JP2012204276A - 色素増感型太陽電池の製造方法、色素増感型太陽電池及び色素増感型太陽電池モジュール - Google Patents
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Abstract
【解決手段】色素増感型太陽電池モジュール10は、光が透過し透明導電膜12が形成されている透明基板11と、透明基板11に下地層22を介して設けられた電子輸送層としての多孔質半導体層24と、多孔質半導体層24に隣接して設けられCu化合物とイオン性液体とを含む固体p型半導体層26と、固体p型半導体層26に隣接した対極30とを備えた色素増感型太陽電池40を複数備えている。この固体p型半導体層26は、Cu化合物の濃度に対する添加剤としてのイオン性液体の濃度の割合を0.6%以上12.5%以下とした溶液を用いCu化合物及びイオン性液体を含んで作製されている。
【選択図】図1
Description
種々の添加剤を用いて色素増感型太陽電池を作製し、変換効率について検討した。ここでは、固体p型半導体層(正孔輸送層)としてCuIを用い、有機色素分子として色素1(図2参照)を用いた。まず、TCOガラス基板上に、多孔質半導体層24のn型半導体層(電子輸送層)として多孔質酸化チタン膜をスクリーン印刷法で塗布し、150℃で乾燥したのち、電気炉内で450℃に加熱して、酸化チタン膜基板を作製した。次に、上述した色素1を0.4mM溶解したアセトニトリルとtert−ブチルアルコールとを混合した色素溶液を調製した。次に、上記作製した色素1を含む色素溶液に上記酸化チタン膜基板をそれぞれ浸漬し、25℃の温度条件の下で15時間放置した。このように、酸化チタン膜基板に色素1を吸着させた基板を作製した。続いて、アセトニトリルにCuIを飽和させ、添加剤を添加してCuI溶液を調製した。ここでは、CuIの飽和濃度(0.16M)に対する添加剤の濃度の割合を9.4%とした溶液を調製した。続いて、40℃〜120℃のホットプレート上に、上記得られた色素吸着酸化チタン膜基板を酸化チタン膜が上になるように静置した。調製したCuI溶液を色素吸着酸化チタン膜上に10μL滴下し、CuI溶液に含まれる溶媒を蒸発させることによりCuI及び添加剤を色素吸着した酸化チタン膜内へ充填させた。このようにして、光電極を作製した。続いて、CuI溶液の滴下及び溶媒の蒸発を繰り返し、色素吸着酸化チタン膜の上部にCuI層(正孔輸送層)を形成した。そして、このCuI層の上に、対極としてのPt薄膜を配置し、図1に示す色素増感型太陽電池を作製した。
色素増感型太陽電池の作製において、添加剤をイオン性液体の1−メチル−3−プロピルイミダゾリウムヨージド(PMII)として作製したものを実験例1とした。また、添加剤をイオン性液体の1−メチル−3−エチルイミダゾリウムチオシアネート(EMISCN)として作製したものを実験例2とした。また、添加剤をイオン性液体のトリエチルアミンヒドロチオシアネート(THT)として作製したものを実験例3とした。また、添加剤をイオン性液体の1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムチオシアネート(BMISCN)として作製したものを実験例4とした。
色素増感型太陽電池の作製において、添加剤を固体のグアニジンチオシアネート(GuSCN、図3参照)として作製したものを実験例5とした。
実験例1〜5の色素増感型太陽電池について、ソーラーシミュレータ(ワコム電創社製WXS−85−H型)を用い、500WのキセノンランプからAMフィルター(AM−1.5)を通して100mW/cm2の疑似太陽光を照射したときの電流−電圧特性(IV特性)をI−Vテスター(ワコム電創社製IV−9701)を用いて測定し、起動開始直後における光起電圧(V)及び変換効率η(%)を求めた。ここで、変換効率ηは、η(%)=100×(Voc×Isc×F.F.)/P0…式(1)を用いて算出した。ただし、式(1)中、P0は入射光強度(mW/cm2)、Vocは開放電圧(V)、Iscは短絡電流密度(mA/cm2)、F.F.は曲線因子(Fill Factor)を示す。比較例1を「1」とし各測定結果を規格化した結果を表1にまとめて示す。この結果、添加剤を液体、特にイオン性液体で構成すると、添加剤が固体であるものに比して太陽電池のキャリヤ輸送特性、色素が吸着した酸化チタン膜内へのCuIの充填性が向上し、極めて高い太陽電池特性が得られることがわかった。
次に、添加剤の添加率による光起電圧への影響を検討した。添加剤としてEMISCNを用い、色素1(図2参照)を用いて色素増感型太陽電池を作製した。なお、光起電圧の測定は、上記変換効率と同条件で行った。色素増感型太陽電池の作製において、CuIの飽和濃度(0.16M)に対する添加剤EMISCNの濃度の割合を、0.6%,1.9%,3.1%,6.3%,9.4%,12.5%とした溶液を用いて作製したものをそれぞれ実験例6〜11とした。また、添加剤EMISCNを添加しないものを実験例12とした。この実験例12を「1」とし各測定結果を規格化した結果を表2にまとめて示す。この結果、太陽電池の性能を得るためには、少なくとも、添加剤を0.6%以上添加することを要し、3.0%以上の添加がより好ましいことがわかった。また、この結果、添加剤を使用すると、酸化チタン又はTCOからCuIへのリーク電流が防止されることにより、太陽電池特性が向上するものと推察された。
次に、添加剤の添加率による太陽電池性能の耐久性への影響を検討した。変換効率の測定は、負荷抵抗10(Ω)をつないだ色素増感型太陽電池を60℃の恒温化におき、上記測定装置を用いて、キセノンランプによる連続光(100mW/cm2;1sun)を照射して、加速耐久試験を行った。照射時間は、1056時間とした。添加剤としてEMISCNを用い、色素2(図2参照)を用いて色素増感型太陽電池を作製した。なお、色素1,2による太陽電池性能は同様の傾向を示すと考えられ、色素の影響はほとんどないものと推察される。色素増感型太陽電池の作製において、CuIの飽和濃度(0.16M)に対する添加剤EMISCNの濃度の割合を、3.1%,9.4%とした溶液を用いて作製したものをそれぞれ実験例13,14とした。また、添加剤EMISCNの濃度の割合を、12.5%とした溶液を用いて作製したものを実験例15とした。図4は、耐久時間と太陽電池の変換効率の保持率との関係図である。この実験例15を「1」とし1000時間耐久後の変換効率を規格化した相対変換効率を表3にまとめて示す。また、初期の変換効率を100としたときの、1000時間耐久後の変換効率の割合を保持率(%)として求めた結果も表3に示す。この結果、太陽電池性能の高い耐久性(耐久後の変換効率、保持率)を得るには、イオン性液体の添加剤の添加率は12.5%以下であることを要することがわかり、10.0%以下であることがより好ましいものと推察された。これは、添加剤が多すぎると、添加剤の消失や拡散が起こり、色素が吸着した酸化チタンと、CuI層の界面、CuI層が不安定化することで太陽電池性能の耐久性が低下するためであると推察された。
Claims (8)
- 色素を含む光吸収層で被覆された電子輸送層を透明導電性基板上に備えた光電極とこの光電極に向かい合うように配置された対極との間に正孔輸送層が介在する色素増感型太陽電池を製造する方法であって、
Cu化合物の濃度に対する添加剤としてのイオン性液体の濃度の割合を0.6%以上12.5%以下とした溶液を用い前記正孔輸送層を作製する正孔輸送層作製工程、を含む色素増感型太陽電池の製造方法。 - 前記正孔輸送層作製工程では、前記Cu化合物の濃度に対するイオン性液体の濃度の割合を3.0%以上10.0%以下とした溶液を用いる、請求項1に記載の色素増感型太陽電池の製造方法。
- 前記正孔輸送層作製工程では、前記添加剤として、イミダゾリウム系カチオン、ピリジウム系カチオン、脂環式アミン系カチオン及び脂肪族アミン系カチオンのうちいずれか1以上のカチオンと、チオシアネート(SCN-)及びアイオダイド(I-)のうちいずれか1以上のアニオンとを含むイオン性液体を用いる、請求項1又は2に記載の色素増感型太陽電池の製造方法。
- 前記正孔輸送層作製工程では、前記Cu化合物として、CuI、CuSCN、CuO、Cu2O、Cuのうちいずれか1以上を用いる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池の製造方法。
- 色素を含む光吸収層で被覆された電子輸送層を透明導電性基板上に備えた光電極とこの光電極に向かい合うように配置された対極との間に正孔輸送層が介在する色素増感型太陽電池であって、
前記正孔輸送層は、Cu化合物の濃度に対する添加剤としてのイオン性液体の濃度の割合を0.6%以上12.5%以下とした溶液を用いCu化合物及び該イオン性液体を含んで作製されている、色素増感型太陽電池。 - 前記正孔輸送層は、前記Cu化合物の濃度に対するイオン性液体の濃度の割合を3.0%以上10.0%以下とした溶液を用いて作製されている、請求項5に記載の色素増感型太陽電池。
- 前記正孔輸送層は、前記添加剤として、イミダゾリウム系カチオン、ピリジウム系カチオン、脂環式アミン系カチオン及び脂肪族アミン系カチオンのうちいずれか1以上のカチオンと、チオシアネート(SCN-)及びアイオダイド(I-)のうちいずれか1以上のアニオンとを含むイオン性液体を含む、請求項5又は6に記載の色素増感型太陽電池。
- 請求項5〜7のいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池を複数備えている、色素増感型太陽電池モジュール。
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