JP2012097031A - Method for suppressing denaturation of dichlorobenzene and dichlorobenzene formulation - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、防虫剤や防臭剤の主成分であるパラジクロロベンゼンやオルトジクロロベンゼンなどのジクロロベンゼンの変成抑制方法と、この変成抑制方法が適用されたジクロロベンゼン製剤に関するものである。
さらに詳しくは、光が当たることによって、ジクロロベンゼンがトリクロロビフェニルに変成するのを防止するジクロロベンゼン変成抑制方法と、受光によるトリクロロビフェニルの生成が、一定の添加剤を用いることにより、１００％近く抑制されたジクロロベンゼン製剤に関するものである。
The present invention relates to a method for inhibiting the transformation of dichlorobenzene such as paradichlorobenzene and orthodichlorobenzene, which are main components of insect repellents and deodorants, and a dichlorobenzene preparation to which this method for inhibiting alteration is applied.
More specifically, the method for inhibiting dichlorobenzene transformation that prevents dichlorobenzene from being transformed into trichlorobiphenyl when exposed to light, and the generation of trichlorobiphenyl by light reception is suppressed by nearly 100% by using a certain additive. It relates to a prepared dichlorobenzene preparation.
従来、パラジクロロベンゼンや、オルトジクロロベンゼンなどのジクロロベンゼンを防虫剤や防臭剤として用いることは広く知られている。 Conventionally, it is widely known that dichlorobenzene such as paradichlorobenzene or orthodichlorobenzene is used as an insect repellent or deodorant.
例えば、パラジクロロベンゼンは昇華性を有する固体（結晶）であって、強力な防虫及び防臭作用を有するものである。
すなわち、パラジクロロベンゼンは、その結晶の一定量を打錠して所定の形状、例えば、タブレット状、ボール状あるいは棒状等に成型してパラジクロロベンゼン錠剤とし、得たパラジクロロベンゼン錠剤を、衣料品等とともにタンス等の収納具内に入れておくと、この錠剤からパラジクロロベンゼンが昇華し、その気体成分が収納具内に揮散し、防虫効果を発揮する。
また、トイレ等に設置すれば防臭効果を発揮するので、パラジクロロベンゼン錠剤は、衣料品等の防虫剤やトイレ等の防臭剤として広く用いられている。
For example, paradichlorobenzene is a solid (crystal) having sublimability and has a strong insect-proofing and deodorizing action.
That is, paradichlorobenzene is tableted with a certain amount of crystals and molded into a predetermined shape, for example, a tablet shape, a ball shape or a rod shape, to form a paradichlorobenzene tablet, and the obtained paradichlorobenzene tablet together with clothing, etc. When placed in a storage device such as a chest, paradichlorobenzene sublimates from the tablet, and the gas component is volatilized in the storage device, thereby exhibiting an insecticidal effect.
Moreover, since it exhibits a deodorizing effect when installed in a toilet or the like, paradichlorobenzene tablets are widely used as an insect repellent for clothing and the like and a deodorant for toilets and the like.
一方、オルトジクロロベンゼンは揮散性を有する液体であって、汲み取り式トイレなどに用いられる芳香性を有する、うじ用殺虫剤として用いられている。 On the other hand, orthodichlorobenzene is a liquid having volatility, and is used as an insecticide for maggots having fragrance used for a flush toilet.
このようにジクロロベンゼンは、防虫剤や防臭剤として古くから利用されている。
しかしながら、ジクロロベンゼン錠剤を防虫剤や防臭剤として用いる際、特有の臭気の発生、揮発性の不均一などに欠点を有するもので、その改良のために、これまでに種々の提案がなされている。
Thus, dichlorobenzene has long been used as an insect repellent and deodorant.
However, when dichlorobenzene tablets are used as insect repellents and deodorants, they have drawbacks in the generation of unique odors and non-uniform volatility, and various proposals have been made so far for their improvement. .
かかる欠点を解決するため、出願人は、パラジクロロベンゼンから添加された油状物質が滲み出すことがなく、製品保存時、及び使用時に油状物質とパラジクロロベンゼンのどちらかが先に消失することなく両者を略均等に揮散させることができるとともに、パラジクロロベンゼン製剤が揮散完了した後に、固形状の残渣が残らないパラジクロロベンゼン製剤とその製造方法を、特許第３８１０８５３号公報（特許文献１）において提案している。 In order to solve such a drawback, the applicant does not ooze out the oily substance added from paradichlorobenzene, and removes both of the oily substance and paradichlorobenzene without first disappearing during product storage and use. Japanese Patent No. 3810853 (Patent Document 1) proposes a paradichlorobenzene preparation that can be volatilized substantially uniformly, and after the volatilization of the paradichlorobenzene preparation is completed, no solid residue remains and a method for producing the same. .
この特許文献１で提案されたパラジクロロベンゼン製剤は、具体的には、パラジクロロベンゼンと、このパラジクロロベンゼンに略均一に分散された揮散性の油状物質を、前記パラジクロロベンゼン１００重量部に対して０．３重量部〜１．０重量部の濃度で含有するパラジクロロベンゼン製剤に対し、前記油状物質の揮散を制御する保持剤を、油状物質に対して０．５重量部〜２０重量部の濃度で添加することによって、前記パラジクロロベンゼンと油状物質を、比均等揮散率４０％以内でほぼ均等に揮散させるようにしたものである。
Specifically, the paradichlorobenzene formulation proposed in this Patent Document 1 contains paradichlorobenzene and a volatile oily substance dispersed substantially uniformly in the paradichlorobenzene in an amount of 0.001 part by weight relative to 100 parts by weight of the paradichlorobenzene. To the paradichlorobenzene preparation contained at a concentration of 3 parts by weight to 1.0 part by weight, a retaining agent for controlling the volatilization of the oily substance is added at a concentration of 0.5 part by weight to 20 parts by weight with respect to the oily substance. By doing so, the paradichlorobenzene and the oily substance are volatilized almost evenly within a specific uniform volatilization rate of 40% or less.
これら防虫剤や消臭剤として広く使用されているジクロロベンゼンは、光が当たると、ごく微量のトリクロロビフェニルを生成することが、近年明らかにされた。 It has recently been clarified that dichlorobenzene, which is widely used as an insect repellent and deodorant, produces a very small amount of trichlorobiphenyl when exposed to light.
すなわち、このジクロロベンゼンに光が当たると、ポリ塩化ビフェニルの一種であるトリクロロビフェニル、パラジクロロベンゼンの場合は、２，４’，５−トリクロロビフェニルが生成することが明らかにされている。 That is, it has been clarified that when this dichlorobenzene is exposed to light, 2,4 ', 5-trichlorobiphenyl is produced in the case of trichlorobiphenyl and paradichlorobenzene which are a kind of polychlorinated biphenyls.
一方、ポリ塩化ビフェニルのうち、特に４塩化物〜６塩化物が内分泌撹乱物質であることが判明し、その人体への有害性が懸念されている。
３塩化物のトリクロロビフェニルについては、その毒性については未だ明らかにされてはいないが、ポリ塩化ビフェニルに属する化合物であるので、かかる物質が生じることは好ましいものではない。
On the other hand, among polychlorinated biphenyls, especially tetrachloride to hexachloride have been found to be endocrine disruptors, and there is concern about their harmfulness to the human body.
The trichloride trichlorobiphenyl has not yet been clarified in terms of toxicity, but since it is a compound belonging to polychlorinated biphenyl, it is not preferable that such a substance is formed.
前記トリクロロビフェニルの発生は、ジクロロベンゼン類が光に暴露されることによって進行する反応であることから、トリクロロビフェニルの生成を抑える手段として、ジクロロベンゼン製剤を、遮光性を有する包材で包装を施すという手段が考えられる。 Since the generation of trichlorobiphenyl is a reaction that proceeds when dichlorobenzenes are exposed to light, the dichlorobenzene preparation is packaged with a light-shielding packaging material as a means of suppressing the production of trichlorobiphenyl. The method of thinking is conceivable.
しかしながら、パラジクロロベンゼンのような昇華性物質を用いた防虫剤などの製剤の場合、目視で製剤がなくなったことで効力が切れたこと確認することができる視認性を備える必要がある。
したがって、前記の遮光包装では、このような視認性が損なわれるおそれがある。
また、遮光性のある包装に限定されるため、包装のためのコスト上昇を招き、かつデザインも制約されてしまうという課題がある。
However, in the case of a preparation such as an insect repellent using a sublimable substance such as paradichlorobenzene, it is necessary to have visibility to confirm that the efficacy has expired due to the absence of the preparation.
Therefore, in the above-described light-shielding packaging, such visibility may be impaired.
Moreover, since it is limited to the light-shielding packaging, there is a problem that the cost for packaging is increased and the design is also restricted.
かかる課題を解決するため、発明者等は、ジクロロベンゼンに光が当たることによってジクロロベンゼンが変成し、トリクロロビフェニルを生成することを抑制する方法と、その抑制方法の適用されたジクロロベンゼン製剤を、特定の包装に拠ることなく提供するため鋭意研究を行なった。 In order to solve such a problem, the inventors of the present invention have proposed a method for suppressing the generation of trichlorobiphenyl by modifying dichlorobenzene by exposure to light on dichlorobenzene, and a dichlorobenzene preparation to which the suppression method is applied. In order to provide without depending on the specific packaging, intensive research was conducted.
すなわち、この発明は、ジクロロベンゼンに光が当たることによってジクロロベンゼンが変成することを抑え、遮光性包材による視認性の阻害やデザイン上の制約を受けることのないジクロロベンゼン変成抑制方法と、ジクロロベンゼン製剤を提供することを目的とするものである。
That is, the present invention suppresses dichlorobenzene from being transformed by exposure to light on dichlorobenzene, and a method for inhibiting dichlorobenzene modification that does not impair visibility due to a light-shielding packaging material or a design constraint. The object is to provide a chlorobenzene preparation.
前記目的を達成するため、この発明のジクロロベンゼン変成抑制方法は、
ジクロロベンゼンの受光によるトリクロロビフェニルへの変成を、油状物質又は紫外線吸収剤もしくは光触媒の添加により抑制すること
を特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the method for inhibiting dichlorobenzene modification of the present invention comprises
It is characterized in that the conversion of dichlorobenzene to trichlorobiphenyl by light reception is suppressed by the addition of an oily substance, an ultraviolet absorber or a photocatalyst.
また、この発明の請求項２に記載の発明は、
請求項１に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法において、
前記トリクロロビフェニルへの変成を、
前記油状物質又は紫外線吸収剤もしくは光触媒の添加によって、無添加の場合に比し、９５％以上抑制すること
を特徴とするものである。
The invention according to claim 2 of the present invention is
In the dichlorobenzene modification | denaturation suppression method of Claim 1,
The conversion to trichlorobiphenyl,
By adding the oily substance, the ultraviolet absorber or the photocatalyst, 95% or more is suppressed as compared with the case of no addition.
また、この発明の請求項３に記載の発明は、
請求項１又は２に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法において、
前記油状物質は、
ヒマシ油、ホウコウハクユ及びイソプロピルトリオキサンから選ばれた１種単独又は２種以上の混合物であること
を特徴とするものである。
The invention according to claim 3 of the present invention is
In the dichlorobenzene modification | denaturation suppression method of Claim 1 or 2,
The oily substance is
It is characterized by being one kind selected from castor oil, sorghum and isopropyltrioxane, or a mixture of two or more kinds.
また、この発明の請求項４に記載の発明は、
請求項１又は２に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法において、
前記紫外線吸収剤は、
ベンゾフェノンであること
を特徴とするものである。
The invention according to claim 4 of the present invention is
In the dichlorobenzene modification | denaturation suppression method of Claim 1 or 2,
The ultraviolet absorber is
It is characterized by being benzophenone.
また、この発明の請求項５に記載の発明は、
請求項１又は２に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法において、
前記光触媒は、
酸化チタン又はフタロシアニン銅であること
を特徴とするものである。
The invention according to claim 5 of the present invention is
In the dichlorobenzene modification | denaturation suppression method of Claim 1 or 2,
The photocatalyst is
It is characterized by being titanium oxide or phthalocyanine copper.
さらに、この発明の請求項６に記載の発明は、
ジクロロベンゼンへの油状物質又は紫外線吸収剤もしくは光触媒の添加によって、
受光によるトリクロロビフェニルへの変成が、無添加の場合に比し、９５％以上抑制されていること
を特徴とするジクロロベンゼン製剤である。
Furthermore, the invention according to claim 6 of the present invention is
By adding oily substances or UV absorbers or photocatalysts to dichlorobenzene,
It is a dichlorobenzene preparation characterized in that the conversion to trichlorobiphenyl by light reception is suppressed by 95% or more compared to the case of no addition.
この発明のジクロロベンゼン変成抑制方法及びジクロロベンゼン製剤によれば、防虫剤又は防臭剤の主成分であるジクロロベンゼンに、油状物質又は紫外線吸収剤もしくは光触媒を添加するという簡単な手段によって、ジクロロベンゼンのトリクロロビフェニルへの変成を顕著に抑止することができる。 According to the dichlorobenzene modification inhibiting method and the dichlorobenzene preparation of the present invention, dichlorobenzene can be converted into dichlorobenzene, which is the main component of an insect repellent or deodorant, by a simple means of adding an oily substance, a UV absorber or a photocatalyst. The transformation to trichlorobiphenyl can be significantly suppressed.
前記効果は、紫外線吸収剤又は光触媒による光の吸収・エネルギーの変換等によって、また、油状物質による光の遮蔽・反射効果、さらには、ジクロロベンゼンの希釈・拡散効果によるものと推定されるが、確たる理由は不明である。
しかしながら、それらの添加によって、この発明において奏される前記効果は、予測を上回る優れたものである。
The above effect is presumed to be due to light absorption / energy conversion by an ultraviolet absorber or photocatalyst, light shielding / reflection effect by an oily substance, and further due to dilution / diffusion effect of dichlorobenzene, The exact reason is unknown.
However, the above-described effects achieved in the present invention by adding them are superior to those predicted.
また、この発明にかかるジクロロベンゼン変成抑制方法及びジクロロベンゼン製剤によれば、ジクロロベンゼンからなる製剤を、遮光性包材を用いることによる製剤の視認性を損なうことがない。
また、包装のコストを上げることないとともに、デザインの制約を受けることもなく、製剤中のジクロロベンゼンが光を受けて、トリクロロビフェニルに変成することを抑えたものとすることができる。
Moreover, according to the dichlorobenzene modification | denaturation suppression method and dichlorobenzene formulation concerning this invention, the visibility of a formulation by using a light-shielding packaging material for the formulation which consists of dichlorobenzene is not impaired.
Further, it is possible to prevent the dichlorobenzene in the preparation from receiving light and being transformed into trichlorobiphenyl without increasing the packaging cost and without being restricted by the design.
この発明は、ジクロロベンゼンを主成分とする防虫剤又は防臭剤において、主成分であるジクロロベンゼンが、受光によって変成することを、特定の添加剤を使用することによって抑制しようとするものである。 The present invention intends to suppress the use of a specific additive in a pesticide or deodorant containing dichlorobenzene as a main component to prevent the main component dichlorobenzene from being modified by light reception.
前記添加剤としては、油状物質又は紫外線吸収剤もしくは光触媒が挙げられる。
これらの添加剤は、ジクロロベンゼンの拡散性を向上させる、光を反射させる、光を吸収するなどの特性を有するものと推測されるもので、それらの特性によって、この発明の効果が奏されるものと推測される。
Examples of the additive include an oily substance, an ultraviolet absorber, and a photocatalyst.
These additives are presumed to have properties such as improving the diffusibility of dichlorobenzene, reflecting light, and absorbing light, and the effects of the present invention are exhibited by these properties. Presumed to be.
前記油状物質としては、特に揮散性の油状物質を挙げることができる。
この油状物質は、ジクロロベンゼンの拡散性を向上させる特性、例えば、パラジクロロベンゼンの場合であれば、その結晶の界面あるいは結晶の内部にまで入り込み、パラジクロロベンゼンの２分子が接触する機会を減少させ、パラジクロロベンゼンの拡散性を向上させる特性を有し、ジクロロベンゼンの２分子が接触してトリクロロビフェニルに変成することを抑制すると判断されるものである。
Examples of the oily substance include volatile oily substances.
This oily substance has the property of improving the diffusibility of dichlorobenzene, for example, in the case of paradichlorobenzene, it penetrates into the interface of the crystal or the inside of the crystal, reducing the chance that two molecules of paradichlorobenzene come into contact with each other, It has the property of improving the diffusibility of paradichlorobenzene and is judged to suppress the conversion of two molecules of dichlorobenzene into trichlorobiphenyl upon contact.
また、これら油状物質は、油状物質がジクロロベンゼンの表面に油膜を形成することで光を反射させて、ジクロロベンゼンに光が到達するのを阻害し、光によるジクロロベンゼンのトリクロロビフェニルへの変成を抑制する機能を有し、トリクロロビフェニルへの変成を抑制しているものと推測される。 In addition, these oily substances reflect light by forming an oil film on the surface of dichlorobenzene, thereby preventing the light from reaching dichlorobenzene, and the conversion of dichlorobenzene to trichlorobiphenyl by light. It has a suppressive function and is presumed to suppress the conversion to trichlorobiphenyl.
また、パラジクロロベンゼンのように昇華性の固体状の製剤の場合は、パラジクロロベンゼンと油状物質を混合して打錠製剤化した場合に、前記油状物質が滲出し、パラジクロロベンゼン製剤の表面を油膜状に被覆して、パラジクロロベンゼンへの光の到達を阻害すると推測される。 In addition, in the case of a sublimable solid preparation such as paradichlorobenzene, when the tableted preparation is mixed with paradichlorobenzene and an oily substance, the oily substance exudes and the surface of the paradichlorobenzene preparation is in the form of an oil film. It is estimated that the light reaches the paradichlorobenzene.
また、オルトジクロロベンゼンのように液体状の製剤では、比重を利用し、オルトジクロロベンゼンの上方に油状物質を位置させることによって、光が透過してオルトジクロロベンゼンに光が到達し、トリクロロビフェニルを生成するのを阻害すると推測される。 In addition, in liquid preparations such as orthodichlorobenzene, by utilizing the specific gravity and positioning an oily substance above orthodichlorobenzene, light is transmitted and light reaches orthodichlorobenzene, and trichlorobiphenyl is converted. It is presumed to inhibit the production.
この発明においては、かかる油状物質として、例えば、香料としても用いられるベンズアルデヒド、α−ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、リナロール、リモネン、メントール、酢酸リナリル、アミルシンナミックアルデヒド、アンスラニン酸メチル、イソオイゲノール、カプロン酸アリル、酢酸イソブチル、酢酸ベンジル、サリチル酸イソアミル、シトラール、デシルアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、酢酸イソアミル、ツヨシ、チモール、カルバクロール、ヒノキチオール、ビオゾール、アリルイソチオシアネート、クロロブタノールなどを挙げることができる。 In the present invention, for example, benzaldehyde, α-pinene, geraniol, citronellal, linalool, limonene, menthol, linalyl acetate, amylcinnamic aldehyde, methyl anthranilate, isoeugenol, caproic acid, which are also used as a fragrance, are used. Examples include allyl, isobutyl acetate, benzyl acetate, isoamyl salicylate, citral, decylaldehyde, hydroxycitronellal, isoamyl acetate, tsuyoshi, thymol, carvacrol, hinokitiol, biosol, allyl isothiocyanate, chlorobutanol and the like.
また、天然精油としては、例えば、植物抽出油であるヒマシ油、ホウコウハクユ、ビターアーモンド油、ヒノキ油、ナツメグ油、ゼラニウム油、ラベンダー油、ライム油、ペパーミント油、ベチパー油、スィートオレンジ油、タイム油、チョウジ油、セージ油、バジル油、ヒバ油などを挙げることができる。 Examples of natural essential oils include, but are not limited to, castor oil, botanical hakuyu, bitter almond oil, cypress oil, nutmeg oil, geranium oil, lavender oil, lime oil, peppermint oil, vetiver oil, sweet orange oil, and thyme oil. , Clove oil, sage oil, basil oil, hiba oil and the like.
また、動物抽出物であるムスク、アンバーグリス、シベットなど、また、これらの合成物（例えば、アンバーグリス様成分として知られるアンブロオキサイドなど）を、適当な溶媒に溶解した精油を用いてもよい。
さらに、天然精油抽出物としては、精油中の構成成分である液状成分又は固体成分を、適当な溶媒に溶解させたものを単独あるいは複数用いてもよい。
Moreover, you may use the essential oil which melt | dissolved these synthetic | combination products (For example, ambrooxide known as an ambergris-like component etc.) in a suitable solvent, such as musk, ambergris, and a civet which are animal extracts.
Furthermore, as a natural essential oil extract, you may use individually or multiple what dissolved the liquid component or solid component which is a structural component in essential oil in the suitable solvent.
また、油状物質として、例えば、エンペントリン、アレスリン、レスメトリン、ペルメトリン、エトフェンプロックス、テトラメスリン、フラメトリン、フェノトリン、プラレトリンなどのピレスロイド系の化合物を用いてもよい。 In addition, pyrethroid compounds such as empentrin, allethrin, resmethrin, permethrin, etofenprox, tetramethrin, flamethrin, phenothrin, and plaretrin may be used as the oily substance.
また、固体の揮散性物質である、２，４，６−イソプロピル−１，３，５−トリオキサン（商品名「サンサブリ」；小川香料（株）製）、トリシクロドデカン（商品名「アイサワーＤ」；出光石油化学（株）製）、アダマンタン、２−ヒドロキシカンファー（慣用名；ボルネオール）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（慣用名；ネオペンチルグリコール）、シクロデカンなどを適当な溶媒に溶解させた油状物質を用いてもよい。 Further, 2,4,6-isopropyl-1,3,5-trioxane (trade name “Sunsaburi”; manufactured by Ogawa Fragrance Co., Ltd.) and tricyclododecane (trade name “Isour D”) which are solid volatile substances. A suitable solvent such as Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), adamantane, 2-hydroxycamphor (common name; borneol), 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (common name: neopentyl glycol), cyclodecane, etc. An oily substance dissolved in the solution may be used.
さらに、特許文献１に示される揮発性油状物質、特に天然植物精油の保持剤として利用される液状物質、例えば、フタル酸ジエステル類、トリエチレングリコール誘導体、ジエチレングリコール誘導体、ベンジルアルコール誘導体、液体パラフィン、シリコンオイルなどを挙げることができる。
この中でも、フタル酸ジアルキルが、この発明にとり好適である。
Further, volatile oily substances disclosed in Patent Document 1, particularly liquid substances used as a retention agent for natural plant essential oils, such as phthalic acid diesters, triethylene glycol derivatives, diethylene glycol derivatives, benzyl alcohol derivatives, liquid paraffin, silicon Oil etc. can be mentioned.
Of these, dialkyl phthalates are suitable for the present invention.
つぎに、添加剤として例示されるものは、紫外線吸収剤及び光触媒である。
これらの添加剤は、光を吸収し、あるいは光エネルギーを変換させる機能を有するものであって、その機能によってジクロロベンゼンが受光し、トリクロロビフェニルが生成することを阻害するものと推測される。
Next, what is illustrated as an additive is a ultraviolet absorber and a photocatalyst.
These additives have a function of absorbing light or converting light energy, and it is assumed that the function prevents dichlorobenzene from receiving light and generating trichlorobiphenyl.
前記紫外線吸収剤としては、安息香酸エステル系、サリチル酸系、ケイ皮酸系、ウロカニン系、ベンゾフェノン系などを挙げることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid ester, salicylic acid, cinnamic acid, urocanin, and benzophenone.
より具体的には、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチルなどの安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピルなどのケイ皮酸系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチルなどのウロカニン系紫外線吸収剤、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。 More specifically, benzoic acid ester UV absorbers such as octyl paradimethylaminobenzoate, ethyl 4- [N, N-di (2-hydroxypropyl) amino] benzoate, octyl salicylate, benzyl salicylate, p-salicylate p -Salicylic acid UV absorbers such as tert-butylphenyl, cinnamate UV absorbers such as benzyl cinnamate, octyl paramethoxycinnamate and isopropyl paramethoxycinnamate, and urocanine UV absorbers such as ethyl urocanate And benzophenone ultraviolet absorbers such as hydroxymethoxybenzophenone and dihydroxydimethoxybenzophenone.
また、光触媒としては、金属酸化物半導体、金属硫化物半導体、金属錯体およびそれらの混合物を挙げることができる。 Examples of the photocatalyst include metal oxide semiconductors, metal sulfide semiconductors, metal complexes, and mixtures thereof.
具体的には、金属酸化物半導体として、酸化チタン（アナターゼ型結晶性、ルチル型結晶性、アナターゼ／ルチル混晶型酸化チタン）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化タングステン（ＷＯ３ ）、酸化カドミウム（ＣｄＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ２ Ｏ３ ）、酸化銀（Ａｇ２ Ｏ）、酸化マンガン（ＭｎＯ２ ）、酸化銅（Ｃｕ２ Ｏ）、酸化鉄（Ｆｅ２ Ｏ３ ）、酸化スズ（ＳｎＯ２ ）、酸化バナジウム（Ｖ２ Ｏ５ ）、酸化ニオブ（Ｎｂ２ Ｏ３ ）などを挙げることができる。 Specifically, as a metal oxide semiconductor, titanium oxide (anatase type crystallinity, rutile type crystallinity, anatase / rutile mixed crystal type titanium oxide), zinc oxide (ZnO), tungsten oxide (WO 3 ), cadmium oxide ( CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), silver oxide (Ag 2 O), manganese oxide (MnO 2 ), copper oxide (Cu 2 O), iron oxide (Fe 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ) , Vanadium oxide (V 2 O 5 ), niobium oxide (Nb 2 O 3 ), and the like.
また、金属硫化物半導体としては、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、硫化インジウム（Ｉｎ２ Ｓ３ ）、硫化鉛（ＰｂＳ）、硫化銅（Ｃｕ２ Ｓ）、硫化モリブデン（ＭｏＳ２ ）、硫化タングステン（ＷＳ２ ）、硫化アンチモン（Ｓｂ２ Ｓ３ ）、硫化ビスマス（Ｂｉ２ Ｓ３ ）などを挙げることができ、これ等の半導体としては、シリカ、バイコールガラス、ゼオライトに担持されたものも用いられる。 Moreover, as a metal sulfide semiconductor, cadmium sulfide (CdS), zinc sulfide (ZnS), indium sulfide (In 2 S 3 ), lead sulfide (PbS), copper sulfide (Cu 2 S), molybdenum sulfide (MoS 2 ). , Tungsten sulfide (WS 2 ), antimony sulfide (Sb 2 S 3 ), bismuth sulfide (Bi 2 S 3 ), etc., and these semiconductors are supported on silica, Vycor glass, zeolite Is also used.
さらに、金属錯体としては、ルテミウム（Ｒｕ）錯体、レニウム（Ｒｅ）などを中心金属とするポリピリジル錯体、亜鉛（Ｚｎ）やアルミニウム（Ａｌ）などのポルフィリン錯体と金属フタロシアニンなど、ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）とコバルトサイクラム（Ｃｏ−Ｃｙｃｌａｍ）錯体、金属カルボニル錯体などを挙げることができる。 Further, examples of the metal complex include polyparaphenylene (PPP), such as a ruthenium (Ru) complex, a polypyridyl complex having rhenium (Re) as a central metal, a porphyrin complex such as zinc (Zn) and aluminum (Al), and a metal phthalocyanine. And cobalt cyclam (Co-Cyclam) complex, metal carbonyl complex and the like.
この発明におけるジクロロベンゼンとしては、一般的なパラジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼンを挙げることができる。 Examples of dichlorobenzene in the present invention include general paradichlorobenzene and orthodichlorobenzene.
これらジクロロベンゼンに対する前記添加剤の添加量は、添加剤の種類あるいはその機能の強弱により異なる。
少量の添加、例えば、ジクロロベンゼン１００質量部当たり０．１質量部でも効果が認められる。
したがって、多量添加、例えば５００質量部も加えれば、当然のことであるが、添加剤の種類を問わず効果が認められるが、目的とする効果とコストを考慮すれば、通常１質量部〜３０質量部の範囲で、添加剤の特性に応じて用いられる。
それによって、ジクロロベンゼンの受光によるトリクロロビフェニルへの変成を抑制することができ、しかも、添加剤無添加の場合に比し、９５％以上という抑制率で抑制することができる。
The amount of the additive added to dichlorobenzene varies depending on the type of additive or the strength of its function.
The effect is observed even with a small amount of addition, for example, 0.1 parts by mass per 100 parts by mass of dichlorobenzene.
Therefore, if a large amount is added, for example, 500 parts by mass, it is natural that the effect is recognized regardless of the type of the additive. In the range of parts by mass, it is used according to the characteristics of the additive.
Thereby, the conversion of dichlorobenzene to trichlorobiphenyl due to light reception can be suppressed, and moreover, it can be suppressed at a suppression rate of 95% or more as compared with the case where no additive is added.
この発明のジクロロベンゼン製剤として、パラジクロロベンゼンを用いる場合には、パラジクロロベンゼンと、前記した添加剤の他に、目的に応じて任意に他の薬剤を添加することができる。
かかる添加剤としては、例えば、気化性防黴剤、抗酸化剤、安定剤、結着剤、着色剤等を挙げることができる。
これら添加剤を添加し、打錠することによってタブレット状又はボール状あるいは棒状等に成型された製剤が得られ、衣料品等の防虫剤やトイレ等の防臭剤などに使用するパラジクロロベンゼン製剤を得ることができる。
When paradichlorobenzene is used as the dichlorobenzene preparation of the present invention, in addition to paradichlorobenzene and the above-mentioned additives, other drugs can be arbitrarily added depending on the purpose.
Examples of such additives include vaporizable antifungal agents, antioxidants, stabilizers, binders, colorants and the like.
By adding these additives and tableting, a tablet-shaped, ball-shaped, or rod-shaped preparation is obtained, and a paradichlorobenzene preparation for use as an insect repellent for clothing, toilets, etc. is obtained. be able to.
また、オルトジクロロベンゼンを用いる場合には、オルトジクロロベンゼンと、前記した添加剤と、必要に応じてクレゾールなどの消毒剤等、その他の薬剤を含む乳剤の形態とすることで、汲み取り式トイレなどに用いられる、うじ用殺虫剤を得ることができる。
In addition, when orthodichlorobenzene is used, it can be made into an emulsion form containing other chemicals such as orthodichlorobenzene, the above-mentioned additives, and disinfectants such as cresol as required. Insecticides for maggots used in the above can be obtained.
以下、実施例及び比較例に基づいて、この発明の好適な実施の形態を具体的に説明するが、この発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be specifically described based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
＜実施例１〜１４、比較例１〜４＞
薬剤成分であるジクロロベンゼンとジクロロベンゼン変成抑制用の添加剤を、表１に示すように種々組み合わせて、実施例１〜１４の製剤を作製した。
なお、比較例としては、添加剤の無い製剤（比較例１，２）、遮光試験用の製剤（比較例３）、製剤を用いない場合（比較例４）について行った。
なお、添加剤（２）は通常、天然精油などを加える場合に保持剤として使用されているものである。
<Examples 1-14, Comparative Examples 1-4>
Preparations of Examples 1 to 14 were prepared by combining various combinations of dichlorobenzene, which is a drug component, and additives for inhibiting dichlorobenzene modification as shown in Table 1.
As comparative examples, preparations without additives (Comparative Examples 1 and 2), preparations for light shielding test (Comparative Example 3), and cases where no preparation was used (Comparative Example 4) were performed.
The additive (2) is usually used as a retaining agent when adding natural essential oil or the like.
＜評価試験１＞
実施例１〜１４、比較例１〜２について、各１ｇを蛍光灯照射（室温）下に４８時間静置し、添加剤が添加されていない比較例１〜２と対比することにより、トリクロロビフェニル生成の抑制率（％）を求め、表２に示した。
また、比較例３（比較例１と同一処方）については、遮光下において４８時間静置したもので、その際のトリクロロビフェニル生成の抑制率（％）を求めた。
<Evaluation test 1>
For Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2, each 1 g was allowed to stand for 48 hours under fluorescent lamp irradiation (room temperature), and compared with Comparative Examples 1 and 2 to which no additive was added, trichlorobiphenyl. The generation inhibition rate (%) was determined and shown in Table 2.
Further, Comparative Example 3 (the same formulation as Comparative Example 1) was left standing for 48 hours under light shielding, and the inhibition rate (%) of trichlorobiphenyl formation at that time was determined.
前記の抑制率（％）は、蛍光灯の照射下に４８時間静置した際の、ジクロロベンゼン（添加剤含有物と添加剤非含有物）に含まれるトリクロロビフェニルの量を、ガスクロマトグラフ質量分析計によって測定し、下記の計算式で求めたものである。
＜計算式＞
｛（添加剤を含有しないジクロロベンゼンからのトリクロロビフェニル変成量−添加剤含有ジクロロベンゼンからのトリクロロビフェニル変成量）／（添加剤を含有しないジクロロベンゼンからのトリクロロビフェニル変成量）｝×１００
The suppression rate (%) is the gas chromatograph mass spectrometry analysis of the amount of trichlorobiphenyl contained in dichlorobenzene (additive-containing and additive-free) when left standing for 48 hours under fluorescent light irradiation. Measured by a meter and obtained by the following calculation formula.
<Calculation formula>
{(Trichlorobiphenyl modification amount from dichlorobenzene containing no additive-Trichlorobiphenyl modification amount from dichlorobenzene containing additive) / (Trichlorobiphenyl modification amount from dichlorobenzene containing no additive)} × 100
＜評価試験２＞
実施例１〜１４、比較例１，２、４について、各１ｇと、供試虫（コイガ５〜６週令）２０頭および蝕害布（羊毛）を５０リットル密閉容器内に設置した。
７日間経過後、蝕害量及び供試虫の状態を調べた。
蝕害量は、試験前後の重量変化率（％）を求め、表２に示した。
<Evaluation Test 2>
For Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1, 2, and 4, 1 g of each, 20 test insects (Koiga 5 to 6 weeks old), and eroded cloth (wool) were placed in a 50-liter sealed container.
After 7 days, the amount of damage and the state of the test insects were examined.
The amount of corrosion was shown in Table 2 by calculating the weight change rate (%) before and after the test.
評価試験１によって、実施例１〜１４においては、添加剤を使用しない比較例１，２との比較で、比較例３の遮光した場合と同程度までトリクロロビフェニルの生成が抑制されていることが分かる。
このことから、この発明には、ジクロロベンゼンに光が当たることにより生成するトリクロロビフェニルの生成を抑止する効果があることが分かる。
According to Evaluation Test 1, in Examples 1 to 14, the production of trichlorobiphenyl was suppressed to the same extent as in the case of Comparative Example 3 where light was shielded in comparison with Comparative Examples 1 and 2 in which no additive was used. I understand.
From this, it can be seen that the present invention has the effect of inhibiting the production of trichlorobiphenyl produced by exposure to dichlorobenzene.
また、評価試験２の実施例１〜１４から明らかなように、この発明のジクロロベンゼン変抑制方法、またジクロロベンゼン製剤によれば、蝕害布の重量変化が殆どない。
さらに、供試虫が全数死亡していることから、防虫・殺虫効果も従来のもの（比較例１，２）と同等であることが確認された。
このことから、この発明にかかるジクロロベンゼン変抑制方法、またジクロロベンゼン製剤は、ジクロロベンゼンの特性（防虫・殺虫活性）に殆ど悪影響を及ぼさないことが分かる。
Further, as is clear from Examples 1 to 14 of Evaluation Test 2, according to the dichlorobenzene change inhibiting method and the dichlorobenzene preparation of the present invention, there is almost no change in the weight of the corroded cloth.
Furthermore, since all the test insects died, it was confirmed that the insect-proofing and insecticidal effects were equivalent to those of the conventional ones (Comparative Examples 1 and 2).
From this, it can be seen that the method for inhibiting dichlorobenzene alteration and the dichlorobenzene preparation according to the present invention have almost no adverse effect on the properties (insecticide / insecticidal activity) of dichlorobenzene.
この発明は、受光によるジクロロベンゼンのトリクロロビフェニルへの変成を抑制し、ジクロロベンゼンを防虫剤や消臭剤として使用する際の問題点を解消するので、それら防虫剤や消臭剤を製造ないし取扱う業界に利用される可能性の高いものである。 Since this invention suppresses the conversion of dichlorobenzene to trichlorobiphenyl by light reception and eliminates the problems associated with using dichlorobenzene as an insect repellent or deodorant, these insect repellents and deodorants are manufactured or handled. It is likely to be used in the industry.
Claims (6)
を特徴とするジクロロベンゼン変成抑制方法。 A method for inhibiting the transformation of dichlorobenzene, characterized by inhibiting the transformation of dichlorobenzene into trichlorobiphenyl by the addition of an oily substance, an ultraviolet absorber or a photocatalyst.
前記油状物質又は紫外線吸収剤もしくは光触媒の添加によって、無添加の場合に比し、９５％以上抑制すること
を特徴とする請求項１に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法。 The conversion to trichlorobiphenyl,
The method for inhibiting dichlorobenzene modification according to claim 1, wherein the oily substance, the ultraviolet absorber, or the photocatalyst is added to suppress 95% or more of the oily substance, the ultraviolet absorber, or the photocatalyst.
ヒマシ油、ホウコウハクユ及びイソプロピルトリオキサンから選ばれた１種単独又は２種以上の混合物であること
を特徴とする請求項１又は２に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法。 The oily substance is
The method for inhibiting dichlorobenzene modification according to claim 1 or 2, wherein the method is a single type selected from castor oil, sorghum and isopropyltrioxane, or a mixture of two or more types.
ベンゾフェノンであること
を特徴とする請求項１又は２に記載のジクロロベンゼン変成方法。 The ultraviolet absorber is
It is benzophenone, The dichlorobenzene modification | denaturation method of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
酸化チタン又はフタロシアニン銅であること
を特徴とする請求項１又は２に記載のジクロロベンゼン変成抑制方法。 The photocatalyst is
It is titanium oxide or phthalocyanine copper, The dichlorobenzene modification | denaturation suppression method of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
受光によるトリクロロビフェニルへの変成が、無添加の場合に比し、９５％以上抑制されていること
を特徴とするジクロロベンゼン製剤。 By adding oily substances or UV absorbers or photocatalysts to dichlorobenzene,
A dichlorobenzene preparation characterized in that the conversion to trichlorobiphenyl by light reception is suppressed by 95% or more compared to the case of no addition.
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