JP2012188613A - Ink composition for ultraviolet curing type inkjet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition for ultraviolet curing type inkjet, which has low viscosity and superior curability.SOLUTION: The ink composition for ultraviolet curing type inkjet includes: a monomer A expressed by general formula (I): CH=CR-COOR-O-CH=CH-R(In the formula, Ris a hydrogen atom or a methyl group, Ris a divalent organic residue group having 2 to 20 carbon atoms, and Ris a hydrogen or a univalent organic residue group having 1 to 11 carbon atoms); at least one kind of monomer B selected from a group composed of monomers expressed by general formula (II): CH=CR-COO-(R-O)n-R(In the formula, n=1 or 2, and Ris a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Ris a methyl group or an ethyl group); and a photopolymerization initiator. The monomer A is included in an amount of 30 to 60 mass% to a total mass of the ink composition, and the monomer B is included in an amount of 10 to 50 mass% to the total mass of the ink composition.

Description

本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物に関する。   The present invention relates to an ultraviolet curable inkjet ink composition.

従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。   Conventionally, various methods have been used as a recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal. Among these, the ink jet system is an inexpensive apparatus, and ink is ejected only to a required image portion to form an image directly on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently, and the running cost is low. Furthermore, the inkjet method is excellent as a recording method because of its low noise.

近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する印字を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が使用されている。   In recent years, in order to form a print having high water resistance, solvent resistance, scratch resistance, and the like on the surface of a recording medium, an ultraviolet curable inkjet ink composition that is cured when irradiated with ultraviolet rays in an inkjet recording method. Is used.

例えば、特許文献１には、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、アミノアクリレート系アクリル樹脂、及び光重合開始剤を含む紫外線硬化型インクジェットインク組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses an ultraviolet curable inkjet ink composition containing 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, an aminoacrylate acrylic resin, and a photopolymerization initiator. ing.

特開２００８−２８０３８３号公報JP 2008-280383 A

しかしながら、特許文献１に開示のインク組成物は、インクジェット用インクとしては粘度が高く、２０〜２５℃ではインク吐出が困難で、４０℃以上の加温が必要であり、加温機構によって装置が複雑になる又は余分なエネルギーを必要とするという問題が生じる。例えば、装置の複雑化を避けるため、加温をしなくてもインク吐出が可能な粘度であることや、省エネルギーのため、低い温度の加温によってインク吐出が可能な粘度であることが望まれる。   However, the ink composition disclosed in Patent Document 1 has a high viscosity as an inkjet ink, and it is difficult to discharge ink at 20 to 25 ° C., and heating at 40 ° C. or more is necessary. The problem arises that it becomes complicated or requires extra energy. For example, in order to avoid complication of the apparatus, it is desirable that the viscosity is such that the ink can be ejected without heating, and that the ink can be ejected by heating at a low temperature in order to save energy. .

粘度を下げる手法として、インクが色材を含む場合、色材の割合を減らすということが挙げられるが、色材の割合を減らすと、印刷物の発色性が劣ってしまうという問題が生じる。他の手法として、２０℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下である紫外線硬化型化合物を用いることが挙げられるが、硬化性が劣るという問題が生じる場合がある。   As a technique for reducing the viscosity, when the ink contains a color material, the ratio of the color material can be reduced. However, when the ratio of the color material is decreased, there is a problem that the color developability of the printed matter is deteriorated. Another method is to use an ultraviolet curable compound having a viscosity at 20 ° C. of 10 mPa · s or less, but there may be a problem that the curability is poor.

そこで、本発明は、低粘度であり、硬化性に優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することを目的の一つとする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ultraviolet curable inkjet ink composition having a low viscosity and excellent curability.

本発明は前述の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following forms or application examples.

［適用例１］本適用例に係る紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の一形態は、
下記一般式（I）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3 ・・・（I）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡと、
下記一般式（II）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（Ｒ4−Ｏ）ｎ−Ｒ5 ・・・（II）
（式中、ｎは１〜２であり、Ｒ4は炭素数２〜４の直鎖状又は分枝状のアルキレン基であり、Ｒ5はメチル基又はエチル基である。）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーＢと、
光重合開始剤と、
を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、
前記モノマーＡは、該インク組成物の総質量に対し、３０〜６０質量％含まれ、
前記モノマーＢは、該インク組成物の総質量に対し、１０〜５０質量％含まれることを特徴とする。 [Application Example 1] One form of the ultraviolet curable inkjet ink composition according to this application example is as follows:
The following general formula (I):
CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O -CH = CH-R 3 ··· (I)
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Monomer A represented by:
The following general formula (II):
CH 2 = CR 1 -COO- (R 4 -O) n-R 5 ··· (II)
(Wherein n is 1 to 2, R 4 is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 5 is a methyl group or an ethyl group). At least one monomer B selected from the group consisting of monomers;
A photopolymerization initiator;
An ultraviolet curable inkjet ink composition comprising:
The monomer A is included in an amount of 30 to 60% by mass based on the total mass of the ink composition.
The monomer B is contained in an amount of 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the ink composition.

適用例１の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物によれば、前述した成分の組合せにより、硬化性が優れると共に、加温をしないあるいは低い温度の加温によりインクを吐出することが可能な粘度を達成することができる。
従って、複雑な加温装置を必要とすることなく印字可能な紫外線硬化型インクジェット用インクを提供することができる。 According to the ultraviolet curable inkjet ink composition of Application Example 1, the combination of the above-described components has excellent curability and has a viscosity capable of discharging ink without heating or with low temperature heating. Can be achieved.
Accordingly, it is possible to provide an ultraviolet curable inkjet ink that can be printed without requiring a complicated heating device.

［適用例２］適用例１において、前記モノマーＡは、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルであることができる。   Application Example 2 In Application Example 1, the monomer A may be 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate.

［適用例３］適用例１又は２において、前記モノマーＢは、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、及び、３−メトキシブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種であることができる。   Application Example 3 In Application Example 1 or 2, the monomer B is at least one selected from ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and 3-methoxybutyl (meth) acrylate. Can be.

［適用例４］適用例１〜３のいずれか一例において、さらに、該インク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％の（メタ）アクリル化アミン化合物を含むことができる。   Application Example 4 In any one of Application Examples 1 to 3, the composition may further contain 1 to 10% by mass of a (meth) acrylated amine compound based on the total mass of the ink composition.

［適用例５］適用例１〜４のいずれか一例において、さらに、該インク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％のヘキサ（メタ）アクリレート化合物を含むことができる。   Application Example 5 In any one of Application Examples 1 to 4, it may further include 1 to 10% by mass of a hexa (meth) acrylate compound based on the total mass of the ink composition.

［適用例６］適用例１〜５のいずれか一例において、
さらに、該インク組成物の総質量に対し、１〜２０質量％のフェノキシエチル（メタ）アクリレートを含むことができる。 [Application Example 6] In any one of Application Examples 1 to 5,
Furthermore, 1-20 mass% phenoxyethyl (meth) acrylate can be included with respect to the total mass of this ink composition.

［適用例７］適用例１〜６のいずれか一例において、前記光重合開始剤は、該インク組成物の総質量に対し、７質量％以上のアシルフォスフィンオキサイド化合物、及び、０．５質量％以上のチオキサントン化合物を含むことができる。   Application Example 7 In any one of Application Examples 1 to 6, the photopolymerization initiator is 7% by mass or more of acylphosphine oxide compound and 0.5% by mass with respect to the total mass of the ink composition. % Or more of the thioxanthone compound.

［適用例８］適用例１〜７のいずれか一例において、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線を、３００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能であることを特徴とする。 [Application Example 8] In any one of Application Examples 1 to 7, the composition can be cured by irradiating ultraviolet rays having an emission peak wavelength in the range of 350 to 420 nm with an irradiation energy of 300 mJ / cm 2 or less. And

［適用例９］適用例１〜８のいずれか一例において、２０℃環境下での粘度が３〜１０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。   Application Example 9 In any one of Application Examples 1 to 8, the viscosity in a 20 ° C. environment is 3 to 10 mPa · s.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, it is not restrict | limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味する。   In the present specification, “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and its corresponding methacrylate, “(meth) acryl” means at least one of acrylic and its corresponding methacryl, “(Meth) acryloyl” means at least one of acryloyl and methacryloyl corresponding thereto.

本明細書において、「硬化性」とは、光の照射により、光重合開始剤の存在下又は不存在下で重合硬化する性質をいう。なお、本発明において「硬化する」とは、指で記録物に触れたときにべとつきが感じられなくなること、いわゆるタックフリーとなることをいう。   In this specification, “curability” refers to a property of being cured by polymerization in the presence or absence of a photopolymerization initiator by irradiation with light. In the present invention, “curing” means that stickiness is not felt when a recorded material is touched with a finger, that is, tack-free.

本明細書において、「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。   In this specification, “image” indicates a print pattern formed from a group of dots, and includes text printing and solid printing.

１．紫外線硬化型インクジェット用インク組成物
本発明の一実施形態は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物に係る。
当該紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、
下記一般式（I）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3 ・・・（I）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表される、所定量のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（以下、「モノマーＡ」という。）と、
下記一般式（II）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（Ｒ4−Ｏ）ｎ−Ｒ5 ・・・（II）
（式中、ｎは１〜２であり、Ｒ4は炭素数２〜４の直鎖状又は分枝状のアルキレン基であり、Ｒ5はメチル基又はエチル基である。）
で表されるモノマーからなる群から選ばれる、少なくとも１種の所定量の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー類（以下、「モノマーＢ」と言う）と、
光重合開始剤と、を含む。 1. BACKGROUND OF THE INVENTION One embodiment of the present invention relates to an ultraviolet curable inkjet ink composition.
The ultraviolet curable inkjet ink composition is:
The following general formula (I):
CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)
A predetermined amount of a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester (hereinafter referred to as “monomer A”),
The following general formula (II):
CH 2 = CR 1 -COO- (R 4 -O) n-R 5 ··· (II)
(In the formula, n is 1 to 2, R 4 is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 5 is a methyl group or an ethyl group.)
A monomer having at least one predetermined amount of (meth) acryloyl group (hereinafter referred to as “monomer B”) selected from the group consisting of monomers represented by:
And a photopolymerization initiator.

以下、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。   Hereinafter, additives (components) contained in or capable of being contained in the ultraviolet curable inkjet ink composition of the present embodiment (hereinafter also referred to as “ink composition”) will be described.

１．１．重合性化合物
本実施形態のインク組成物に含まれる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により光照射時に重合されて、印刷されたインクを硬化させることができる。 1.1. Polymerizable compound The polymerizable compound contained in the ink composition of the present embodiment is polymerized at the time of light irradiation by the action of a photopolymerization initiator described later, and can cure the printed ink.

１．１．１．モノマーＡ
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、上記一般式（I）で表される。 1.1.1. Monomer A
Monomer A, which is an essential polymerizable compound in the present embodiment, is represented by the general formula (I).

インク組成物がモノマーＡを含むことにより、インクの硬化性を良好なものとすることができる。   When the ink composition contains the monomer A, the curability of the ink can be improved.

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ2で表される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。 In the above general formula (I), the divalent organic residue represented by R 2 includes a linear, branched or cyclic alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, an ether bond in the structure and / or Or a C2-C20 alkylene group which has an oxygen atom by an ester bond, and a C6-C11 optionally substituted bivalent aromatic group are suitable. Among these, C2-C6 alkylene groups such as ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, and butylene group, oxyethylene group, oxy n-propylene group, oxyisopropylene group, and oxybutylene group An alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom due to an ether bond in the structure is preferably used.

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。 In said general formula (I), as a C1-C11 monovalent organic residue represented by R < 3 >, a C1-C10 linear, branched or cyclic alkyl group, carbon An optionally substituted aromatic group of formula 6 to 11 is preferred. Among these, C6-C2 aromatic groups, such as a C1-C2 alkyl group which is a methyl group or an ethyl group, a phenyl group, and a benzyl group, are used suitably.

上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数に含まれる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基及びハロ基が挙げられる。   When the above organic residue is an optionally substituted group, the substituent is divided into a group containing a carbon atom and a group not containing a carbon atom. First, when the substituent is a group containing a carbon atom, the carbon atom is included in the carbon number of the organic residue. Examples of the group containing a carbon atom include, but are not limited to, a carboxyl group. Next, examples of the group not containing a carbon atom include, but are not limited to, a hydroxyl group and a halo group.

上記のモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１’−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。   Specific examples of the monomer A include, but are not limited to, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid 2-vinyloxypropyl, (meth) acrylic acid 4-vinyloxybutyl, (meth) acrylic acid 1-methyl-3-vinyloxypropyl, (meth) acrylic acid 1-vinyloxymethylpropyl, (meth) acrylic 2-methyl-3-vinyloxypropyl acid, 1,1′-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxypropyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid 2-vinyloxybutyl, (meth) acrylic acid 4-vinyloxycyclohexyl 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate P-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, m-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, o-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxy) (meth) acrylate Ethoxy) ethyl, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, (meth) Acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxy) propiate 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2 -(Vinyloxyethoxyethoxy) isopropyl 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl, (meta ) 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid Triethylene glycol monovinyl ether, and (meth) acrylic acid polypropylene glycol monovinyl ether.

上記したものの中でも、硬化性に一層優れるため、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。   Among the above-mentioned ones, since it is more excellent in curability, (meth) acrylic acid 2-vinyloxyethyl, (meth) acrylic acid 3-vinyloxypropyl, (meth) acrylic acid 1-methyl-2-vinyloxyethyl, (meth) acrylic acid 2-vinyloxypropyl, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, 5-vinyloxypentyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, (meth ) 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl acrylate, p-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) (meth) acrylate ) Ethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyate) Shietokishi) ethyl are preferred.

これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、前者がより好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（以下「ＶＥＥＡ」ともいう。）及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。   Among these, because of low viscosity, high flash point, and excellent curability, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, that is, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and methacrylic acid At least one of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl is preferable, and the former is more preferable. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (hereinafter also referred to as “VEEA”) and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate. It is done.

モノマーＡは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。   Monomer A may be used alone or in combination of two or more.

モノマーＡの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、３０〜６０質量％であり、好ましくは３０〜５０質量％、より好ましくは４０〜５０質量％である。含有量が上記範囲内であると、特にインクの硬化性を良好にすることができる。   The content of the monomer A is 30 to 60% by mass, preferably 30 to 50% by mass, and more preferably 40 to 50% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, the curability of the ink can be particularly improved.

モノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物を水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｉ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｊ）が挙げられる。   The method for producing monomer A is not limited to the following, but is a method of esterifying (meth) acrylic acid and a hydroxyl group-containing vinyl ether (Production Method C), and (meth) acrylic acid halide is esterified with a hydroxyl group-containing vinyl ether. (Production method D), Method of esterifying (meth) acrylic anhydride and hydroxyl group-containing vinyl ethers (Production method E), Method of transesterifying (meth) acrylic acid esters and hydroxyl group-containing vinyl ethers ( Production method F), method of esterifying (meth) acrylic acid and halogen-containing vinyl ethers (production method G), method of esterifying alkali (earth) metal salt of (meth) acrylic acid and halogen-containing vinyl ethers (production method) H), a method in which a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester and vinyl carboxylate are subjected to vinyl exchange Process I), hydroxyl group-containing (meth) How to ether exchange and acrylic acid esters and alkyl vinyl ethers (process J) and the like.

これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｆが好ましい。   Among these, since the desired effect can be further exhibited in the present embodiment, the production method F is preferable.

１．１．２．モノマーＢ
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＢは、上記一般式（II）で表される。 1.1.2. Monomer B
Monomer B which is an essential polymerizable compound in the present embodiment is represented by the general formula (II).

本実施形態のインク組成物が、重合性化合物として、上記モノマーＡとともにモノマーＢを含むことにより、インクの粘度を低減させ、かつ硬化性を良好なものとすることができる。   When the ink composition of this embodiment contains the monomer B together with the monomer A as a polymerizable compound, the viscosity of the ink can be reduced and the curability can be improved.

上記のモノマーＢの具体例としては、以下に限定されないが、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシプロピルアクリレート、２−エトキシプロピルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、３−エトキシブチルアクリレート、４−メトキシブチルアクリレート、４−エトキシブチルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、エトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジブチレングリコールアクリレート、エトキシジブチレングリコールアクリレート、及び、上記のモノマーのアクリレートをメタクリレートにしたもの、等が挙げられる。特に、硬化性などの点でアクリレートが好ましい。   Specific examples of the monomer B include, but are not limited to, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-methoxypropyl acrylate, 2-ethoxypropyl acrylate, 3-methoxypropyl acrylate, 3-ethoxypropyl Acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 3-ethoxybutyl acrylate, 4-methoxybutyl acrylate, 4-ethoxybutyl acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, ethoxydipropylene glycol acrylate, methoxydibutylene glycol Acrylates, ethoxydibutylene glycol acrylates, and monomers Those rate to methacrylate, and the like. In particular, acrylate is preferable in terms of curability.

モノマーＢは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。   Monomer B may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

モノマーＢの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。含有量が上記範囲内であると、インクの粘度が低く、かつ、硬化性を良好にすることができる。   The content of the monomer B is preferably 10 to 50% by mass and more preferably 10 to 30% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is in the above range, the viscosity of the ink is low and the curability can be improved.

上記の中でも、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレートが好ましい。モノマーＢがエトキシジエチレングリコールアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレートである場合、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％である。含有量が上記範囲内であると、硬化性に優れ、かつ、インクを低粘度化することができ、さらに光重合開始剤の溶解性が良好となる。   Among these, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and 3-methoxybutyl (meth) acrylate are preferable, and ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, and 3-methoxybutyl acrylate are particularly preferable. . When the monomer B is ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, or 3-methoxybutyl acrylate, the content thereof is preferably 10 to 50% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. More preferably, it is 20-40 mass%. When the content is in the above range, the curability is excellent, the ink can be reduced in viscosity, and the solubility of the photopolymerization initiator is improved.

１．１．３．（メタ）アクリル化アミン化合物
本実施形態に懸かるインク組成物は、さらに反応成分中に（メタ）アクリル化アミン化合物を含有してもよい。 1.1.3. (Meth) acrylated amine compound The ink composition according to the present embodiment may further contain a (meth) acrylated amine compound in the reaction component.

本実施形態に係るインク組成物は、反応成分中に（メタ）アクリル化アミン化合物を含有することにより、記録媒体上に吐出された塗膜の共重合反応を促進させることができる。具体的な作用効果の一例は、反応成分中に所定量の（メタ）アクリル化アミン化合物と、後述する重合開始剤と、を含有することにより、３５０〜４００ｎｍの範囲に極大発光波長を有する活性放射線を照射して硬化させるのに必要なエネルギー量を低減させることができる。これにより、ＬＥＤのような低エネルギーの光源を用いて活性放射線を照射した場合であっても速やかに硬化させることが可能となる。   The ink composition according to this embodiment can promote the copolymerization reaction of the coating film discharged onto the recording medium by containing the (meth) acrylated amine compound in the reaction component. An example of a specific effect is an activity having a maximum emission wavelength in the range of 350 to 400 nm by containing a predetermined amount of a (meth) acrylated amine compound and a polymerization initiator described later in the reaction component. It is possible to reduce the amount of energy required for curing by irradiation with radiation. Thereby, even if it is a case where actinic radiation is irradiated using a low energy light source like LED, it becomes possible to harden rapidly.

（メタ）アクリル化アミン化合物の製品としては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ ７１００（ダイセル・サイテック株式会社製商品名）、ＣＮ３７１、ＣＮ３７２、ＣＮ３７３、ＣＮ３７４、ＣＮ３８３、ＣＮ３８６（以上、サートマー社製商品名）、等が挙げられる。   As products of (meth) acrylated amine compounds, for example, EBECRYL 7100 (trade name, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), CN371, CN372, CN373, CN374, CN383, CN386 (above, trade names manufactured by Sartomer), etc. Can be mentioned.

（メタ）アクリル化アミン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylated amine compound may be used alone or in combination of two or more.

（メタ）アクリル化アミン化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１〜１０質量％である。インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、（メタ）アクリル化アミン化合物の含有量が１質量％未満では、共重合反応が円滑に進行せず、記録媒体上に記録した画像の硬化性が不十分となることがある。一方、１０質量％を超えても、共重合反応を促進させる効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。また、インク組成物の粘度が上昇し、インクジェット記録装置におけるインクの吐出安定性を損なう場合があり、記録媒体上に記録した画像が黄色へと変色する場合がある。   The content of the (meth) acrylated amine compound is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content of the (meth) acrylated amine compound is less than 1% by mass relative to the total mass (100% by mass) of the ink composition, the copolymerization reaction does not proceed smoothly, and the image recorded on the recording medium is cured. May be insufficient. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the effect of promoting the copolymerization reaction is not improved, and excessive addition is not preferable. In addition, the viscosity of the ink composition increases, which may impair ink ejection stability in the ink jet recording apparatus, and the image recorded on the recording medium may turn yellow.

１．１．４．ヘキサ（メタ）アクリレート化合物
本実施形態に懸かるインク組成物は、さらに反応成分中にヘキサ（メタ）アクリレート化合物を含有してもよい。 1.1.4. Hexa (meth) acrylate compound The ink composition according to this embodiment may further contain a hexa (meth) acrylate compound in the reaction component.

本実施形態のインク組成物が、反応成分中にヘキサ（メタ）アクリレート化合物を含むことにより、架橋剤としての機能を有するため、記録媒体上に吐出した塗膜の硬化性を高めることができる。   Since the ink composition of the present embodiment includes a hexa (meth) acrylate compound in the reaction component, it has a function as a cross-linking agent, so that the curability of the coating film discharged onto the recording medium can be improved.

ヘキサ（メタ）アクリレート化合物として、以下に限定されないが、例えば、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性テトラペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、並びにこれらのＥＯ付加物及びＰＯ付加物のうち少なくともいずれかが挙げられる。   Examples of hexa (meth) acrylate compounds include, but are not limited to, sorbitol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexaacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, and phosphazene alkylene. Oxide-modified hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propionic acid-modified tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, propionic acid-modified tetrapentaerythritol hexa (meth) acrylate, and their EO adducts and At least one of the PO adducts can be mentioned.

ヘキサ（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。   A hexa (meth) acrylate compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

ヘキサ（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１〜１０質量％である。含有量が上記範囲内であると、インク粘度を低くしつつ、硬化性を極めて良好にすることができる。   The content of the hexa (meth) acrylate compound is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, the curability can be extremely improved while the ink viscosity is lowered.

上記したものの中でも特に、ヘキサ（メタ）アクリレート化合物がジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（より好ましくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）である場合、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは３〜７質量％である。含有量が上記範囲内であると、硬化性に優れ、かつ、インクを低粘度化することができる。   Among those described above, in particular, when the hexa (meth) acrylate compound is dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (more preferably dipentaerythritol hexaacrylate), the content thereof is the total mass (100% by mass) of the ink composition. ) Is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 7% by mass. When the content is within the above range, the curability is excellent and the viscosity of the ink can be reduced.

１．１．５．フェノキシエチル（メタ）アクリレート
本実施形態に懸かるインク組成物は、さらに反応成分中にフェノキシエチル（メタ）アクリレートを含有してもよい。 1.1.5. Phenoxyethyl (meth) acrylate The ink composition according to this embodiment may further contain phenoxyethyl (meth) acrylate in the reaction component.

フェノキシエチル（メタ）アクリレートは、後述する光重合開始剤を溶解するための溶媒としても機能する。なお、フェノキシエチル（メタ）アクリレートは、他のアクリレートモノマーに対する希釈性も良好であり、他のアクリレートモノマーが有する機能を阻害することがない。   Phenoxyethyl (meth) acrylate also functions as a solvent for dissolving a photopolymerization initiator described later. Note that phenoxyethyl (meth) acrylate has good dilutability with respect to other acrylate monomers, and does not hinder the functions of other acrylate monomers.

フェノキシエチル（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。含有量が上記範囲内であると、光重合開始剤が容易に溶解し、かつ、低粘度にすることができる。   The content of phenoxyethyl (meth) acrylate is preferably 1 to 20% by mass and more preferably 3 to 10% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is in the above range, the photopolymerization initiator can be easily dissolved and the viscosity can be lowered.

１．１．６．上記以外の重合性化合物
上記以外の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」という。）としては、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。 1.1.6. Polymerizable compounds other than those described above As the polymerizable compounds other than those described above (hereinafter referred to as “other polymerizable compounds”), conventionally known various monomers such as monofunctional, bifunctional, and trifunctional or more polyfunctional compounds, and Oligomers can be used. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, salts or esters thereof, urethane, amide and anhydride thereof, acrylonitrile, styrene, various types Unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. Examples of the oligomer include oligomers formed from the above monomers such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylate, oxetane (meth) acrylate, aliphatic urethane (meth) acrylate, and aromatic urethane (meth). Acrylate and polyester (meth) acrylate are mentioned.

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。   Moreover, an N-vinyl compound may be included as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer. Examples of the N-vinyl compound include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, and derivatives thereof.

その他の重合性化合物のうち、５官能以下の（メタ）アクリル酸のエステル、即ち５官能以下の（メタ）アクリレートについて、以下に具体例を挙げる。   Among the other polymerizable compounds, specific examples of pentafunctional or lower (meth) acrylic acid esters, that is, pentafunctional or lower (meth) acrylate, will be given below.

単官能の（メタ）アクリレートとしては、以下に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。   Examples of monofunctional (meth) acrylates include, but are not limited to, isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and isomyristyl. (Meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meta ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate , 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, lactone-modified flexible (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) ) Acrylates.

２官能の（メタ）アクリレートとしては、以下に限定されないが、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate include, but are not limited to, for example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decandiol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate. 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol Di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO (ethylene oxy) Id) modified bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2- Examples include ethyl-2-butylpropanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and tricyclodecane di (meth) acrylate.

３官能の（メタ）アクリレートとしては、以下に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。   Examples of the trifunctional (meth) acrylate include, but are not limited to, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide-modified tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) Acrylate, tri ((meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sol Torutori (meth) acrylate, glycerol propoxy tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerin triacrylate, and caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate.

４官能の（メタ）アクリレートとしては、以下に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。   Examples of tetrafunctional (meth) acrylates include, but are not limited to, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetrapropionate (meth) ) Acrylate and ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate.

５官能の（メタ）アクリレートとして、以下に限定されないが、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性テトラペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、並びにこれらのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物のうち少なくともいずれかが挙げられる。   Examples of pentafunctional (meth) acrylates include, but are not limited to, sorbitol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane penta (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta ( At least one of (meth) acrylate, propionic acid-modified tripentaerythritol penta (meth) acrylate, propionic acid-modified tetrapentaerythritol penta (meth) acrylate, and these ethylene oxide (EO) adducts and propylene oxide (PO) adducts Can be mentioned.

また、その他の重合性化合物のうち単官能の（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有してもよい。その他の重合性化合物が、上記骨格を有する単官能の（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させることができる。   Of the other polymerizable compounds, the monofunctional (meth) acrylate may have one or more skeletons selected from the group consisting of an aromatic skeleton, a saturated alicyclic skeleton, and an unsaturated alicyclic skeleton. Good. When the other polymerizable compound is a monofunctional (meth) acrylate having the skeleton, the viscosity of the ink composition can be reduced.

１．２．光重合開始剤
本実施形態のインク組成物に含まれ得る光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。照射光として紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。 1.2. Photopolymerization initiator The photopolymerization initiator that can be contained in the ink composition of the present embodiment is used to form a print by curing the ink present on the surface of the recording medium by photopolymerization by ultraviolet irradiation. . By using ultraviolet rays (UV) as irradiation light, the safety is excellent and the cost of the light source lamp can be suppressed. There is no limitation as long as it generates active species such as radicals and cations by the energy of light (ultraviolet rays) and initiates the polymerization of the polymerizable compound. However, a photo radical polymerization initiator or a photo cationic polymerization initiator may be used. Among them, it is preferable to use a radical photopolymerization initiator.

上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。   Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acyl phosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiphenyls, and the like. Examples include imidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

これらの中でも、特にインクの硬化性を良好にすることができるため、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物がより好ましい。   Among these, since the curability of the ink can be particularly improved, at least one of an acyl phosphine oxide compound and a thioxanthone compound is preferable, and an acyl phosphine oxide compound and a thioxanthone compound are more preferable.

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。   Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl)- 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethyl Oxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide Can be mentioned.

これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、及び２，４−ジエチルチオキサントンが好適に用いられる。   Among these, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and 2,4-diethylthioxanthone are preferably used.

光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社製商品名）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社製商品名）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製商品名）などが挙げられる。   Examples of commercially available photo radical polymerization initiators include IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR 1173. (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane- 1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one}, IRGACURE 907 (2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morphol Linopropan-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4- Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAROCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2, 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-) Yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (Mixture of (2-hydroxyethoxy) ethyl ester) (trade name, manufactured by Ciba Japan), KAYACURE DETX-S (2,4-diethylthioxanthone) (trade name, manufactured by Nippon Kayaku), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, product name manufactured by BASF) and Ubekrill P36 (trade made by UCB) Name), and the like.

光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   A photoinitiator may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

光重合開始剤は、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けるため、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％であることが好ましい。特に、上記のとおり、インク組成物に含まれる光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物である場合、前記アシルフォスフィンオキサイド化合物が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは７質量％以上、より好ましくは７〜１５質量％含まれる。加えて、前記チオキサントン化合物が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは０．５質量％以上含まれ、より好ましくは０．５〜５質量％含まれる。この場合、インクの硬化性を良好にすることができる。   The photopolymerization initiator sufficiently exhibits the ultraviolet curing rate, and in order to avoid undissolved photopolymerization initiator and coloring derived from the photopolymerization initiator, its content is determined based on the total mass of the ink composition (100 It is preferable that it is 5-20 mass% with respect to mass%). In particular, as described above, when the photopolymerization initiator contained in the ink composition is an acyl phosphine oxide compound and a thioxanthone compound, the acyl phosphine oxide compound is based on the total mass (100% by mass) of the ink composition. , Preferably it is 7 mass% or more, More preferably, 7-15 mass% is contained. In addition, the thioxanthone compound is preferably contained in an amount of 0.5% by mass or more, more preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. In this case, the curability of the ink can be improved.

なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することが可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。   In addition, it is possible to omit the addition of a photopolymerization initiator by using a photopolymerizable compound as the polymerizable compound described above, but it is easier to start polymerization by using a photopolymerization initiator. It can be adjusted and is preferred.

１．３．色材
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。 1.3. Colorant The ink composition of the present embodiment may further contain a colorant. As the color material, at least one of a pigment and a dye can be used.

１．３．１．顔料
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。 1.3.1. Pigment In the present embodiment, the light resistance of the ink composition can be improved by using a pigment as the coloring material. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。   As the inorganic pigment, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。   Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes, chelate azo pigments, etc., phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc. Polycyclic pigments, dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight A fluorescent pigment is mentioned.

更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社製商品名）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン社製商品名）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（以上、キャボット社製商品名）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等（以上、デグッサ社製商品名）が挙げられる。   More specifically, as carbon black used as black ink, No. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B and the like (trade names manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Raven 700 and the like (trade names manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.), Rega1 400R, Regal1 330R, Regal1660R , Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. (above, product names manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, ColW2 Color Black FW18, Color Black F 200, Color B1ack S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5A, P ).

ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が挙げられる。   Examples of pigments used in white ink include C.I. I. Pigment white 6, 18, and 21.

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。   Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154, 167, 172, 180.

マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメント ヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。   Examples of pigments used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 88, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 166, 168 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 224, 245, and C.I. I. Pigment violet 19, 23, 32, 33, 36, 38, 43, 50.

シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バット ブルー ４、６０が挙げられる。   Examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 15: 4, 16, 18, 22, 25, 60, 65, 66, and C.I. I. Bat Blue 4, 60.

また、マゼンタ、シアン及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメント ブラウン ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメント オレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。   Examples of pigments other than magenta, cyan and yellow include C.I. I. Pigment green 7, 10, and C.I. I. Pigment brown 3, 5, 25, 26, and C.I. I. Pigment orange 1, 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 63.

上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。   When using said pigment, the average particle diameter has preferable 300 nm or less, and 50-200 nm is more preferable. When the average particle diameter is in the above range, the ink composition is more excellent in reliability such as ejection stability and dispersion stability, and an image with excellent image quality can be formed. Here, the average particle diameter in the present specification is measured by a dynamic light scattering method.

１．３．２．染料
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。 1.3.2. Dye In this embodiment, a dye can be used as a coloring material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, and 35 are mentioned.

上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   The said dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

色材の含有量は優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２０質量％が好ましい。   The content of the color material is preferably 1 to 20% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition because excellent concealability and color reproducibility can be obtained.

１．４．分散剤
本実施形態のインク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。 1.4. Dispersant When the ink composition of the present embodiment contains a pigment, it may further contain a dispersant in order to improve pigment dispersibility. Although it does not specifically limit as a dispersing agent, For example, the dispersing agent currently used for preparing pigment dispersion liquids, such as a polymer dispersing agent, is mentioned. Specific examples include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, sulfur-containing polymers, fluorine-containing polymers, and epoxies. The thing which has 1 or more types of resin as a main component is mentioned.

高分子分散剤の市販品として、第一工業製薬社製のディスコールシリーズ、ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズが挙げられる。   Examples of commercially available polymer dispersants include DISCOL series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku, Solsperse series manufactured by Lubrizol (Solsperse 36000, etc.), and Dispersic series manufactured by BYK Chemie.

１．５．スリップ剤
本実施形態のインク組成物は、高い耐擦性が得られるという有利な効果が得られるため、スリップ剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。 1.5. Slip Agent The ink composition of the present embodiment may further include a slip agent (surfactant) because an advantageous effect that high abrasion resistance is obtained is obtained. The slip agent is not particularly limited. For example, polyester-modified silicone or polyether-modified silicone can be used as a silicone-based surfactant, and polyether-modified polydimethylsiloxane or polyester-modified polydimethylsiloxane is particularly used. preferable.

スリップ剤の市販品としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ビックケミー・ジャパン社製商品名）を挙げることができる。   Examples of commercially available slip agents include BYK-347, BYK-348, BYK-UV3500, 3510, 3530, and 3570 (above, trade names manufactured by Big Chemie Japan).

１．６．重合禁止剤
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤をさらに含んでもよい。インク組成物が重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、及びキノン化合物からなる群より選択される一種以上が挙げられる。重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。 1.6. Polymerization inhibitor The ink composition of this embodiment may further contain a polymerization inhibitor. By adding a polymerization inhibitor to the ink composition, the storage stability of the ink composition is improved. Although it does not specifically limit as a polymerization inhibitor, For example, 1 or more types selected from the group which consists of a phenol compound, a hydroquinone compound, and a quinone compound are mentioned. Specific examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-methoxyphenol, cresol, t-butylcatechol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6). -T-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol).

重合禁止剤の市販品としては、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０及びＵＶ２２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製商品名）などを用いることができる。   As a commercially available polymerization inhibitor, IRGASTAB UV10 and UV22 (above, trade names manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and the like can be used.

１．７．その他の添加剤
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。 1.7. Other Additives The ink composition of the present embodiment may contain additives (components) other than the additives listed above. Such components are not particularly limited, and may include, for example, conventionally known polymerization accelerators, penetration enhancers, wetting agents (humectants), and other additives. Examples of the other additives include conventionally known fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusting agents, and thickeners.

２．被記録媒体
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、後述するインクジェット記録方法によって、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。 2. Recording medium The ultraviolet curable ink composition for inkjet according to the present embodiment can be recorded by being ejected onto a recording medium by an inkjet recording method described later. Examples of the recording medium include an absorptive or non-absorbable recording medium. The ink jet recording method of the present embodiment has various absorption performances from a non-absorbable recording medium in which penetration of the water-soluble ink composition is difficult to an absorbent recording medium in which penetration of the water-soluble ink composition is easy. Widely applicable to recording media. However, when the ink composition is applied to a non-absorbable recording medium, it may be necessary to provide a drying step after being cured by irradiation with ultraviolet rays.

吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。   The absorbent recording medium is not particularly limited. For example, plain paper such as electrophotographic paper having high water-based ink permeability, ink jet paper (an ink absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or polyvinyl alcohol). Art paper and coats used for general offset printing with relatively low permeability of water-based ink from (PVA) and inkjet pyrrole (PVP) and other ink-absorbing layers composed of hydrophilic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP). Examples thereof include paper and cast paper.

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。   The non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, films and plates of plastics such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET), and metals such as iron, silver, copper, and aluminum are used. Examples thereof include a plate, a metal plate produced by vapor deposition of these various metals, a plastic film, a plate made of an alloy such as stainless steel or brass.

２．インクジェット記録方法
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、インクジェット記録方法に用いることができる。当該インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。 2. Inkjet Recording Method The ultraviolet curable inkjet ink composition of the present embodiment can be used in an inkjet recording method. The inkjet recording method includes a discharge step of discharging the ink composition onto a recording medium, and a curing step of curing the ink composition by irradiating the ink composition discharged in the discharge step with ultraviolet rays. ,including. In this way, a coating film (cured film) is formed by the ink composition cured on the recording medium.

３．１．吐出工程
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物を吐出する際、吐出安定性を良好なものとするため、インク組成物の２０℃での粘度を３〜１０ｍＰａ・ｓとするのが好ましく、５〜１０ｍＰａ・ｓとするのがより好ましい。 3.1. Discharging Step In the discharging step, a conventionally known ink jet recording apparatus can be used. When the ink composition is discharged, the viscosity at 20 ° C. of the ink composition is preferably 3 to 10 mPa · s, and more preferably 5 to 10 mPa · s, in order to improve discharge stability. preferable.

本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、通常のインクジェット用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。   Since the ultraviolet curable inkjet ink composition of the present embodiment has a higher viscosity than the aqueous ink composition used in ordinary inkjet inks, the viscosity fluctuation due to temperature fluctuations during ejection is large. Such fluctuations in the viscosity of the ink have a great influence on the change in the droplet size and the change in the droplet discharge speed, which can cause image quality deterioration. Therefore, it is preferable to keep the temperature of the ink during ejection as constant as possible.

３．２．硬化工程
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、光重合性化合物の重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が紫外線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。 3.2. Curing Step Next, in the curing step, the ink composition ejected onto the recording medium is cured by irradiation with ultraviolet rays (light). This is because the photopolymerization initiator contained in the ink composition is decomposed by irradiation with ultraviolet rays to generate starting species such as radicals, acids, and bases, and the polymerization reaction of the photopolymerizable compound functions as the starting species. It is because it is promoted by. Or it is because the polymerization reaction of a photopolymerizable compound starts by irradiation of an ultraviolet-ray. At this time, if a sensitizing dye is present together with the photopolymerization initiator in the ink composition, the sensitizing dye in the system absorbs ultraviolet rays to be in an excited state and contacts the photopolymerization initiator to decompose the photopolymerization initiator. And a more sensitive curing reaction can be achieved.

紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。   Mercury lamps and gas / solid lasers are mainly used as ultraviolet sources, and mercury lamps and metal halide lamps are widely known as light sources used for curing ultraviolet curable ink-jet ink compositions. . On the other hand, there is a strong demand for mercury-free from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as light sources for ultraviolet curable ink jets. Among these, UV-LED is preferable.

ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３５０〜４２０ｎｍの範囲、より好ましくは３６５〜４０５ｎｍの範囲にある紫外線を、好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ2以下、より好ましくは１００〜２５０ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで照射することにより、硬化可能であるような紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を用いることが好ましい。この場合、本実施形態におけるインク組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物、及び上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤を含むことにより得られる。 Here, the emission peak wavelength, preferably in the range of 350 to 420 nm, more preferably ultraviolet rays in the range of 365～405Nm, preferably 300 mJ / cm 2 or less, more preferably irradiation energy of 100~250mJ / cm 2 It is preferable to use an ultraviolet curable inkjet ink composition that can be cured by irradiation. In this case, curing with low energy and high speed is possible due to the composition of the ink composition in the present embodiment. The irradiation energy is calculated by multiplying the irradiation time by the irradiation intensity. The irradiation time can be shortened by the composition of the ink composition in the present embodiment, and in this case, the printing speed is increased. On the other hand, the irradiation intensity can be reduced by the composition of the ink composition in the present embodiment, and in that case, the apparatus can be downsized and the cost can be reduced. In this case, UV-LED is preferably used for ultraviolet irradiation. Such an ink composition can be obtained by including a polymerizable compound that starts polymerization upon irradiation with ultraviolet rays in the above wavelength range and a photopolymerization initiator that decomposes upon irradiation with ultraviolet rays in the above wavelength range.

このように、本実施形態によれば、低粘度で硬化性に優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することができる。   Thus, according to this embodiment, it is possible to provide an ultraviolet curable inkjet ink composition having low viscosity and excellent curability.

４．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 4). Examples Hereinafter, embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited to only these examples.

４．１．使用成分
下記の実施例及び比較例において使用した成分は、以下のとおりである。
〔モノマーＡ〕
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ、日本触媒株式会社製商品名）
〔モノマーＢ〕
・２−メトキシエチルアクリレート（２−ＭＴＡ、大阪有機化学工業株式会社製商品名）
・エトキシジエチレングリコールアクリレート（Ｖ＃１９０、大阪有機化学工業株式会社製商品名）
・３−メトキシブチルアクリレート（Ｖ＃１５８、大阪有機化学工業株式会社製商品名）
〔アミノアクリレート〕
・アミノアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ７１００、ダイセル・サイテック株式会社製商品名、表１及び表２ではＥＢ７１００と略記した。）
〔６官能アクリレート〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学株式会社製商品名）
〔上記以外の重合性化合物〕
・イソオクチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製、表１及び表２ではＩＯＡＡと略記した。）
・メトキシトリエチレングリコールアクリレート（Ｖ＃ＭＴＧ、大阪有機化学工業株式会社製商品名）
・フェノキシエチルアクリレート（Ｖ＃１９２、大阪有機化学株式会社製商品名）
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ株式会社製商品名、固形分１００％、表１及び表２では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ株式会社製商品名、固形分１００％、表１及び表２ではＴＰＯと略記した。）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬株式会社製商品名、固形分１００％、表１及び表２ではＤＥＴＸ−Ｓと略記した。）
〔スリップ剤〕
・ＢＹＫ-ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製商品名、ポリエーテル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン、表１及び表２ではＵＶ３５００と略記した。）
〔重合禁止剤〕
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学株式会社製、表１及び表２ではＭＥＨＱと略記した。）
〔顔料〕
・ピグメント レッド１２２（クロモファインマゼンタ ＲＧ Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２、大日本インキ化学株式会社製商品名、表１及び表２ではＰＲ１２２と略記した。）
〔分散剤〕
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製商品名、表１及び表２ではＳｏｌ３６０００と略記した。） 4.1. Components used The components used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
[Monomer A]
・ 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (VEEA, trade name of Nippon Shokubai Co., Ltd.)
[Monomer B]
・ 2-methoxyethyl acrylate (2-MTA, trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Ethoxydiethylene glycol acrylate (V # 190, trade name manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 3-methoxybutyl acrylate (V # 158, trade name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
[Amino acrylate]
Aminoacrylate (EBECRYL7100, trade name of Daicel Cytec Co., Ltd., abbreviated EB7100 in Tables 1 and 2)
[Hexafunctional acrylate]
・ Dipentaerythritol hexaacrylate (A-DPH, trade name of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
[Polymerizable compounds other than the above]
Isooctyl acrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd., abbreviated as IOAA in Tables 1 and 2)
・ Methoxytriethylene glycol acrylate (V # MTG, trade name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Phenoxyethyl acrylate (V # 192, trade name of Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
(Photopolymerization initiator)
IRGACURE 819 (trade name manufactured by BASF Corporation, solid content 100%, abbreviated 819 in Tables 1 and 2)
DAROCURE TPO (trade name, manufactured by BASF Corporation, solid content 100%, abbreviated as TPO in Tables 1 and 2)
KAYACURE DETX-S (Nippon Kayaku Co., Ltd. trade name, solid content 100%, abbreviated as DETX-S in Tables 1 and 2)
[Slip agent]
BYK-UV3500 (trade name, manufactured by BYK Japan Japan, polydimethylsiloxane having a polyether-modified acrylic group, abbreviated as UV3500 in Tables 1 and 2)
(Polymerization inhibitor)
P-methoxyphenol (Kanto Chemical Co., Ltd., abbreviated as MEHQ in Tables 1 and 2)
[Pigment]
Pigment Red 122 (Chromofine Magenta RG CIPR122, trade name of Dainippon Ink & Chemicals, Inc., abbreviated as PR122 in Tables 1 and 2)
[Dispersant]
Solsperse 36000 (trade name manufactured by LUBRIZOL, abbreviated as Sol 36000 in Tables 1 and 2)

４．２．紫外線硬化型インク組成物の調整
下記表１〜表２に記載の成分を、表１〜表２に記載の組成（単位：質量％）となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機で撹拌することにより、マゼンタ色の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を得た。なお、表１及び表２中の空欄部分は無添加を意味する。 4.2. Preparation of UV curable ink composition The components listed in Tables 1 and 2 below were added so that the compositions (units: mass%) described in Tables 1 and 2 were obtained, and this was added using a high-speed water-cooled stirrer. By stirring, a magenta ultraviolet curable inkjet ink composition was obtained. In addition, the blank part in Table 1 and Table 2 means no addition.

４．３．評価試験
前記紫外線硬化型インク組成物について、下記の評価試験を行った。 4.3. Evaluation Test The following evaluation test was performed on the ultraviolet curable ink composition.

４．３．１．硬化性
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ５０００（セイコーエプソン株式会社製商品名）を用いて、上記の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下でＰＥＴフィルム（ルミラー１２５Ｅ２０、パナック社製商品名）上に、インクのドット径が中ドットで印刷物の膜厚が５〜７μｍとなるようなベタパターン画像（記録解像度７２０×７２０ｄｐｉ）を印刷し、記録物を水平な暗所で３０秒間静置した後、紫外線照射装置のＵＶ−ＬＥＤから、照射強度が１０００ｍＷ／ｃｍ2となるように、波長が３９５ｎｍの紫外線を照射してベタパターン画像を硬化させた。 4.3.1. Curability Using the inkjet printer PX-G5000 (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation), each of the nozzle rows was filled with the above-described ultraviolet curable inkjet ink composition. A solid pattern image (recording resolution 720 × 720 dpi) on a PET film (Lumirror 125E20, product name manufactured by Panac Co., Ltd.) at normal temperature and normal pressure, with a dot diameter of the medium and a film thickness of 5 to 7 μm. Is printed, and the recorded matter is allowed to stand for 30 seconds in a horizontal dark place, and then irradiated with UV light having a wavelength of 395 nm from the UV-LED of the UV irradiation device so that the irradiation intensity is 1000 mW / cm 2. The pattern image was cured.

以上のようにして、ＰＥＴフィルム上にベタパターン画像が印刷された記録物を作製した。ここで、ベタパターン画像とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像である。
積算照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社製）を用いて行った。
硬化性は、タックフリー時の積算照射エネルギーを指標として評価した。ここで、タックフリーといえるか否かは、下記の条件で判断した。すなわち、綿棒にインクが付着するか否か、又は被記録媒体上のインク硬化物に擦り傷が付くか否かで判断した。その際、使用した綿棒は、ジョンソン・エンド・ジョンソン社製のジョンソン綿棒であった。擦る回数は往復１０回とし、擦る強さは１００ｇ荷重とした。 As described above, a recorded matter having a solid pattern image printed on a PET film was produced. Here, the solid pattern image is an image in which dots are recorded for all of the pixels that are the minimum recording unit area defined by the recording resolution.
The integrated irradiation energy [mJ / cm 2 ] was determined from the product of the irradiation intensity [mW / cm 2 ] on the irradiated surface irradiated from the light source and the irradiation duration [s]. The measurement of irradiation intensity was performed using an ultraviolet intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.).
Curability was evaluated using the integrated irradiation energy when tack-free as an index. Here, whether or not it can be said to be tack-free was determined under the following conditions. That is, the determination was made based on whether the ink sticks to the cotton swab or whether the cured ink on the recording medium is scratched. The cotton swab used at that time was a Johnson swab manufactured by Johnson & Johnson. The number of rubbing was 10 reciprocations and the rubbing strength was 100 g load.

硬化性評価時のインク塗膜（硬化膜）の膜厚は５〜７μｍとした。下記の評価基準のうち、ＡＡＡ、ＡＡ及びＡが実用上許容される基準である。評価結果を下記表１及び表２に示す。
ＡＡＡ：タックフリー時の積算照射エネルギー １００ｍＪ／ｃｍ2未満
ＡＡ ：タックフリー時の積算照射エネルギー １００ｍＪ／ｃｍ2以上１２５ｍＪ／ｃｍ2未満
Ａ ：タックフリー時の積算照射エネルギー １２５ｍＪ／ｃｍ2以上１５０ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｂ ：タックフリー時の積算照射エネルギー １５０ｍＪ／ｃｍ2以上２００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｃ ：タックフリー時の積算照射エネルギー ２００ｍＪ／ｃｍ2以上 The film thickness of the ink coating film (cured film) at the time of sclerosis | hardenability evaluation was 5-7 micrometers. Among the following evaluation criteria, AAA, AA and A are practically acceptable criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.
AAA: tack-free time of the total irradiation energy 100 mJ / cm 2 less than AA: total irradiation energy at the time of tack-free 100 mJ / cm 2 or more 125 mJ / cm 2 below A: tack-free time of the total irradiation energy 125 mJ / cm 2 or more 150 mJ / cm less than 2 B: less than tack-free time of the total irradiation energy 150 mJ / cm 2 or more 200 mJ / cm 2 C: tack-free time of the total irradiation energy 200 mJ / cm 2 or more

４．３．２．粘度
上記の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の粘度［ｍＰａ・ｓ］を、２０℃環境下で測定した。測定装置はレオメーター（ＭＣＲ−３００、Ｐｈｙｓｉｃａ社製商品名）を用いた。下記の評価基準のうちＡが実用上許容される基準である。評価結果を下記表１及び表２に示す。
Ａ ：３ｍＰａ・s以上１０ｍＰａ・s以下
Ｂ ：１０ｍＰａ・s超２０ｍＰａ・s以下
Ｃ ：２０ｍＰａ・s超 4.3.2. Viscosity Viscosity [mPa · s] of the above ultraviolet curable ink jet ink composition was measured in a 20 ° C. environment. The measuring device used was a rheometer (MCR-300, trade name of Physica). Of the following evaluation criteria, A is a practically acceptable criterion. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.
A: 3 mPa · s or more and 10 mPa · s or less B: More than 10 mPa · s 20 mPa · s or less C: More than 20 mPa · s

４．３．３．重合開始剤の溶解性
上記の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を、２５℃環境下で、マグネティックスターラー（ＨＳＤ−６、アズワン社製）を用いて、攪拌速度を３００ｒｐｍに設定し、任意の時間攪拌した後、５μｍのメンブレンフィルターで濾過する。濾過前後のインク組成物をエチルジグリコールアセテートで１０００倍希釈した溶液の吸光度を分光光度計（Ｕ−３９００、日立ハイテクノロジー株式会社製）で測定することにより光重合開始剤の溶解性を評価した。 4.3.3. Solubility of Polymerization Initiator The above-mentioned ultraviolet curable ink composition for inkjet is set at a stirring speed of 300 rpm using a magnetic stirrer (HSD-6, manufactured by ASONE Co., Ltd.) in an environment of 25 ° C. for an arbitrary time. After stirring, the solution is filtered through a 5 μm membrane filter. The solubility of the photopolymerization initiator was evaluated by measuring the absorbance of a solution obtained by diluting the ink composition before and after filtration 1000 times with ethyl diglycol acetate with a spectrophotometer (U-3900, manufactured by Hitachi High-Technology Corporation). .

波長３９５ｎｍの吸光度が濾過前と比較して濾過後で減少している場合、光重合開始剤が溶け切れていないと判断することができる。下記の評価基準のうちＡＡ及びＡが実用上許容される基準である。評価結果を下記表１及び表２に示す。
ＡＡ：３０分間の攪拌で、濾過後の吸光度の減少割合が０％以上１０％未満
Ａ ：１時間の攪拌で、濾過後の吸光度の減少割合が０％以上１０％未満
Ｂ ：１時間の攪拌で、濾過後の吸光度の減少割合が１０％以上３０％未満
Ｃ ：１時間の攪拌で、濾過後の吸光度の減少割合が３０％以上 When the absorbance at a wavelength of 395 nm decreases after filtration compared to before filtration, it can be determined that the photopolymerization initiator is not completely dissolved. Of the following evaluation criteria, AA and A are practically acceptable criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.
AA: The rate of decrease in absorbance after filtration is 0% or more and less than 10% after 30 minutes of stirring A: The rate of decrease in absorbance after filtration is 0% or more and less than 10% after stirring for 1 hour B: Stirring for 1 hour The rate of decrease in absorbance after filtration is 10% or more and less than 30%. C: The rate of decrease in absorbance after filtration is 30% or more after stirring for 1 hour.

４．４．評価結果
以上の評価試験の結果について、表１及び表２に併せて記載した。 4.4. Evaluation results The results of the above evaluation tests are also shown in Tables 1 and 2.

Figure 2012188613
Figure 2012188613

Figure 2012188613
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表１に記載の実施例１〜１２の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物によれば、いずれも硬化性、粘度、光重合開始剤の溶解性の全ての評価項目において、実用上許容されるレベルであることが分かった。   According to the ultraviolet curable ink-jet ink compositions of Examples 1 to 12 shown in Table 1, practically acceptable levels in all evaluation items of curability, viscosity, and solubility of the photopolymerization initiator. It turns out that.

一方、表２の比較例１の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、反応成分中のモノマーＡの含有量が６０質量％を超えており、しかもモノマーＢを含有していない。そのため、粘度が高くなり、光重合開始剤の溶解性が不十分な結果となった。   On the other hand, in the ultraviolet curable inkjet ink composition of Comparative Example 1 in Table 2, the content of the monomer A in the reaction component exceeds 60% by mass, and the monomer B is not contained. As a result, the viscosity increased and the photopolymerization initiator was insufficiently soluble.

表２の比較例２の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、反応成分中のモノマーＢの含有量が１０質量％未満であるため、粘度が高くなり、硬化性が不十分な結果となった。   The ultraviolet curable inkjet ink composition of Comparative Example 2 in Table 2 had a viscosity increased and the curability was insufficient because the content of the monomer B in the reaction component was less than 10% by mass. .

表２の比較例３の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、反応成分中のモノマーＢの含有量が５０質量％を超えるため、粘度が低く、光重合開始剤の溶解性は良好だが、硬化性が不十分な結果となった。   The ultraviolet curable inkjet ink composition of Comparative Example 3 in Table 2 has a low viscosity because the content of the monomer B in the reaction component exceeds 50% by mass, and the photopolymerization initiator has good solubility but is cured. The result was insufficient.

表２の比較例４の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、反応成分中のモノマーＡの含有量が６０質量％を超えているため、硬化性が良好であるが、光重合開始剤の溶解性が不十分な結果となった。   The ultraviolet curable inkjet ink composition of Comparative Example 4 in Table 2 has good curability because the content of monomer A in the reaction component exceeds 60% by mass, but the photopolymerization initiator is dissolved. The result was insufficient.

表２の比較例５の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、反応成分中のモノマーＡの含有量が３０質量％未満であるため、硬化性が不十分な結果となった。   The ultraviolet curable inkjet ink composition of Comparative Example 5 in Table 2 had insufficient curability because the content of the monomer A in the reaction component was less than 30% by mass.

表２の比較例６及び７の紫外線硬化型インク組成物は、反応成分中のモノマーＢと構造が異なる低粘度モノマーであるため、粘度、硬化性及び光重合開始剤の溶解性のうち、少なくとも１つは不十分な結果となった。   Since the ultraviolet curable ink compositions of Comparative Examples 6 and 7 in Table 2 are low viscosity monomers having a structure different from that of the monomer B in the reaction component, at least of the viscosity, curability and solubility of the photopolymerization initiator One had inadequate results.

Claims (9)

下記一般式（I）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3 ・・・（I）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表されるモノマーＡと、
下記一般式（II）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（R4−Ｏ）ｎ−Ｒ5 ・・・（II）
（式中、ｎは１〜２であり、Ｒ4は炭素数２〜４の直鎖状又は分枝状のアルキレン基であり、Ｒ5はメチル基又はエチル基である。）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーＢと、
光重合開始剤と、
を含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、
前記モノマーＡは、該インク組成物の総質量に対し、３０〜６０質量％含まれ、
前記モノマーＢは、該インク組成物の総質量に対し、１０〜５０質量％含まれる、
紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。 The following general formula (I):
CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. A monomer A represented by:
The following general formula (II):
CH 2 = CR 1 -COO- (R 4 -O) n-R 5 ··· (II)
(Wherein n is 1 to 2, R 4 is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 5 is a methyl group or an ethyl group). At least one monomer B selected from the group consisting of monomers;
A photopolymerization initiator;
An ultraviolet curable inkjet ink composition comprising:
The monomer A is included in an amount of 30 to 60% by mass based on the total mass of the ink composition.
The monomer B is contained in an amount of 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the ink composition.
UV-curable ink composition for inkjet. 前記モノマーＡが、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The ultraviolet curable ink-jet ink composition according to claim 1, wherein the monomer A is 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. 前記モノマーＢが、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、及び、３−メトキシブチル（メタ）アクリレートのうち少なくともいずれか１種を含有する、請求項１又は２に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The monomer B contains at least any one of ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and 3-methoxybutyl (meth) acrylate. UV-curable ink composition for inkjet. 該インク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％の（メタ）アクリル化アミン化合物をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The ultraviolet curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 1 to 10% by mass of a (meth) acrylated amine compound based on the total mass of the ink composition. 該インク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％のヘキサ（メタ）アクリレート化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The ultraviolet curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising 1 to 10% by mass of a hexa (meth) acrylate compound based on a total mass of the ink composition. 該インク組成物の総質量に対し、１〜２０質量％のフェノキシエチル（メタ）アクリレートをさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The ultraviolet curable inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising 1 to 20% by mass of phenoxyethyl (meth) acrylate with respect to the total mass of the ink composition. 前記光重合開始剤は、該インク組成物の総質量に対し、７質量％以上のアシルフォスフィンオキサイド化合物、及び、０．５質量％以上のチオキサントン化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The said photoinitiator contains 7 mass% or more of an acyl phosphine oxide compound with respect to the total mass of this ink composition, and 0.5 mass% or more of thioxanthone compounds in any one of Claims 1-6. 2. An ultraviolet curable ink composition for inkjet according to item 1. 発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線を、３００ｍＪ／ｃｍ2以下の照射エネルギーで照射することにより硬化可能である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。 The ultraviolet curable ink jet according to any one of claims 1 to 7, which can be cured by irradiating ultraviolet rays having an emission peak wavelength in a range of 350 to 420 nm with an irradiation energy of 300 mJ / cm 2 or less. Ink composition. ２０℃での粘度が３〜１０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。   The ultraviolet curable inkjet ink composition according to claim 1, wherein the viscosity at 20 ° C. is 3 to 10 mPa · s.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016186838A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Sun Chemical Corporation Energy curable inkjet inks and coating compositions
JP2017155190A (en) * 2016-03-04 2017-09-07 ゼネラル株式会社 Inkjet ink
CN114479647A (en) * 2020-10-28 2022-05-13 矢崎总业株式会社 Corrosion-resistant material, terminal-equipped electric wire, and wire harness

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008214436A (en) * 2007-03-01 2008-09-18 Fujifilm Corp Ink composition, inkjet recording method, printed matter, manufacturing method of lithographic printing plate and lithographic printing plate
JP2008280383A (en) * 2007-05-08 2008-11-20 Seiko Advance:Kk Ultraviolet-curable inkjet ink composition and printed material using the same
JP2009108234A (en) * 2007-10-31 2009-05-21 Fujifilm Corp Photocurable composition, ink composition for inkjet recording, and method for inkjet recording
US20090280302A1 (en) * 2007-08-08 2009-11-12 Seiko Epson Corporation Photocurable Ink Composition, Ink Jet Recording Method, and Recording Matter
JP2010121015A (en) * 2008-11-19 2010-06-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd Non-aqueous resin dispersion, and ink composition using the same
JP2010521330A (en) * 2006-12-21 2010-06-24 アグファ・グラフィクス・エヌヴィ Inkjet printing method and inkjet ink set
JP2011500932A (en) * 2007-10-24 2011-01-06 アグフア・グラフイクス・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ Curable liquids and inks for toy and food packaging applications

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010521330A (en) * 2006-12-21 2010-06-24 アグファ・グラフィクス・エヌヴィ Inkjet printing method and inkjet ink set
JP2008214436A (en) * 2007-03-01 2008-09-18 Fujifilm Corp Ink composition, inkjet recording method, printed matter, manufacturing method of lithographic printing plate and lithographic printing plate
JP2008280383A (en) * 2007-05-08 2008-11-20 Seiko Advance:Kk Ultraviolet-curable inkjet ink composition and printed material using the same
US20090280302A1 (en) * 2007-08-08 2009-11-12 Seiko Epson Corporation Photocurable Ink Composition, Ink Jet Recording Method, and Recording Matter
JP2011500932A (en) * 2007-10-24 2011-01-06 アグフア・グラフイクス・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ Curable liquids and inks for toy and food packaging applications
JP2009108234A (en) * 2007-10-31 2009-05-21 Fujifilm Corp Photocurable composition, ink composition for inkjet recording, and method for inkjet recording
JP2010121015A (en) * 2008-11-19 2010-06-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd Non-aqueous resin dispersion, and ink composition using the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016186838A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Sun Chemical Corporation Energy curable inkjet inks and coating compositions
JP2017155190A (en) * 2016-03-04 2017-09-07 ゼネラル株式会社 Inkjet ink
CN114479647A (en) * 2020-10-28 2022-05-13 矢崎总业株式会社 Corrosion-resistant material, terminal-equipped electric wire, and wire harness
CN114479647B (en) * 2020-10-28 2022-10-21 矢崎总业株式会社 Corrosion-resistant material, terminal-equipped electric wire, and wire harness

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