JP2012041663A - Clean paper and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、クリーンペーパー及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a clean paper and a manufacturing method thereof.
半導体産業等で使用されるクリーンルーム内では、微細な塵による各種機器の作動不良、製品汚染等を回避するために、発塵量が少ないクリーンペーパー（無塵紙）と称される紙が使用されている。 In clean rooms used in the semiconductor industry, paper called clean paper (dust-free paper) with low dust generation is used in order to avoid malfunctions of various devices due to fine dust, product contamination, etc. Yes.
クリーンペーパーは、破れたり、擦れたりしても、紙粉若しくは他の異物が発生しないか、又は、その発生量が少ない特性を備える必要がある。そこで、クリーンペーパーとしては、天然繊維又は合成繊維からなる原紙に、発塵性を抑制するために樹脂を含浸して得られたものが広く知られている。 The clean paper needs to have a characteristic that paper dust or other foreign matters are not generated even when it is torn or rubbed, or the amount of generation is small. Therefore, as a clean paper, a paper obtained by impregnating a base paper made of natural fiber or synthetic fiber with a resin in order to suppress dust generation is widely known.
例えば、特開昭６０−１４６０９９号公報、特開昭６３−１０５１９９号公報、特開平９−８７９９３公報、特開２００１−２９３９５１号、特開２００３−４９３９２号公報、特開２００５−１０５４８６号公報、特開２００５−２８１９２１号公報、及び、特開２００８−１９００６５号公報には、原紙に（メタ）アクリル系樹脂エマルジョンを含浸してなるクリーンペーパーが記載されている。 For example, JP-A-60-146099, JP-A-63-105199, JP-A-9-87993, JP-A-2001-293951, JP-A-2003-49392, JP-A-2005-105486, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-281192 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-190065 describe a clean paper obtained by impregnating a base paper with a (meth) acrylic resin emulsion.
一般に、クリーンペーパーは樹脂の含浸量が多いと発塵性が抑制される。しかしながら、樹脂の含浸量が多くなると、クリーンペーパーの不透明度が低下し、剛度（こし）が低下し、クリーンペーパーを重ねた場合にブロッキングが発生し、また、クリーンペーパーを裁断する裁断刃に樹脂が付着して裁断刃が汚染されたり、他のクリーンペーパーの表面に樹脂が付着して当該他のクリーンペーパーが汚染される等の不都合が発生する。 In general, when a clean paper has a large amount of resin impregnation, dust generation is suppressed. However, when the amount of impregnation of the resin increases, the opacity of the clean paper decreases, the stiffness (strain) decreases, blocking occurs when the clean paper is stacked, and the resin is applied to the cutting blade that cuts the clean paper. And the cutting blade is contaminated, and the other clean paper is contaminated by the resin adhering to the surface of the other clean paper.
ところで、特開平９−８７９９３号公報および特開２００８−１９００６５号公報にはブロッキングが少ないクリーンペーパーが記載されている。具体的には特開平９−８７９９３号公報にはガラス転移温度の大きく異なる２種の高分子物質の混合物が付与されたクリーンペーパーが記載されており、特開２００８−１９００６５号公報にはガラス転移温度の大きく異なる２種のアクリル樹脂エマルジョン及びポリビニルアルコールの混合物が付与されたクリーンペーパーが記載されている。しかし、これらのクリーンペーパーではガラス転移温度の低い樹脂がクリーンペーパーの表面に部分的に存在するため、完全にブロッキングを防ぐことが不可能であった。また、これらは、樹脂の含浸量を多く必要とするため、樹脂量を少なくすると発塵を抑制できないという問題があった。 Incidentally, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-87993 and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-190065 describe clean paper with little blocking. Specifically, JP-A-9-87993 discloses a clean paper provided with a mixture of two kinds of polymer substances having greatly different glass transition temperatures, and JP-A-2008-190065 discloses a glass transition. A clean paper to which a mixture of two kinds of acrylic resin emulsions and polyvinyl alcohols having greatly different temperatures is applied is described. However, in these clean papers, since the resin having a low glass transition temperature is partially present on the surface of the clean paper, it is impossible to completely prevent blocking. Further, since these require a large amount of resin impregnation, there is a problem that dust generation cannot be suppressed if the amount of resin is reduced.
また、（メタ）アクリル樹脂にはその製造工程における触媒等に由来する硫酸イオンが不純物として必然的に存在する。この硫酸イオンは、例えばクリーンルーム内において、電子回路用リードフレーム等の各種金属配線の腐食の原因となるため、クリーンペーパーから放出される硫酸イオンの量を低減することが望ましい。しかしながら、（メタ）アクリル系樹脂中の硫酸イオンの存在は完全に回避することはできない。そこで、硫酸イオン放出量ができるだけ少ないクリーンペーパーが求められている。 In addition, sulfate ions derived from a catalyst or the like in the production process inevitably exist as impurities in the (meth) acrylic resin. Since this sulfate ion causes corrosion of various metal wirings such as a lead frame for electronic circuits in a clean room, for example, it is desirable to reduce the amount of sulfate ion released from clean paper. However, the presence of sulfate ions in the (meth) acrylic resin cannot be completely avoided. Therefore, there is a need for a clean paper with as little sulfate ion release as possible.
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、低い発塵性、並びに、不透明性、高剛度、低ブロッキング性、又は、裁断する際の裁断刃等の低汚染性、更には、低硫酸イオン放出性を兼ね備えたクリーンペーパーを提供することをその目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and has low dust generation properties, as well as opacity, high rigidity, low blocking property, or low contamination such as a cutting blade when cutting, An object of the present invention is to provide a clean paper having a low sulfate ion releasing property.
本発明の目的は
原紙、
少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂を含む（メタ）アクリル系樹脂含有層、及び、
少なくとも１種のバインダーを含むバインダー層
を備えるクリーンペーパーであって、
前記（メタ）アクリル系樹脂が０．８〜５．０％未満の含浸率で前記原紙に含浸しており、
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層が少なくとも１種の水溶性高分子を５０質量％超含んでおり、
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に前記バインダー層が位置しており、
前記バインダー層の一方の表面が該クリーンペーパーの少なくとも一部の表面を構成する、クリーンペーパーによって達成される。
The object of the present invention is a base paper,
A (meth) acrylic resin-containing layer comprising at least one (meth) acrylic resin, and
A clean paper comprising a binder layer comprising at least one binder,
The base paper is impregnated with the (meth) acrylic resin at an impregnation rate of 0.8 to less than 5.0%,
The (meth) acrylic resin-containing layer contains at least 50% by mass of at least one water-soluble polymer;
The binder layer is located on the (meth) acrylic resin-containing layer,
This is achieved by a clean paper in which one surface of the binder layer constitutes at least a part of the surface of the clean paper.
前記（メタ）アクリル系樹脂は−４０℃〜０℃未満のガラス転移温度を有することができる。 The (meth) acrylic resin may have a glass transition temperature of −40 ° C. to less than 0 ° C.
前記バインダーは０℃〜２００℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系樹脂であってもよい。 The binder may be a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C to 200 ° C.
前記水溶性高分子はポリビニルアルコールであることが好ましい。 The water-soluble polymer is preferably polyvinyl alcohol.
前記バインダーは水溶性バインダーであってもよい。 The binder may be a water-soluble binder.
前記バインダー層は、前記原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ２の割合で存在することが好ましい。 The binder layer is preferably present at a rate of 0.05 to 10 g / m 2 in terms of dry weight per unit area of the base paper.
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層との間には中間層が存在してもよい。 An intermediate layer may exist between the (meth) acrylic resin-containing layer and the binder layer.
本発明のクリーンペーパーでは、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の一方の表面と前記バインダー層の他方の表面が接触することが好ましい。その場合、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の一方の表面と前記バインダー層の他方の表面との接触面の少なくとも一部が混和していてもよい。 In the clean paper of this invention, it is preferable that the one surface of the said (meth) acrylic-type resin content layer and the other surface of the said binder layer contact. In that case, at least a part of the contact surface between one surface of the (meth) acrylic resin-containing layer and the other surface of the binder layer may be mixed.
前記バインダー層は少なくとも１種の滑剤を含むことができる。前記滑剤はワックスであることが好ましい。 The binder layer can include at least one lubricant. The lubricant is preferably a wax.
本発明のクリーンペーパーは、原紙に少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の水溶性高分子の混合物を０．８〜５．０％未満の含浸率で含浸して、該原紙に含浸している（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成する工程、及び、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布してバインダー層を形成する工程を備えており、前記混合物中の前記水溶性高分子の濃度が５０質量％超である、クリーンペーパーの製造方法によって製造することができる。 The clean paper of the present invention is obtained by impregnating a base paper with a mixture of at least one (meth) acrylic resin and at least one water-soluble polymer at an impregnation ratio of 0.8 to less than 5.0%. And a step of forming a (meth) acrylic resin-containing layer impregnated in the step and a step of forming a binder layer by applying at least one binder on the (meth) acrylic resin-containing layer. And the concentration of the water-soluble polymer in the mixture is more than 50% by mass, and can be produced by a method for producing clean paper.
前記バインダー層を形成する工程の前に、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を設けてもよい。 Before the step of forming the binder layer, a step of forming an intermediate layer on at least a part of the surface of the (meth) acrylic resin-containing layer may be provided.
本発明のクリーンペーパーは、低い発塵性及び低硫酸イオン放出性と共に、不透明性、高剛度、低ブロッキング性、又は、裁断する際の裁断刃等の低汚染性の少なくともいずれか、好ましくは全てを両立することができる。 The clean paper of the present invention has low dust generation and low sulfate ion release, and at least one of, preferably all, opaqueness, high rigidity, low blocking properties, and low contamination such as a cutting blade when cutting. Can be compatible.
本発明では、バインダー層がクリーンペーパーの表面に存在するので、当該表面からの発塵を抑制することができる。そのため、（メタ）アクリル系樹脂を多量に使用する必要がない。したがって、本発明では、原紙への（メタ）アクリル系樹脂の含浸量を抑制した上で、低い発塵性を実現することができる。このように、本発明では、原紙に含浸する（メタ）アクリル系樹脂量を削減できるので、環境負荷が低く、また、製造コスト的にも有利である。更に、本発明では、（メタ）アクリル系樹脂を多量に使用する必要がないので、（メタ）アクリル系樹脂に由来する硫酸イオンの放出を低減することができる。 In the present invention, since the binder layer is present on the surface of the clean paper, dust generation from the surface can be suppressed. Therefore, it is not necessary to use a large amount of (meth) acrylic resin. Therefore, in the present invention, it is possible to realize low dust generation properties while suppressing the amount of impregnation of the (meth) acrylic resin into the base paper. As described above, according to the present invention, the amount of (meth) acrylic resin impregnated in the base paper can be reduced, so that the environmental load is low and the manufacturing cost is advantageous. Furthermore, in the present invention, since it is not necessary to use a large amount of (meth) acrylic resin, it is possible to reduce the release of sulfate ions derived from the (meth) acrylic resin.
本発明のクリーンペーパーは樹脂含浸量を抑制することができるので高い不透明性を維持することができる。したがって、クリーンペーパー上に記載された文字等が透けにくい。また、本発明のクリーンペーパーは樹脂含浸量を抑制できるので高い剛度を維持することができる。したがって、本発明のクリーンペーパーは筆記特性に優れている。そして、本発明のクリーンペーパーは重ねた場合であってもブロッキングが少ないので保存性にも優れている。更に、本発明のクリーンペーパーは裁断時に使用された裁断刃等を汚染しないので当該裁断刃を介して他のクリーンペーパーを汚染することもない。 Since the clean paper of the present invention can suppress the amount of resin impregnation, it can maintain high opacity. Therefore, it is difficult to see characters and the like written on the clean paper. Moreover, since the clean paper of this invention can suppress the resin impregnation amount, it can maintain high rigidity. Therefore, the clean paper of the present invention is excellent in writing characteristics. And even if it is a case where the clean paper of this invention is piled up, since there is little blocking, it is excellent also in preservability. Further, since the clean paper of the present invention does not contaminate the cutting blade used at the time of cutting, it does not contaminate other clean paper through the cutting blade.
（１）原紙
本発明のクリーンペーパーの基材である原紙は特に限定されるものではなく、クリーンペーパーに一般的に使用されるものを使用することができる。原紙は天然繊維、化学繊維又はこれらの混合物から構成されることができる。天然繊維としては、例えば、広葉樹、針葉樹等の木材繊維；麻、竹、藁、ケナフ、マニラ麻等の非木材繊維；等の天然パルプが挙げられる。化学繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等の合成繊維；アセテート、レーヨン等の半合成繊維が挙げられる。また、カチオン化パルプ、マーセル化パルプ等の変性パルプも使用できる。原紙としては、天然繊維が好ましく、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等の木材繊維が好ましい。原紙は、一種類又は二種類以上の上記繊維を一般的な抄紙機で抄紙することによって製造することができる。抄紙機としては、例えば、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機、又は、これらの組み合わせ等を使用することができる。
(1) Base paper The base paper which is the base material of the clean paper of the present invention is not particularly limited, and those generally used for clean paper can be used. The base paper can be composed of natural fibers, chemical fibers or mixtures thereof. Examples of natural fibers include natural pulps such as wood fibers such as hardwoods and conifers; non-wood fibers such as hemp, bamboo, firewood, kenaf, and Manila hemp. Examples of chemical fibers include synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyester; semi-synthetic fibers such as acetate and rayon. In addition, modified pulp such as cationized pulp and mercerized pulp can be used. As the base paper, natural fibers are preferred, and wood fibers such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP) and the like are preferred. The base paper can be produced by making one type or two or more types of fibers with a general paper machine. As the paper machine, for example, a long net paper machine, a short net paper machine, a circular net paper machine, or a combination of these can be used.
原紙を構成する繊維は、必要に応じて、予め叩解されてもよい。叩解手段は特に限定されるものではなく、例えば、ダブルディスクリファイナー、シングルディスクリファイナー、ビーター等の一般的な叩解装置を使用することができる。叩解度についても限定されるものではないが、１００〜６００ｍｌＣ．Ｆ．Ｓ．が好ましく、３００〜５００ｍｌＣ．Ｆ．Ｓ．がより好ましい。 The fibers constituting the base paper may be beaten in advance as necessary. The beating means is not particularly limited, and for example, a general beating device such as a double disc refiner, a single disc refiner, or a beater can be used. The beating degree is not limited, but 100 to 600 ml C.I. F. S. Is preferred, 300-500 ml C.I. F. S. Is more preferable.
原紙には、湿潤時の強度を向上させるために湿潤紙力増強剤を添加することが好ましい。湿潤紙力増強剤は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。湿潤紙力増強剤は、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。湿潤紙力増強剤としては一般的なものを使用することができ、例えば、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂等を使用することができる。湿潤紙力増強剤は、例えば、原紙の０．０２〜３質量％、好ましくは０．０５〜１質量％の範囲で使用することができる。 It is preferable to add a wet paper strength enhancer to the base paper in order to improve the strength when wet. One type of wet paper strength enhancer may be used, or two or more types may be used in combination. The wet paper strength enhancer is preferably added when the base paper is made. A general thing can be used as a wet paper strength enhancer, For example, a polyamide epichlorohydrin type resin, a melamine type resin, a urea-type resin etc. can be used. The wet paper strength enhancer can be used, for example, in the range of 0.02 to 3% by mass, preferably 0.05 to 1% by mass of the base paper.
また、原紙には、乾燥時の強度を向上させるために乾燥紙力増強剤を添加してもよい。乾燥紙力増強剤は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。乾燥紙力増強剤も、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。乾燥紙力増強剤としては一般的なものを使用することができ、例えば、両性ポリアクリルアミド系樹脂等を使用することができる。乾燥紙力増強剤は、例えば、原紙の０．１〜３質量％、好ましくは０．１〜１質量％の範囲で使用することができる。 Further, a dry paper strength enhancer may be added to the base paper in order to improve the strength during drying. One type of dry paper strength enhancer may be used, or two or more types may be used in combination. A dry paper strength enhancer is also preferably added during papermaking of the base paper. As the dry paper strength enhancer, a general one can be used. For example, an amphoteric polyacrylamide resin can be used. The dry paper strength enhancer can be used, for example, in the range of 0.1 to 3% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass of the base paper.
原紙には、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されている填料を添加してもよい。填料としては、例えば、クレー、カオリン、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、合成非晶質シリカ、ゼオライト等の無機系填料；スチレン系又は（メタ）アクリル系樹脂ピグメント、ポリエチレン等の有機系填料が挙げられる。填料は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。填料は、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。填料は、例えば、原紙の０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％の範囲で使用することができる。 In the base paper, fillers that are generally used may be added as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the filler include inorganic fillers such as clay, kaolin, talc, titanium dioxide, calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide, aluminum silicate, calcium silicate, synthetic amorphous silica, and zeolite; Examples thereof include organic fillers such as (meth) acrylic resin pigments and polyethylene. One type of filler may be used, or two or more types may be used in combination. The filler is preferably added at the time of making the base paper. A filler can be used in 0.01-5 mass% of a base paper, for example, Preferably it is 0.1-2 mass%.
また、原紙には、上記以外にも各種添加剤が使用できる。例えば、染料、顔料、スライムコントロール剤、定着剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤等を適宜使用することができる。 In addition to the above, various additives can be used for the base paper. For example, dyes, pigments, slime control agents, fixing agents, yield improvers, freeness improvers, antifoaming agents, and the like can be used as appropriate.
原紙の坪量は特に限定されるものではないが、例えば、３０〜２５０ｇ／ｍ２とすることができる。３０〜１００ｇ／ｍ２が好ましい。 Although the basic weight of a base paper is not specifically limited, For example, it can be 30-250 g / m < 2 >. 30-100 g / m < 2 > is preferable.
（２）（メタ）アクリル系樹脂
本発明で使用される（メタ）アクリル系樹脂は特に限定されるものではなく、例えば、（メタ）アクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマー又はコポリマー、（メタ）アクリル酸及びそのエステルのコポリマー、スチレン−（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーを使用することができる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸系モノマーを必須とし、必要に応じて、スチレン、スチレン誘導体、酢酸ビニル、或いは、アクリロニトリル、ブタジエン、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド等のコモノマーを共に重合することによって（メタ）アクリル系樹脂を得ることができる。（メタ）アクリル系樹脂として、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。
(2) (Meth) acrylic resin The (meth) acrylic resin used in the present invention is not particularly limited. For example, (meth) acrylic acid homopolymer or copolymer, (meth) acrylic acid ester Homopolymer or copolymer, copolymer of (meth) acrylic acid and its ester, copolymer of styrene- (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic ester, vinyl acetate- (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic Copolymers of acid esters can be used. Specifically, (meth) acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate are essential, and as required (Meth) acrylic resins can be obtained by polymerizing styrene, styrene derivatives, vinyl acetate, or comonomers such as acrylonitrile, butadiene, maleic acid, acrylamide, and methacrylamide. As the (meth) acrylic resin, one type may be used, or two or more types may be used in combination.
（メタ）アクリル系樹脂はガラス転移温度が−４０℃〜０℃未満のものが好ましく、−２４℃〜０℃未満のものがより好ましい。ガラス転移温度が−４０℃未満であると、クリーンペーパーが過剰に柔らかくなりブロッキングが発生するおそれがある。一方、ガラス転移温度が０℃以上の場合は、クリーンペーパーの内部からの発塵が生じやすくなるおそれがある。 The (meth) acrylic resin preferably has a glass transition temperature of -40 ° C to less than 0 ° C, more preferably -24 ° C to less than 0 ° C. If the glass transition temperature is less than −40 ° C., the clean paper becomes excessively soft and blocking may occur. On the other hand, when the glass transition temperature is 0 ° C. or higher, dust generation from the inside of the clean paper tends to occur.
（３）水溶性高分子
本発明で使用される水溶性高分子は特に限定されるものではなく、例えば、当該技術分野で汎用されているものを使用することができる。水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、ヒドロキシルエチルエーテル化澱粉、変性澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カゼイン、合成タンパク、大豆タンパク等を使用することができる。ポリビニルアルコールが好ましい。なお、ここでのポリビニルアルコールには、部分ケン化型ポリビニルアルコール、完全ケン化型ポリビニルアルコール、官能基変性型（カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、アミノ基、アミン基、チオール基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基等の変性）ポリビニルアルコール等の各種の変性ポリビニルアルコールが含まれる。ポリビニルアルコールは０℃〜２００℃のガラス転移温度を有することができる。水溶性高分子は、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。
(3) Water-soluble polymer The water-soluble polymer used in the present invention is not particularly limited, and for example, those commonly used in the technical field can be used. Water-soluble polymers include hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, oxidized starch, acetylated starch, esterified starch, etherified starch, and cationized Starch, hydroxyl ethyl etherified starch, modified starch, urea phosphate esterified starch, starch such as dextrin, casein, synthetic protein, soybean protein and the like can be used. Polyvinyl alcohol is preferred. Polyvinyl alcohol here includes partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, functional group-modified (carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, amino group, amine group, thiol group, sulfonic acid group And various modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol). Polyvinyl alcohol can have a glass transition temperature of 0 ° C to 200 ° C. One type of water-soluble polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
（４）バインダー
本発明で使用されるバインダーは特に限定されるものではなく、例えば、製紙の分野で一般的に使用されているものを使用することができる。バインダーは非水溶性又は水溶性のいずれであってもよいが、水溶性であることが好ましい。非水溶性バインダーとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、クロロプレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を使用することができる。非水溶性バインダーとして、ガラス転移温度が０℃〜２００℃の樹脂、好ましくは（メタ）アクリル系樹脂を使用することもできる。好ましくはガラス転移温度が０℃〜８０℃の樹脂、特に（メタ）アクリル系樹脂を使用するとよい。バインダーのガラス転移温度が０℃未満であると、クリーンペーパーの表面が柔らかくなるのでブロッキングの発生が避けられない。一方、ガラス転移温度が２００℃を超える場合は、クリーンペーパーの発塵量が増大し、また、剛度が過剰となるおそれがある。水溶性バインダーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、ヒドロキシルエチルエーテル化澱粉、変性澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カゼイン、合成タンパク、大豆タンパク等を使用することができる。バインダーとしては、ガラス転移温度が０℃〜２００℃の（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドが好ましく、ガラス転移温度が０℃〜２００℃の（メタ）アクリル系樹脂、及び、ポリビニルアルコールが特に好ましい。なお、ここでのポリビニルアルコールには、部分ケン化型ポリビニルアルコール、完全ケン化型ポリビニルアルコール、官能基変性型（カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、アミノ基、アミン基、チオール基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基等の変性）ポリビニルアルコール等の各種の変性ポリビニルアルコールが含まれる。ポリビニルアルコールは０℃〜２００℃のガラス転移温度を有することができる。バインダーは、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。
(4) Binder The binder used in the present invention is not particularly limited, and for example, those generally used in the field of papermaking can be used. The binder may be water-insoluble or water-soluble, but is preferably water-soluble. As the water-insoluble binder, for example, polyethylene resins, polystyrene resins, polybutene resins, chloroprene resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, polyester resins, polyurethane resins, and the like can be used. As the water-insoluble binder, a resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C., preferably a (meth) acrylic resin can also be used. It is preferable to use a resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 80 ° C., particularly a (meth) acrylic resin. If the glass transition temperature of the binder is less than 0 ° C., the surface of the clean paper becomes soft, so that blocking is inevitable. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 200 ° C., the amount of dust generated by the clean paper increases and the stiffness may be excessive. Examples of the water-soluble binder include hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, oxidized starch, acetylated starch, esterified starch, etherified starch, and cation. Starch such as modified starch, hydroxylethyl etherified starch, modified starch, urea phosphate esterified starch, dextrin, casein, synthetic protein, soybean protein and the like can be used. The binder is preferably a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C., polyvinyl alcohol, or polyacrylamide, and a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C., or polyvinyl alcohol. Is particularly preferred. Polyvinyl alcohol here includes partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, functional group-modified (carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, amino group, amine group, thiol group, sulfonic acid group And various modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol). Polyvinyl alcohol can have a glass transition temperature of 0 ° C to 200 ° C. One type of binder may be used, or two or more types may be used in combination.
（５）クリーンペーパー
本発明のクリーンペーパーは、原紙、（メタ）アクリル系樹脂含有層、及び、バインダー層を必須に備える。（メタ）アクリル系樹脂含有層は、少なくとも一種の上記（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の上記水溶性高分子を含み、また、バインダー層は少なくとも一種の上記バインダーを含む。
(5) Clean paper The clean paper of the present invention essentially comprises a base paper, a (meth) acrylic resin-containing layer, and a binder layer. The (meth) acrylic resin-containing layer contains at least one kind of the (meth) acrylic resin and at least one water-soluble polymer, and the binder layer contains at least one kind of the binder.
本発明のクリーンペーパーでは、（メタ）アクリル系樹脂含有層の上にバインダー層が位置しており、当該バインダー層の一方の表面が当該クリーンペーパーの少なくとも一部、好ましくは全部の表面を構成する。ここで、「上」とは、原紙からクリーンペーパーの表面に向かう方向を意味する。 In the clean paper of the present invention, the binder layer is positioned on the (meth) acrylic resin-containing layer, and one surface of the binder layer constitutes at least a part of the clean paper, preferably the entire surface. . Here, “up” means the direction from the base paper toward the surface of the clean paper.
図１〜図３に、本発明のクリーンペーパーの例を示す。図１〜図３は本発明のクリーンペーパーの異なる例を示す断面図であり、いずれの例でも、原紙１の両面に（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３がこの順に積層しており、バインダー層３の一方の表面がクリーンペーパーの表面を構成している。
1 to 3 show examples of the clean paper of the present invention. 1 to 3 are cross-sectional views showing different examples of the clean paper of the present invention. In any example, the (meth) acrylic resin-containing
図１〜図３に示す例のように、本発明のクリーンペーパーでは（メタ）アクリル系樹脂含有層２がバインダー層３によって被覆されているので、（メタ）アクリル系樹脂の使用量を削減した上で低無塵性を発揮することができる。したがって、本発明のクリーンペーパーは、優れた低発塵性と共に不透明性及び高剛度を備えることができ、筆記特性に優れている。しかも、（メタ）アクリル系樹脂の使用量を削減できるので、本発明のクリーンペーパーは、（メタ）アクリル系樹脂に由来する硫酸イオンの放出を低減することができる。そして、バインダー層３の存在により、本発明のクリーンペーパーは重ねた場合であってもブロッキングが少なく、また、裁断時に使用された裁断刃等を汚染しない。
As shown in the examples shown in FIGS. 1 to 3, in the clean paper of the present invention, the (meth) acrylic resin-containing
図１に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一部が原紙１に含浸している。一方、図２に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が原紙１に含浸しているが、原紙１の一部には（メタ）アクリル系樹脂が含浸していない部分が存在する。図３に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が原紙１に含浸している状態である。
In the example illustrated in FIG. 1, the base paper 1 is impregnated with a part of the (meth) acrylic resin-containing
図１〜図３は概略断面図であり、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の原紙１に含浸している側の表面、及び／又は、（メタ）アクリル系樹脂含有層２のバインダー層３と接触している側の面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。クリーンペーパー内部からの発塵を抑えるためには、図２及び図３に示すように、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が原紙１に含浸していることが好ましく、更に、図３に示すように原紙１が完全に含浸されていることが好ましい。これは、クリーンペーパーの表面同士が擦られる際に紙内部にかかる負荷を抑える効果があり、それにより紙内部からの発塵を防ぐことが可能となるからである。（メタ）アクリル系樹脂含有層２の含浸率は原紙１の全質量の０．８〜５．０％未満であり、１．０〜５．０％未満が好ましく、１．２〜４．０％がより好ましく、１．４％〜３．０％が更により好ましく、１．６％〜２．０％が特に好ましい。０．８％未満では発塵性が高まるおそれがあり、また、５．０％を超えると、含浸樹脂量が多すぎて、紙の不透明度、剛度が過剰に低下するおそれがある。また、樹脂量が多いと製造コスト面でも不利である。ここでの含浸率は、式：含浸率（％）＝｛（含浸された樹脂の固形分の質量）／（含浸前の原紙の坪量）｝×１００ によって算出されるものである。
1 to 3 are schematic cross-sectional views, and the surface of the (meth) acrylic resin-containing
（メタ）アクリル系樹脂含有層２は低発塵性を損なわない範囲で、水溶性高分子を比較的多く含むことが好ましい。水溶性高分子を（メタ）アクリル系樹脂含有層２中に配合することにより、アクリル樹脂含有量を減らすことができる。水溶性高分子としてはポリビニルアルコールが特に好ましい。水溶性高分子の配合量は（メタ）アクリル系樹脂含有層２の５０質量％超であれば特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の５５〜９０質量％とすることができ、６０〜８０質量％がより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂含有層２中の（メタ）アクリル系樹脂と水溶性高分子の質量比は１：１．０１〜１０が好ましく、１：１．１〜７がより好ましく、１：１．５〜４が特に好ましい。
It is preferable that the (meth) acrylic resin-containing
図１〜図３に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全表面をバインダー層３が被覆している。このように、図１〜図３に示すクリーンペーパーでは、（メタ）アクリル系樹脂含有層２が表面に露出していないので、（メタ）アクリル系樹脂２に起因するブロッキング、裁断時の裁断刃等の汚染を回避することができる。本発明の目的を損なわない限りにおいて、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一部は被覆されていなくともよいが、（メタ）アクリル系樹脂の使用量を抑制し、また、露出した（メタ）アクリル系樹脂含有層２によるブロッキング及び裁断刃等の汚染を防止するためには、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全表面をバインダー層３が被覆していることが好ましい。なお、（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３はクリーンペーパーの片側のみに配設されてもよい。例えば、クリーンペーパーの片面に別途フィルム等を貼付する等する場合は、当該フィルム等の存在しない側のみに（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３を配設されてもよい。
In the example shown in FIGS. 1 to 3, the binder layer 3 covers the entire surface of the (meth) acrylic resin-containing
図１〜図３に示す例では、原紙１の全表面が（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３で被覆されているが、原紙１の全表面が（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３で被覆されていなくともよい。例えば、原紙１の一部の表面上には（メタ）アクリル系樹脂含有層２又はバインダー層３が存在しなくともよい。但し、原紙１に起因する塵の発生を抑制するためには、原紙１の全表面が（メタ）アクリル系樹脂含有層２又はバインダー層３の少なくともいずれか一方で被覆されていることが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂の使用量削減の点ではバインダー層３で被覆されていることがより好ましい。図１〜図３は概略断面図であり、（メタ）アクリル系樹脂含有層２とバインダー層３との接触面は直線として示されているが、当該接触面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。
In the example shown in FIGS. 1 to 3, the entire surface of the base paper 1 is covered with the (meth) acrylic resin-containing
図１〜図３に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一方の表面とバインダー層３の他方の表面が接触しているが、必ずしも、両者は接触する必要はない。例えば、（メタ）アクリル系樹脂含有層２とバインダー層３の間に中間層が存在していてもよい。中間層は任意の物質からなる層でよい。中間層を設けることにより、（メタ）アクリル系樹脂及び／又は水溶性高分子とバインダーとの混合を回避することができる。また、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一部の表面上にのみ中間層が存在し、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の他の表面上には中間層が存在せずともよい。この場合は、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の当該他の表面はバインダー層３と接触する。
In the example shown in FIGS. 1 to 3, one surface of the (meth) acrylic resin-containing
（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３の接触面の少なくとも一部は混和していてもよい。接触面の混和性は、主に、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の構成材料、特に（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子、並びに、バインダー層３の構成材料、特にバインダーの相互の浸透性に依存する。但し、（メタ）アクリル系樹脂含有層２とバインダー層３の全部が混和して一体化することはない。
At least some of the contact surfaces of the (meth) acrylic resin-containing
バインダー層３は、原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ２の割合で存在することが好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜１０．０ｇ／ｍ２がより好ましく、１．０〜５．０ｇ／ｍ２がより好ましい。０．０５ｇ／ｍ２未満では、原紙１を十分に被覆することが困難となり、発塵性が高まるおそれがある。また、１０ｇ／ｍ２を超えると、クリーンペーパーの剛度が過剰となるおそれがある。また、バインダー量が多いと製造コスト面でも不利である。なお、ここでの乾燥重量は、バインダー層３が原紙１の表裏の両側に存在する場合は両者を合わせたものである。 The binder layer 3 is preferably present at a rate of 0.05 to 10 g / m 2 , more preferably 0.1 to 10 g / m 2 in terms of dry weight per unit area of the base paper, -10.0 g / m < 2 > is more preferable and 1.0-5.0 g / m < 2 > is more preferable. If it is less than 0.05 g / m 2 , it is difficult to sufficiently cover the base paper 1, and there is a possibility that the dust generation property is increased. Moreover, when it exceeds 10 g / m < 2 >, there exists a possibility that the rigidity of a clean paper may become excess. Moreover, when there is much binder amount, it is disadvantageous also in terms of manufacturing cost. The dry weight here is the total when the binder layer 3 is present on both sides of the base paper 1.
本発明のクリーンペーパーでは、バインダー層３が（メタ）アクリル系樹脂からなる場合、バインダー層３を構成する（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は（メタ）アクリル系樹脂含有層２を構成する（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度よりも高い。これにより、ブロッキングを更に抑制することができる。
In the clean paper of the present invention, when the binder layer 3 is made of a (meth) acrylic resin, the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin constituting the binder layer 3 constitutes the (meth) acrylic resin-containing
バインダー層３は少なくとも１種の滑剤を含むことが好ましい。前記滑剤としてはワックスが好ましく、任意のワックスを使用することができるが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックスが好ましい。ワックスを含むことにより、本発明のクリーンペーパーの発塵抑制効果とブロッキング防止効果を高めることができる。 The binder layer 3 preferably contains at least one lubricant. The lubricant is preferably a wax, and any wax can be used, but olefinic waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax are preferred. By including the wax, the dust generation suppressing effect and the blocking preventing effect of the clean paper of the present invention can be enhanced.
本発明のクリーンペーパーでは、（メタ）アクリル系樹脂含有層２は原紙１にその全部が含浸される必要はなく、原紙１に含浸されていない部分を（メタ）アクリル系樹脂含有層２が有していてもよい。但し、原紙１に対する（メタ）アクリル系樹脂含有層２の良好な固定のためには、原紙１に（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が含浸されていることが好ましい。バインダー層３は図２及び図３に示されるようにその少なくとも一部が原紙１に含浸されていることが好ましい。なお、図２及び図３は概略断面図であり、バインダー層３の原紙１に含浸している側の表面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。
In the clean paper of the present invention, the (meth) acrylic resin-containing
（６）製造方法
本発明のクリーンペーパーは、原紙に少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の水溶性高分子の混合物を０．８〜５．０％未満の含浸率で含浸して、該原紙に含浸している（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成する（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程、及び、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布してバインダー層を形成するバインダー層形成工程を備える製造方法によって得ることができる。
(6) Production method The clean paper of the present invention is impregnated with a mixture of at least one (meth) acrylic resin and at least one water-soluble polymer at an impregnation ratio of 0.8 to less than 5.0%. Then, a (meth) acrylic resin-containing layer forming step of forming a (meth) acrylic resin-containing layer impregnated in the base paper, and at least one kind on the (meth) acrylic resin-containing layer It can obtain by a manufacturing method provided with the binder layer formation process which apply | coats a binder and forms a binder layer.
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程では、原紙中に（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の少なくとも一部を含浸させるが、そのためには、原紙上に少なくとも１種の上記（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の上記水溶性高分子の混合物を塗布することが好ましい。含浸性向上のために、（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子は液体の形態であることが好ましい。液体としては、（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の溶液又はエマルジョンの形態のいずれでもよい。前記溶液の溶媒及び前記エマルジョンの媒体は任意であり、水、及び、各種の有機溶媒が使用可能であるが、環境負荷の観点からは水が好ましい。したがって、（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子は、水、又は、水及び水性有機溶媒の混合物からなる水性媒体中に（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子が溶解又は分散した水溶液又は水系エマルジョンの形態であることがより好ましい。前記水性有機媒体としては、水と混和性の任意の有機溶媒を使用可能であるが、エタノール等の低級アルコールが好ましい。前記塗布により、原紙上に、その一部又は好ましくは全部が含浸した（メタ）アクリル系樹脂含有層が第１段目の層として形成される。 In the step of forming the (meth) acrylic resin-containing layer, the base paper is impregnated with at least a part of the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer. It is preferable to apply a mixture of an acrylic resin and at least one water-soluble polymer. In order to improve the impregnation property, the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer are preferably in a liquid form. The liquid may be in the form of a solution or emulsion of a (meth) acrylic resin and a water-soluble polymer. The solvent of the solution and the medium of the emulsion are arbitrary, and water and various organic solvents can be used, but water is preferable from the viewpoint of environmental burden. Therefore, the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer are either an aqueous solution in which the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer are dissolved or dispersed in water or an aqueous medium composed of a mixture of water and an aqueous organic solvent. More preferably, it is in the form of an aqueous emulsion. As the aqueous organic medium, any organic solvent miscible with water can be used, but a lower alcohol such as ethanol is preferable. By the application, a (meth) acrylic resin-containing layer impregnated partly or preferably entirely is formed on the base paper as a first layer.
前記（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子が溶液又はエマルジョンの形態である場合、当該溶液又はエマルジョン中の（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の濃度は任意であるが、１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更により好ましい。前記溶液又はエマルジョンには、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種の填料や添加剤を配合することができる。填料としては、例えば二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ゼオライト等の無機系填料やスチレン系あるいはアクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、合成樹脂等の有機系填料が挙げられる。添加剤としては、例えば、サイズ剤、耐水化剤、架橋剤、粘度調整剤、分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、染料、顔料等が挙げられる。 When the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer are in the form of a solution or emulsion, the concentration of the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer in the solution or emulsion is arbitrary, but 1 to 50 % By mass is preferable, 1 to 30% by mass is preferable, 1 to 10% by mass is more preferable, and 1 to 5% by mass is even more preferable. In the solution or emulsion, various fillers and additives can be blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. Examples of fillers include inorganic fillers such as titanium dioxide, kaolin, calcium carbonate, clay, talc, aluminum hydroxide, zinc oxide, calcium silicate, and zeolite, styrene or acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, and synthetic resins. Organic fillers such as Examples of the additive include a sizing agent, a water resistant agent, a crosslinking agent, a viscosity modifier, a dispersant, an antifoaming agent, a pH adjuster, a surfactant, a dye, and a pigment.
（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の混合物中の水溶性高分子の濃度は５０質量％超であれば特に限定されるものではないが、混合物の全質量を基準として５５〜９０質量％とすることができ、６０〜８０質量％がより好ましい。混合物中の（メタ）アクリル系樹脂と水溶性高分子の質量比は１：１．０１〜１０が好ましく、１：１．１〜７がより好ましく、１：１．５〜４が特に好ましい。 The concentration of the water-soluble polymer in the mixture of the (meth) acrylic resin and the water-soluble polymer is not particularly limited as long as it exceeds 50% by mass, but is 55 to 90% by mass based on the total mass of the mixture. 60-80 mass% is more preferable. The mass ratio of the (meth) acrylic resin to the water-soluble polymer in the mixture is preferably 1: 1.01 to 10, more preferably 1: 1.1 to 7, and particularly preferably 1: 1.5 to 4.
前記塗布の方法は特に限定されるものではなく、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等の一般的な塗布装置、または各種含浸装置を使用する方法が使用可能である。特にオンマシンサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、その他オンマシンコーター方式を用いれば、一つの工程にて原紙と（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成することができるので好ましい。原紙の単位面積に対する（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の含浸量（固形分）が、原紙の当該単位面積の質量の０．８〜５．０％未満となるように塗布を行うことにより含浸率を０．８〜５．０質量％未満とすることができる。含浸率は１．０〜５．０％未満が好ましく、１．２〜４．０％がより好ましく、１．４％〜３．０％が更により好ましく、１．６％〜２．０％が特に好ましい。 The coating method is not particularly limited, and a general coating apparatus such as a bar coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a gravure coater, a size press coater, a gate roll coater, or various impregnation apparatuses is used. The method can be used. In particular, it is preferable to use an on-machine size press coater, a gate roll coater, or other on-machine coater methods because the base paper and the (meth) acrylic resin-containing layer can be formed in one step. Applying so that the impregnation amount (solid content) of the (meth) acrylic resin and water-soluble polymer with respect to the unit area of the base paper is 0.8 to less than 5.0% of the mass of the unit area of the base paper Thus, the impregnation rate can be made 0.8 to less than 5.0% by mass. The impregnation ratio is preferably 1.0 to less than 5.0%, more preferably 1.2 to 4.0%, still more preferably 1.4% to 3.0%, and 1.6% to 2.0%. Is particularly preferred.
前記バインダー層形成工程では、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程によって形成された（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布する。塗布性の向上のために、バインダーは液体の形態であることが好ましい。液体としては、バインダーの溶液又はエマルジョンの形態のいずれでもよい。前記溶液の溶媒及び前記エマルジョンの媒体は任意であり、水、及び、各種の有機溶媒が使用可能であるが、環境負荷の観点からは水が好ましい。したがって、バインダーが非水溶性の場合はエマルジョン、特に、水又は既述したような水性媒体中にバインダーが分散した水系エマルジョンの形態であることが好ましく、また、バインダーが水溶性の場合は水又は既述したような水性媒体中にバインダーが溶解した水溶液の形態であることが好ましい。前記バインダーには、必要に応じて、ポリエチレンワックス等の滑剤を配合することが好ましい。前記エマルジョン又は水溶液中のバインダーの濃度は任意であるが、１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更により好ましい。前記エマルジョン又は水溶液中には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、サイズ剤、耐水化剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、抑泡剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、染料、顔料等が挙げられる。 In the binder layer forming step, at least one binder is applied on the (meth) acrylic resin-containing layer formed by the (meth) acrylic resin-containing layer forming step. In order to improve the coating property, the binder is preferably in a liquid form. The liquid may be in the form of a binder solution or an emulsion. The solvent of the solution and the medium of the emulsion are arbitrary, and water and various organic solvents can be used, but water is preferable from the viewpoint of environmental burden. Accordingly, when the binder is water-insoluble, it is preferably in the form of an emulsion, particularly water or an aqueous emulsion in which the binder is dispersed in an aqueous medium as described above, and when the binder is water-soluble, water or It is preferably in the form of an aqueous solution in which a binder is dissolved in an aqueous medium as described above. The binder preferably contains a lubricant such as polyethylene wax, if necessary. Although the density | concentration of the binder in the said emulsion or aqueous solution is arbitrary, 1-50 mass% is preferable, 1-30 mass% is preferable, 1-10 mass% is more preferable, 1-5 mass% is still more preferable. In the emulsion or the aqueous solution, various additives can be blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. Examples of additives include sizing agents, water resistance agents, thickeners, dispersants, antifoaming agents, antifoaming agents, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, fluorescent whitening agents, pH adjusting agents, Examples include preservatives, surfactants, dyes, pigments and the like.
前記塗布の方法は特に限定されるものではなく、既述した、バーコーター等の一般的な装置を使用する方法が使用可能である。原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ２の割合でバインダー層が存在するように塗布を行うことが好ましく、０．２〜１０ｇ／ｍ２がより好ましく、１．０〜５．０ｇ／ｍ２がより好ましい。バインダー層を原紙の表裏側の両方に設けることが好ましい。なお、ここでの乾燥重量は、バインダー層３が原紙１の表裏に存在する場合は両者を合わせたものである。前記塗布により、（メタ）アクリル系樹脂含有層上にバインダー層が第２段目の層として形成される。 The coating method is not particularly limited, and the above-described method using a general apparatus such as a bar coater can be used. In dry weight per unit area of the base paper, it is preferable to perform coating so that the binder layer is present in an amount of 0.05 to 10 g / m 2, more preferably 0.2 to 10 g / m 2, 1.0 to 5.0 g / m 2 is more preferable. It is preferable to provide a binder layer on both the front and back sides of the base paper. The dry weight here is the total when the binder layer 3 is present on both sides of the base paper 1. By the application, a binder layer is formed as a second layer on the (meth) acrylic resin-containing layer.
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程の後、且つ、前記バインダー層形成工程前に、必要に応じて、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を更に設けてもよい。中間層は任意の物質からなる層でよい。中間層は、例えば、中間層を構成する材料を前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に塗布することによって形成することができる。塗布を容易とするために前記材料は液体の形態であることが好ましい。 After the (meth) acrylic resin-containing layer forming step and before the binder layer forming step, if necessary, an intermediate layer is formed on at least a part of the surface of the (meth) acrylic resin-containing layer You may provide further the process to do. The intermediate layer may be a layer made of any material. An intermediate | middle layer can be formed by apply | coating the material which comprises an intermediate | middle layer on the surface of at least one part of the said (meth) acrylic-type resin content layer, for example. In order to facilitate application, the material is preferably in liquid form.
本発明のクリーンペーパーは、ＳＥＭＩ（ＳＥＭＩＣＯＮＤＵＣＴＯＲ ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ）規格Ｇ６７−０９９６に準じて測定した擦り試験において、発塵量が１００個／Ｌ以下、好ましくは９０個／Ｌ以下、より好ましくは１０個／Ｌ以下とすることができる。 The clean paper of the present invention has a dust generation amount of 100 pieces / L or less, preferably 90 pieces / L or less, more preferably 10 pieces in a rubbing test measured in accordance with SEMI (SEMICONDUCTOR EQUIMENT MATERIALS INTERNALIONAL) standard G67-0996. / L or less.
また、本発明のクリーンペーパーは、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４０（２０００年）に基づくガーレーこわさで表して１．１０〜１．５０（縦）の剛度を有することができる。 In addition, the clean paper of the present invention is JAPAN TAPPI No. It can have a stiffness of 1.10 to 1.50 (longitudinal) expressed in Gurley stiffness based on 40 (2000).
そして、本発明のクリーンペーパーは、ＪＩＳ−Ｐ８１４９（２０００年）に基づいて６５％以上の不透明度を有することができる。 The clean paper of the present invention can have an opacity of 65% or more based on JIS-P8149 (2000).
更に、本発明のクリーンペーパーは、５０℃の温度条件下、５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で重ね合わせた場合に相互に殆ど付着しない高いブロッキング性能を有することができる。 Furthermore, the clean paper of the present invention can have a high blocking performance that hardly adheres to each other when they are stacked at a pressure of 50 kg / cm 2 under a temperature condition of 50 ° C.
更に、本発明のクリーンペーパーは、１００℃で、水中で２時間抽出した場合に、１ｇ当たり１００ｐｐｍ以下、好ましくは８０ｐｐｍ以下の硫酸イオンしか抽出されない程度の低硫酸イオン放出性を備えることができる。 Furthermore, the clean paper of the present invention can be provided with a low sulfate ion releasing property such that only 100 ppm or less, preferably 80 ppm or less of sulfate ions are extracted per gram when extracted in water at 100 ° C. for 2 hours.
本発明のクリーンペーパーはクリーンルーム内等の微細な塵・各種のイオン性物質の発生が回避されるべき環境下で好適に使用することができる。例えば、本発明のクリーンペーパーは、クリーンルーム内でコピー用紙、メモ用紙、計測記録用紙、包装紙、作業用紙、工程紙等として使用することができる。 The clean paper of the present invention can be suitably used in an environment where generation of fine dust and various ionic substances should be avoided, such as in a clean room. For example, the clean paper of the present invention can be used as copy paper, memo paper, measurement recording paper, wrapping paper, work paper, process paper, and the like in a clean room.
以下に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
「樹脂含浸液の製造」
ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）１００重量部に対してポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）１６７重量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度６％になるように含浸樹脂液を調製した。
"Manufacture of resin impregnating liquid"
167 weight of polyvinyl alcohol (product name: VF-17, manufactured by Nippon Vinyl Bipo-Poval Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of acrylic resin (product name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) having a glass transition temperature of −20 ° C. An impregnating resin solution was prepared so that water was added thereto to obtain a solid content concentration of 6%.
［バインダー液の製造］
ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）７５重量部、及び、ポリアクリルアミド（荒川化学工業株式会社製 商品名：ポリマセット３０５）２５重量部を混合し、得られた混合物にポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製 商品名：ポリロンＬ−７８７）を３．５重量部添加し、撹拌して、固形分濃度６％の水系バインダー液を調製した。
[Manufacture of binder liquid]
It was obtained by mixing 75 parts by weight of polyvinyl alcohol (trade name: VF-17, manufactured by Nippon Vinegar Poval Co., Ltd.) and 25 parts by weight of polyacrylamide (trade name: Polymer Set 305, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). To the mixture, 3.5 parts by weight of polyethylene wax (trade name: Polylon L-787, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) was added and stirred to prepare an aqueous binder solution having a solid content concentration of 6%.
［原紙の製造］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）８５質量部、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１５重量部を叩解度４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆに叩解し、これらに乾燥紙力増強剤（星光ＰＭＣ株式会社製 商品名：ＤＳ４７７９）０．６質量部、湿潤紙力増強剤（星光ＰＭＣ株式会社製 商品名：ＴＳ４０７０）０．２質量部を加えて抄紙用原料を得た。この抄紙用原料を長網抄紙機で抄紙し、原紙を得た。
[Manufacture of base paper]
Softwood bleached kraft pulp (NBKP) 85 parts by weight, hardwood bleached kraft pulp (LBKP) 15 parts by weight beaten 450 ml C.I. S. Beated to F, 0.6 parts by mass of dry paper strength enhancer (trade name: DS4779 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), 0.2 parts by mass of wet paper strength enhancer (trade name: TS4070 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) Was added to obtain a papermaking raw material. This papermaking raw material was made with a long paper machine to obtain a base paper.
［実施例１］
前記樹脂含浸液を樹脂含浸率１．６％になるように原紙に含浸させて、乾燥することにより、坪量６４ｇ／ｍ２の樹脂含浸原紙を得た。更にその両面に前記バインダー液をバーコーターで片面あたり塗付量が０．６０ｇ／ｍ２（固形分）となるように塗付して（塗付量の合計１．２ｇ／ｍ２）、乾燥することにより、クリーンペーパーを得た。
[Example 1]
The base paper was impregnated with the resin impregnating solution so that the resin impregnation rate was 1.6% and dried to obtain a resin impregnated base paper having a basis weight of 64 g / m 2 . Furthermore, the binder liquid was applied to both sides with a bar coater so that the coating amount per side was 0.60 g / m 2 (solid content) (total coating amount 1.2 g / m 2 ) and dried. As a result, clean paper was obtained.
［実施例２］
樹脂含浸液を次のように調製した。ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）１００重量部に対してポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）２４０重量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度６％になるように調製した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Example 2]
A resin impregnation solution was prepared as follows. 240 weight parts of polyvinyl alcohol (Nippon Vinegar Pover Co., Ltd., trade name: VF-17) with respect to 100 parts by weight of acrylic resin (trade name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) having a glass transition temperature of −20 ° C. Part was added, and water was added thereto to prepare a solid content concentration of 6%. A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that this resin impregnating solution was used.
［実施例３］
樹脂含浸液を次のように調製した。ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）１００重量部に対してポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）３２０重量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度６％になるように調製した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Example 3]
A resin impregnation solution was prepared as follows. 320 weight parts of polyvinyl alcohol (trade name: VF-17, manufactured by Nihon Vitamin Bipoval Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of acrylic resin (trade name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) having a glass transition temperature of −20 ° C. Part was added, and water was added thereto to prepare a solid content concentration of 6%. A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that this resin impregnating solution was used.
［実施例４］
前記樹脂含浸液を樹脂含浸率が０．８％になるように原紙に含浸させた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Example 4]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base paper was impregnated with the resin impregnation liquid so that the resin impregnation ratio was 0.8%.
［実施例５］
バインダー液の塗付量が０．８g／ｍ２（片面当り０．４ｇ／ｍ２）となるように前記バインダー液を両面に塗付した以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Example 5]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid was applied to both sides so that the amount of the binder liquid applied was 0.8 g / m 2 (0.4 g / m 2 per side). .
［実施例６］
バインダー液の塗付量が４．３g／ｍ２（片面当り２．１５ｇ／ｍ２）となるように前記バインダー液を両面に塗付した以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Example 6]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid was applied to both sides so that the amount of the binder liquid applied was 4.3 g / m 2 (2.15 g / m 2 per side). .
［比較例１］
バインダー液の塗布を行わない以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Comparative Example 1]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid was not applied.
［比較例２］
樹脂含浸液を次のように調製した。ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）を固形分濃度６％になるように水を加えてアクリル樹脂含浸液を調整した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Comparative Example 2]
A resin impregnation solution was prepared as follows. An acrylic resin impregnating solution was prepared by adding water to an acrylic resin having a glass transition temperature of −20 ° C. (trade name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) so as to have a solid content concentration of 6%. A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that this resin impregnating solution was used.
［比較例３］
樹脂含浸液を次のように調製した。ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）を固形分濃度５％になるように水を加えてポリビニルアルコール樹脂含浸液を調整した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。
[Comparative Example 3]
A resin impregnation solution was prepared as follows. A polyvinyl alcohol resin impregnating solution was prepared by adding water to polyvinyl alcohol (trade name: VF-17, manufactured by Nihon Vinegar & Poval Co., Ltd.) so as to have a solid content concentration of 5%. A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that this resin impregnating solution was used.
［比較例４］
ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：AM−９２０）１７．３質量部、ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）６７．８質量部、及び、ポリアクリルアミド（荒川化学工業株式会社製 商品名ポリマセット３０５）１３．０質量部、及び、ポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製 商品名：ポリロンＬ−７８７）１．９質量部を添加して、固形分濃度７．０％の樹脂含浸液を調製した。この樹脂含浸液を樹脂含浸率が３．５％となるように原紙に含浸させて乾燥することにより、坪量６５ｇ／ｍ２のクリーンペーパーを得た。
[Comparative Example 4]
Acrylic resin having a glass transition temperature of −20 ° C. (trade name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), 17.3 parts by mass, polyvinyl alcohol (trade name: VF-17, manufactured by Nippon Acetate / Poval) 67. 8 parts by mass, and 13.0 parts by mass of polyacrylamide (trade name Polymer Set 305, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and 1.9 parts by mass of polyethylene wax (trade name: Polylon L-787, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) Was added to prepare a resin impregnating solution having a solid concentration of 7.0%. A base paper having a basis weight of 65 g / m 2 was obtained by impregnating the base paper with this resin impregnating solution so that the resin impregnation rate was 3.5% and drying.
［評価］
実施例１〜６及び比較例１〜４の各クリーンペーパーの発塵性、剛度、不透明度、ブロッキング性、及び、硫酸イオン抽出量の各特性を測定して評価を行った。各特性の測定方法は以下のとおりである。
[Evaluation]
Each characteristic of the clean paper of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated by measuring the characteristics of dust generation, rigidity, opacity, blocking property, and sulfate ion extraction amount. The measuring method of each characteristic is as follows.
「発塵性−擦り合せ試験」
Ａ５サイズの試験片２枚を、測定器（商品名：グローブボックス、日本エアーテック（株）製）内で、表裏重ね合わせ、これを３回／１０秒の速度で３分２０秒間手で擦り合せながら、グローブボックス内の空気を吸引し、発生した０．１μｍ以上の塵の個数をパーティクルカウンター（型式：ＫＣ−２２Ａ、リオン（株）製）にて測定した。
"Dust generation-rubbing test"
Two A5 size test pieces are stacked on the front and back in a measuring instrument (trade name: Glove Box, manufactured by Japan Airtech Co., Ltd.), and this is rubbed by hand at a speed of 3 times / 10 seconds for 3 minutes and 20 seconds. While matching, the air in the glove box was sucked, and the number of generated dusts of 0.1 μm or more was measured with a particle counter (model: KC-22A, manufactured by Lion Co., Ltd.).
「発塵性−引裂き揉み試験」
Ａ５サイズの試験片１枚を、測定器（商品名：グローブボックス、日本エアーテック（株）製）内で、５秒ごとに４箇所（４ｃｍ間隔）を手で引裂いて５枚とし、これを重ね合わせて、１回／１５秒の割合で３分間手で揉みながら、グローブボックス内の空気を吸引し、発生した０．１μｍ以上の塵の個数をパーティクルカウンター（型式：ＫＣ−２２Ａ、リオン（株）製）にて測定した。
"Dust generation-tearing sag test"
In a measuring instrument (trade name: glove box, manufactured by Japan Airtech Co., Ltd.), one A5 size test piece is torn into 4 pieces (4 cm intervals) by hand every 5 seconds. While superposing and sucking by hand for 3 minutes at a rate of 1 time / 15 seconds, the air in the glove box is sucked in, and the number of generated dust of 0.1 μm or more is determined by a particle counter (model: KC-22A, Lion ( Measured by Co., Ltd.).
「剛度−ガーレーこわさ」
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４０（２０００年）に基づき、試験片の縦方向のガーレーこわさを測定した。
"Stiffness-Gurley stiffness"
JAPAN TAPPI No. 40 (2000), the vertical Gurley stiffness of the test piece was measured.
［不透明度］
ＪＩＳ−Ｐ８１４９（２０００年）に基づき測定した。
[Opacity]
It measured based on JIS-P8149 (2000).
［ブロッキング性］
幅４ｃｍ、長さ１４ｃｍサイズの試験紙２枚の表裏面を重ね合わせ、加熱プレス器にて５０℃、５０ｋｇ／ｃｍ２条件で１５分間加熱加圧させた。プレス後に接着が見られた試験紙を長さ方向で３ｃｍ程度剥離させておき、ＪＩＳ−８１１３に規定する定速伸張形引張試験機にて幅方向部分をつかみ、毎分３０ｃｍの移動速度にて、１０ｃｍ程度剥離させ、その間の平均荷重を測定した。
[Blocking properties]
The front and back surfaces of two test papers having a width of 4 cm and a length of 14 cm were superposed and heated and pressed for 15 minutes at 50 ° C. and 50 kg / cm 2 with a heating press. The test paper that showed adhesion after pressing was peeled about 3 cm in the length direction, and the width direction part was grasped with a constant speed extension type tensile tester specified in JIS-8113, and the moving speed was 30 cm per minute. About 10 cm was peeled off, and the average load was measured.
「硫酸イオン抽出量」
試験片５ｇを１００ｍｌの蒸留水中に浸漬させ、１００℃で２時間抽出を行う。得られた抽出液２ｍｌを用いてイオンクロマトグラフィー分析を行ない、試験片１ｇ当りから抽出される硫酸イオン濃度（ｐｐｍ）を算出した。
`` Sulfate ion extraction amount ''
5 g of the test piece is immersed in 100 ml of distilled water and extracted at 100 ° C. for 2 hours. Ion chromatography analysis was performed using 2 ml of the obtained extract, and the sulfate ion concentration (ppm) extracted from 1 g of the test piece was calculated.
評価結果を表１に示す。なお、表１中、「ＰＶＡ」はポリビニルアルコールを表す。
実施例１〜６及び比較例１の結果から明らかなように、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層と共にバインダー層を備える実施例１〜６のクリーンペーパーは、バインダー層を備えない比較例１のクリーンペーパーと比較して発塵性が低く、またブロッキング性にも優れている。しかも、バインダー層が存在するにも係わらず、実施例１〜６のクリーンペーパーの剛性及び不透明度はバインダー層が存在しない比較例１のものと同程度であり、劣っていない。 As is clear from the results of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the clean paper of Examples 1 to 6 including a binder layer together with a mixed layer of an acrylic resin and polyvinyl alcohol is the clean paper of Comparative Example 1 including no binder layer. Compared to paper, it has low dust generation and excellent blocking properties. Moreover, despite the presence of the binder layer, the rigidity and opacity of the clean papers of Examples 1 to 6 are the same as those of Comparative Example 1 in which no binder layer is present and are not inferior.
また、第１段目樹脂含浸率及び第２段目バインダー塗布量が等しい実施例１〜３及び比較例２の結果から明らかなように、第１段目がアクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層である実施例１〜３のクリーンペーパーは、第１段目がアクリル樹脂のみからなる層である比較例２のクリーンペーパーと比較して同程度の発塵性であるにも係わらず、硫酸イオン抽出量が少なく、また、剛性にも優れている。 Further, as is apparent from the results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 in which the first stage resin impregnation rate and the second stage binder application amount are equal, the first stage is a mixed layer of acrylic resin and polyvinyl alcohol. Although the clean paper of certain Examples 1 to 3 has the same level of dust generation as that of the clean paper of Comparative Example 2 in which the first stage is a layer composed only of an acrylic resin, sulfate ion extraction is performed. The amount is small and the rigidity is excellent.
そして、第１段目樹脂含浸率及び第２段目バインダー塗布量が等しい実施例１〜３及び比較例３の結果から明らかなように、樹脂含浸量がほぼ同量であっても、第１段目の含浸層にアクリル樹脂を含む実施例１〜３のクリーンペーパーは、第１段目の含浸層にアクリル樹脂を含まない比較例３のクリーンペーパーと比較して、発塵性が低い。ただし、ブロッキング性は同程度であり劣っていない。 As is apparent from the results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 3 in which the first-stage resin impregnation rate and the second-stage binder application amount are equal, even if the resin impregnation amount is substantially the same, The clean papers of Examples 1 to 3 in which the first impregnated layer contains an acrylic resin have lower dust generation properties than the clean paper of Comparative Example 3 in which the first impregnated layer does not contain an acrylic resin. However, the blocking properties are comparable and not inferior.
比較例４では原紙に含浸させる樹脂の成分比率及び含浸量を実施例１のものとほぼ同量としている。したがって、比較例４は実施例１において、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールとバインダーを混合して塗付・含浸したものに対応する。しかしながら、実施例１及び比較例４の結果から明らかなようにアクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層からなる第１段目の含浸層及びバインダー層からなる第２段目の含浸層を備える実施例１のクリーンペーパーは、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール及びバインダーの混合層を備える比較例４のクリーンペーパーと比較して、発塵性が低く、ブロッキング性に優れる。 In Comparative Example 4, the component ratio and the amount of impregnation of the resin impregnated in the base paper are substantially the same as those in Example 1. Therefore, Comparative Example 4 corresponds to Example 1 in which acrylic resin, polyvinyl alcohol, and a binder were mixed and applied and impregnated. However, as is apparent from the results of Example 1 and Comparative Example 4, Example 1 is provided with a first-stage impregnation layer comprising a mixed layer of acrylic resin and polyvinyl alcohol and a second-stage impregnation layer comprising a binder layer. This clean paper has lower dust generation and excellent blocking properties than the clean paper of Comparative Example 4 having a mixed layer of acrylic resin, polyvinyl alcohol and binder.
これらの結果から、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層とバインダー層を別個に備える実施例１〜６のクリーンペーパーは、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層のみが存在する比較例１、第１段目の含浸層にアクリル樹脂が含まれない比較例３、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール及びバインダーの混合層を備える比較例４のいずれに対しても発塵性が低く、剛性、不透明度、ブロッキング性のいずれにおいても劣ることはない。また、第１段目の含浸層中のアクリル樹脂量が異なる実施例１〜３と比較例２との対比から明らかであるが、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層を第１段目の含浸層とした実施例１は、アクリル樹脂液のみからなる層を第１段目の含浸層とした比較例２と比較して、同程度の発塵性能を持ちながら、アクリル樹脂量が少ないために、硫酸イオン抽出量が少ない。 From these results, the clean papers of Examples 1 to 6 that are separately provided with a mixed layer of acrylic resin and polyvinyl alcohol and a binder layer are Comparative Example 1 in which only a mixed layer of acrylic resin and polyvinyl alcohol exists, the first stage. Dust generation property is low for any of Comparative Example 3 in which no acrylic resin is contained in the impregnated layer and Comparative Example 4 having a mixed layer of acrylic resin, polyvinyl alcohol and binder, and any of rigidity, opacity, and blocking properties Is not inferior. Further, it is clear from the comparison between Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 in which the amount of the acrylic resin in the first stage impregnation layer is different, but the mixed layer of acrylic resin and polyvinyl alcohol is used as the first stage impregnation layer. In Example 1, because the amount of acrylic resin is small while having the same level of dust generation performance as compared with Comparative Example 2 in which the layer consisting only of the acrylic resin liquid is the first impregnated layer, The amount of sulfate ion extraction is small.
１：原紙、２：（メタ）アクリル系樹脂含有層、３：バインダー層 1: base paper, 2: (meth) acrylic resin-containing layer, 3: binder layer
Claims (22)
少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂を含む（メタ）アクリル系樹脂含有層、及び、
少なくとも１種のバインダーを含むバインダー層
を備えるクリーンペーパーであって、
前記（メタ）アクリル系樹脂が０．８〜５．０％未満の含浸率で前記原紙に含浸しており、
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層が少なくとも１種の水溶性高分子を５０質量％超含んでおり、
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に前記バインダー層が位置しており、
前記バインダー層の表面が該クリーンペーパーの少なくとも一部の表面を構成する、クリーンペーパー。 Base paper,
A (meth) acrylic resin-containing layer comprising at least one (meth) acrylic resin, and
A clean paper comprising a binder layer comprising at least one binder,
The base paper is impregnated with the (meth) acrylic resin at an impregnation rate of 0.8 to less than 5.0%,
The (meth) acrylic resin-containing layer contains at least 50% by mass of at least one water-soluble polymer;
The binder layer is located on the (meth) acrylic resin-containing layer,
A clean paper in which the surface of the binder layer constitutes at least a part of the surface of the clean paper.
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布してバインダー層を形成する工程
を備えており、
前記混合物中の前記水溶性高分子の濃度が５０質量％超である、クリーンペーパーの製造方法。 The base paper is impregnated with a mixture of at least one (meth) acrylic resin and at least one water-soluble polymer at an impregnation ratio of less than 0.8 to 5.0% (meta) ) Forming an acrylic resin-containing layer; and
A step of forming a binder layer by applying at least one binder on the (meth) acrylic resin-containing layer;
A method for producing clean paper, wherein the concentration of the water-soluble polymer in the mixture is more than 50% by mass.
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