JP2012101339A - Polishing pad - Google Patents

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Kuniyoshi Jo
邦恭 城
Masahiro Sugimura
正宏 杉村
Masaharu Wada
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a finishing polishing pad which causes few defects such as scratch and particle on the mirror surface to be polished in polishing and achieves the stable polishing characteristics providing small surface roughness of the mirror surface to be polished in the finishing polishing pad used for forming an excellent mirror surface on a silicon bare wafer, a glass, a compound semiconductor substrate and a hard disk substrate or the like.SOLUTION: The polishing pad has a polishing sheet (a) composed of three or more kinds of different layers and a cushion sheet b. The surface layer of the polishing sheet (a) is a porous polyurethane layer c mainly composed of polyurethane obtained by the wet-coagulation method, and any of other layers is a foamed plastic layer d having a compressive elastic modulus of 0.08-0.25 MPa. A plastic film (e) with a thickness of 10-45 μm is interposed between the porous polyurethane layer c of the surface layer and the foamed plastic layer d.

Description

本発明は、シリコンベアウエハ、ガラス、化合物半導体基板およびハードディスク基板等において良好な鏡面を形成するために使用される仕上げ用に好適な研磨パッドに関するものである。   The present invention relates to a polishing pad suitable for finishing used for forming a good mirror surface in a silicon bare wafer, glass, a compound semiconductor substrate, a hard disk substrate and the like.

従来、研磨シートは、合成繊維と合成ゴム等からなる不織布や編織布を基材にして、その上面にポリウレタン系溶液が塗布され、湿式凝固法によりポリウレタン系溶液が凝固されて連続気孔を有する多孔層の表皮層が形成され、必要に応じてその表皮層の表面が研削、除去されることにより(以下、表面が研削されたものをスエードと表現することがある。)、製造されている(特許文献1参照。)。   Conventionally, a polishing sheet is made of a non-woven fabric or a woven fabric made of synthetic fibers and synthetic rubber, and a polyurethane-based solution is applied on the upper surface thereof. The polyurethane-based solution is coagulated by a wet coagulation method and has a continuous pore. A skin layer of a layer is formed, and the surface of the skin layer is ground and removed as necessary (hereinafter, the surface of which is ground may be expressed as suede). (See Patent Document 1).

このような研磨シートからなる研磨布は、既に、液晶ガラス、ガラスディスク、シリコンウエハ、化合物半導体基板およびハードディスク等の電子部品用表面鏡面研磨のための粗研磨から仕上げ用研磨パッドまで広く使用されている。しかしながら、近年、鏡面研磨面の測定機器の発達とあいまって、ユーザーからの要求品質が高くなり、ますます精度の高い鏡面研磨が出来る研磨パッドが求められており、一層の研磨シートとクッション層から構成される研磨布が提案されている(特許文献2参照。)。しかしながら、かかる技術では、研磨時の被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥を少なくし、同時に被鏡面研磨面の表面粗さを小さくすることは困難であった。   The polishing cloth comprising such a polishing sheet is already widely used from rough polishing for surface mirror polishing for electronic parts such as liquid crystal glass, glass disk, silicon wafer, compound semiconductor substrate and hard disk to polishing pad for finishing. Yes. However, in recent years, coupled with the development of measuring devices for mirror-polished surfaces, the quality required by users has increased, and there has been a demand for polishing pads that can perform mirror polishing with higher accuracy. A structured polishing cloth has been proposed (see Patent Document 2). However, with this technique, it has been difficult to reduce defects such as scratches and particles on the mirror-polished surface during polishing, and at the same time to reduce the surface roughness of the mirror-polished surface.

特開平11−335979号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-335979 特開平11−277408号公報JP-A-11-277408

本発明の目的は、上記従来技術の背景に鑑み、シリコンベアウエハ、ガラス、化合物半導体基板およびハードディスク基板等において良好な鏡面を形成するために使用される仕上げ研磨パッドにおいて、研磨時の被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥が少なく、かつ、被鏡面研磨面の表面粗さが小さくなる安定した研磨特性が得られる仕上げ用に好適な研磨パッドを提供することにある。   In view of the background of the above-described conventional technology, the object of the present invention is to polish a mirror surface during polishing in a polishing pad used to form a good mirror surface in a silicon bare wafer, glass, a compound semiconductor substrate, a hard disk substrate, and the like. It is an object of the present invention to provide a polishing pad suitable for finishing, which has few defects such as scratches and particles on the surface and can obtain stable polishing characteristics in which the surface roughness of the mirror surface is reduced.

本発明は、上記課題を解決するために、次の手段を採用するものである。すなわち、本発明の研磨パッドは、異なる3種以上の層からなる研磨シート(a)とクッションシート(b)を有する研磨パッドであって、前記研磨シート(a)の表層が湿式凝固法で得られるポリウレタンを主成分とする多孔質ポリウレタン層(c)であり、その他の層のいずれかが圧縮弾性率が0.08MP以上0.25MPa以下の発泡プラスチック層(d)あり、前記表層の多孔質ポリウレタン層(c)と前記発泡プラスチック層(d)との間に、厚み10〜45μmのプラスチックフィルム(e)が介在してなることを特徴とするものである。   The present invention employs the following means in order to solve the above problems. That is, the polishing pad of the present invention is a polishing pad having a polishing sheet (a) and a cushion sheet (b) comprising three or more different layers, and the surface layer of the polishing sheet (a) is obtained by a wet coagulation method. A porous polyurethane layer (c) mainly composed of polyurethane, and any of the other layers is a foamed plastic layer (d) having a compression elastic modulus of 0.08 MP to 0.25 MPa, and the surface layer is porous A plastic film (e) having a thickness of 10 to 45 μm is interposed between the polyurethane layer (c) and the foamed plastic layer (d).

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、前記のプラスチックフィルム(e)の平均引張り弾性率は、3.5〜5.5GPaである。   According to the preferable aspect of the polishing pad of this invention, the average tensile elasticity modulus of the said plastic film (e) is 3.5-5.5 GPa.

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、前記のクッションシート(b)は発泡プラスチックからなり、前記の研磨シート(a)と前記クッションシート(b)の間に、厚み100〜300μmのプラスチックシート(f)が介在されてなることである。   According to a preferred aspect of the polishing pad of the present invention, the cushion sheet (b) is made of foamed plastic, and the plastic sheet has a thickness of 100 to 300 μm between the polishing sheet (a) and the cushion sheet (b). (F) is interposed.

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、前記の表層の多孔質ポリウレタン層(c)に、当該多孔質ポリウレタン層(c)の厚みより溝深さが小さい格子状溝が形成されていることである。   According to a preferred embodiment of the polishing pad of the present invention, lattice grooves having a groove depth smaller than the thickness of the porous polyurethane layer (c) are formed in the surface porous polyurethane layer (c). It is.

本発明によれば、シリコンベアウエハ、ガラス、化合物半導体基板およびハードディスク基板等において、良好な鏡面を形成するために使用される仕上げ用に好適な研磨パッドにおいて、研磨時の被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥が少なく、かつ、被鏡面研磨面の表面粗さが小さくなる安定した研磨特性が得られる仕上げ用に好適な研磨パッドが得られる。   According to the present invention, in a polishing pad suitable for finishing used to form a good mirror surface in a silicon bare wafer, glass, a compound semiconductor substrate, a hard disk substrate, and the like, a scratch on the mirror-polished surface during polishing is obtained. -A polishing pad suitable for finishing, which has few defects such as particles and has a stable polishing characteristic in which the surface roughness of the mirror-polished surface is reduced, can be obtained.

図1は、本発明の実施例1で得られた研磨パットを例示説明するための模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for illustrating the polishing pad obtained in Example 1 of the present invention.

本発明の研磨パッドは、異なる3種以上の層からなる研磨シート(a)とクッションシート(b)で基本的に構成されている研磨パッドである。本発明で用いられる研磨シート(a)の表層は、湿式凝固法で得られるポリウレタンを主成分とする多孔質ポリウレタン層(c)であり、その他の層のいずれかは発泡プラスチック層(d)で構成されている。そして、表層の多孔質ポリウレタン層(c)と発泡プラスチック層(d)との間に、プラスチックシート(e)が介在されている。   The polishing pad of the present invention is a polishing pad basically composed of a polishing sheet (a) and a cushion sheet (b) composed of three or more different layers. The surface layer of the polishing sheet (a) used in the present invention is a porous polyurethane layer (c) mainly composed of polyurethane obtained by a wet coagulation method, and any of the other layers is a foamed plastic layer (d). It is configured. A plastic sheet (e) is interposed between the porous polyurethane layer (c) and the foamed plastic layer (d).

まず、本発明で用いられる研磨シート(a)を構成する表層の多孔質ポリウレタン層(c)について説明する。   First, the porous polyurethane layer (c) of the surface layer constituting the polishing sheet (a) used in the present invention will be described.

本発明において、上記の湿式凝固法とは、ポリウレタンを有機溶媒に溶解させたポリウレタン溶液をシート状の基材に塗布後、水系凝固液中で樹脂を凝固再生させることにより、上記多孔質ポリウレタン層(c)を製造する方法である。   In the present invention, the above wet coagulation method means that the porous polyurethane layer is obtained by applying a polyurethane solution in which polyurethane is dissolved in an organic solvent to a sheet-like base material and then coagulating and regenerating the resin in an aqueous coagulation liquid. This is a method for producing (c).

本発明における多孔質ポリウレタン層(c)は、ポリウレタン樹脂の凝固再生に伴う微多孔が緻密に形成された厚さ数μm程度の表面層(スキン層)を有しており、内部(表面層の内側)にスキン層の微多孔より平均孔径の大きい多数の好適には50μm〜400μm程度の粗大孔が形成された内部層を有している。スキン層に形成された微多孔が緻密なため、スキン層の表面はミクロな平坦性を有している。このスキン層表面のミクロな平坦性を使用して、被研磨物であるシリコンベアウエハ、ガラス、化合物半導体基板およびハードディスク基板等の仕上げ研磨加工が行われている。   The porous polyurethane layer (c) in the present invention has a surface layer (skin layer) with a thickness of about several μm in which micropores accompanying the solidification regeneration of the polyurethane resin are densely formed, and the inside (surface layer) On the inner side, it has an inner layer in which a large number of coarse pores having a mean pore diameter of about 50 μm to 400 μm, which are larger than the fine pores of the skin layer, are formed. Since the micropores formed in the skin layer are dense, the surface of the skin layer has micro flatness. Using this micro flatness of the surface of the skin layer, finish polishing of a silicon bare wafer, glass, a compound semiconductor substrate, a hard disk substrate and the like, which are objects to be polished, is performed.

本発明で用いられるポリウレタンとは、末端に複数の活性水素を有するプレポリマと複数のイソシアネート基を有する化合物から重合されたウレタン結合またはウレア結合を有する重合体である。末端に複数の活性水素を有するプレポリマは、主鎖骨格によってポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系およびポリカプロラクタン系等のプレポリマに分類することができる。   The polyurethane used in the present invention is a polymer having a urethane bond or a urea bond polymerized from a prepolymer having a plurality of active hydrogens at a terminal and a compound having a plurality of isocyanate groups. Prepolymers having a plurality of active hydrogens at the terminals can be classified into polyester-based, polyether-based, polycarbonate-based, and polycaprolactan-based prepolymers according to the main chain skeleton.

上記湿式凝固法に使用される有機溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびN−メチルピロリドン等の極性を有する溶媒が用いられる。上記ポリウレタンを溶解させる溶媒としては、ジメチルホルムアミド(DMF)が特に好適に用いられる。   As the organic solvent used in the wet coagulation method, a solvent having polarity such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane and N-methylpyrrolidone is used. As a solvent for dissolving the polyurethane, dimethylformamide (DMF) is particularly preferably used.

上記のポリウレタン溶液には、他の樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホンおよびポリスルホン等を適宜配合することができる。また、ポリウレタン溶液に、必要に応じて、カーボンを代表とする有機顔料、表面張力を下げる界面活性剤および撥水性を付与できる撥水剤等を添加することもできる。   Other resins such as polyvinyl chloride, polyester resin, polyethersulfone, and polysulfone can be appropriately blended with the polyurethane solution. In addition, an organic pigment typified by carbon, a surfactant that lowers the surface tension, a water repellent capable of imparting water repellency, and the like can be added to the polyurethane solution as necessary.

本発明で用いられる基材の例としては、綿、レーヨン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアクリロニトリル等の繊維またはこれらの混合物よりなる編織布や不織布、あるいはこれらに合成ゴムやポリウレタン等の樹脂を含浸して得られるシート類、又はポリエステルフィルム等が挙げられる。   Examples of the substrate used in the present invention include fibers such as cotton, rayon, polyamide, polyester, and polyacrylonitrile, or a woven or non-woven fabric made of a mixture thereof, or impregnated with a resin such as synthetic rubber or polyurethane. The obtained sheets or a polyester film etc. are mentioned.

ポリウレタンの凝固再生後にこれらの基材を剥離することにより、最上層の表層を得ることができる。   The uppermost surface layer can be obtained by peeling these substrates after coagulation regeneration of polyurethane.

基材に上記ポリウレタン溶液を塗布する手段の例としては、ロールコーター、ナイフコーター、ナイフオーバーロールコーターおよびダイコーター等が挙げられる。ポリウレタン溶液を塗布した後、多孔質層を形成させる凝固浴には、DMFとは親和性を有するが、ポリウレタンは溶解しない溶媒を使用する。一般的には、水または水とDMFの混合溶液が使用される。   Examples of means for applying the polyurethane solution to the substrate include a roll coater, a knife coater, a knife over roll coater, and a die coater. After the polyurethane solution is applied, a coagulation bath that forms a porous layer uses a solvent that has an affinity for DMF but does not dissolve polyurethane. Generally, water or a mixed solution of water and DMF is used.

本発明における多孔質ポリウレタン層(c)の厚みは、300μm〜1200μmが好ましく、より好ましくは350〜700μmである。   The thickness of the porous polyurethane layer (c) in the present invention is preferably 300 μm to 1200 μm, more preferably 350 to 700 μm.

次に、本発明で用いられる研磨シート(a)を構成する発砲プラスチック層(d)について説明する。本発明において、多孔質ポリウレタン層(c)以外のその他の層の発砲プラスチック層(d)は、その圧縮弾性率が0.08MPa以上0.25MPa以下であることが重要である。   Next, the foamed plastic layer (d) constituting the polishing sheet (a) used in the present invention will be described. In the present invention, it is important that the foamed plastic layer (d) other than the porous polyurethane layer (c) has a compression elastic modulus of 0.08 MPa to 0.25 MPa.

本発明で用いられる発泡プラスチック層(d)とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ネオプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコンゴムおよびフッ素ゴム等の発泡体のことである。   The foamed plastic layer (d) used in the present invention is polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyurea, polyamide, polyvinyl chloride, polyacetal, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, epoxy resin, ABS resin, AS It refers to foams such as resin, phenol resin, melamine resin, neoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, ethylene propylene rubber, silicon rubber, and fluorine rubber.

発泡プラスチック層(d)の製造方法としては、上記の樹脂に発泡剤を添加した後、加熱して発泡させる乾式発泡方法や、樹脂の構成する官能基と反応してガスを発生させる添加剤を混合して発泡させる乾式発泡方法等が挙げられ、上層の湿式凝固法の様な湿式発泡方法と異なる方法であるが、均一な密度分布でかつ圧縮弾性率を制御しやすいという観点から、乾式製膜法が好ましく用いられる。このような樹脂の中で、見かけ密度を比較的容易にコントロールすることができるという点でポリウレタンを主成分とする樹脂が好ましく用いられる。   As a method for producing the foamed plastic layer (d), after adding a foaming agent to the resin, a dry foaming method in which foaming is performed by heating, or an additive that reacts with a functional group constituting the resin to generate gas is used. Examples include dry foaming methods that mix and foam, and are different from wet foaming methods such as the wet coagulation method of the upper layer, but in terms of uniform density distribution and easy control of the compression elastic modulus, A membrane method is preferably used. Among such resins, a resin mainly composed of polyurethane is preferably used in that the apparent density can be controlled relatively easily.

本発明における圧縮弾性率は、断面積1cmの圧子を用いて0gf/cmから50gf/cmまで加圧したときの、16gf/cmと40gf/cmのひずみ率(初期厚みに対する圧縮歪量)から算出した値である。本発明においては、発泡プラスチックシート(d)の圧縮弾性率は0.08MPa以上0.25MPa以下であることが重要であり、好ましくは0.09〜0.20MPaであり、より好ましくは0.10〜0.15MPaである。 Compressive modulus in the present invention, compressed to the cross-sectional area of 1 cm 2 indenter from 0 gf / cm 2 using when pressurized to 50gf / cm 2, 16gf / cm 2 and strain rate of 40 gf / cm 2 (initial thickness This is a value calculated from (distortion amount). In the present invention, it is important that the compression elastic modulus of the foamed plastic sheet (d) is 0.08 MPa or more and 0.25 MPa or less, preferably 0.09 to 0.20 MPa, and more preferably 0.10. ~ 0.15 MPa.

圧縮弾性率が0.08MPa未満の場合は、被鏡面研磨面の表面粗さが小さくならない。また、圧縮弾性率が0.25MPaを超える場合は、スクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる。   When the compression modulus is less than 0.08 MPa, the surface roughness of the mirror-polished surface is not reduced. Further, when the compression elastic modulus exceeds 0.25 MPa, defects such as scratches and particles increase.

ここでスクラッチとは、研磨の際にウエハ表面に生じた細かい傷のことであり、パーティクルとは研磨の際にウエハ表面に付着したパッド屑、ウエハ屑およびスラリー屑等の付着物のことである。   Here, the scratch refers to fine scratches generated on the wafer surface during polishing, and the particle refers to deposits such as pad scraps, wafer scraps and slurry scraps attached to the wafer surface during polishing. .

本発明において、発泡プラスチック層(d)の厚みは、150μm〜550μmが好ましく、より好ましくは200μm〜450μmである。厚みが150μmより小さい場合、安定した研磨特性が得られないことがあり、また厚みが550μmより大きい場合、被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる懸念がある。   In the present invention, the thickness of the foamed plastic layer (d) is preferably 150 μm to 550 μm, more preferably 200 μm to 450 μm. When the thickness is less than 150 μm, stable polishing characteristics may not be obtained, and when the thickness is greater than 550 μm, there is a concern that defects such as scratches and particles on the mirror surface are increased.

本発明におけるクッション層(b)とは、研磨機定盤の微細な凹凸を吸収し、研磨パッドの研磨面を平らならしめるためのものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ネオプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコンゴムおよびフッ素ゴム等の発泡体、各種織物、あるいは各種不織布等が用いられる。これらの中でも、より厚みが均一なものを得やすいという観点から、発泡体が好ましく用いられる。   The cushion layer (b) in the present invention is for absorbing fine unevenness of the polishing machine surface plate and leveling the polishing surface of the polishing pad, and includes polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyurea, polyamide, Polyvinyl chloride, polyacetal, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, epoxy resin, ABS resin, AS resin, phenol resin, melamine resin, neoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, ethylene propylene rubber, silicon rubber and fluorine Foams such as rubber, various woven fabrics, various non-woven fabrics, and the like are used. Among these, a foam is preferably used from the viewpoint of obtaining a more uniform thickness.

本発明において、クッション層(b)の見かけ密度は、0.1〜0.5(g/cm)であることが好ましく、より好ましくは0.2〜0.4(g/cm)である。見かけ密度が0.1(g/cm)より小さい場合、安定した研磨特性が得られないことがあり、また、見かけ密度が0.5(g/cm)より大きい場合、被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる傾向を示す。 In the present invention, the apparent density of the cushion layer (b) is preferably 0.1 to 0.5 (g / cm 3 ), more preferably 0.2 to 0.4 (g / cm 3 ). is there. When the apparent density is less than 0.1 (g / cm 3 ), stable polishing characteristics may not be obtained. When the apparent density is greater than 0.5 (g / cm 3 ), the mirror-polished polishing surface There is a tendency for defects such as scratch particles to increase.

本発明において、クッション層(b)の厚みは、500μm〜1300μmが好ましく、より好ましくは600μm〜1100μmである。厚みが500μmより小さい場合、安定した研磨特性が得られないことがあり、また厚みが1300μmより大きい場合、被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる懸念がある。   In the present invention, the thickness of the cushion layer (b) is preferably 500 μm to 1300 μm, more preferably 600 μm to 1100 μm. When the thickness is less than 500 μm, stable polishing characteristics may not be obtained, and when the thickness is greater than 1300 μm, there is a concern that defects such as scratches and particles on the mirror-polished surface will increase.

本発明において、研磨シート(a)を構成するプラスチックフィルム(e)は、厚みが10〜45μmの高分子樹脂からなるフィルムのことである。厚みが45μmより大きくなるとスクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる。また、厚みが10μmより小さい場合、被鏡面研磨面の表面粗さが小さくならない。   In the present invention, the plastic film (e) constituting the polishing sheet (a) is a film made of a polymer resin having a thickness of 10 to 45 μm. When the thickness exceeds 45 μm, defects such as scratches and particles increase. Further, when the thickness is smaller than 10 μm, the surface roughness of the mirror-polished surface is not reduced.

本発明で用いられるプラスチックフィルム(e)を形成する材料としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびポリフェニレンスルフィド等から製膜されるフィルムのことである。このような中で、ポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートがより好ましく用いられる。   Materials for forming the plastic film (e) used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyurea, polyamide, polyvinyl chloride, polyacetal, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, epoxy resin, and ABS resin. It is a film formed from AS resin, phenol resin, melamine resin, polyphenylene sulfide and the like. Among these, a polyester film is preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferably used.

本発明で用いられるプラスチックフィルム(e)は、平均引っ張り弾性率が3.5GPa以上5.5GPa以下であることが好ましい。平均引張り弾性率とは、ポリエチレンテレフタレートフィルムは製膜時に異方性があるので、MD(製膜方向)とTD(製膜方向と垂直方向)の引張り弾性率の平均値を表す。平均引っ張り弾性率が3.5GPaを下回る場合は、被鏡面研磨面の表面粗さが大きくなる傾向がある。また、平均引っ張り弾性率が5.5GPaを越える場合は、スクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる傾向がある。   The plastic film (e) used in the present invention preferably has an average tensile modulus of 3.5 GPa or more and 5.5 GPa or less. The average tensile elastic modulus represents the average value of the tensile elastic modulus of MD (film forming direction) and TD (direction perpendicular to the film forming direction) because the polyethylene terephthalate film has anisotropy during film formation. When the average tensile elastic modulus is less than 3.5 GPa, the surface roughness of the mirror-polished surface tends to increase. Further, when the average tensile elastic modulus exceeds 5.5 GPa, defects such as scratches and particles tend to increase.

本発明において、平均引張り弾性率は、短冊形状にして引張り応力を加え、初期の最初の傾きから求める。測定装置として、オリエンテック社製テンシロン万能試験機RTF−1210などが上げられる。測定条件としては、試験速度は20cm/分で試験片形状は幅10mmで試料長100mmのダンベル形状である。   In the present invention, the average tensile elastic modulus is obtained from an initial initial inclination by applying a tensile stress in a strip shape. An example of a measuring device is Tensilon Universal Tester RTF-1210 manufactured by Orientec. As measurement conditions, the test speed is 20 cm / min, the test piece shape is a dumbbell shape having a width of 10 mm and a sample length of 100 mm.

本発明で用いられる多孔質ポリウレタン層(c)とプラスチックフィルム(e)は、接着剤で貼り合わせする。接着剤としては、アクリル樹脂系接着剤、α−オレフィン系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤およびホットメルト接着剤が挙げられるが、ウレタン樹脂系接着剤やホットメルト接着剤が短時間で接着できるという点で好ましく用いられる。ウレタン樹脂系接着剤については、各種有機溶剤に接着剤を溶解させたものをラミネーターで乾式塗工する方法を好適な例として挙げることができる。   The porous polyurethane layer (c) and the plastic film (e) used in the present invention are bonded together with an adhesive. Examples of adhesives include acrylic resin adhesives, α-olefin adhesives, urethane resin adhesives, and hot melt adhesives, but urethane resin adhesives and hot melt adhesives can be bonded in a short time. It is preferably used in terms of points. With respect to the urethane resin adhesive, a method in which an adhesive dissolved in various organic solvents is dry-coated with a laminator can be cited as a suitable example.

ホットメルト接着剤として、日立化成ポリマー(株)製の“ハイボン”(登録商標)シリーズ、三井武田ケミカル(株)の“タケメルト”(登録商標)MAシリーズ、東亜合成(株)の“アロンメルト”(登録商標)Rシリーズ、新田ゼラチン(株)の“ニッタイト”(登録商標)ARXシリーズ、およびコニシ(株)の“ボンド”(登録商標)KUMシリーズを挙げることができる。   “Hybon” (registered trademark) series manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd., “Takemelt” (registered trademark) MA series manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., and “Aronmelt” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. (Registered trademark) R series, “Nittite” (registered trademark) ARX series of Nitta Gelatin Co., Ltd., and “Bond” (registered trademark) KUM series of Konishi Co., Ltd. may be mentioned.

接着剤の厚みは、接着力が高く維持できているという点で、30〜150μmが好ましく、40〜100μmがより好ましい。   The thickness of the adhesive is preferably 30 to 150 μm, and more preferably 40 to 100 μm, from the viewpoint that the adhesive force can be maintained high.

本発明で用いられる発泡プラスチック層(d)とプラスチックフィルム(e)との接合には、接着剤で貼り合わせる方法と、プラスチックフィルム(e)に発泡プラスチック層(d)を熱融着する方法が挙げられる。接着剤としては、アクリル樹脂系接着剤、α−オレフィン系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤およびホットメルト接着剤が挙げられるが、ウレタン樹脂系接着剤やホットメルト接着剤が短時間で接着することができる。   For joining the foamed plastic layer (d) and the plastic film (e) used in the present invention, there are a method of adhering with an adhesive and a method of thermally fusing the foamed plastic layer (d) to the plastic film (e). Can be mentioned. Adhesives include acrylic resin adhesives, α-olefin adhesives, urethane resin adhesives, and hot melt adhesives. Urethane resin adhesives and hot melt adhesives should be bonded in a short time. Can do.

本発明で用いられる研磨シート(a)とクッションシート(b)の間に介在されるプラスチックシート(f)は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびポリフェニレンスルフィド等から製膜されるプラスチックシートのことである。   The plastic sheet (f) interposed between the polishing sheet (a) and the cushion sheet (b) used in the present invention is made of polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyurea, polyamide, polyvinyl chloride, polyacetal, polycarbonate, poly It is a plastic sheet formed from methyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, epoxy resin, ABS resin, AS resin, phenol resin, melamine resin, polyphenylene sulfide, and the like.

プラスチックシート(f)の厚みは、100μm〜300μmが好ましく、より好ましくは150μm〜250μmである。厚みが100μmより小さい場合、被研磨基板の縁ダレが大きくなることがあり、また、厚みが300μmより厚くなると被鏡面研磨面のスクラッチ・パーティクル等の欠陥が多くなる傾向がある。   The thickness of the plastic sheet (f) is preferably 100 μm to 300 μm, more preferably 150 μm to 250 μm. When the thickness is less than 100 μm, the edge sagging of the substrate to be polished may be increased, and when the thickness is more than 300 μm, defects such as scratch particles on the mirror-polished surface tend to increase.

本発明の研磨パッドを積層形成する手順としては、例えば、各層を一層ずつラミネートしていく手順が挙げられる。また、2層目に直接表層を湿式凝固製膜する手順も挙げられ、この場合も3層目以下を順番にラミネートしていけば良い。   Examples of the procedure for laminating and forming the polishing pad of the present invention include a procedure of laminating each layer one by one. In addition, there is a procedure for wet coagulation of the surface layer directly to the second layer. In this case, the third layer and the subsequent layers may be laminated in order.

具体的な積層手順の例としては、まず、プラスチックシート(f)にクッションシート(b)をラミネートし、次いでプラスチックシート(f)の反対面に発泡プラスチック層(d)をラミネートし、さらにクッションシート(b)の反対面に裏面テープをラミネートする。発泡プラスチック層(d)の反対面にプラスチックフィルム(e)をラミネートし、最後にプラスチックフィルム(e)の反対面に多孔質ポリウレタン層(c)をラミネートする。ラミネートには、ウレタン系接着剤を用いることが好ましい。   As an example of a specific lamination procedure, first, the cushion sheet (b) is laminated on the plastic sheet (f), then the foamed plastic layer (d) is laminated on the opposite surface of the plastic sheet (f), and further the cushion sheet. Laminate a back tape on the opposite side of (b). A plastic film (e) is laminated on the opposite surface of the foamed plastic layer (d), and finally a porous polyurethane layer (c) is laminated on the opposite surface of the plastic film (e). It is preferable to use a urethane-based adhesive for laminating.

本発明の研磨シートの厚みは、好ましくは500μm〜1200μmであり、より好ましくは600μm〜1100μmである。   The thickness of the polishing sheet of the present invention is preferably 500 μm to 1200 μm, more preferably 600 μm to 1100 μm.

本発明の研磨パッドの研磨層表面には、安定した研磨特性を得るために、上層の多孔質ポリウレタン層(c)の上面に、格子状溝が形成されていることが好ましい。さらに、安定した研磨特性を得るために、溝幅0.8mm以上1.2mm以下で、かつ、溝ピッチ7.5mm以上15mm以下で、かつ、溝深さは上層の多孔質ポリウレタン層の厚みより小さい正方格子状溝を設けることが好ましい。溝深さが上層の多孔質ポリウレタン層の厚みより深いと、下層の発泡プラスチック層にスラリーが侵入して、研磨特性が不安定となり好ましくない。   In order to obtain stable polishing characteristics, it is preferable that lattice grooves are formed on the upper surface of the upper porous polyurethane layer (c) on the polishing layer surface of the polishing pad of the present invention. Further, in order to obtain stable polishing characteristics, the groove width is 0.8 mm or more and 1.2 mm or less, the groove pitch is 7.5 mm or more and 15 mm or less, and the groove depth is greater than the thickness of the upper porous polyurethane layer. It is preferable to provide small square lattice grooves. If the groove depth is deeper than the thickness of the upper porous polyurethane layer, the slurry penetrates into the lower foamed plastic layer and the polishing characteristics become unstable, which is not preferable.

本発明の研磨パッドは、シリコンベアウエハ、ガラス、化合物半導体基板およびハードディスク基板等に良好な鏡面研磨面を形成するのに好適に使用される。   The polishing pad of the present invention is suitably used for forming a good mirror polished surface on a silicon bare wafer, glass, compound semiconductor substrate, hard disk substrate and the like.

以下、実施例によって、さらに本発明の詳細を説明する。しかしながら、本実施例により本発明が限定して解釈される訳ではない。研磨評価および各測定は以下のとおりに行った。   Hereinafter, the details of the present invention will be described with reference to examples. However, the present invention is not construed as being limited by this embodiment. Polishing evaluation and each measurement were performed as follows.

〔研磨評価〕
岡本工作機械製作所製研磨装置(型式:SPP600)を使用し、二次研磨(SUBA400パッド使用)上がりの6インチシリコンベアウエハを用いて、次の条件で研磨評価を行った。
・プラテン回転:46rpm
・ウエハヘッド回転:49rpm
・ヘッド荷重:100g/cm
・スラリー量:700ml/min(スラリー:コロイダルシリカスラリー砥粒濃度1%)
・ 研磨時間:15分。
[Polishing evaluation]
Using a polishing apparatus (model: SPP600) manufactured by Okamoto Machine Tool Manufacturing Co., Ltd., polishing evaluation was performed under the following conditions using a 6-inch silicon bare wafer after secondary polishing (using SUBA400 pad).
・ Platen rotation: 46rpm
・ Wafer head rotation: 49rpm
Head load: 100 g / cm 2
・ Slurry amount: 700 ml / min (slurry: colloidal silica slurry abrasive concentration 1%)
-Polishing time: 15 minutes.

〔圧縮弾性率の測定〕
カトーテック社製自動化圧縮試験機(KESFB3−AUTO−A)を使用して、次の条件で測定した。本機を用いて0gf/cmから50gf/cmまで加圧したときの、16gf/cm(0.00157MPa)と40gf/cm(0.00392MPa)のひずみ率から算出した。(5回測定の平均値)
・ひずみ率:(初期厚み−所定圧力時の厚み)/初期厚み
・ 圧縮弾性率:(0.00392−0.00157)/(ひずみ率40gf/cm2−ひずみ率16gf/cm2
〔MPa〕
・圧子面積:1.0cm
圧子速度:0.02mm/sec
上限荷重:50gf/cm。
(Measurement of compression modulus)
Measurement was performed under the following conditions using an automated compression tester (KESFB3-AUTO-A) manufactured by Kato Tech. This unit when pressurized from 0 gf / cm 2 up to 50 gf / cm 2 using, was calculated from the strain rate of 16gf / cm 2 (0.00157MPa) and 40gf / cm 2 (0.00392MPa). (Average value of 5 measurements)
-Strain rate: (initial thickness-thickness at a predetermined pressure) / initial thickness-Compression modulus: (0.00392-0.00157) / (strain rate 40 gf / cm2 -strain rate 16 gf / cm2 )
[MPa]
Indenter area: 1.0 cm 2
Indenter speed: 0.02 mm / sec
Upper limit load: 50 gf / cm.

〔見かけ密度の測定〕
・ 30mm×30mmに打ち抜かれたサンプルの厚みと重量から算出した。
[Measurement of apparent density]
-It calculated from the thickness and weight of the sample punched out to 30 mm x 30 mm.

〔表面粗さ〕
ZYGO社製走査型白色干渉計(NEW VIEW 6300)を使用して研磨後のウエハ表面のRaを測定した。(5回測定の平均値)
〔スクラッチ・パーティクル等の欠陥数〕
トップコン社製ゴミ検査装置商品名“WM−3”を使用して、0.5μm以上の欠陥数を測定した。(ウエハ2枚でのn=2測定の平均値)
〔平均引張り弾性率〕
オリエンテック社製テンシロン万能試験機RTM−100を用い、次の条件で測定した。(5回測定の平均値)
・試験片形状:幅10mm、試料長100mmのダンベル形状
・試験速度:20cm/分。
〔Surface roughness〕
Ra of the wafer surface after polishing was measured using a scanning white interferometer (NEW VIEW 6300) manufactured by ZYGO. (Average value of 5 measurements)
[Number of defects such as scratch particles]
The number of defects of 0.5 μm or more was measured using a product name “WM-3” manufactured by Topcon Corporation. (Average value of n = 2 measurement with 2 wafers)
[Average tensile elastic modulus]
Measurement was performed under the following conditions using a Tensilon universal testing machine RTM-100 manufactured by Orientec. (Average value of 5 measurements)
Test piece shape: Dumbbell shape with a width of 10 mm and a sample length of 100 mm Test speed: 20 cm / min.

次に、各層の製造方法を例示する。       Next, the manufacturing method of each layer is illustrated.

〔多孔質ポリウレタン層1の製造方法〕
ポリエステルMDI(ジフェニルメタンジイソシアネート)ポリウレタン樹脂25質量部を、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)100質量部に溶解した。さらに、これにカーボンブラックを2質量部と疎水性活性剤を2質量部添加し、ポリウレタン溶液を調整した。
[Method for producing porous polyurethane layer 1]
25 parts by mass of polyester MDI (diphenylmethane diisocyanate) polyurethane resin was dissolved in 100 parts by mass of N, N-dimethylformamide (DMF). Further, 2 parts by mass of carbon black and 2 parts by mass of a hydrophobic activator were added thereto to prepare a polyurethane solution.

次いで、ポリエステルフィルム基材の上に上記ポリウレタン溶液をナイフコーターで塗布し、水浴に浸漬してポリウレタンを凝固再生し、水による洗浄でポリウレタン中のDMFを除去した後、水分を乾燥し、最後にポリエステルフィルム基材を剥離することにより凝固再生ポリウレタンシートを作製した。   Next, the polyurethane solution is applied onto a polyester film substrate with a knife coater, immersed in a water bath to coagulate and regenerate the polyurethane, and after removing DMF in the polyurethane by washing with water, moisture is dried, and finally A coagulated and regenerated polyurethane sheet was prepared by peeling the polyester film substrate.

得られた凝固再生ポリウレタンシートの微多孔形成面を、#200のサンドペーパーでバフ掛けすることにより、開口径の調整された厚み400μm、見かけ密度0.25g/cm、圧縮回復率0.5%の多孔質ポリウレタン1を得た。 The microporous surface of the obtained coagulated and regenerated polyurethane sheet is buffed with # 200 sandpaper to adjust the opening diameter to a thickness of 400 μm, an apparent density of 0.25 g / cm 3 , and a compression recovery rate of 0.5. % Porous polyurethane 1 was obtained.

〔発泡プラスチック層1の製造方法〕
分子量2800のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール5質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)5質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.4質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)3.0質量部、発泡剤としての水0.2質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの38質量部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.49g/cm、圧縮回復率55%、圧縮弾性率0.11MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層1を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 1]
100 parts by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 2800, 5 parts by weight of 1,4-butanediol, 5 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline), 0.4 parts by weight of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, A silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent, 3.0 parts by mass of water as a foaming agent, and 38 parts by mass of MDI as an isocyanate are mixed and stirred, and a release liner A polyether type soft polyurethane having a thickness of 300 μm, an apparent density of 0.49 g / cm 3 , a compression recovery rate of 55%, and a compression modulus of 0.11 MPa while being coated and foamed and heated for 20 minutes at a temperature of 100 ° C. A foamed plastic layer 1 was obtained.

〔発泡プラスチック層2の製造方法〕
分子量2800のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール5質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)5質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.4質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)4.0質量部、発泡剤としての水0.3質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの38質量部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み800μm、見かけ密度0.20g/cm、圧縮回復率55%、圧縮弾性率0.05MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層2を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 2]
100 parts by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 2800, 5 parts by weight of 1,4-butanediol, 5 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline), 0.4 parts by weight of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, Silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent, 4.0 parts by mass of water as a foaming agent, and 38 parts by mass of MDI as an isocyanate are mixed and stirred, and release liner A polyether type soft polyurethane having a thickness of 800 μm, an apparent density of 0.20 g / cm 3 , a compression recovery rate of 55%, and a compression elastic modulus of 0.05 MPa while being coated and foamed for 20 minutes at a temperature of 100 ° C. A foamed plastic layer 2 was obtained.

〔発泡プラスチック層3の製造方法〕
分子量3200のポリエチレングリコール80質量部、分子量2800のポリプロピレングリコール20質量部、1,4−ブタンジオール6質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)4質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.3質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)3.5質量部、発泡剤としての水0.3質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの45部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.51g/cm、圧縮回復率35%、圧縮弾性率0.20MPaポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層3を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 3]
80 parts by mass of polyethylene glycol having a molecular weight of 3200, 20 parts by mass of polypropylene glycol having a molecular weight of 2800, 6 parts by mass of 1,4-butanediol, 4 parts by mass of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline), an amine catalyst as a catalyst ( DABCO) 0.3 parts by mass, silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3.5 parts by weight, water 0.3 parts by weight as a foaming agent, and 45 MDI as isocyanate. The parts were mixed and stirred, coated on a release liner and foamed, and heated for 20 minutes at a temperature of 100 ° C., thickness 300 μm, apparent density 0.51 g / cm 3 , compression recovery rate 35%, compression modulus 0 A 20 MPa polyether type soft polyurethane foamed plastic layer 3 was obtained.

〔発泡プラスチック層4の製造方法〕
分子量2500のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール4質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)7質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.4質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)3.0質量部、発泡剤としての水0.2質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの60部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.53g/cm、圧縮回復率75%、圧縮弾性率0.25MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層4を得た。
〔発泡プラスチック層5の製造方法〕
分子量3500のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール5質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.25質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)3.0質量部、発泡剤としての水0.3質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの35質量部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.33g/cm、圧縮回復率45%、圧縮弾性率0.13MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層5を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 4]
100 parts by mass of polyethylene glycol having a molecular weight of 2500, 4 parts by mass of 1,4-butanediol, 7 parts by mass of 4,4'-methylenebis (o-chloroaniline), 0.4 parts by mass of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, On a release liner, 3.0 parts by mass of a silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent, 0.2 parts by mass of water as a foaming agent, and 60 parts of MDI as an isocyanate are mixed and stirred. A polyether type soft polyurethane foam having a thickness of 300 μm, an apparent density of 0.53 g / cm 3 , a compression recovery rate of 75%, and a compression elastic modulus of 0.25 MPa. A plastic layer 4 was obtained.
[Method for producing foamed plastic layer 5]
100 parts by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 3500, 5 parts by weight of 1,4-butanediol, 0.25 parts by weight of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foam stabilizer ) 3.0 parts by weight, 0.3 parts by weight of water as a foaming agent, and 35 parts by weight of MDI as an isocyanate are mixed and stirred, coated on a release liner and foamed, at a temperature of 100 ° C. for 20 minutes. Heating was performed to obtain a polyether-type soft polyurethane foamed plastic layer 5 having a thickness of 300 μm, an apparent density of 0.33 g / cm 3 , a compression recovery rate of 45%, and a compression modulus of 0.13 MPa.

〔発泡プラスチック層6の製造方法〕
分子量2900のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール3質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)10質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.4質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)3.0質量部、発泡剤としての水0.3質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの23質量部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.50g/cm、圧縮回復率90%、圧縮弾性率0.05MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層6を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 6]
100 parts by mass of polyethylene glycol having a molecular weight of 2900, 3 parts by mass of 1,4-butanediol, 10 parts by mass of 4,4'-methylenebis (o-chloroaniline), 0.4 parts by mass of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, A silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent, 3.0 parts by weight of water as a foaming agent, and 23 parts by weight of MDI as an isocyanate are mixed and stirred, and a release liner A polyether-type soft polyurethane having a thickness of 300 μm, an apparent density of 0.50 g / cm 3 , a compression recovery rate of 90%, and a compression modulus of 0.05 MPa while being coated and foamed for 20 minutes at a temperature of 100 ° C. A foamed plastic layer 6 was obtained.

〔発泡プラスチック層7の製造方法〕
分子量2800のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール5質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)25質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.4質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)3.0質量部、発泡剤としての水0.2質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの45質量部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.34g/cm、圧縮回復率55%、圧縮弾性率0.30MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層7を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 7]
100 parts by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 2800, 5 parts by weight of 1,4-butanediol, 25 parts by weight of 4,4'-methylenebis (o-chloroaniline), 0.4 parts by weight of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, A silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent, 3.0 parts by weight of water as a foaming agent, and 45 parts by weight of MDI as an isocyanate are mixed and stirred, and a release liner A polyether type flexible polyurethane having a thickness of 300 μm, an apparent density of 0.34 g / cm 3 , a compression recovery rate of 55%, and a compression elastic modulus of 0.30 MPa while being coated and foamed for 20 minutes at a temperature of 100 ° C. A foamed plastic layer 7 was obtained.

〔発泡プラスチック層8の製造方法〕
分子量2800のポリエチレングリコール100質量部、1,4−ブタンジオール5質量部、4,4′−メチレンビス(o−クロロアニリン)5質量部、触媒としてのアミン触媒(DABCO)0.4質量部、整泡剤としてのシリコーン整泡剤(KF6002;信越化学工業社製)4.0質量部、発泡剤としての水0.3質量部、およびイソシアネートとしてのMDIの38質量部を混合撹拌し、剥離ライナー上にコーティングして発泡させつつ、100℃の温度で20分間加熱を行い、厚み300μm、見かけ密度0.20g/cm、圧縮回復率55%、圧縮弾性率0.08MPaのポリエーテル型軟質ポリウレタン発泡プラスチック層2を得た。
[Method for producing foamed plastic layer 8]
100 parts by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 2800, 5 parts by weight of 1,4-butanediol, 5 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline), 0.4 parts by weight of amine catalyst (DABCO) as a catalyst, Silicone foam stabilizer (KF6002; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a foaming agent, 4.0 parts by mass of water as a foaming agent, and 38 parts by mass of MDI as an isocyanate are mixed and stirred, and release liner A polyether type soft polyurethane having a thickness of 300 μm, an apparent density of 0.20 g / cm 3 , a compression recovery rate of 55%, and a compression modulus of 0.08 MPa while being coated and foamed and heated for 20 minutes at a temperature of 100 ° C. A foamed plastic layer 2 was obtained.

[実施例1]
厚み190μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シートに発泡プラスチック層1を接着し、次いで、発泡プラスチックス層1の反対面にPET製のフィルム(厚み:43μm、平均引張り弾性率:3.5GPa)を貼り付けた。PET製フィルムの表側に多孔質ポリウレタン層1を接着した。次いで、PETシートの反対面にクッションシートの発泡プラスチック層2を接着し、さらに発泡プラスチック層2の反対面に裏面テープを貼り付け積層体とした。それぞれの層の接着には、ウレタン系の接着剤を使用した。
[Example 1]
Adhering the foamed plastic layer 1 to a polyethylene terephthalate (PET) sheet having a thickness of 190 μm, and then attaching a PET film (thickness: 43 μm, average tensile elastic modulus: 3.5 GPa) to the opposite surface of the foamed plastics layer 1 It was. The porous polyurethane layer 1 was adhered to the front side of the PET film. Next, the foamed plastic layer 2 of the cushion sheet was bonded to the opposite surface of the PET sheet, and a back tape was attached to the opposite surface of the foamed plastic layer 2 to obtain a laminate. A urethane-based adhesive was used for bonding each layer.

得られた積層体を、直径610mmに円抜きして研磨パッドとした。図1に、実施例1で得られた積層体(研磨パッド)の模式断面図を示す。図1において、研磨パットは、上部から順に、多孔質ポリウレタン層(c)、プラスチックフィルム(e)および発砲プラスチック層(d)が積層されて研磨シート(a)が構成され、更にその下部に、プラスチックシート(f)を介して発砲プラスチックからなるクッションシート(b)が積層され、その下部に裏面テープ(g)が貼り付けられている。   The obtained laminate was circled to a diameter of 610 mm to obtain a polishing pad. In FIG. 1, the schematic cross section of the laminated body (polishing pad) obtained in Example 1 is shown. In FIG. 1, the polishing pad is composed of a porous polyurethane layer (c), a plastic film (e) and a foamed plastic layer (d) in order from the top to form a polishing sheet (a). A cushion sheet (b) made of foamed plastic is laminated through a plastic sheet (f), and a back surface tape (g) is attached to the lower part thereof.

得られた研磨パッドを用いて、岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。   Using the obtained polishing pad, a silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例2]
実施例1のPET製フィルムを厚み12μm、平均引張り弾性率5.2GPaのものに代え、発泡プラスチック層1の代わりに発泡プラスチック層2使用したこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 2]
The polishing pad was used under the same conditions as in Example 1, except that the PET film of Example 1 was replaced with a film having a thickness of 12 μm and an average tensile modulus of 5.2 GPa, and the foamed plastic layer 2 was used instead of the foamed plastic layer 1. Produced. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例3]
実施例1のPET製フィルムを厚み38μm、平均引張り弾性率4.5GPaのものに代え、発泡プラスチック層1の代わりに発泡プラスチック層3使用したこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 3]
A polishing pad was used under the same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was replaced with one having a thickness of 38 μm and an average tensile elastic modulus of 4.5 GPa, and the foamed plastic layer 3 was used instead of the foamed plastic layer 1. Produced. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例4]
実施例1のPET製フィルムをポリフェニレンスルフィド製、厚み38μm、平均引張り弾性率5.5GPaのものに代え、発泡プラスチック層1の代わりに発泡プラスチック層4使用したこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 4]
The same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was made of polyphenylene sulfide, the thickness was 38 μm, and the average tensile modulus was 5.5 GPa, and the foamed plastic layer 4 was used instead of the foamed plastic layer 1. A polishing pad was manufactured. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例5]
実施例1のPET製フィルムをナイロン6製、厚み45μm、平均引張り弾性率3.8GPaのものに代え、発泡プラスチック層1の代わりに発泡プラスチック層5使用したこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 5]
The same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was replaced with nylon 6 having a thickness of 45 μm and an average tensile elastic modulus of 3.8 GPa, and the foamed plastic layer 5 was used instead of the foamed plastic layer 1. A polishing pad was manufactured. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例6]
実施例1と同様の積層体の表層(多孔質ポリウレタン層)に、NCルーターにて溝幅1mm、溝ピッチ10mm、溝深さ0.35mmの格子状溝を形成した研磨パッドを作成し、研磨をおこない欠陥数および表面粗さの測定をおこなった。表1に示すように良好であった。
[Example 6]
A polishing pad in which a lattice-like groove having a groove width of 1 mm, a groove pitch of 10 mm, and a groove depth of 0.35 mm was formed on the surface layer (porous polyurethane layer) of the same laminate as in Example 1 by using an NC router was polished. The number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[比較例1]
実施例1のPET製フィルムの貼り付けを省略したこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように欠陥数および表面粗さとも不良であった。
[Comparative Example 1]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 1 except that the sticking of the PET film of Example 1 was omitted. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, both the number of defects and the surface roughness were poor.

[比較例2]
実施例1のPET製フィルムを厚み8μm、平均引張り弾性率5.3GPaのものに代えたこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように欠陥数および表面粗さとも不良であった。
[Comparative Example 2]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was replaced with one having a thickness of 8 μm and an average tensile elastic modulus of 5.3 GPa. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, both the number of defects and the surface roughness were poor.

[比較例3]
実施例1のPET製フィルムを厚み50μm、平均引張り弾性率3.7GPaのものに代えた以外は実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように欠陥数が不良であった。
[Comparative Example 3]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was replaced with a film having a thickness of 50 μm and an average tensile elastic modulus of 3.7 GPa. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, the number of defects was poor.

[実施例7]
実施例1のPET製フィルムを厚み38μm、平均引張り弾性率3.3GPaのものに代えたこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 7]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was replaced with one having a thickness of 38 μm and an average tensile elastic modulus of 3.3 GPa. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例8]
実施例1のPET製フィルムを厚み42μm、平均引張り弾性率5.9GPaのものに代えたこと以外は、実施例1と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 8]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 1 except that the PET film of Example 1 was replaced with a film having a thickness of 42 μm and an average tensile elastic modulus of 5.9 GPa. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[比較例4]
実施例3の発泡プラスチック層3を発泡プラスチック層6に代えたこと以外は、実施例3と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように表面粗さが不良であった。
[Comparative Example 4]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 3 except that the foamed plastic layer 3 in Example 3 was replaced with the foamed plastic layer 6. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, the surface roughness was poor.

[比較例5]
実施例3の発泡プラスチック層3を発泡プラスチック層7に代えたこと以外は、実施例3と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように欠陥数が不良であった。
[Comparative Example 5]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 3 except that the foamed plastic layer 3 in Example 3 was replaced with the foamed plastic layer 7. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, the number of defects was poor.

[実施例9]
実施例5の厚み190μmのPETシートを90μmの発PETシートに代えたこと以外は、実施例5と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 9]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 5 except that the 190 μm thick PET sheet of Example 5 was replaced with a 90 μm PET sheet. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例10]
実施例5の厚み190μmのPETシートを320μmの発PETシートに代えた以外は実施例5と同じ条件で研磨パッドを製作した。得られた研磨パッドを用いて岡本研磨機でシリコンウエハを研磨し、欠陥数および表面粗さを測定した。表1に示すように良好であった。
[Example 10]
A polishing pad was produced under the same conditions as in Example 5 except that the 190 μm thick PET sheet in Example 5 was replaced with a 320 μm PET sheet. A silicon wafer was polished with an Okamoto polishing machine using the obtained polishing pad, and the number of defects and the surface roughness were measured. As shown in Table 1, it was good.

[実施例11]
実施例1と同様の積層体の表層(多孔質ポリウレタン層)に、溝幅1mm、溝ピッチ10mm、溝深さ0.45mmの格子状溝を形成した研磨パッドを作成し、研磨をおこない欠陥数および表面粗さの測定をおこなった。表1に示すように良好であった。
[Example 11]
A polishing pad was prepared by forming a grid-like groove having a groove width of 1 mm, a groove pitch of 10 mm, and a groove depth of 0.45 mm on the surface layer (porous polyurethane layer) of the same laminate as in Example 1, and polishing was performed to determine the number of defects. And the surface roughness was measured. As shown in Table 1, it was good.

a.研磨シート
b.クッションシート
c.多孔質ポリウレタン層
d.発砲プラスチック層
e.プラスチックフィルム
f.プラスチックシート
g.裏面テープ
a. Polishing sheet b. Cushion sheet c. Porous polyurethane layer d. Foamed plastic layer e. Plastic film f. Plastic sheet g. Back tape

Claims (4)

異なる3種以上の層からなる研磨シート(a)とクッションシート(b)を有する研磨パッドであって、前記研磨シート(a)の表層が湿式凝固法で得られるポリウレタンを主成分とする多孔質ポリウレタン層(c)であり、その他の層のいずれかが圧縮弾性率が0.08MPa以上0.25MPa以下の発泡プラスチック層(d)であり、かつ前記表層の多孔質ポリウレタン層(c)と前記発泡プラスチック層(d)との間に厚み10〜45μmのプラスチックフィルム(e)が介在されてなることを特徴する研磨パッド。   A polishing pad having a polishing sheet (a) comprising three or more different layers and a cushion sheet (b), wherein the surface layer of the polishing sheet (a) is a porous material mainly composed of polyurethane obtained by a wet coagulation method It is a polyurethane layer (c), and any of the other layers is a foamed plastic layer (d) having a compression modulus of 0.08 MPa or more and 0.25 MPa or less, and the porous polyurethane layer (c) of the surface layer and the above layer A polishing pad, wherein a plastic film (e) having a thickness of 10 to 45 μm is interposed between the foamed plastic layer (d). プラスチックフィルム(e)の平均引張り弾性率が、3.5〜5.5GPaであることを特徴とする請求項1記載の研摩パッド。   The polishing pad according to claim 1, wherein the plastic film (e) has an average tensile elastic modulus of 3.5 to 5.5 GPa. クッションシート(b)が発泡プラスチックからなり、研磨シート(a)と前記クッションシート(b)の間に、厚み100〜300μmのプラスチックシート(f)が介在されてなることを特徴とする請求項1または2研磨パッド。   The cushion sheet (b) is made of foamed plastic, and a plastic sheet (f) having a thickness of 100 to 300 µm is interposed between the abrasive sheet (a) and the cushion sheet (b). Or 2 polishing pads. 表層の多孔質ポリウレタン層(c)に、当該多孔質ポリウレタン層(c)の厚みより溝深さが小さい格子状溝が形成されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の研磨パッド。   The grid | lattice-like groove | channel whose groove depth is smaller than the thickness of the said porous polyurethane layer (c) is formed in the porous polyurethane layer (c) of a surface layer, The any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Polishing pad.
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