JP2012055851A - Refining method of by-product salt, by-product salt, and antifreezing agent - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a by-product salt refined from a salt water obtained by washing-treating the gas containing hydrogen chloride by washing water containing sodium hydroxide, in which the quality is raised to the grade which can be utilized as an antifreezing agent.SOLUTION: The refining method of a by-product salt includes: a first calcium magnesium removing process 35 in which carbon dioxide and sodium hydroxide are added to a raw salt water, and carbonate of calcium and magnesium is deposited, and which carries out the separation removing; a concentration process 36 which condenses the salt water and forms a concentration raw salt water after the first calcium magnesium removing process 35; a second calcium magnesium removing process 37 in which carbon dioxide and sodium hydroxide are added to the concentration raw salt water, and carbonate of calcium and magnesium is deposited, and which carries out the separation removing; a crystallization process 38 in which a by-product salt is deposited from the concentration raw salt water, and which forms a salt slurry; and a dehydration process 39 which dehydrates the salt slurry and obtains the by-product salt, wherein the calcium weight concentration in the by-product salt is made at most 0.1%, and the magnesium weight concentration is made at most 0.1%.

Description

本発明は、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から副生塩を精製する方法、該方法で精製して得られる副生塩及び該副生塩から得られる凍結防止剤に関する。   The present invention relates to a method for purifying a by-product salt from salt water obtained by washing a gas containing hydrogen chloride produced by gasification of waste with a wash water containing sodium hydroxide, The present invention relates to a by-product salt obtained and an antifreezing agent obtained from the by-product salt.

廃棄物ガス化炉などにより廃棄物をガス化して発生するガスに含まれる塩化水素を除去するために、水酸化ナトリウムを含む洗浄水により該ガスを洗浄して塩化水素を中和するガス洗浄が知られている。この場合、ガス洗浄後の洗浄水には反応生成物である塩化ナトリウムを主成分とする塩が副生塩として含まれており、この副生塩を工業用原料や凍結防止剤の原料などとして使用することが試みられている。   In order to remove hydrogen chloride contained in the gas generated by gasifying the waste with a waste gasifier or the like, gas cleaning is performed to neutralize hydrogen chloride by washing the gas with washing water containing sodium hydroxide. Are known. In this case, the washing water after gas cleaning contains a salt mainly composed of sodium chloride as a reaction product as a by-product salt, and this by-product salt is used as a raw material for industrial use or a cryoprotectant. Attempted to use.

特許文献１に記載のガス化改質方式の廃棄物溶融設備においては、ガス化溶融炉から排出され、酸洗浄された合成ガスは、次いでアルカリ洗浄され、該合成ガスに含まれる塩化水素ガスなどの酸性ガスが中和除去されて塩化ナトリウムが生成し、該塩化ナトリウムを含む洗浄水が水処理装置から塩製造装置に送られて精製され、混合塩（副生塩）として回収される。   In the gasification reforming type waste melting facility described in Patent Document 1, the synthesis gas discharged from the gasification melting furnace and subjected to acid cleaning is then subjected to alkali cleaning, and hydrogen chloride gas contained in the synthesis gas, etc. The acid gas is neutralized and removed to produce sodium chloride, and the wash water containing the sodium chloride is sent from the water treatment device to the salt production device for purification and recovered as a mixed salt (by-product salt).

特開２００４−１９５４００JP 2004-195400 A

しかしながら、特許文献１に記載の方法により得られた混合塩をそのまま凍結防止剤の原料として使用するには品質の点で不十分であるという問題があった。すなわち、凍結防止剤を倉庫等で長期間保管する場合に、上記混合塩から製造した凍結防止剤が固結して、フレキシブルコンテナバッグなどの容器内で大きな塊になって、散布できず使用できなくなるという問題があった。   However, there is a problem that the mixed salt obtained by the method described in Patent Document 1 is insufficient in terms of quality to be used as it is as a raw material for an antifreezing agent. That is, when the cryoprotectant is stored in a warehouse for a long period of time, the cryoprotectant produced from the above mixed salt solidifies into a large lump in a container such as a flexible container bag and cannot be used. There was a problem of disappearing.

本発明は、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から精製される副生塩を、凍結防止剤として利用できる程度に品質を向上させる副生塩の精製方法、該精製方法で得られる副生塩及び該副生塩から得られる凍結防止剤を提供することを目的とする。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a by-product salt purified from salt water obtained by washing a gas containing hydrogen chloride produced by waste gasification with a wash water containing sodium hydroxide can be used as an antifreeze agent. It is an object of the present invention to provide a by-product salt purification method that improves the quality to a certain extent, a by-product salt obtained by the purification method, and an antifreezing agent obtained from the by-product salt.

発明者は、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から精製される副生塩について、鋭意検討した結果、該副生塩には主成分である塩化ナトリウムの他に、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが含まれており、これらは潮解性があり、固結現象に影響していることを見出し、副生塩中の塩化カルシウム、塩化マグネシウムを分離除去して、該副生塩中の塩化ナトリウムの純度を高める精製方法を導き出した。   As a result of earnest study on the by-product salt purified from the salt water obtained by washing the gas containing hydrogen chloride produced by gasification of waste with the washing water containing sodium hydroxide, By-product salt contains calcium chloride and magnesium chloride in addition to sodium chloride, which is the main component, and these are deliquescent and have found that they affect the consolidation phenomenon. A purification method for separating and removing calcium chloride and magnesium chloride to increase the purity of sodium chloride in the by-product salt was derived.

＜第一発明＞
本発明に係る副生塩の精製方法では、廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から副生塩を精製する。 <First invention>
In the method for purifying by-product salt according to the present invention, by-product salt is purified from salt water obtained by washing gas containing hydrogen chloride produced by waste gasification with wash water containing sodium hydroxide. .

かかる副生塩の精製方法において、本発明では、上記塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加してカルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去するカルシウム・マグネシウム除去工程と、上記カルシウム・マグネシウム除去工程の前あるいは後に塩水を濃縮して濃縮塩水を生成する濃縮工程と、上記濃縮塩水から副生塩を析出させ塩スラリーを生成する晶析工程と、上記塩スラリーを脱水して副生塩を得る脱水工程とを備え、得られる副生塩中のカルシウム重量濃度を０．１％以下、マグネシウム重量濃度を０．１％以下とすることを特徴としている。   In such a by-product salt purification method, in the present invention, the above-mentioned salt water is added with any one of carbon dioxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate and carbonate ions to precipitate and separate calcium and magnesium carbonates. Magnesium removal step, concentration step for concentrating salt water before or after the calcium / magnesium removal step to produce concentrated salt water, crystallization step for producing salt slurry by depositing by-product salt from the concentrated salt water, and A dehydration step of dehydrating the salt slurry to obtain a by-product salt, wherein the calcium weight concentration in the obtained by-product salt is 0.1% or less and the magnesium weight concentration is 0.1% or less. .

本発明によれば、カルシウム・マグネシウム除去工程にて塩水からカルシウム及びマグネシウムが除去して、最終的に得られる副生塩中の副生塩中のカルシウム重量濃度を０．１％以下、マグネシウム重量濃度を０．１％以下とすることにより、該副生塩中の塩化ナトリウムの純度が高まる。この結果、該副生塩は、凍結防止剤として利用することができる品質となる。   According to the present invention, calcium and magnesium are removed from salt water in the calcium / magnesium removing step, and the calcium weight concentration in the by-product salt in the by-product salt finally obtained is 0.1% or less, the magnesium weight. By setting the concentration to 0.1% or less, the purity of sodium chloride in the by-product salt increases. As a result, the by-product salt has a quality that can be used as an antifreezing agent.

濃縮工程と晶析工程との間に、濃縮塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加してカルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去する第二のカルシウム・マグネシウム除去工程を備えていることが好ましい。   The second calcium that separates and removes calcium and magnesium carbonate by adding any of carbon dioxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate and carbonate ions to the concentrated salt water between the concentration step and the crystallization step. -It is preferable to provide the magnesium removal process.

このように、第二のカルシウム・マグネシウム除去工程を設けることにより、副生塩中のカルシウム重量濃度およびマグネシウム重量濃度をさらに下げることができるので、該副生塩中の塩化ナトリウムの純度をさらに高めることができる。   In this way, by providing the second calcium / magnesium removal step, the calcium weight concentration and the magnesium weight concentration in the by-product salt can be further lowered, so that the purity of sodium chloride in the by-product salt is further increased. be able to.

＜第二発明＞
本発明は、副生塩に関する。本発明では、該副生塩は、上記副生塩の精製方法で精製されたことを特徴としている。 <Second invention>
The present invention relates to a by-product salt. In the present invention, the by-product salt is characterized by being purified by the by-product salt purification method.

＜第三発明＞
本発明は、凍結防止剤に関する。本発明では、該凍結防止剤は、上記副生塩の精製方法で精製された副生塩から得られることを特徴としている。 <Third invention>
The present invention relates to an antifreezing agent. In the present invention, the antifreezing agent is obtained from the by-product salt purified by the by-product salt purification method.

本発明によれば、副生塩中の塩化ナトリウムの純度を高めることができ、該副生塩を凍結防止剤として利用できる程度に品質を向上させることができる。   According to the present invention, the purity of sodium chloride in the by-product salt can be increased, and the quality can be improved to such an extent that the by-product salt can be used as an antifreezing agent.

実施形態に係る副生塩の精製方法の工程を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the process of the purification method of the byproduct salt which concerns on embodiment.

以下、添付図面にもとづいて、本発明に係る副生塩の精製方法の実施形態を説明する。   Embodiments of a by-product salt purification method according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

図１は、本実施形態に係る副生塩の精製方法の工程を示すブロック図である。図１には、外部から供給された廃棄物を熱分解・部分酸化させることによりガス化してガス化ガス（粗ガス）を生成するガス化工程１０と、該ガス化ガスを酸洗浄水及びアルカリ洗浄水（必要に応じて「洗浄水」と総称する）によって洗浄して精製ガスを生成するガス精製工程２０と、該ガス精製工程２０で使用された洗浄水から副生塩を精製する副生塩精製工程３０と、該副生塩精製工程３０にて生じた後述の脱水母液を蒸発乾燥固化する蒸発乾燥固化工程４０とが示されている。本実施形態に係る副生塩の精製方法は、上記副生塩精製工程３０により構成されている。   FIG. 1 is a block diagram showing the steps of a by-product salt purification method according to this embodiment. FIG. 1 shows a gasification process 10 in which a waste gas supplied from outside is gasified by pyrolysis and partial oxidation to generate gasified gas (crude gas), and the gasified gas is treated with acid-washed water and alkali. A gas purification step 20 for producing purified gas by washing with washing water (generally referred to as “washing water” if necessary), and a by-product for purifying by-product salt from the washing water used in the gas purification step 20 A salt refining step 30 and an evaporative drying solidification step 40 for evaporating and solidifying the dehydrated mother liquor described later generated in the byproduct salt refining step 30 are shown. The by-product salt purification method according to this embodiment includes the by-product salt purification step 30.

［ガス化工程］
上記ガス化工程１０で生成されるガス化ガスには、水素、一酸化炭素、炭化水素の可燃ガス、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、塩化水素（ＨＣｌ）、フッ素（Ｆ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）の重金属、廃棄物の灰成分に由来するカルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等が含まれている。 [Gasification process]
The gasification gas generated in the gasification step 10 includes hydrogen, carbon monoxide, hydrocarbon combustible gas, hydrogen sulfide (H 2 S), hydrogen chloride (HCl), fluorine (F), iron (Fe). , Zinc (Zn), heavy metals of lead (Pb), calcium (Ca), magnesium (Mg), etc. derived from the ash component of waste.

［ガス精製工程］
上記ガス精製工程２０は、上記ガス化工程１０からのガス化ガスを酸洗浄水により冷却そして洗浄する冷却・酸洗浄工程２１と、該冷却・酸洗浄工程２１からのガス化ガスをアルカリ洗浄水により洗浄するアルカリ洗浄工程２２と、該アルカリ洗浄工程２２からのガス化ガスに脱硫液による脱硫処理を施す脱硫工程２３とを有している。 [Gas purification process]
The gas purification step 20 includes a cooling / acid cleaning step 21 for cooling and cleaning the gasification gas from the gasification step 10 with acid cleaning water, and an alkali cleaning water for the gasification gas from the cooling / acid cleaning step 21. And a desulfurization step 23 for subjecting the gasification gas from the alkali cleaning step 22 to a desulfurization treatment with a desulfurization liquid.

冷却・酸洗浄工程２１は、上記ガス化工程１０からのガス化ガスに酸洗浄水を噴霧するなどして接触させ、該ガス化ガスを冷却および洗浄する冷却・酸洗浄を行い、ガス化ガス中の鉄及び亜鉛、鉛などの重金属類、そしてカルシウム、マグネシウムを酸洗浄水に溶解あるいは捕捉させて、該ガス化ガス中から除去し、洗浄後の酸洗浄水にこの除去成分を溶解含有せしめる。ガス化ガスの洗浄に先立ち該酸洗浄水は塩酸が添加されることにより、そのｐＨは７未満とされ、さらに好ましくは５未満とされる。このように、酸洗浄水のｐＨを７未満さらに好ましくは５未満とすることによって、ガス化ガス中の亜鉛などの重金属を効果的に酸洗浄水中に溶解することが可能となる。酸洗浄水のｐＨの下限は特に限定されるものではないが、冷却・酸洗浄工程２１のための冷却・酸洗浄装置（図示せず）の腐食抑制の面からｐＨを２以上とすることが好ましい。   In the cooling / acid cleaning step 21, the gasification gas from the gasification step 10 is brought into contact with the gasification gas by spraying acid cleaning water or the like, and cooling / acid cleaning is performed to cool and wash the gasification gas. Heavy metals such as iron, zinc and lead, and calcium and magnesium are dissolved or trapped in the acid cleaning water and removed from the gasified gas, and this removed component is dissolved and contained in the acid cleaning water after cleaning. . Prior to the cleaning of the gasification gas, the acid cleaning water is added with hydrochloric acid, so that its pH is less than 7, more preferably less than 5. Thus, by setting the pH of the acid wash water to less than 7 and more preferably less than 5, it becomes possible to effectively dissolve heavy metals such as zinc in the gasification gas in the acid wash water. The lower limit of the pH of the acid cleaning water is not particularly limited, but the pH may be set to 2 or more from the viewpoint of suppressing the corrosion of the cooling / acid cleaning apparatus (not shown) for the cooling / acid cleaning step 21. preferable.

冷却・酸洗浄工程２１でのガス洗浄に使用された酸洗浄水は回収され、再度、該冷却・酸洗浄工程２１に供給されることにより該酸洗浄水が循環されて使用されている。上記ガス洗浄に使用された酸洗浄水には、ガス化ガスから除去した上記除去成分が蓄積される。該酸洗浄水は一部が抜き出されて副生塩精製工程３０へ送られ、後述するように、中和処理そして副生塩精製処理が行われる。   The acid cleaning water used for the gas cleaning in the cooling / acid cleaning step 21 is collected and supplied again to the cooling / acid cleaning step 21 so that the acid cleaning water is circulated and used. The removed components removed from the gasification gas are accumulated in the acid cleaning water used for the gas cleaning. A portion of the acid wash water is withdrawn and sent to the by-product salt purification step 30, where neutralization and by-product salt purification are performed as described later.

アルカリ洗浄工程２２は、上記冷却・酸洗浄工程２１で洗浄されたガス化ガスにアルカリ洗浄水を噴霧するなどして接触させ、該ガス化ガスを洗浄するアルカリ洗浄を行い、該ガス化ガス中の塩化水素（ＨＣｌ）、フッ素（Ｆ）をアルカリ洗浄水に溶解させて該ガス化ガスから除去し、洗浄後のアルカリ洗浄水にこの除去成分を溶解含有せしめる。   In the alkali cleaning step 22, the gasified gas cleaned in the cooling / acid cleaning step 21 is brought into contact with the gasified gas by, for example, spraying alkali cleaning water to perform alkali cleaning for cleaning the gasified gas. Hydrogen chloride (HCl) and fluorine (F) are dissolved in the alkaline cleaning water and removed from the gasification gas, and the removed components are dissolved and contained in the alkaline cleaning water after the cleaning.

アルカリ洗浄工程２２でのガス洗浄に使用されたアルカリ洗浄水は回収され、再度、該アルカリ洗浄工程２２に供給されることにより該アルカリ洗浄水が循環されて使用されている。上記アルカリ洗浄工程２２に供給されるアルカリ洗浄水は、ガス化ガスの洗浄に先立ち水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）が添加されることによりｐＨが調整されている。また、上記アルカリ洗浄工程２２でのガス洗浄に使用されたアルカリ洗浄水には、ガス化ガスから除去した塩化水素が水酸化ナトリウムと反応して生成された塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ素（Ｆ）が蓄積される。アルカリ洗浄水は一部が抜き出されて副生塩精製工程３０へ送られ、後述するように、副生塩精製処理が行われる。   The alkali cleaning water used for the gas cleaning in the alkali cleaning step 22 is recovered and supplied again to the alkali cleaning step 22 so that the alkali cleaning water is circulated and used. The pH of the alkali cleaning water supplied to the alkali cleaning step 22 is adjusted by adding sodium hydroxide (NaOH) prior to the cleaning of the gasification gas. The alkaline cleaning water used for the gas cleaning in the alkali cleaning step 22 includes sodium chloride (NaCl) and fluorine (F) generated by reacting hydrogen chloride removed from the gasification gas with sodium hydroxide. Is accumulated. A part of the alkaline washing water is extracted and sent to the by-product salt refining step 30, and a by-product salt refining process is performed as described later.

脱硫工程２３は、アルカリ洗浄工程２２で洗浄されたガス化ガスに鉄キレート剤（鉄キレート錯体）を含む脱硫液を接触させ、該ガス化ガスから硫化水素（Ｈ２Ｓ）を除去する。そして、硫化水素が除去されたガス化ガスは精製ガスとして該脱硫工程２３から送り出される。脱硫液として鉄キレート剤を使用する脱硫方法は公知であるので、ここでは説明を省略する。本実施形態では、鉄キレート剤を用いて脱硫することとしたが、脱硫方法はこれに限られず、例えば、ナフトキノンスルホン酸ナトリウムを用いる脱硫、ピクリン酸を用いる脱硫などの方法を適用することができる。 In the desulfurization step 23, the gasification gas cleaned in the alkali cleaning step 22 is brought into contact with a desulfurization solution containing an iron chelating agent (iron chelate complex), and hydrogen sulfide (H 2 S) is removed from the gasification gas. The gasified gas from which hydrogen sulfide has been removed is sent out from the desulfurization step 23 as a purified gas. Since a desulfurization method using an iron chelating agent as a desulfurization liquid is known, a description thereof is omitted here. In this embodiment, desulfurization is performed using an iron chelating agent. However, the desulfurization method is not limited to this, and for example, a desulfurization method using sodium naphthoquinonesulfonate, a desulfurization method using picric acid, or the like can be applied. .

このように、上記ガス化ガスは、上記冷却・酸洗浄工程２１、アルカリ洗浄工程２２そして脱硫工程２３を経て精製される。精製されたガス化ガスは燃料用ガスなどとして利用される。   Thus, the gasified gas is purified through the cooling / acid cleaning step 21, the alkali cleaning step 22, and the desulfurization step 23. The purified gasification gas is used as a fuel gas.

［副生塩精製工程］
次に、ガス精製工程２０にて使用された酸洗浄水およびアルカリ洗浄水から副生塩を精製するための副生塩精製工程３０について説明する。ガス化工程１０でガス化ガスの洗浄に使用された酸洗浄水およびアルカリ洗浄水には、該ガス化ガスから除去した成分が蓄積されており、上記副生塩精製工程３０は上記酸洗浄水およびアルカリ洗浄水から、ガス化ガスから除去した成分のうち副生塩の不純物となる成分を除去するとともに、後述の原塩水から副生塩を精製する。 [By-product salt purification process]
Next, a by-product salt purification step 30 for purifying the by-product salt from the acid cleaning water and the alkali cleaning water used in the gas purification step 20 will be described. The acid cleaning water and alkaline cleaning water used for cleaning the gasification gas in the gasification step 10 accumulate components removed from the gasification gas, and the by-product salt purification step 30 includes the acid cleaning water. In addition, components that become impurities of by-product salts among components removed from the gasification gas are removed from the alkaline cleaning water, and by-product salts are purified from raw salt water described later.

副生塩精製工程３０は、後述の中和工程３１、原塩水生成工程３２、鉄除去工程３３、亜鉛・鉛除去工程３４、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５、濃縮工程３６、第二のカルシウム・マグネシウム除去工程３７、晶析工程３８及び脱水工程３９を有している。以下、各工程について説明する。   The by-product salt purification step 30 includes a neutralization step 31, a raw salt water generation step 32, an iron removal step 33, a zinc / lead removal step 34, a first calcium / magnesium removal step 35, a concentration step 36, and a second calcium. -It has the magnesium removal process 37, the crystallization process 38, and the spin-drying | dehydration process 39. Hereinafter, each step will be described.

＜中和工程＞
中和工程では、冷却・酸洗浄工程２１から一部抜き出した酸洗浄水に水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）が供給されて中和され、塩水が生成される。該酸洗浄水には、鉄、亜鉛、鉛などの重金属、カルシウム、マグネシウムなどの不純物成分が蓄積されている。 <Neutralization process>
In the neutralization step, sodium hydroxide (NaOH) is supplied to the acid-washed water partially extracted from the cooling / acid-washing step 21 for neutralization to generate salt water. In the acid cleaning water, impurity components such as heavy metals such as iron, zinc and lead, calcium and magnesium are accumulated.

＜原塩水生成工程＞
原塩水生成工程３２では、アルカリ洗浄工程２２から一部抜き出したアルカリ洗浄水と上記中和工程３１で中和処理されて生成された塩水を混合して原塩水とする。既述したように、上記アルカリ洗浄水には塩化ナトリウム、フッ素が蓄積されている。該原塩水は副生塩である塩化ナトリウムを主成分とし、鉄、亜鉛、鉛などの重金属、カルシウム、マグネシウム、フッ素などの不純物成分も含んでいる。本実施形態では、以下の工程で該不純物成分が分離除去されることにより、塩化ナトリウムの純度を高める精製処理が行われる。 <Raw salt water production process>
In the raw salt water production step 32, the alkaline washing water partially extracted from the alkali washing step 22 and the salt water produced by neutralization in the neutralization step 31 are mixed to obtain raw salt water. As described above, sodium chloride and fluorine are accumulated in the alkaline washing water. The raw salt water contains sodium chloride as a by-product salt as a main component, and also includes heavy metals such as iron, zinc and lead, and impurity components such as calcium, magnesium and fluorine. In the present embodiment, a purification process for increasing the purity of sodium chloride is performed by separating and removing the impurity components in the following steps.

＜鉄除去工程＞
ガス化工程１０で生成された洗浄前のガス化ガスには鉄分が含まれており、また、該ガス化工程でのガス化は還元雰囲気で行われるので、冷却・酸洗浄工程２１にて酸洗浄水に溶解される鉄分、換言すれば、鉄除去工程３３に供給される原塩水に含まれる鉄分は、主として２価の第一鉄イオン（Ｆｅ２＋）になっている。 <Iron removal process>
The gasification gas before cleaning generated in the gasification step 10 contains iron, and gasification in the gasification step is performed in a reducing atmosphere. The iron content dissolved in the wash water, in other words, the iron content contained in the raw salt water supplied to the iron removal step 33 is mainly divalent ferrous ions (Fe 2+ ).

鉄除去工程３３のための反応槽（図示せず）には、第一鉄イオンを含む原塩水に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）などの酸化剤が添加される。原塩水に含まれる２価の第一鉄イオン（Ｆｅ２＋）がこの酸化剤により酸化されて３価の第二鉄イオン（Ｆｅ３＋）が生成される。酸化剤としては、過酸化水素だけでなく、次亜塩素酸、オゾンなどを用いることもできる。 In the reaction tank (not shown) for the iron removal step 33, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) is added to the raw salt water containing ferrous ions. Divalent ferrous ions (Fe 2+ ) contained in the raw salt water are oxidized by this oxidizing agent to generate trivalent ferric ions (Fe 3+ ). As the oxidizing agent, not only hydrogen peroxide but also hypochlorous acid, ozone, and the like can be used.

次に、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加することにより、第二鉄イオン（Ｆｅ３＋）を該水酸化ナトリウムと反応させ水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）３）を析出させる。該水酸化鉄が析出した原塩水は、鉄除去工程３３のための固液分離装置（図示せず）に供給され、該水酸化鉄が固形分として分離除去される。該固形分が分離された原塩水は亜鉛・鉛除去工程３４へ供給される。固液分離装置の形態は特に制限を受けるものではなく、比重沈降分離装置、遠心分離装置、ろ過装置、精密ろ過膜装置、限外ろ過膜装置などを用いた膜分離装置などを用いることができる。また、後述の工程で用いる固液分離装置についても同様である。 Next, sodium hydroxide (NaOH) is added to react ferric ions (Fe 3+ ) with the sodium hydroxide to precipitate iron hydroxide (Fe (OH) 3 ). The raw salt water on which the iron hydroxide is deposited is supplied to a solid-liquid separator (not shown) for the iron removal step 33, and the iron hydroxide is separated and removed as a solid content. The raw salt water from which the solid content has been separated is supplied to the zinc / lead removal step 34. The form of the solid-liquid separator is not particularly limited, and a membrane separator using a specific gravity sedimentation separator, a centrifugal separator, a filtration device, a microfiltration membrane device, an ultrafiltration membrane device, or the like can be used. . The same applies to the solid-liquid separator used in the steps described later.

＜亜鉛・鉛除去工程＞
亜鉛・鉛除去工程３４では、該亜鉛・鉛除去工程３４のための反応槽（図示せず）にて、原塩水に水酸化ナトリウムが添加されて該原塩水のｐＨが７．５〜１０に調整され、原塩水中の亜鉛イオン、鉛イオンが水酸化物すなわち水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）２）および水酸化鉛（Ｐｂ（ＯＨ）２）として析出される。そして、亜鉛・鉛除去工程３４のための固液分離装置（図示せず）にてこれらの水酸化物が固形分として分離除去される。該固形分を分離された原塩水は第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５へ供給される。 <Zinc and lead removal process>
In the zinc / lead removal step 34, sodium hydroxide is added to the raw salt water in a reaction tank (not shown) for the zinc / lead removal step 34 so that the pH of the raw salt water becomes 7.5-10. The zinc ions and lead ions in the raw salt water are precipitated as hydroxides, that is, zinc hydroxide (Zn (OH) 2 ) and lead hydroxide (Pb (OH) 2 ). Then, these hydroxides are separated and removed as solids by a solid-liquid separation device (not shown) for the zinc / lead removal step 34. The raw brine from which the solid content has been separated is supplied to the primary calcium / magnesium removal step 35.

＜第一カルシウム・マグネシウム除去工程＞
第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５では、該第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５のための反応槽（図示せず）にて、原塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのいずれかを添加して、さらに水酸化ナトリウムを添加して原塩水のｐＨをさらに高めることにより、原塩水中に含まれているカルシウムが炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）として、またマグネシウムが炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）として析出される。そして、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５のための固液分離装置（図示せず）にて炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムが固形分として分離除去される。該固形分が除去された原塩水は濃縮工程３６に供給される。 <First calcium / magnesium removal process>
In the primary calcium / magnesium removal step 35, any one of carbon dioxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate and carbonate ions is added to the raw salt water in a reaction tank (not shown) for the primary calcium / magnesium removal step 35. Is added, and sodium hydroxide is further added to further increase the pH of the raw salt water, so that calcium contained in the raw salt water is calcium carbonate (CaCO 3 ) and magnesium is magnesium carbonate (MgCO 3 ). As deposited. Then, calcium carbonate and magnesium carbonate are separated and removed as solids by a solid-liquid separator (not shown) for the first calcium / magnesium removal step 35. The raw salt water from which the solid content has been removed is supplied to the concentration step 36.

ガス化工程１０にて生成されたガス化ガスには二酸化炭素ガスが含まれているので、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５で原塩水に二酸化炭素を添加する場合には、二酸化炭素源として、上記ガス化ガスを塩水中に吹き込んで二酸化炭素ガスを供給してもよい。   Since the gasification gas generated in the gasification step 10 contains carbon dioxide gas, when adding carbon dioxide to the raw salt water in the primary calcium / magnesium removal step 35, as a carbon dioxide source, Carbon dioxide gas may be supplied by blowing the gasified gas into salt water.

また、アルカリ洗浄工程２２にてガス化ガスをアルカリ洗浄したアルカリ洗浄水には二酸化炭素が吸収されているので、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５で原塩水に炭酸イオンを添加する場合には、炭酸イオン源として、上記アルカリ洗浄水を使用してもよい。また、その他の炭酸イオン源として、空気中の二酸化炭素をアルカリ液で吸収したものや、脱臭装置（図示せず）の吸収液を使用してもよい。炭酸イオン濃度は、カルシウムイオンまたはマグネシウムイオンに対して化学量論的な当量割合以上に添加するのが良い。好ましくは、化学量論的な当量割合の１．５倍の量を添加することにより、カルシウムまたはマグネシウムが確実に炭酸塩として析出されるので好ましい。   In addition, since carbon dioxide is absorbed in the alkali cleaning water obtained by alkali cleaning the gasified gas in the alkali cleaning step 22, when adding carbonate ions to the raw salt water in the primary calcium / magnesium removal step 35, The alkaline washing water may be used as the carbonate ion source. Moreover, you may use what absorbed the carbon dioxide in the air with an alkaline liquid, and the absorption liquid of a deodorizing apparatus (not shown) as another carbonate ion source. The carbonate ion concentration is preferably added to a stoichiometric equivalent ratio or more with respect to calcium ions or magnesium ions. Preferably, adding 1.5 times the stoichiometric equivalent ratio ensures that calcium or magnesium is precipitated as carbonate.

＜濃縮工程＞
濃縮工程３６では、原塩水を加熱して水分を蒸発させて濃縮することにより濃縮原塩水を生成する。原塩水にアンモニウムイオンが含まれている場合には、真空蒸発によりアンモニアを除去する、いわゆるストリッピングを行うことが好ましい。上記濃縮原塩水は第二カルシウム・マグネシウム除去工程３７に供給される。 <Concentration process>
In the concentration step 36, the concentrated raw salt water is generated by heating the raw salt water to evaporate the water and concentrating it. When ammonium ions are contained in the raw salt water, it is preferable to perform so-called stripping, in which ammonia is removed by vacuum evaporation. The concentrated raw brine is supplied to the dicalcium / magnesium removal step 37.

＜第二カルシウム・マグネシウム除去工程＞
第二カルシウム・マグネシウム除去工程３７では、濃縮原塩水に残存するカルシウムとマグネシウムが除去される。該カルシウムとマグネシウムの除去の形態は、既述した第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５と同様である。カルシウムとマグネシウムが除去された濃縮原塩水は晶析工程３８に供給される。 <Decalcium / magnesium removal process>
In the secondary calcium / magnesium removal step 37, calcium and magnesium remaining in the concentrated raw salt water are removed. The form of removal of calcium and magnesium is the same as that of the first calcium / magnesium removal step 35 described above. The concentrated raw brine from which calcium and magnesium have been removed is supplied to the crystallization step 38.

第二カルシウム・マグネシウム除去工程は、第一カルシウム・マグネシウム除去工程で除去しきれずに原塩水中に残存したカルシウム及びマグネシウムを除去するために設けられている。具体的には、上記第一カルシウム・マグネシウム除去工程からの原塩水が濃縮工程で濃縮されて濃縮原塩水にされることにより、該濃縮原塩水中のカルシウム濃度及びマグネシウム濃度が高くなるので、第二カルシウム・マグネシウム除去工程にて炭酸塩化反応が十分に生じて炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが生成される。この結果、濃縮原塩水中に残存していたカルシウム及びマグネシウムを除去することができる。   The secondary calcium / magnesium removal step is provided to remove calcium and magnesium remaining in the raw salt water without being completely removed in the primary calcium / magnesium removal step. Specifically, since the raw salt water from the first calcium / magnesium removal step is concentrated in the concentration step to be concentrated raw salt water, the concentration of calcium and magnesium in the concentrated raw salt water is increased. In the dicalcium / magnesium removal step, a sufficient carbonation reaction occurs to produce calcium carbonate and magnesium carbonate. As a result, calcium and magnesium remaining in the concentrated raw salt water can be removed.

本実施形態では、上述のようにカルシウム・マグネシウム除去工程を二つ設けることとしたが、これに代えて、原塩水中のカルシウム濃度、マグネシウム濃度に応じて、第二カルシウム・マグネシウム除去工程３７を設けずに、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５だけを行うようにしてもよい。また、濃縮工程３６を上記第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５の前に設け、亜鉛・鉛除去工程３４で亜鉛及び鉛を分離除去された原塩水を上記濃縮工程３６により濃縮した後に、第一カルシウム・マグネシウム除去工程３５を行うようにしてもよい。   In the present embodiment, two calcium / magnesium removal steps are provided as described above. Instead of this, depending on the calcium concentration and magnesium concentration in the raw salt water, the second calcium / magnesium removal step 37 is performed. You may make it perform only the primary calcium and magnesium removal process 35, without providing. Further, after the concentration step 36 is provided before the first calcium / magnesium removal step 35 and the raw salt water from which zinc and lead are separated and removed in the zinc / lead removal step 34 is concentrated by the concentration step 36, the first calcium / magnesium removal step 35 is performed. -You may make it perform the magnesium removal process 35. FIG.

＜晶析工程＞
晶析工程３８では、濃縮原塩水を蒸発缶によって蒸発濃縮するか、冷却することにより、該濃縮原塩水中に溶解している塩の濃度を飽和溶解度以上に高くして塩結晶を析出させ、塩化ナトリウムを晶析させて塩スラリーとして取り出す。該塩スラリーは脱水工程３９に供給される。既述した鉄、亜鉛、鉛、カルシウム、マグネシウムの除去工程により不純物成分の大部分は除去されているが、晶析工程３８を行うことにより残存するフッ素等不純物を分離して、純度の高い塩化ナトリウムを得ることができる。該晶析工程３８では、濃縮原塩水のｐＨを１１以下に調整することが好ましい。ｐＨが１１より高いと水酸化ナトリウムが晶析塩中に残存し、凍結防止剤として使用する場合に固結する原因となるので、好ましくないからである。 <Crystal crystallization process>
In the crystallization step 38, the concentrated raw salt water is evaporated and concentrated by an evaporator, or cooled, so that the concentration of the salt dissolved in the concentrated raw salt water is made higher than the saturation solubility to precipitate salt crystals, Sodium chloride is crystallized and removed as a salt slurry. The salt slurry is supplied to the dehydration step 39. Most of the impurity components have been removed by the above-described removal process of iron, zinc, lead, calcium, and magnesium. However, by performing the crystallization process 38, impurities such as remaining fluorine are separated to obtain high purity chloride. Sodium can be obtained. In the crystallization step 38, it is preferable to adjust the pH of the concentrated raw salt water to 11 or less. If the pH is higher than 11, sodium hydroxide remains in the crystallized salt and causes solidification when used as an antifreezing agent, which is not preferable.

また、晶析する塩化ナトリウム結晶の粒径を０．１５ｍｍ以上とするように、蒸発濃縮して晶析させる条件（濃度、析出時間など）を調整することが好ましい。塩化ナトリウム結晶の粒径を０．１５ｍｍ以上とすることにより、凍結防止剤として使用する場合に固結することを抑制できる。   Moreover, it is preferable to adjust the conditions (concentration, precipitation time, etc.) for crystallization by evaporating and concentrating so that the particle diameter of the sodium chloride crystal to be crystallized is 0.15 mm or more. By setting the particle diameter of the sodium chloride crystal to 0.15 mm or more, it is possible to suppress solidification when used as an antifreezing agent.

＜脱水工程＞
脱水工程３９では、上記晶析工程３８にて晶析した塩を含む塩スラリーから脱水して塩化ナトリウム濃度の高い副生塩を得る。脱水工程３９のための脱水装置（図示せず）としては回分式の固液分離装置を用いることが好ましく、遠心分離機、真空ろ過機等を用いることができる。 <Dehydration process>
In the dehydration step 39, the salt slurry containing the salt crystallized in the crystallization step 38 is dehydrated to obtain a by-product salt having a high sodium chloride concentration. As the dehydrating device (not shown) for the dehydrating step 39, it is preferable to use a batch-type solid-liquid separating device, and a centrifugal separator, a vacuum filter, or the like can be used.

脱水工程３９で塩スラリーから分離した母液（脱水母液）は、晶析工程３８に戻されて循環使用されるが、該脱水母液の一部は脱水工程３９から晶析工程３８への循環経路から抜き出され後述の蒸発乾燥固化工程４０へ排出（ブローダウン）される。ここで、晶析工程３８に供給される濃縮塩水量に対する、上記蒸発乾燥固化工程４０へ排出される脱水母液量の割合であるブローダウン比を５％以上とするように晶析と脱水を行い、副生塩中の塩化ナトリウムの純度を高くすることが好ましい。もし、ブローダウン比を５％より小さくすると、フッ素が濃縮されて副生塩に残存して該副生塩を凍結防止剤として使用する際に環境への悪影響があるなど不具合が生じる。また、ブローダウン比を１０％以上にすることにより、副生塩中のフッ素残存量を極めて小さくすることができるとともに、カルシウムとマグネシウムの残存量を極めて小さくすることができ、副生塩中の塩化ナトリウムの純度をさらに高くすることができるので、より好ましい。   The mother liquor (dehydrated mother liquor) separated from the salt slurry in the dehydration step 39 is returned to the crystallization step 38 and circulated for use, but a part of the dehydrated mother liquor is taken from the circulation path from the dehydration step 39 to the crystallization step 38. It is extracted and discharged (blow-down) to the evaporative drying solidification step 40 described later. Here, crystallization and dehydration are performed so that the blowdown ratio, which is the ratio of the amount of dehydrated mother liquor discharged to the evaporative drying solidification step 40, to the amount of concentrated brine supplied to the crystallization step 38 is 5% or more. It is preferable to increase the purity of sodium chloride in the by-product salt. If the blow-down ratio is less than 5%, fluorine is concentrated and remains in the by-product salt, causing problems such as adverse effects on the environment when the by-product salt is used as an antifreezing agent. Further, by making the blowdown ratio 10% or more, the residual amount of fluorine in the by-product salt can be made extremely small, and the residual amount of calcium and magnesium can be made extremely small. Since the purity of sodium chloride can be further increased, it is more preferable.

［蒸発乾燥固化工程］
蒸発乾燥固化工程４０では、上記脱水工程３９から晶析工程３８への循環経路から排出された母液が蒸発乾燥固化処理される。 [Evaporation drying solidification process]
In the evaporation drying solidification step 40, the mother liquor discharged from the circulation path from the dehydration step 39 to the crystallization step 38 is subjected to evaporation drying solidification processing.

本実施形態では、副生塩中のカルシウム重量濃度を０．１％以下、マグネシウム重量濃度を０．１％以下とするように、副生塩精製工程３０における各工程の運転条件を定めることにより、副生塩を凍結防止剤として使用する場合に固結することを防止できる。上記副生塩を１０重量％濃度水溶液にした場合に、カルシウム濃度は１００ｍｇ／Ｌ以下、マグネシウム濃度は１００ｍｇ／Ｌ以下となる。   In the present embodiment, by determining the operating conditions of each step in the by-product salt purification step 30 so that the calcium weight concentration in the by-product salt is 0.1% or less and the magnesium weight concentration is 0.1% or less. It is possible to prevent caking when using the by-product salt as an antifreezing agent. When the by-product salt is a 10% by weight aqueous solution, the calcium concentration is 100 mg / L or less and the magnesium concentration is 100 mg / L or less.

また、脱水工程３９で得られる副生塩の塩化ナトリウム濃度を９０重量％以上とするように、該脱水工程３９での運転条件を設定することにより、高い凍結防止効果を確実に得ることができる。また、上記副生塩の水分濃度を３重量％以下とするように、上記脱水工程３９での運転条件を設定することにより、副生塩を凍結防止剤として使用する場合に固結することを確実に防止できる。   Further, by setting the operating conditions in the dehydration step 39 so that the sodium chloride concentration of the by-product salt obtained in the dehydration step 39 is 90% by weight or more, a high antifreezing effect can be reliably obtained. . In addition, by setting the operating conditions in the dehydration step 39 so that the water concentration of the by-product salt is 3% by weight or less, the by-product salt is consolidated when used as an antifreezing agent. It can be surely prevented.

［実施例］
廃棄物をガス化して得られたガス化ガスを洗浄した洗浄液から生成した原塩水から、鉄、亜鉛、鉛などの重金属を除去した後、蒸発濃縮装置にて、該原塩水を蒸発濃縮して濃縮原塩水とするとともにアンモニアを除去し、２０重量％濃度に調製した。この濃縮塩水に、炭酸水素ナトリウムを添加し、カルシウムとマグネシウムを析出させ沈殿除去した。カルシウムとマグネシウムを除去した濃縮原塩水を、蒸発型晶析装置に装入し、晶析によって得られた塩スラリー液を脱水機に装入・脱液した。そして、脱水母液のダウンブロー比を１０％として排出した。 [Example]
After removing heavy metals such as iron, zinc and lead from the raw salt water generated from the cleaning solution obtained by cleaning the gasification gas obtained by gasifying the waste, the raw salt water is evaporated and concentrated in an evaporation concentrator. Concentrated raw salt water was used and ammonia was removed to prepare a 20% by weight concentration. Sodium bicarbonate was added to the concentrated brine to precipitate calcium and magnesium and remove them. The concentrated raw salt water from which calcium and magnesium were removed was charged into an evaporating crystallizer, and the salt slurry obtained by crystallization was charged into and removed from a dehydrator. The dehydrated mother liquor was discharged at a down blow ratio of 10%.

その結果、脱液した副生塩は粒径が平均０．１６mmであり、２．６重量％の水分を含んでいた。この副生塩を１０重量％濃度水溶液にして含有量を測定すると、カルシウム濃度が８ｍｇ／Ｌ、マグネシウム濃度が２ｍｇ／Ｌ、フッ素およびその化合物の濃度は１ｍｇ／Ｌであった。得られた副生塩をフレキシブルコンテナバッグにつめて３ヶ月間保管したが、固結せず凍結防止剤として使用することができることを確認できた。   As a result, the dehydrated by-product salt had an average particle size of 0.16 mm and contained 2.6% by weight of water. When the content of this by-product salt in a 10% by weight aqueous solution was measured, the calcium concentration was 8 mg / L, the magnesium concentration was 2 mg / L, and the concentrations of fluorine and its compound were 1 mg / L. The obtained by-product salt was packed in a flexible container bag and stored for 3 months, but it was confirmed that it could be used as an antifreezing agent without solidifying.

［比較例１］
廃棄物をガス化して得られたガス化ガスを洗浄した洗浄液から生成した原塩水から、鉄、亜鉛、鉛などの重金属を除去した後、蒸発濃縮装置にて、該原塩水を蒸発濃縮して濃縮原塩水とするとともにアンモニアを除去し、２０重量％濃度に調製した。この濃縮塩水を蒸発乾固装置に装入し、６重量％の水分を含む副生塩を得た。この副生塩を１０重量％濃度水溶液にして含有量を測定すると、カルシウム濃度２３０ｍｇ／Ｌ、マグネシウム濃度１４０ｍｇ／Ｌ、フッ素濃度は２２ｍｇ／Ｌであった。フッ素濃度が高いため、環境への悪影響があるので、凍結防止剤として使用することはできない。 [Comparative Example 1]
After removing heavy metals such as iron, zinc and lead from the raw salt water generated from the cleaning solution obtained by cleaning the gasification gas obtained by gasifying the waste, the raw salt water is evaporated and concentrated in an evaporation concentrator. Concentrated raw salt water was used and ammonia was removed to prepare a 20% by weight concentration. This concentrated salt water was charged into an evaporating and drying apparatus to obtain a by-product salt containing 6% by weight of water. When the content of this by-product salt was adjusted to a 10% by weight aqueous solution, the calcium concentration was 230 mg / L, the magnesium concentration was 140 mg / L and the fluorine concentration was 22 mg / L. Since the fluorine concentration is high, it has an adverse effect on the environment and cannot be used as an antifreezing agent.

［比較例２］
廃棄物をガス化して得られたガス化ガスを洗浄した洗浄液から生成した原塩水から、鉄、亜鉛、鉛などの重金属を除去した後、蒸発濃縮装置にて、該原塩水を蒸発濃縮して濃縮原塩水とするとともにアンモニアを除去し、２０重量％濃度に調製した。この濃縮塩水を、蒸発型晶析装置に装入し、晶析によって得られた塩スラリー液を脱水機に装入・脱液した。脱液した副生塩は粒径が平均０．０８mmであり、５重量％の水分を含んでいた。この副生塩を１０重量％濃度水溶液にして含有量を測定すると、カルシウム濃度が１６０ｍｇ／Ｌ、マグネシウム濃度が１１０ｍｇ／Ｌであった。得られた副生塩をフレキシブルコンテナバッグにつめて３ヶ月間保管したが、固結して大きい塊となり、凍結防止剤として使用することが困難であった。 [Comparative Example 2]
After removing heavy metals such as iron, zinc and lead from the raw salt water generated from the cleaning solution obtained by cleaning the gasification gas obtained by gasifying the waste, the raw salt water is evaporated and concentrated in an evaporation concentrator. Concentrated raw salt water was used and ammonia was removed to prepare a 20% by weight concentration. The concentrated salt water was charged into an evaporating crystallizer, and the salt slurry obtained by crystallization was charged into and removed from a dehydrator. The dehydrated by-product salt had an average particle size of 0.08 mm and contained 5% by weight of water. When the content of this by-product salt in a 10% by weight aqueous solution was measured, the calcium concentration was 160 mg / L and the magnesium concentration was 110 mg / L. The obtained by-product salt was packed in a flexible container bag and stored for 3 months. However, it was hardened to form a large lump and difficult to use as an antifreezing agent.

３５ 第一カルシウム・マグネシウム除去工程
３６ 濃縮工程
３７ 第二カルシウム・マグネシウム除去工程
３８ 晶析工程
３９ 脱水工程 35 Calcium / magnesium removal process 36 Concentration process 37 Calcium / magnesium removal process 38 Crystallization process 39 Dehydration process

Claims (4)

廃棄物のガス化により生成された塩化水素を含むガスを水酸化ナトリウムを含む洗浄水で洗浄処理することにより得られる塩水から副生塩を精製する方法であって、
上記塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加してカルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去するカルシウム・マグネシウム除去工程と、
上記カルシウム・マグネシウム除去工程の前あるいは後に塩水を濃縮して濃縮塩水を生成する濃縮工程と、
上記濃縮塩水から副生塩を析出させ塩スラリーを生成する晶析工程と、
上記塩スラリーを脱水して副生塩を得る脱水工程とを備え、
得られる副生塩中のカルシウム重量濃度を０．１％以下、マグネシウム重量濃度を０．１％以下とすることを特徴とする副生塩の精製方法。 A method for purifying a by-product salt from salt water obtained by washing a gas containing hydrogen chloride generated by gasification of waste with a washing water containing sodium hydroxide,
Calcium / magnesium removal step of adding any one of carbon dioxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate and carbonate ions to the salt water to precipitate and separate calcium and magnesium carbonate,
A concentration step of concentrating the brine before or after the calcium / magnesium removal step to produce a concentrated brine;
A crystallization step of depositing by-product salt from the concentrated salt water to produce a salt slurry;
A dehydration step of dehydrating the salt slurry to obtain a by-product salt,
A method for purifying a by-product salt, characterized in that the calcium weight concentration in the obtained by-product salt is 0.1% or less and the magnesium weight concentration is 0.1% or less. 濃縮工程と晶析工程との間に、濃縮塩水に二酸化炭素、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸イオンのうちいずれかを添加してカルシウム及びマグネシウムの炭酸塩を析出させ分離除去する第二のカルシウム・マグネシウム除去工程を備えることを特徴とする請求項１に記載の副生塩の精製方法。   The second calcium that separates and removes calcium and magnesium carbonate by adding any of carbon dioxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate and carbonate ions to the concentrated salt water between the concentration step and the crystallization step. -The purification method of the byproduct salt of Claim 1 provided with a magnesium removal process. 請求項１又は請求項２に記載の副生塩の精製方法で精製されたことを特徴とする副生塩。   A by-product salt purified by the by-product salt purification method according to claim 1 or 2. 請求項１又は請求項２に記載の副生塩の精製方法で精製された副生塩から得られることを特徴とする凍結防止剤。   An antifreezing agent obtained from the by-product salt purified by the by-product salt purification method according to claim 1 or 2.
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