JP2012121946A - Solid natural rubber, and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、素練りを必要とせず、かつ粘度が経時変化しにくい固形天然ゴム、およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a solid natural rubber which does not require mastication and whose viscosity hardly changes over time, and a method for producing the same.
天然ゴムは、引張り強さが大きく、振動による発熱が少ない等の優れた性質を有している。このため、従来より、タイヤ、防振ゴム、ベルト、ゴム手袋等、様々なゴム製品の原料として用いられている。ゴム製品の製造原料として流通している固形の天然ゴムは、視覚格付けゴム（ＶＧＲ）と、技術的格付けゴム（ＴＳＲ）と、に大別される。ＶＧＲの中では、「天然ゴム各種等級品の国際品質包装規格（通称グリーンブック）」に基づく格付けによる燻煙シート（ＲＳＳ）が代表的である。例えば、ＲＳＳは、次のようにして製造される。まず、フィールドラテックスにギ酸や酢酸等の酸を加えて凝固させた後、作業台の上に載せ、棒で伸ばして厚さを調整する。続いて、波形（リブ形状）ロールで伸ばしながら水分を絞り、シート状に成形する。次に、成形したシートを数日間吊して乾燥させる。そして、乾燥後の未燻煙シート（ＵＳＳ）を水洗し、数日間燻煙、乾燥させる。また、ＴＳＲは、カップランプ（フィールドラテックスが収集カップ中で自然凝固したもの）等の原料を粉砕して細粒化し、水洗した後、熱風乾燥させて製造される。 Natural rubber has excellent properties such as high tensile strength and low heat generation due to vibration. For this reason, it has been conventionally used as a raw material for various rubber products such as tires, anti-vibration rubber, belts and rubber gloves. Solid natural rubber distributed as a raw material for producing rubber products is roughly classified into visual rating rubber (VGR) and technical rating rubber (TSR). A representative example of VGR is a smoke sheet (RSS) based on a rating based on “International Quality Packaging Standard for Natural Rubber Grades (commonly called Green Book)”. For example, RSS is manufactured as follows. First, after adding acid such as formic acid or acetic acid to the field latex and coagulating it, it is placed on a work table and stretched with a stick to adjust the thickness. Subsequently, water is squeezed while being stretched by a corrugated (rib-shaped) roll, and formed into a sheet shape. Next, the molded sheet is hung for several days and dried. Then, the dried smokeless sheet (USS) is washed with water, smoked and dried for several days. TSR is produced by pulverizing raw materials such as cup lamps (field latex naturally coagulated in a collection cup), pulverizing, washing with water, and then drying with hot air.
このようにして製造された固形天然ゴムによると、分子量が大きく、粘度が高い。したがって、ＲＳＳ等の固形天然ゴムをゴム製品の製造原料として用いる場合には、粘度を低下させて加工性を向上させるため、予め素練りを行う必要がある。 The solid natural rubber thus produced has a high molecular weight and high viscosity. Therefore, when solid natural rubber such as RSS is used as a raw material for producing rubber products, it is necessary to perform mastication in advance in order to reduce viscosity and improve processability.
素練りを行うと、ゴムの分子鎖が切断され、分子量が低下する。これにより、ＲＳＳ等の固形天然ゴムの粘度を低下させることができる。しかし、ＲＳＳ等をそのまま素練り（ドライ練り）した場合、全体を均一に練ることは難しい。このため、同ロット内の部位により粘度のばらつきが生じたり、ロットごとに粘度のばらつきが生じやすい。また、ＲＳＳ等には、元々粘度のばらつきがある。よって、素練り後のゴムにおいても、粘度がばらつきやすい。さらに、素練りを行う分だけ工程数が増加する。このため、ゴム製品の製造時間が長くなり、コスト高になる。 When mastication is performed, the molecular chain of the rubber is cut and the molecular weight is lowered. Thereby, the viscosity of solid natural rubbers, such as RSS, can be reduced. However, when RSS or the like is kneaded as it is (dry kneading), it is difficult to knead the whole uniformly. For this reason, variation in viscosity is likely to occur depending on the site in the same lot, and variation in viscosity is likely to occur from lot to lot. RSS and the like originally have variations in viscosity. Therefore, the viscosity of the rubber after mastication is likely to vary. Furthermore, the number of steps increases by the amount of mastication. For this reason, the manufacturing time of a rubber product becomes long and cost becomes high.
また、素練り工程では、固形天然ゴムに熱が加えられ、分子鎖が切断される。ここで、切断された分子鎖の末端が酸化されると、アルデヒド基や水酸基等が生成する。アルデヒド基は、アルドール縮合により再結合しやすい。つまり、アルデヒド基が生成すると、素練りにより切断された分子鎖が、再結合するおそれがある。これにより、素練り後のゴムを貯蔵している間に、粘度が上昇することが知られている。 In the mastication step, heat is applied to the solid natural rubber, and the molecular chain is cut. Here, when the end of the cleaved molecular chain is oxidized, an aldehyde group, a hydroxyl group, or the like is generated. Aldehyde groups are easily recombined by aldol condensation. In other words, when an aldehyde group is generated, a molecular chain cleaved by mastication may be recombined. Thereby, it is known that the viscosity increases while the rubber after mastication is stored.
例えば、上記特許文献４には、液状の解重合天然ゴムの製造方法として、天然ゴムラテックスにカルボニル化合物を添加して、ラジカル発生剤の存在下で空気酸化させる方法が開示されている。ここで、カルボニル化合物は、解重合された天然ゴムの分子末端に結合して、再重合を抑制する役割を果たす（特許文献４の段落［００１３］）。つまり、特許文献４に開示された方法によると、生成したアルデヒド基により、切断された分子鎖が再結合するのを抑制するために、カルボニル化合物を添加している。 For example, Patent Document 4 discloses a method for producing a liquid depolymerized natural rubber, in which a carbonyl compound is added to natural rubber latex and air-oxidized in the presence of a radical generator. Here, the carbonyl compound plays a role of binding to the molecular end of the depolymerized natural rubber and suppressing repolymerization (paragraph [0013] of Patent Document 4). That is, according to the method disclosed in Patent Document 4, a carbonyl compound is added in order to suppress recombination of the cleaved molecular chain by the generated aldehyde group.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、素練りを行わなくても所望の粘度を有し、かつ、貯蔵時にも粘度が上昇しにくい固形天然ゴム、およびその製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, a solid natural rubber having a desired viscosity without being masticated and having a viscosity that hardly increases during storage, and a method for producing the same. The issue is to provide.
（１）上記課題を解決するため、本発明の固形天然ゴムは、分子鎖の切断により低分子量化されており、該分子鎖中にアルデヒド基を含まないことを特徴とする。 (1) In order to solve the above-mentioned problems, the solid natural rubber of the present invention is characterized by being reduced in molecular weight by cutting a molecular chain, and does not contain an aldehyde group in the molecular chain.
従来の固形天然ゴムは、素練りによりゴムの分子鎖を切断することにより、低分子量化され、所望の粘度に調整される。しかし、上述したように、素練りの際、分子鎖の末端にアルデヒド基等が生成される。 Conventional solid natural rubber is reduced in molecular weight by cutting the molecular chain of the rubber by mastication and adjusted to a desired viscosity. However, as described above, an aldehyde group or the like is generated at the end of the molecular chain during mastication.
これに対して、本発明の固形天然ゴムは、分子鎖の切断により低分子量化され、所望の粘度に調整されているが、分子鎖中にアルデヒド基を含まない。したがって、貯蔵している間に、アルデヒド基の再結合により粘度が上昇するおそれは小さい。また、既に所望の粘度に調整されているため、素練りを行う必要はない。このため、本発明の固形天然ゴムは、そのままゴム製品の製造原料として用いることができる。したがって、本発明の固形天然ゴムによると、従来、素練り後のゴムにおいて生じていた粘度ばらつきの問題は、解消される。また、素練り工程を省略することができるため、工程数の削減が可能となる。その結果、ゴム製品の製造時間の短縮化、およびコスト削減を図ることができる。なお、本発明において、「アルデヒド基を含まない」とは、バリアン社製のＮＭＲ（核磁気共鳴）装置「ＩＮＯＶＡ−４００」を用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定において、アルデヒド基に由来するシフトが検出されないことを意味する。 On the other hand, the solid natural rubber of the present invention has a low molecular weight by cutting the molecular chain and is adjusted to a desired viscosity, but does not contain an aldehyde group in the molecular chain. Therefore, there is little risk that the viscosity will increase due to recombination of aldehyde groups during storage. Moreover, since it has already been adjusted to a desired viscosity, it is not necessary to perform mastication. For this reason, the solid natural rubber of the present invention can be used as it is as a raw material for producing rubber products. Therefore, according to the solid natural rubber of the present invention, the problem of viscosity variation that has conventionally occurred in rubber after mastication is solved. Moreover, since the mastication process can be omitted, the number of processes can be reduced. As a result, it is possible to reduce the manufacturing time and cost of the rubber product. In the present invention, “not containing an aldehyde group” means that a shift derived from an aldehyde group is detected in 1 H-NMR measurement using an NMR (nuclear magnetic resonance) apparatus “INOVA-400” manufactured by Varian. Means not.
（２）また、本発明の固形天然ゴムの製造方法は、天然ゴムラテックスにラジカル発生剤を添加して、ゴムの分子鎖を切断する酸化反応を進行させるラジカル発生剤添加工程と、該酸化反応後の天然ゴムラテックスを乾燥して固形化することにより、該分子鎖中にアルデヒド基を含まない天然ゴムを得る固形化工程と、を有することを特徴とする。 (2) Moreover, the manufacturing method of the solid natural rubber of this invention adds the radical generator to natural rubber latex, advances the radical generator addition process which advances the oxidation reaction which cut | disconnects the molecular chain of rubber | gum, and this oxidation reaction And a solidifying step of obtaining a natural rubber containing no aldehyde group in the molecular chain by drying and solidifying the later natural rubber latex.
本発明の製造方法によると、ラテックスの状態でゴムの分子鎖を切断することにより、固形化した後の天然ゴムの粘度を調整することができる。後の実施例で詳しく示すが、本発明の製造方法においては、分子鎖の切断および酸化反応を、室温下で数分〜数時間程度行う。このため、特に加熱設備を設けずに、容易かつ安定的に、固形天然ゴムの粘度調整を行うことができる。また、液状で分子鎖の切断および酸化反応を進行させることより、素練り（ドライ練り）する場合と比較して、ラテックス全体を均一に反応させることができる。このため、ロットごとに粘度がばらつきにくい。 According to the production method of the present invention, the viscosity of the natural rubber after solidification can be adjusted by cutting the molecular chain of the rubber in the latex state. As will be described in detail in the following examples, in the production method of the present invention, the molecular chain is cleaved and oxidized at room temperature for several minutes to several hours. For this reason, the viscosity of the solid natural rubber can be adjusted easily and stably without providing any heating equipment. Further, by proceeding with molecular chain scission and oxidation reaction in a liquid state, the entire latex can be made to react more uniformly than when kneading (dry kneading). For this reason, the viscosity is less likely to vary from lot to lot.
また、得られる固形天然ゴムは、所望の粘度に調整されている。このため、素練りを行うことなく、そのままゴム製品の製造原料として用いることができる。すなわち、本発明の製造方法によると、天然ゴムラテックスから、素練り不要の固形天然ゴムを製造することができる。素練り工程を省略することができるため、工程数の削減が可能となる。その結果、ゴム製品の製造時間の短縮化、およびコスト削減を図ることができる。さらに、得られる固形天然ゴムの分子鎖には、アルデヒド基が含まれない。したがって、貯蔵中の固形天然ゴムにおける粘度上昇を、抑制することができる。 Moreover, the solid natural rubber obtained is adjusted to a desired viscosity. For this reason, it can be used as it is as a raw material for producing rubber products without mastication. That is, according to the production method of the present invention, it is possible to produce solid natural rubber that does not require mastication from natural rubber latex. Since the mastication step can be omitted, the number of steps can be reduced. As a result, it is possible to reduce the manufacturing time and cost of the rubber product. Furthermore, the molecular chain of the solid natural rubber obtained does not contain aldehyde groups. Therefore, the viscosity increase in the solid natural rubber during storage can be suppressed.
以下、本発明の固形天然ゴムおよびその製造方法の実施形態について説明する。なお、本発明の固形天然ゴムおよびその製造方法は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良等を施した種々の形態にて実施することができる。 Hereinafter, embodiments of the solid natural rubber and the production method thereof of the present invention will be described. The solid natural rubber and the method for producing the same according to the present invention are not limited to the following embodiments, and various modifications and improvements that can be made by those skilled in the art without departing from the gist of the present invention. It can be implemented in the form.
＜固形天然ゴム＞
本発明の固形天然ゴムは、分子鎖の切断により低分子量化されており、該分子鎖中にアルデヒド基を含まない。低分子量化については、ＲＳＳ等の従来の未素練りの固形天然ゴムと比較して、分子量が小さければよい。低分子量化により、固形天然ゴムの粘度は低下する。例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量が、１×１０６以下であるとよい。また、加工性等の観点から、固形天然ゴムのムーニー粘度［ＭＬ（１＋３）１２１℃］は、８０以下であるとよい。ムーニー粘度［ＭＬ（１＋３）１２１℃］が３０以上７０以下であると、より好適である。本明細書中、ムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１（２００１）に準じて測定された値を採用する。また、アルデヒド基の有無は、上述したように、バリアン社製のＮＭＲ装置「ＩＮＯＶＡ−４００」を用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定により、判断すればよい。
<Solid natural rubber>
The solid natural rubber of the present invention has a low molecular weight by cutting a molecular chain, and does not contain an aldehyde group in the molecular chain. About molecular weight reduction, a molecular weight should just be small compared with conventional unpaste solid natural rubbers, such as RSS. By reducing the molecular weight, the viscosity of the solid natural rubber decreases. For example, the weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 1 × 10 6 or less. From the viewpoint of processability and the like, the Mooney viscosity [ML (1 + 3) 121 ° C.] of the solid natural rubber is preferably 80 or less. The Mooney viscosity [ML (1 + 3) 121 ° C.] is more preferably 30 or more and 70 or less. In this specification, the Mooney viscosity adopts a value measured according to JIS K6300-1 (2001). The presence or absence of an aldehyde group may be determined by 1 H-NMR measurement using an NMR apparatus “INOVA-400” manufactured by Varian, as described above.
本発明の固形天然ゴムは、ラジカル発生剤が添加された天然ゴムラテックスを固形化して、得ることができる。以下、本発明の固形天然ゴムの製造方法について説明する。 The solid natural rubber of the present invention can be obtained by solidifying a natural rubber latex to which a radical generator is added. Hereinafter, the manufacturing method of the solid natural rubber of this invention is demonstrated.
＜固形天然ゴムの製造方法＞
本発明の固形天然ゴムの製造方法は、ラジカル発生剤添加工程と固形化工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
<Method for producing solid natural rubber>
The method for producing a solid natural rubber according to the present invention includes a radical generator addition step and a solidification step. Hereinafter, each step will be described.
（１）ラジカル発生剤添加工程
本工程は、天然ゴムラテックスにラジカル発生剤を添加して、ゴムの分子鎖を切断する酸化反応を進行させる工程である。天然ゴムラテックスとしては、タッピングにより採液されたフィールドラテックスや、それにアンモニアを加えて処理されたラテックス（ハイアンモニアラテックス）を用いればよい。天然ゴムラテックスのゴム分（乾燥ゴム質量、以下同じ）濃度は、特に限定されない。ゴム分濃度が低すぎると、得られる固形天然ゴムが少なくなり経済的ではない。反対に、ゴム分濃度が高すぎると、ラテックス中のゴム成分が不安定になり、酸化反応中にゴム粒子同士の凝集が起きて、酸化反応を均一に進行させにくくなる。例えば、ゴム分濃度を、１０質量％以上６０質量％以下とすることが望ましい。
(1) Radical generator addition process This process is a process in which a radical generator is added to natural rubber latex and an oxidation reaction for cutting the molecular chain of the rubber proceeds. As the natural rubber latex, a field latex collected by tapping or a latex (high ammonia latex) treated with ammonia added thereto may be used. The rubber content (dry rubber mass, hereinafter the same) concentration of natural rubber latex is not particularly limited. If the rubber concentration is too low, the amount of solid natural rubber obtained is small, which is not economical. On the other hand, if the rubber concentration is too high, the rubber component in the latex becomes unstable and aggregation of rubber particles occurs during the oxidation reaction, making it difficult to make the oxidation reaction proceed uniformly. For example, the rubber concentration is desirably 10% by mass or more and 60% by mass or less.
ラジカル発生剤としては、過酸化物系ラジカル発生剤、レドックス系ラジカル発生剤、アゾ系ラジカル発生剤から選ばれる一種以上を用いればよい。過酸化物系ラジカル発生剤としては、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。レドックス系ラジカル発生剤として、過酸化物と組み合わされる還元剤には、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、メルカプタン類、酸性亜硫酸ナトリウム、還元性金属イオン、アスコルビン酸等が挙げられる。好適な組み合わせ例としては、ＴＢＨＰＯとＴＥＰＡ、過酸化水素とＦｅ２＋塩、ＫＰＳと酸性亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。アゾ系ラジカル発生剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸等が挙げられる。なかでも、少量でも効果が大きいことに加えて、反応温度による影響が小さく安定的に粘度調整が可能であるという理由から、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）の少なくとも一つを用いることが望ましい。 As the radical generator, one or more selected from peroxide radical generators, redox radical generators, and azo radical generators may be used. Peroxide radical generators include potassium persulfate (KPS), ammonium persulfate (APS), benzoyl peroxide (BPO), hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide (TBHPO), di- -Tert-butyl peroxide, 2,2-azobisisobutyronitrile and the like. Examples of the reducing agent combined with the peroxide as the redox radical generator include tetraethylenepentamine (TEPA), mercaptans, acidic sodium sulfite, reducing metal ions, ascorbic acid and the like. Examples of suitable combinations include TBHPO and TEPA, hydrogen peroxide and Fe 2+ salt, KPS and sodium acid sulfite, and the like. Examples of the azo radical generator include azobisisobutyronitrile, methyl azobisisobutyrate, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobisisobutylamidine hydrochloride, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, and the like. Of these, potassium persulfate (KPS), ammonium persulfate (APS), and benzoyl peroxide (BPO) are effective because the effect of reaction temperature is small and the viscosity can be stably adjusted in addition to the large effect. It is desirable to use at least one of
ラジカル発生剤の添加量は、得られる固形天然ゴムを所望の粘度に調整できるよう、ラジカル発生剤の種類に応じて、適宜決定すればよい。ラジカル発生剤の添加量を増減することにより、固形天然ゴムの粘度を調整することができる。例えば、ラジカル発生剤の添加量が少なすぎると、分子鎖の切断および酸化反応が進行しにくいため、低粘度に調整することが難しくなる。反対に、過剰なラジカル発生剤の添加は、経済的ではない。例えば、ラジカル発生剤の添加量を、天然ゴムラテックス中のゴム分１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下とすることが望ましい。 What is necessary is just to determine the addition amount of a radical generator suitably according to the kind of radical generator so that the solid natural rubber obtained may be adjusted to desired viscosity. The viscosity of the solid natural rubber can be adjusted by increasing or decreasing the amount of radical generator added. For example, if the amount of radical generator added is too small, it is difficult to adjust the viscosity to a low level because the molecular chain scission and the oxidation reaction do not proceed easily. Conversely, the addition of excess radical generator is not economical. For example, the addition amount of the radical generator is desirably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber content in the natural rubber latex.
分子鎖の切断および酸化反応は、ラジカル発生剤が添加された天然ゴムラテックスを、室温下で攪拌しながら行えばよい。また、反応時間は、必要とする粘度により調整されるが、数分〜数時間程度とすればよい。 The molecular chain scission and oxidation reaction may be performed while stirring the natural rubber latex to which the radical generator is added at room temperature. Moreover, although reaction time is adjusted with the required viscosity, what is necessary is just to be about several minutes-several hours.
（２）固形化工程
本工程は、酸化反応後の天然ゴムラテックスを乾燥して固形化することにより、分子鎖中にアルデヒド基を含まない天然ゴムを得る工程である。天然ゴムラテックスの乾燥方法は、特に限定されない。スプレードライ、ドラムドライヤー、コンベア式乾燥機等により行えばよい。乾燥させる温度は、熱によるゴムの劣化を考慮して、効率良く水分を除去するという観点から、５０〜２００℃程度とすることが望ましい。また、乾燥処理は、数分以内に終えることが望ましい。なお、得られる固形天然ゴムの好適なムーニー粘度、およびアルデヒド基の有無の判断手法については、上述した通りである。
(2) Solidification step This step is a step of obtaining natural rubber containing no aldehyde group in the molecular chain by drying and solidifying the natural rubber latex after the oxidation reaction. The method for drying the natural rubber latex is not particularly limited. What is necessary is just to perform by spray drying, a drum dryer, a conveyor type dryer, etc. The drying temperature is preferably about 50 to 200 ° C. from the viewpoint of efficiently removing moisture in consideration of deterioration of rubber due to heat. Moreover, it is desirable to finish the drying process within a few minutes. The preferable Mooney viscosity of the obtained solid natural rubber and the method for determining the presence or absence of aldehyde groups are as described above.
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
＜固形天然ゴムの製造＞
［実施例１］
天然ゴムラテックスとして、ゴールデンホープ社（マレーシア国）製のハイアンモニアラテックス（ゴム分濃度６０．２質量％、アンモニア分濃度０．７質量％）を使用した。まず、ハイアンモニアラテックスを、ゴム分濃度が３０質量％となるように希釈した。次に、希釈したラテックスのゴム分１００ｇに対して、ラジカル発生剤の過硫酸カリウム（ＫＰＳ）を所定量添加して、室温下で１０分間攪拌した。そして、反応後のラテックスを、５０℃のオーブンで乾燥して、固形化した。このようにして実施例１の固形天然ゴムを得た。
<Manufacture of solid natural rubber>
[Example 1]
As natural rubber latex, high ammonia latex (rubber content concentration 60.2 mass%, ammonia content concentration 0.7 mass%) manufactured by Golden Hope (Malaysia) was used. First, the high ammonia latex was diluted so that the rubber concentration was 30% by mass. Next, a predetermined amount of potassium persulfate (KPS) as a radical generator was added to 100 g of diluted latex rubber, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. And the latex after reaction was dried in 50 degreeC oven, and solidified. Thus, the solid natural rubber of Example 1 was obtained.
［実施例２］
ラジカル発生剤を過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の固形天然ゴムを得た。
[Example 2]
A solid natural rubber of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radical generator was changed to ammonium persulfate (APS).
［実施例３］
ラジカル発生剤を過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の固形天然ゴムを得た。
[Example 3]
A solid natural rubber of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radical generator was changed to benzoyl peroxide (BPO).
＜粘度測定＞
得られた固形天然ゴムについて、ムーニー粘度を測定した。ムーニー粘度の測定は、（株）東洋精機製作所製のロータ式ムーニービスコメータを使用した。そして、Ｌ形ロータの回転速度を２ｒｐｍ、測定温度を１２１℃として、予熱を１分間行った後、３分後のムーニー粘度を測定した。図１に、ラジカル発生剤の添加量に対する固形天然ゴムのムーニー粘度の値を示す。
<Viscosity measurement>
About the obtained solid natural rubber, Mooney viscosity was measured. The Mooney viscosity was measured using a rotor-type Mooney viscometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. Then, the rotational speed of the L-shaped rotor was 2 rpm, the measurement temperature was 121 ° C., preheating was performed for 1 minute, and then the Mooney viscosity after 3 minutes was measured. FIG. 1 shows the Mooney viscosity value of solid natural rubber with respect to the amount of radical generator added.
図１に示すように、天然ゴムラテックスにラジカル発生剤を添加することにより、固形天然ゴムのムーニー粘度は低下した。また、実施例１（ＫＰＳ）、実施例２（ＡＰＳ）のグラフに示すように、ラジカル発生剤の添加量が増加するに従って、固形天然ゴムのムーニー粘度は低下した。以上より、本発明の製造方法によると、所望の粘度を有する固形天然ゴムを製造できることが確認された。 As shown in FIG. 1, the Mooney viscosity of solid natural rubber was reduced by adding a radical generator to natural rubber latex. Further, as shown in the graphs of Example 1 (KPS) and Example 2 (APS), the Mooney viscosity of the solid natural rubber decreased as the amount of radical generator added increased. As mentioned above, according to the manufacturing method of this invention, it was confirmed that the solid natural rubber which has desired viscosity can be manufactured.
本発明によると、所望の粘度を有する固形天然ゴムを、容易に得ることができる。したがって、素練り工程を省略することができる。これにより、素練り後のゴムにおいて生じていた粘度ばらつきの問題は、解消される。また、ゴム製品の製造時間の短縮化、およびコスト削減を図ることができる。また、本発明の固形天然ゴムによると、貯蔵時の粘度上昇も少ない。したがって、本発明の固形天然ゴムは、ゴム製品の製造原料として有用である。 According to the present invention, a solid natural rubber having a desired viscosity can be easily obtained. Therefore, the mastication process can be omitted. Thereby, the problem of the viscosity dispersion | variation which had arisen in the rubber | gum after mastication is eliminated. Further, it is possible to shorten the manufacturing time of rubber products and reduce costs. Moreover, according to the solid natural rubber of the present invention, there is little increase in viscosity during storage. Therefore, the solid natural rubber of the present invention is useful as a raw material for producing rubber products.
Claims (8)
該酸化反応後の天然ゴムラテックスを乾燥して固形化することにより、該分子鎖中にアルデヒド基を含まない天然ゴムを得る固形化工程と、
を有することを特徴とする固形天然ゴムの製造方法。 Adding a radical generator to the natural rubber latex, and a radical generator addition step for proceeding an oxidation reaction for breaking the molecular chain of the rubber;
Solidifying step of obtaining natural rubber containing no aldehyde group in the molecular chain by drying and solidifying the natural rubber latex after the oxidation reaction;
A method for producing solid natural rubber, characterized by comprising:
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