JP2012066434A - Laminate and manufacturing method thereof - Google Patents

Laminate and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP2012066434A
JP2012066434A JP2010211924A JP2010211924A JP2012066434A JP 2012066434 A JP2012066434 A JP 2012066434A JP 2010211924 A JP2010211924 A JP 2010211924A JP 2010211924 A JP2010211924 A JP 2010211924A JP 2012066434 A JP2012066434 A JP 2012066434A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
mat
resin
polymer
laminate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2010211924A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Mino
貴之 美濃
Koichi Yanase
幸一 柳瀬
Katsumi Akata
勝己 赤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2010211924A priority Critical patent/JP2012066434A/en
Priority to TW100123086A priority patent/TW201213128A/en
Priority to KR1020110065839A priority patent/KR20120003813A/en
Priority to CN2011101865787A priority patent/CN102331590A/en
Publication of JP2012066434A publication Critical patent/JP2012066434A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate which prevents adhesive residue and warpage deformation, and a method for manufacturing the laminate simply and at a low cost without increasing the number of processes.SOLUTION: The laminate is constituted of a protective film made of a resin composition containing two kinds of polymer components, which is directly layered on the matte surface of a matte film made of a thermoplastic resin. In addition, the matte film and the protective film are releasable from each other. The method for manufacturing the laminate includes: melt-coextruded the resin composition and a thermoplastic resin to form a film-like material; and inserting it between a shaping roll and a touch roll so as to bring the surface of the resin composition into contact with the shaping roll, to form a matt surface of the thermoplastic resin.

Description

本発明は、マットフィルムと保護フィルムとを積層した積層体およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a laminate in which a mat film and a protective film are laminated and a method for producing the same.

フィルム表面に凹凸形状(マット形状)を有するマットフィルムは、各種の光拡散フィルムとして、光学用途等に利用されることが多い。マットフィルムは、通常、エンボスロール転写により所定の凹凸形状が形成されるものや、架橋樹脂粒子や無機微粒子をフィルム基材を構成する樹脂中に混合させ単層溶融押出成形や多層溶融押出成形によってフィルム表面に該粒子が出てくることで表面凹凸が形成されるものや、基材フィルムの表面に、球状ビーズが分散したUV硬化性樹脂や熱硬化性樹脂をコーティングすることで凹凸形状を形成するものなどが挙げられる。
このマットフィルムは、液晶表示装置向けに用いられる場合が多く、液晶表示装置のバックライトユニットと液晶パネルの間に配置され輝度向上のために用いられる偏光分離シートの保護フィルムなどに好適に用いられる。この偏光分離シートは、通常、厚くても100μm程度の厚みであることから、大面積になった場合にシート自体の剛性が十分ではなく自立性が不十分となってしまうことや、光源などの熱の影響によりシート自体がたわんだりうねったりする場合があることや、液晶パネルと接触した際に干渉稿による虹模様が発生したりすることなどから、これらを抑制するために、通常、偏光分離シートの両面に、表面に凹凸形状(マット形状)を有するマットフィルムが貼合される。
A mat film having a concavo-convex shape (mat shape) on the film surface is often used for optical applications as various light diffusion films. The matte film is usually formed by embossing roll transfer with a predetermined concavo-convex shape, cross-linked resin particles or inorganic fine particles are mixed into the resin constituting the film substrate, and single layer melt extrusion molding or multilayer melt extrusion molding. Surface irregularities are formed by the appearance of the particles on the film surface, and irregularities are formed by coating the surface of the base film with UV curable resin or thermosetting resin in which spherical beads are dispersed. And what to do.
This mat film is often used for a liquid crystal display device, and is preferably used as a protective film for a polarized light separating sheet which is disposed between a backlight unit of a liquid crystal display device and a liquid crystal panel and used for improving luminance. . Since this polarized light separating sheet is usually about 100 μm thick even when it is thick, the rigidity of the sheet itself is not sufficient when it becomes a large area, and the self-supporting property becomes insufficient. In order to suppress these, it is usually the case that the sheet itself is bent or wavy due to the effect of heat, or that a rainbow pattern is generated due to interference when it comes into contact with the liquid crystal panel. A mat film having an uneven shape (mat shape) on the surface is bonded to both surfaces of the sheet.

上述のマットフィルムは、偏光分離シートとの積層貼合時や搬送時等にマットフィルムのマット面に傷が付いたり、埃が付着したりするおそれがある。そのため、通常は、マットフィルムのマット面に剥離可能な保護フィルムを貼合し、次いで、マットフィルムの保護フィルムを貼合していない面を偏光分離シートに貼合した後に、マットフィルムのマット面から保護フィルムが剥離される。該保護フィルムは、液晶表示装置の組立の最終段階で剥離されることも多く、したがってマットフィルムに対して適度な接着性や剥離性を有することが必要とされる。マットフィルムへの保護フィルムの貼合は、接着性や剥離性を考慮して片面に粘着剤や接着剤を塗工した保護フィルムや、粘着剤を添加した粘着性樹脂層などを有する保護フィルムを使用するのが通常である。   The mat film described above may be damaged or dust may adhere to the mat surface of the mat film when laminated with the polarized light separating sheet or during transport. Therefore, usually, a protective film that can be peeled off is bonded to the mat surface of the mat film, and then the surface of the mat film that is not bonded to the protective film is bonded to the polarized light separating sheet, and then the mat surface of the mat film. The protective film is peeled off. In many cases, the protective film is peeled off at the final stage of assembly of the liquid crystal display device, and accordingly, it is necessary to have appropriate adhesiveness and peelability to the matte film. Bonding the protective film to the matte film is a protective film with a pressure-sensitive adhesive or adhesive coated on one side in consideration of adhesiveness or peelability, or a protective film with a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive. Usually used.

また、光学フィルムの表面に保護フィルムを押出成形により積層することも、知られている。特許文献1には、光学フィルムの少なくとも片面に、溶融樹脂を押出積層して保護フィルムを形成することが記載されている。特許文献2には、表面にポリマー保護層が積層された偏光板を、溶融共押出成形により積層することが記載されている。   It is also known to laminate a protective film on the surface of an optical film by extrusion. Patent Document 1 describes forming a protective film by extrusion laminating a molten resin on at least one surface of an optical film. Patent Document 2 describes that a polarizing plate having a polymer protective layer laminated on the surface thereof is laminated by melt coextrusion molding.

特開2010−38924号公報JP 2010-38924 A 特開2003−240953号公報JP 2003-240953 A

前記したように、マットフィルムのマット面に保護フィルムを貼合する場合、特に広幅のフィルムを貼合する場合は、剥離時における両フィルム間の剥離強度が不均一になるおそれがあった。また、貼合時に、保護フィルムに皺ができると、不良品となり、製品ロスとなるおそれがあった。さらに、保護フィルム剥離時に、マットフィルムに粘着剤や接着剤の一部が残ることがあり、これが光学的欠点となるおそれがあった。また、貼合工程を必要とするため、工程数が増え、煩雑でコスト的に不利であった。   As described above, when the protective film is bonded to the mat surface of the mat film, particularly when a wide film is bonded, the peeling strength between the two films at the time of peeling may be uneven. Moreover, if wrinkles were formed on the protective film at the time of pasting, there was a possibility of becoming a defective product and resulting in product loss. Furthermore, when the protective film is peeled off, a part of the pressure-sensitive adhesive or adhesive may remain on the mat film, which may become an optical defect. Moreover, since a bonding step is required, the number of steps is increased, which is complicated and disadvantageous in terms of cost.

本発明者らは、マットフィルムのマット面に保護フィルムを溶融共押出成形により直接積層した積層体は、マットフィルムから保護フィルムを剥離する際に糊残りがなく、また保護フィルムへの皺の発生が抑制されるとの考えの下に、該積層体を製造したところ、得られる積層体に、反り変形が生じやすいという問題があることが分かった。   The present inventors found that a laminate in which a protective film is directly laminated on the mat surface of the mat film by melt coextrusion molding has no adhesive residue when the protective film is peeled off from the mat film, and wrinkles are generated on the protective film. When the laminated body was manufactured under the idea that the phenomenon was suppressed, it was found that the obtained laminated body had a problem that warpage deformation was likely to occur.

そこで、本発明の課題は、マットフィルムから保護フィルムを剥離する際に糊残りがなく、さらに、反り変形が抑制された積層体を提供することである。また、本発明の別の課題は、マットフィルムのマット面に保護フィルムが積層された積層体を一工程で製造することのできる製造方法を提供することである。   Therefore, an object of the present invention is to provide a laminate in which no adhesive residue is left when the protective film is peeled from the mat film, and further, warpage deformation is suppressed. Moreover, another subject of this invention is providing the manufacturing method which can manufacture the laminated body by which the protective film was laminated | stacked on the mat | matte surface of the mat film in one process.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a solution means having the following constitution and have completed the present invention.

(1)熱可塑性樹脂からなるマットフィルムのマット面に、2種の重合体成分を含有する樹脂組成物からなる保護フィルムが直接積層され、該マットフィルムと該保護フィルムが剥離可能であることを特徴とする積層体。
(2)2種の重合体成分が、下記成分(a)および成分(b)である前記(1)に記載の積層体。
成分(a):結晶性ポリオレフィン
成分(b):非晶性重合体および石油樹脂類からなる群より選ばれる1種以上
(3)熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系樹脂、ABS系樹脂およびAS系樹脂からなる群より選ばれる1種以上である前記(1)または(2)に記載の積層体。
(4)結晶性ポリオレフィンが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンおよび1−オクテンからなる群より選ばれる1種を単独重合または2種以上を共重合したものである前記(2)に記載の積層体。
(5)非晶性重合体が、オレフィン系重合体である前記(2)または(4)に記載の積層体。
(6)樹脂組成物が、成分(a)および成分(b)の合計量を100重量%とするとき、成分(a)を80〜99重量%、成分(b)を1〜20重量%含有するものである前記(2)、(4)または(5)のいずれかに記載の積層体。
(7)保護フィルムの前記マットフィルムに接触していない面がマット面である前記(1)〜(6)のいずれかに記載の積層体。
(8)マットフィルムのヘイズが、90%以下である前記(1)〜(7)のいずれかに記載の積層体。
(9)マットフィルムの面内リタデーションが、30nm以下、かつ表面光沢度が60%以下である前記(1)〜(8)のいずれかに記載の積層体。
(10)マットフィルムと保護フィルムとの層間剥離力が、3〜50g/25mm幅である前記(1)〜(9)のいずれかに記載の積層体。
(11)保護フィルムとマットフィルムが溶融共押出成形により積層されたものである前記(1)〜(10)のいずれかに記載の積層体。
(12)マットフィルムが液晶表示装置に使用される前記(1)〜(11)のいずれかに記載の積層体。
(13)マットフィルムが液晶表示装置における偏光分離シートの保護に使用される前記(12)に記載の積層体。
(14)樹脂組成物と熱可塑性樹脂とを溶融共押出してフィルム状物を得、樹脂組成物の面が賦型ロールに接触するように賦型ロールとタッチロールの間に挿入し、熱可塑性樹脂の面に、マット形状を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
(15)前記(1)〜(13)のいずれかに記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られるマットフィルム。
(1) A protective film made of a resin composition containing two polymer components is directly laminated on the mat surface of a matte film made of a thermoplastic resin, and the mat film and the protective film can be peeled off. A featured laminate.
(2) The laminate according to (1), wherein the two polymer components are the following component (a) and component (b).
Component (a): Crystalline polyolefin Component (b): One or more selected from the group consisting of amorphous polymers and petroleum resins (3) The thermoplastic resin is a polycarbonate resin, acrylic resin, cyclic olefin The laminate according to (1) or (2), which is at least one selected from the group consisting of a resin, a polyester resin, a styrene resin, a methyl methacrylate-styrene resin, an ABS resin, and an AS resin.
(4) The crystalline polyolefin is selected from the group consisting of ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene The laminate according to (2) above, wherein the seed is homopolymerized or copolymerized with two or more species.
(5) The laminate according to (2) or (4), wherein the amorphous polymer is an olefin polymer.
(6) When the total amount of the component (a) and the component (b) is 100% by weight, the resin composition contains 80 to 99% by weight of the component (a) and 1 to 20% by weight of the component (b). The laminate according to any one of (2), (4) and (5).
(7) The laminate according to any one of (1) to (6), wherein a surface of the protective film that is not in contact with the mat film is a mat surface.
(8) The laminate according to any one of (1) to (7), wherein the haze of the matte film is 90% or less.
(9) The laminate according to any one of (1) to (8), wherein the in-plane retardation of the matte film is 30 nm or less and the surface glossiness is 60% or less.
(10) The laminate according to any one of (1) to (9), wherein the delamination force between the mat film and the protective film is 3 to 50 g / 25 mm width.
(11) The laminate according to any one of (1) to (10), wherein the protective film and the matte film are laminated by melt coextrusion molding.
(12) The laminate according to any one of (1) to (11), wherein the mat film is used in a liquid crystal display device.
(13) The laminate according to (12), wherein the matte film is used for protecting the polarization separation sheet in the liquid crystal display device.
(14) A resin composition and a thermoplastic resin are melt-coextruded to obtain a film-like material, and the resin composition is inserted between the shaping roll and the touch roll so that the surface of the resin composition is in contact with the shaping roll. A method for producing a laminate, comprising forming a mat shape on a surface of a resin.
(15) A matte film obtained by peeling a protective film from the laminate according to any one of (1) to (13).

本発明によれば、マットフィルムと保護フィルムとが粘着剤等を介して貼合されていないので、保護フィルム剥離後の、いわゆる糊残りがなくなり、さらに、反り変形を抑制することができる。
また、本発明によれば、溶融共押出成形によって、マットフィルムおよび保護フィルムの成形と、両フィルムの積層を、一工程でできる。
According to the present invention, since the mat film and the protective film are not bonded via an adhesive or the like, there is no so-called adhesive residue after the protective film is peeled off, and warpage deformation can be further suppressed.
Further, according to the present invention, molding of the mat film and the protective film and lamination of both films can be performed in one step by melt coextrusion molding.

本発明の積層体の製造方法の一実施形態を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows one Embodiment of the manufacturing method of the laminated body of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の積層体は、マットフィルムと保護フィルムからなり、保護フィルムはマットフィルムのマット面に直接積層されている。ここで、直接積層は、マットフィルムと保護フィルムが接着剤層や粘着剤層を介することなく積層されていることを表す。保護フィルムは樹脂組成物からなる。マットフィルムは、熱可塑性樹脂からなる。以下、熱可塑性樹脂、樹脂組成物、積層体について順に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The laminate of the present invention comprises a mat film and a protective film, and the protective film is directly laminated on the mat surface of the mat film. Here, the direct lamination means that the mat film and the protective film are laminated without using an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. The protective film is made of a resin composition. The mat film is made of a thermoplastic resin. Hereinafter, the thermoplastic resin, the resin composition, and the laminate will be described in order.

[熱可塑性樹脂]
熱可塑性樹脂は、後述の結晶性ポリオレフィン以外の樹脂からなり、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)系樹脂およびAS(アクリロニトリル−スチレン共重合体)系樹脂からなる群より選ばれる一種以上であることが好ましく、樹脂としては透明性の良好な樹脂であることが好ましい。中でも、高い透明性を有し、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、難燃性に優れ、光学的異物が少ないなどの観点からポリカーボネート系樹脂を用いるのが好ましい。熱可塑性樹脂は透明性を阻害しない範囲で、上記樹脂の2種以上を混合してもよい。なお、以下の説明で、単に熱可塑性樹脂というときは、結晶性ポリオレフィンを含まない熱可塑性樹脂を意味しているものとする。
[Thermoplastic resin]
The thermoplastic resin is made of a resin other than the crystalline polyolefin described later, and is a polycarbonate resin, acrylic resin, cyclic olefin resin, polyester resin, styrene resin, methyl methacrylate-styrene resin, ABS (acrylonitrile-butadiene). -Styrene copolymer) type resin and AS (acrylonitrile-styrene copolymer) type resin are preferably one or more selected from the group consisting of resins, and the resin is preferably a resin having good transparency. Among them, it is preferable to use a polycarbonate-based resin from the viewpoints of high transparency, excellent impact resistance, heat resistance, dimensional stability, flame retardancy, and few optical foreign matters. Two or more of the above resins may be mixed as long as the thermoplastic resin does not impair transparency. In the following description, the term “thermoplastic resin” means a thermoplastic resin that does not contain crystalline polyolefin.

<ポリカーボネート系樹脂>
ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、耐熱性、機械的強度、透明性などに優れた芳香族ポリカーボネート系樹脂を用いるのが好ましい。
芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られた樹脂、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させた樹脂、環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られる樹脂などが挙げられる。
<Polycarbonate resin>
As the polycarbonate resin, for example, it is preferable to use an aromatic polycarbonate resin excellent in heat resistance, mechanical strength, transparency, and the like.
As an aromatic polycarbonate resin, for example, a resin obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, a carbonate prepolymer was polymerized by a solid phase transesterification method. Examples thereof include a resin and a resin obtained by polymerizing by a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.

二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられ、これらは単独または2種以上を混合して使用することができる。   Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis { (4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) ) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4 Hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4 -Methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy 3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ester, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. can do.

中でも、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる二価フェノールを単独で又は2種以上用いるのが好ましく、中でも、ビスフェノールAの単独使用や、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン及びα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる1種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。   Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) It is preferable to use a dihydric phenol selected from the group consisting of −3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene alone or in combination, Use of bisphenol A alone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, At least one selected from the group consisting of enol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene. The combined use with a monohydric phenol is preferred.

カーボネート前駆体としては、例えば、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。   As the carbonate precursor, for example, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

<アクリル系樹脂>
アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂が用いられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
<Acrylic resin>
For example, methacrylic resin is used as the acrylic resin. The methacrylic resin is a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester, and may be a homopolymer of a methacrylic acid ester, or a methacrylic acid ester of 50% by weight or more and other monomers of 50% by weight or less. A copolymer may also be used. Here, as the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used.

メタクリル樹脂の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルが50〜100重量%、アクリル酸アルキルが0〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルが50〜99.9重量%、アクリル酸アルキルが0.1〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%である。   The preferred monomer composition of the methacrylic resin is 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 49% by weight of other monomers based on all monomers. More preferably, the alkyl methacrylate is 50 to 99.9% by weight, the alkyl acrylate is 0.1 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 49% by weight.

ここで、メタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   Here, examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. It is. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

また、アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. is there.

また、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する化合物であってもよいが、単官能単量体が好ましく用いられる。
この単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化アルケニル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、N−置換マレイミドなどが挙げられる。
また、多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼンなどの芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。
The monomer other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate may be, for example, a monofunctional monomer, that is, a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, Although it may be a polyfunctional monomer, that is, a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, a monofunctional monomer is preferably used.
Examples of the monofunctional monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene, alkenyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N -Substituted maleimide and the like.
Examples of polyfunctional monomers include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, and cinnamon. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acid, polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene, etc. Can be mentioned.

なお、上記のメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、及びこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl methacrylate, alkyl acrylate, and monomers other than these, respectively, you may use those 2 or more types as needed.

メタクリル樹脂は、耐熱性の観点から、そのガラス転移温度が70℃以上であることが好ましく、80℃以上であるのがより好ましく、更には90℃以上であることが好ましい。このガラス転移温度は、単量体の種類やその割合を調整することにより、適宜設定することができる。   From the viewpoint of heat resistance, the methacrylic resin preferably has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and further preferably 90 ° C. or higher. This glass transition temperature can be appropriately set by adjusting the type of monomer and the ratio thereof.

メタクリル樹脂は、上記単量体成分を、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの方法により重合させることにより、調製することができる。その際、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適な積層体への成形性を示す溶融粘度を得るためなどに、重合時に適当な連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の添加量は、単量体の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。   The methacrylic resin can be prepared by polymerizing the monomer component by a method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, or bulk polymerization. At that time, it is preferable to use an appropriate chain transfer agent at the time of polymerization in order to obtain a suitable glass transition temperature or to obtain a melt viscosity exhibiting a moldability to a suitable laminate. What is necessary is just to determine the addition amount of a chain transfer agent suitably according to the kind of monomer, its ratio, etc.

<ゴム粒子>
アクリル系樹脂にはゴム粒子を配合することもできる。ここで、ゴム粒子としては、例えば、アクリル系ゴム粒子、ブタジエン系ゴム粒子、スチレン−ブタジエン系ゴム粒子などのものを用いることができるが、中でも、耐候性、耐久性の点から、アクリルゴム粒子が好ましく用いられる。
<Rubber particles>
Rubber particles can also be blended with the acrylic resin. Here, as the rubber particles, for example, acrylic rubber particles, butadiene rubber particles, styrene-butadiene rubber particles and the like can be used, and among them, acrylic rubber particles from the viewpoint of weather resistance and durability. Is preferably used.

アクリルゴム粒子は、ゴム成分としてアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を含有する粒子であり、この弾性重合体のみからなる単層構造の粒子であってもよいし、この弾性重合体の層と、例えば、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層とを有する多層構造の粒子であってもよいが、アクリル系樹脂からなるマットフィルムの表面硬度の点から多層構造の粒子であることが好ましい。
また、この弾性重合体は、アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、アクリル酸エステルとしては、通常、アクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
The acrylic rubber particle is a particle containing an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as a rubber component, and may be a particle having a single layer structure made of only this elastic polymer, or a layer of this elastic polymer. For example, it may be a multi-layered particle having a polymer layer mainly composed of a methacrylic acid ester, but it may be a multi-layered particle in terms of the surface hardness of a mat film made of an acrylic resin. preferable.
The elastic polymer may be a homopolymer of an acrylate ester or a copolymer of 50% by weight or more of an acrylate ester and 50% by weight or less of other monomers. . Here, as the acrylic ester, an alkyl ester of acrylic acid is usually used.

アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、アクリル酸アルキルを50〜99.9重量%、メタクリル酸アルキルを0〜49.9重量%、これら以外の単官能単量体を0〜49.9重量%、及び多官能単量体を0.1〜10重量%である。   A preferable monomer composition of the elastic polymer mainly composed of an acrylate ester is 50 to 99.9% by weight of alkyl acrylate, 0 to 49.9% by weight of alkyl methacrylate, based on all monomers, The monofunctional monomer other than these is 0 to 49.9% by weight, and the polyfunctional monomer is 0.1 to 10% by weight.

ここで、上記弾性重合体におけるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは4〜8である。
また、上記弾性重合体におけるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。
Here, the alkyl acrylate in the elastic polymer is, for example, the same as the examples of the alkyl acrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms. Preferably it is 4-8.
The alkyl methacrylate in the elastic polymer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylates previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably Is 1-4.

上記弾性重合体におけるアクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル以外の単官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様である。中でもスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体が好ましく用いられる。   Examples of the monofunctional monomer other than alkyl acrylate and alkyl methacrylate in the elastic polymer include, for example, monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. This is the same as the example. Of these, styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene are preferably used.

上記弾性重合体における多官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様であり、中でも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや、多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましく用いられる。   The polyfunctional monomer in the elastic polymer is, for example, the same as the examples of the polyfunctional monomer previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, among them, an alkenyl ester of an unsaturated carboxylic acid, Polyalkenyl esters of polybasic acids are preferably used.

上記の弾性重合体におけるアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   The alkyl acrylate, the alkyl methacrylate, the monofunctional monomer other than these, and the polyfunctional monomer in the elastic polymer may each be used in combination of two or more as necessary.

アクリルゴム粒子として多層構造のものを使用する場合、その好適な例としては、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を内層とし、メタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも2層構造のものを挙げることができる。ここで、外層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。
また、外層の重合体は、内層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。外層の重合体を、内層の弾性重合体100重量部に対し10重量部以上とすることで、該弾性重合体の凝集が生じ難くなり、アクリル系樹脂層の透明性が良好となる。
When the acrylic rubber particles having a multilayer structure are used, as a suitable example, a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is provided outside the above-mentioned elastic polymer layer mainly composed of acrylate ester. That is, the above-mentioned elastic polymer mainly composed of an acrylate ester is used as an inner layer, and the polymer mainly composed of a methacrylic ester is used as an outer layer. Here, as the methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer in the outer layer, alkyl methacrylate is usually used.
The outer layer polymer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inner layer elastic polymer. By setting the polymer of the outer layer to 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the inner layer, the elastic polymer is less likely to aggregate and the transparency of the acrylic resin layer is improved.

上記外層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルを50〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜50重量%、これら以外の単量体を0〜50重量%、及び多官能単量体を0〜10重量%である。   The preferred monomer composition of the polymer of the outer layer is based on all monomers, the alkyl methacrylate is 50 to 100% by weight, the alkyl acrylate is 0 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 0% by weight. 50% by weight, and 0 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

上記外層の重合体におけるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   The alkyl methacrylate in the polymer of the outer layer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1-4. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

上記外層の重合体におけるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   The alkyl acrylate in the polymer of the outer layer is, for example, the same as the examples of the alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1-4.

上記外層の重合体におけるメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様であり、また、多官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様である。   Examples of monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate in the polymer of the outer layer include, for example, monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. It is the same as that of an example, and as a polyfunctional monomer, it is the same as that of the example of the polyfunctional monomer previously mentioned as a monomer component of a methacryl resin, for example.

なお、上記の外層の重合体におけるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for the alkyl methacrylate, the alkyl acrylate, the monomer other than these, and the polyfunctional monomer in the polymer of the outer layer, two or more kinds thereof may be used as necessary.

また、多層構造のアクリルゴム粒子の好適な例として、上記2層構造の内層である上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、このメタクリル酸エステルを主体とする重合体を内層とし、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を中間層とし、先のメタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも3層構造のものを挙げることもできる。ここで、内層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。また、内層の重合体は、中間層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。   Further, as a suitable example of the acrylic rubber particles having a multilayer structure, a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester is further provided inside the elastic polymer layer mainly composed of the above-mentioned acrylic ester which is the inner layer of the above two-layer structure. In other words, the polymer mainly composed of the methacrylic acid ester is used as the inner layer, the above-mentioned elastic polymer mainly composed of the acrylate ester is used as the intermediate layer, and the polymer mainly composed of the above methacrylic acid ester. It is also possible to include those having at least a three-layer structure, wherein Here, as a methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer of the inner layer, alkyl methacrylate is usually used. The polymer of the inner layer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the intermediate layer.

上記内層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルを70〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜30重量%、これ以外の単量体を0〜30重量%、及び多官能単量体を0〜10重量%である。   A preferable monomer composition of the polymer of the inner layer is 70 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 30% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 30% of other monomers based on all monomers. 30% by weight, and 0 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

上記内層の重合体におけるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
また、上記内層の重合体におけるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。
The alkyl methacrylate in the polymer of the inner layer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1-4. Of these, methyl methacrylate is preferably used.
In addition, the alkyl acrylate in the polymer of the inner layer is, for example, the same as the examples of the alkyl acrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms. Preferably it is 1-4.

上記内層の重合体におけるメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様であり、また、多官能単量体の例としては、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様である。   Examples of monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate in the polymer of the inner layer include, for example, monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. The examples are the same as the examples, and examples of the polyfunctional monomer are the same as the examples of the polyfunctional monomer described above as the monomer component of the methacrylic resin.

なお、上記の内層の重合体におけるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単量体及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for the alkyl methacrylate, the alkyl acrylate, the monomer other than these, and the polyfunctional monomer in the polymer of the inner layer, two or more kinds thereof may be used as necessary.

アクリルゴム粒子は、先に述べたアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、調製することができる。その際、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、この外層の重合体の単量体成分を、上記弾性重合体の存在下に、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。
また、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、まず、この内層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させ、次いで、得られる重合体の存在下で、上記弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記内層の重合体にグラフトさせ、さらに、得られる弾性重合体の存在下で、上記外層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。なお、各層の重合を、それぞれ2段以上で行う場合、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が所定の範囲内にあればよい。
Acrylic rubber particles can be prepared by polymerizing the monomer component of the above-mentioned elastic polymer mainly composed of an acrylate ester by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. At this time, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed outside the elastic polymer layer, the monomer component of the outer layer polymer is added to the elastic polymer layer. What is necessary is just to graft to the said elastic polymer by making it superpose | polymerize by reaction of at least 1 step | paragraph by emulsion polymerization method etc. in presence of a polymer.
Further, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed inside the elastic polymer layer, first, the monomer component of the polymer in the inner layer is Polymerization is performed by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like, and then the monomer component of the elastic polymer is polymerized by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like in the presence of the resulting polymer. In the presence of the resulting elastic polymer, the monomer component of the outer layer polymer is polymerized in an at least one-stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. To be grafted to the elastic polymer. When the polymerization of each layer is performed in two or more stages, it is sufficient that the monomer composition as a whole is within a predetermined range, not the monomer composition of each stage.

アクリルゴム粒子の粒径については、該ゴム粒子中のアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の平均粒子径が、0.01〜0.4μmであるのが好ましく、より好ましくは0.05〜0.3μm、さらに好ましくは0.07〜0.25μmである。この弾性重合体の層の平均粒子径が0.4μmより大きいと、アクリル系樹脂からなるマットフィルムの透明性が低下し透過率低下につながるため、好ましくない。また、この弾性重合体の層の平均粒子径が0.01μmより小さいと、マットフィルムの表面硬度が低下して傷が付き易くなるため好ましくない。   Regarding the particle diameter of the acrylic rubber particles, the average particle diameter of the elastic polymer layer mainly composed of acrylic acid ester in the rubber particles is preferably 0.01 to 0.4 μm, and more preferably 0. It is 05-0.3 micrometer, More preferably, it is 0.07-0.25 micrometer. If the average particle size of the elastic polymer layer is larger than 0.4 μm, the transparency of the matte film made of acrylic resin is lowered and the transmittance is lowered. Further, if the average particle size of the elastic polymer layer is smaller than 0.01 μm, the surface hardness of the mat film is lowered and the surface is easily damaged, which is not preferable.

なお、上記平均粒子径は、アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において酸化ルテニウムによる上記弾性重合体の層の染色を施し、電子顕微鏡で観察して、染色された部分の直径から求めることができる。
すなわち、アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂に混合し、その断面を酸化ルテニウムで染色すると、母相のメタクリル樹脂は染色されず、上記弾性重合体の層の外側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この外層の重合体も染色されず、上記弾性重合体の層のみが染色されるので、こうして染色され、電子顕微鏡でほぼ円形状に観察される部分の直径から、粒子径を求めることができる。上記弾性重合体の層の内側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この内層の重合体も染色されず、その外側の上記弾性重合体の層が染色された2層構造の状態で観察されることになるが、この場合は、2層構造の外側、すなわち上記弾性重合体の層の外径で考えればよい。
The average particle diameter was determined by mixing acrylic rubber particles with a methacrylic resin to form a film, dyeing the elastic polymer layer with ruthenium oxide in the cross section, and observing with an electron microscope. It can be determined from the diameter.
That is, when acrylic rubber particles are mixed with methacrylic resin and the cross section thereof is dyed with ruthenium oxide, the methacrylic resin of the parent phase is not dyed, and the polymer mainly composed of methacrylic acid ester is outside the elastic polymer layer. If there is a layer, the polymer of this outer layer is not dyed, only the elastic polymer layer is dyed. The diameter can be determined. When a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is present inside the elastic polymer layer, the polymer of the inner layer is not dyed and the outer elastic polymer layer is dyed 2 In this case, the outer diameter of the two-layer structure, that is, the outer diameter of the elastic polymer layer may be considered.

アクリル系樹脂に対するゴム粒子の含有割合は、アクリル系樹脂全体の40重量%以下であり、好ましくは30重量%以下である。ゴム粒子の含有割合がアクリル系樹脂全体の40重量%より大きいと、マットフィルムの表面硬度が低下して傷が付き易くなってしまう。   The content ratio of the rubber particles with respect to the acrylic resin is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less of the entire acrylic resin. If the content ratio of the rubber particles is larger than 40% by weight of the whole acrylic resin, the surface hardness of the mat film is lowered and the surface is easily damaged.

<環状オレフィン系樹脂>
環状オレフィン系樹脂としては、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物をはじめとする各種環状オレフィンポリマー、ジシクロペンタジエンまたはテトラシクロドデセンとエチレンとの共重合体をはじめとする各種環状オレフィンコポリマーおよびその水素化物、ノルボルネン系重合体などから選ばれた1種以上であって、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような、環状オレフィンからなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、上記環状オレフィンの開環重合体や2種以上の環状オレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であることができるほか、環状オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。また、極性基が導入されていてもよい。
環状オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との共重合体とする場合、鎖状オレフィンの例としては、エチレンやプロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物の例としては、スチレン、α―メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、50モル%以下、例えば、15〜50モル%程度であってもよい。特に、環状オレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体とする場合、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、このように比較的少ない量であることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常、5〜80%、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常、5〜80%である。
市販の熱可塑性環状オレフィン系樹脂としては、ドイツのTicona社から販売されている「Topas」、JSR(株)から販売されている「アートン」、日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノア(ZEONOR)」及び「ゼオネックス(ZEONEX)」、三井化学(株)から販売されている「アペル」など(いずれも商品名)がある。
なお、環状オレフィン系樹脂としては、ガラス転移点が100℃以上、好ましくは130℃以上が好ましい。
<Cyclic olefin resin>
Cyclic olefin resins include various cyclic olefin polymers including hydrides of ring-opening polymers of dicyclopentadiene, and various cyclic olefin copolymers including copolymers of dicyclopentadiene or tetracyclododecene and ethylene. One or more selected from hydrides thereof, norbornene polymers, and the like, for example, a thermoplastic resin having a monomer unit composed of a cyclic olefin, such as norbornene and polycyclic norbornene monomers, In addition to the cyclic olefin ring-opening polymer and the hydrogenated product of the ring-opening copolymer using two or more kinds of cyclic olefins, the cyclic olefin and the aromatic compound having a chain olefin or vinyl group It may be an addition copolymer. In addition, a polar group may be introduced.
In the case of a copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the aromatic compound having a vinyl group Examples thereof include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene. In such a copolymer, the unit of the monomer comprising the cyclic olefin may be 50 mol% or less, for example, about 15 to 50 mol%. In particular, when a terpolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group is used, the monomer unit composed of the cyclic olefin can have a relatively small amount. In such a ternary copolymer, the monomer unit composed of a chain olefin is usually 5 to 80%, and the monomer unit composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80%.
Commercially available thermoplastic cyclic olefin-based resins include “Topas” sold by Ticona, Germany, “Arton” sold by JSR Corporation, and “Zeonoa” sold by Nippon Zeon Corporation. ZEONOR ”and“ ZEONEX ”,“ Apel ”sold by Mitsui Chemicals, Inc. (all are trade names).
In addition, as cyclic olefin resin, glass transition point is 100 degreeC or more, Preferably 130 degreeC or more is preferable.

<ポリエステル系樹脂>
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、結晶性ポリエステルや非晶性ポリエステルが挙げられるが、透明性の観点からは、非晶性のものが好ましい。
ポリエステル系樹脂は、結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルからなるポリエステル系樹脂組成物から構成することができる。ポリエステル系樹脂とは、二塩基酸と多価アルコールとを重縮合して製造されるものである。
二塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
また、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロへキサンジメタノール、ペンタエチレングリコール、2,2−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオールが挙げられる。
上記の二塩基酸と多価アルコールは、任意の組み合わせにより用いられる。具体的には、テレフタル酸/エチレングリコール共重合体やテレフタル酸/エチレングリコール/1,4−シクロへキサンジメタノール三元共重合体、2,6−ナフタレンジカルボン酸/エチレングリコール共重合体、テルフタル酸/1,4−ブタンジオール共重合体などが挙げられる。
結晶性ポリエステルとしては、例えば、商品名「バイロン」(東洋紡績(株)製)として市販されている樹脂などが挙げられる。
非晶性ポリエステルとしては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート(いわゆるAPET)や、テレフタル酸/エチレングリコール/1,4−シクロへキサンジメタノール三元共重合体(例;商品名「PETG」(イーストマンケミカル(株)製))などが挙げられる。
<Polyester resin>
Examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and examples thereof include crystalline polyester and amorphous polyester. From the viewpoint of transparency, an amorphous resin is preferable.
The polyester resin can be composed of a polyester resin composition composed of a crystalline polyester and an amorphous polyester. The polyester resin is produced by polycondensation of a dibasic acid and a polyhydric alcohol.
Examples of the dibasic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, pentaethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol. Diols such as
Said dibasic acid and polyhydric alcohol are used by arbitrary combinations. Specifically, terephthalic acid / ethylene glycol copolymer, terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexane dimethanol terpolymer, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / ethylene glycol copolymer, terephthalate Examples include acid / 1,4-butanediol copolymer.
Examples of the crystalline polyester include a resin marketed under the trade name “Byron” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
Examples of the amorphous polyester include amorphous polyethylene terephthalate (so-called APET) and terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol terpolymer (example: trade name “PETG” (yeast Man Chemical Co., Ltd.)).

<スチレン系樹脂>
スチレン系樹脂としては、その構成単位としてスチレン単位を50質量%以上、好ましくは70質量%以上含有する重合体であり、スチレン単位を50質量%以上含有する限りその一部がスチレンと共重合可能な単官能の不飽和単量体単位で置き換えられた共重合体であってもよい。
<Styrene resin>
The styrene resin is a polymer containing 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more of styrene units as a constituent unit, and a part of the polymer can be copolymerized with styrene as long as it contains 50% by mass or more of styrene units. Such a copolymer may be substituted with a monofunctional unsaturated monomer unit.

共重合可能な単官能の不飽和単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和酸類;α−メチルスチレン、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。また、この共重合体は、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位をさらに含んでいても良い。
さらに前述した重合体、共重合体に、ゴム状重合体として、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム等をブレンドしたもの含有しても良い。
Examples of the copolymerizable monofunctional unsaturated monomer include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. Methacrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc .; methacryl Examples thereof include unsaturated acids such as acid and acrylic acid; α-methylstyrene, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide and the like. Moreover, this copolymer may further contain a glutaric anhydride unit and a glutarimide unit.
Further, a blend of a diene rubber, an acrylic rubber or the like as a rubbery polymer may be contained in the polymer or copolymer described above.

<メタクリル酸メチル−スチレン系樹脂>
メタクリル酸メチル−スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン単位含有量20質量%〜95質量%とメタクリル酸メチル単位含有量80質量%〜5質量%との、好ましくはスチレン単位含有量70質量%以上とメタクリル酸メチル単位含有量30質量%以下との共重合体などが挙げられる。
<Methyl methacrylate-styrene resin>
Examples of the methyl methacrylate-styrene resin include, for example, a styrene unit content of 20% by mass to 95% by mass and a methyl methacrylate unit content of 80% by mass to 5% by mass, preferably a styrene unit content of 70% by mass or more. And a copolymer having a methyl methacrylate unit content of 30% by mass or less.

<AS系樹脂>
AS(アクリロニトリル−スチレン)系樹脂としては、例えば、アクリロニトリルから誘導されるモノマー単位とスチレンから誘導されるモノマー単位とがランダムに共重合した共重合体等が挙げられる。アクリロニトリルから誘導されるモノマー単位の含有量は、通常2〜50重量%(すなわち、スチレンから誘導されるモノマー単位の含有量は、通常98〜50重量%)であり、好ましくは20〜30重量%(すなわち、スチレンから誘導されるモノマー単位の含有量は、好ましくは80〜70重量%)である。ただし、AS系樹脂に含有されるモノマー単位の合計を100重量%とする。
<AS resin>
Examples of the AS (acrylonitrile-styrene) resin include a copolymer in which a monomer unit derived from acrylonitrile and a monomer unit derived from styrene are randomly copolymerized. The content of monomer units derived from acrylonitrile is usually 2 to 50% by weight (that is, the content of monomer units derived from styrene is usually 98 to 50% by weight), preferably 20 to 30% by weight. (That is, the content of monomer units derived from styrene is preferably 80 to 70% by weight). However, the total of the monomer units contained in the AS resin is 100% by weight.

<ABS系樹脂>
ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)系樹脂としては、例えば、前述したAS系樹脂にオレフィン系ゴム(例えば、ポリブタジエンゴム)を40重量%以下程度にグラフト重合した共重合体等が挙げられる。
また、良好な透明性を得るために、ゴム成分の屈折率の値に樹脂成分の屈折率の値を近づける観点から、樹脂成分としてスチレンとメチルメタクリレートおよび他の共重合可能な単量体の共重合体とするいわゆる透明ABSが好ましい。
共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリルが挙げられる。また、透明ABSについては、例えば、特開2006−265406号公報に開示されたものが挙げられる。
<ABS resin>
Examples of the ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin include a copolymer obtained by graft polymerization of the olefin rubber (for example, polybutadiene rubber) to about 40% by weight or less on the AS resin described above.
In addition, in order to obtain good transparency, from the viewpoint of bringing the refractive index value of the resin component closer to the refractive index value of the rubber component, a copolymer of styrene, methyl methacrylate and other copolymerizable monomers as the resin component. A so-called transparent ABS which is a polymer is preferred.
Examples of the copolymerizable monomer include acrylonitrile. Moreover, about transparent ABS, what was disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-265406 is mentioned, for example.

[樹脂組成物]
樹脂組成物は、2種の重合体成分を含有する。2種の重合体成分は、成分(a)および成分(b)であり、成分(a)は結晶性ポリオレフィン、成分(b)は非晶性重合体および石油樹脂類からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。
[Resin composition]
The resin composition contains two types of polymer components. The two polymer components are component (a) and component (b), component (a) is selected from the group consisting of crystalline polyolefin, and component (b) is selected from the group consisting of amorphous polymers and petroleum resins. It is preferable that it is a seed or more.

<結晶性ポリオレフィン>
結晶性ポリオレフィンは、オレフィンから誘導される単量体単位を含有する重合体であって、JIS K7122に従う示差走査熱量測定(DSC)において、−100〜200℃の範囲に結晶融解熱量が30J/g以上の結晶融解ピーク、または結晶化熱量が30J/g以上の結晶化ピークのいずれかが観測される重合体である。
<Crystalline polyolefin>
Crystalline polyolefin is a polymer containing monomer units derived from olefin, and has a crystal melting heat of 30 J / g in the range of −100 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K7122. It is a polymer in which either the above crystal melting peak or the crystallization peak having a crystallization heat amount of 30 J / g or more is observed.

結晶性ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンから選ばれる1種を単独重合または2種以上を共重合したものであることが好ましい。結晶性ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン系重合体またはポリエチレン系重合体であることが好ましく、ポリプロピレン系重合体であることがより好ましい。ポリプロピレン系重合体としては、具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体などが挙げられ、中でも、プロピレン単独重合体またはプロピレン以外のオレフィンとプロピレンとの共重合体が好ましく、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとの共重合体としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体が好ましい。これらの結晶性ポリオレフィンは1種で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、これらの重合体としては、ランダムタイプ、ブロックタイプ等の種々の構造のものが使用可能である。   As the crystalline polyolefin, one kind selected from ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene is homopolymerized or 2 It is preferable to copolymerize more than seeds. The crystalline polyolefin is preferably a polypropylene polymer or a polyethylene polymer, and more preferably a polypropylene polymer. Specific examples of the polypropylene-based polymer include a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, and a propylene-1-octene copolymer. , Propylene-ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and the like. Among them, a propylene homopolymer or a copolymer of olefin other than propylene and propylene is preferable. Other than propylene As the copolymer of olefin and propylene, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, and a propylene-ethylene-1-butene copolymer are preferable. These crystalline polyolefins may be used alone or in combination of two or more. Further, as these polymers, those having various structures such as a random type and a block type can be used.

結晶性ポリオレフィンのメルトフローレート(MFR)は、通常0.1〜50g/10分であり、押出加工性の観点から、0.5〜30g/10分であることが好ましい。なお、該MFRは、JIS K7210に従い、温度230℃、荷重21.18Nで測定される。   The melt flow rate (MFR) of the crystalline polyolefin is usually from 0.1 to 50 g / 10 minutes, and from the viewpoint of extrusion processability, it is preferably from 0.5 to 30 g / 10 minutes. The MFR is measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210.

結晶性ポリオレフィンの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。
また、本発明の結晶性ポリオレフィンに該当する市販のポリオレフィン系重合体を用いてもよく、例えば、住友化学(株)社製の結晶性ポリプロピレン系重合体「ノーブレンW151」などが挙げられる。
As a method for producing the crystalline polyolefin, a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used. For example, slurry polymerization method, solution polymerization method, bulk polymerization method, gas phase polymerization method, etc. using complex catalysts such as Ziegler-Natta catalysts, metallocene complexes and nonmetallocene complexes, and radical initiators are used. Examples thereof include bulk polymerization and solution polymerization. It is also possible to use commercially available products.
In addition, a commercially available polyolefin polymer corresponding to the crystalline polyolefin of the present invention may be used, and examples thereof include a crystalline polypropylene polymer “NOBREN W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

<非晶性重合体>
非晶性重合体は、非晶性または低結晶性の重合体を意味し、JIS K7122に従う示差走査熱量測定において、−50〜200℃の範囲に観測される結晶の融解熱量が30J/g以上である結晶融解ピーク、または結晶化熱量が30J/g以上である結晶化ピークのいずれもが観測されない重合体である。
<Amorphous polymer>
An amorphous polymer means an amorphous or low-crystalline polymer, and in the differential scanning calorimetry according to JIS K7122, the heat of fusion of crystals observed in the range of −50 to 200 ° C. is 30 J / g or more. In the polymer, neither a crystal melting peak nor a crystallization peak having a heat of crystallization of 30 J / g or more is observed.

非晶性重合体は、反りを小さくする観点から、エチレンに由来する構造単位を含有し、該含有量が60モル%以下であることが好ましく、50モル%以下であることがより好ましく、30モル%以下であることがさらに好ましい。   The amorphous polymer contains a structural unit derived from ethylene from the viewpoint of reducing warpage, and the content is preferably 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, 30 More preferably, it is not more than mol%.

非晶性重合体は、オレフィン系重合体であることが好ましく、該重合体を得るために用いられるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、炭素原子数4〜20のα−オレフィンが挙げられ、炭素原子数4〜20のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ナノデセン、1−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、2,2,4−トリメチル−1−ペンテン等の分岐状のα−オレフィンなどが挙げられる。   The amorphous polymer is preferably an olefin polymer, and examples of the olefin used for obtaining the polymer include ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1- Linear α-olefins such as dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene , 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethyl-1-pentene, etc. Such as α- olefin.

非晶性重合体は、α−オレフィン以外の単量体に由来する単量体単位を含有していてもよく、α−オレフィン以外の単量体としては、例えば、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物などが挙げられる。α−オレフィン以外の単量体に由来する単量体単位の含有量は、成分(b)全体を100モル%としたとき、20モル%以下であることが好ましい。   The amorphous polymer may contain monomer units derived from monomers other than α-olefin. Examples of monomers other than α-olefin include polyene compounds, cyclic olefins, and vinyls. An aromatic compound etc. are mentioned. The content of monomer units derived from monomers other than α-olefin is preferably 20 mol% or less when the entire component (b) is 100 mol%.

ポリエン化合物としては、例えば、共役ポリエン化合物、非共役ポリエン化合物などが挙げられる。共役ポリエン化合物としては、例えば、脂肪族共役ポリエン化合物または脂環式共役ポリエン化合物などが挙げられ、非共役ポリエン化合物としては、例えば、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環式非共役ポリエン化合物、芳香族非共役ポリエン化合物などが挙げられる。これらは、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基等の置換基によって置換されていてもよい。   Examples of the polyene compound include conjugated polyene compounds and non-conjugated polyene compounds. Examples of the conjugated polyene compound include an aliphatic conjugated polyene compound or an alicyclic conjugated polyene compound. Examples of the non-conjugated polyene compound include an aliphatic non-conjugated polyene compound, an alicyclic non-conjugated polyene compound, and an aromatic compound. Group non-conjugated polyene compounds. These may be substituted by a substituent such as an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group.

環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、5−メチルノルボルネン、5−エチルノルボルネン、5−プロピルノルボルネン、5,6−ジメチルノルボルネン、1−メチルノルボルネン、7−メチルノルボルネン、5,5,6−トリメチルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、5−ベンジルノルボルネン、5−エチリデンノルボルネン、5−ビニルノルボルネン、1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−ヘキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−エチリデン−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−フルオロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,5−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−シクロへキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−イソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,2−ジヒドロジシクロペンタジエン、5−クロロノルボルネン、5,5−ジクロロノルボルネン、5−フルオロノルボルネン、5,5,6−トリフルオロ−6−トリフルオロメチルノルボルネン、5−クロロメチルノルボルネン、5−メトキシノルボルネン、5,6−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、5−ジメチルアミノノルボルネン、5−シアノノルボルネン、シクロペンテン、3−メチルシクロペンテン、4−メチルシクロペンテン、3,4−ジメチルシクロペンテン、3,5−ジメチルシクロペンテン、3−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、3−メチルシクロへキセン、4−メチルシクロヘキセン、3,4−ジメチルシクロヘキセン、3−クロロシクロヘキセン、シクロへプテンなどが挙げられる。   Examples of the cyclic olefin include norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 1-methylnorbornene, 7-methylnorbornene, 5,5,6-trimethylnorbornene, 5-phenylnorbornene, 5-benzylnorbornene, 5-ethylidenenorbornene, 5-vinylnorbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethyl-1,4,5,8-dimethano-1, 2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1 2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydro Naphthalene, 2-ethylidene-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-fluoro-1,4,5,8-dimethano- 1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,5-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8, 8a-octahydronaphthalene, 2-cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dichloro-1, 4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphth 2-isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,2-dihydrodicyclopentadiene, 5-chloronorbornene, 5,5-dichloronorbornene, 5-fluoronorbornene, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethylnorbornene, 5-chloromethylnorbornene, 5-methoxynorbornene, 5,6-dicarboxylnorbornene anhydrate, 5-dimethylaminonorbornene, 5-cyanonorbornene, cyclopentene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3,5-dimethylcyclopentene, 3-chlorocyclopentene, cyclohexene, 3-methylcyclohexene Xene, 4-methylsic Examples include lohexene, 3,4-dimethylcyclohexene, 3-chlorocyclohexene, and cycloheptene.

ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。   Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, And vinyl naphthalene.

非晶性重合体としては、例えば、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−1−へプテン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−1−ノネン共重合体、エチレン−1−デセン共重合体、エチレン−1−ウンデセン共重合体、エチレン−1−ドデセン共重合体、エチレン−1−トリデセン共重合体、エチレン−1−テトラデセン共重合体、エチレン−1−ペンタデセン共重合体、エチレン−1−ヘキサデセン共重合体、エチレン−1−ヘプタデセン共重合体、エチレン−1−オクタデセン共重合体、エチレン−1−ナノデセン共重合体、エチレン−1−エイコセン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−1−へプテン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−1−ノネン共重合体、プロピレン−1−デセン共重合体、プロピレン−1−ウンデセン共重合体、プロピレン−1−ドデセン共重合体、プロピレン−1−トリデセン共重合体、プロピレン−1−テトラデセン共重合体、プロピレン−1−ペンタデセン共重合体、プロピレン−1−ヘキサデセン共重合体、プロピレン−1−ヘプタデセン共重合体、プロピレン−1−オクタデセン共重合体、プロピレン−1−ナノデセン共重合体、プロピレン−1−エイコセン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−1−オクテン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体などが挙げられ、中でも、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−1−オクテン共重合体が好ましく、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体がより好ましく、プロピレン−1−ブテン共重合体がさらに好ましい。これらの非晶性重合体は単独または2種以上を混合して使用することができる。   Examples of the amorphous polymer include vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer, hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene. Copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-nonene copolymer, Ethylene-1-decene copolymer, ethylene-1-undecene copolymer, ethylene-1-dodecene copolymer, ethylene-1-tridecene copolymer, ethylene-1-tetradecene copolymer, ethylene-1-pentadecene Copolymer, ethylene-1-hexadecene copolymer, ethylene-1-heptadecene copolymer, ethylene-1-octadecene copolymer, ethylene 1-nanodecene copolymer, ethylene-1-eicocene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1- Putene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1-nonene copolymer, propylene-1-decene copolymer, propylene-1-undecene copolymer, propylene-1-dodecene copolymer, Propylene-1-tridecene copolymer, propylene-1-tetradecene copolymer, propylene-1-pentadecene copolymer, propylene-1-hexadecene copolymer, propylene-1-heptadecene copolymer, propylene-1-octadecene Copolymer, propylene-1-nanodecene copolymer, propylene-1-eicocene copolymer, Lene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer, ethylene-propylene-1-octene copolymer, ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, etc. Among them, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer An ethylene-propylene-1-octene copolymer is preferred, a propylene-1-butene copolymer, an ethylene-propylene-1-butene copolymer are more preferred, and a propylene-1-butene copolymer is more preferred. These amorphous polymers can be used alone or in admixture of two or more.

非晶性重合体の極限粘度[η]は、0.5〜10dl/gであることが好ましく、0.9〜5dl/gであることがより好ましく、1.2〜3dl/gであることがさらに好ましい。極限粘度[η]が小さ過ぎると、得られる積層体にベタツキが生じ、製品価値の低いものしか得られない場合があり、大きすぎるとシート加工時に押出機のトルクが上がり、押出しにくいなどの加工性に劣ることがある。なお、極限粘度[η]は135℃のテトラリン溶媒中で測定される。   The intrinsic viscosity [η] of the amorphous polymer is preferably 0.5 to 10 dl / g, more preferably 0.9 to 5 dl / g, and 1.2 to 3 dl / g. Is more preferable. If the intrinsic viscosity [η] is too small, the resulting laminate may become sticky and only a low product value may be obtained. If it is too large, the extruder torque increases during sheet processing, making it difficult to extrude. May be inferior. The intrinsic viscosity [η] is measured in a tetralin solvent at 135 ° C.

非晶性重合体の分子量分布は、反り抑制効果を高める観点から、1〜3であることが好ましい。なお、該分子量分布は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ(GPC)により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。   The molecular weight distribution of the amorphous polymer is preferably 1 to 3 from the viewpoint of enhancing the warpage suppressing effect. The molecular weight distribution is the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), and is measured by gel permeation chromatography (GPC) using standard polystyrene as the molecular weight standard substance. Is done.

非晶性重合体の重合方法としては、例えば、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などを採用すること可能であり、所定の単量体をメタロセン触媒によって重合することによって製造することができる。メタロセン触媒としては、例えば、特開昭58−19309号公報、特開昭60−35005号公報、特開昭60−35006号公報、特開昭60−35007号公報、特開昭60−35008号公報、特開昭61−130314号公報、特開平3−163088号公報、特開平4−268307号公報、特開平9−12790号公報、特開平9−87313号公報、特開平11−80233号公報、特表平10−508055号公報などに記載のメタロセン系触媒を挙げることができる。また、メタロセン触媒を用いた非晶性重合体の製造方法としては、欧州特許出願公開第1211287号明細書に記載の製造方法が好ましい。   As a method for polymerizing an amorphous polymer, for example, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, and the like can be adopted, and a predetermined monomer is polymerized with a metallocene catalyst. Can be manufactured by. Examples of the metallocene catalyst include, for example, JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, and JP-A-60-35008. JP-A 61-130314, JP-A 3-163088, JP-A 4-268307, JP-A 9-12790, JP-A 9-87313, JP 11-80233 And metallocene catalysts described in JP-T-10-508055. Moreover, as a manufacturing method of the amorphous polymer using a metallocene catalyst, the manufacturing method described in European Patent Application Publication No. 12111287 is preferable.

非晶性重合体としては、例えば、特開平11−193309号公報に記載された重合体が挙げられる。市販品としては、三井化学(株)製のタフマーPシリーズ、Aシリーズ、BL4000、BL3450、BL2481等のBLシリーズ、JSR(株)製のダイナロン 6200P、1320P、1321P、住友化学(株)製のタフセレンT3712,T3722,T3522、などが挙げられる。これらの中で本発明の成分(B)との相溶性に優れ、透明性に優れるフィルムが得られる点から、住友化学(株)製のタフセレンT3722、T3712、T3522、H5002、三井化学(株)製のタフマーXM−7070、XM−7080が好ましい。   As an amorphous polymer, the polymer described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-193309 is mentioned, for example. Commercially available products include: Tuffmer P series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., A series, BL series such as BL4000, BL3450, BL2481, etc., Dynalon 6200P, 1320P, 1321P manufactured by JSR Co., Ltd. T3712, T3722, T3522, and the like. Among these, from the point that a film excellent in compatibility with the component (B) of the present invention and excellent in transparency is obtained, Tufselen T3722, T3712, T3522, H5002, and Mitsui Chemical Co., Ltd. manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Tafmer XM-7070 and XM-7080 manufactured by the company are preferable.

なお、非晶性重合体は、結晶性重合体が混合されたものでもよく、例えば、非晶性重合体と結晶性重合体を混錬した組成物、または非晶性重合体を結晶性重合体で被覆し、内層が非晶性重合体、外層が結晶性重合体である多層構成の重合体であってもよい。多層構成の重合体において、積層板の反り変形を抑制する観点から、内層の非晶性重合体と外層の結晶性重合体の合計を100重量%とするとき、非晶性重合体が80〜99重量%、結晶性重合体が1〜20重量%であることが好ましい。   The amorphous polymer may be a mixture of a crystalline polymer, for example, a composition in which an amorphous polymer and a crystalline polymer are kneaded, or an amorphous polymer is mixed with a crystalline polymer. A polymer having a multilayer structure in which the inner layer is an amorphous polymer and the outer layer is a crystalline polymer may be used. In the multilayer polymer, from the viewpoint of suppressing warping deformation of the laminate, when the total of the amorphous polymer of the inner layer and the crystalline polymer of the outer layer is 100% by weight, the amorphous polymer is 80 to It is preferable that it is 99 weight% and a crystalline polymer is 1-20 weight%.

<石油樹脂類>
石油樹脂類は、JIS K7122に従う示差走査熱量測定において、−50〜200℃の範囲に観測される結晶の融解熱量が30J/g以上である結晶融解ピーク、または結晶化熱量が30J/g以上である結晶化ピークのいずれもが観測されない樹脂である。
<Petroleum resins>
Petroleum resins have a crystal melting peak in which the heat of fusion of crystals observed in the range of −50 to 200 ° C. is 30 J / g or more, or the heat of crystallization is 30 J / g or more in differential scanning calorimetry according to JIS K7122. A resin in which none of a certain crystallization peak is observed.

石油樹脂類としては、合成石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂が挙げられる。合成石油樹脂としては、例えば、ナフサ分解油のC5留分、C6〜C11留分およびその他オレフィン系留分の単独重合体や共重合体、これらの単独重合体や共重合体の水添物である脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪族−脂環式共重合体などが挙げられる。合成石油樹脂として、さらに、上記のナフサ分解油とテルペンとの共重合体や、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂などが挙げられる。   Examples of petroleum resins include synthetic petroleum resins, rosin resins, and terpene resins. Synthetic petroleum resins include, for example, homopolymers and copolymers of naphtha cracked oil C5 fraction, C6 to C11 fraction and other olefinic fractions, and hydrogenated products of these homopolymers and copolymers. Some aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aliphatic-alicyclic copolymers and the like can be mentioned. Examples of the synthetic petroleum resin further include a copolymer of the naphtha cracked oil and the terpene, and a copolymer petroleum resin that is a hydrogenated product of the copolymer.

ナフサ分解油のC5留分としては、例えば、イソプレン、シクロペンタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン等のメチルブテン類、1−ペンテン、2−ペンテン等のペンテン類、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。C6〜C11留分としては、例えば、インデン、スチレン、o−ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン等のメチルスチレン類、メチルインデン、エチルインデン、ビニルキシレン、プロペニルベンゼンなどが挙げられる。その他オレフィン系留分としては、例えば、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン、オクタジエンなどが挙げられる。本発明で用いられる合成石油樹脂は水素化されたものであることが好ましい。具体的には、荒川化学(株)製の水素化石油樹脂、アルコンP−115、P−125、P140、トーネックス(株)製のシクロペンタジエン系水素化石油樹脂、エスコレッツ5320HCなどを用いることができる。   Examples of the C5 fraction of the naphtha cracked oil include methylbutenes such as isoprene, cyclopentadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1-butene, and 2-methyl-2-butene, 1-pentene, and 2-pentene. And pentenes such as dicyclopentadiene. Examples of the C6 to C11 fraction include methylstyrenes such as indene, styrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, methylindene, ethylindene, Examples include vinyl xylene and propenylbenzene. Other olefinic fractions include, for example, butene, hexene, heptene, octene, butadiene, octadiene and the like. The synthetic petroleum resin used in the present invention is preferably hydrogenated. Specifically, hydrogenated petroleum resin manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Alcon P-115, P-125, P140, cyclopentadiene hydrogenated petroleum resin manufactured by Tonex Co., Ltd., Escorez 5320HC, and the like can be used. .

<ロジン系樹脂>
ロジン系樹脂としては、例えば、天然素材、すなわち松から得られるガムロジン、ウッドロジン、およびトール油ロジンなどが挙げられる。該ロジン系樹脂としては水素化、不均化および二量化等の方法により安定化されたものが好ましい。具体的には、荒川化学(株)製の不均化ロジン、スーパーエステルA−115などを用いることができる。
<Rosin resin>
Examples of the rosin-based resin include natural materials, that is, gum rosin obtained from pine, wood rosin, tall oil rosin, and the like. The rosin resin is preferably one stabilized by a method such as hydrogenation, disproportionation or dimerization. Specifically, disproportionated rosin, super ester A-115 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., or the like can be used.

<テルペン系樹脂>
テルペン系樹脂としては、例えば、天然素材から得られるテレピン油を原料として製造されるもの、オレンジピールから製造されるものなどを挙げることができる。該テルペン系樹脂は水素化されたものであることが好ましい。具体的には、ヤスハラケミカル(株)製の水素化テルペン樹脂、クリアロンP−115、P−125などを用いることができる。
<Terpene resin>
Examples of the terpene-based resin include those manufactured using turpentine oil obtained from a natural material as a raw material and those manufactured from an orange peel. The terpene resin is preferably hydrogenated. Specifically, a hydrogenated terpene resin, Clearon P-115, P-125, etc. manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd. can be used.

樹脂組成物は、成分(a)と成分(b)の合計を100重量%とするとき、積層板の反り変形を抑制する観点から、成分(a)を80〜99重量%、成分(b)を1〜20重量%含有するのが好ましく、成分(a)を90〜99重量、成分(b)を1〜10重量%含有するのがより好ましい。   When the total of the component (a) and the component (b) is 100% by weight, the resin composition has a component (a) of 80 to 99% by weight and the component (b) from the viewpoint of suppressing warpage deformation of the laminate. Is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 90 to 99% by weight of component (a) and 1 to 10% by weight of component (b).

なお、熱可塑性樹脂及び樹脂組成物には、必要に応じて他の成分、例えば、光拡散剤、紫外線吸収剤、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを配合してもよい。   The thermoplastic resin and the resin composition include other components as necessary, for example, a light diffusing agent, an ultraviolet absorber, an organic dye, an inorganic dye, a pigment, an antioxidant, an antistatic agent, and a surface active agent. You may mix | blend an agent etc.

樹脂組成物の調製方法は、成分(a)と成分(b)が均一に混錬される方法であればよく、例えば、下記(1)または(2)の方法が挙げられる。
(1)成分(a)と成分(b)を、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーまたはハンドブレンドなどによって混合し、得られた混合物を一軸押出機または二軸押出機などで溶融混錬する方法。
(2)成分(a)の一部と成分(b)を上記(1)と同様の方法で混合し、さらに溶融混練して、成分(b)を20重量%以上含有するマスターバッチペレットを得、次いで、該マスターバッチペレットと残りの成分(a)を、樹脂組成物中の成分(a)および(b)の量が所定の量となるように上記(1)と同様の方法で混合し、さらに溶融混練する方法
The method for preparing the resin composition may be a method in which the component (a) and the component (b) are uniformly kneaded, and examples thereof include the following method (1) or (2).
(1) A method in which component (a) and component (b) are mixed by a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler mixer, hand blending, or the like, and the resulting mixture is melt kneaded using a single screw extruder or a twin screw extruder. .
(2) A part of the component (a) and the component (b) are mixed in the same manner as in the above (1) and further melt-kneaded to obtain a master batch pellet containing 20% by weight or more of the component (b). Then, the master batch pellet and the remaining component (a) are mixed in the same manner as in the above (1) so that the amounts of the components (a) and (b) in the resin composition become a predetermined amount. And further melt-kneading method

成分(b)を20重量%以上含有するマスターバッチペレットを調製する上記(2)の方法としては、例えば、特開2000−72923号公報に記載されている方法が挙げられる。また、得られるマスターバッチペレットには、本発明の効果を損なわない範囲で、イオウ架橋処理、過酸化物架橋処理、過酸化物分解処理、金属イオン架橋処理、シラン架橋処理等の処理を行ってもよい。さらに、該マスターバッチペレットの表面には、必要に応じて、酸化防止剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸、およびポリオレフィンパウダーから選ばれる少なくとも一種の粉末が、打粉されていてもよい。   Examples of the method (2) for preparing a master batch pellet containing 20% by weight or more of the component (b) include a method described in JP-A-2000-72923. In addition, the obtained master batch pellets are subjected to treatments such as sulfur crosslinking treatment, peroxide crosslinking treatment, peroxide decomposition treatment, metal ion crosslinking treatment, and silane crosslinking treatment within a range not impairing the effects of the present invention. Also good. Furthermore, the surface of the master batch pellet may be dusted with at least one powder selected from an antioxidant, calcium carbonate, barium sulfate, silica, talc, stearic acid, and polyolefin powder, if necessary. Good.

[積層体]
本発明の積層体は、マットフィルムのマット面に保護フィルムが直接積層されたものである。
さらに、本発明の積層体は、マットフィルムに接触していない保護フィルム面もマット面(凹凸面)であることが好ましい。
[Laminate]
In the laminate of the present invention, a protective film is directly laminated on the mat surface of the mat film.
Furthermore, in the laminate of the present invention, the protective film surface that is not in contact with the mat film is also preferably a mat surface (uneven surface).

積層体の厚みは、30〜400μmであり、50〜300μmであることが好ましく、70〜250μmであることがより好ましい。厚みが30μm未満であると積層体自体の剛性が低くなってしまうため、積層体に皺が入りやすくなったり、セッティングした状態で浮きなどが発生しやすくなってしまう。厚みが400μmより厚いと、積層体の製造コストが高くなってしまうことや、得られた積層体を偏光分離シートに貼合した場合、貼合後の偏光分離シートの厚みが厚くなり、結果として、液晶パネルの厚みが厚くなってしまうことがあり、好ましくない。   The thickness of the laminate is 30 to 400 μm, preferably 50 to 300 μm, and more preferably 70 to 250 μm. If the thickness is less than 30 μm, the rigidity of the laminate itself becomes low, so that wrinkles are likely to enter the laminate, and floating or the like tends to occur in the set state. When the thickness is thicker than 400 μm, the manufacturing cost of the laminate is increased, and when the obtained laminate is bonded to the polarization separation sheet, the thickness of the polarization separation sheet after bonding is increased, and as a result The liquid crystal panel may become thick, which is not preferable.

積層体は、マットフィルムの厚さが、積層体全体の厚さに対して60%以上の厚さであることが好ましく、70%以上の厚さであることがより好ましい。マットフィルムの厚さが積層体全体の厚さに対して60%未満であると、例えば、保護フィルム越しに、マットフィルムにマット形状を転写する際に、マットフィルムに充分なマット形状を転写できないおそれがある。
また、保護フィルムの厚みは、5〜50μmであることが好ましく、10〜40μmであることがより好ましい。厚みが50μmより厚いと、例えば、保護フィルム越しにマットフィルムにマット形状を転写する際に、マットフィルムに充分なマット形状を転写できないおそれがあり、5μm未満であると、保護フィルムの保護機能が低下したり、剥離時に破断してしまうおそれがある。
The laminate preferably has a mat film thickness of 60% or more, and more preferably 70% or more of the thickness of the entire laminate. When the thickness of the mat film is less than 60% of the total thickness of the laminate, for example, when transferring the mat shape to the mat film through the protective film, a sufficient mat shape cannot be transferred to the mat film. There is a fear.
Moreover, it is preferable that the thickness of a protective film is 5-50 micrometers, and it is more preferable that it is 10-40 micrometers. If the thickness is larger than 50 μm, for example, when transferring the mat shape to the mat film through the protective film, there is a possibility that a sufficient mat shape cannot be transferred to the mat film. If the thickness is less than 5 μm, the protective function of the protective film is There is a risk of lowering or breaking during peeling.

また、積層体から保護フィルムを剥離した後のマットフィルムのヘイズは、90%以下であることが好ましく、85%以下であることがより好ましい。ヘイズが25%より低いと十分な防眩効果が現れない場合がある。また、90%を越えると、このフィルムを液晶表示装置に用いた場合に、画面が白茶け、画質の低下をまねく場合がある。   Moreover, it is preferable that the haze of the matte film after peeling a protective film from a laminated body is 90% or less, and it is more preferable that it is 85% or less. If the haze is lower than 25%, a sufficient antiglare effect may not appear. On the other hand, if it exceeds 90%, when this film is used in a liquid crystal display device, the screen may be tinted and image quality may be deteriorated.

マットフィルムの波長590nmでの入射光の面内リタデーション値は、30nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましい。
例えば、本発明における保護フィルムを剥離したマットフィルムを液晶表示装置に用いる場合は、液晶表示に利用される光が偏光であることから、光学歪の小さいフィルムが要求され、30nm以下のリタデーション値であることが好ましい。液晶表示装置用の中でも偏光分離シート保護に用いられる偏光分離シート保護フィルムについては、偏光分離シートより出射してくる偏光の偏光方向をなるべく乱さないように、リタデーション値が低いことが好ましく、リタデーション値は20nm以下であることがより好ましい。
The in-plane retardation value of incident light at a wavelength of 590 nm of the mat film is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
For example, when the mat film from which the protective film in the present invention is peeled is used for a liquid crystal display device, since the light used for the liquid crystal display is polarized light, a film with small optical distortion is required, and the retardation value is 30 nm or less. Preferably there is. The polarization separation sheet protective film used for protecting the polarization separation sheet among liquid crystal display devices preferably has a low retardation value so as not to disturb the polarization direction of the polarized light emitted from the polarization separation sheet as much as possible. Is more preferably 20 nm or less.

マットフィルムのマット面における60度鏡面光沢度は、60%以下であることが好ましく、50%以下であることがより好ましい。60度鏡面光沢度が60%を超えると、マットフィルムと液晶パネルが接触した場合、干渉稿による虹模様が発生するおそれがある。   The 60-degree specular gloss on the matte surface of the matte film is preferably 60% or less, and more preferably 50% or less. If the 60-degree specular gloss exceeds 60%, a rainbow pattern due to interference may occur when the mat film and the liquid crystal panel come into contact with each other.

積層体は、マットフィルムと保護フィルムが剥離可能である。ここで、剥離可能とは、直接積層されたマットフィルムと保護フィルムのうち、一方のフィルムから他方のフィルムを剥がし、別々のフィルムに分けることができることを表す。   In the laminate, the matte film and the protective film can be peeled off. Here, peelable means that the matte film and the protective film directly laminated can be peeled off from one film and separated into separate films.

積層体は、マットフィルムと保護フィルムの層間剥離力が、5〜50g/25mm幅であることが好ましく、7〜40g/25mm幅であることがより好ましい。
層間剥離力が5g/25mm幅より低いと積層体の巻取り時や、搬送中、さらにはカッティング時などの外力がかかるときに保護フィルムが積層体から剥離するおそれがあり、50g/25mm幅より高いと保護フィルムを剥離するときにマットフィルムにダメージを与えるおそれがある。
In the laminate, the delamination force between the mat film and the protective film is preferably 5 to 50 g / 25 mm width, and more preferably 7 to 40 g / 25 mm width.
If the delamination force is lower than 5 g / 25 mm width, the protective film may be peeled off from the laminate when an external force is applied such as when the laminate is wound, transported, or cut. If it is too high, the matte film may be damaged when the protective film is peeled off.

マットフィルムは、拡散作用、変角作用、他部材とのスティッキング防止や接触などによるフィルム表面の保護などの様々な目的で用いられ、例えば、液晶表示装置において、バックライトユニットに組み込まれる光拡散シート、光拡散フィルム、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどや、偏光分離シートの保護フィルム、反射フィルムや導光板などに使用できる。また、光ディスクや自動車内装用フィルム、照明用フィルム、建材用フィルムなどにも適用することができ、本発明はこれらの用途に限定されるものではない。中でも、特に液晶表示装置における偏光分離シート(輝度向上フィルム)の保護フィルムなどの光学用途に好適に用いることができる。   The mat film is used for various purposes such as diffusion action, angle change action, prevention of sticking with other members and protection of the film surface by contact, etc. For example, a light diffusion sheet incorporated in a backlight unit in a liquid crystal display device , A light diffusion film, a polarizing plate protective film, a retardation film, a brightness enhancement film, a polarizing separation sheet protective film, a reflective film, a light guide plate, and the like. The present invention can also be applied to optical disks, automobile interior films, lighting films, building material films, and the like, and the present invention is not limited to these applications. Especially, it can use suitably for optical uses, such as a protective film of the polarization separation sheet (brightness improvement film) in a liquid crystal display device especially.

マットフィルムまたは保護フィルムは、単層構成に限定されるものではなく、必要に応じて、2層以上の多層構成であってもよい。マットフィルムとしては、例えば、アクリル系樹脂からなる層とポリカーボネート系樹脂からなる層が積層されてなる2層構成などが挙げられる。   The mat film or the protective film is not limited to a single layer configuration, and may have a multilayer configuration of two or more layers as necessary. Examples of the matte film include a two-layer configuration in which a layer made of an acrylic resin and a layer made of a polycarbonate resin are laminated.

<積層体の製造方法>
本発明の積層体の製造方法(以下、本発明の製造方法という場合がある。)は、通常、熱可塑性樹脂と樹脂組成物をそれぞれ溶融押出し、溶融された熱可塑性樹脂層(A)と溶融された樹脂組成物層(B)とを積層してフィルム状物を得る工程(1)と、フィルム状物の樹脂組成物の面が賦型ロールに接触するように、フィルム状物を賦型ロールとタッチロールの間に挿入し、該賦型ロールに接する該樹脂組成物を介して、樹脂組成物に接する熱可塑性樹脂の面に、賦型ロールの表面に形成されたマット形状を転写させ、マット形状を形成する工程(2)を有するものである。
上記の製造方法を採用することで、保護フィルムへの皺の発生を抑制することができる。
<Method for producing laminate>
The method for producing a laminate of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the production method of the present invention) is usually performed by melt-extruding a thermoplastic resin and a resin composition, respectively, and the molten thermoplastic resin layer (A) and the molten material. The step (1) of obtaining a film-like product by laminating the resin composition layer (B) thus formed, and shaping the film-like product so that the surface of the resin composition of the film-like product is in contact with the shaping roll The mat shape formed on the surface of the shaping roll is transferred to the surface of the thermoplastic resin in contact with the resin composition through the resin composition in contact with the shaping roll, inserted between the roll and the touch roll. And a step (2) of forming a mat shape.
By employing the above manufacturing method, generation of wrinkles on the protective film can be suppressed.

賦型ロールを用いたマット形状の形成方法としては、共押出成形時に外周面に凹凸形状が形成された金属ロールを用いて転写による方法であり、例えば特開2009−196327号公報、特開2009−202382号公報に記載の方法などを挙げることができる。   As a forming method of the mat shape using the shaping roll, there is a method by transfer using a metal roll having a concavo-convex shape formed on the outer peripheral surface at the time of co-extrusion molding. For example, JP 2009-196327 A, JP 2009 The method described in -202382 gazette etc. can be mentioned.

以下、本発明の製造方法を、図面を参照して詳細に説明する。
図1は、本発明の製造方法の一実施形態を示す概略説明図である。
同図に示すように、この実施形態は、溶融押出機1、2に投入された熱可塑性樹脂および樹脂組成物は溶融混錬され、それぞれ分配ブロック3に供給されて所望の層構成となるように分配された後、マルチマニホールドダイ4(Tダイ)内にて積層され、マルチマニホールドダイ4先端からフィルム状物となって押し出される。
Hereinafter, the production method of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic explanatory view showing one embodiment of the production method of the present invention.
As shown in the figure, in this embodiment, the thermoplastic resin and the resin composition charged into the melt extruders 1 and 2 are melt-kneaded and supplied to the distribution block 3 to obtain a desired layer structure. Are distributed in the multi-manifold die 4 (T die) and extruded from the tip of the multi-manifold die 4 as a film.

本実施形態では、通常、ダイ内積層方式で熱可塑性樹脂層(A)に樹脂組成物層(B)が積層され、一体化される。具体的には、例えば、2種3層または2種2層分配型である分配ブロック3に供給された熱可塑性樹脂およびポリオレフィン系樹脂は、分配ブロック3内で熱可塑性樹脂層(A)の両面に樹脂組成物層(B)が配されるように、または熱可塑性樹脂層(A)の一方の面に樹脂組成物層(B)が配されるように分配され、マルチマニホールドダイ4の中で積層され、3層構造または2層構造として一体化される。   In the present embodiment, the resin composition layer (B) is usually laminated and integrated with the thermoplastic resin layer (A) by an in-die lamination method. Specifically, for example, the thermoplastic resin and the polyolefin resin supplied to the distribution block 3 that is a two-type three-layer or two-type two-layer distribution type are both surfaces of the thermoplastic resin layer (A) in the distribution block 3. Are distributed so that the resin composition layer (B) is disposed on the surface of the thermoplastic resin layer (A) or the resin composition layer (B) is disposed on one surface of the thermoplastic resin layer (A). And are integrated as a three-layer structure or a two-layer structure.

押出機1、押出機2およびマルチマニホールドダイ4の温度設定は、用いる樹脂により適宜調整すればよいが、熱可塑性樹脂にポリカーボネート系樹脂、樹脂組成物に含有される成分(a)に結晶性ポリプロピレン系重合体を用いる場合は、押出機1は210〜290℃、押出機2は210〜280℃、マルチマニホールドダイ4の温度設定は250〜290℃であるのが好ましい。また、熱可塑性樹脂にポリカーボネート系樹脂、成分(a)に結晶性ポリエチレン系重合体を用いる場合は、押出機1は220〜300℃、押出機2は210〜300℃、マルチマニホールドダイ4の温度設定は260〜300℃であるのが好ましい。
上記範囲外であると、粘度比によって各層の厚さが不均一なフィルムになるおそれがある。また、結晶性ポリプロピレン系重合体では分解による発泡により外観不良となる恐れなどがあり、結晶性ポリエチレン系重合体は架橋によるゲル化によってフィッシュアイなどの異物となる恐れなどがあり、光学的用途に適さなくなる。
The temperature settings of the extruder 1, the extruder 2 and the multi-manifold die 4 may be appropriately adjusted depending on the resin to be used. The thermoplastic resin is a polycarbonate resin, and the component (a) contained in the resin composition is crystalline polypropylene. When using a polymer, it is preferable that the extruder 1 is 210 to 290 ° C, the extruder 2 is 210 to 280 ° C, and the temperature setting of the multi-manifold die 4 is 250 to 290 ° C. When a polycarbonate resin is used as the thermoplastic resin and a crystalline polyethylene polymer is used as the component (a), the extruder 1 is 220 to 300 ° C., the extruder 2 is 210 to 300 ° C., and the temperature of the multi-manifold die 4. The setting is preferably 260 to 300 ° C.
If it is out of the above range, the thickness of each layer may be non-uniform depending on the viscosity ratio. In addition, crystalline polypropylene polymers may cause poor appearance due to foaming due to decomposition, and crystalline polyethylene polymers may become foreign matter such as fish eyes due to gelation due to crosslinking, which is suitable for optical applications. Not suitable.

なお、本実施形態では、分配ブロック3とマルチマニホールドダイ4を用いたマルチマニホールド方法を用いたが、これに代えて、例えば、フィードブロック積層方式やダイ外積層方式であるデュアルスロットダイなどを用いることができる。中でも、各層の厚み精度がより優れることから、マルチマニホールド方式を用いることが好ましい   In the present embodiment, the multi-manifold method using the distribution block 3 and the multi-manifold die 4 is used, but instead of this, for example, a dual-slot die that is a feed block stacking method or an external die stacking method is used. be able to. Among them, it is preferable to use a multi-manifold system because the thickness accuracy of each layer is more excellent.

次いで、マルチマニホールドダイ4から押し出された樹脂は、樹脂組成物層(B)が賦型ロール6(冷却ロール)と接触される側として略水平方向に対向配置されたタッチロール5(冷却ロール5)と賦型ロール6の間に挟み込まれ、樹脂組成物層(B)越しに熱可塑性樹脂層(A)の少なくとも一方の表面にマット形状が転写され、積層体が成形される。さらに、賦型ロール6に巻き掛けられた積層体は、賦型ロール6と鏡面ロール7(冷却ロール)との間を通され、鏡面ロール7により、緩やかに冷却され、所定の引取速度で積層体8を得ることができる。   Next, the resin extruded from the multi-manifold die 4 is a touch roll 5 (cooling roll 5) that is disposed so as to face the resin composition layer (B) in a substantially horizontal direction as a side in contact with the shaping roll 6 (cooling roll). ) And the shaping roll 6, the mat shape is transferred to at least one surface of the thermoplastic resin layer (A) through the resin composition layer (B), and a laminate is formed. Further, the laminate wound around the shaping roll 6 is passed between the shaping roll 6 and the mirror surface roll 7 (cooling roll), and is gently cooled by the mirror surface roll 7 and laminated at a predetermined take-up speed. The body 8 can be obtained.

タッチロール5は、通常、直径が200〜1000mm程度であり、例えば、ゴムロールまたは金属弾性ロールからなる。
タッチロール5の温度は、用いる樹脂によって適宜調整すればよく、例えば、熱可塑性樹脂にポリカーボネート系樹脂、樹脂組成物に含有される成分(a)に結晶性ポリプロピレン系重合体を用いる場合は、通常10〜170℃、好ましくは15〜160℃である。また、熱可塑性樹脂にポリカーボネート系樹脂、成分(a)に結晶性ポリエチレン系重合体を用いる場合は、通常10〜160℃、好ましくは15〜150℃である。
タッチロール5の温度があまりに低いと、樹脂が急激に冷却されることで積層体8に歪みが残りやすくなったり、また、タッチロール5の温度があまりに高いと、冷却が不十分となることで、積層体8がロールに密着し巻き取られることがある。
The touch roll 5 usually has a diameter of about 200 to 1000 mm, and is made of, for example, a rubber roll or a metal elastic roll.
The temperature of the touch roll 5 may be appropriately adjusted depending on the resin to be used. For example, when a polycarbonate resin is used as the thermoplastic resin and a crystalline polypropylene polymer is used as the component (a) contained in the resin composition, It is 10-170 degreeC, Preferably it is 15-160 degreeC. Moreover, when using a polycarbonate-type resin for a thermoplastic resin and a crystalline polyethylene-type polymer for a component (a), it is 10-160 degreeC normally, Preferably it is 15-150 degreeC.
If the temperature of the touch roll 5 is too low, the resin is rapidly cooled, so that the laminate 8 is likely to remain distorted. If the temperature of the touch roll 5 is too high, the cooling is insufficient. The laminated body 8 may be tightly wound on the roll and wound up.

ゴムロールとしては、例えば、シリコンゴムロールやフッ素ゴムロール、離型性を上げるために砂を混ぜたゴムロールなどが挙げられる。
ゴムロールの硬度は、JIS K6253に準拠して測定したA60°〜A90°の範囲内であるのが好ましい。ゴムロールの硬度を前記範囲内にするには、例えばゴムロールを構成するゴムの架橋度や組成を調整することによって任意に行うことができる。
Examples of the rubber roll include a silicon rubber roll, a fluororubber roll, and a rubber roll mixed with sand to improve releasability.
The hardness of the rubber roll is preferably in the range of A60 ° to A90 ° measured according to JIS K6253. In order to make the hardness of the rubber roll within the above range, for example, it can be arbitrarily performed by adjusting the degree of crosslinking and composition of the rubber constituting the rubber roll.

金属弾性ロールとしては、例えば、ロールの内部がゴムで構成されているものや、流体を注入しているものであり、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているものである。具体的には、ロールの内部がシリコンゴムロールで構成され、厚さ0.2〜1mm程度の円筒形のステンレス鋼製薄膜が該ロールの外周部に被覆されたものや、ロールの内部に水や油などの流体を注入しているものでは、厚さ2〜5mm程度のステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体を封入しているものなどが挙げられる。   As the metal elastic roll, for example, the inside of the roll is made of rubber or a fluid is injected, and the outer peripheral part is made of a metal thin film having flexibility. is there. Specifically, the inside of the roll is composed of a silicon rubber roll, and a cylindrical stainless steel thin film having a thickness of about 0.2 to 1 mm is coated on the outer periphery of the roll, In a case where a fluid such as oil is injected, a cylindrical thin film made of stainless steel having a thickness of about 2 to 5 mm is fixed at the end of the roll, and the fluid is sealed inside.

このようなタッチロール5としては、例えば、金属材料や弾性体で構成されたもので、鍍金などで鏡面状に仕上げされたものを用いる。なお、金属弾性ロールの金属製薄膜やゴムロールの表面は必ずしも平滑である必要はなく、下記で説明する賦型ロール6と同様に表面に凹凸形状を設けても何ら問題はない。   As such a touch roll 5, for example, a touch roll 5 made of a metal material or an elastic body and finished in a mirror shape with a plating or the like is used. In addition, the surface of the metal thin film or rubber roll of the metal elastic roll is not necessarily smooth, and there is no problem even if the surface is provided with an uneven shape as in the shaping roll 6 described below.

賦型ロール6は、通常は、直径が200〜1000mm程度であり、例えば、外周面に凹凸形状が形成された金属ロールからなる。
賦型ロール6の温度は、用いる樹脂によって適宜調整すればよく、例えば、熱可塑性樹脂にポリカーボネート系樹脂、樹脂組成物に含有される成分(a)に結晶性ポリプロピレン系重合体を用いる場合は、通常10〜100℃、好ましくは20〜80℃である。また、熱可塑性樹脂にポリカーボネート系樹脂、成分(a)に結晶性ポリエチレン系重合体を用いる場合は、通常10〜80℃、好ましくは20〜60℃である。
賦型ロール6の温度があまりに低いと、樹脂が急激に冷却されることで積層体8に歪みが残りやすくなったり、また、賦型ロール6の温度があまりに高いと、冷却が不十分となることで、積層体8がロールに密着し巻き取られることがある。
The shaping roll 6 usually has a diameter of about 200 to 1000 mm, and is made of, for example, a metal roll having an uneven shape formed on the outer peripheral surface.
What is necessary is just to adjust suitably the temperature of the shaping roll 6 with resin to be used, for example, when using a polycarbonate-type resin for a thermoplastic resin and a crystalline polypropylene-type polymer for the component (a) contained in a resin composition, Usually, it is 10-100 degreeC, Preferably it is 20-80 degreeC. Moreover, when using a polycarbonate-type resin for a thermoplastic resin and a crystalline polyethylene-type polymer for a component (a), it is 10-80 degreeC normally, Preferably it is 20-60 degreeC.
When the temperature of the shaping roll 6 is too low, the resin is rapidly cooled, so that the laminate 8 is likely to remain distorted. When the temperature of the shaping roll 6 is too high, the cooling is insufficient. As a result, the laminate 8 may be in close contact with the roll and wound up.

賦型ロール6としては、例えば、金属塊を削りだしたドリルドロールや、中空構造のスパイラルロールなどのロール内部に流体、蒸気などを通してロール表面の温度を制御できる金属ロールなどが挙げられ、これら金属ロールの外周面にサンドブラストや彫刻などによって所望の凹凸形状が形成されたものを用いることができる。   Examples of the shaping roll 6 include a drilled roll obtained by shaving a metal lump, a metal roll capable of controlling the temperature of the roll surface through fluid, steam, etc. inside the roll such as a spiral roll having a hollow structure. It is possible to use a roll having a desired concavo-convex shape formed by sandblasting or engraving on the outer peripheral surface of the roll.

賦型ロール6の外周面に形成される凹凸形状としては、例えば、算術平均粗さ(Ra)で0.1〜15μm程度のマット形状などや、特定のピッチや高さを有する凹凸形状などが挙げられる。なお、算術平均粗さ(Ra)は、JIS B0601−2001に準拠して表面粗さ計で測定して得られる値である。   As an uneven | corrugated shape formed in the outer peripheral surface of the shaping roll 6, for example, the mat | matte shape of about 0.1-15 micrometers in arithmetic mean roughness (Ra) etc., the uneven | corrugated shape which has specific pitch and height, etc. Can be mentioned. The arithmetic average roughness (Ra) is a value obtained by measuring with a surface roughness meter in accordance with JIS B0601-2001.

マルチマニホールドダイ4から押し出されたフィルム状物が、熱可塑性樹脂層(A)の両面に、樹脂組成物層(B)が積層されたフィルム状物であって、樹脂組成物層(B)越しに熱可塑性樹脂層(A)の一方の表面にマット形状を転写させる場合、又は熱可塑性樹脂層(A)の一方の面に脂組成物層(B)が積層されたフィルム状物であって、該樹脂組成物層(B)越しに層(A)の面にマット形状を形成させる場合は、このようなタッチロール5と賦型ロール6との間に挟み込むことによって、賦型ロール6の凹凸形状が熱可塑性樹脂層(A)の面に転写され、積層体8に成形される。その際、マットフィルムの樹脂組成物層(B)の面が賦型ロール6と接触されるように押し出される。
なお、熱可塑性樹脂層(A)の両面に樹脂組成物層(B)が積層された積層樹脂であって、樹脂組成物層(B)越しに熱可塑性樹脂層(A)の両面にマット形状を形成させる場合は、凹凸形状を外周面に形成された冷却ロール同士の間に該積層樹脂を挟み込めばよい。
The film-like material extruded from the multi-manifold die 4 is a film-like material in which the resin composition layer (B) is laminated on both surfaces of the thermoplastic resin layer (A), and passes over the resin composition layer (B). When the mat shape is transferred to one surface of the thermoplastic resin layer (A), or a film-like product in which the fat composition layer (B) is laminated on one surface of the thermoplastic resin layer (A), When the mat shape is formed on the surface of the layer (A) over the resin composition layer (B), the mold roll 6 is sandwiched between the touch roll 5 and the mold roll 6. The uneven shape is transferred to the surface of the thermoplastic resin layer (A) and molded into the laminate 8. In that case, it extrudes so that the surface of the resin composition layer (B) of a mat | matte film may contact with the shaping roll 6. FIG.
In addition, it is a laminated resin in which the resin composition layer (B) is laminated on both surfaces of the thermoplastic resin layer (A), and the mat shape is formed on both surfaces of the thermoplastic resin layer (A) through the resin composition layer (B). Is formed, the laminated resin may be sandwiched between cooling rolls having a concavo-convex shape formed on the outer peripheral surface.

凹凸形状が転写された積層体8は、賦型ロール6に巻き掛けられた後、引取りロールで引取られて巻き取られる。
引取りロールの引取速度は、用いる樹脂によって適宜調整すればよく、通常0.5〜80m/分、好ましくは2〜60m/分である。0.5m/分より遅いと製造コストの点で不利となるおそれがあり、80m/分より速いと光学用途を想定したインラインでのフィルム外観検査が不十分となるおそれがある。
このとき、賦型ロール6以降に鏡面ロール7を設けてもよい。これにより、積層体8が緩やかに冷却されるので、積層体8の光学歪を小さくすることができ、さらに賦型ロール6への接触時間も安定して確保できるため、賦型ロール6に付与した凹凸形状を安定して転写させることが可能となる。鏡面ロール7としては、特に限定されるものではなく、従来から押出成形で使用されている通常の金属ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロールやスパイラルロールなどが挙げられる。鏡面ロール7の表面状態は、鏡面であるのが好ましい。
The laminated body 8 to which the concavo-convex shape is transferred is wound around the shaping roll 6 and then taken up and taken up by the take-up roll.
The take-up speed of the take-up roll may be appropriately adjusted depending on the resin used, and is usually 0.5 to 80 m / min, preferably 2 to 60 m / min. If it is slower than 0.5 m / min, it may be disadvantageous in terms of production cost, and if it is faster than 80 m / min, there is a risk that in-line film appearance inspection assuming an optical application will be insufficient.
At this time, the mirror roll 7 may be provided after the shaping roll 6. Thereby, since the laminated body 8 is cooled slowly, the optical distortion of the laminated body 8 can be reduced, and furthermore, the contact time to the shaping roll 6 can be stably secured. It is possible to stably transfer the uneven shape. The mirror roll 7 is not particularly limited, and a normal metal roll conventionally used in extrusion molding can be employed. Specific examples include a drilled roll and a spiral roll. The surface state of the mirror surface roll 7 is preferably a mirror surface.

賦型ロール6に巻き掛けられた積層体8を、賦型ロール6と鏡面ロール7との間に通して鏡面ロール7に巻き掛けるようにする。賦型ロール6と鏡面ロール7との間は、所定の間隙を設けて解放状態としても、両ロールに挟み込んでも構わない。なお、積層体8をより緩やかに冷却する上で、鏡面ロール7以降に1または複数本の冷却ロールを設け、鏡面ロール7に巻き掛けたマットフィルムを順次、次の冷却ロールに巻き掛けるようにしてもよい。   The laminate 8 wound around the shaping roll 6 is passed between the shaping roll 6 and the mirror roll 7 so as to be wound around the mirror roll 7. A predetermined gap may be provided between the shaping roll 6 and the mirror roll 7 so as to be in a released state or may be sandwiched between both rolls. In order to cool the laminate 8 more gently, one or a plurality of cooling rolls are provided after the mirror roll 7, and the mat film wound around the mirror roll 7 is sequentially wound around the next cooling roll. May be.

なお、マットフィルムが、アクリル系樹脂からなる層とポリカーボネート系樹脂からなる層が積層されてなり、少なくとも一方の表面がマット面である積層体の場合には、図1に示す溶融押出機1、2に加えて別の溶融押出機(図示せず。)を新たに設け、分配ブロック3を3種3層分配型ブロックまたは3種5層分配型ブロックとすればよく、その他は前述した実施形態と同様にして、積層体を製造することができる。   In the case where the mat film is a laminate in which a layer made of an acrylic resin and a layer made of a polycarbonate resin are laminated and at least one surface is a mat surface, the melt extruder 1 shown in FIG. In addition to 2, another melt extruder (not shown) may be newly provided, and the distribution block 3 may be a three-type three-layer distribution type block or a three-type five-layer distribution type block. In the same manner, a laminate can be produced.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下の実施例中、含有量ないし使用量を表す部は、特記ないかぎり重量基準である。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the parts representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

結晶融解熱量および結晶化ピークの測定は、次の通り行った。
<結晶融解熱量および結晶化ピーク>
JIS K7122に従い、示差走査熱量計(セイコーインスツル(株)製の「DSC6200」)によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から200℃まで30℃/分で昇温し、200℃で5分間保持した。次に、10℃/分で−50℃まで降温し、−50℃で5分間保持した後、−50℃から200℃まで10℃/分で昇温し、結晶融解熱量および結晶化ピークの測定を行った。
Measurement of heat of crystal fusion and crystallization peak were performed as follows.
<Crystal melting heat and crystallization peak>
In accordance with JIS K7122, measurement was performed with a differential scanning calorimeter (“DSC6200” manufactured by Seiko Instruments Inc.). Specifically, as a condition adjustment, the sample polymer was heated from room temperature to 200 ° C. at 30 ° C./min and held at 200 ° C. for 5 minutes. Next, the temperature was lowered to −50 ° C. at 10 ° C./minute, held at −50 ° C. for 5 minutes, then heated from −50 ° C. to 200 ° C. at 10 ° C./minute, and the heat of crystal fusion and the crystallization peak were measured. Went.

以下の実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、次の通りである。
押出機1:ベント付きスクリュー径65mm一軸押出機(東芝機械(株)製)
押出機2:ベント付きスクリュー径45mm一軸押出機(東芝機械(株)製)
分配ブロック3:2種2層分配型ブロック(東芝機械(株)製)
The structure of the extrusion apparatus used in the following examples and comparative examples is as follows.
Extruder 1: Single screw extruder with vented screw diameter 65mm (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
Extruder 2: Single screw extruder with vented screw diameter 45mm (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
Distribution block 3: 2-type, 2-layer distribution block (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)

押出機1および2、分配ブロック3、マルチマニホールドダイ4、第1〜第3冷却ロール5〜7を図1に示すように配置し、各冷却ロール5〜7を以下のように構成した。   Extruders 1 and 2, distribution block 3, multi-manifold die 4, first to third cooling rolls 5-7 were arranged as shown in FIG. 1, and each cooling roll 5-7 was configured as follows.

<ロール構成>
タッチロール5および賦型ロール6、鏡面ロール7を以下のように構成した。
タッチロール5:外径250mmφで硬度A70°のシリコンゴムロール
賦型ロール6:外径250mmφでブラスト処理によって算術平均粗さ(Ra)3.5μmの凹凸形状が形成されたステンレス鋼製の金属ロール(ドリルドロール)
鏡面ロール7:外径250mmφで鏡面仕上げのステンレス鋼製の金属ロール(ドリルドロール)
<Roll configuration>
The touch roll 5, the shaping roll 6, and the mirror surface roll 7 were configured as follows.
Touch roll 5: Silicon rubber roll shaped roll 6 having an outer diameter of 250 mmφ and a hardness of A70 ° 6: Stainless steel metal roll having an outer diameter of 250 mmφ and an irregular shape having an arithmetic average roughness (Ra) of 3.5 μm formed by blasting ( Drilled roll)
Mirror roll 7: Stainless steel metal roll (drilled roll) with an outer diameter of 250 mmφ and a mirror finish

(実施例1)
[樹脂組成物のマスターバッチの作製]
結晶性ポリプロピレン系重合体(住友化学(株)製の「ノーブレンW151」、結晶融解熱量=49.6J/g)80重量部と水素化石油樹脂(荒川化学(株)製の「アルコンP125」)20重量部を混合し、二軸押出機(図示しない)にて溶融混錬して、樹脂組成物のマスターバッチペレットを得た。なお、水素化石油樹脂は、結晶融解ピークまたは結晶化ピークのいずれも観測されなかった。
[積層体の作製]
熱可塑性樹脂層(A)として、ポリカーボネート系樹脂(住友ダウ(株)製の「カリバー301−15」)を押出機1(シリンダー温度:230〜260℃、スクリュー回転数:35rpm、押出量:50kg/時)にて溶融混錬して分配ブロック3に供給し、樹脂組成物層(B)として、結晶性ポリプロピレン系重合体(住友化学(株)製の「ノーブレンW151」、結晶融解熱量=49.6J/g)90重量部と前記マスターバッチペレット10重量部を混合し、押出機2(シリンダー温度:210〜260℃、スクリュー回転数:30rpm、押出量7kg/時)にて溶融混錬して分配ブロック3に供給し、分配ブロック3にて層(B)/層(A)の2層構成となるように分配した後、マルチマニホールドダイ4(ダイ温度:260℃)にて積層して押し出した。
次いで、マルチマニホールドダイ4から押し出されたフィルム状物を、層(B)が賦型ロールに接触するようにして、タッチロール5(設定温度:35℃)と賦型ロール6(設定温度:35℃)との間に挟み込み、積層体を成形した。さらに、賦型ロール6に巻き掛けられた積層体を、賦型ロール6と鏡面ロール7との間に通し、鏡面ロール7(設定温度:50℃)に巻き掛けて、引取速度9m/分で引取り、一方の面に凹凸形状が転写された積層体8を得た。得られた積層体において、層(B)(保護フィルム)に皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後の層(A)(マットフィルム)に糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
Example 1
[Preparation of master batch of resin composition]
Crystalline polypropylene polymer (“Noblen W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 80 parts by weight of crystal melting heat = 49.6 J / g) and hydrogenated petroleum resin (“Arcon P125” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight was mixed and melt kneaded with a twin screw extruder (not shown) to obtain a master batch pellet of the resin composition. In the hydrogenated petroleum resin, neither a crystal melting peak nor a crystallization peak was observed.
[Production of laminate]
As the thermoplastic resin layer (A), a polycarbonate resin (“Caliver 301-15” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) is used as an extruder 1 (cylinder temperature: 230 to 260 ° C., screw rotation speed: 35 rpm, extrusion amount: 50 kg). / H) and is supplied to the distribution block 3 as a resin composition layer (B). As a resin composition layer (B), a crystalline polypropylene polymer (“Nobrene W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., heat of crystal fusion = 49 .6J / g) 90 parts by weight and 10 parts by weight of the master batch pellets were mixed and melt kneaded in an extruder 2 (cylinder temperature: 210 to 260 ° C., screw rotation speed: 30 rpm, extrusion rate 7 kg / hour). Is supplied to the distribution block 3 and distributed in the distribution block 3 so as to have a two-layer configuration of layer (B) / layer (A), and then the multi-manifold die 4 (die temperature: 260 ° C. Extruded and laminated at.
Next, the film-like material extruded from the multi-manifold die 4 is touched with the touch roll 5 (set temperature: 35 ° C.) and the shaping roll 6 (set temperature: 35) so that the layer (B) is in contact with the shaping roll. C.) to form a laminate. Furthermore, the laminated body wound around the shaping roll 6 is passed between the shaping roll 6 and the mirror roll 7 and wound around the mirror roll 7 (set temperature: 50 ° C.), and the take-up speed is 9 m / min. The laminated body 8 with the uneven shape transferred on one surface was obtained. In the obtained laminate, no wrinkles were observed in the layer (B) (protective film), and there was no adhesive residue in the layer (A) (matte film) after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例2)
結晶性ポリプロピレン系重合体とマスターバッチペレットの混合量を、結晶性ポリプロピレン系重合体を75重量部とし、マスターバッチペレットを25重量部とした他は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Example 2)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the crystalline polypropylene polymer and the master batch pellet were mixed in an amount of 75 parts by weight of the crystalline polypropylene polymer and 25 parts by weight of the master batch pellet. . In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例3)
結晶性ポリプロピレン系重合体とマスターバッチペレットの混合量を、結晶性ポリプロピレン系重合体を60重量部とし、マスターバッチペレットを40重量部とした他は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Example 3)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crystalline polypropylene polymer and master batch pellets was 60 parts by weight of the crystalline polypropylene polymer and 40 parts by weight of the master batch pellets. . In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例4)
水素化石油樹脂(荒川化学(株)製の「アルコンP125」)を水素化テルペン樹脂(ヤスハラケミカル(株)製の「クリアロンP125」)とした他は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。なお、テルペン系樹脂は、結晶融解ピークまたは結晶化ピークのいずれも観測されなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
Example 4
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydrogenated petroleum resin ("Arcon P125" manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was replaced with hydrogenated terpene resin ("Clearon P125" manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.). . In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off. In the terpene resin, neither a crystal melting peak nor a crystallization peak was observed.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例5)
結晶性ポリプロピレン系重合体とマスターバッチペレットの混合量を、結晶性ポリプロピレン系重合体を75重量部とし、マスターバッチペレットを25重量部とした他は実施例4と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Example 5)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 4 except that the amount of the crystalline polypropylene polymer and the master batch pellet was 75 parts by weight of the crystalline polypropylene polymer and 25 parts by weight of the master batch pellet. . In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例6)
結晶性ポリプロピレン系重合体とマスターバッチペレットの混合量を、結晶性ポリプロピレン系重合体を60重量部とし、マスターバッチペレットを40重量部とした他は実施例4と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Example 6)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 4 except that the crystalline polypropylene polymer and the master batch pellet were mixed in an amount of 60 parts by weight of the crystalline polypropylene polymer and 40 parts by weight of the master batch pellet. . In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例7)
[積層体の作製]
層(B)として、結晶性ポリプロピレン系重合体(住友化学(株)製の「ノーブレンW151」、結晶融解熱量=49.6J/g)97.8重量部と非晶性ポリプロピレン系重合体(住友化学(株)製の「タフセレンH5002」、結晶融解熱量=8.5J/g、非晶性ポリプロピレン系重合体成分の含有割合:92重量%)2.2重量部を混合し、押出機2(シリンダー温度:210〜260℃、スクリュー回転数:30rpm、押出量7kg/時)にて溶融混錬して分配ブロック3に供給した他は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Example 7)
[Production of laminate]
As the layer (B), 97.8 parts by weight of a crystalline polypropylene polymer (“Nobrene W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., heat of crystal fusion = 49.6 J / g) and an amorphous polypropylene polymer (Sumitomo “Tough selenium H5002” manufactured by Kagaku Co., Ltd., heat of crystal fusion = 8.5 J / g, content ratio of amorphous polypropylene polymer component: 92% by weight) was mixed with 2.2 parts by weight of extruder 2 ( (Cylinder temperature: 210-260 ° C., screw rotation speed: 30 rpm, extrusion rate: 7 kg / hour) A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was melt kneaded and supplied to the distribution block 3. In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(実施例8)
結晶性ポリプロピレン系重合体と非晶性ポリプロピレン系重合体の混合量を、結晶性ポリプロピレン系重合体を94.6重量部とし、非晶性ポリプロピレン系重合体を5.4重量部とした他は実施例7と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Example 8)
The mixed amount of the crystalline polypropylene polymer and the amorphous polypropylene polymer is 94.6 parts by weight of the crystalline polypropylene polymer and 5.4 parts by weight of the amorphous polypropylene polymer. A laminate was obtained in the same manner as in Example 7. In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

(比較例1)
押出機2において、マスターバッチを混合せずに、結晶性ポリポリプロピレン系重合体のみを溶融混錬した他は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体において、保護フィルムに皺は見られず、また、保護フィルムを剥離した後のマットフィルムに糊残りはなかった。
得られた積層体の厚みを表1に示す。
(Comparative Example 1)
In the extruder 2, a laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the crystalline polypolypropylene polymer was melt-kneaded without mixing the master batch. In the obtained laminate, no wrinkles were found on the protective film, and no adhesive residue was left on the matte film after the protective film was peeled off.
Table 1 shows the thickness of the obtained laminate.

Figure 2012066434
Figure 2012066434

得られた各積層体および各積層体から層(B)(保護フィルム)を剥離した層(A)(マットフィルム)について、以下の評価を行った。結果を表2に示す。   The following evaluation was performed about each layered product obtained and layer (A) (mat film) which peeled layer (B) (protective film) from each layered product. The results are shown in Table 2.

<60度鏡面光沢度>
JIS Z8741に準拠して、マットフィルムのマット面の60度鏡面光沢度を測定した。
<60 degree specular gloss>
Based on JIS Z8741, the 60 degree specular glossiness of the matte surface of the matte film was measured.

<表面粗さ>
マットフィルムのマット面の算術平均粗さ(Ra)、最大高さ(Rz)および輪郭曲線要素の平均長さ(RSm)を、JIS B0601−2001に準拠して表面粗さ計(ミツトヨ(株)製の「サーフテストSJ−201」)により測定した。
<Surface roughness>
Arithmetic average roughness (Ra), maximum height (Rz) and average length (RSm) of contour curve elements of the matte surface of the mat film are measured according to JIS B0601-2001 (Mitutoyo Corporation). “Surf Test SJ-201”).

<リタデーション値>
マットフィルムから50mm角サイズで試験片を切り出し、微小面積複屈折率計(王子計測機器(株)製の「KOBRA−CCO/X」)により590nmにおけるリタデーション値を測定した。
<Retardation value>
A test piece was cut out from the mat film in a size of 50 mm square, and the retardation value at 590 nm was measured with a micro-area birefringence meter (“KOBRA-CCO / X” manufactured by Oji Scientific Instruments).

<全光線透過率(Tt)およびヘイズ(H)>
JIS K7361−1に準拠して、マットフィルムの全光線透過率(Tt)を測定した。
JIS K7136に準拠して、マットフィルムのヘイズ(H)を測定した。
<Total light transmittance (Tt) and haze (H)>
Based on JIS K7361-1, the total light transmittance (Tt) of the mat film was measured.
The haze (H) of the matte film was measured according to JIS K7136.

<剥離強度>
23℃の雰囲気中、剥離幅25mm、ピール角度180°、剥離速度300mm/minの条件下で得られた積層体から保護フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを23℃における剥離強度(g/25mm)とした。
<Peel strength>
In an atmosphere at 23 ° C., the force required to peel the protective film from the laminate obtained under conditions of a peeling width of 25 mm, a peel angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min was measured, and this was measured as the peel strength at 23 ° C. g / 25 mm).

<反り変形量>
押出方向に297mm、押出方向と直行した方向に210mmの大きさに切断して試験片とした。まず、試験片を定盤の上に載置し、4隅の浮き上がり量を卓上歪み測定器(キーエンス(株)製)により測定し、4隅の浮き上がり量の平均値を算出して、これを反り変形量とした。
<War deformation amount>
A specimen was cut into a size of 297 mm in the extrusion direction and 210 mm in a direction perpendicular to the extrusion direction. First, place the test piece on the surface plate, measure the amount of lifting at the four corners with a desktop strain measuring instrument (manufactured by Keyence Corporation), calculate the average value of the amount of lifting at the four corners, The amount of warp deformation.

Figure 2012066434
Figure 2012066434

1、2 溶融押出機
3 分配ブロック
4 マルチマニホールドダイ
5 タッチロール
6 賦形ロール
7 鏡面ロール
8 積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Melt extruder 3 Distribution block 4 Multi manifold die 5 Touch roll 6 Shaping roll 7 Mirror roll 8 Laminated body

Claims (15)

熱可塑性樹脂からなるマットフィルムのマット面に、2種の重合体成分を含有する樹脂組成物からなる保護フィルムが直接積層され、該マットフィルムと該保護フィルムが剥離可能であることを特徴とする積層体。   A protective film made of a resin composition containing two polymer components is directly laminated on a mat surface of a matte film made of a thermoplastic resin, and the mat film and the protective film are peelable. Laminated body. 2種の重合体成分が、下記成分(a)および成分(b)である請求項1に記載の積層体。
成分(a):結晶性ポリオレフィン
成分(b):非晶性重合体および石油樹脂類からなる群より選ばれる1種以上
The laminate according to claim 1, wherein the two polymer components are the following component (a) and component (b).
Component (a): Crystalline polyolefin Component (b): One or more selected from the group consisting of amorphous polymers and petroleum resins
熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン系樹脂、ABS系樹脂およびAS系樹脂からなる群より選ばれる1種以上である請求項1または2に記載の積層体。   The thermoplastic resin is one or more selected from the group consisting of polycarbonate resins, acrylic resins, cyclic olefin resins, polyester resins, styrene resins, methyl methacrylate-styrene resins, ABS resins, and AS resins. The laminate according to claim 1 or 2. 結晶性ポリオレフィンが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンおよび1−オクテンからなる群より選ばれる1種を単独重合または2種以上を共重合したものである請求項2に記載の積層体。   The crystalline polyolefin is a single type selected from the group consisting of ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene. The laminate according to claim 2, which is obtained by polymerization or copolymerization of two or more. 非晶性重合体が、ポリプロピレン系重合体およびポリエチレン系重合体からなる群より選ばれる1種以上である請求項2または4に記載の積層体。   The laminate according to claim 2 or 4, wherein the amorphous polymer is at least one selected from the group consisting of a polypropylene polymer and a polyethylene polymer. 樹脂組成物が、成分(a)および成分(b)の合計量を100重量%とするとき、成分(a)を80〜99重量%、成分(b)を1〜20重量%含有するものである請求項2、4または5のいずれかに記載の積層体。   When the total amount of the component (a) and the component (b) is 100% by weight, the resin composition contains 80 to 99% by weight of the component (a) and 1 to 20% by weight of the component (b). The laminate according to claim 2, 4 or 5. 保護フィルムの前記マットフィルムに接触していない面がマット面である請求項1〜6のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein a surface of the protective film that is not in contact with the mat film is a mat surface. マットフィルムのヘイズが、90%以下である請求項1〜7のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the mat film has a haze of 90% or less. マットフィルムの面内リタデーションが、30nm以下、かつ表面光沢度が60%以下である請求項1〜8のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 8, wherein the in-plane retardation of the mat film is 30 nm or less and the surface glossiness is 60% or less. マットフィルムと保護フィルムとの層間剥離力が、3〜50g/25mm幅である請求項1〜9のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 9, wherein the delamination force between the mat film and the protective film is 3 to 50 g / 25 mm width. 保護フィルムとマットフィルムが溶融共押出成形により積層されたものである請求項1〜10のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 10, wherein the protective film and the matte film are laminated by melt coextrusion molding. マットフィルムが液晶表示装置に使用される請求項1〜11のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 11, wherein the mat film is used in a liquid crystal display device. マットフィルムが液晶表示装置における偏光分離シートの保護に使用される請求項12に記載の積層体。   The laminate according to claim 12, wherein the mat film is used for protecting the polarization separation sheet in the liquid crystal display device. 樹脂組成物と熱可塑性樹脂とを溶融共押出してフィルム状物を得、樹脂組成物の面が賦型ロールに接触するように賦型ロールとタッチロールの間に挿入し、熱可塑性樹脂の面に、マット形状を形成することを特徴とする積層体の製造方法。   The resin composition and the thermoplastic resin are melt-coextruded to obtain a film-like material, and the resin composition surface is inserted between the shaping roll and the touch roll so that the surface of the resin composition is in contact with the shaping roll. And forming a mat shape. 請求項1〜13のいずれかに記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られるマットフィルム。   The mat | matte film obtained by peeling a protective film from the laminated body in any one of Claims 1-13.
JP2010211924A 2010-07-05 2010-09-22 Laminate and manufacturing method thereof Pending JP2012066434A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010211924A JP2012066434A (en) 2010-09-22 2010-09-22 Laminate and manufacturing method thereof
TW100123086A TW201213128A (en) 2010-07-05 2011-06-30 Laminate and process for preparing the same
KR1020110065839A KR20120003813A (en) 2010-07-05 2011-07-04 Laminate and process for preparing the same
CN2011101865787A CN102331590A (en) 2010-07-05 2011-07-05 Laminate and process for preparing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010211924A JP2012066434A (en) 2010-09-22 2010-09-22 Laminate and manufacturing method thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012066434A true JP2012066434A (en) 2012-04-05

Family

ID=46164290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010211924A Pending JP2012066434A (en) 2010-07-05 2010-09-22 Laminate and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2012066434A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015178365A1 (en) * 2014-05-22 2015-11-26 帝人株式会社 Release film
JP2016053603A (en) * 2014-09-02 2016-04-14 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method for laminated thermoplastic resin film, and polarizing plate protection film obtained therefrom
JP2016090921A (en) * 2014-11-10 2016-05-23 三菱樹脂株式会社 Film and polarizing plate
JP2016196138A (en) * 2015-04-03 2016-11-24 三菱樹脂株式会社 Laminate film, and polarizer protective film and polarizing plate using the same
JP2016203449A (en) * 2015-04-20 2016-12-08 三菱樹脂株式会社 Laminated film, and polarizing plate protective film obtained from the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015178365A1 (en) * 2014-05-22 2015-11-26 帝人株式会社 Release film
JP2016053603A (en) * 2014-09-02 2016-04-14 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method for laminated thermoplastic resin film, and polarizing plate protection film obtained therefrom
JP2016090921A (en) * 2014-11-10 2016-05-23 三菱樹脂株式会社 Film and polarizing plate
JP2016196138A (en) * 2015-04-03 2016-11-24 三菱樹脂株式会社 Laminate film, and polarizer protective film and polarizing plate using the same
JP2016203449A (en) * 2015-04-20 2016-12-08 三菱樹脂株式会社 Laminated film, and polarizing plate protective film obtained from the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120003813A (en) Laminate and process for preparing the same
KR102029486B1 (en) Film for forming and forming transfer foil using same
TWI439741B (en) Optical article and method of making
JP5149916B2 (en) Optical matte film
JP5544685B2 (en) Multi-layer film for simultaneous injection molding
JP2012066434A (en) Laminate and manufacturing method thereof
JP2010044319A (en) Light control film and back light apparatus using the same
JP2012236381A (en) Laminate and method for producing the same
JP4835320B2 (en) Lens shape shaping laminated film and lens film
JP2014177522A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet for optical substrate
JP2012011732A (en) Laminate and method for producing the same
JP6700616B2 (en) Semi-transparent stretched film
JP2008239845A (en) Pressure-sensitive adhesive film
JP2012245662A (en) Laminate and method for manufacturing the same
JP2012171260A (en) Laminate and method for manufacturing laminate
TWI548917B (en) Reflective material
JP2007321084A (en) Optical film
JP2013043390A (en) Laminate and method of manufacturing the same
EP3912812A1 (en) Extruded resin layered body and cured coat-attached extruded resin layered body
JP2012137722A (en) Louver layer protection film and use of the same
JP2017128096A (en) White aliphatic polyester resin film
JP2012189678A (en) Light reflector
JP2004163924A (en) Polarizing plate and its manufacturing method
JP2013111765A (en) Laminate and method for manufacturing the same
JP2013144365A (en) Method of manufacturing laminate