JP2012167144A - Coating material for etching - Google Patents

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Isao Higuchi
勲夫 樋口
Takashi Watanabe
貴志 渡邉
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating material for etching which is excellent in adhesiveness to glass and repealability therefrom, and is capable of forming a relatively thick coating film.SOLUTION: The coating material for etching contains an A-B-A type styrene block copolymer, a thermoplastic resin, a tackifier resin and a solvent. In 100 wt.% of the components excluding the solvent in the coating material for etching, the content of the styrene block copolymer is 50 to 90 wt.%; the content of the thermoplastic resin is 1 to 20 wt.%; and the content of the tackifier resin is 2 to 30 wt.%. The thermoplastic resin is a thermoplastic resin using a monomer constituting an A block component of the styrene block copolymer. The solvent contains a first solvent which is a good solvent to the styrene block copolymer, and a poor solvent to the thermoplastic resin.

Description

本発明は、例えば、電子基板を製造する際に、エッチング工程で用いるエッチング液から電子部品を保護するためのコーティング膜を形成するために用いられるエッチング用コーティング材に関する。   The present invention relates to an etching coating material used for forming a coating film for protecting an electronic component from an etchant used in an etching process, for example, when an electronic substrate is manufactured.

近年、電気機器の小型化、軽量化及び多機能化が進行している。特に液晶ディスプレイの分野では、液晶パネルを形成するガラス基板に駆動回路又は制御回路を形成する技術として、システムオングラス(SOG)と呼ばれる技術が用いられている。   In recent years, miniaturization, weight reduction, and multifunctionalization of electrical devices have been progressing. Particularly in the field of liquid crystal displays, a technique called system on glass (SOG) is used as a technique for forming a drive circuit or a control circuit on a glass substrate on which a liquid crystal panel is formed.

上記SOGではガラス基板上に電子回路を形成した後に、必要に応じてフッ化水素などのエッチング液を用いてエッチング工程が行われる場合がある。このエッチング工程において、電子回路にエッチング液が付着すると回路が破壊されるおそれがある。このため、電子回路の表面をレジスト又はコーティング材で保護することが行われる。   In the SOG, after an electronic circuit is formed on a glass substrate, an etching process may be performed using an etchant such as hydrogen fluoride as necessary. In this etching process, if the etchant adheres to the electronic circuit, the circuit may be destroyed. For this reason, the surface of the electronic circuit is protected with a resist or a coating material.

このようなレジストの一例としては、例えば、下記の特許文献1に示されるガラスエッチング用レジスト樹脂組成物が挙げられる。しかし、このレジスト樹脂組成物を用いた場合には、エッチング処理後にレジスト膜をアルカリ溶液等で剥離する必要がある。   As an example of such a resist, for example, a resist resin composition for glass etching shown in Patent Document 1 below can be mentioned. However, when this resist resin composition is used, it is necessary to peel off the resist film with an alkaline solution or the like after the etching treatment.

また、上記コーティング材の一例としては、例えば、下記の特許文献2に示される防湿性のコーティング材が挙げられる。このコーティング材はエッチング処理後に特殊な薬品を使わなくても、剥離して除去することが可能である。しかし、コーティング膜のガラスに対する密着性が高すぎるため、コーティング膜を再剥離する際に電子回路が破壊される可能性があるという問題がある。   Moreover, as an example of the said coating material, the moisture proof coating material shown by the following patent document 2 is mentioned, for example. This coating material can be peeled off and removed without using a special chemical after the etching process. However, since the adhesion of the coating film to the glass is too high, there is a problem that the electronic circuit may be destroyed when the coating film is peeled off again.

また、エッチング液から電子回路を保護するためには、コーティング材をある程度厚く塗る必要がある。特許文献2に記載の防湿性コーティング材はチキソトロピー性が無いため、コーティング材を厚く塗ると、コーティング材が流動して、必要な厚みを確保できなかったり、エッチングされるべき部位までコーティング材で覆われてしまったりすることがある。なお、ヒュームドシリカ等の無機フィラーを配合してコーティング材にチキソトロピー性を付与することがある。しかし、無機フィラーが配合されていると、場合によってはエッチング液の浸透性が高くなるという可能性がある。   Further, in order to protect the electronic circuit from the etchant, it is necessary to apply a coating material to some extent thick. Since the moisture-proof coating material described in Patent Document 2 does not have thixotropy, if the coating material is applied thickly, the coating material flows and the necessary thickness cannot be secured, or the part to be etched is covered with the coating material. I may be forgotten. In some cases, an inorganic filler such as fumed silica is blended to impart thixotropy to the coating material. However, when an inorganic filler is blended, there is a possibility that the permeability of the etching solution is increased in some cases.

特開2010−256788号公報JP 2010-256788 A 特開2006−16531号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-16531

本発明の目的は、ガラスに対する接着性及び再剥離性に優れており、更に厚みが比較的厚いコーティング膜を形成することができるエッチング用コーティング材を提供することである。   An object of the present invention is to provide an etching coating material that is excellent in adhesion to glass and removability, and can form a coating film having a relatively large thickness.

本発明の広い局面によれば、A−B−A型のスチレンブロック共重合体と、熱可塑性樹脂と、粘着付与樹脂と、溶剤とを含有し、エッチング用コーティング材中の上記溶剤を除く成分100重量%中、上記スチレンブロック共重合体の含有量が50重量%以上、90重量%以下であり、上記熱可塑性樹脂の含有量が1重量%以上、20重量%以下であり、かつ上記粘着付与樹脂の含有量が2重量%以上、30重量%以下であり、上記熱可塑性樹脂が、上記スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーを用いた熱可塑性樹脂であり、上記溶剤が、上記スチレンブロック共重合体に対して良溶媒であり、かつ上記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒である第1の溶剤を含む、エッチング用コーティング材が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, a component containing an ABA type styrene block copolymer, a thermoplastic resin, a tackifier resin, and a solvent, excluding the solvent in the etching coating material. In 100% by weight, the content of the styrene block copolymer is 50% by weight or more and 90% by weight or less, the content of the thermoplastic resin is 1% by weight or more and 20% by weight or less, and the adhesive The content of the imparting resin is 2% by weight or more and 30% by weight or less, the thermoplastic resin is a thermoplastic resin using a monomer constituting the A block component of the styrene block copolymer, and the solvent is There is provided an etching coating material comprising a first solvent that is a good solvent for the styrene block copolymer and a poor solvent for the thermoplastic resin.

本発明に係るエッチング用コーティング材のある特定の局面では、上記スチレンブロック共重合体は、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体、又はスチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体を含む。   In a specific aspect of the etching coating material according to the present invention, the styrene block copolymer is a styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer, a styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer, or a styrene-ethylene- Contains an ethylene / propylene-styrene copolymer.

本発明に係るエッチング用コーティング材の他の特定の局面では、上記熱可塑性樹脂はポリスチレンである。   In another specific aspect of the etching coating material according to the present invention, the thermoplastic resin is polystyrene.

本発明に係るエッチング用コーティング材のさらに他の特定の局面では、上記粘着付与樹脂はテルペン系樹脂である。   In still another specific aspect of the coating material for etching according to the present invention, the tackifying resin is a terpene resin.

本発明に係るエッチング用コーティング材のさらに他の特定の局面では、上記溶剤は、上記熱可塑性樹脂に対して良溶媒である第2の溶剤をさらに含む。   In still another specific aspect of the etching coating material according to the present invention, the solvent further includes a second solvent that is a good solvent for the thermoplastic resin.

本発明に係るエッチング用コーティング材の別の特定の局面では、25℃及び剪断速度5s−1における粘度をηとし、25℃及び剪断速度20s−1における粘度をη20としたとき、TI=η/η20で定義されるTI値(チキソトロピックインデックス)が1.05以上である。 In another specific aspect of the etching coating material according to the present invention, when the viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 5 s −1 is η 5 and the viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 20 s −1 is η 20 , TI = The TI value (thixotropic index) defined by η 5 / η 20 is 1.05 or more.

本発明に係るエッチング用コーティング材のさらに別の特定の局面では、エッチング用コーティング材をガラス上に塗工した後に乾燥したときに、乾燥後のエッチング用コーティング材のガラスに対する90度剥離強度が0.5N/cm以上、5N/cm以下である。   In still another specific aspect of the etching coating material according to the present invention, when the etching coating material is coated on glass and then dried, the 90 ° peel strength of the dried etching coating material with respect to the glass is 0. It is 5 N / cm or more and 5 N / cm or less.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、改質剤、消泡剤及び着色剤からなる群から選択された少なくとも1種の添加剤をさらに含むことが好ましく、エッチング用コーティング材中の上記溶剤を除く成分100重量%中、上記添加剤全体の含有量が5重量%以下であることが好ましい。   The etching coating material according to the present invention preferably further includes at least one additive selected from the group consisting of a modifier, an antifoaming agent, and a colorant, and excludes the solvent in the etching coating material. In 100% by weight of the component, the content of the whole additive is preferably 5% by weight or less.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、A−B−A型のスチレンブロック共重合体と熱可塑性樹脂と粘着付与樹脂と溶剤とを含有し、コーティング材中の溶剤を除く成分100重量%中、上記スチレンブロック共重合体の含有量が50〜90重量%、上記熱可塑性樹脂の含有量が1〜20重量%、かつ上記粘着付与樹脂の含有量が2〜30重量%であり、上記熱可塑性樹脂が、上記スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーを用いた熱可塑性樹脂であり、上記溶剤が、上記スチレンブロック共重合体に対して良溶媒であり、かつ上記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒である第1の溶剤を含むので、ガラスに対する接着性及び再剥離性に優れており、更に厚みが比較的厚いコーティング膜を形成することができる。   The etching coating material according to the present invention contains an ABA type styrene block copolymer, a thermoplastic resin, a tackifier resin, and a solvent, and in 100% by weight of the component excluding the solvent in the coating material, The content of the styrene block copolymer is 50 to 90% by weight, the content of the thermoplastic resin is 1 to 20% by weight, and the content of the tackifying resin is 2 to 30% by weight. The resin is a thermoplastic resin using a monomer constituting the A block component of the styrene block copolymer, the solvent is a good solvent for the styrene block copolymer, and the thermoplastic resin On the other hand, since the first solvent, which is a poor solvent, is included, it is excellent in adhesion to glass and removability, and a coating film having a relatively large thickness can be formed.

図1は、本発明の一実施形態に係るエッチング用コーティング材を用いて、ガラス基板上の電子部品の表面上にコーティング膜が形成された構造体の一例を模式的に示す正面断面図である。FIG. 1 is a front sectional view schematically showing an example of a structure in which a coating film is formed on the surface of an electronic component on a glass substrate using an etching coating material according to an embodiment of the present invention. .

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、(a)A−B−A型のスチレンブロック共重合体と、(b)熱可塑性樹脂と、(c)粘着付与樹脂と、(d)溶剤とを含有する。(b)熱可塑性樹脂は、(a)スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーを用いた熱可塑性樹脂である。(d)溶剤は、(a)スチレンブロック共重合体に対して良溶媒であり、かつ(b)熱可塑性樹脂に対して貧溶媒である第1の溶剤を含む。すなわち、上記第1の溶剤は、(a)スチレンブロック共重合体に対して良溶媒であり、かつ(b)熱可塑性樹脂に対して貧溶媒である。   The coating material for etching according to the present invention contains (a) an ABA type styrene block copolymer, (b) a thermoplastic resin, (c) a tackifying resin, and (d) a solvent. To do. (B) The thermoplastic resin is a thermoplastic resin using a monomer constituting the A block component of the (a) styrene block copolymer. The solvent (d) includes a first solvent (a) a good solvent for the styrene block copolymer and (b) a poor solvent for the thermoplastic resin. That is, the first solvent is (a) a good solvent for the styrene block copolymer and (b) a poor solvent for the thermoplastic resin.

本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(a)A−B−A型のスチレンブロック共重合体の含有量は50重量%以上、90重量%以下であり、(b)熱可塑性樹脂の含有量は1重量%以上、20重量%以下であり、(c)粘着付与樹脂の含有量は2重量%以上、30重量%以下である。上記エッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分には、(a)A−B−A型のスチレンブロック共重合体と、(b)熱可塑性樹脂と、(c)粘着付与樹脂とが含まれ、(d)溶剤は含まれない。   In 100% by weight of the component excluding the solvent (d) in the etching coating material according to the present invention, the content of the (a) ABA type styrene block copolymer is 50% by weight or more and 90% by weight or less. (B) The content of the thermoplastic resin is 1 wt% or more and 20 wt% or less, and (c) the content of the tackifier resin is 2 wt% or more and 30 wt% or less. The component (d) excluding the solvent in the etching coating material includes (a) an ABA type styrene block copolymer, (b) a thermoplastic resin, and (c) a tackifying resin. (D) Solvent is not included.

また、本発明に係るエッチング用コーティング材は、上記(a)〜(c)成分が(d)溶剤に分散した分散液であってもよく、上記(a)〜(c)成分が(d)溶剤に溶解した溶液であってもよい。   Moreover, the coating material for etching according to the present invention may be a dispersion in which the components (a) to (c) are dispersed in the solvent (d), and the components (a) to (c) are the components (d). It may be a solution dissolved in a solvent.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、上記組成を有するので、ガラスに対する接着性及び再剥離性に優れており、更に厚みが比較的厚いコーティング膜を形成することができる。本発明に係るエッチング用コーティング材では、無機フィラーを用いなくても、又は無機フィラーの含有量が少なくても、コーティング材を比較的厚く塗工することができ、厚みが比較的厚いコーティング膜を形成できる。   Since the etching coating material according to the present invention has the above composition, it has excellent adhesion to glass and removability, and can form a coating film having a relatively large thickness. In the etching coating material according to the present invention, the coating material can be applied relatively thick even without using an inorganic filler or even if the content of the inorganic filler is small, and a coating film having a relatively thick thickness can be formed. Can be formed.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、例えば、電子基板を製造する際に、エッチング工程において、電子部品をエッチング液から保護するためにコーティング膜を形成するために用いられる。本発明に係るエッチング用コーティング材は、エッチング処理されるコーティング膜を形成するためのコーティング材である。本発明に係るエッチング用コーティング材は、好ましくはガラスエッチング用コーティング材である。   The coating material for etching according to the present invention is used for forming a coating film in order to protect an electronic component from an etching solution in an etching process, for example, when manufacturing an electronic substrate. The etching coating material according to the present invention is a coating material for forming a coating film to be etched. The coating material for etching according to the present invention is preferably a glass etching coating material.

図1に、本発明の一実施形態に係るエッチング用コーティング材を用いて、ガラス基板上の電子部品の表面上にコーティング膜が形成された構造体の一例を模式的に示す。   FIG. 1 schematically shows an example of a structure in which a coating film is formed on the surface of an electronic component on a glass substrate using the etching coating material according to one embodiment of the present invention.

図1に示すように、エッチング用コーティング材は、例えば、ガラス基板2の上面2a上に配置された電子部品3の表面3aを保護するためのコーティング膜1を形成するために用いられる。コーティング膜1の外周縁は、ガラス基板2の上面2aと接している。   As shown in FIG. 1, the etching coating material is used, for example, to form a coating film 1 for protecting the surface 3 a of the electronic component 3 disposed on the upper surface 2 a of the glass substrate 2. The outer peripheral edge of the coating film 1 is in contact with the upper surface 2 a of the glass substrate 2.

以下、本発明に係るエッチング用コーティング材に含まれている各成分の詳細を説明する。   Hereinafter, the detail of each component contained in the coating material for etching which concerns on this invention is demonstrated.

((a)A−B−A型のスチレンブロック共重合体)
上記(a)A−B−A型のスチレンブロック共重合体としては、具体的には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−ビニル・イソプレン−スチレンブロック共重合体(SVIS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、並びにスチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)等が挙げられる。(a)スチレンブロック共重合体には、各種共重合体の水素添加物も含まれる。(a)スチレンブロック共重合体は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
((A) ABA type styrene block copolymer)
Specific examples of the (a) ABA type styrene block copolymer include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), Styrene-vinyl isoprene-styrene block copolymer (SVIS), styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), and styrene-ethylene- And ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEEPS). (A) The hydrogenated product of various copolymers is also contained in a styrene block copolymer. (A) As for a styrene block copolymer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

エッチング液の高い酸化力に耐えることから、(a)スチレンブロック共重合体は、不飽和二重結合を有さないことが好ましく、SEBS、SEPS又はSEEPSが好ましい。すなわち、(a)スチレンブロック共重合体は、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体、又はスチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体を含むことが好ましい。(a)スチレンブロック共重合体100重量%中、SEBS、SEPS又はSEEPSの含有量は、好ましくは20重量%以上、より好ましくは50重量%以上、100重量%以下である。(a)スチレンブロック共重合体の全量が、SEBS、SEPS又はSEEPSであってもよい。   In order to withstand the high oxidizing power of the etching solution, the (a) styrene block copolymer preferably has no unsaturated double bond, and SEBS, SEPS or SEEPS is preferable. That is, (a) a styrene block copolymer contains a styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer, a styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer, or a styrene-ethylene-ethylene / propylene-styrene copolymer. Is preferred. (A) In 100% by weight of the styrene block copolymer, the content of SEBS, SEPS or SEEPS is preferably 20% by weight or more, more preferably 50% by weight or more and 100% by weight or less. (A) SEBS, SEPS, or SEEPS may be sufficient as the whole quantity of a styrene block copolymer.

また、(a)スチレンブロック共重合体の全構造単位100重量%中、スチレンに由来する構造単位の割合は好ましくは30重量%以上、100重量%以下である。スチレンに由来する構造単位の割合が30重量%以上であると、ガラスとコーティング膜との密着性がより一層良好になり、(a)スチレンブロック共重合体と(b)熱可塑性樹脂との相溶性がより一層良好になる。(a)スチレンブロック共重合体は、スチレンに由来する構造単位のみを有していてもよい。   Moreover, the ratio of the structural unit derived from styrene is preferably 30% by weight or more and 100% by weight or less in (a) 100% by weight of all the structural units of the styrene block copolymer. When the proportion of the structural unit derived from styrene is 30% by weight or more, the adhesion between the glass and the coating film is further improved, and the phase between (a) the styrene block copolymer and (b) the thermoplastic resin. The solubility becomes even better. (A) The styrene block copolymer may have only a structural unit derived from styrene.

本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(a)スチレンブロック共重合体の含有量は、50重量%以上、90重量%以下である。本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(a)スチレンブロック共重合体の含有量は、好ましくは60重量%以上、好ましくは85重量%以下である。(a)スチレンブロック共重合体の含有量が上記下限以上であると、コーティング膜が脆くなり難い。(a)スチレンブロック共重合体の含有量が上記上限以下であると、ガラスとコーティング膜との接着性がより一層良好になる。   The content of (a) the styrene block copolymer is 50% by weight to 90% by weight in 100% by weight of the component excluding the solvent (d) in the coating material for etching according to the present invention. In 100 wt% of the component excluding the solvent (d) in the etching coating material according to the present invention, the content of the (a) styrene block copolymer is preferably 60 wt% or more, preferably 85 wt% or less. . (A) When the content of the styrene block copolymer is not less than the above lower limit, the coating film is hardly brittle. (A) When the content of the styrene block copolymer is not more than the above upper limit, the adhesion between the glass and the coating film is further improved.

((b)熱可塑性樹脂)
(b)熱可塑性樹脂は、(a)スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーを用いた熱可塑性樹脂である。(b)熱可塑性樹脂は、(a)スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーの重合体であることが好ましい。例えば、(a)スチレンブロック共重合体が、SEBS、SEPS又はSEEPSである場合には、(b)熱可塑性樹脂は、スチレンを用いた熱可塑性樹脂であり、スチレンの重合体である熱可塑性樹脂である。
((B) Thermoplastic resin)
(B) The thermoplastic resin is a thermoplastic resin using a monomer constituting the A block component of the (a) styrene block copolymer. The (b) thermoplastic resin is preferably a polymer of monomers constituting the A block component of the (a) styrene block copolymer. For example, when (a) the styrene block copolymer is SEBS, SEPS or SEEPS, (b) the thermoplastic resin is a thermoplastic resin using styrene, and the thermoplastic resin is a styrene polymer. It is.

(b)熱可塑性樹脂は、(a)スチレンブロック共重合体と相溶性が高いことが好ましい。(b)熱可塑性樹脂を構成するモノマーが、(a)スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーを含有することで、(b)熱可塑性樹脂と(a)スチレンブロック共重合体との相溶性を高めることができる。(b)熱可塑性樹脂と(a)スチレンブロック共重合体との相溶性が低い場合には、コーティング材の保存中にこれらの成分が相分離する場合がある。この結果、コーティング材の塗工むらが生じやすくなる。   The (b) thermoplastic resin is preferably highly compatible with the (a) styrene block copolymer. (B) The monomer constituting the thermoplastic resin contains the monomer constituting the A block component of (a) the styrene block copolymer, so that (b) the thermoplastic resin, (a) the styrene block copolymer, The compatibility of can be improved. When the compatibility between the (b) thermoplastic resin and the (a) styrene block copolymer is low, these components may phase separate during storage of the coating material. As a result, uneven coating of the coating material is likely to occur.

(b)熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メチルメタクリレート(MMA)共重合体、スチレン−MMA−アクリロニトリル共重合体、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。(b)熱可塑性樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   (B) Examples of the thermoplastic resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate (MMA) copolymer, styrene-MMA-acrylonitrile copolymer, and styrene-maleic anhydride copolymer. Can be mentioned. (B) As for a thermoplastic resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

(b)熱可塑性樹脂は、好ましくはスチレンを用いた熱可塑性樹脂であり、より好ましくはポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体又はスチレン−MMA共重合体であり、更に好ましくはポリスチレン又はスチレン−アクリロニトリル共重合体であり、特に好ましくはポリスチレンである。(b)熱可塑性樹脂は、ポリスチレンであることが特に好ましい。ポリスチレンは、酸性度の高いエッチング液で劣化せず、ガラスとコーティング膜との密着性を良好に制御しやすい。   (B) The thermoplastic resin is preferably a thermoplastic resin using styrene, more preferably polystyrene, a styrene-acrylonitrile copolymer or a styrene-MMA copolymer, and even more preferably polystyrene or a styrene-acrylonitrile copolymer. A polymer, particularly preferably polystyrene. (B) The thermoplastic resin is particularly preferably polystyrene. Polystyrene does not deteriorate with an etching solution having a high acidity, and the adhesion between the glass and the coating film can be easily controlled.

本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(b)熱可塑性樹脂の含有量は、1重量%以上、20重量%以下である。本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(b)熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは3重量%以上である。(b)熱可塑性樹脂の含有量が上記上限以下であると、コーティング材中に(b)熱可塑性樹脂を均一に分散させることが容易であり、塗工むらが生じ難くなる。   In 100 wt% of the component excluding the solvent (d) in the etching coating material according to the present invention, the content of the (b) thermoplastic resin is 1 wt% or more and 20 wt% or less. The content of the thermoplastic resin (b) is preferably 3% by weight or more in 100% by weight of the component excluding the solvent (d) in the coating material for etching according to the present invention. When the content of the (b) thermoplastic resin is not more than the above upper limit, it is easy to uniformly disperse the (b) thermoplastic resin in the coating material, and uneven coating hardly occurs.

((c)粘着付与樹脂)
ガラスとコーティング膜との接着性を向上させるため、(c)粘着付与樹脂が用いられる。(c)粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂、ロジンエステル系樹脂及び石油系樹脂等が挙げられる。この中でも、(a)スチレンブロック共重合体とともに用いることでガラスとコーティング膜との接着性が効果的に高くなるので、テルペン系樹脂が好ましい。上記テルペン系樹脂としては、水添テルペン樹脂、ポリテルペン及びテルペンフェノール系樹脂が挙げられる。(c)粘着付与樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
((C) Tackifying resin)
In order to improve the adhesion between the glass and the coating film, (c) a tackifying resin is used. (C) Examples of the tackifier resin include terpene resins, rosin ester resins, and petroleum resins. Among these, terpene-based resins are preferred because (a) the adhesiveness between the glass and the coating film is effectively increased by using it together with the styrene block copolymer. Examples of the terpene resins include hydrogenated terpene resins, polyterpenes, and terpene phenol resins. (C) As for tackifying resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(c)粘着付与樹脂の含有量は2重量%以上、30重量%以下である。本発明に係るエッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、(c)粘着付与樹脂の含有量は、好ましくは5重量%以上、好ましくは25重量%以下である。(c)粘着付与樹脂の含有量が上記下限以上であると、ガラス又はプリント基板などの基材とコーティング膜との接着性がより一層良好になる。(c)粘着付与樹脂の含有量が上記上限以下であると、コーティング膜が脆くなり難く、ガラスとコーティング膜との密着性がより一層良好になる。   In 100 wt% of the component excluding the solvent (d) in the etching coating material according to the present invention, the content of the (c) tackifying resin is 2 wt% or more and 30 wt% or less. In 100 wt% of the component excluding the solvent (d) in the etching coating material according to the present invention, the content of the (c) tackifying resin is preferably 5 wt% or more, and preferably 25 wt% or less. (C) When the content of the tackifying resin is not less than the above lower limit, the adhesion between a substrate such as glass or a printed circuit board and the coating film is further improved. (C) When content of tackifying resin is below the said upper limit, a coating film becomes difficult to become weak and the adhesiveness of glass and a coating film becomes still better.

((d)溶剤)
本発明に係るエッチング用コーティング材は、(a)スチレンブロック共重合体、(b)熱可塑性樹脂及び(c)粘着付与樹脂を分散又は溶解させるために、(d)溶剤を含む。
((D) solvent)
The coating material for etching according to the present invention contains (d) a solvent in order to disperse or dissolve (a) a styrene block copolymer, (b) a thermoplastic resin, and (c) a tackifier resin.

(d)溶剤としては、脂肪族系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、パラフィン系溶剤及び石油系溶剤等が挙げられる。   Examples of the solvent (d) include aliphatic solvents, ketone solvents, aromatic solvents, ester solvents, ether solvents, alcohol solvents, paraffin solvents, petroleum solvents, and the like.

上記脂肪族系溶剤としては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサン等が挙げられる。上記ケトン系溶剤としては、アセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。上記芳香族系溶剤としては、トルエン及びキシレン等が挙げられる。上記エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル及び酢酸イソプロピル等が挙げられる。上記エーテル系溶剤としては、テトラヒドロフラン(THF)、及びジオキサン等が挙げられる。上記アルコール系溶剤としては、エタノール及びブタノール等が挙げられる。上記パラフィン系溶剤としては、パラフィン油及びナフテン油等が挙げられる。上記石油系溶剤としては、ミネラルターペン及びナフサ等が挙げられる。(d)溶剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   Examples of the aliphatic solvent include cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane. Examples of the ketone solvent include acetone and methyl ethyl ketone. Examples of the aromatic solvent include toluene and xylene. Examples of the ester solvent include ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate. Examples of the ether solvent include tetrahydrofuran (THF) and dioxane. Examples of the alcohol solvent include ethanol and butanol. Examples of the paraffinic solvent include paraffin oil and naphthenic oil. Examples of the petroleum solvent include mineral terpenes and naphtha. (D) As for a solvent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

本発明に係るエッチング用コーティング材では、(d)溶剤が、(a)スチレンブロック共重合体に対して良溶媒であり、かつ(b)熱可塑性樹脂に対して貧溶媒である第1の溶剤を少なくとも含む。ここで、良溶媒とは、樹脂成分(例えば、(a)スチレンブロック共重合体)の10重量%溶液を室温(23℃)で作製した場合、透明かつ均一になる溶媒を指す。貧溶媒とは、樹脂成分(例えば、(b)熱可塑性樹脂)の10重量%溶液を室温(23℃)で作製した場合、透明にならず、又は均一にならない溶媒を指す。   In the etching coating material according to the present invention, the first solvent (d) is a good solvent for (a) a styrene block copolymer, and (b) a poor solvent for a thermoplastic resin. At least. Here, the good solvent refers to a solvent that becomes transparent and uniform when a 10% by weight solution of a resin component (for example, (a) a styrene block copolymer) is produced at room temperature (23 ° C.). The poor solvent refers to a solvent that does not become transparent or uniform when a 10% by weight solution of a resin component (for example, (b) thermoplastic resin) is produced at room temperature (23 ° C.).

(a)スチレンブロック共重合体がSEBSであり、かつ(b)熱可塑性樹脂がポリスチレンである場合、シクロヘキサンやメチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤は、SEBSに対して良溶媒であるが、ポリスチレンに対しては、室温で膨潤するものの完全溶解しにくく、貧溶媒である。上記第1の溶剤は、脂肪族系溶剤であることが好ましく、シクロヘキサン又はメチルシクロヘキサンであることが好ましい。   When (a) the styrene block copolymer is SEBS and (b) the thermoplastic resin is polystyrene, an aliphatic solvent such as cyclohexane or methylcyclohexane is a good solvent for SEBS. On the other hand, although it swells at room temperature, it is difficult to dissolve completely and is a poor solvent. The first solvent is preferably an aliphatic solvent, and is preferably cyclohexane or methylcyclohexane.

特定の上記第1の溶剤を用いることで、コーティング材中で(b)熱可塑性樹脂が膨潤し、数μm〜数十μm程度の細かいゲル状に分散することにより、低剪断速度で粘度が高くなり、チキソトロピー性が発現する。   By using the specific first solvent, (b) the thermoplastic resin swells in the coating material, and is dispersed in a fine gel form of several μm to several tens μm, so that the viscosity is high at a low shear rate. Thus, thixotropy is expressed.

さらに、(d)溶剤は、熱可塑性樹脂に対して良溶媒である第2の溶剤を含むことが好ましい。(b)熱可塑性樹脂がポリスチレンである場合には、ポリスチレンに対して良溶媒である第2の溶剤としては、ケトン系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤及びエーテル系溶媒が挙げられる。これらの良溶媒を配合することで、(b)熱可塑性樹脂ゲルの分散径が小さくなり、粘度が低下する傾向がある。このように、(d)溶剤の組み合わせにより、(b)熱可塑性樹脂の分散状態を制御でき、コーティング材の粘度やTI値を制御可能である。   Furthermore, it is preferable that (d) solvent contains the 2nd solvent which is a good solvent with respect to a thermoplastic resin. (B) When the thermoplastic resin is polystyrene, examples of the second solvent that is a good solvent for polystyrene include ketone solvents, aromatic solvents, ester solvents, and ether solvents. By blending these good solvents, the dispersion diameter of the thermoplastic resin gel (b) tends to be small, and the viscosity tends to decrease. As described above, (d) the combination of the solvents can control the dispersion state of (b) the thermoplastic resin, and can control the viscosity and TI value of the coating material.

なお、芳香族系溶剤及びエーテル系溶媒は(a)スチレンブロック共重合体とポリスチレンとの双方に対して良溶媒であるので、これらの溶媒を単独で用いると、均一な溶液になりやすく、チキソトロピー性が発現しにくい。   Aromatic solvents and ether solvents are good solvents for both (a) styrene block copolymer and polystyrene. When these solvents are used alone, a uniform solution is likely to be obtained. Sex is difficult to express.

(d)溶剤の配合量や組み合わせは、コーティングの方法に応じて決められる。一般的なディスペンス作業では、固形分濃度が好ましくは20重量%以上、より好ましくは25重量%以上、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下になるように、(d)溶剤の配合量が調整される。   (D) The amount and combination of the solvents are determined according to the coating method. In a general dispensing operation, the solid content concentration is preferably 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less. The blending amount is adjusted.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、上記第1の溶剤と上記第2の溶剤とを重量比で、100:0〜50:50で含むことが好ましく、90:10〜70:30で含むことがより好ましい。上記第1の溶剤のみを用いてもよく、上記第2の溶剤を用いなくてもよい。   The etching coating material according to the present invention preferably includes the first solvent and the second solvent in a weight ratio of 100: 0 to 50:50, and 90:10 to 70:30. Is more preferable. Only the first solvent may be used, and the second solvent may not be used.

(他の成分)
本発明に係るエッチング用コーティング材は、必要に応じて、改質剤、消泡剤、着色剤及び接着性付与剤等を含んでいてもよい。例えば、乾燥性を向上させるために、上記改質剤として、ナフテン酸マンガンやオクテン酸マンガン等の有機酸金属塩などが使用可能である。また、基材とコーティング膜との接着性を向上させるため、上記改質剤として、メタクリロキシ系、アクリロキシ系、メルカプト系及びアミノ系のシランカップリング剤を1種又は2種以上が使用可能である。上記消泡剤としては、例えば、シリコン系オイル、フッ素オイル及びポリカルボン酸系ポリマーなど公知の消泡剤が挙げられる。上記着色剤としては、公知の無機顔料、有機系顔料、及び有機系染料等が挙げられる。改質剤、消泡剤、着色剤及び接着性付与剤はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Other ingredients)
The coating material for etching according to the present invention may contain a modifying agent, an antifoaming agent, a colorant, an adhesiveness imparting agent, and the like as necessary. For example, in order to improve the drying property, an organic acid metal salt such as manganese naphthenate or manganese octenoate can be used as the modifier. In order to improve the adhesion between the substrate and the coating film, one or more methacryloxy, acryloxy, mercapto and amino silane coupling agents can be used as the modifier. . Examples of the antifoaming agent include known antifoaming agents such as silicone oil, fluorine oil, and polycarboxylic acid polymer. Examples of the colorant include known inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes. As for a modifier, an antifoamer, a coloring agent, and an adhesive imparting agent, only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、改質剤、消泡剤及び着色剤からなる群から選択された少なくとも1種の添加剤をさらに含むことが好ましい。エッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、上記添加剤全体の含有量は5重量%以下であることが好ましい。エッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分100重量%中、上記添加剤全体の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上である。なお、エッチング用コーティング材中の(d)溶剤を除く成分には、上記添加剤が含まれる。   It is preferable that the etching coating material according to the present invention further includes at least one additive selected from the group consisting of a modifier, an antifoaming agent, and a colorant. In 100% by weight of the component excluding the solvent (d) in the coating material for etching, the total content of the additive is preferably 5% by weight or less. In 100% by weight of the component excluding the solvent (d) in the coating material for etching, the total content of the additive is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more. In addition, the said additive is contained in the component except the (d) solvent in the coating material for an etching.

(エッチング用コーティング材)
本発明に係るエッチング用コーティング材は、25℃及び剪断速度5s−1における粘度をηとし、25℃及び剪断速度20s−1における粘度をη20としたとき、TI=η/η20で定義されるTI値(チキソトロピックインデックス)が1.05以上であることが好ましい。
(Etching coating material)
Etching the coating material according to the present invention, the viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 5s -1 and eta 5, the viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 20s -1 when the eta 20, with TI = η 5 / η 20 The defined TI value (thixotropic index) is preferably 1.05 or more.

コーティング膜は、ガラス基板上に配置された電子回路を過不足なく保護することが求められる。従って、コーティング材を電子回路等のコーティングされるべき場所にある程度厚く塗る必要がある。一方で、一般的には液体であるコーティング材をそのまま塗布すると濡れ広がり、結果として不要な部分までコーティング材が至ったり、コーティング材の厚みが薄くなるためにエッチング液に対する保護性能が低下したりする。これを防ぐためには、コーティング材の粘度を高くすればよいが、粘度が高いとコーティング作業がしにくくなる。このため、コーティング作業のような歪速度が大きい場合には低い粘度、コーティング後に形状を保持するような歪速度が小さい場合には高い粘度となることが望ましい。このような現象はチキソトロピーと呼ばれ、上記のTI値はこの指標として用いられる。   The coating film is required to protect the electronic circuit disposed on the glass substrate without excess or deficiency. Accordingly, it is necessary to apply the coating material to a place to be coated, such as an electronic circuit, to a certain extent. On the other hand, in general, when a coating material that is a liquid is applied as it is, it spreads wet, and as a result, the coating material reaches an unnecessary part, or the protective performance against the etching solution decreases because the coating material becomes thin. . In order to prevent this, the viscosity of the coating material may be increased. However, if the viscosity is high, the coating operation is difficult. For this reason, it is desirable that the viscosity be low when the strain rate is large as in the coating operation, and the viscosity be high when the strain rate is small so as to maintain the shape after coating. Such a phenomenon is called thixotropy, and the above TI value is used as this index.

従って、上記TI値は好ましくは1.05以上、より好ましくは1.1以上、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.3以下である。TI値が上記下限以上であると、必要なチキソトロピー性が得られ、コーティング材を比較的厚く塗工することができ、厚みが比較的厚いコーティング膜を形成することが容易になる。上記TI値が上記上限以下であると、粘度が過度に高くなりすぎず、コーティング材を塗工しやすくなる。   Therefore, the TI value is preferably 1.05 or more, more preferably 1.1 or more, preferably 1.5 or less, more preferably 1.3 or less. When the TI value is not less than the above lower limit, necessary thixotropy can be obtained, the coating material can be applied relatively thickly, and it becomes easy to form a coating film having a relatively thick thickness. When the TI value is less than or equal to the above upper limit, the viscosity is not excessively increased and the coating material is easily applied.

本発明に係るエッチング用コーティング材を電子回路の表面上に塗布する方法としては、一般に知られている浸漬法、ハケ塗り法、スプレー法、線引き塗布法及びディスペンス法等が挙げられる。コーティング材の塗布後に乾燥することが好ましい。効率よくコーティング材を厚く塗るためには、ディスペンス法が好ましい。本発明に係るエッチング用コーティング材は、ディスペンス法により塗布されるエッチング用コーティング材であることが好ましい。   Examples of the method for applying the etching coating material according to the present invention on the surface of an electronic circuit include a generally known dipping method, brush coating method, spray method, wire drawing method, and dispensing method. It is preferable to dry after applying the coating material. In order to efficiently apply a thick coating material, a dispensing method is preferable. The etching coating material according to the present invention is preferably an etching coating material applied by a dispensing method.

コーティング材の最適な粘度は、上記の塗布方法によって異なる。ディスペンス法であれば、25℃及び剪断速度5s−1における粘度ηは好ましくは0.4Pa・s以上、好ましくは15Pa・s以下であり、25℃及び剪断速度20s−1における粘度をη20は好ましくは0.4Pa・s以上、好ましくは10Pa・s以下である。上記粘度が上記下限以上であると、コーティング材が濡れ広がることを防ぐことが容易である。上記粘度が上記上限以下であると、コーティング材をディスペンサーに取り分ける作業がしやすくなる。 The optimum viscosity of the coating material varies depending on the application method. In the dispensing method, the viscosity η 5 at 25 ° C. and a shear rate of 5 s −1 is preferably 0.4 Pa · s or more, and preferably 15 Pa · s or less, and the viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 20 s −1 is η 20 Is preferably 0.4 Pa · s or more, and preferably 10 Pa · s or less. It is easy to prevent the coating material from spreading wet when the viscosity is equal to or higher than the lower limit. When the viscosity is less than or equal to the upper limit, the work of separating the coating material into the dispenser is facilitated.

上記の粘度は、汎用の粘度計を用いて測定できる。該粘度計としては、例えば、E型粘度計(東機産業社製「TV−22」)等が挙げられる。   The viscosity can be measured using a general-purpose viscometer. Examples of the viscometer include an E-type viscometer (“TV-22” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

本発明に係るエッチング用コーティング材をガラス上に塗工した後に乾燥したときに、乾燥後のエッチング用コーティング材のガラスに対する90度剥離強度は好ましくは0.5N/cm以上、より好ましくは0.8N/cm以上、好ましくは5N/cm以下、より好ましくは3N/cm以下である。上記乾燥後のエッチング用コーティング材は、コーティング膜であり、該コーティング膜はエッチング処理される。コーティング膜はガラス基板をエッチング処理した後、場合によっては剥離して除去される。90度剥離強度が上記下限以上であると、ガラスとコーティング膜との接着性が良好になり、エッチング処理時にコーティング材が自然剥離するのを抑制できる。90度剥離強度が上記上限以下であると、コーティング膜の再剥離性が良好になり、コーティング膜を剥離して除去する際に電子回路が破壊されるのを抑制できる。   When the etching coating material according to the present invention is coated on glass and then dried, the 90-degree peel strength of the etching coating material after drying with respect to the glass is preferably 0.5 N / cm or more, more preferably 0.8. It is 8 N / cm or more, preferably 5 N / cm or less, more preferably 3 N / cm or less. The coating material for etching after drying is a coating film, and the coating film is etched. The coating film is removed by peeling after the glass substrate is etched. When the 90-degree peel strength is equal to or more than the above lower limit, the adhesion between the glass and the coating film is improved, and the coating material can be prevented from spontaneously peeling during the etching process. When the 90-degree peel strength is less than or equal to the above upper limit, the re-peelability of the coating film is improved, and the electronic circuit can be prevented from being destroyed when the coating film is peeled and removed.

本発明に係るエッチング用コーティング材を用いて保護される電子部品としては、システムオングラス(SOG)で形成されるガラス基板上の電子回路全般が挙げられる。上記電子部品は、これら電子部品に接合されるリード線、ハーネス及びフィルム基板等も含んでいてもよい。   Examples of the electronic component protected using the etching coating material according to the present invention include all electronic circuits on a glass substrate formed of system-on-glass (SOG). The electronic component may include a lead wire, a harness, a film substrate, and the like that are bonded to the electronic component.

本発明に係るエッチング用コーティング材は、原料を配合した後、振とう器又はディスパー等で攪拌することにより製造できる。   The coating material for etching according to the present invention can be produced by mixing the raw materials and then stirring with a shaker or a disper.

本発明に係るエッチング用コーティング材では、(b)熱可塑性樹脂の貧溶媒を用いており、(b)熱可塑性樹脂はコーティング材中で細かいゲル状に分散させる必要がある。しかし、そのまま原料を混合するだけでは(b)熱可塑性樹脂は均一に分散しにくい。このため、(b)熱可塑性樹脂の良溶媒をTI値が1.05より小さくならない範囲で少量添加したり、撹拌時に加熱したり、(a)スチレンブロック共重合体と(b)熱可塑性樹脂とを予め溶融混練したコンパウンドを用いたりすることで、コーティング材中での各成分の分散効率を高めることができる。   In the etching coating material according to the present invention, (b) a poor solvent for the thermoplastic resin is used, and (b) the thermoplastic resin needs to be dispersed in a fine gel in the coating material. However, it is difficult to uniformly disperse the thermoplastic resin (b) simply by mixing the raw materials as they are. For this reason, (b) a good solvent of the thermoplastic resin is added in a small amount within a range where the TI value does not become less than 1.05, or it is heated at the time of stirring. The dispersion efficiency of each component in the coating material can be increased by using a compound obtained by melt-kneading the above.

以下、本発明の実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the present invention. The present invention is not limited to the following examples.

エッチング用コーティング材を形成するために、以下の材料を用いた。   In order to form the etching coating material, the following materials were used.

(a)スチレンブロック共重合体:
クラレ社製「セプトン8104」、SEBS、スチレン構造単位の割合60重量%
クラレ社製「セプトン4033」、SEEPS、スチレン構造単位の割合30重量%
(A) Styrene block copolymer:
Kuraray "Septon 8104", SEBS, 60% by weight of styrene structural units
Kuraray "Septon 4033", SEEPS, 30% by weight of styrene structural units

(b)熱可塑性樹脂:東洋スチレン社製「G100C」、ポリスチレン   (B) Thermoplastic resin: “G100C” manufactured by Toyo Styrene Co., polystyrene

(c)粘着付与樹脂:ヤスハラケミカル社製「マイティーエースG150」、テルペンフェノール樹脂(テルペン系樹脂)   (C) Tackifying resin: "Mighty Ace G150" manufactured by Yasuhara Chemical Co., terpene phenol resin (terpene resin)

着色剤:オリエント化学工業社製「OIL BLUE 2N」   Colorant: “OIL BLUE 2N” manufactured by Orient Chemical Industries

(d)溶剤
メチルシクロヘキサン
トルエン
(D) Solvent Methylcyclohexane Toluene

(実施例1〜6及び比較例1〜5)
下記の表1に示す成分を下記の表1に示す配合量で配合して、コーティング材(コーティング材溶液)を調製した。
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5)
The components shown in Table 1 below were blended in the blending amounts shown in Table 1 to prepare a coating material (coating material solution).

(評価)
得られたコーティング材、並びに該コーティング材を用いたコーティング膜の特性を下記の方法で測定した。
(Evaluation)
The characteristics of the obtained coating material and the coating film using the coating material were measured by the following method.

(1)コーティング材の粘度
E型粘度計(東機産業社製、「TV−22」)を用いて、コーティング材の25℃での粘度を測定した。
(1) Viscosity of coating material Using an E-type viscometer (“TV-22” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the viscosity of the coating material at 25 ° C. was measured.

剪断速度5s−1における粘度ηと、剪断速度20s−1における粘度η20とを測定し、TI値(チキソトロピックインデックス)をTI=η/η20で定義されるTI値(チキソトロピックインデックス)を求めた。 Viscosity eta 5 at a shear rate of 5s -1, and measuring the viscosity eta 20 at a shear rate of 20s -1, TI value TI value defined (thixotropic index) at TI = η 5 / η 20 (thixotropic index )

(2)対ガラス剥離力
ソーダ石灰ガラスの板上にコーティング材を塗布し、50℃で10分間、次に100℃で20分間乾燥させた。乾燥後のコーティング材(コーティング膜)の厚みが200μmとなるように適宜調整した。乾燥後のコーティング材を幅10mmで切断し、引っ張り試験機を用いて、ガラス板に対して90度の角度で300mm/分の引っ張り速度で剥離した。この剥離の際の引き剥がし強さを測定して、対ガラス剥離力とした。
(2) Peel strength against glass A coating material was applied on a soda-lime glass plate and dried at 50 ° C. for 10 minutes and then at 100 ° C. for 20 minutes. It adjusted suitably so that the thickness of the coating material (coating film) after drying might be set to 200 micrometers. The dried coating material was cut at a width of 10 mm, and peeled off at a pulling rate of 300 mm / min at an angle of 90 ° with respect to the glass plate using a tensile tester. The peel strength at the time of peeling was measured to determine the peel strength against glass.

結果を下記の表1に示す。また、上記対ガラス剥離力の評価で形成したコーティング膜の外観を評価した結果も下記の表1に示す。   The results are shown in Table 1 below. Table 1 below also shows the results of evaluating the appearance of the coating film formed by the evaluation of the peel strength against glass.

Figure 2012167144
Figure 2012167144

表1に示す結果からわかるように、スチレンブロック共重合体を73重量%、ポリスチレンを7重量%、粘着性付与樹脂(テルペンフェノール樹脂)を20重量%配合した実施例1,2のコーティング材では、対ガラス剥離力が適度な範囲にあり、再剥離性に優れており、またTI値が大きいので、厚塗りが可能であった。コーティング材の溶剤を除く組成が同じでも、ポリスチレンの良溶媒であるトルエンの含有量が多い実施例3のコーティング材では、粘度が低くなり、TI値が若干下がった。また、スチレンブロック共重合体におけるスチレン構造単位の割合が多い実施例4のコーティング材では、該コーティング材が非常にやわらかいため、対ガラス剥離力が若干高くなった。   As can be seen from the results shown in Table 1, in the coating materials of Examples 1 and 2 in which 73% by weight of styrene block copolymer, 7% by weight of polystyrene, and 20% by weight of tackifier resin (terpene phenol resin) were blended. Since the peel strength against glass was in an appropriate range, the re-peelability was excellent, and the TI value was large, so that thick coating was possible. Even though the composition of the coating material excluding the solvent was the same, the coating material of Example 3 having a high content of toluene, which is a good solvent for polystyrene, had a low viscosity and a slightly decreased TI value. Further, in the coating material of Example 4 in which the ratio of the styrene structural unit in the styrene block copolymer was large, the coating material was very soft, and thus the peel strength against glass was slightly increased.

また、ポリスチレンを配合しなかった比較例1のコーティング材では、TI値が小さかった。ポリスチレンの含有量が多い比較例2のコーティング材では、ポリスチレンの均一な溶解が困難であったため、乾燥後のコーティング材の厚みが不均一となり、むらが大きかった。また、ポリスチレンの良溶媒であるトルエンのみを用いた比較例3のコーティング材では、TI値が小さかった。粘着性付与樹脂の含有量が少ない比較例4のコーティング材では、対ガラス剥離力がかなり低かった。粘着性付与樹脂の含有量が多い比較例5のコーティング材では、対ガラス剥離力がかなり高かった。   Moreover, in the coating material of the comparative example 1 which did not mix | blend polystyrene, TI value was small. In the coating material of Comparative Example 2 having a high polystyrene content, it was difficult to uniformly dissolve polystyrene, and thus the thickness of the coating material after drying became non-uniform and uneven. Moreover, in the coating material of Comparative Example 3 using only toluene, which is a good solvent for polystyrene, the TI value was small. In the coating material of Comparative Example 4 having a small content of the tackifying resin, the peel strength against glass was considerably low. In the coating material of Comparative Example 5 having a large content of the tackifying resin, the peel strength against glass was considerably high.

1…コーティング材
2…ガラス基板
2a…上面
3…電子部品
3a…表面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Coating material 2 ... Glass substrate 2a ... Upper surface 3 ... Electronic component 3a ... Surface

Claims (8)

A−B−A型のスチレンブロック共重合体と、熱可塑性樹脂と、粘着付与樹脂と、溶剤とを含有し、
エッチング用コーティング材中の前記溶剤を除く成分100重量%中、前記スチレンブロック共重合体の含有量が50重量%以上、90重量%以下であり、前記熱可塑性樹脂の含有量が1重量%以上、20重量%以下であり、かつ前記粘着付与樹脂の含有量が2重量%以上、30重量%以下であり、
前記熱可塑性樹脂が、前記スチレンブロック共重合体のAブロック成分を構成するモノマーを用いた熱可塑性樹脂であり、
前記溶剤が、前記スチレンブロック共重合体に対して良溶媒であり、かつ前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒である第1の溶剤を含む、エッチング用コーティング材。
An ABA type styrene block copolymer, a thermoplastic resin, a tackifier resin, and a solvent;
In 100% by weight of the component excluding the solvent in the coating material for etching, the content of the styrene block copolymer is 50% by weight or more and 90% by weight or less, and the content of the thermoplastic resin is 1% by weight or more. 20% by weight or less, and the content of the tackifying resin is 2% by weight or more and 30% by weight or less,
The thermoplastic resin is a thermoplastic resin using a monomer constituting the A block component of the styrene block copolymer,
An etching coating material, wherein the solvent includes a first solvent that is a good solvent for the styrene block copolymer and a poor solvent for the thermoplastic resin.
前記スチレンブロック共重合体が、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体、又はスチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体を含む、請求項1に記載のエッチング用コーティング材。   The styrene block copolymer comprises a styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer, a styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer, or a styrene-ethylene-ethylene / propylene-styrene copolymer. The coating material for etching as described. 前記熱可塑性樹脂がポリスチレンである、請求項1又は2に記載のエッチング用コーティング材。   The coating material for etching according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin is polystyrene. 前記粘着付与樹脂がテルペン系樹脂である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のエッチング用コーティング材。   The etching coating material according to claim 1, wherein the tackifying resin is a terpene resin. 前記溶剤が、前記熱可塑性樹脂に対して良溶媒である第2の溶剤をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のエッチング用コーティング材。   The coating material for etching according to any one of claims 1 to 4, wherein the solvent further comprises a second solvent that is a good solvent for the thermoplastic resin. 25℃及び剪断速度5s−1における粘度をηとし、25℃及び剪断速度20s−1における粘度をη20としたとき、TI=η/η20で定義されるTI値(チキソトロピックインデックス)が1.05以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のエッチング用コーティング材。 TI value defined by TI = η 5 / η 20 (thixotropic index) where η 5 is a viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 5 s −1, and η 20 is a viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 20 s −1 . The coating material for etching according to any one of claims 1 to 5, wherein is 1.05 or more. エッチング用コーティング材をガラス上に塗工した後に乾燥したときに、乾燥後のエッチング用コーティング材のガラスに対する90度剥離強度が0.5N/cm以上、5N/cm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のエッチング用コーティング材。   When the etching coating material is coated on glass and then dried, the 90 ° peel strength of the etching coating material after drying with respect to the glass is 0.5 N / cm or more and 5 N / cm or less. The coating material for etching according to any one of 6. 改質剤、消泡剤及び着色剤からなる群から選択された少なくとも1種の添加剤をさらに含み、
エッチング用コーティング材中の前記溶剤を除く成分100重量%中、前記添加剤全体の含有量が5重量%以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のエッチング用コーティング材。
Further comprising at least one additive selected from the group consisting of a modifier, an antifoaming agent and a colorant;
The coating material for etching according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the whole additive is 5% by weight or less in 100% by weight of the component excluding the solvent in the coating material for etching.
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