JP2012187801A - Thermal transfer image receiving sheet and method for manufacturing the same - Google Patents

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谷 伸 二 米
Masayuki Tani
雅 行 谷
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山 敬 増
Asuka Oshima
嶋 明日香 大
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer image receiving sheet which can improve moisture resistance and heat resistance of printed matters, and a method for manufacturing the same.SOLUTION: The thermal transfer image receiving sheet 10 is a thermal transfer image receiving sheet which includes a base material 11, and a heat insulating layer (lower layer) 12/a heat insulating layer (upper layer) 13/a primer layer 14/a receptive layer 15 on the base material in this order. Further the above receptive layer includes a solvent vinyl chloride resin, and a nonionic emulsifying agent containing a polyoxyethylene-polyoxypropylene condensed product in which weight-average molecular weight of oxypropylene group is 1000 or more and also molar ratio of oxyethylene group to oxypropylene group is 60:40-99:1. Such a thermal transfer image receiving sheet can improve moisture resistance and heat resistance of its own printed matters. In addition to this thermal transfer image receiving sheet, and a method for its manufacturing the same is provided.

Description

本発明は、基材と、該基材上に断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートおよびその製造方法に関する。また、本発明は、熱転写受像シートの製造に用いる水系分散塗布液にも関する。   The present invention relates to a base material, a thermal transfer image-receiving sheet having a heat insulating layer and a receiving layer on the base material in this order, and a method for producing the same. The present invention also relates to an aqueous dispersion coating solution used for producing a thermal transfer image receiving sheet.

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。   Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.

この熱拡散型転写方式とは、色素(昇華性染料)を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。   This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.

さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。   Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.

上記のような種々の問題を解決するために、熱転写受像シートの受容層を形成する塗布液については、受容層の性能や製造方法に合わせて、様々な検討がなされてきた。特に、水性の塗布液を用いることは、環境面等の問題から好ましいため、様々な方法が提案されてきた。例えば、塩化ビニル、ゼラチン、およびアミノ基またはエポキシ基を有するシリコーン化合物を含む塗布液を用いて受容層を形成することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。また、ポリエステルを含む水溶性のゼラチン分散液を用いて、受容層を形成することも提案されている(例えば、特許文献2参照)。なお、水性分散液の製造方法に関しては、酸変性ポリオレフィンやポリアレート樹脂を水性媒体中に分散させることが提案されている(例えば、特許文献3および4参照)。   In order to solve the various problems as described above, various studies have been made on the coating liquid for forming the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet according to the performance of the receiving layer and the manufacturing method. In particular, since it is preferable to use an aqueous coating solution from the viewpoints of the environment and the like, various methods have been proposed. For example, it has been proposed to form a receiving layer using a coating solution containing vinyl chloride, gelatin, and a silicone compound having an amino group or an epoxy group (see, for example, Patent Document 1). It has also been proposed to form a receiving layer using a water-soluble gelatin dispersion containing polyester (see, for example, Patent Document 2). As for the method for producing an aqueous dispersion, it has been proposed to disperse an acid-modified polyolefin or a polyarate resin in an aqueous medium (see, for example, Patent Documents 3 and 4).

しかしながら、今尚、熱転写受像シートを製造するための安定性が改善された水性塗布液や、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性に優れた熱転写受像シートの開発が切望されている。   However, development of an aqueous coating solution with improved stability for producing a thermal transfer image-receiving sheet and a thermal transfer image-receiving sheet excellent in the smoothness of the thermal transfer image-receiving sheet and the moisture resistance and heat resistance of printed matter are still desired. Yes.

特開2008−6781JP2008-6781 特開平8−90938JP-A-8-90938 特開2009−79078JP2009-79078 特開2010−18770JP2010-18770

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、熱転写受像シートを製造するための安定性が改善された水性塗布液や、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性に優れた熱転写受像シートを提供することにある。さらに、本発明の目的は、それらの製造方法を提供することにもある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and its purpose is to provide an aqueous coating solution with improved stability for producing a thermal transfer image-receiving sheet, the smoothness of the thermal transfer image-receiving sheet, and the moisture resistance of the printed matter. -To provide a thermal transfer image-receiving sheet excellent in heat resistance. Furthermore, the objective of this invention is also providing those manufacturing methods.

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材上に少なくとも断熱層および受容層をこの順に有してなる熱転写受像シートにおいて、特定のノニオン系乳化剤を含有した水系分散塗布液を用いて受容層を形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied. As a result, in a thermal transfer image-receiving sheet having at least a heat insulating layer and a receiving layer in this order on a substrate, an aqueous dispersion coating containing a specific nonionic emulsifier It has been found that the above-mentioned problems can be solved by forming a receiving layer using a liquid, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
該受容層が、溶剤系塩ビ系樹脂と、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤とを含んでなる、熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer in this order on the base material,
The receptive layer is a polyoxyethylene-polysiloxane having a solvent-based vinyl chloride resin and a weight-average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. There is provided a thermal transfer image-receiving sheet comprising a nonionic emulsifier containing an oxypropylene condensate.

また、本発明の別の態様によれば、
基材と、該基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、
溶剤系塩ビ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤によって水系溶液中に乳化させた、水系分散塗布液を用いて、受容層を形成する工程
を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
A method for producing a thermal transfer image receiving sheet, comprising a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer on the base material in this order,
A solvent-based solution comprising a solvent-based vinyl chloride resin is a polyoxyethylene having a weight average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. There is provided a method for producing a thermal transfer image receiving sheet, comprising a step of forming a receiving layer using an aqueous dispersion coating solution emulsified in an aqueous solution with a nonionic emulsifier containing a polyoxypropylene condensate. .

また、本発明の別の態様によれば、
基材と、前記基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートの製造に用いる水系分散塗布液であって、
溶剤系塩ビ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤によって水系溶液中に乳化させたことを特徴とする、水系分散塗布液が提供される。
According to another aspect of the present invention,
A water-based dispersion coating liquid for use in the production of a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer in this order on the base material,
A solvent-based solution comprising a solvent-based vinyl chloride resin is a polyoxyethylene having a weight average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. An aqueous dispersion coating liquid characterized by being emulsified in an aqueous solution by a nonionic emulsifier containing a polyoxypropylene condensate is provided.

本発明によれば、熱転写受像シートを製造するための安定性が改善された水性塗布液や、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性に優れた熱転写受像シートを提供することができる。また、それらの製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an aqueous coating solution with improved stability for producing a thermal transfer image-receiving sheet, and a thermal transfer image-receiving sheet excellent in the smoothness of the thermal transfer image-receiving sheet and the moisture resistance and heat resistance of printed matter. it can. Moreover, those manufacturing methods can be provided.

本発明による熱転写受像シートの一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the thermal transfer image receiving sheet by this invention.

熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、該基材上に断熱層と受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、断熱層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよい。
Thermal transfer image receiving sheet The thermal transfer image receiving sheet of the present invention comprises a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer on the base material in this order. In a preferred embodiment, the thermal transfer image receiving sheet may further have a primer layer or an intermediate layer between the heat insulating layer and the receiving layer.

本発明の一態様によれば、基材上に、2層の断熱層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一例の模式断面図を図1に示す。図1に示される熱転写受像シート10は、基材11と、該基材11上に、断熱層(下層)12と、断熱層(上層)13と、プライマー層14と、受容層15とをこの順に有してなるものである。   According to one aspect of the present invention, there is provided a thermal transfer image receiving sheet comprising a heat insulating layer, a primer layer, and a receiving layer in this order on a substrate. Specifically, FIG. 1 shows a schematic sectional view of an example of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention. A thermal transfer image receiving sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material 11, a heat insulating layer (lower layer) 12, a heat insulating layer (upper layer) 13, a primer layer 14, and a receiving layer 15 on the base material 11. It has in order.

基材
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
The base material in the present invention has a role of holding the receiving layer and heat is applied at the time of thermal transfer. Therefore, the base material may be a material having a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. preferable.

このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、RCペーパー(三菱製紙(株)製)等が好ましい。なお、基材の厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   Examples of such a base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and cast-coated paper. , Wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivatives , Polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether mon And films such as chlorofluorocarbon, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to the synthetic resin can be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, or synthetic paper of cellulose synthetic paper and a plastic film. In the present invention, a commercially available base material can be used, and for example, RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) is preferred. The thickness of the substrate can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the substrate. Specifically, the thickness of the substrate is It is preferably in the range of 50 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 100 μm to 300 μm.

受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。本発明においては、受容層は、樹脂として下記の溶剤系塩ビ系樹脂と、分散剤として下記のノニオン系乳化剤とを含むものであり、ゼラチンを実質的に含まないものがよい。また、受容層は、その他の添加剤をさらに含んでもよい。受容層に、下記の溶剤系塩ビ系樹脂と下記のノニオン系乳化剤とを併用して加えることで、受容層の形成に用いる水系塗布液の分散性や安定性を向上させ、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性を向上させることができる。
Receiving layer The receiving layer in the present invention receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer, whereby an image is formed on the surface of the receiving layer. Can be formed and maintained. In the present invention, the receptor layer contains the following solvent-based vinyl chloride resin as a resin and the following nonionic emulsifier as a dispersant, and preferably contains substantially no gelatin. The receiving layer may further contain other additives. By adding the following solvent-based vinyl chloride resin and the following nonionic emulsifier together to the receiving layer, the dispersibility and stability of the aqueous coating liquid used for forming the receiving layer are improved, and the thermal transfer image-receiving sheet is smoothened. And the moisture resistance and heat resistance of the printed product can be improved.

本発明においては、受容層に含まれるゼラチンの量は、少なければ少ない程良く、実質的に含まないことが好ましい。「実質的に含まない」とは、受容層の性質を改質するために、意図的にゼラチンを添加していないことを意味するものである。例えば、ゼラチンの含有量は、バインダー樹脂の固形分質量に対して、1質量%以下であり、好ましくは0.1質量%以下であり、より好ましくは0.05質量%以下であり、さらに好ましくは0.01質量%以下である。受容層に含まれるゼラチンの量を上記程度まで低減することで、印画物の画像濃度や離型性を改善することができる。また、受容層の乾燥時の膜厚は0.5〜5.0μmであることが好ましい。乾燥時の膜厚がこの範囲内であれば、塗工適性をさらに向上することができる。   In the present invention, the amount of gelatin contained in the receiving layer is preferably as small as possible and is preferably substantially free of gelatin. “Substantially free” means that no gelatin is intentionally added to modify the properties of the receiving layer. For example, the gelatin content is 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and still more preferably with respect to the solid content mass of the binder resin. Is 0.01 mass% or less. By reducing the amount of gelatin contained in the receiving layer to the above level, the image density and releasability of the printed matter can be improved. Moreover, it is preferable that the film thickness at the time of drying of a receiving layer is 0.5-5.0 micrometers. If the film thickness at the time of drying is in this range, the coating suitability can be further improved.

バインダー樹脂
本発明において、受容層の形成に用いるバインダー樹脂としては、溶剤系塩ビ系樹脂が用いられる。溶剤系塩ビ系樹脂とは、有機溶媒を媒体とする溶液に可溶な塩ビ系樹脂のことを指す。このような塩ビ系樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩ビアクリル系樹脂、および塩酢ビ系樹脂からなる群から選択される1種以上であり、特に好ましくは、塩酢ビ系樹脂である。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、例えば、ソルバインC(塩酢ビ系樹脂)、およびソルバインCN(塩酢ビ系樹脂、以上、日信化学工業(株)製)等が挙げられる。特に、塩酢ビ系樹脂を用いることが、画像保存性(耐湿熱性)や離型性の観点において好ましい。
Binder Resin In the present invention, a solvent-based vinyl chloride resin is used as the binder resin used for forming the receiving layer. The solvent-based vinyl resin refers to a vinyl resin that is soluble in a solution using an organic solvent as a medium. Examples of such a vinyl chloride resin include one or more selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a vinyl chloride acrylic resin, and a vinyl chloride resin, and particularly preferably a vinyl chloride resin. is there. In the present invention, commercially available binder resins can be used, for example, sorbine C (vinyl acetate resin), sorbine CN (vinyl chloride resin, above, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. Can be mentioned. In particular, it is preferable to use a vinyl chloride-based resin from the viewpoint of image preservability (wet heat resistance) and releasability.

ノニオン系乳化剤
本発明において、ノニオン系乳化剤は、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するものである。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物とは、エチレンオキシド(以下、「EO」ということがある)とプロピレンオキシド(以下、「PO」ということがある)の共重合体からなるものである。受容層が、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤を含むことで、受容層の形成に用いる水系塗布液の分散性や安定性をより向上させ、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性をより向上させることができる。
Nonionic emulsifier In the present invention, the nonionic emulsifier contains a polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate. The polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate is a copolymer of ethylene oxide (hereinafter sometimes referred to as “EO”) and propylene oxide (hereinafter sometimes referred to as “PO”). The receiving layer contains a nonionic emulsifier containing a polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, thereby further improving the dispersibility and stability of the aqueous coating liquid used for forming the receiving layer, and the smoothness of the thermal transfer image-receiving sheet. In addition, the moisture resistance and heat resistance of the printed material can be further improved.

本発明において、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物中のPOの重量平均分子量は、好ましくは1000以上、より好ましくは1250以上4000以下、さらに好ましくは1500以上3500以下である。さらに、縮合物中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比(EO:PO比)は、好ましくは60:40〜99:1であり、より好ましくは70:30〜95:5であり、さらに好ましくは75:25〜90:10である。以上のように縮合物中のPOの重量平均分子量や総分子中のEO:PO比を上記範囲程度に調節することで、受容層の形成に用いる水系塗布液の分散性や安定性をより向上させ、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性をより向上させることができる。   In the present invention, the weight average molecular weight of PO in the polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate is preferably 1000 or more, more preferably 1250 or more and 4000 or less, and further preferably 1500 or more and 3500 or less. Furthermore, the molar ratio (EO: PO ratio) of oxyethylene groups to oxypropylene groups in the condensate is preferably 60:40 to 99: 1, more preferably 70:30 to 95: 5, Preferably it is 75: 25-90: 10. As described above, by adjusting the weight average molecular weight of PO in the condensate and the EO: PO ratio in the total molecule within the above range, the dispersibility and stability of the aqueous coating solution used for forming the receiving layer are further improved. Thus, the smoothness of the thermal transfer image-receiving sheet and the moisture resistance and heat resistance of the printed material can be further improved.

本発明においては、上記のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。2種以上を混合する場合には、縮合物のPOの重量平均分子量および総分子中のEO率は、その平均値が上記範囲内であればよい。   In this invention, said polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate may be used independently, and 2 or more types may be mixed and used for it. When two or more kinds are mixed, the average value of the weight average molecular weight of PO in the condensate and the EO ratio in the total molecule may be within the above range.

アニオン系乳化剤
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、アニオン系乳化剤をさらに含んでもよい。アニオン系乳化剤は、アルキレンオキシドを含有しないものが好ましい。本発明においては、アニオン系乳化剤として、ノニオン系乳化剤に含まれるアルキレンオキシド構造とは異なった構造の乳化剤を用いる事で、分散性をより向上することができる。このようなアニオン系乳化剤は、有機の強酸と無機の強塩基との塩からなるアニオン系乳化剤がさらに好ましい。例えば、アルキルナフタレンスルホン酸Na、コハク酸ジオクチルスルホン酸Na、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸、オレイン酸イソブチルエステル硫酸ナトリウム塩、オレイン酸硫酸化ナトリウム塩、天然アルコールエーテルサルフェートNa塩、ラウリル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸カリウム塩、およびフェノールスルホン酸等が挙げられる。アルキレンオキシドを含有しないアニオン系乳化剤を上記のノニオン系乳化剤と組み合わせて乳化に用いることで、受容層の形成に用いる水系塗布液の分散性や安定性をより向上させ、熱転写受像シートの平滑性および印画物の耐湿・耐熱性をさらに向上させることができる。
Anionic emulsifier According to a preferred embodiment of the present invention, the receptor layer may further comprise an anionic emulsifier. The anionic emulsifier preferably does not contain an alkylene oxide. In the present invention, dispersibility can be further improved by using an emulsifier having a structure different from the alkylene oxide structure contained in the nonionic emulsifier as the anionic emulsifier. Such an anionic emulsifier is more preferably an anionic emulsifier composed of a salt of an organic strong acid and an inorganic strong base. For example, sodium alkylnaphthalene sulfonate, sodium dioctyl sulfonate succinate, sodium alkylbenzene sulfonate, alkylbenzene sulfonic acid, sodium butyl oleate sulfate, sodium oleate sulfate, natural alcohol ether sulfate sodium salt, sodium lauryl sulfate, Examples include higher fatty acid potassium salts and phenolsulfonic acid. By using an anionic emulsifier containing no alkylene oxide in combination with the above nonionic emulsifier for emulsification, the dispersibility and stability of the aqueous coating liquid used for forming the receiving layer can be further improved, and the smoothness of the thermal transfer image-receiving sheet and The moisture resistance and heat resistance of the printed product can be further improved.

離型剤
本発明の好ましい態様によれば、受容層は、離型剤をさらに含んでもよい。受容層用塗布液の調製においては、溶剤系溶液に含まれてもよい。離型剤としては、溶剤系シリコーンやフッ素系界面活性剤を挙げることができ、特に溶剤系シリコーンが好ましい。溶剤系シリコーンとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いたりすることもできる。また、2種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の溶剤系離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のX−22−163、X−22−173D、X−22−343、X−22−2000、X−22−3000T、KF−101、KF−102、KF−1001、KF−1002、KP―1800U、X−22−4015、X−22−1660B、X−22−160ASD、KF−410等が好ましい。
Release Agent According to a preferred embodiment of the present invention, the receiving layer may further contain a release agent. In the preparation of the coating solution for the receiving layer, it may be contained in a solvent-based solution. Examples of the release agent include solvent-based silicones and fluorine-based surfactants, and solvent-based silicones are particularly preferable. As the solvent-based silicone, various modified silicones such as dimethyl silicone can be used. Specifically, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone oil, acrylic-modified silicone, amide-modified silicone, etc. These may be used as a mixture, or may be polymerized using various reactions. Two or more release agents may be mixed and used. By forming a receiving layer using such an aqueous dispersion coating solution containing a release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing are improved. Can do. In the present invention, a commercially available solvent-based mold release agent can also be used, for example, X-22-163, X-22-173D, X-22-343, X-22-2000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-3000T, KF-101, KF-102, KF-1001, KF-1002, KP-1800U, X-22-4015, X-22-1660B, X-22-160ASD, KF-410, etc. preferable.

水系分散塗布液
本発明においては、受容層は水系分散塗布液を用いて形成されることが好ましい。本発明の水系分散塗布液は、上記の溶剤系塩ビ系樹脂と上記のノニオン系乳化剤とを含んでなるものであり、好ましくは上記のアニオン系乳化剤をさらに含んでもよく、さらに好ましくは上記の離型剤を含んでもよい。また、水系分散塗布液は、ゼラチンを実質的に含まないものがよい。このような水系分散塗布液は、上記の溶剤系塩ビ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、上記のノニオン系乳化剤によって水系溶液中に乳化させたものである。例えば、以下のような方法により調製することができる。まず、水系溶液と溶剤系溶液を別々に調製する。水系溶液は、上記の乳化剤と水とを混合して得られる。一方、溶剤系溶液は、上記の溶剤系塩ビ系樹脂と有機溶媒とを混合して得られる。分散剤が水に溶解しにくい場合には、溶剤系溶液に混合させておいてもよい。この溶剤系溶液を、水系溶液中に加えて、乳化させ、分散体を調製する。その後、分散体を30〜60℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分を調製することで、水系分散塗布液が得られる。
Aqueous dispersion coating liquid In the present invention, the receptor layer is preferably formed using an aqueous dispersion coating liquid. The aqueous dispersion coating liquid of the present invention comprises the above-mentioned solvent-based vinyl chloride resin and the above-mentioned nonionic emulsifier, preferably may further contain the above-mentioned anionic emulsifier, and more preferably the above-mentioned release agent. A mold may be included. The aqueous dispersion coating solution is preferably substantially free of gelatin. Such an aqueous dispersion coating liquid is obtained by emulsifying a solvent-based solution containing the solvent-based vinyl chloride resin in an aqueous solution with the nonionic emulsifier. For example, it can be prepared by the following method. First, an aqueous solution and a solvent solution are prepared separately. The aqueous solution is obtained by mixing the above emulsifier and water. On the other hand, the solvent-based solution is obtained by mixing the solvent-based vinyl chloride resin and the organic solvent. If the dispersant is difficult to dissolve in water, it may be mixed in a solvent-based solution. This solvent-based solution is added to an aqueous solution and emulsified to prepare a dispersion. Then, the solvent is removed under reduced pressure while heating the dispersion at 30 to 60 ° C., the volume change of the solvent is corrected by adding pure water, and the solid content is prepared. can get.

なお、本発明において、「水系溶液」とは、水を媒体とする溶液であり、「溶剤系溶液」とは、有機溶媒を媒体とする溶液である。溶剤系溶液の調製に用いる有機溶媒としては、溶剤系塩ビ系樹脂を溶解させるものであれば良く、酢酸エチル、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。このような有機溶媒を用いることで、分散性を上げ、また水との適度な分散状態を維持する事ができる。これによって受容層用の水系分散塗布液を得ることができる。本発明においては、分散後、または分散と同時に、加熱および/または減圧などの手段によって有機溶剤を除去する工程を入れても良い。   In the present invention, the “aqueous solution” is a solution using water as a medium, and the “solvent solution” is a solution using an organic solvent as a medium. The organic solvent used for the preparation of the solvent-based solution may be any solvent that dissolves the solvent-based vinyl chloride resin, such as ethyl acetate, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and benzene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, And those selected from the group consisting of mixtures thereof. By using such an organic solvent, it is possible to increase dispersibility and maintain an appropriate dispersion state with water. Thereby, an aqueous dispersion coating solution for the receiving layer can be obtained. In this invention, you may put the process of removing an organic solvent by means, such as a heating and / or pressure reduction, after dispersion | distribution or simultaneously with dispersion | distribution.

断熱層
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。本発明における断熱層は、中空粒子を含むものであり、下記の親水性バインダー、およびその他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。また、好ましい態様によれば、断熱層は2層以上からなるものであってもよい。このように断熱層を2層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。ここで、断熱層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmの範囲内、なかでも0.2g/cm〜0.7g/cmの範囲内であることが好ましい。
Thermal insulation layer The thermal insulation layer in the present invention has thermal insulation and cushioning properties that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. The heat insulation layer in the present invention contains hollow particles, and may further contain the following hydrophilic binder and other additives. A heat insulation layer can be provided with cushioning properties by including hollow particles. Moreover, according to a preferable aspect, a heat insulation layer may consist of two or more layers. By providing two or more heat insulating layers in this way, the heat insulating properties and cushioning properties that affect the print quality and the adhesion to the substrate can be improved. Here, the degree of cushioning property of the heat insulating layer can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image receiving sheet. In addition, the degree of cushioning property of the heat insulating layer can be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the heat insulating layer, for example. The thickness of the heat insulating layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but preferably within a range of 10 μm to 100 μm, and within a range of 10 μm to 50 μm. More preferably, it is within. The density of the thermal insulating layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .

中空粒子
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは20%以上、より好ましくは30〜80%である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、HP−1055、HP−91、およびローペイクSE(ロームアンドハース(株)製)、ならびにMH−5055(日本ゼオン)等が好ましい。
Hollow particles The volume average particle size of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.1 to 10 µm, more preferably 0.3 to 5 µm. If the volume average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulating properties and cushioning properties can be imparted to the heat insulating layer. The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulating properties and cushioning properties can be imparted to the heat insulating layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, HP-1055, HP-91, Ropeke SE (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), MH-5055 (Nippon Zeon) and the like are preferable.

親水性バインダー
本発明の好ましい態様によれば、断熱層および下記のプライマー層や中間層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、断熱層および中間層等の各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、塗布適性の向上ができる。また、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、およびCLV(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。
Hydrophilic binder According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic binder contained in the heat-insulating layer and the primer layer and intermediate layer described below includes gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, Mention may be made of carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, dextran, dextrin, polyacrylic acid and its salts, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic. Particularly preferred is gelatin. By using such a hydrophilic binder, interlayer adhesion of each layer such as a heat insulating layer and an intermediate layer can be improved. In particular, when each layer is formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method, the suitability of coating can be improved by using gelatin. Moreover, the viscosity of each coating liquid can be adjusted to a desired range, and a desired film thickness can be obtained. In the present invention, commercially available gelatin can also be used, and for example, RR, R, CLV (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) and the like are preferable.

プライマー層
本発明におけるプライマー層は、断熱層と受容層との間に設けられるものであり、断熱層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の断熱層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、上記の中空粒子、上記の親水性バインダー、およびバインダー樹脂を含むものであり、バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
Primer layer The primer layer in the present invention is provided between the heat insulating layer and the receiving layer, and has a role of satisfactorily bonding the heat insulating layer and the receiving layer, and heat insulation of the dye in a high temperature and high humidity environment. It has a function of improving the image storage stability by preventing migration to the layer side. In a preferred embodiment, the primer layer contains the hollow particles, the hydrophilic binder, and the binder resin, and the binder resin preferably contains an acrylic resin. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.

本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。   In the present invention, the acrylic resin refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, acrylic acid or methacrylic acid monomer and other derivatives. It includes a copolymer with a monomer or a derivative thereof, and a copolymer of a monomer of an acrylate ester or a methacrylate ester with another monomer or a derivative thereof.

本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも1種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、2種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。   According to a preferred embodiment of the present invention, the acrylic resin is preferably a copolymer of an acrylic ester or methacrylic ester monomer and another monomer or a derivative thereof. Examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate, preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Can be mentioned. Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, preferably styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. In the present invention, a copolymer of an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and at least one other monomer selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon, an aryl group-containing compound, and an amide group-containing compound, or a derivative thereof. It is particularly preferable to use it. By copolymerizing the monomers as described above, the concentration and releasability can be improved. Two or more acrylic resins may be mixed and used.

中間層
本発明における中間層は、プライマー層と受容層との間に設けられるものであり、プライマー層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の下層側(断熱層側)への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。中間層は、受容層との接着を良好にするために、受容層と同様の上記のバインダー樹脂を用いて形成することができる。また、中間層は、親水性バインダーを含むものであってもよい。
Intermediate layer The intermediate layer in the present invention is provided between the primer layer and the receiving layer, and has a role of satisfactorily bonding the primer layer and the receiving layer, and is a lower layer of the dye in a high temperature and high humidity environment. It has a function of preventing image transfer to the side (heat insulating layer side) and improving image storage stability. The intermediate layer can be formed using the same binder resin as that for the receiving layer in order to improve the adhesion with the receiving layer. The intermediate layer may contain a hydrophilic binder.

他の層
本発明においては、上記の断熱層、プライマー層、中間層、および受容層以外に、他の層を設けてもよい。他の層を設けることで、耐溶剤、高温/高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感/ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。他の層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、他の層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
Other Layers In the present invention, other layers may be provided in addition to the above heat insulating layer, primer layer, intermediate layer, and receptor layer. By providing other layers, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, whitening, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions Can be added. Known means can be used as the means for forming the other layers. For example, fluorescent brighteners, inorganic fine particles, hollow fine particles, and organic conductive materials such as conductive fillers and polyaniline sulfonic acid, etc. The method of adding is mentioned.

熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材と、該基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートの製造方法であって、溶剤系塩ビ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤によって水系溶液中に乳化させた、水系分散塗布液を用いて、受容層を形成する工程を含んでなるものである。水系分散塗布液については、上記で説明したとおりである。このように、断熱層上に、該水系分散塗布液を用いて受容層を形成することで、溶剤系塩ビ系樹脂の断熱層への移行を抑制して、断熱層に含まれる中空粒子の溶剤への溶解を防止し、中空粒子の性能低下を回避することができる。さらに、本発明においては、ゼラチンを用いずに、溶剤系塩ビ系樹脂が十分に分散した水系分散塗布液を用いて受容層を形成することができるため、印画物の画像濃度を向上することができる。
Manufacturing method of thermal transfer image-receiving sheet The manufacturing method of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a manufacturing method of a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base material, a heat insulating layer, and a receiving layer in this order on the base material. A solvent-based solution comprising a solvent-based vinyl chloride resin is a polyoxy group having a weight average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. The method comprises a step of forming a receiving layer using an aqueous dispersion coating solution emulsified in an aqueous solution with a nonionic emulsifier containing an ethylene-polyoxypropylene condensate. The aqueous dispersion coating liquid is as described above. In this way, by forming the receptor layer on the heat insulating layer using the aqueous dispersion coating liquid, the transition of the solvent-based vinyl chloride resin to the heat insulating layer is suppressed, and the solvent of the hollow particles contained in the heat insulating layer It is possible to prevent dissolution of the hollow particles and to prevent the hollow particles from being degraded. Furthermore, in the present invention, since the receiving layer can be formed using an aqueous dispersion coating solution in which a solvent-based vinyl chloride resin is sufficiently dispersed without using gelatin, the image density of a printed matter can be improved. it can.

好ましい態様によれば、本発明の製造方法は、中空粒子を含む断熱層を形成する工程をさらに含んでなるものである。断熱層を形成する工程と、受容層を形成する工程とは、同時に行ってもよい。さらに、断熱層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布および同時重層塗布方式により形成することが特に好ましい。このような製造方法により、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。このように同時重層塗布を行う場合には、各層を形成する塗布液に界面活性剤を添加して、表面張力を調整することもできる。界面活性剤としては、例えば、サーフィノール440(日信化学工業(株)製)が挙げられる。   According to a preferred embodiment, the production method of the present invention further comprises a step of forming a heat insulating layer containing hollow particles. You may perform simultaneously the process of forming a heat insulation layer, and the process of forming a receiving layer. Furthermore, it is particularly preferable that all layers constituting the receiving layer from the heat insulating layer are formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method. By such a manufacturing method, effects such as improvement in interlayer adhesion of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet and cost improvement can be obtained. When simultaneous multi-layer coating is performed in this way, a surface tension can be adjusted by adding a surfactant to the coating solution for forming each layer. Examples of the surfactant include Surfynol 440 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).

他の態様によれば、断熱層を形成する工程と、前記受容層を形成する工程との間に、プライマー層を形成する工程をさらに含んでなることが好ましい。プライマー層は、上記の中空粒子、上記の親水性バインダー、およびバインダー樹脂、好ましくは上記のアクリル系樹脂を含んでなる水系塗布液を用いて形成することができる。   According to another aspect, it is preferable that the method further includes a step of forming a primer layer between the step of forming the heat insulating layer and the step of forming the receiving layer. The primer layer can be formed using an aqueous coating solution comprising the hollow particles, the hydrophilic binder, and a binder resin, preferably the acrylic resin.

熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。   For the application of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet, a known method such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, curtain coating, etc. can be used. A method in which these layers can be applied simultaneously is preferred.

本発明の好ましい態様によれば、本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材上に受容層や他の層を塗布により形成した後に、セット工程や乾燥工程をさらに経るものであってもよい。本発明でいうセット工程とは、例えば、冷風等を支持体上の塗膜面に吹き付けて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間および各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進の工程をいう。冷風を用いる場合の温度条件としては、25℃以下が好ましく、10℃以下であることがより好ましい。また、塗膜が冷風に晒される時間は、塗布搬送速度にもよるが、10秒以上120秒以下であることが好ましい。   According to a preferred aspect of the present invention, the method for producing a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention may further include a setting step and a drying step after forming a receiving layer and other layers on a substrate by coating. Good. The setting step referred to in the present invention means, for example, increasing the viscosity of the coating composition by means of, for example, blowing cold air or the like onto the coating surface on the support to lower the temperature, and the substance fluidity between each layer and each layer. It is a process of promoting gelation that slows down. The temperature condition when using cold air is preferably 25 ° C. or less, and more preferably 10 ° C. or less. Further, the time for which the coating film is exposed to cold air is preferably 10 seconds or more and 120 seconds or less, although it depends on the coating conveyance speed.

熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.

基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は0.5〜50μm程度が好ましく、より好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは1〜10μmである。   The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。   The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。   Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。   Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).

熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.

熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、MS Red G(三井東圧化学社製)、Macrolex Red Violet R(バイエル社製)、CeresRed 7B(バイエル社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学社製)等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY−52(三菱化成社製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル社製)等が、青色染料としては、カヤセットブルー714(日本化薬社製)、ワクソリンブルーAP−FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS−R(サンド社製)、MSブルー100(三井東圧化学社製)等が挙げられる。   As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Those that do not are preferred. For example, as a red dye, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. are yellow. Examples of the dye include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), etc., and examples of the blue dye include Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.). Manufactured), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand), MS Blue 100 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) and the like.

上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。   Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗工液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが0.2〜5.0μm程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、5〜90重量%、好ましくは5〜70重量%であることが好ましい。   Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (solution or dispersion) is applied to one surface of a base sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc. It can be formed by drying. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by weight, preferably 5 to 70% by weight. It is preferable that

保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.

耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.

耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。   The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.

耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗工液を調製した後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記耐熱滑性層塗工液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。
In general, the heat-resistant slipping layer is formed by adding the above-mentioned heat-resistant resin, and the above-described slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to thereby apply the heat-resistant slipping layer coating solution. Then, the heat resistant slipping layer coating solution can be coated on a substrate and dried.
As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvent as that in the dye ink can be used.

耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは0.1〜3g/m、より好ましくは1.5g/m以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.

画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet.

このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)が挙げられる。   As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPIXEL III).

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。なお、表記の重量部は固形分で記載し、純水を用いて希釈して、各塗布液の全固形分が15〜30%となるように調整した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to the contents of the following examples. In addition, the weight part of description was described by solid content, it diluted using the pure water, and it adjusted so that the total solid content of each coating liquid might be 15-30%.

実施例1
熱転写受像シート1の作製
基材シートとしてRCペーパー(三菱製紙(株)製)を用い、下記組成の、断熱層用塗布液1−2(下層用)、断熱層用塗布液1−1(上層用)、プライマー層用塗布液1、および受容層用塗布液1(水系分散塗布液)を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ2μm、12μm、3.5μm、3μmとなるように塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、50℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート1(層構成:基材/断熱層(下層)/断熱層(上層)/プライマー層/受容層)を得た。この熱転写受像シートは、図1に示されるような層構成を有していた。
断熱層用塗布液1−2(下層用)の組成
・中空粒子(日本ゼオン(株)製、商品名:MH5055、体積平均粒径0.5μm)
60重量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:RR) 20重量部
・バインダー樹脂(MBR樹脂、DIC(株)製、商品名:DM820) 20重量部
断熱層用塗布液1−1(上層用)の組成
・中空粒子(日本ゼオン(株)製、商品名:MH5055、体積平均粒径0.5μm)
70重量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:RR) 25重量部
・バインダー樹脂(水性ポリウレタン樹脂、DIC(株)製、商品名:AP40)
5重量部
プライマー層用塗布液1の組成
・中空粒子(架橋中空粒子、JSR(株)製、商品名:SX866、体積平均粒径0.1μm、空隙率30%) 70重量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:RR) 15重量部
・バインダー樹脂(メタクリル酸エステル・アクリル共重合体、新中村化学(株)製、商品名:NKJ300) 15重量部
受容層用塗布液1の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス NBL) 2.5重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF108) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 1 RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) was used as a base sheet, and coating solution 1-2 for heat insulation layer (for lower layer) and coating solution 1-1 for heat insulation layer (upper layer) having the following composition: ), Primer layer coating solution 1 and receptor layer coating solution 1 (aqueous dispersion coating solution) are heated to 40 ° C., respectively, and are dried to a thickness of 2 μm, 12 μm, and 3.5 μm using slide coating, respectively. After coating at 3 μm, cooling at 5 ° C. for 30 seconds, and drying at 50 ° C. for 2 minutes, thermal transfer image-receiving sheet 1 (layer constitution: base material / heat insulating layer (lower layer) / heat insulating layer (upper layer) / Primer layer / receptive layer). This thermal transfer image-receiving sheet had a layer structure as shown in FIG.
Composition of coating liquid 1-2 for heat insulation layer (for lower layer) and hollow particles (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: MH5055, volume average particle size 0.5 μm)
60 parts by weight gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: RR) 20 parts by weight binder resin (MBR resin, made by DIC Corporation, trade name: DM820) 20 parts by weight
Composition of coating solution 1-1 for heat insulation layer (for upper layer) , hollow particles (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: MH5055, volume average particle size 0.5 μm)
70 parts by weight gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: RR) 25 parts by weight binder resin (aqueous polyurethane resin, DIC Co., Ltd., trade name: AP40)
5 parts by weight
Composition of primer layer coating solution 1 Hollow particles (cross-linked hollow particles, manufactured by JSR Corporation, trade name: SX866, volume average particle size 0.1 μm, porosity 30%) 70 parts by weight gelatin (Nitta Gelatin ( Product name: RR) 15 parts by weight Binder resin (methacrylic acid ester / acrylic copolymer, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: NKJ300) 15 parts by weight
Composition of Receptor Layer Coating Solution 1 Binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight, anionic emulsifier (sodium alkylnaphthalenesulfonate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Perex NBL) 2.5 parts by weight, nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, ADEKA Corporation) Product name: Adeka Pluronic F108) 2.5 parts by weight, 270 parts by weight of pure water

なお、受容層用塗布液1(水系分散塗布液)は、以下のようにして調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液1および溶剤系溶液1を調製した。この水系溶液1と溶剤系溶液1とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を水溶液中に乳化させ、その後、有機溶媒を除去して、水系分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、15%であった。この水系分散塗布液を受容層用塗布液として用いた。以下、各実施例および比較例においても、同様の方法により受容層用塗布液を調製した。
水系溶液1の組成
・アニオン系乳化剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス NBL) 2.5重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF108) 2.5重量部
・純水 270重量部
溶剤系溶液1の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・酢酸エチル(溶剤) 450重量部
The receiving layer coating solution 1 (aqueous dispersion coating solution) was prepared as follows. First, an aqueous solution 1 and a solvent-based solution 1 were prepared so as to have the following composition. The aqueous solution 1 and the solvent solution 1 are mixed and stirred, and then dispersed using a homogenizer to emulsify the solvent-based vinyl chloride resin in the aqueous solution. Then, the organic solvent is removed, and the aqueous dispersion coating is performed. A liquid was prepared. The amount of solid content of the prepared aqueous dispersion coating liquid was 15%. This aqueous dispersion coating solution was used as a receiving layer coating solution. Hereinafter, also in each of the examples and comparative examples, a coating solution for a receiving layer was prepared by the same method.
Composition of aqueous solution 1・ Anionic emulsifier (sodium alkylnaphthalenesulfonate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Perex NBL) 2.5 parts by weight Nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, ADEKA ( Product name: Adeka Pluronic F108) 2.5 parts by weight, 270 parts by weight of pure water
Composition of solvent-based solution 1 Binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight / ethyl acetate (solvent) 450 parts by weight

実施例2
熱転写受像シート2の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート2を作製した。
受容層用塗布液2の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス NBL) 2.5重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF88) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 A thermal transfer image-receiving sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of Receptor Layer Coating Solution 2 Binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight, anionic emulsifier (sodium alkylnaphthalenesulfonate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Perex NBL) 2.5 parts by weight, nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, ADEKA Corporation) Product name: Adeka Pluronic F88) 2.5 parts by weight, 270 parts by weight of pure water

実施例3
熱転写受像シート3の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート3を作製した。
受容層用塗布液3の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス NBL) 2.5重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF68) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 3
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 3 A thermal transfer image-receiving sheet 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of the coating solution 3 for the receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight, anionic emulsifier (sodium alkylnaphthalenesulfonate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Perex NBL) 2.5 parts by weight, nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, ADEKA Corporation) Product name: Adeka Pluronic F68) 2.5 parts by weight, 270 parts by weight of pure water

実施例4
熱転写受像シート4の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート4を作製した。
受容層用塗布液4の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(コハク酸ジオクチルスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス OT−P) 2.5重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF108) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 4
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 4 A thermal transfer image-receiving sheet 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 4 for receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight anionic emulsifier (sodium dioctyl succinate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Perex OT-P) 2.5 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, ADEKA Product name: Adeka Pluronic F108) 2.5 parts by weight, 270 parts by weight of pure water

実施例5
熱転写受像シート5の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート5を作製した。
受容層用塗布液5の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF108) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 5
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 5 A thermal transfer image-receiving sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 5 for receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corp., trade name: Adeka Pluronic F108) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

実施例6
熱転写受像シート6の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート6を作製した。
受容層用塗布液6の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF88) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 6
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 6 A thermal transfer image receiving sheet 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 6 for receiving layer (binder resin) (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corp., trade name: Adeka Pluronic F88) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

実施例7
熱転写受像シート7の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート7を作製した。
受容層用塗布液7の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF68) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 7
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 7 A thermal transfer image-receiving sheet 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 7 for receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corp., trade name: Adeka Pluronic F68) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

実施例8
熱転写受像シート8の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート8を作製した。
受容層用塗布液8の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、第一工業製薬(株)製、商品名:エパン785) 2.5重量部
・純水 270重量部
Example 8
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 8 A thermal transfer image receiving sheet 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 8 for receiving layer (binder resin) (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Epan 785) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例1
熱転写受像シート9の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート9を作製した。
受容層用塗布液9の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックF38) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 1
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 9 A thermal transfer image receiving sheet 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of Receptor Layer Coating Solution 9 Binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corporation, trade name: Adeka Pluronic F38) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例2
熱転写受像シート10の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート10を作製した。
受容層用塗布液10の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックP85) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 10 A thermal transfer image-receiving sheet 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of the coating solution 10 for the receiving layer (binder resin) (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corporation, trade name: Adeka Pluronic P85) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例3
熱転写受像シート11の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート11を作製した。
受容層用塗布液11の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックL101) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 3
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 11 A thermal transfer image receiving sheet 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 11 for receiving layer (binder resin) (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corporation, trade name: Adeka Pluronic L101) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例4
熱転写受像シート12の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート12を作製した。
受容層用塗布液12の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックL64) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 4
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 12 A thermal transfer image receiving sheet 12 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 12 for receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by Adeka Corp., trade name: Adeka Pluronic L64) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例5
熱転写受像シート13の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート13を作製した。
受容層用塗布液13の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・ノニオン系乳化剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、アデカ(株)製、商品名:アデカプルロニックL31) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 5
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 13 A thermal transfer image-receiving sheet 13 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of the coating solution 13 for the receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight nonionic emulsifier (polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, manufactured by ADEKA CORPORATION, trade name: Adeka Pluronic L31) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例6
熱転写受像シート14の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート14を作製した。
受容層用塗布液14の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス NBL) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 6
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 14 A thermal transfer image receiving sheet 14 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 14 for receiving layer (binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN))
45 parts by weight, anionic emulsifier (sodium alkylnaphthalenesulfonate, manufactured by Kao Corporation, trade name: Perex NBL) 2.5 parts by weight, 270 parts by weight of pure water

比較例7
熱転写受像シート15の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート15を作製した。
受容層用塗布液15の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、第一工業製薬(株)製、商品名:LA−16) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 7
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 15 A thermal transfer image-receiving sheet 15 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 15 for receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight anionic emulsifier (polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: LA-16) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例8
熱転写受像シート16の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート16を作製した。
受容層用塗布液16の組成
・バインダー樹脂(塩酢ビ系樹脂、日信化学(株)製、商品名:ソルバインCN)
45重量部
・アニオン系乳化剤(ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸アンモニウム、第一工業製薬(株)製、商品名:DB−01) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 8
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 16 A thermal transfer image receiving sheet 16 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 16 for receiving layer / binder resin (vinyl acetate resin, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name: Solvine CN)
45 parts by weight anionic emulsifier (polyoxyethylene lauryl ether ammonium phosphate, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: DB-01) 2.5 parts by weight pure water 270 parts by weight

比較例9
熱転写受像シート17の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート17を作製した。
受容層用塗布液17の組成
・ソルバインCN(塩酢ビ系樹脂、日信化学社製) 45重量部
・アニオン系乳化剤(コハク酸ジオクチルスルホン酸ナトリウム、花王(株)製、商品名:ペレックス OT−P) 2.5重量部
・純水 270重量部
Comparative Example 9
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 17 A thermal transfer image-receiving sheet 17 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 17 for receiving layer: Solvain CN (vinyl chloride resin, manufactured by Nissin Chemical) 45 parts by weight Anionic emulsifier (dioctyl sulfonate succinate, manufactured by Kao Corporation, trade name: PELEX OT -P) 2.5 parts by weight / 270 parts by weight of pure water

上記の実施例および比較例で用いた乳化剤の詳細を表1に示す。

Figure 2012187801
Details of the emulsifiers used in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
Figure 2012187801

受容層塗布液および熱転写受像シートの評価
上記で作製した受容層塗布液1〜17および熱転写受像シート1〜17について、(1)分散液安定性評価、(2)平滑性評価、および(3)耐湿・耐熱性評価を行った。
Evaluation of Receptor Layer Coating Liquid and Thermal Transfer Image Receiving Sheet Regarding the receptor layer coating liquids 1 to 17 and thermal transfer image receptor sheets 1 to 17 prepared above, (1) dispersion stability evaluation, (2) smoothness evaluation, and (3) The moisture resistance and heat resistance were evaluated.

(1)分散液安定性評価
上記の実施例および比較例で用いた受容層用塗布液を、常温、暗所で1日間静置後に、塗布液を下記の基準で評価した。
評価基準
◎:塗布液の粘度および外観ともに全く変化がなかった。
○:塗布液が多少増粘したが、実用上問題なかった。
△:塗布液が明らかに増粘しており、塗布に支障があった。
×:塗布液に凝集物が発生し、塗布できなかった。
(1) Evaluation of dispersion stability After receiving the coating solution for receiving layer used in the above Examples and Comparative Examples at room temperature in a dark place for 1 day, the coating solution was evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria A : There was no change in the viscosity and appearance of the coating solution.
○: The coating solution thickened somewhat, but there was no practical problem.
(Triangle | delta): The coating liquid had thickened clearly and had trouble in application | coating.
X: Aggregates were generated in the coating solution and could not be applied.

(2)平滑性評価
上記で作製した熱転写受像シートの表面光沢度を入射角45°で測定し、受像シートの表面平滑性の尺度とした。
評価基準
◎:光沢度60%以上。
○:光沢度40〜60%。
×:目視で表面がマットとなるレベル。
(2) Evaluation of smoothness The surface glossiness of the thermal transfer image-receiving sheet prepared as described above was measured at an incident angle of 45 °, and used as a measure of the surface smoothness of the image-receiving sheet.
-Evaluation criteria A : Glossiness of 60% or more.
○: Glossiness 40-60%.
X: Level at which the surface becomes a mat visually.

(3)耐湿・耐熱性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)を用いて、0.5mm巾の直線画像(黒色)を印画し、印画物を60℃Freeおよび40℃90%環境に一週間保存したものの、画像にじみを目視にて下記の基準で評価した。
評価基準
◎:にじんでいなかった。
○:少し線がにじんでいた。
△:にじみで線がぼやけた。
×:線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
(3) Moisture resistance and heat resistance evaluation Using the sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPICELIII), a 0.5 mm wide linear image (black) is printed on the thermal transfer image-receiving sheet produced above. Although the product was stored in an environment of 60 ° C. Free and 40 ° C. and 90% for one week, image blur was visually evaluated according to the following criteria.
-Evaluation criteria A : Not smeared.
○: The line was slightly blurred.
Δ: Blurred lines were blurred.
X: The line was completely blurred and could not be confirmed as the original line.

上記の各評価の結果を表2に示す。本発明の組成を満たす実施例1〜8の熱転写受像シートは、比較例1〜9の熱転写受像シートと比較して、分散液の分散性や安定性および印画物の耐湿・耐熱性の各性能を改善できたことがわかる。

Figure 2012187801
Table 2 shows the results of the above evaluations. The thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 8 satisfying the composition of the present invention have the performance of dispersion and stability of the dispersion and the moisture resistance and heat resistance of the printed material as compared with the thermal transfer image-receiving sheets of Comparative Examples 1 to 9. It turns out that it was able to improve.
Figure 2012187801

10 熱転写受像シート
11 基材
12 断熱層(下層)
13 断熱層(上層)
14 プライマー層
15 受容層
10 Thermal transfer image receiving sheet 11 Base material 12 Heat insulation layer (lower layer)
13 Heat insulation layer (upper layer)
14 Primer layer 15 Receptor layer

Claims (13)

基材と、前記基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
前記受容層が、溶剤系塩ビ系樹脂と、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤とを含んでなる、熱転写受像シート。
A thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer in this order on the base material,
The acceptor layer is a polyoxyethylene-polyoxyethylene resin having a solvent-based vinyl chloride resin and a weight-average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. A thermal transfer image-receiving sheet comprising a nonionic emulsifier containing an oxypropylene condensate.
前記受容層が、アルキレンオキサイドを含有しないアニオン系乳化剤をさらに含んでなる、請求項1に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the receiving layer further comprises an anionic emulsifier containing no alkylene oxide. 前記塩ビ系樹脂が、塩酢ビ系樹脂である、請求項1または2に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the vinyl chloride resin is a vinyl acetate resin. 前記受容層が、ゼラチンを実質的に含まない、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the receiving layer is substantially free of gelatin. 前記断熱層から前記受容層間を構成する全ての層が、水系塗布かつ同時重層塗布方式によって形成されてなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein all layers constituting the receiving layer from the heat insulating layer are formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method. 基材と、前記基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、
溶剤系塩ビ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤によって水系溶液中に乳化させた、水系分散塗布液を用いて、前記受容層を形成する工程
を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法。
A method for producing a thermal transfer image receiving sheet, comprising a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer in this order on the base material,
A solvent-based solution comprising a solvent-based vinyl chloride resin is a polyoxyethylene having a weight average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. A method for producing a thermal transfer image receiving sheet, comprising a step of forming the receiving layer using an aqueous dispersion coating solution emulsified in an aqueous solution with a nonionic emulsifier containing a polyoxypropylene condensate.
アルキレンオキサイドを含有しないアニオン系乳化剤を、ノニオン系乳化剤と組み合わせて乳化に用いる、請求項6に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 6, wherein an anionic emulsifier containing no alkylene oxide is used for emulsification in combination with a nonionic emulsifier. 前記塩ビ系樹脂が、塩酢ビ系樹脂である、請求項6または7に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 6 or 7, wherein the vinyl chloride resin is a vinyl acetate resin. 前記水系分散塗布液が、ゼラチンを実質的に含まない、請求項6〜8のいずれか一項に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 6 to 8, wherein the aqueous dispersion coating liquid contains substantially no gelatin. 前記断熱層から前記受容層間を構成する全ての層を、水系塗布かつ同時重層塗布方式によって形成する、請求項6〜9のいずれか一項に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 6 to 9, wherein all the layers constituting the receiving layer from the heat insulating layer are formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method. 基材と、前記基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートの製造に用いる水系分散塗布液であって、
溶剤系塩ビ系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、オキシプロピレン基の重量平均分子量が1000以上であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基のモル比が60:40〜99:1であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物を含有するノニオン系乳化剤によって水系溶液中に乳化させたことを特徴とする、水系分散塗布液。
A water-based dispersion coating liquid for use in the production of a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base material, and a heat insulating layer and a receiving layer in this order on the base material,
A solvent-based solution comprising a solvent-based vinyl chloride resin is a polyoxyethylene having a weight average molecular weight of oxypropylene groups of 1000 or more and a molar ratio of oxyethylene groups to oxypropylene groups of 60:40 to 99: 1. -An aqueous dispersion coating liquid, which is emulsified in an aqueous solution with a nonionic emulsifier containing a polyoxypropylene condensate.
アルキレンオキサイドを含有しないアニオン系乳化剤をさらに含んでなる、請求項11に記載の水系分散塗布液。   The aqueous dispersion coating liquid according to claim 11, further comprising an anionic emulsifier not containing an alkylene oxide. ゼラチンを実質的に含まない、請求項11または12に記載の水系分散塗布液。   The aqueous dispersion coating solution according to claim 11 or 12, which is substantially free of gelatin.
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