JP2012046638A

JP2012046638A - Oil-based ink for ballpoint pen

Info

Publication number: JP2012046638A
Application number: JP2010190121A
Authority: JP
Inventors: Kiyonori Yasuike; 清徳安池; Makoto Nasukawa; 良名須川; Sachiko Onuki; 幸子大貫; Yosuke Kurosawa; 洋介黒沢; Hiroki Kimura; 浩希紀村; Emi Matsuo; 絵美松尾
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2010-08-26
Filing date: 2010-08-26
Publication date: 2012-03-08
Anticipated expiration: 2030-08-26
Also published as: JP5617436B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil-based ink composition for ballpoint pens which can get a beautiful drawn line without causing an inkblob.SOLUTION: The oil-based ink for ballpoint pens comprises at least a colorant, a surface active agent, solvent X having a solubility in water of 40 wt.% or less, and solvent Y having a solubility in water of 70 wt.% or more and a solubility in the solvent X of 70 wt.% or more, and 1.0-30.0 wt.% water based on the total amount of the ink, and the compounding ratio of the solvent Y to the solvent X meets 0.4≤solvent Y/solvent X≤0.8, and at least part of the component containing water and the solvent X turns into particles by the surface active agent to form an emulsion state.

Description

本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用インキに関する。 The present invention relates to a ballpoint pen that is housed in a ballpoint pen that has a ballpoint tip that holds a ball that transfers ink onto a writing surface, such as paper, partially protruding from the tip opening of the ballholder and is rotatably held. It is related with ink.

従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
このボールペンによる筆記は、ボールホルダーの内孔に流通したインキを、紙面などの被筆記物と接触して移動させられることによって回転するボールによって転写させ、筆跡・描線をつくりだすものである。その時、ボールに付着したインキが、ボール表面の紙面と接触しないインキは、ボール表面に残留し、ボールが回転し続けることによって再度ボールホルダー内に収容されようとする。しかし、ボールペンチップにおいて、ボールとボールホルダーの隙間の開口部は狭く、特に、筆記具と紙面とが７０度等の傾斜した状態で筆記した場合などは、筆記部材であるボールは紙面に押されてボールホルダーの開口部の上側に位置することになるので、前述のボールに残留したインキの一部が収容されず、ボールホルダーの先端部分に乗り上げて溜まり、ある時点で紙面に落ちて筆跡に玉状の部分を形成し、いわゆるボテ現象が発生する。このボテは、筆跡幅が不均一な汚れた筆記線となる印象を与えるし、インキが多く乾き難いので、不意に触れてしまい紙面や手を汚すものであった。ボールホルダーの先端開口部からは出たが、筆跡とならなかったインキも発生し、そのようなインキがボールホルダーの外周に付着し、書きはじめや時には、筆記途中でインキのかたまりが滴下される特に、転写方向上にない先端開口部からのインキのシミだしが多いと、転写されずに筆跡とならなかったインキが多くなり、ボテ現象の発生が多くなる。
ボテを防止する事は古くから様々研究がなされている。例えば、特開平８−２３９６１６号公報（特許文献１）、特開２００１−１３９８６６号公報（特許文献２）には、特定のポリビニルピロリドンを使用したボールペン用油性インキが開示されている。また、特開平６−３１３１４３号公報（特許文献３）、特開平１０−２９７１５８号公報（特許文献４）には、粘度やせん断減粘性に関する数値を限定したボールペン用油性インキが開示されている。 Conventionally, oil-based ink compositions for ballpoint pens are used for coloring materials such as dyes and pigments, solvents such as glycols, glycol ethers, and high-boiling alcohols, and papers such as ketone resins, xylene resins, and rosin-derived resins. It consists of a resin whose main purpose is fixing, and a resin whose main purpose is to adjust viscosity, adjust flow characteristics, and prevent blistering, such as polyvinylpyrrolidone and polyvinyl butyral, if necessary.
Writing with this ball-point pen is a method in which ink circulated through the inner hole of the ball holder is transferred in contact with a writing object such as a paper surface and transferred by a rotating ball, thereby creating a handwriting / drawing line. At this time, the ink that does not come into contact with the paper surface of the ball surface remains on the surface of the ball and the ink that is attached to the ball tends to be accommodated in the ball holder again as the ball continues to rotate. However, in the ballpoint pen tip, the opening of the gap between the ball and the ball holder is narrow, especially when writing with the writing instrument and the paper surface inclined at 70 degrees or the like, the ball as the writing member is pressed against the paper surface. Since it is located above the opening of the ball holder, a part of the ink remaining on the ball is not accommodated, and it rides on the tip of the ball holder and collects. A so-called bloating phenomenon occurs. This bottling gives the impression of a dirty writing line with a non-uniform handwriting width, and because it is hard to dry because of a lot of ink, it touches unexpectedly and soils the paper and hands. Ink that has come out from the opening of the tip of the ball holder but did not become handwriting is also generated, and such ink adheres to the outer periphery of the ball holder, and when starting to write, a lump of ink is dripped in the middle of writing In particular, if there is a large amount of ink smearing from the opening at the front end that is not on the transfer direction, the amount of ink that has not been transferred to become handwriting increases, and the occurrence of the blur phenomenon increases.
Various researches have been made to prevent botting since ancient times. For example, JP-A-8-239616 (Patent Document 1) and JP-A-2001-139866 (Patent Document 2) disclose oil-based inks for ballpoint pens using specific polyvinylpyrrolidone. JP-A-6-313143 (Patent Document 3) and JP-A-10-297158 (Patent Document 4) disclose oil-based inks for ballpoint pens in which numerical values relating to viscosity and shear thinning are limited.

特開平８−２３９６１６号公報（段落番号０００５、０００６）JP-A-8-239616 (paragraph numbers 0005 and 0006) 特開２００１−１３９８６６号公報（段落番号０００３、０００４）JP 2001-139866 A (paragraph numbers 0003 and 0004) 特開平６−３１３１４３号公報（段落番号０００６〜０００８）JP-A-6-313143 (paragraph numbers 0006 to 0008) 特開平１０−２９７１５８号公報（段落番号０００３〜０００６）JP-A-10-297158 (paragraph numbers 0003 to 0006)

インキにポリビニルピロリドンを添加するとインキの凝集力が大きくなり、その糸曵き性により余剰のインキをボールペンチップ内に引き戻す力が大きくなり、いわゆるインキのリターン効果が高まってボテを軽減させることが出来るとされているが、効果が現れる程度に添加するとインキ粘度が高くなり、インキの吐出がスムーズにいかず筆跡にカスレや線割れを発生するおそれがあるので、大量添加できなかった。 When polyvinylpyrrolidone is added to the ink, the cohesive strength of the ink increases, and the force to pull the excess ink back into the ball-point pen tip due to its stringiness increases, so that the so-called ink return effect can be increased and the blur can be reduced. However, if added to such an extent that the effect appears, the viscosity of the ink becomes high, the ink is not smoothly ejected, and there is a risk of blurring and line cracking in the handwriting.

また、剪断減粘性を付与して筆記時のインキ粘度を下げ、インキの紙への浸透性を強くし、チップ先端の余剰インキを紙へ浸透させ、ボテ現象を抑制するといった低粘度インキは、著しい筆跡滲みが発生したり、ボールと受け座が強く当たって受け座が摩耗してボールの回転が阻害されカスレを生じたりするおそれがあり、やはりボテを防止するに限界があった。 In addition, low-viscosity ink that gives shear thinning viscosity to reduce ink viscosity at the time of writing, enhances ink permeability to paper, penetrates excess ink at the tip of the chip into paper, and suppresses the phenomenon of blurring. There is a possibility that remarkable handwriting blur occurs, or the ball and the striker strike strongly, and the striker wears out and the rotation of the ball is hindered, resulting in blurring.

即ち、本発明は、着色剤と、界面活性剤と、水への溶解度が４０重量％以下の溶剤Ｘと、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上の溶剤Ｙと、インキ全量に対し１．０重量％以上３０．０重量％以下の水分とから少なくともなり、溶剤Ｘと溶剤Ｙの配合比率が０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８を満足し、少なくとも水と溶剤Ｘとを含有する成分の一部が界面活性剤によって粒子状となりエマルション状態を形成しているボールペン用油性インキを要旨とするものである。 That is, the present invention includes a colorant, a surfactant, a solvent X having a solubility in water of 40% by weight or less, a solubility in water of 70% by weight or more, and a solubility in solvent X of 70% by weight or more. Solvent Y and at least 1.0% by weight to 30.0% by weight of water based on the total amount of ink, and the blending ratio of solvent X and solvent Y is 0.4 ≦ solvent Y / solvent X ≦ 0.8. The gist is an oil-based ink for ballpoint pens that is satisfied and at least part of the component containing water and solvent X is in the form of particles by a surfactant to form an emulsion state.

一般的に、互いに相溶しにくい溶剤が混合されている中に界面活性剤を添加すると液滴が形成されエマルション状態となる。
また、相溶しにくい溶剤同士が相溶する時に、それぞれの溶剤の体積の和よりも少ない体積となることが知られている。
水への溶解度が４０重量％以下の溶剤Ｘ中に水滴をエマルジョン状に形成する際に、あわせて水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上の溶剤Ｙを使用すると、溶剤Ｙはエマルション粒子内とこれを分散している溶剤Ｘとの双方に溶解して存在するため、エマルションが破壊された際に水と溶剤Ｘとの溶解状態を形成するが、溶剤Ｘと溶剤Ｙの配合比率が０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８とすることによって、その体積減少を大きなものとすることができる。
エマルション粒子は、ボールペンが筆記される際に、ボールペン内の小口や、ボールと紙面によって押しつぶされて破壊され、その瞬間にエマルション粒子内の水が分散媒中に速やかに溶解し、インキの体積減少を起こすので、紙面に転写されなかったインキがボールの表面上での厚みが薄くなり、再びボールペンチップ内に回収されやすくなってボールホルダーの外周に乗り上げにくくなるので、結果的にボテ減少が抑制されるものと推察される。
尚、以下の説明においても、水への溶解度が４０重量％以下の溶剤を溶剤Ｘ、水への溶解度が７０重量％以上かつ水への溶解度が４０重量％以下の溶剤（溶剤Ｘ）への溶解度が７０重量％以上の溶剤を溶剤Ｙとする。 In general, when a surfactant is added while solvents that are hardly compatible with each other are mixed, droplets are formed to form an emulsion.
In addition, it is known that when solvents that are difficult to be compatible are compatible with each other, the volume is smaller than the sum of the volumes of the respective solvents.
When water droplets are formed in the form of an emulsion in the solvent X having a solubility in water of 40% by weight or less, a solvent Y having a solubility in water of 70% by weight or more and a solubility in solvent X of 70% by weight or more is added. When used, the solvent Y exists in both the emulsion particles and the solvent X in which it is dispersed, and therefore forms a dissolved state of water and the solvent X when the emulsion is broken. By setting the blending ratio of X and solvent Y to 0.4 ≦ solvent Y / solvent X ≦ 0.8, the volume reduction can be increased.
Emulsion particles are crushed and destroyed by a small amount in the ballpoint pen or the ball and paper when the ballpoint pen is written, and at that moment the water in the emulsion particles dissolves quickly in the dispersion medium, reducing the volume of the ink. As a result, the ink that has not been transferred to the paper surface becomes thinner on the surface of the ball and is more easily collected in the ballpoint pen tip, making it difficult to run onto the outer periphery of the ball holder. It is inferred that
In the following description, a solvent having a solubility in water of 40% by weight or less is solvent X, and a solvent having a solubility in water of 70% by weight or more and a solubility in water of 40% by weight or less (solvent X). A solvent having a solubility of 70% by weight or more is designated as solvent Y.

以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮＢＬＡＣＫＧＭＨＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮＢＬＵＥＣ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮＢＬＵＥＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮＶＩＯＬＥＴＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴＹｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴＯｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴＯｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴＳｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴＲｅｄ−１、ＳＯＴＲｅｄ−２、ＳＯＴＲｅｄ−３、ＳＯＴＰｉｎｋ−１、ＳＯＴＢｒｏｗｎ−１、ＳＯＴＢｒｏｗｎ−２、ＳＯＴＢｌｕｅ−１、ＳＯＴＢｌｕｅ−２、ＳＯＴＢｌｕｅ−３、ＳＯＴＢｌｕｅ−４、ＳＯＴＶｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−１、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−２、ＳＯＴＧｒｅｅｎ−３、ＳＯＴＢｒａｃｋ−１、ＳＯＴＢｒａｃｋ−２、ＳＯＴＢｒａｃｋ−４、ＳＯＴＢｒａｃｋ−５、ＳＯＴＢｒａｃｋ−６、ＳＯＴＢｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴＳＰＲＩＴＢＬＡＣＫＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ１３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ１３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＯＲＡＮＧＥ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１１０９、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０１、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ３Ｇ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗＧＧＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０５、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１０７、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１３６、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＹｅｌｌｏｗ＃１４０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅＰＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅＰＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＯｒａｎｇｅ＃２０１、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＰｉｎｋＯＰ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＰｉｎｋ＃３１２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＳｃａｒｌｅｔ＃３０８、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄＲＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄ５Ｂ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＲｅｄ＃３３０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎＧＲ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎ＃４１６、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｒｏｗｎＢＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎＢＧ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎ＃５０２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＧｒｅｅｎ＃５３３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅＢＯＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅＩＩＮ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅ＃６０３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌｕｅ＃６１３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＶｉｏｌｅｔ＃７３０、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＶｉｏｌｅｔ＃７３２、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＢＳ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＨＢＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋ＃８０３、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＥＢ、ＯｉｌＣｏｌｏｒｓＢｌａｃｋＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。 The invention is described in detail below.
As the colorant, commonly used dyes and pigments can be used. Examples of dyes include SPILON BLACK GMH SPECIAL, SPILON RED C-GH, SPILON RED C-BH, SPILON BLUE C-RH, SPILON BLUE BPNH, SPILON YELLOW C-GNH, SPILON YELLOW C-2GH, SPILON CIL S. P. T.A. ORANGE6, S. P. T.A. BLUE111, SOT Yellow-1, SOT Yellow-2, SOT Yellow-3, SOT Yellow-4, SOT Yellow-6, SOT Orange-1, SOT Orange-2, SOT Scallet-1, SOT Red-1, SOT Red- 2, SOT Red-3, SOT Pink-1, SOT Brown-1, SOT Brown-2, SOT Blue-1, SOT Blue-2, SOT Blue-3, SOT Blue-4, SOT Violet-1, SOT Green- 1, SOT Green-2, SOT Green-3, SOT Black-1, SOT Black-2, SOT Black-4, SOT Black-5, SOT Black-6, SOT Black-8, ORIENT SP IT BLACK AB, VALIFAST BLACK 3804, VALIFAST RED 1320, VALIFAST RED 1360, VALIFAST ORANGE 2210, VALIFAST BLUE 1605, VALIFAST VIOLET 1701, VALIFAST BLUE 1601, VALIFAST BLUE 1603, VALIFAST BLUE 1621, VALIFAST BLUE 2601, VALIFAST YELLOW 1110, VALIFAST YELLOW 1171, VALIFAST YELLOW 3104, VALIFAST YELLOW 3105, VALIFAST YELLOW 1109, Oil Colors Yellow # 101, Oil Colors Yellow 3G, Oil C Colors Yellow GGS, Oil Colors Yellow # 105, Oil Colors Yellow # 107, Oil Colors Yellow # 136, Oil Colors Yellow # 140, Oil Colors Orange PS, Oil Colors Orange PR, Oil Colors Orange PR Colors Pink # 312, Oil Colors Scarlet # 308, Oil Colors Red RR, Oil Colors Red 5B, Oil Colors Red # 330, Oil Colors Brown GR, Oil Colors Brown # 416, Oil Bowl Browns # 416, Oil Bowls # 416 reel BG, Oil Colors Green # 502, Oil Colors Green # 533, Oil Colors Blue BOS, Oil Colors Blue IIN, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603, Oil Colors Blue # 603 Colors Black BY, Oil Colors Black BS, Oil Colors Black HBB, Oil Colors Black # 803, Oil Colors Black EB, Oil Colors Black EX, Neo Super Blue C-555, Rhodamine B Base, Methyl Red B Blue F 4R, C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, 71, Direct Red 1, 4, 23, 31, 37, 39, 75, 80, 81, 83, 225, 226, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 15, 41, 71, 86, 87, 106, 108, 199, C.I. I. Direct dyes such as direct yellow 4, 26, 44 and 50; I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 31, 52, 107, 109, 110, 119, 154, C.I. I. Acid Red 8, 9, 9, 14, 26, 27, 35, 37, 50, 51, 52, 57, 82, 83, 87, 91, 92, 93, 94, 95, 98, 111, 129, 131, 138, 186, 249, 254, 265, 276, C.I. I. Acid Yellow 1, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 61, 72, 78, 110, 127, 135, 141, 142, C.I. I. Acid Violet 15, 17, 49, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 40, 41, 43, 62, 78, 83, 90, 93, 100, 103, 104, 112, 113, 158, C.I. I. Acid Green 3, 9, 16, 25, 27, C.I. I. Acid Orange 56, C.I. I. Acid Blue 74, C.I. I. Acid Green 5 and other acid dyes, Solvent Yellow 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21, 21, 33, 56, 61, 62, 79, 80, 82, 83: 1, 151, Solvent Orange 1, 2, 2, 5, 6, 14, 37, 40, 41, 44, 45, 62, Solvent Red 1, 3 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 89, 91, 100, 109, 121, etc. 122, 127, 132, 218, Disper Thread 9, Solvent Violet 8, 13, 13, 21, 21, 21: 1, Disperse Violet 1, Solvent Blue 2, 4, 5 , 11, 12, 25, 35, 36 38, 44, 45, 55, 67, 70, 73, Solvent Green 3, Solvent Brown 3, 5, 20, 28, 37, Solvent Black 3, 5, 7, , 22, 22: 1, 23, 27, 29, 34, 43, and 123.

顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。 Examples of pigments include carbon black, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, anthraquinone pigments Conventionally known general pigments such as organic pigments such as pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, perinone and perylene pigments can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。 Examples of carbon black include Printex 3, 25, 30, 35, 40, 45, 55, 60, 75, 80, 85, 90, 95, 300, Special Black 4, 5, 100, 250, 550 (Degussa Huls Japan Co., Ltd.), Mitsubishi Carbon Black # 2700, # 2650, # 2600, # 2400, # 2350, Same # 2300, Same # 2200, Same # 1000, Same # 990, Same # 980, Same # 970, Same # 960, Same # 950, Same # 900, Same # 850, Same # 750, Same # 650, Same # # 52, # 47, # 47, # 45, # 45L, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 95, # 260, CF9, CF88, same MA600, same MA77, same MA7, same MA11, same MA100, same MA100R, same MA100S, same MA220, same MA230 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Talker Black # 8500 / F, same # 8300 / F, # 7550SB / F, # 7400, # 7360SB / F, # 7350 / F, # 7270SB, # 7100 / F, # 7050 (above, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), diamond Aniline black such as Black N (manufactured by Tamaboku Color Co., Ltd.), Iron Black such as Bone Black (manufactured by Mie Color Techno Co., Ltd.) and Ironized Black KN-320 (manufactured by Nippon Iron Chemical Co., Ltd.) Is mentioned. Is mentioned. Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 2, 9, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 16, 17, 28, 29, 36, 60, 68, 76, 80. Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 8, 14, 17, 17, 22, 31, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 53 : 1, 53: 2, 57: 1, 112, 122, 144, 146, 149, 166, 170, 175, 176, 177, 179, 184, same 185, 187, 188, 202, 207, 208, 209, 210, 211, 213, 214, 242, 253, 254, 255, 256, 257, 264, 266, 268, 270, and 272. An example of a yellow pigment is C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 73, 74, 79, 81, 83, 93, 94, 95, the same 97, 109, 110, 111, 120, 128, 133, 136, 138, 139, 147, 151, 154, 155, 167, 173, 174, 175, 176, 180, 185, 191, 194, and 213. An example of an orange pigment is C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 34, 36, 38, 43, 62, 68, 72, 74. Examples of green pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 36 and 37. Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 19, 23 and the like can be used.

これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。 The amount of these dyes and pigments to be used is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less, and more preferably 1% by weight or more and 30% by weight or less, based on the total amount of ink for ballpoint pens. If the amount used is less than 1% by weight, the handwriting is too thin and difficult to read. When the amount is more than 40% by weight, problems such as insufficient dissolution at the time of blending, inability to write due to clogging due to sedimentation with time, and an increase in solid content in ink for ballpoint pens are likely to occur.

界面活性剤は、水と溶剤Ｘを混合した際に、液滴を作成させるために添加する。一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体の一例を挙げると、ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノンＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００、ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、ＮＯＮＩＯＮＣ−２３００（日油（株）製）などがある。
ポリオール変性シリコーンオイルの一例を挙げると、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１３０、ＳＦ−８４１０、ＦＺ−２１０１、ＳＨ８４００、ＳＨ−８７００、ＦＺ−７２０、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１０５、ＳＨ３７４８、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−７６０４、ＦＺ−２１６１、ＳＨ３７７１、ＦＺ−２１６２や信越化学工業（株）製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４６１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７やＧＥ東芝シリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴＬ−７７、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０などがある。
これらはインキ全量に対し０．２〜１０．０重量％使用する。０．２重量％以下では、ボテ防止に充分な液滴が形成されない。１０．０重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
リン酸エステル類の例を挙げると、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などがある。
リン酸エステルが、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられる。具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。 The surfactant is added to form droplets when water and the solvent X are mixed. Examples include cutting oils, higher fatty acids, phosphate esters, neutralized phosphate esters, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and derivatives thereof, acylamino acids, thiazoles, Examples thereof include polyethylene glycols and polyol-modified silicones.
An example of polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and derivatives thereof is NIKKOL HCO-5, HCO-10, HCO-20, HCO-30, HCO-40, HCO-50, HCO-60. , HCO-80, HCO-100 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), EMALEX HC-5, HC-7, HC-10, HC-20, HC-30, HC-40, HC-50, HC- 60, HC-80, HC-100 (above, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), BROWNON BR-404, BR-407, BR-410, BR-4135, BR-417, BR-420, BR-425, BR -430, BR-450, RCW-20, RCW-40, RCW-60, RCW-80, RCW-100 (above, Nihon Kasei Co., Ltd.), U IOXHC-10, HC-20, HC-40, HC-60, HC-100, HC-20ML, HC-40ML, HC-20MIS, HC-40MIS, HC-60MIS, HC-50MSU, NOION C-2300 (Sun Oil Co., Ltd.).
An example of the polyol-modified silicone oil is FZ-2110, FZ-2122, FZ-7006, FZ-2166, FZ-2164, FZ-2154, FZ-2191, FZ-7001 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. , FZ-2120, FZ-2130, SF-8410, FZ-2101, SH8400, SH-8700, FZ-720, FZ-7002, FZ-2123, FZ-2104, FZ-77, FZ-2105, SH3748, FZ -2118, FZ-7604, FZ-2161, SH3771, FZ-2162 and KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-602 , X-22-6191, X-22-4615, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 and GE Toshiba Silicone Co., Ltd. SILWETL-77, TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450 , TSF4452 and TSF4460.
These are used in an amount of 0.2 to 10.0% by weight based on the total amount of ink. If the amount is 0.2% by weight or less, droplets sufficient to prevent spilling cannot be formed. If it is added in an amount of 10.0% by weight or more, the surface tension of the ink becomes small, and the ink may leak when left with the pen tip facing downward.
Examples of phosphate esters include phosphanol BH-650, SM-172, ED-200, GF-339, RA-600, GF199, ML-200, ML-220, ML-240, RD-510Y. GF-185, RS-410, RS-610, RS-710, RL-210, RL-310, RB-410, RP-710, AK-25, GF702, RS-610NA, SC-6103, RD-720 , LP-700, LS-500, LB400 (above, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), Prisurf A208B, A219B, A208S, A212S, A215C (above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), NIKKOL DLP- 10, DOP-8N, DDP-2, DDP-4, DDP-6, DDP-8, DDP-10 (above, Nikko Chemical ), TLP-4, TCP-5, NIKKOL TOP-0V, TDP-2, TDP-6, TDP-8, TDP-10 (above, Nikko Chemicals).
In order to prevent the phosphate ester from reacting with other components in the ink to change the state of the ink over time, the phosphate group is mixed with a neutralizing agent in advance to neutralize the phosphate group. It can also be added to the ink after adding. As the neutralizing agent, amine compounds, amide compounds, amino acid compounds and derivatives thereof, amphoteric surfactants and the like are used. Specifically, polyoxyethylene alkylamines such as Amete 102, Amete 105, Amete 302, Amete 308, Amete 320, Farmin CS, Farmin 08D, Farmin 20D, Farmin 80, Farmin 86T, Farmin O, Farmin T, Fatty amines such as Farmin (above, manufactured by Kao Corporation), Naimine L-201, Naimine L-202, Naimine L207, Naimeen F-215, Naimeen S-202, Naimeen S-204, Naimeen S-210, Alkyl polyethers such as Naimine S-215, Naimine S-220, Naimeen T2-206, Naimeen T2-210, Naimeen T2-230, Naimeen T2-260, Naimine DT-203, Naimine DT-208 Mins (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), polyoxyethylene alkylamines such as NIKKOL TAMNOS-5, TAMNOS-10, TAMNOS-15, TAMNO-5, TAMNO-15, TAMDS-4, and TAMDS- 15, polyoxyethylene fatty acid amides such as TAMDO-5, amphoteric surfactants such as NIKKOL AM-301 and AM3130N (above, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triethylamine , Dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, methyldiethanolamine, butyldiethanolamine, dibutylethanolamine, diethylisopropanolamine, butylisopropylamine, butylbenzylamine, And butoxypropylamine (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).

溶剤Ｘとしては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、ジブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等を挙げることができる。 As the solvent X, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol 2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol Mono 2-ethylhexyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene Recall monobutyl ether, 3-methyl-3-methoxy-1-butyl acetate, benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, α-methylbenzyl alcohol, methyl tert-butyl ether, diethyl ether, methyl isopropyl ether, ethyl propyl ether, ethyl butyl ether , Dibutyl ether, hexyl ether, 2-ethylhexyl ether and the like.

溶剤Ｙとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、等を挙げることができる。 As the solvent Y, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl Ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene Recall monobutyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy- 3-methyl-1-butanol and the like can be mentioned.

これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。溶剤Ｘと溶剤Ｙの比が、０．４≦溶剤Ｙ／溶剤Ｘ≦０．８であると、壊れた後の体積減少量が充分な液滴が形成できる。
溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＞０．８だと、溶剤Ｙと溶剤Ｘの混合溶剤の水への溶解度が高くなりすぎるので、液滴が得られない。
溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＜０．４だと、溶剤Ｘと溶剤Ｙの混合溶剤の水への溶解度が小さく、液滴が壊れた後の体積減少量が小さくなり、ボテ防止の効果が得られない。
水への溶解度が７０％未満、かつ、溶剤Ｘへの溶解度が７０％未満の溶剤はなく、水への溶解度が４０％より大きく、かつ、水への溶解度が７０％未満もない。 These organic solvents can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less based on the total amount of the oil-based ink. When the ratio of the solvent X and the solvent Y is 0.4 ≦ solvent Y / solvent X ≦ 0.8, droplets having a sufficient volume reduction after breaking can be formed.
If solvent Y / solvent X> 0.8, the solubility of the mixed solvent of solvent Y and solvent X in water becomes too high, so that droplets cannot be obtained.
If Solvent Y / Solvent X <0.4, the solubility of the mixed solvent of Solvent X and Solvent Y in water is small, the amount of volume reduction after the droplet breaks is small, and the effect of preventing blur is not obtained. .
There is no solvent having a solubility in water of less than 70% and a solubility in solvent X of less than 70%, a solubility in water of greater than 40%, and a solubility in water of less than 70%.

水は液滴の作成、液滴が破壊されたときに、溶剤と相溶して、体積減少を起こさせ、ボテ防止するために添加されるもので、含有量はインキ全量に対して１．０重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。１．０重量％未満では、液滴が少なく、液滴が壊れた後の体積減少量が小さく、ボテを防止する効果が得られない。３０．０重量％以上ではインキの配合成分の溶解のバランスがくずれ、ボテや中抜けが発生する。なお、インキ組成物の吸湿によって、配合材料として吸湿したものを使用することによって当該好ましい水分量となるものとしても良い。また、配合に使用する材料に予め水分が含まれているため、特に吸湿しやすい溶剤の保管管理や、使用前の水分量測定、添加する水分量の調整、またはインキ組成物を得た後の水分量の測定などを行い、最終的に含まれる水分量を調整し確認する事が好ましい。 Water is added to form droplets and to dissolve the droplets when the droplets are broken, to reduce the volume and to prevent bloating. It is preferably 0% by weight or more and 30.0% by weight or less. If it is less than 1.0% by weight, the number of droplets is small, the volume reduction after the droplets are broken is small, and the effect of preventing bottling cannot be obtained. If it is 30.0% by weight or more, the balance of dissolution of the ink blending components is lost, and burrs and voids occur. In addition, it is good also as what becomes the said preferable moisture content by using the moisture absorption as a compounding material by the moisture absorption of an ink composition. In addition, since the material used for blending contains moisture in advance, storage management of solvents that are particularly susceptible to moisture absorption, measurement of moisture before use, adjustment of the amount of moisture to be added, or after obtaining an ink composition It is preferable to measure the amount of water and adjust and confirm the amount of water finally contained.

上記成分の他に必要に応じて、樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤等の添加剤を併用することも可能である。 In addition to the above components, additives such as a resin, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifoaming agent, and a receiving seat wear inhibitor can be used in combination.

樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、フェノール樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌＢ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレックＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。 Resin is added to disperse solid substances such as pigments, improve fixability, impart stringiness, prevent handwriting from being shown through, adjust viscosity, and promote dye dissolution. For example, ester gum , Xylene resin, alkyd resin, polyvinyl pyrrolidone, acrylate resin, melamine resin, cellulose resin, phenol resin, cyclohexanone, acetophenone, urea and other ketone and formaldehyde condensation resins, cyclohexanone condensation resin and hydrogen Added resin, maleic acid resin, copolymer of styrene and maleic acid ester, copolymer of styrene and acrylic acid or its ester, polyamide, epoxy resin, polyvinyl alkyl which is a condensate of polymerized fatty acid and polyamines Ether, coumarone-indene resin, polyterpene, Resins, hydrogenated products thereof, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified phenolic resins, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymethacrylic acid esters, polyoxyethylene, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol resins, A polyvinyl acetal resin is mentioned. In particular, the polyvinyl butyral resin has good film-forming properties and can help to form a film of the composite of the present invention. As an example of polyvinyl butyral, Mowital B20H, B30B, B30H, B60T, B60H, B60HH, B70H manufactured by Hoechst Co., Ltd., ESREC BH-3, BL-1, BL-2, BL- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. L, BL-S, BM-1, BM-2, BM-5, BM-S, BL-2H, BL-SH, BX-10, BX-L, Denka Butyral # 2000 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. -L, # 3000-1, # 3000-2, # 3000-3, # 3000-4, # 3000-K, # 4000-1, # 5000-A, # 6000-C, and the like. These resins can be used alone or in combination. The amount of these resins used is preferably 0.05 to 30% by weight based on the total amount of ink.

受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。 Examples of receiving wear inhibitors include alumina, silicon carbide, chromium oxide, boron carbide, zircon, sericite, jadeite, calcium fluoride, tungsten carbide, silica, diamond, garnet, aluminum nitride, and silicon nitride. Can be mentioned.

本発明のインキは不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。 The ink of the present invention is sheared to prevent ink leakage from the gap between the ball and the chip when not in use, and to prevent backflow of ink when the writing tip is left in an upright state (upright state). You may give thinning. Examples of shear thinning agents include cellulose derivatives such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, xanthene gum, dextran, welan gum, Rhamzan gum, alka gum, sodium starch glycolate, sodium alginate, propylene glycol alginate, hydroxypropylated guar gum, methylcellulose, ethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, vinyl acetate and Polyvinylpyrrolidone Copolymer, an acrylic resin salts, copolymers or their salts of acrylic acid and alkyl methacrylate, polysaccharides, sorbitol, such as hyaluronic acid, silica, bentonite-based inorganic compounds, and organic bentonite.

本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。 In the present invention, it is usually possible to disperse the pigment by a general method. For example, a pigment, a solvent, and a dispersant are mixed and stirred uniformly with a propeller stirrer or the like, and then the pigment is dispersed with a disperser. A dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a sand mill, a bead mill, a Henschel mixer, a homogenizer, and a kneader is appropriately selected depending on the amount of solvent of the ink and the pigment concentration.

インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー、ホモジナイザー、マグネットスターラー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。 In order to produce ink, one or more color materials selected from the pigments and dyes dispersed above, a resin, and a solvent are sufficiently mixed and stirred with a stirrer such as a homomixer, a homogenizer, or a magnetic stirrer. After mixing, other components such as viscosity modifiers, dyes for color tone adjustment, lubricants, etc. are mixed and dissolved and mixed until they become more uniform. It is possible to disperse in a machine or remove the coarse particles and insoluble components by filtering or centrifuging the obtained ink.

以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）１．０部
ＯＩＬＢＬＵＥ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）３５．２部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル(溶剤Ｙ) １２．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）１５．３部
水２．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）０．３部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）１．０部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）２．０部
ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）１．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．５部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）１．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．８０となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．８％であった。 Hereinafter, it demonstrates still in detail based on an Example and a comparative example. In each example, “part” simply means “part by weight”.
Example 1
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd.) 6.0 parts VALIFAST VIOLET 1730 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
15.3 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.0 part OIL BLUE 613 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part SPILON YELLOW C-GNH ( Oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
1.1 parts ethylene glycol monophenyl ether (solvent X) 35.2 parts diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y) 12.7 parts ethylene glycol monoisopropyl ether (solvent Y) 15.3 parts water 2.0 parts ESREC BL-1 (Polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts ESREC BH-3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts Hitanol 1501 (phenol resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 1.0 part NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts NIKKOL HCO-10 (polyoxyethylene hydrogenated castor oil, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 1.0 part Phosphanol LB400 (polyoxyethylene alkyl ether Acid, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5 parts NIKKOL TOP-0V (trialkyl phosphoric acid, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0 part Niimine L201 (polyethylene glycol-1 laurylamine, NOF ( Made by Co., Ltd.)
1.0 part Uniol D2000 (polyoxypropylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 1.0 part Among the above components, the total amount of ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-REC BL-1 are stirred and mixed at room temperature. Then, the whole amount of Printex 35 was added and further stirred, and then passed 10 times with a dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a black paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 4 hours to obtain a black oil-based ink for ballpoint pens. The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.80, and the water content of this product was 2.8% with a Karl Fischer water content meter AQV-200.

（実施例２）
ＦＵＪＩＲｅｄ８８００（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、冨士色素（株）製）５．５部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）１５．６部
ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）０．８部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ３．８部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）３２．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）７．６部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）１０．５部
水２０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）１．６部
ハリフェノール５８２（フェノール樹脂、ハリマ化成（株）製）０．５部ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）１．０部
ＥＭＡＬＥＸＨＣ−２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン（株）
製）１．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、第一工業製薬（
株）製）０．１部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルとエチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩＲｅｄ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．５７となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２１．０％であった。 (Example 2)
FUJI Red 8800 (CI Pigment Red 254, manufactured by Fuji Pigment Co., Ltd.) 5.5 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 15.6 parts SPILON RED C-BH (Oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.8 part SPILON YELLOW C-GNH 3.8 parts ethylene glycol monophenyl ether (solvent X) 32.0 parts diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y) 7.6 parts Ethylene glycol monoisopropyl ether (solvent Y) 10.5 parts water 20.0 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts Hariphenol 582 (phenol resin, Harima Kasei Co., Ltd.) 0.5 parts NIKKOL BL-9EX (Nonaethylene glycol monodode) Ether, manufactured by Nikko Chemicals Co.) 1.0 parts EMALEX HC-20 (polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Nihon Emulsion Co.,
Manufactured by) 1.0 part Plysurf A208 (polyoxyethylene alkyl ether phosphate, Daiichi Kogyo Seiyaku (
Co., Ltd.) 0.1 part Among the above components, the total amount of diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether and ethylene glycol monophenyl ether and the total amount of S-Rec BL-1 were stirred at 70 ° C., mixed and dissolved. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the entire amount of FUJI Red 8800 was added. A dyno mill (bead mill, manufactured by Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) was used 10 times using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm to obtain a red paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste and stirred at 70 ° C. for 3 hours to obtain a red ballpoint pen-based oil ink. The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.57, and the moisture content of this product was 21.0% with a Karl Fischer moisture meter AQV-200.

（実施例３）
ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＵＥ１６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴＢＬＵＥ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣＢＬＵＥ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）２０．０部ＳＰＩＬＯＮＲＥＤＣ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）３．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）３３．６部
ベンジルアルコール（溶剤Ｘ）１０．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）１７．７部
水９．２部
タマノル４１４（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製）１．０部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）４．０部
ＮＩＫＫＯＬＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して青色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．４０となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で９．５％であった。 (Example 3)
VALIFAST BLUE 1603 (Salt-forming dyes of CI DIRECT BLUE 86 and CI BASIC BLUE 7, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 20.0 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, Hodogaya Chemical Industry) 3.0 parts ethylene glycol monophenyl ether (solvent X) 33.6 parts benzyl alcohol (solvent X) 10.5 parts diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y) 17.7 parts water 9.2 parts Tamanol 414 (Phenolic resin, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 1.0 part NIKKOL BL-9EX (nonaethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 4.0 parts NIKKOL TOP-0V (trialkyl phosphoric acid, Nikko) Chemicals Co., Ltd.)
1.0 part The above ingredients were stirred at 70 ° C. and dissolved uniformly to obtain a blue oil-based ink for ballpoint pens. The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.40, and its water content was 9.5% with a Karl Fischer water content meter AQV-200.

（実施例４）
ＳＰＩＬＯＮＶＩＯＬＥＴＣ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１３．０部
ＳＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷＣ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
７．０部
ベンジルグリコール（溶剤Ｘ）３７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）６．５部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（溶剤Ｙ）２０．０部
水０．５部
ＮＩＫＫＯＬＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）１．０部
ヒタノール１１４０（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−２（アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）１．５部
ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）２．０部
ＮＯＮＩＯＮＣ−２３００（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日油（株）製）
１．０部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）２．０部
アミート１０５（ポリオキシエチレンココナットアミン、（株）花王製）１．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．７２となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．１％であった。 Example 4
SPILON VIOLET C-RH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
13.0 parts SPILON YELLOW C-GNH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
7.0 parts benzyl glycol (solvent X) 37.0 parts diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y) 6.5 parts ethylene glycol mononormal propyl ether (solvent Y) 20.0 parts water 0.5 part NIKKOL BL-9EX (nona) Ethylene glycol monododecyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. 1.0 parts Hitanol 1140 (phenol resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 6.0 parts PEMULEN TR-2 (alkyl methacrylate methacrylate copolymer, B F. Goodrich, USA) 1.5 parts NIKKOL HCO-5 (polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Nikko Chemicals Co., Ltd.)
2.0 parts NONION C-2300 (polyoxyethylene hydrogenated castor oil, manufactured by NOF Corporation)
1.0 part Phosphanol LP710 (polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 2.0 parts Amit 105 (polyoxyethylene coconut amine, manufactured by Kao Corporation) 1.0 part The components were stirred at 70 ° C. and dissolved uniformly to obtain a black oil-based ink for ballpoint pens. The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.72, and the moisture content of this product was 1.1% by Karl Fischer moisture meter AQV-200.

（比較例１）
実施例１において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）１．０部に替えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．８５となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．８％であった。 (Comparative Example 1)
A black ballpoint pen ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part of diethylene glycol monomethyl ether was added instead of 1.0 part of ethylene glycol monophenyl ether (solvent X). The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.85, and the water content of this product was 2.8% with a Karl Fischer water content meter AQV-200.

（比較例２）
実施例２において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）５．７部とエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）４．３部に替えて、水１０．０部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。このものは、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．５７となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で３１．１％であった。 (Comparative Example 2)
In Example 2, red was similarly applied except that 10.0 parts of water was added instead of 5.7 parts of ethylene glycol monophenyl ether (solvent X) and 4.3 parts of ethylene glycol monoisopropyl ether (solvent Y). Ink for ballpoint pen was obtained. This product was Solvent Y / Solvent X = 0.57, and the water content of this product was 31.1% by Karl Fischer water content meter AQV-200.

（比較例３）
実施例３において、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）１．０部に替えて、ベンジルグリコール１．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用インキを得た。このものは、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．３７となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で９．５％であった。 (Comparative Example 3)
In Example 3, blue ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 1.0 part of benzyl glycol was added instead of 1.0 part of diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y). This product was Solvent Y / Solvent X = 0.37, and the water content of this product was 9.5% with a Karl Fischer water content meter AQV-200.

（比較例４）
実施例４において、水を減じた以外は同様にして、黒色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．７２となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で０．５％であった。 (Comparative Example 4)
A black ballpoint pen ink was obtained in the same manner as in Example 4 except that water was reduced. The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.72, and the moisture content of this product was 0.5% by Karl Fischer moisture meter AQV-200.

（比較例５）
実施例２において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）１０．０部の替わりにエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（溶剤Ｙ）１０．０部を以外は同様にして、赤色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝１．２８となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２１．３％であった。 (Comparative Example 5)
In Example 2, a red ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 10.0 parts of ethylene glycol monoisopropyl ether (solvent Y) was used instead of 10.0 parts of ethylene glycol monophenyl ether (solvent X). The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 1.28, and the moisture content of this product was 21.3% using a Karl Fischer moisture meter AQV-200.

（比較例６）
実施例１において、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶剤Ｘ）１５．３部に替えて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）１５．３部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用インキを得た。このものの溶剤比は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘ＝０．２５となり、このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．５％であった。 (Comparative Example 6)
In Example 1, black ballpoint pen ink was obtained in the same manner except that 15.3 parts of diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y) was added instead of 15.3 parts of ethylene glycol monophenyl ether (solvent X). The solvent ratio of this product was Solvent Y / Solvent X = 0.25, and the water content of this product was 2.5% by Karl Fischer water content meter AQV-200.

（比較例７）
実施例２において、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ｙ）の全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量（溶剤Ｙ）に替えて、グリセリン１８．１部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用インキを得た。尚、グリセリン／溶剤Ｘ＝０．５７となる。このものの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２２．０％であった。 (Comparative Example 7)
In Example 2, instead of the total amount of diethylene glycol monomethyl ether (solvent Y) and the total amount of ethylene glycol monoisopropyl ether (solvent Y), red ballpoint pen ink was similarly used except that 18.1 parts of glycerin was added. Obtained. Note that glycerin / solvent X = 0.57. The moisture content of this product was 22.0% with a Karl Fischer moisture meter AQV-200.

（試験用ボールペンの作製）
上記、実施例１〜４、比較例１〜６で得たボールペン用油性インキ組成物を、市販のボールペン（ビクーニャボールペンＢＸ１５７、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製ボールホルダーにて直径０．７ｍｍの超硬合金の筆記ボールとスプリングを抱持したボールペンチップを備えるノック出没式ボールペン）と同様の筆記具に０．２０ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。 (Preparation of test ballpoint pen)
The oil-based ink compositions for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained by using commercially available ballpoint pens (Vicuna Ballpoint Pen BX157, manufactured by Pentel Co., Ltd., and the pen tip with a stainless steel ball holder having a diameter of 0.00. 0.20 g is filled in a writing tool similar to a 7 mm cemented carbide writing ball and a ball pen tip holding a spring and a ballpoint pen tip), and the air bubbles in the ink are deaerated by applying centrifugal force in a centrifuge. Thus, a test ballpoint pen was produced.

筆記試験：
４００字詰め原稿用紙（（株）コクヨ製、品番：ケ−１０）１枚に「国会の年日」を繰り返し筆記したときに、紙面の筆跡以外の部分にインキが付着した箇所、いわゆるボテの大きさと数を評価した。また、周辺の正常な筆跡部分より濃度が薄い部分、いわゆるカスレがあっても、良好な筆跡とはなり得ないので、カスレも併せて評価した。ボテの評価方法は、該付着箇所の最長部分の長さを測り、該付着箇所の大きさとした。カスレの評価方法は、周辺の正常な筆跡部分より濃度が薄い部分の箇所の個数を計測した。
測定した結果を表１に示す。 written exam:
The size of the so-called bottling, where the ink adheres to the area other than the handwriting on the paper when the "National Diet Date" is repeatedly written on a sheet of 400-character manuscript paper (manufactured by KOKUYO Co., Ltd., product number: K-10) And evaluated the number. Also, even if there is a portion having a lighter density than the surrounding normal handwriting portion, that is, a so-called blur, it cannot be a good handwriting, so the blur was also evaluated. The evaluation method of the bottling was to measure the length of the longest part of the adhered portion, and set the size of the adhered portion. In the evaluation method for scuffing, the number of portions having a lighter density than the surrounding normal handwriting was measured.
The measured results are shown in Table 1.

実施例は０．５ｍｍ以上のボテもカスレもないのに対し、比較例１〜３、５〜６は０．５ｍｍ以上のボテがみられ、比較例２はカスレがみられた。
比較例１と比較例５は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘの値が大きく、溶剤Ｙと溶剤Ｘの混合溶剤の水への溶解度が高くなりすぎるので、液滴が得られず、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
比較例２は水分が多く、インキの配合成分の溶解のバランスがくずれ、水と他溶剤が分離し、筆跡濃度が安定しなかったり、カスレを生じたものと推察される。
比較例３と比較例６は、溶剤Ｙ／溶剤Ｘの値が小さく、溶剤Ｘと溶剤Ｙの混合溶剤に対する水への溶解度が小さくなり、液滴が壊れた後の体積減少量が小さくなり、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
比較例４は、水分が少なく、液滴の形成が少なく、液滴が壊れた後の体積減少量が小さく、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
比較例７は、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％以上である溶剤Ｙに替えて、水への溶解度が７０重量％以上かつ溶剤Ｘへの溶解度が７０重量％未満であるグリセリンを使用したため、溶剤Ｘと水との相溶性を向上できず、液滴が壊れた後の体積減少量が小さくなり、ボテを防止する効果が得られなかったものと推察される。
いづれにしても「溶剤の比」と、「水分」の構成２要素の一つでも欠けるとボテが悪くなる結果となった。 In the examples, there was neither a scallop nor a blur of 0.5 mm or more, whereas in Comparative Examples 1 to 3 and 5 to 6, a sword of 0.5 mm or more was seen, and in Comparative Example 2, a blur was seen.
In Comparative Example 1 and Comparative Example 5, the value of solvent Y / solvent X is large, and the solubility of the mixed solvent of solvent Y and solvent X in water is too high. It is presumed that was not obtained.
In Comparative Example 2, it is surmised that the water content is high, the balance of the dissolution of the ink formulation components is lost, the water and other solvents are separated, the handwriting density is not stable, and the blur is generated.
In Comparative Example 3 and Comparative Example 6, the value of solvent Y / solvent X is small, the solubility in water of the mixed solvent of solvent X and solvent Y is small, and the volume reduction after the droplet is broken is small. It is presumed that the effect of preventing bottling was not obtained.
In Comparative Example 4, it is presumed that there was little moisture, the formation of droplets was small, the amount of volume decrease after the droplets were broken was small, and the effect of preventing blur was not obtained.
In Comparative Example 7, the solubility in water is 70% by weight or more and the solubility in solvent X is 70% by weight or more, instead of solvent Y, the solubility in water is 70% by weight or more and the solubility in solvent X is 70%. Presumably, because the use of glycerin that is less than% by weight, the compatibility between the solvent X and water could not be improved, the volume reduction after the droplet breakage was reduced, and the effect of preventing bottling was not obtained. Is done.
In any case, if one of the two components of “solvent ratio” and “moisture” is missing, the result is worse.

Claims

Colorant, surfactant, solvent X having a solubility in water of 40 wt% or less, solvent Y having a solubility in water of 70 wt% or more and a solubility in solvent X of 70 wt% or more, and the total amount of ink 1.0 wt% or more and 30.0 wt% or less of water, and the mixing ratio of the solvent X and the solvent Y satisfies 0.4 ≦ solvent Y / solvent X ≦ 0.8, and at least water A gist of the oil-based ink for ballpoint pens in which a part of the component containing the solvent X is made into particles by the surfactant and forms an emulsion state.