JP2012172211A - METHOD OF MANUFACTURING LOW Ni AUSTENITIC STAINLESS STEEL SHEET - Google Patents

METHOD OF MANUFACTURING LOW Ni AUSTENITIC STAINLESS STEEL SHEET Download PDF

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Yasutoshi Hideshima
保利 秀嶋
Teruhiko Suetsugu
輝彦 末次
Hiroyasu Matsubayashi
弘泰 松林
Hiroki Tomimura
宏紀 冨村
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve hot-rolling processability of Ni-saving austenitic stainless steel with reduced Mn, as well as bend-and-return processability of a cold-rolled annealed steel sheet, in a simple manner.SOLUTION: The cold-rolling annealing process including the steps of "cold rolling at 35% or higher rolling rate and annealing at 1,050°C or higher and also within an austenite single phase temperature range" is performed for two or more cycles on a hot-rolled annealed steel sheet made of steel containing, by mass, C: 0.030-0.300%, Si: 0.01-2.00%, Mn: 2.00-3.50%, P: 0.060% or less, S: 0.005% or less, Ni: 1.00-5.00%, Cr: 15.00-19.00%, N: 0.030-0.300%, Cu: 2.00-3.50%, V: 0.050-0.300%, Mo: 0-2.0%, B: 0-0.010%, Ca: 0-0.010%, and Al: 0-1.00%, with the balance being Fe and inevitable impurities.

Description

本発明は、Ni含有量を低減し、かつMnの多量含有を抑制したオーステナイト系ステンレス鋼の冷延焼鈍鋼板であって、特に曲げ加工部に曲げ戻しが加わるような厳しい成形加工に耐えうる、加工性の良好な鋼板の製造法に関する。   The present invention is an austenitic stainless steel cold-rolled annealed steel sheet with reduced Ni content and reduced Mn content, and is particularly capable of withstanding severe forming such that bending back is added to the bent portion. The present invention relates to a method for producing a workable steel sheet.

SUS304,SUS301に代表される加工硬化型の準安定オーステナイト系ステンレス鋼は、加工性、耐食性等の良好な特性を活かして種々の用途に広く使用されている。しかし、これらの鋼種は多量のNiを含有するため原料コストが高いという欠点がある。特に近年ではNi原料価格の乱高下の影響を受けて需給バランスが不安定になりやすいという問題も顕在化している。このようなことから昨今では従来にも増して、Ni含有量を低減した「Ni節減型」のオーステナイト系ステンレス鋼のニーズが高まっている。   Work hardening type metastable austenitic stainless steel represented by SUS304 and SUS301 is widely used for various applications by taking advantage of good properties such as workability and corrosion resistance. However, since these steel types contain a large amount of Ni, there is a drawback that the raw material cost is high. In particular, in recent years, the problem that the balance between supply and demand tends to become unstable due to the fluctuation of the Ni raw material price has become apparent. For these reasons, there is an increasing need for “Ni-saving” austenitic stainless steel with a reduced Ni content.

Ni節減型のオーステナイト系ステンレス鋼としては、Ni含有量を低減する替わりに、オーステナイト形成元素としてMnを4%以上と多量に含有させた鋼種が知られている(特許文献1〜4)。しかし、このように多量のMnを含有させることは、製鋼工程でMn酸化物の微細粒子(Mnヒューム)の飛散を招き、環境保全の観点から特別な対策が必要となる。溶鋼を収容する容器の耐火物損耗も増大する。また、鋼中のMn含有量が高いことに起因して鋼板の表面品質が低下しやすく、焼鈍酸洗や光輝焼鈍などの鋼板製造工程において生産性を損なう場合がある。さらに、多量のMn含有は鋼板製品の耐食性を低下させる要因となりやすい。   As Ni-saving austenitic stainless steels, steel types are known in which Mn is contained in a large amount of 4% or more as an austenite forming element instead of reducing the Ni content (Patent Documents 1 to 4). However, the inclusion of a large amount of Mn in this way causes scattering of Mn oxide fine particles (Mn fume) in the steel making process, and special measures are required from the viewpoint of environmental protection. The refractory wear of the container containing the molten steel is also increased. Moreover, due to the high Mn content in the steel, the surface quality of the steel sheet is likely to be lowered, and the productivity may be impaired in the steel sheet manufacturing process such as annealing and bright annealing. Furthermore, a large amount of Mn content tends to be a factor of reducing the corrosion resistance of the steel sheet product.

Ni節減型オーステナイト系ステンレス鋼において、Mnを概ね4%未満に低減すると、鋳造時に多量のδフェライトが生成しやすくなる。δフェライトを多量に含むオーステナイト系ステンレス鋼の鋳造スラブは熱間加工性が悪く、SUS304,SUS301等と同様の一般的な条件で熱間圧延を行うと耳割れが発生し、操業上の大きな問題となる。したがって、この種の鋼においてMn含有量を低減することは必ずしも容易ではない。   In the Ni-saving austenitic stainless steel, when Mn is reduced to less than about 4%, a large amount of δ ferrite is likely to be generated during casting. Casting slabs of austenitic stainless steel containing a large amount of δ-ferrite have poor hot workability. When hot rolling is performed under the same general conditions as SUS304, SUS301, etc., ear cracks occur, which is a major operational problem. It becomes. Therefore, it is not always easy to reduce the Mn content in this type of steel.

特許文献5には、Mn含有量を3%まで低減可能にした熱間加工性の良いNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。この技術では成分間の限定式によりδフェライト生成量を抑制する手法を採用し、それによって熱間圧延での耳割れを回避している。しかし、Mn含有量を4%未満の領域まで低減しても、表面品質低下や耐食性低下の問題に対しては更なる改善が望まれる場合が多い。   Patent Document 5 discloses a Ni-saving austenitic stainless steel having good hot workability and capable of reducing the Mn content to 3%. In this technique, a method of suppressing the amount of δ ferrite produced by a limiting formula between components is adopted, thereby avoiding the ear cracking in hot rolling. However, even if the Mn content is reduced to an area of less than 4%, further improvement is often desired for problems of surface quality deterioration and corrosion resistance deterioration.

一方、Mn含有量を3%以下の領域まで低減したNi節減型のオーステナイト系ステンレス鋼も、従来から主として成形加工性向上を目的に種々提案されている(特許文献6〜13)。Mn含有量をこの程度にまで低減すると、製鋼工程での環境保全、耐火物寿命の問題や、材料の表面品質、耐食性に関する問題は概ね解消される。しかしながら、Mnを低減することに起因する熱間加工性の低下に関しては抜本的な改善策が明らかにされていない。熱間圧延での耳割れを軽減するためには一般的な汎用鋼種とは違った製造条件を適用する必要があるなど、製造上の制約も大きく、Niを低減したことによるコストメリットが生産性の低下によって十分に活かされない場合もある。   On the other hand, various Ni-saving austenitic stainless steels whose Mn content has been reduced to an area of 3% or less have been proposed mainly for the purpose of improving the formability (Patent Documents 6 to 13). When the Mn content is reduced to this level, problems related to environmental conservation and refractory life in the steelmaking process, surface quality of materials, and corrosion resistance are generally solved. However, no drastic improvement measures have been clarified regarding the decrease in hot workability caused by reducing Mn. In order to reduce the cracking in hot rolling, it is necessary to apply production conditions different from those of general-purpose steel grades. For example, there are significant restrictions on production, and the cost merit of reducing Ni is productivity. In some cases, it may not be fully utilized due to a decrease in the level of the material.

そのような現状において、本出願人はNiおよびMnをともに低減したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼について、熱間圧延での耳割れを抑止する製造技術を開発し、特許文献14に開示した。その技術は、鋳造スラブをオーステナイト単相温度域に加熱保持することにより、スラブエッジ付近に存在するδフェライト相の量および粒径を適切にコントロールするというものである。また、鋳造時の平均冷却速度を高めてδフェライト生成量を低減することが熱延耳割れの抑制に有効であることを開示した。   Under such circumstances, the present applicant has developed a manufacturing technique for suppressing ear cracking in hot rolling for Ni-saving austenitic stainless steel in which both Ni and Mn are reduced, and disclosed in Patent Document 14. The technique is to appropriately control the amount and grain size of the δ ferrite phase existing in the vicinity of the slab edge by heating and maintaining the cast slab in the austenite single phase temperature range. It has also been disclosed that increasing the average cooling rate during casting and reducing the amount of δ ferrite produced is effective in suppressing hot-ear cracks.

特開2006−111932号公報JP 2006-111932 A 特開2007−197806号公報JP 2007-197806 A 特開平11−241145号公報JP-A-11-241145 特開平7−70700号公報JP-A-7-70700 特開2007−63632号公報JP 2007-63632 A 特公昭60−33186号公報Japanese Patent Publication No. 60-33186 特開2006−22369号公報JP 2006-22369 A 特開2009−41072号公報JP 2009-41072 A 特開2009−221553号公報JP 2009-221553 A 特開2009−221554号公報JP 2009-221554 A 特開2010−189719号公報JP 2010-189719 A 特開2010−196103号公報JP 2010-196103 A 特開2009−30128号公報JP 2009-30128 A 特開2010−121162号公報JP 2010-121162 A

近年、鋼板素材を加工して作製される機械部品等は、製造コスト低減のためにできるだけ1つの素材から一体成形により製造されることが多くなってきた。そのため、鋼板素材には、複雑形状への加工に耐えるべく、従来にも増して優れた加工性が要求される傾向にある。オーステナイト系ステンレス鋼は一般的に良好な曲げ加工性を呈するが、一度曲げ加工を受けた部分は加工硬化が大きく、その曲げ部分あるいはその近傍で逆方向に曲げられたときに割れが生じやすいという欠点がある。この欠点はNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼において特に問題となりやすい。それにもかかわらず、部品コスト低減手段の一つとして、Ni節減型オーステナイト系ステンレス鋼へのリプレース(材料変更)には大きな期待が寄せられている。中でもMn含有量を4%より大幅に低減したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼は環境保全や製品の耐食性・表面性状などにおいて問題が少ないことから、今後のニーズ増大が予想される。   In recent years, machine parts and the like produced by processing a steel plate material have been increasingly manufactured by integral molding from one material as much as possible in order to reduce manufacturing costs. Therefore, in order to endure the processing to a complicated shape, the steel plate material tends to require superior workability as compared with the conventional steel material. Austenitic stainless steel generally exhibits good bending workability, but once it has undergone bending, work hardening is large, and cracking is likely to occur when bent in the reverse direction at or near the bent part. There are drawbacks. This drawback is particularly problematic in Ni-saving austenitic stainless steels. Nevertheless, great expectations are placed on the replacement (material change) to Ni-saving austenitic stainless steel as one of the parts cost reduction means. In particular, Ni-saving austenitic stainless steel with a Mn content significantly lower than 4% has few problems in terms of environmental conservation, product corrosion resistance, surface properties, etc., and future needs are expected to increase.

一方、Mn含有量を4%より大幅に低減したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼の熱間加工性に関しては、鋳造時の平均冷却速度を高める手法やスラブ加熱を入念に行う手法を採用する上記特許文献14の技術により、一応の解決を見た。しかし、鋳造時の平均冷却速度を高めることは、連続鋳造においてはライン速度を低下させることに繋がり、生産性の低下を招く要因となる。連続鋳造のライン速度低下を避けたい場合は、熱間圧延前に鋳造スラブの加熱をより入念に行う必要が生じ、この場合も生産性は低下する。   On the other hand, regarding the hot workability of Ni-saving austenitic stainless steel whose Mn content is greatly reduced from 4%, the above-mentioned patent adopts a method of increasing the average cooling rate during casting and a method of careful slab heating. We saw a temporary solution by the technique of Reference 14. However, increasing the average cooling rate at the time of casting leads to a reduction in line speed in continuous casting, which causes a reduction in productivity. If it is desired to avoid a reduction in the line speed of continuous casting, it is necessary to heat the casting slab more carefully before hot rolling, and in this case also the productivity is lowered.

本発明はこのような現状に鑑み、Mn含有量を4%より大幅に低減したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼(以下「低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼」という)において、SUS304,SUS301等の汎用鋼種と比べて生産性が大きく低下することのない簡便な手法にて耳割れの問題を生じることなく良好な熱延鋼板が製造でき、かつ曲げ加工後に逆方向への曲げ変形を伴う場合の加工性(以下「曲げ戻し加工性」という)を顕著に改善できる技術を提供することを目的とする。   In view of such a current situation, the present invention is SUS304, SUS301 in Ni-saving austenitic stainless steel (hereinafter referred to as “low-Mn-reduced Ni-saving austenitic stainless steel”) in which the Mn content is significantly reduced from 4%. It is possible to produce a good hot-rolled steel sheet without causing the problem of ear cracking by a simple method that does not significantly reduce productivity compared to general-purpose steel grades such as, and with bending deformation in the reverse direction after bending It is an object of the present invention to provide a technique capable of remarkably improving the workability in the case (hereinafter referred to as “bend back workability”).

発明者らは、低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼の熱間加工性を向上させる手法として、化学組成および製造条件に関する検討を詳細に行ってきた。その結果、Vを含有させること、および鋳造時の冷却速度が小さくなりすぎないようにすることが熱間加工性の向上に極めて有効であることを見出した。また、曲げ戻し加工性については、Vを含有させた当該鋼種の熱延焼鈍鋼板に特定条件の冷延・焼鈍を2回以上施す製造工程によって顕著に改善されることを見出した。本発明はこのような知見に基づいて完成したものである。   The inventors have conducted detailed studies on chemical composition and production conditions as a technique for improving the hot workability of Ni-reducing austenitic stainless steel with a low Mn content. As a result, it has been found that it is extremely effective for improving hot workability to contain V and to prevent the cooling rate during casting from becoming too small. Further, it has been found that the bending workability is remarkably improved by a manufacturing process in which cold rolling / annealing under specific conditions is performed twice or more on a hot-rolled annealed steel sheet of the steel type containing V. The present invention has been completed based on such findings.

上記目的は、質量%で、C:0.030〜0.300%、Si:0.01〜2.00%、Mn:2.00〜3.50%、P:0.060%以下、S:0.005%以下、Ni:1.00〜5.00%、Cr:15.00〜19.00%、N:0.030〜0.300%、Cu:2.00〜3.50%、V:0.050〜0.300%、Mo:0〜2.0%、B:0〜0.010%、Ca:0〜0.010%、Al:0〜1.00%、残部Feおよび不可避的不純物からなる鋼の熱延焼鈍鋼板から、冷延焼鈍鋼板を製造するに際し、
熱延焼鈍鋼板に、「圧延率35%以上の冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域での焼鈍」からなる冷延焼鈍処理を2回以上施すことにより達成される。
The above-mentioned object is mass%, C: 0.030 to 0.300%, Si: 0.01 to 2.00%, Mn: 2.00 to 3.50%, P: 0.060% or less, S : 0.005% or less, Ni: 1.00 to 5.00%, Cr: 15.00 to 19.00%, N: 0.030 to 0.300%, Cu: 2.00 to 3.50% V: 0.050 to 0.300%, Mo: 0 to 2.0%, B: 0 to 0.010%, Ca: 0 to 0.010%, Al: 0 to 1.00%, balance Fe And when manufacturing cold-rolled annealed steel sheets from hot-rolled annealed steel sheets of unavoidable impurities,
This is achieved by subjecting the hot-rolled annealed steel sheet to cold-rolling annealing consisting of “cold rolling with a rolling rate of 35% or more and annealing at 1050 ° C. or more and an austenite single-phase temperature range” twice or more.

ここで、Mo,B,Ca,Alは任意添加元素であり、含有量が0%(通常の製鋼における分析限界未満)であっても構わない。Sは通常の製鋼において不可避的に混入する不純物元素である。本明細書では、熱間圧延後にまだ熱処理を受けていない、いわゆる「熱延まま」の鋼板を「熱延板」と呼び、熱延板を焼鈍することによって得られた鋼板を「熱延焼鈍鋼板」と呼ぶ。   Here, Mo, B, Ca, and Al are arbitrarily added elements, and the content may be 0% (less than the analytical limit in ordinary steelmaking). S is an impurity element inevitably mixed in normal steelmaking. In this specification, a so-called “hot-rolled” steel sheet that has not been heat-treated after hot rolling is referred to as a “hot-rolled sheet”, and a steel sheet obtained by annealing the hot-rolled sheet is referred to as “hot-rolled annealing”. It is called “steel plate”.

上記の熱延焼鈍鋼板を得る手法として、
溶鋼をスラブ鋳造用モールドに注入して、スラブ厚さ中央部のスラブエッジにおける凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度が25℃/min以上となるように鋳造する工程、
得られた鋳造スラブを加熱炉にて1150〜1250℃で1.5h以上加熱する工程、
上記加熱後のスラブを熱間圧延して熱延板を得る工程、
熱延板に焼鈍(熱延板焼鈍)を施して熱延焼鈍鋼板とする工程、
を有する製造条件が採用できる。これにより、耳割れの発生が効果的に防止されたで熱延焼鈍鋼板を得ることができる。上記の熱延板焼鈍として、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域に加熱する条件を採用することがより好ましい。
なお、熱延板焼鈍および上記冷延焼鈍処理における焼鈍の温度は、いずれも材料の到達温度を意味する。
As a method of obtaining the above hot-rolled annealed steel sheet,
Injecting molten steel into a mold for slab casting, and casting so that the average cooling rate from the solidification start temperature to 1250 ° C. at the slab edge at the center of the slab thickness is 25 ° C./min or more,
Heating the obtained cast slab in a heating furnace at 1150 to 1250 ° C. for 1.5 hours or more,
A step of hot rolling the slab after heating to obtain a hot-rolled sheet,
A step of subjecting the hot-rolled sheet to annealing (hot-rolled sheet annealing) to form a hot-rolled annealed steel sheet,
Manufacturing conditions having the following can be adopted. Thereby, generation | occurrence | production of an ear crack is prevented effectively and a hot-rolled annealing steel plate can be obtained. It is more preferable to employ the conditions of heating to 1050 ° C. or higher and the austenite single-phase temperature range as the hot-rolled sheet annealing.
In addition, the temperature of the annealing in hot-rolled sheet annealing and the said cold-rolling annealing process all means the ultimate temperature of material.

本発明に従う冷延焼鈍鋼板の製造工程を例示すると以下のようなものが挙げられる。ここでは熱履歴または板厚減少を伴う工程以外(例えば焼鈍後に行われる酸洗など)は記載を省略してある
(i)鋳造→熱間圧延→熱延板焼鈍→冷間圧延1→焼鈍1→冷間圧延2→焼鈍2
(ii)鋳造→熱間圧延→熱延板焼鈍→冷間圧延1→焼鈍1→冷間圧延2→焼鈍2→冷間圧延3→焼鈍3
Examples of the manufacturing process of the cold-rolled annealed steel sheet according to the present invention include the following. Here, the description is omitted except for the process involving reduction of the thermal history or sheet thickness (for example, pickling performed after annealing) (i) casting → hot rolling → hot rolled sheet annealing → cold rolling 1 → annealing 1 → Cold rolling 2 → Annealing 2
(Ii) Casting-> hot rolling-> hot rolled sheet annealing-> cold rolling 1-> annealing 1-> cold rolling 2-> annealing 2-> cold rolling 3-> annealing 3

(i)の例では、冷間圧延1と冷間圧延2の間にいわゆる「中間焼鈍」に相当する焼鈍1が挿入されており、焼鈍2が「仕上焼鈍」に相当する。この場合、「冷間圧延1→焼鈍1」および「冷間圧延2→焼鈍2」の各工程部分が、いずれも「圧延率35%以上の冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域での焼鈍」からなる冷延焼鈍処理に該当する必要がある。   In the example of (i), annealing 1 corresponding to so-called “intermediate annealing” is inserted between the cold rolling 1 and the cold rolling 2, and the annealing 2 corresponds to “finish annealing”. In this case, each process part of “cold rolling 1 → annealing 1” and “cold rolling 2 → annealing 2” is “cold rolling with a rolling rate of 35% or more, 1050 ° C. or more and austenite single phase temperature” It is necessary to correspond to the cold rolling annealing process consisting of “annealing in the zone”.

(ii)の例では、冷間圧延1と冷間圧延2の間および冷間圧延2と冷間圧延3の間にそれぞれ「中間焼鈍」に相当する焼鈍1および焼鈍2が挿入されており、焼鈍3が「仕上焼鈍」に相当する。この場合、「冷間圧延1→焼鈍1」、「冷間圧延2→焼鈍2」および「冷間圧延3→焼鈍3」の各工程部分うちの少なくとも2つが、「圧延率35%以上の冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域での焼鈍」からなる冷延焼鈍処理に該当する必要がある。もちろん上記3つの工程部分が全て前記「冷延焼鈍工程」に該当しても構わない。   In the example of (ii), annealing 1 and annealing 2 corresponding to “intermediate annealing” are inserted between the cold rolling 1 and the cold rolling 2 and between the cold rolling 2 and the cold rolling 3, respectively. Annealing 3 corresponds to “finish annealing”. In this case, at least two of the steps of “cold rolling 1 → annealing 1”, “cold rolling 2 → annealing 2” and “cold rolling 3 → annealing 3” It is necessary to correspond to the cold rolling annealing treatment consisting of “inter-rolling and annealing at 1050 ° C. or higher and austenite single phase temperature range”. Of course, all the three process parts may correspond to the “cold rolling annealing process”.

本発明に従えば、低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼において、曲げ加工後に逆方向への曲げ変形を受けた際の「曲げ戻し加工性」を顕著に改善することが可能となった。また、当該鋼種で問題となりやすい熱間圧延での耳割れの発生を、生産性の大幅な低下を伴わない簡便な手法によって効果的に抑制することが可能となった。さらに、低Mn化により、従来のMn含有量の高いNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼と比べ、環境保全対策の負荷が軽減し、鋼板品質も改善される。したがって本発明に従うNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼板は、従来の汎用鋼種からの代替により、複雑形状に加工される部品のコスト低減に大きく寄与するものである。   According to the present invention, in Ni-saving austenitic stainless steel with reduced Mn, it has become possible to significantly improve the “bend-removability” when subjected to bending deformation in the reverse direction after bending. . In addition, it has become possible to effectively suppress the occurrence of ear cracks in hot rolling, which is likely to be a problem with the steel type, by a simple method that does not significantly reduce productivity. Furthermore, the reduction in Mn reduces the burden of environmental protection measures and improves the steel plate quality as compared with the conventional Ni-saving austenitic stainless steel having a high Mn content. Therefore, the Ni-saving austenitic stainless steel sheet according to the present invention greatly contributes to the cost reduction of parts processed into a complicated shape by replacing the conventional general-purpose steel grade.

熱延耳割れの発生に及ぼすV含有量と鋳造時の平均冷却速度の影響を示すグラフ。The graph which shows the influence of V content and the average cooling rate at the time of casting on generation | occurrence | production of a hot-rolled ear crack.

以下、化学組成に関する「%」は特に断らない限り「質量%」を意味する。
〔熱間加工性〕
発明者らは、Mn含有量を4%より大幅に低減したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼について、熱間加工性の改善に有利な化学組成および製造条件について詳細に検討してきた。その結果、Vを含有させることが極めて有効であることを見出した。この場合、鋳造時の平均冷却速度が小さくなりすぎないように管理することで、効果的に熱延耳割れの発生を抑止することができるのである。以下に、Mn含有量を3%以下の領域にまで低減したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼について、熱間圧延での耳割れ発生に及ぼすVの含有量の影響および鋳造時の冷却速度の影響を調査した実験を紹介する。ここでは、V以外の元素の含有量を表1のように一定とした鋼についての結果を例示する。
Hereinafter, “%” relating to chemical composition means “% by mass” unless otherwise specified.
[Hot workability]
The inventors have studied in detail the chemical composition and production conditions advantageous for improving the hot workability of the Ni-saving austenitic stainless steel whose Mn content is significantly reduced from 4%. As a result, it was found that it is very effective to contain V. In this case, by controlling so that the average cooling rate at the time of casting does not become too small, it is possible to effectively suppress the occurrence of hot-ear cracks. The effect of V content and the effect of cooling rate on casting on the occurrence of ear cracks in hot rolling for Ni-saving austenitic stainless steel with Mn content reduced to 3% or less is shown below. Introduce the investigation. Here, the result about the steel which made content of elements other than V constant like Table 1 is illustrated.

《熱間加工性の実験例》
表1に示す成分組成をベースとし、Vの含有量を種々変化させた鋼を溶製した。各チャージとも270kgの溶鋼を銅製の鋳型に鋳造し、厚さ120mmのスラブとした。鋳造の際、鋳型に取り付けた数本の熱電対による測温データに基づいて鋳型を冷却する循環水の水量を調整することにより、スラブ厚さ中央部のスラブエッジ(スラブ側面)における凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度を30℃/min以下の範囲で種々変化させた。得られた鋳造スラブから厚さ60mm×幅80mm×長さ120mmの熱間圧延用鋼片を採取した。その際、元のスラブのスラブエッジが熱間圧延用鋼片の片側の側面(幅方向端部の表面)に該当するようにした。このスラブエッジに由来する面を「評価面」と呼ぶ。
《Experimental example of hot workability》
Based on the component composition shown in Table 1, steels with various V contents were melted. For each charge, 270 kg of molten steel was cast into a copper mold to form a 120 mm thick slab. During casting, the solidification start temperature at the slab edge (side of the slab) at the center of the slab thickness is adjusted by adjusting the amount of circulating water that cools the mold based on temperature measurement data from several thermocouples attached to the mold. The average cooling rate from 1 to 1250 ° C. was varied in the range of 30 ° C./min or less. A steel strip for hot rolling having a thickness of 60 mm, a width of 80 mm and a length of 120 mm was taken from the obtained cast slab. At that time, the slab edge of the original slab was made to correspond to one side surface (surface of the end portion in the width direction) of the steel strip for hot rolling. A surface derived from this slab edge is called an “evaluation surface”.

熱間圧延用鋼片を加熱炉に装入して1200℃で2h加熱したのち抽出し、リバース式の熱間圧延機による大気中での熱間圧延実験に供し、熱延板を得た。熱間圧延のパススケジュールは表2に示すとおりである。各パスでのディレイは約7sec、圧延速度は約30m/minとした。   The steel strip for hot rolling was placed in a heating furnace, heated at 1200 ° C. for 2 hours, extracted, and subjected to a hot rolling experiment in the air using a reverse hot rolling mill to obtain a hot rolled sheet. The hot rolling pass schedule is as shown in Table 2. The delay in each pass was about 7 sec, and the rolling speed was about 30 m / min.

Figure 2012172211
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Figure 2012172211
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得られた熱延板(トータル圧延率94.2%)について評価面に由来するエッジにおける耳割れ深さを測定した。この熱間圧延実験において最大耳割れ深さが1mm以下となれば、良好な熱間加工性を有すると評価される。評価は以下のとおりとし、○評価を合格と判定した。
○:最大耳割れ深さ:0mm(耳割れ無し)〜1mm(熱間加工性;良好)。
×:最大耳割れ深さ:1mm超え(熱間加工性;不良)。
これらの結果を図1に示す。
About the obtained hot-rolled sheet (total rolling ratio 94.2%), the edge crack depth at the edge derived from the evaluation surface was measured. If the maximum ear crack depth is 1 mm or less in this hot rolling experiment, it is evaluated that it has good hot workability. Evaluation was as follows, and ○ evaluation was determined to be acceptable.
O: Maximum ear crack depth: 0 mm (no ear cracks) to 1 mm (hot workability; good).
X: Maximum ear crack depth: more than 1 mm (hot workability; poor).
These results are shown in FIG.

図1からわかるように、Vを0.05%以上含有させた場合に、スラブ厚さ中央部のスラブエッジにおける凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度を25℃/min以上に管理することによって良好な熱間加工性を実現することができる。図1は、V以外の元素の含有量を表1に示すように一定とした場合の結果を整理したものであるが、発明者らは本発明で規定する成分組成範囲において、上記と同様の熱間加工性改善効果が得られることを確認している。   As can be seen from FIG. 1, when the V content is 0.05% or more, the average cooling rate from the solidification start temperature to 1250 ° C. at the slab edge at the center of the slab thickness is controlled to 25 ° C./min or more. Therefore, good hot workability can be realized. FIG. 1 is a summary of the results when the content of elements other than V is constant as shown in Table 1. In the component composition range defined by the present invention, the inventors have similar to the above. It has been confirmed that an effect of improving hot workability can be obtained.

発明者らの調査によれば、低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼の熱間圧延での耳割れは、オーステナイト素地とδフェライト相の界面を起点として発生し、またオーステナイト素地とδフェライトの界面が亀裂の伝播経路となっている。熱間圧延での耳割れ感受性が低くなる条件として、δフェライト量が少ないこと、δフェライト相が微細であること、オーステナイト相とδフェライト相の界面ができるだけ不連続となっていることが挙げられる。   According to the inventors' investigation, the ear cracking in hot rolling of Ni-reducing austenitic stainless steel with reduced Mn occurs from the interface between the austenite substrate and the δ ferrite phase, and the austenite substrate and δ ferrite The interface is a crack propagation path. Conditions for lowering the cracking sensitivity in hot rolling include a small amount of δ ferrite, a fine δ ferrite phase, and a discontinuous interface between the austenite phase and the δ ferrite phase as much as possible. .

V含有により当該鋼種の熱間加工性が顕著に向上するメカニズムについてはまだ十分に解明されていないが、以下のようなことが考えられる。Vを適正範囲で含有させると、初晶δおよびデンドライトが微細化し、鋳造スラブ中に存在するδフェライト相は従来より微細化したものとなる。そのため熱間圧延前のスラブ加熱によるδフェライト相の減少効果(δ→γ変態の促進効果)が高まり、それが熱間圧延での耳割れ抑止に効いているものと推察される。このことは、Vを含有させていない鋼においては鋳造時の冷却速度を50℃/min以上に大きくするか、あるいは鋳造スラブの加熱を通常よりも入念に行わなければ熱延耳割れのトラブルを回避することが難しかったのに対し(特許文献14参照)、本発明に従えば鋳造時の冷却速度を25℃/minまで遅くし、鋳造スラブの加熱を一般的条件で行った場合でも熱延耳割れのトラブルは回避される、という事実からから肯定される。   Although the mechanism by which the hot workability of the steel type is remarkably improved by containing V has not yet been fully elucidated, the following may be considered. When V is contained in an appropriate range, the primary crystal δ and dendrites are refined, and the δ ferrite phase present in the cast slab becomes finer than before. For this reason, the effect of reducing the δ ferrite phase (the effect of promoting the δ → γ transformation) by slab heating before hot rolling is enhanced, which is presumed to be effective in suppressing ear cracks in hot rolling. This means that in steels not containing V, the cooling rate at the time of casting is increased to 50 ° C./min or more, or if the casting slab is not heated more carefully than usual, there will be a problem of hot cracking. While it was difficult to avoid (see Patent Document 14), according to the present invention, the cooling rate during casting was slowed down to 25 ° C./min, and even when the casting slab was heated under general conditions, hot rolling was performed. It is affirmed from the fact that the problem of ear cracking is avoided.

〔曲げ戻し加工性〕
低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼の冷延焼鈍鋼板で問題となりやすい曲げ戻し加工性を改善すべく、発明者らは種々研究を重ねてきた。その結果、Vを上記のように含有させた熱延焼鈍鋼板に、「圧延率35%以上の冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域での焼鈍」からなる冷延焼鈍処理を2回以上施す工程を採用することにより、曲げ戻し加工性が顕著に改善されることを知見した。以下に、Vを含有する低Mn化Ni節減型オーステナイト系ステンレス鋼について、冷延焼鈍鋼板の曲げ戻し加工性に及ぼす製造条件の影響を調べた実験例を紹介する。
[Bend back workability]
The inventors have made various studies in order to improve the bending back workability, which tends to be a problem in the cold-rolled annealed steel sheet of Ni-saving austenitic stainless steel with reduced Mn. As a result, the hot-rolled annealed steel sheet containing V as described above is subjected to a cold-rolled annealing treatment consisting of “cold rolling with a rolling rate of 35% or more and annealing at 1050 ° C. or more and an austenite single-phase temperature range”. It has been found that by adopting the step of applying twice or more, the bending back workability is remarkably improved. Below, the experimental example which investigated the influence of the manufacturing conditions on the bending back workability of a cold-rolled annealing steel plate about the low Mn reduction Ni austenitic stainless steel containing V is introduced.

《曲げ戻し加工性の実験例》
低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼として、表3に示す鋼種Bを溶製した。270kgの溶鋼を銅製の鋳型に鋳造し、厚さ120mmのスラブとした。鋳造の際、鋳型に取り付けた数本の熱電対を用いて、スラブ厚さ中央部のスラブエッジ(スラブ側面)における凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度が27℃/minとなるように、鋳型を冷却する循環水の水量を調整した。
<Experimental example of bending workability>
Steel grade B shown in Table 3 was melted as Ni-saving austenitic stainless steel with reduced Mn. 270 kg of molten steel was cast into a copper mold to form a slab having a thickness of 120 mm. During casting, using several thermocouples attached to the mold, the average cooling rate from the solidification start temperature to 1250 ° C. at the slab edge (slab side surface) at the center of the slab thickness is 27 ° C./min. The amount of circulating water for cooling the mold was adjusted.

Figure 2012172211
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得られた鋳造スラブを上述の「熱間加工性の実験例」の条件に従って熱間圧延することにより板厚3.5mmの熱延板とした。その際、耳割れは生じなかった。得られた熱延板を1100℃×均熱1minの条件で焼鈍し(熱延板焼鈍)、熱延焼鈍鋼板とした。その後、以下のa〜cのいずれかの製造手順にて板厚0.8mmの冷延焼鈍鋼板を作製した。各焼鈍後には酸洗を施した。なお、使用した各鋼について、1100℃の温度はオーステナイト単相温度域にあることが確認されている。
・製造手順a;→冷間圧延1(77%)→焼鈍1
・製造手順b;→冷間圧延1(49%)→焼鈍1→冷間圧延2(56%)→焼鈍2
・製造手順c;→冷間圧延1(37%)→焼鈍1→冷間圧延2(39%)→焼鈍2→冷間圧延3(41%)→焼鈍3
ここで、冷間圧延の数値(%)は冷間圧延率を意味する。製造手順aでは焼鈍1が仕上焼鈍に相当する。同様に製造手順bおよびcではそれぞれ焼鈍2および3が仕上焼鈍に相当する。上記において熱延板焼鈍までの工程は記載を省略してある。
The obtained cast slab was hot-rolled according to the conditions of the above-mentioned “Experimental example of hot workability” to obtain a hot-rolled sheet having a thickness of 3.5 mm. At that time, no ear cracks occurred. The obtained hot-rolled sheet was annealed under conditions of 1100 ° C. × soaking for 1 min (hot-rolled sheet annealing) to obtain a hot-rolled annealed steel sheet. Thereafter, a cold-rolled annealed steel sheet having a thickness of 0.8 mm was produced by any one of the following production procedures a to c. Pickling was performed after each annealing. In addition, about each used steel, it is confirmed that the temperature of 1100 degreeC exists in an austenite single phase temperature range.
-Production procedure a;-> cold rolling 1 (77%)-> annealing 1
-Production procedure b;-> cold rolling 1 (49%)-> annealing 1-> cold rolling 2 (56%)-> annealing 2
-Production procedure c;-> cold rolling 1 (37%)-> annealing 1-> cold rolling 2 (39%)-> annealing 2-> cold rolling 3 (41%)-> annealing 3
Here, the numerical value (%) of cold rolling means the cold rolling rate. In the production procedure a, annealing 1 corresponds to finish annealing. Similarly, in manufacturing procedures b and c, annealing 2 and 3 correspond to finish annealing, respectively. In the above description, the processes up to the hot-rolled sheet annealing are omitted.

焼鈍条件としては以下の3通りを採用した。製造手順b,cでは各焼鈍工程(熱延板焼鈍を除く)での焼鈍条件は共通とした。
・焼鈍条件P;加熱温度1000℃、材温が1000℃に到達後すぐに炉外で放冷
・焼鈍条件Q;加熱温度1050℃、材温が1050℃に到達後すぐに炉外で放冷
・焼鈍条件R;加熱温度1100℃、材温が1100℃に到達後すぐに炉外で放冷
The following three annealing conditions were adopted. In the manufacturing procedures b and c, the annealing conditions in each annealing step (excluding hot-rolled sheet annealing) were made common.
・ Annealing condition P: Cooling outside the furnace immediately after the heating temperature reaches 1000 ° C. and the material temperature reaches 1000 ° C. ・ Annealing condition Q; Cooling outside the furnace immediately after the heating temperature reaches 1050 ° C. and the material temperature reaches 1050 ° C.・ Annealing condition R: heating temperature 1100 ° C., material temperature is 1100 ° C.

以上のようにして、製造手順3通り×焼鈍条件3通り=合計9通りの製造条件にて板厚0.8mmの冷延焼鈍鋼板を得た。各冷延焼鈍鋼板から幅25mm、長さ50mmの短冊状試験片をその幅方向が圧延方向に一致するように採取し、90°V曲げ試験に供した。曲げ稜線が圧延方向となるように試験片をセットし、先端Rが0.1mmの金型を用いて20kNの荷重を付与することにより90°V曲げ加工を施した。次いで、平型の治具で曲げ部をほぼ平坦に戻した後、試験片の表裏を反転させて上記の金型にセットし、最初の曲げと逆側に上記と同様の方法で曲げ加工を施した。加工後の試験片について2回目の曲げ外周部をマイクロスコープにて倍率150倍で観察し、割れによる開口の有無を調べた。試験数n=3で試験を行い、3個とも割れが観測されなかったものを○(曲げ戻し加工性;良好)、3個のうち1個の試験片で割れが観測されたものを△(曲げ戻し加工性;やや不良)、3個のうち2個以上で割れが観測されたものを×(曲げ戻し加工性;不良)と評価し、○評価を合格とした。結果を表4に示す。   As described above, cold-rolled annealed steel sheets having a thickness of 0.8 mm were obtained under three manufacturing procedures × three annealing conditions = total nine manufacturing conditions. A strip-shaped test piece having a width of 25 mm and a length of 50 mm was taken from each cold-rolled annealed steel sheet so that the width direction coincided with the rolling direction, and subjected to a 90 ° V bending test. The test piece was set so that the bending ridge line was in the rolling direction, and a 90 ° V bending process was performed by applying a load of 20 kN using a mold having a tip R of 0.1 mm. Next, after the bent part is returned to almost flat with a flat jig, the front and back of the test piece are reversed and set in the above mold, and bent in the same manner as described above on the opposite side of the first bend. gave. About the test piece after a process, the bending outer periphery part of the 2nd time was observed with the magnification of 150 time with the microscope, and the presence or absence of the opening by a crack was investigated. The test was conducted with the number of tests n = 3, and no crack was observed in all three specimens (bending-removability: good), and one of the three specimens in which a crack was observed △ ( Bend-back workability: somewhat poor) A crack observed in two or more of the three pieces was evaluated as x (bend-back workability: bad), and a ◯ evaluation was accepted. The results are shown in Table 4.

Figure 2012172211
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表4に示されるように、Vを含有する低Mn化Ni節減型オーステナイト系ステンレス鋼において、冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域の焼鈍とを組み合わせた「冷延焼鈍処理」を2回以上実施する手法で冷延焼鈍鋼板を製造することによって、当該冷延焼鈍鋼板の曲げ戻し加工性を改善することができる。   As shown in Table 4, in the low Mn-reduced Ni-saving austenitic stainless steel containing V, "cold rolling annealing" combining cold rolling and annealing at 1050 ° C or higher and an austenite single-phase temperature range By manufacturing a cold-rolled annealed steel sheet by a method of performing the above two or more times, the bending back workability of the cold-rolled annealed steel sheet can be improved.

この曲げ戻し加工性改善効果のメカニズムについては現時点では必ずしも明確でないが、以下のようなことが考えられる。Vを含有させることにより鋳造スラブ表面の凝固組織が微細化し、それに伴ってδフェライト相も微細に分布するようになる。このため熱延前に行われる鋳造スラブの加熱によってスラブ表層部のδフェライト相は大部分が消失する。そのδフェライト消失効果は熱延耳割れの抑制をもたらす。しかし、そのまま通常の冷延焼鈍工程によって焼鈍材を製造した場合には、曲げ戻し加工性を安定して改善することができない。その原因として、旧δフェライト領域におけるCr等の成分偏析が考えられる。δフェライト相中にはCr等の元素が偏析(濃化)するため、δフェライト相の消失後もオーステナイト結晶中の旧δフェライト領域にはCr等の偏析が残存する。このような結晶中の偏析は単なる長時間加熱(ソーキング)や熱間圧延によっても均質化させることが難しく、冷延焼鈍鋼板のオーステナイト相中にはCr等の偏析が残存しやすい。冷延焼鈍鋼板の表面付近に残存するこの種の偏析は、曲げ加工時に加工誘起マルテンサイト相への変態挙動に局所的な差を生じさせる要因となる。その加工部分に更なる変形(曲げ戻し変形)を加えると、局所的な組織の相違に起因する成形性の差によって割れが発生しやすくなる。本発明に従って冷間圧延+焼鈍の適切な組み合わせによる「冷延焼鈍処理」を複数回実施した場合には、成分元素の均一化が十分に進行することにより冷延焼鈍鋼板中のCr等の偏析が解消され、その結果、曲げ戻し加工性が顕著に改善されるものと推察される。   Although the mechanism of the effect of improving the bending back workability is not necessarily clear at present, the following may be considered. By containing V, the solidified structure of the cast slab surface is refined, and the δ ferrite phase is also finely distributed. For this reason, most of the δ ferrite phase of the slab surface layer portion disappears by heating the cast slab before hot rolling. The δ ferrite disappearance effect suppresses hot-rolled edge cracking. However, when an annealed material is produced by a normal cold rolling annealing process as it is, the bending back workability cannot be stably improved. As the cause, component segregation such as Cr in the old δ ferrite region can be considered. Since elements such as Cr are segregated (concentrated) in the δ ferrite phase, segregation such as Cr remains in the old δ ferrite region in the austenite crystal even after the disappearance of the δ ferrite phase. Such segregation in crystals is difficult to homogenize even by simple heating (soaking) or hot rolling, and segregation of Cr or the like tends to remain in the austenite phase of the cold-rolled annealed steel sheet. This type of segregation remaining near the surface of the cold-rolled annealed steel sheet causes a local difference in the transformation behavior to the work-induced martensite phase during bending. When further deformation (bending return deformation) is applied to the processed portion, cracks are likely to occur due to differences in formability due to local differences in structure. When "cold rolling annealing" by an appropriate combination of cold rolling and annealing according to the present invention is performed a plurality of times, segregation of Cr and the like in the cold rolled annealed steel sheet by sufficiently progressing the homogenization of the component elements As a result, it is surmised that the bending back workability is remarkably improved.

〔化学組成〕
CおよびNは、オーステナイト生成元素であり、これらの元素の含有量が少なすぎるとδフェライト相の生成量が増大し、熱間加工性が低下する。また、TRIP効果による十分な延性を確保するためにもこれらの元素は重要である。本発明では、C,Nともそれぞれ0.030%以上の含有量を必要とする。Cは0.05%以上、Nも0.05%以上の含有量とすることがより効果的である。一方、C,Nの含有量が多くなりすぎると鋼が過度に硬質化して加工性を阻害する要因となる。種々検討の結果、Cは0.300%以下の範囲とすることが望ましく、0.150%以下の範囲に管理してもよい。Nも0.300%以下の範囲とすることが望ましく、0.150%以下の範囲に管理してもよい。
[Chemical composition]
C and N are austenite-generating elements. If the content of these elements is too small, the amount of δ ferrite phase increases and hot workability decreases. These elements are also important for ensuring sufficient ductility due to the TRIP effect. In the present invention, each of C and N requires a content of 0.030% or more. It is more effective to set the content of C to 0.05% or more and N to 0.05% or more. On the other hand, if the content of C and N is too large, the steel becomes excessively hard and becomes a factor that hinders workability. As a result of various studies, C is desirably set to a range of 0.300% or less, and may be controlled to a range of 0.150% or less. N is also preferably in the range of 0.300% or less, and may be managed in the range of 0.150% or less.

Siは、製鋼での脱酸に有効であるとともに、固溶強化に寄与する元素である。通常は0.01%以上含有され、0.30%以上とすることがより効果的である。しかし、多量にSiを含有させるとδフェライト相の多量生成を招く要因となる。また、鋼を硬質化させ曲げ戻し加工性を損なう要因ともなる。検討の結果、Si含有量は2.00%以下に制限される。1.00%以下のSi含有量に管理してもよい。   Si is an element that is effective for deoxidation in steelmaking and contributes to solid solution strengthening. Usually, the content is 0.01% or more, and it is more effective to set the content to 0.30% or more. However, when a large amount of Si is contained, it causes a large amount of δ ferrite phase. Moreover, it becomes a factor which hardens steel and impairs bending back workability. As a result of the examination, the Si content is limited to 2.00% or less. You may manage to Si content of 1.00% or less.

Mnは、Niより安価なオーステナイト生成元素であり、Ni節減型のオーステナイト系ステンレス鋼においてNiの代替元素として添加される。本発明においてその機能を十分に活用するためには2.00%以上のMn含有が必要である。ただし、Mn含有量が多くなると、製鋼工程での環境保全対策の負荷が増大する。また、得られる鋼板の表面性状が低下しやすくなるので、それを解決するための対策をとると生産性の低下を招くことがある。MnSなどの介在物が増大して加工性低下や耐食性低下を引き起こす要因ともなる。Mnの多量含有によるそれらの欠点を克服するため、本発明ではMn含有量を3.50%以下に制限する。3.00%以下とすることがより効果的であり、3.00%未満に管理してもよい。   Mn is an austenite-generating element that is less expensive than Ni, and is added as an alternative element for Ni in Ni-saving austenitic stainless steel. In order to fully utilize its function in the present invention, it is necessary to contain 2.00% or more of Mn. However, when the Mn content increases, the load of environmental conservation measures in the steel making process increases. In addition, since the surface properties of the obtained steel sheet are likely to be lowered, taking measures to solve it may cause a reduction in productivity. Inclusions such as MnS increase to cause deterioration of workability and corrosion resistance. In order to overcome these drawbacks due to the large amount of Mn, the present invention limits the Mn content to 3.50% or less. It is more effective to make it 3.00% or less, and it may be managed to be less than 3.00%.

Sは、不純物として混入するが、その含有量が多くなると加工性その他の材料特性や製造性に悪影響を及ぼすようになる。検討の結果、S含有量は0.005%以下に制限される。S含有量は低いほど好ましいが、過剰な低S化は製鋼の負荷を増大させる。Sは0.0005%以上の範囲で残存させることが製造コスト的には望ましい。   S is mixed as an impurity, but if its content increases, workability and other material properties and manufacturability are adversely affected. As a result of the study, the S content is limited to 0.005% or less. Although the lower the S content, the better. However, excessively low S increases the steelmaking load. It is desirable in terms of manufacturing cost that S is left in a range of 0.0005% or more.

Niは、オーステナイト系ステンレス鋼に必須の元素であるが、本発明ではコスト低減の観点からNi含有量を極力抑える成分設計を行っており、Ni含有量の上限は5.00%に制限される。5.00%未満、あるいは4.00%以下、あるいはさらに3.00%以下のNi含有量に管理してもよい。ただし、C,N,Mnを上述の範囲に規定する場合、スラブ加熱温度域(例えば1150〜1250℃)でオーステナイト単相となるように成分調整する必要から、Ni含有量は1.00%以上を確保する必要がある。1.00%を超える量に管理してもよい。   Ni is an essential element for austenitic stainless steel, but in the present invention, component design is performed to minimize the Ni content from the viewpoint of cost reduction, and the upper limit of Ni content is limited to 5.00%. . The Ni content may be controlled to be less than 5.00%, or 4.00% or less, or even 3.00% or less. However, when C, N, and Mn are specified in the above range, the Ni content is 1.00% or more because it is necessary to adjust the components so as to become an austenite single phase in the slab heating temperature range (for example, 1150 to 1250 ° C.). It is necessary to ensure. You may manage to the quantity exceeding 1.00%.

Cuは、オーステナイト生成元素であることから、Cu含有量の増加に伴って他のオーステナイト生成元素含有量の設定自由度が拡大し、Niを抑制した成分設計が容易になる。また、Cuは圧縮変形での加工誘起マルテンサイト相の生成を抑制する作用を有することから、Cuの含有によって、曲げ戻し加工においては特に最初に曲げ加工を受けた際の曲げ内側における過剰な加工誘起マルテンサイト相の生成が抑制され、その後の曲げ戻し変形時における割れ発生が効果的に防止される。これらの効果を十分に得るため、本発明ではCuを2.00%以上含有させる。2.50%以上とすることがより好ましい。ただし、多量のCu含有は低融点合金相の生成を招き、熱間加工性を阻害する要因となる。このためCu含有量は3.50%以下に制限される。3.00%以下に管理してもよい。   Since Cu is an austenite-generating element, the degree of freedom in setting the content of other austenite-generating elements increases as the Cu content increases, and component design that suppresses Ni becomes easy. In addition, since Cu has an action of suppressing the formation of a work-induced martensite phase in compression deformation, the inclusion of Cu causes excessive processing inside the bend when bending is performed in the first bending process. Generation of the induced martensite phase is suppressed, and cracking during subsequent bending back deformation is effectively prevented. In order to obtain these effects sufficiently, the present invention contains 2.00% or more of Cu. It is more preferable to set it to 2.50% or more. However, if a large amount of Cu is contained, a low-melting-point alloy phase is formed, which becomes a factor that hinders hot workability. For this reason, Cu content is restrict | limited to 3.50% or less. You may manage to 3.00% or less.

Crは、ステンレス鋼の耐食性を確保する上で必須の元素である。本発明では、SUS304,SUS301などの汎用オーステナイト系ステンレス鋼の代替用途に適用できる耐食性を確保すべく、Cr含有量が15.00%以上の鋼を対象とする。ただし、Crはフェライト生成元素であり、過度のCr含有はδフェライト相の多量生成を招くので好ましくない。オーステナイト生成元素であるC,N,Mn,Ni,Cuの前述した含有量範囲とのバランスについて種々検討した結果、Cr含有量は19.00%以下の範囲とする。   Cr is an essential element for ensuring the corrosion resistance of stainless steel. In the present invention, steel having a Cr content of 15.00% or more is targeted in order to ensure corrosion resistance that can be applied to alternative uses of general-purpose austenitic stainless steels such as SUS304 and SUS301. However, Cr is a ferrite-forming element, and excessive Cr content is not preferable because it causes a large amount of δ ferrite phase to be generated. As a result of various studies on the balance with the above-described content ranges of C, N, Mn, Ni, and Cu, which are austenite forming elements, the Cr content is set to a range of 19.00% or less.

Vは、本発明において極めて重要な元素である。前述したように、Vには鋳造組織を微細化する作用があるものと考えられ、それがδフェライト相の微細化をもたらし、熱間加工性および冷延焼鈍鋼板の曲げ戻し加工性の改善に寄与しているものと推察される。このようなVの作用を十分に得るために、本発明では0.050%以上のV含有量を確保する。0.080%以上とすることがより好ましい。ただし過剰のV含有は製造コストの上昇および鋼の硬質化を招く。種々検討の結果、V含有量は0.300%以下に制限される。0.200%以下に管理してもよい。   V is an extremely important element in the present invention. As described above, V is considered to have the effect of refining the cast structure, which leads to the refinement of the δ ferrite phase, which improves hot workability and bend workability of cold-rolled annealed steel sheets. It is inferred that it has contributed. In order to sufficiently obtain such an action of V, in the present invention, a V content of 0.050% or more is ensured. More preferably, it is 0.080% or more. However, excessive V content causes an increase in manufacturing cost and hardening of the steel. As a result of various studies, the V content is limited to 0.300% or less. You may manage to 0.200% or less.

Pは、鋳造時に初晶δフェライト相およびデンドライトを微細化する作用を有する。そのためにはP含有量は例えば0.010%以上であることがより効果的であり、0.020以上とすることが一層効果的である。ただし、Pは鋼の靱性を低下させる要因ともなるので0.060%以下の含有量とする必要がある。0.050%以下に管理してもよい。   P has the effect of refining the primary δ ferrite phase and dendrite during casting. For that purpose, it is more effective that the P content is, for example, 0.010% or more, and it is more effective to set it to 0.020 or more. However, since P also becomes a factor that lowers the toughness of steel, it is necessary to set the content to 0.060% or less. You may manage to 0.050% or less.

Moは、耐食性向上作用などを呈するので、必要に応じて添加することができる。0.2%以上のMo含有量を確保することがより効果的である。ただし、過剰のMo含有は熱間加工性低下を招く要因となるので、Moを添加する場合は2.0%以下の範囲で行う。   Since Mo exhibits an effect of improving corrosion resistance, etc., it can be added as necessary. It is more effective to secure a Mo content of 0.2% or more. However, since excessive Mo content causes a decrease in hot workability, when Mo is added, it is performed in a range of 2.0% or less.

BおよびCaは、少量の添加で熱間加工性の向上に有利に作用するので、必要に応じてこれらの1種または2種を添加することができる。その作用を十分に得るためには、Bの場合は0.001%以上、Caの場合も0.001%以上の含有量を確保することがより効果的である。ただし、これらの元素を過剰に添加すると逆に熱間加工性を阻害する要因となる。検討の結果、B,Caの1種以上を添加する場合は、いずれもそれぞれ0.010%以下の範囲で添加する必要がある。   B and Ca have an advantageous effect on improving hot workability when added in a small amount, so that one or two of them can be added as necessary. In order to sufficiently obtain the action, it is more effective to secure a content of 0.001% or more in the case of B and 0.001% or more in the case of Ca. However, if these elements are added excessively, conversely, the hot workability is hindered. As a result of the study, when adding one or more of B and Ca, it is necessary to add them in a range of 0.010% or less.

Alは、脱酸剤として必要に応じて添加することができる。その場合、0.01%以上のAl含有量を確保することがより効果的である。ただし、過剰のAl添加は熱間加工性を阻害する要因となるので、Alを添加する場合は1.00%以下の含有量範囲で行う。   Al can be added as needed as a deoxidizer. In that case, it is more effective to secure an Al content of 0.01% or more. However, excessive addition of Al becomes a factor that hinders hot workability. Therefore, when Al is added, the content range is 1.00% or less.

〔熱延板の製造法〕
本発明に従えば、SUS304,SUS301などの汎用オーステナイト系ステンレス鋼と同様の工程にて熱延板を製造することができる。具体的には、成分調整された溶鋼を連続鋳造またはバッチ式で鋳造し、得られた鋳造スラブを加熱したのち抽出して、連続熱間圧延機またはリバース式熱間圧延機にて熱間圧延する手法が採用できる。
[Production method of hot-rolled sheet]
According to this invention, a hot-rolled sheet can be manufactured in the same process as general-purpose austenitic stainless steels such as SUS304 and SUS301. Specifically, the component-adjusted molten steel is cast continuously or batchwise, and the resulting cast slab is heated and extracted, and then hot-rolled with a continuous hot rolling mill or reverse hot rolling mill. Can be used.

ただし、熱延に供するスラブにおいてδフェライト相ができるだけ少量かつ微細な状態となっていることが重要であるため、鋳造時にδフェライト相が過剰に成長しないように配慮する必要がある。具体的には、上述のとおりに成分調整された溶鋼をスラブ鋳造用モールドに注入して、スラブ厚さ中央部のスラブエッジにおける凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度が25℃/min以上となるように鋳造すればよい。本発明で対象とする鋼はPを含有しているので、鋳造スラブ中のδフェライト相は、従来の当該鋼種より微細化されたものとなる。このため、従来は後工程でのスラブ加熱処理における負荷増大を避けたい場合には鋳造時の上記平均冷却速度を50℃/min以上としなければならなかったが(特許文献14)、本発明に従えば25℃/minまで小さくすることができる。連続鋳造においては、鋳造時の冷却速度を小さくすることができるということは、モールド内を通過する時間をより短くすることができることを意味し、鋳造速度(ラインスピード)の向上に繋がる。すなわち生産性が向上する。   However, since it is important that the δ ferrite phase is as small and fine as possible in the slab subjected to hot rolling, it is necessary to consider that the δ ferrite phase does not grow excessively during casting. Specifically, molten steel whose components are adjusted as described above is poured into a mold for slab casting, and the average cooling rate from the solidification start temperature to 1250 ° C. at the slab edge at the center of the slab thickness is 25 ° C./min or more. It can be cast so that Since the steel which is the subject of the present invention contains P, the δ ferrite phase in the cast slab is refined from the conventional steel type. For this reason, conventionally, when it was desired to avoid an increase in load in the slab heating process in the subsequent process, the average cooling rate during casting had to be set to 50 ° C./min or more (Patent Document 14). Accordingly, it can be reduced to 25 ° C./min. In continuous casting, the fact that the cooling rate during casting can be reduced means that the time for passing through the mold can be shortened, leading to an improvement in casting speed (line speed). That is, productivity is improved.

上記の手法で得られた鋳造スラブは、鋳造ままの状態においてδフェライト相が微細化されているので、熱間圧延前に行うスラブ加熱を特段に入念に行う必要はない。具体的には、1150〜1250℃かつオーステナイト単相温度域で1.5h以上加熱する条件を採用すればよい。その後、一般的なオーステナイト系ステンレス鋼熱延鋼板の製造手法に準じて熱間圧延を行えば、耳割れによるトラブルを生じることなく、健全な熱延板を得ることができる。   In the cast slab obtained by the above method, since the δ ferrite phase is refined in the as-cast state, it is not necessary to perform the slab heating before hot rolling particularly carefully. Specifically, a condition of heating at 1150 to 1250 ° C. and austenite single phase temperature range for 1.5 hours or more may be employed. Thereafter, if hot rolling is performed in accordance with a general method for producing austenitic stainless steel hot-rolled steel sheets, a healthy hot-rolled sheet can be obtained without causing trouble due to ear cracks.

〔熱延板焼鈍〕
得られた熱延板に対して行う熱延板焼鈍は、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域の温度に加熱する条件とすることが好ましい。加熱温度が低くなるとδフェライト相の消失効果が低減する。また、短時間で十分に再結晶化させる上でも不利となりやすい。一方、加熱温度がオーステナイト単相温度域を超えると、フェライト相の析出を招く。本発明で対象とする鋼種の場合、オーステナイト単相温度域の上限は通常1250℃よりも高温にあるが、熱延板焼鈍は1200℃以下の温度で行えば足りる。1150℃以下の範囲に管理してもよい。加熱時間は材料温度が上記温度範囲内の所定温度に到達した後、すぐに冷却する均熱0secとしてもよいが、通常、上記温度範囲内の所定温度域に30sec以上(例えば120sec以下)保持されるように加熱時間を調整することが望ましい。熱延板焼鈍後には、通常、酸洗が施される。
[Hot rolled sheet annealing]
It is preferable that the hot-rolled sheet annealing performed on the obtained hot-rolled sheet has a condition of heating to a temperature of 1050 ° C. or higher and an austenite single-phase temperature range. When the heating temperature is lowered, the disappearance effect of the δ ferrite phase is reduced. In addition, it tends to be disadvantageous for sufficient recrystallization in a short time. On the other hand, when the heating temperature exceeds the austenite single phase temperature range, precipitation of the ferrite phase is caused. In the case of the steel type targeted in the present invention, the upper limit of the austenite single-phase temperature range is usually higher than 1250 ° C, but it is sufficient that the hot-rolled sheet annealing is performed at a temperature of 1200 ° C or lower. You may manage in the range below 1150 degreeC. The heating time may be set to 0 sec soaking immediately after the material temperature reaches a predetermined temperature within the above temperature range, but is usually maintained for 30 sec or longer (for example, 120 sec or shorter) in the predetermined temperature range within the above temperature range. It is desirable to adjust the heating time in such a manner. After hot-rolled sheet annealing, pickling is usually performed.

〔冷延焼鈍処理〕
本発明では、熱延板焼鈍を終えた熱延焼鈍鋼板に対して、特定条件下での「冷間圧延+焼鈍」の工程を2回以上実施することにより、冷延焼鈍鋼板を製造する。具体的には、前述のように「圧延率35%以上の冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域での焼鈍」からなる冷延焼鈍処理を2回以上実施する。これにより組織が均質化され、曲げ戻し加工性の良好な冷延焼鈍鋼板が得られる。その冷延焼鈍鋼板の板厚は例えば2〜0.5mm程度である。冷間圧延での圧延率が上記より小さい場合や、焼鈍温度が上記範囲より低い場合は、冷間圧延による加工歪を利用して焼鈍でCr等の偏析元素の拡散を促進させるという、均質化の作用が十分に発揮されない。焼鈍温度がオーステナイト単相域を超えるとフェライト相の析出を招くようになる。その場合、フェライト相中にはCr等の元素が濃化しやすくなる。また、この「冷延焼鈍工程」を1回しか実施しない場合は均質化の効果が不十分となる。
[Cold rolling annealing]
In this invention, a cold-rolled annealing steel plate is manufactured by implementing the process of "cold rolling + annealing" on specific conditions with respect to the hot-rolled annealing steel plate which finished hot-rolled sheet annealing twice or more. Specifically, as described above, the cold rolling annealing process including “cold rolling with a rolling rate of 35% or more and annealing at 1050 ° C. or more and an austenite single phase temperature range” is performed twice or more. Thereby, the structure is homogenized, and a cold-rolled annealed steel sheet having good bending back workability is obtained. The thickness of the cold-rolled annealed steel sheet is, for example, about 2 to 0.5 mm. When the rolling rate in cold rolling is smaller than the above, or when the annealing temperature is lower than the above range, homogenization that promotes diffusion of segregating elements such as Cr by annealing using processing strain by cold rolling. Is not fully effective. When the annealing temperature exceeds the austenite single phase region, the ferrite phase is precipitated. In that case, elements such as Cr are easily concentrated in the ferrite phase. Further, when this “cold rolling annealing process” is performed only once, the effect of homogenization becomes insufficient.

冷間圧延率の上限は設備能力により制限を受けるが、通常70%以下の範囲で設定すればよい。焼鈍温度の上限は、通常1150℃以下の範囲で設定すればよい。焼鈍時間は、あまり長時間とすると生産性が低下するので、通常、材料温度が上記所定の範囲に保持される時間を1min以下の範囲で設定すればよい。均熱0secとしても構わない。なお、各焼鈍後には通常、酸洗が行われる。   Although the upper limit of the cold rolling rate is limited by the equipment capacity, it is usually set within a range of 70% or less. What is necessary is just to set the upper limit of annealing temperature in the range below 1150 degreeC normally. If the annealing time is too long, the productivity is lowered. Therefore, the time during which the material temperature is maintained in the predetermined range is usually set within a range of 1 min or less. Soaking temperature may be 0 sec. In addition, pickling is normally performed after each annealing.

表5に示す鋼を溶製し、前述の「熱間加工性の実験例」と同様の手法にてスラブエッジを評価面とする熱延実験を行った。ただし、ここでは鋳造時における凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度、熱間圧延前のスラブ加熱温度および加熱時間を表6中に示すように変動させた。得られた熱延鋼板(トータル圧延率94.5%)について評価面に由来するエッジにおける耳割れ深さを測定し、前述の評価方法にて熱間加工性を評価し、最大耳割れ深さが0〜1mmのもの(○評価)を合格と判定した。   The steel shown in Table 5 was melted, and a hot rolling experiment was conducted using the slab edge as an evaluation surface in the same manner as in the above-mentioned “Experimental example of hot workability”. However, here, the average cooling rate from the solidification start temperature during casting to 1250 ° C., the slab heating temperature before hot rolling, and the heating time were varied as shown in Table 6. About the obtained hot-rolled steel sheet (total rolling ratio 94.5%), the ear crack depth at the edge derived from the evaluation surface was measured, the hot workability was evaluated by the above-mentioned evaluation method, and the maximum ear crack depth Of 0-1 mm was evaluated as acceptable.

次に、熱間加工性が良好であった熱延板について、1100℃×均熱1minの熱延板焼鈍を施した。得られた熱延焼鈍鋼板(板厚3.5mm)について、冷間圧延+焼鈍からなる冷延焼鈍処理を1回または2回実施することにより、最終板厚0.8mmの冷延焼鈍鋼板を得た。具体的には、前述の製造手順aまたはbを採用し、各焼鈍は前述の焼鈍条件Qに従った。得られた冷延焼鈍鋼板から採取した試験片を用いて、前述の「曲げ戻し加工性の実験例」と同様の手法にて曲げ戻し加工性を評価した。そして、曲げ戻し加工性が良好であったもの(○評価)を合格と判定した。
これらの結果を表6に示す。
Next, hot-rolled sheet with good hot workability was subjected to hot-rolled sheet annealing of 1100 ° C. × soaking for 1 min. About the obtained hot-rolled annealed steel plate (thickness 3.5 mm), the cold-rolled annealing steel plate having a final thickness of 0.8 mm is obtained by carrying out a cold-rolling annealing process consisting of cold rolling and annealing once or twice. Obtained. Specifically, the manufacturing procedure a or b described above was employed, and each annealing was performed according to the annealing condition Q described above. Using the test piece collected from the obtained cold-rolled annealed steel sheet, the bending back workability was evaluated in the same manner as in the above-mentioned “Experimental example of bending back workability”. And the thing ((circle) evaluation) whose bending back workability was favorable was determined to be a pass.
These results are shown in Table 6.

Figure 2012172211
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Figure 2012172211
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表6からわかるように、本発明に従って各合金成分の含有量を適性化し、鋳造時の冷却およびスラブ加熱を適正条件で行った場合には、低Mn化したNi節減型オーステナイト系ステンレス鋼において耳割れトラブルの生じない良好な熱間加工性が実現された。また、本発明に従う上述の冷延焼鈍処理を2回実施する方法により製造した冷延焼鈍鋼板は、いずれも良好な曲げ戻し加工性を呈した。   As can be seen from Table 6, when the content of each alloy component is optimized in accordance with the present invention and cooling and slab heating are performed under appropriate conditions, the ears of the Ni-saving austenitic stainless steel with reduced Mn Good hot workability without cracking problems was realized. Moreover, all the cold-rolled annealing steel plates manufactured by the method of performing the above-described cold-rolling annealing treatment according to the present invention twice exhibited good bending back workability.

ただし、本発明で規定する化学組成を有する鋼であっても、製造条件が不適切であると良好な熱間加工性や曲げ戻し加工性が得られない場合がある。例えば、比較例であるNo.3はスラブ加熱温度が低すぎ、No.5はスラブ加熱時間が短すぎたため、これらはいずれも鋳造スラブ中に存在するδフェライト相の減少が不十分となり、熱間加工性は十分に改善されなかった。No.4はスラブ加熱温度がオーステナイト(γ)単相域を超えて高すぎたことによりδフェライト相が析出し、熱間加工性が低下した。No.6,9は鋳造時の冷却速度が小さすぎたことにより鋳造スラブ中に存在するδフェライト相の微細化が不十分となり、熱間加工性は十分に改善されなかった。また、No.2,8は上述の冷延焼鈍処理を1回しか実施しなかったため、冷延焼鈍鋼板の曲げ戻し加工性が十分に改善されなかった。   However, even in the case of steel having the chemical composition defined in the present invention, good hot workability and bend back workability may not be obtained if the manufacturing conditions are inappropriate. For example, No. 3 which is a comparative example has a slab heating temperature too low, and No. 5 has a slab heating time too short. The interworkability was not improved sufficiently. In No. 4, since the slab heating temperature exceeded the austenite (γ) single phase region and was too high, the δ ferrite phase precipitated, and the hot workability deteriorated. In Nos. 6 and 9, since the cooling rate during casting was too low, the δ ferrite phase present in the cast slab was insufficiently refined, and the hot workability was not sufficiently improved. In Nos. 2 and 8, the cold rolling annealing treatment described above was performed only once, so that the bending back workability of the cold rolled annealing steel sheet was not sufficiently improved.

比較例であるNo.18〜24は本発明の規定を満たさない化学組成を有する鋼を採用したものである。このうちNo.18はVを含有しないため1mmを超える熱延耳割れが発生した。No.19,21,22および23はそれぞれオーステナイト生成元素であるはC,Mn,NiおよびNの含有量が不足したことによりδフェライト相の生成量が多くなりすぎ、熱間加工性は改善されなかった。No.20はSi含有量が過剰であり、またNo.24はCu含有量が不足するため、これらはいずれも冷延焼鈍鋼板の曲げ戻し加工性が十分に改善されなかった。   Nos. 18 to 24, which are comparative examples, employ steel having a chemical composition that does not satisfy the provisions of the present invention. Of these, No. 18 did not contain V, so hot-ear cracks exceeding 1 mm occurred. Nos. 19, 21, 22, and 23 are austenite-forming elements, but the amount of δ-ferrite phase is increased due to insufficient contents of C, Mn, Ni, and N, and hot workability is improved. There wasn't. No. 20 has an excessive Si content, and No. 24 has an insufficient Cu content. Therefore, none of these has sufficiently improved the bending workability of the cold-rolled annealed steel sheet.

Claims (4)

質量%で、C:0.030〜0.300%、Si:0.01〜2.00%、Mn:2.00〜3.50%、P:0.060%以下、S:0.005%以下、Ni:1.00〜5.00%、Cr:15.00〜19.00%、N:0.030〜0.300%、Cu:2.00〜3.50%、V:0.050〜0.300%、残部Feおよび不可避的不純物からなる鋼の熱延焼鈍鋼板から、冷延焼鈍鋼板を製造するに際し、
熱延焼鈍鋼板に、「圧延率35%以上の冷間圧延と、1050℃以上かつオーステナイト単相温度域での焼鈍」からなる冷延焼鈍処理を2回以上施す、曲げ戻し加工性に優れた低Niオーステナイト系ステンレス鋼板の製造法。
By mass%, C: 0.030 to 0.300%, Si: 0.01 to 2.00%, Mn: 2.00 to 3.50%, P: 0.060% or less, S: 0.005 %: Ni: 1.00 to 5.00%, Cr: 15.00 to 19.00%, N: 0.030 to 0.300%, Cu: 2.00 to 3.50%, V: 0 In producing a cold-rolled annealed steel sheet from a hot-rolled annealed steel sheet of 0.050 to 0.300%, the balance Fe and unavoidable impurities,
The hot-rolled annealed steel sheet is subjected to cold-rolling annealing consisting of “cold rolling with a rolling rate of 35% or more and annealing at 1050 ° C. or more and an austenite single-phase temperature range” twice or more. A method for producing a low Ni austenitic stainless steel sheet.
前記鋼は、さらにMo:2.0%以下、B:0.010%以下、Ca:0.010%以下、Al:1.00%以下の1種以上を含有するものである請求項1に記載の低Niオーステナイト系ステンレス鋼板の製造法。   The steel further contains one or more of Mo: 2.0% or less, B: 0.010% or less, Ca: 0.010% or less, Al: 1.00% or less. The manufacturing method of the low Ni austenitic stainless steel sheet of description. 溶鋼をスラブ鋳造用モールドに注入して、スラブ厚さ中央部のスラブエッジにおける凝固開始温度から1250℃までの平均冷却速度が25℃/min以上となるように鋳造する工程、
得られた鋳造スラブを加熱炉にて1150〜1250℃で1.5h以上加熱する工程、
上記加熱後のスラブを熱間圧延して熱延板を得る工程、
熱延板に焼鈍(熱延板焼鈍)を施して熱延焼鈍鋼板とする工程、
を有する請求項1または2に記載の低Niオーステナイト系ステンレス鋼板の製造法。
Injecting molten steel into a mold for slab casting, and casting so that the average cooling rate from the solidification start temperature to 1250 ° C. at the slab edge at the center of the slab thickness is 25 ° C./min or more,
Heating the obtained cast slab in a heating furnace at 1150 to 1250 ° C. for 1.5 hours or more,
A step of hot rolling the slab after heating to obtain a hot-rolled sheet,
A step of subjecting the hot-rolled sheet to annealing (hot-rolled sheet annealing) to form a hot-rolled annealed steel sheet,
The manufacturing method of the low Ni austenitic stainless steel plate of Claim 1 or 2 which has these.
前記の熱延板焼鈍は、熱延板を1050℃以上かつオーステナイト単相温度域に加熱することにより行うものである請求項3に記載の低Niオーステナイト系ステンレス鋼板の製造法。   The method for producing a low-Ni austenitic stainless steel sheet according to claim 3, wherein the hot-rolled sheet annealing is performed by heating the hot-rolled sheet to 1050 ° C or higher and an austenite single-phase temperature range.
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CN110983191A (en) * 2019-12-31 2020-04-10 九牧厨卫股份有限公司 High-corrosion-resistance stainless steel plate, stainless steel trough and preparation method thereof
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CN114058797A (en) * 2021-11-18 2022-02-18 山西太钢不锈钢股份有限公司 Continuous line annealing and pickling production method of nickel-saving austenitic stainless steel

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