JP5495073B2 - Clean paper and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、クリーンペーパー及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a clean paper and a manufacturing method thereof.
半導体産業等で使用されるクリーンルーム内では、微細な塵による各種機器の作動不良、製品汚染等を回避するために、発塵量が少ないクリーンペーパー(無塵紙)と称される紙が使用されている。 In clean rooms used in the semiconductor industry, paper called clean paper (dust-free paper) with low dust generation is used in order to avoid malfunctions of various devices due to fine dust, product contamination, etc. Yes.
クリーンペーパーは、破れたり、擦れたりしても、紙粉若しくは他の異物が発生しないか、又は、その発生量が少ない特性を備える必要がある。そこで、クリーンペーパーとしては、天然繊維又は合成繊維からなる原紙に、発塵性を抑制するために樹脂を含浸して得られたものが広く知られている。 The clean paper needs to have a characteristic that paper dust or other foreign matters are not generated even when it is torn or rubbed, or the amount of generation is small. Therefore, as a clean paper, a paper obtained by impregnating a base paper made of natural fiber or synthetic fiber with a resin in order to suppress dust generation is widely known.
例えば、特開昭60−146099号公報、特開昭63−105199号公報、特開平9−87993公報、特開2001−293951号、特開2003−49392号公報、特開2005−105486号公報、特開2005−281921号公報、及び、特開2008−190065号公報には、原紙に樹脂エマルジョンを含浸してなるクリーンペーパーが記載されている。 For example, JP-A-60-146099, JP-A-63-105199, JP-A-9-87993, JP-A-2001-293951, JP-A-2003-49392, JP-A-2005-105486, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2005-281192 and 2008-190065 describe clean paper obtained by impregnating a base paper with a resin emulsion.
一般に、クリーンペーパーは樹脂の含浸量が多いと発塵性が抑制される。しかしながら、樹脂の含浸量が多くなると、クリーンペーパーの不透明度が低下し、剛度(こし)が低下し、クリーンペーパーを重ねた場合にブロッキングが発生し、また、クリーンペーパーを裁断する裁断刃に樹脂が付着して裁断刃が汚染されたり、他のクリーンペーパーの表面に樹脂が付着して当該他のクリーンペーパーが汚染される等の不都合が発生する。 In general, when a clean paper has a large amount of resin impregnation, dust generation is suppressed. However, when the amount of impregnation of the resin increases, the opacity of the clean paper decreases, the stiffness (strain) decreases, blocking occurs when the clean paper is stacked, and the resin is applied to the cutting blade that cuts the clean paper. And the cutting blade is contaminated, and the other clean paper is contaminated by the resin adhering to the surface of the other clean paper.
ところで、特開平9−87993号公報および特開2008−190065号公報にはブロッキングが少ないクリーンペーパーが記載されている。具体的には特開平9−87993号公報にはガラス転移温度の大きく異なる2種の高分子物質の混合物が付与されたクリーンペーパーが記載されており、特開2008−190065号公報にはガラス転移温度の大きく異なる2種のアクリル樹脂エマルジョン及びポリビニルアルコールの混合物が付与されたクリーンペーパーが記載されている。しかし、これらのクリーンペーパーではガラス転移温度の低い樹脂がクリーンペーパーの表面に部分的に存在するため、完全にブロッキングを防ぐことが不可能であった。また、これらは、樹脂の含浸量を多く必要とするため、樹脂量を少なくすると発塵を抑制できないという問題があった。 Incidentally, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-87993 and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-190065 describe clean paper with little blocking. Specifically, JP-A-9-87993 discloses a clean paper provided with a mixture of two kinds of polymer substances having greatly different glass transition temperatures, and JP-A-2008-190065 discloses a glass transition. A clean paper to which a mixture of two kinds of acrylic resin emulsions and polyvinyl alcohols having greatly different temperatures is applied is described. However, in these clean papers, since the resin having a low glass transition temperature is partially present on the surface of the clean paper, it is impossible to completely prevent blocking. Further, since these require a large amount of resin impregnation, there is a problem that dust generation cannot be suppressed if the amount of resin is reduced.
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、低い発塵性、並びに、不透明性、高剛度、低ブロッキング性、又は、裁断する際の裁断刃等の低汚染性を両立するクリーンペーパーを提供することをその目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and is compatible with low dust generation and opaqueness, high rigidity, low blocking property, or low contamination such as a cutting blade when cutting. The purpose is to provide clean paper.
本発明の目的は
原紙、
少なくとも1種の(メタ)アクリル系樹脂を含む(メタ)アクリル系樹脂層、及び、
少なくとも1種のバインダーを含むバインダー層
を備えるクリーンペーパーであって、
前記(メタ)アクリル系樹脂層の上に前記バインダー層が位置しており、
前記バインダー層の一方の表面が該クリーンペーパーの少なくとも一部の表面を構成する、クリーンペーパーによって達成される。The object of the present invention is a base paper,
A (meth) acrylic resin layer comprising at least one (meth) acrylic resin, and
A clean paper comprising a binder layer comprising at least one binder,
The binder layer is located on the (meth) acrylic resin layer,
This is achieved by a clean paper in which one surface of the binder layer constitutes at least a part of the surface of the clean paper.
本発明のクリーンペーパーでは、(メタ)アクリル系樹脂の少なくとも一部が前記原紙に含浸することが好ましい。この場合の(メタ)アクリル系樹脂の含浸率は0.8〜5.0%未満であることが好ましい。 In the clean paper of the present invention, it is preferable that at least a part of the (meth) acrylic resin is impregnated in the base paper. In this case, the impregnation ratio of the (meth) acrylic resin is preferably 0.8 to less than 5.0%.
前記(メタ)アクリル系樹脂は−40℃〜0℃未満のガラス転移温度を有することができる。また、前記バインダーは0℃〜200℃のガラス転移温度を有する(メタ)アクリル系樹脂であってもよい。 The (meth) acrylic resin may have a glass transition temperature of −40 ° C. to less than 0 ° C. The binder may be a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C to 200 ° C.
前記(メタ)アクリル系樹脂層はポリビニルアルコールを更に含むことが好ましい。 The (meth) acrylic resin layer preferably further contains polyvinyl alcohol.
前記バインダーは水溶性バインダーであってもよい。 The binder may be a water-soluble binder.
前記バインダー層は、前記原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、0.05〜10g/m2の割合で存在することが好ましい。The binder layer is preferably present at a rate of 0.05 to 10 g / m 2 in terms of dry weight per unit area of the base paper.
前記(メタ)アクリル系樹脂層と前記バインダー層との間には中間層が存在してもよい。 An intermediate layer may exist between the (meth) acrylic resin layer and the binder layer.
本発明のクリーンペーパーでは、前記(メタ)アクリル系樹脂層の一方の表面と前記バインダー層の他方の表面が接触することが好ましい。その場合、前記(メタ)アクリル系樹脂層の一方の表面と前記バインダー層の他方の表面との接触面の少なくとも一部が混和していてもよい。 In the clean paper of this invention, it is preferable that one surface of the said (meth) acrylic-type resin layer and the other surface of the said binder layer contact. In that case, at least a part of a contact surface between one surface of the (meth) acrylic resin layer and the other surface of the binder layer may be mixed.
前記バインダー層は少なくとも1種の滑剤を含むことができる。前記滑剤はワックスであることが好ましい。 The binder layer can include at least one lubricant. The lubricant is preferably a wax.
本発明のクリーンペーパーは、原紙上に少なくとも1種の(メタ)アクリル系樹脂を塗布して(メタ)アクリル系樹脂層を形成する工程、及び、前記(メタ)アクリル系樹脂層の上に少なくとも1種のバインダーを塗布してバインダー層を形成する工程を経て製造することができる。 The clean paper of the present invention comprises a step of applying at least one (meth) acrylic resin on a base paper to form a (meth) acrylic resin layer, and at least on the (meth) acrylic resin layer. It can be manufactured through a step of forming a binder layer by applying one kind of binder.
前記バインダー層を形成する工程の前に、前記(メタ)アクリル系樹脂層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を設けてもよい。 Before the step of forming the binder layer, a step of forming an intermediate layer on at least a part of the surface of the (meth) acrylic resin layer may be provided.
本発明のクリーンペーパーは、低い発塵性と共に、不透明性、高剛度、低ブロッキング性、又は、裁断する際の裁断刃等の低汚染性の少なくともいずれか、好ましくは全てを両立することができる。 The clean paper of the present invention is compatible with at least one, preferably all of low dust generation, opacity, high rigidity, low blocking property, and low contamination such as a cutting blade when cutting. .
本発明では、バインダー層がクリーンペーパーの表面に存在するので、当該表面からの発塵を抑制することができる。そのため、(メタ)アクリル系樹脂を多量に使用する必要がない。したがって、本発明では、原紙への樹脂の含浸量を抑制した上で、低い発塵性を実現することができる。このように、本発明では、原紙に含浸する樹脂量を削減できるので、環境負荷が低く、また、製造コスト的にも有利である。 In the present invention, since the binder layer is present on the surface of the clean paper, dust generation from the surface can be suppressed. Therefore, it is not necessary to use a large amount of (meth) acrylic resin. Therefore, in the present invention, it is possible to realize low dust generation properties while suppressing the amount of resin impregnated into the base paper. As described above, according to the present invention, the amount of resin impregnated into the base paper can be reduced, so that the environmental load is low and the manufacturing cost is advantageous.
本発明のクリーンペーパーは樹脂含浸量を抑制することができるので高い不透明性を維持することができる。したがって、クリーンペーパー上に記載された文字等が透けにくい。また、本発明のクリーンペーパーは樹脂含浸量を抑制できるので高い剛度を維持することができる。したがって、本発明のクリーンペーパーは筆記特性に優れている。そして、本発明のクリーンペーパーは重ねた場合であってもブロッキングが少ないので保存性にも優れている。更に、本発明のクリーンペーパーは裁断時に使用された裁断刃等を汚染しないので当該裁断刃を介して他のクリーンペーパーを汚染することもない。 Since the clean paper of the present invention can suppress the amount of resin impregnation, it can maintain high opacity. Therefore, it is difficult to see characters and the like written on the clean paper. Moreover, since the clean paper of this invention can suppress the resin impregnation amount, it can maintain high rigidity. Therefore, the clean paper of the present invention is excellent in writing characteristics. And even if it is a case where the clean paper of this invention is piled up, since there is little blocking, it is excellent also in preservability. Further, since the clean paper of the present invention does not contaminate the cutting blade used at the time of cutting, it does not contaminate other clean paper through the cutting blade.
(1)原紙
本発明のクリーンペーパーの基材である原紙は特に限定されるものではなく、クリーンペーパーに一般的に使用されるものを使用することができる。原紙は天然繊維、化学繊維又はこれらの混合物から構成されることができる。天然繊維としては、例えば、広葉樹、針葉樹等の木材繊維;麻、竹、藁、ケナフ、マニラ麻等の非木材繊維;等の天然パルプが挙げられる。化学繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等の合成繊維;アセテート、レーヨン等の半合成繊維が挙げられる。また、カチオン化パルプ、マーセル化パルプ等の変性パルプも使用できる。原紙としては、天然繊維が好ましく、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)等の木材繊維が好ましい。原紙は、一種類又は二種類以上の上記繊維を一般的な抄紙機で抄紙することによって製造することができる。抄紙機としては、例えば、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機、又は、これらの組み合わせ等を使用することができる。(1) Base Paper The base paper that is the base material of the clean paper of the present invention is not particularly limited, and those generally used for clean paper can be used. The base paper can be composed of natural fibers, chemical fibers or mixtures thereof. Examples of natural fibers include natural pulps such as wood fibers such as hardwoods and conifers; non-wood fibers such as hemp, bamboo, firewood, kenaf, and Manila hemp. Examples of chemical fibers include synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyester; semi-synthetic fibers such as acetate and rayon. In addition, modified pulp such as cationized pulp and mercerized pulp can be used. As the base paper, natural fibers are preferred, and wood fibers such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP) and the like are preferred. The base paper can be produced by making one type or two or more types of fibers with a general paper machine. As the paper machine, for example, a long net paper machine, a short net paper machine, a circular net paper machine, or a combination of these can be used.
原紙を構成する繊維は、必要に応じて、予め叩解されてもよい。叩解手段は特に限定されるものではなく、例えば、ダブルディスクリファイナー、シングルディスクリファイナー、ビーター等の一般的な叩解装置を使用することができる。叩解度についても限定されるものではないが、100〜600mlC.F.S.が好ましく、300〜500mlC.F.S.がより好ましい。 The fibers constituting the base paper may be beaten in advance as necessary. The beating means is not particularly limited, and for example, a general beating device such as a double disc refiner, a single disc refiner, or a beater can be used. The beating degree is not limited, but 100 to 600 ml C.I. F. S. Is preferred, 300-500 ml C.I. F. S. Is more preferable.
原紙には、湿潤時の強度を向上させるために湿潤紙力増強剤を添加することが好ましい。湿潤紙力増強剤は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。湿潤紙力増強剤は、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。湿潤紙力増強剤としては一般的なものを使用することができ、例えば、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂等を使用することができる。湿潤紙力増強剤は、例えば、原紙の0.02〜3質量%、好ましくは0.05〜1質量%の範囲で使用することができる。 It is preferable to add a wet paper strength enhancer to the base paper in order to improve the strength when wet. One type of wet paper strength enhancer may be used, or two or more types may be used in combination. The wet paper strength enhancer is preferably added when the base paper is made. A general thing can be used as a wet paper strength enhancer, For example, a polyamide epichlorohydrin type resin, a melamine type resin, a urea-type resin etc. can be used. The wet paper strength enhancer can be used, for example, in the range of 0.02 to 3% by mass, preferably 0.05 to 1% by mass of the base paper.
また、原紙には、乾燥時の強度を向上させるために乾燥紙力増強剤を添加してもよい。乾燥紙力増強剤は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。乾燥紙力増強剤も、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。乾燥紙力増強剤としては一般的なものを使用することができ、例えば、両性ポリアクリルアミド系樹脂等を使用することができる。乾燥紙力増強剤は、例えば、原紙の0.1〜3質量%、好ましくは0.1〜1質量%の範囲で使用することができる。 Further, a dry paper strength enhancer may be added to the base paper in order to improve the strength during drying. One type of dry paper strength enhancer may be used, or two or more types may be used in combination. A dry paper strength enhancer is also preferably added during papermaking of the base paper. As the dry paper strength enhancer, a general one can be used. For example, an amphoteric polyacrylamide resin can be used. The dry paper strength enhancer can be used, for example, in the range of 0.1 to 3% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass of the base paper.
原紙には、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されている填料を添加してもよい。填料としては、例えば、クレー、カオリン、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、合成非晶質シリカ、ゼオライト等の無機系填料;スチレン系又は(メタ)アクリル系樹脂ピグメント、ポリエチレン等の有機系填料が挙げられる。填料は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。填料は、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。填料は、例えば、原紙の0.01〜5質量%、好ましくは0.1〜2質量%の範囲で使用することができる。 In the base paper, fillers that are generally used may be added as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the filler include inorganic fillers such as clay, kaolin, talc, titanium dioxide, calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide, aluminum silicate, calcium silicate, synthetic amorphous silica, and zeolite; Examples thereof include organic fillers such as (meth) acrylic resin pigments and polyethylene. One type of filler may be used, or two or more types may be used in combination. The filler is preferably added at the time of making the base paper. A filler can be used in 0.01-5 mass% of a base paper, for example, Preferably it is 0.1-2 mass%.
また、原紙には、上記以外にも各種添加剤が使用できる。例えば、染料、顔料、スライムコントロール剤、定着剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤等を適宜使用することができる。 In addition to the above, various additives can be used for the base paper. For example, dyes, pigments, slime control agents, fixing agents, yield improvers, freeness improvers, antifoaming agents, and the like can be used as appropriate.
原紙の坪量は特に限定されるものではないが、例えば、30〜250g/m2とすることができる。30〜100g/m2が好ましい。Although the basic weight of a base paper is not specifically limited, For example, it can be 30-250 g / m < 2 >. 30-100 g / m < 2 > is preferable.
(2)(メタ)アクリル系樹脂
本発明で使用される(メタ)アクリル系樹脂は特に限定されるものではなく、例えば、(メタ)アクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、(メタ)アクリル酸エステルのホモポリマー又はコポリマー、(メタ)アクリル酸及びそのエステルのコポリマー、スチレン−(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステルのコポリマーを使用することができる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等の(メタ)アクリル酸系モノマーを必須とし、必要に応じて、スチレン、スチレン誘導体、酢酸ビニル、或いは、アクリロニトリル、ブタジエン、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド等のコモノマーを共に重合することによって(メタ)アクリル系樹脂を得ることができる。(メタ)アクリル系樹脂として、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。(2) (Meth) acrylic resin The (meth) acrylic resin used in the present invention is not particularly limited. For example, (meth) acrylic acid homopolymer or copolymer, (meth) acrylic acid ester Homopolymer or copolymer, copolymer of (meth) acrylic acid and its ester, copolymer of styrene- (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic ester, vinyl acetate- (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic Copolymers of acid esters can be used. Specifically, (meth) acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate are essential, and as required (Meth) acrylic resins can be obtained by polymerizing styrene, styrene derivatives, vinyl acetate, or comonomers such as acrylonitrile, butadiene, maleic acid, acrylamide, and methacrylamide. As the (meth) acrylic resin, one type may be used, or two or more types may be used in combination.
(メタ)アクリル系樹脂はガラス転移温度が−40℃〜0℃未満のものが好ましく、−24℃〜0℃未満のものがより好ましい。ガラス転移温度が−40℃未満であると、クリーンペーパーが過剰に柔らかくなりブロッキングが発生するおそれがある。一方、ガラス転移温度が0℃以上の場合は、クリーンペーパーの内部からの発塵が生じやすくなるおそれがある。 The (meth) acrylic resin preferably has a glass transition temperature of -40 ° C to less than 0 ° C, more preferably -24 ° C to less than 0 ° C. If the glass transition temperature is less than −40 ° C., the clean paper becomes excessively soft and blocking may occur. On the other hand, when the glass transition temperature is 0 ° C. or higher, dust generation from the inside of the clean paper tends to occur.
(3)バインダー
本発明で使用されるバインダーは特に限定されるものではなく、製紙の分野で一般的に使用されているものを使用することができる。バインダーは非水溶性又は水溶性のいずれであってもよいが、水溶性であることが好ましい。非水溶性バインダーとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、クロロプレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を使用することができる。非水溶性バインダーとして、ガラス転移温度が0℃〜200℃の樹脂、好ましくは(メタ)アクリル系樹脂を使用することもできる。好ましくはガラス転移温度が0℃〜80℃の樹脂、特に(メタ)アクリル系樹脂を使用するとよい。バインダーのガラス転移温度が0℃未満であると、クリーンペーパーの表面が柔らかくなるのでブロッキングの発生が避けられない。一方、ガラス転移温度が200℃を超える場合は、クリーンペーパーの剛度が過剰となるおそれがある。水溶性バインダーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、ヒドロキシルエチルエーテル化澱粉、変性澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カゼイン、合成タンパク、大豆タンパク等を使用することができる。バインダーとしては、ガラス転移温度が0℃〜200℃の(メタ)アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドが好ましく、ガラス転移温度が0℃〜200℃の(メタ)アクリル系樹脂、及び、ポリビニルアルコールが特に好ましい。なお、ここでのポリビニルアルコールには、部分ケン化型ポリビニルアルコール、完全ケン化型ポリビニルアルコール、官能基変性型(カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、アミノ基、アミン基、チオール基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基等の変性)ポリビニルアルコール等の各種の変性ポリビニルアルコールが含まれる。ポリビニルアルコールは0℃〜200℃のガラス転移温度を有することができる。バインダーは、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。(3) Binder The binder used in the present invention is not particularly limited, and those generally used in the field of papermaking can be used. The binder may be water-insoluble or water-soluble, but is preferably water-soluble. As the water-insoluble binder, for example, polyethylene resins, polystyrene resins, polybutene resins, chloroprene resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, polyester resins, polyurethane resins, and the like can be used. As the water-insoluble binder, a resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C., preferably a (meth) acrylic resin can also be used. It is preferable to use a resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 80 ° C., particularly a (meth) acrylic resin. If the glass transition temperature of the binder is less than 0 ° C., the surface of the clean paper becomes soft, so that blocking is inevitable. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 200 ° C., the stiffness of the clean paper may be excessive. Examples of the water-soluble binder include hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, oxidized starch, acetylated starch, esterified starch, etherified starch, and cation. Starch such as modified starch, hydroxylethyl etherified starch, modified starch, urea phosphate esterified starch, dextrin, casein, synthetic protein, soybean protein and the like can be used. The binder is preferably a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C., polyvinyl alcohol, or polyacrylamide, and a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C., or polyvinyl alcohol. Is particularly preferred. Polyvinyl alcohol here includes partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, functional group-modified (carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, amino group, amine group, thiol group, sulfonic acid group And various modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol). Polyvinyl alcohol can have a glass transition temperature of 0 ° C to 200 ° C. One type of binder may be used, or two or more types may be used in combination.
(4)クリーンペーパー
本発明のクリーンペーパーは、原紙、(メタ)アクリル系樹脂層、及び、バインダー層を必須に備える。(メタ)アクリル系樹脂層は、少なくとも一種の上記(メタ)アクリル系樹脂を含み、また、バインダー層は少なくとも一種の上記バインダーを含む。(4) Clean Paper The clean paper of the present invention essentially comprises a base paper, a (meth) acrylic resin layer, and a binder layer. The (meth) acrylic resin layer contains at least one kind of the (meth) acrylic resin, and the binder layer contains at least one kind of the binder.
本発明のクリーンペーパーでは、(メタ)アクリル系樹脂層の上にバインダー層が位置しており、当該バインダー層の一方の表面が当該クリーンペーパーの少なくとも一部、好ましくは全部の表面を構成する。ここで、「上」とは、原紙からクリーンペーパーの表面に向かう方向を意味する。 In the clean paper of the present invention, the binder layer is positioned on the (meth) acrylic resin layer, and one surface of the binder layer constitutes at least a part, preferably the entire surface of the clean paper. Here, “up” means the direction from the base paper toward the surface of the clean paper.
図1〜図3に、本発明のクリーンペーパーの例を示す。図1〜図3は本発明のクリーンペーパーの異なる例を示す断面図であり、いずれの例でも、原紙1の両面に(メタ)アクリル系樹脂層2及びバインダー層3がこの順に積層しており、バインダー層3の一方の表面がクリーンペーパーの表面を構成している。
1 to 3 show examples of the clean paper of the present invention. 1 to 3 are cross-sectional views showing different examples of the clean paper of the present invention. In any example, the (meth)
図1〜図3に示す例のように、本発明のクリーンペーパーでは(メタ)アクリル系樹脂層2がバインダー層3によって被覆されているので、(メタ)アクリル系樹脂の使用量を削減した上で低無塵性を発揮することができる。したがって、本発明のクリーンペーパーは、優れた低発塵性と共に不透明性及び高剛度を備えることができ、筆記特性に優れている。そして、バインダー層3の存在により、本発明のクリーンペーパーは重ねた場合であってもブロッキングが少なく、また、裁断時に使用された裁断刃等を汚染しない。
As in the example shown in FIGS. 1 to 3, the (meth)
図1に示す例では、(メタ)アクリル系樹脂層2の一部が原紙1に含浸している。一方、図2に示す例では、(メタ)アクリル系樹脂層2の全体が原紙1に含浸しているが、原紙1の一部には(メタ)アクリル系樹脂が含浸していない部分が存在する。図3に示す例では、(メタ)アクリル系樹脂層2の全体が原紙1に含浸している状態である。
In the example shown in FIG. 1, the
図1〜図3は概略断面図であり、(メタ)アクリル系樹脂層2の原紙1に含浸している側の表面、及び/又は、(メタ)アクリル系樹脂層2のバインダー層3と接触している側の面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。クリーンペーパー内部からの発塵を抑えるためには、図2及び図3に示すように、(メタ)アクリル系樹脂層2の全体が原紙1に含浸していることが好ましく、更に、図3に示すように原紙1が完全に含浸されていることが好ましい。これは、クリーンペーパーの表面同士が擦られる際に紙内部にかかる負荷を抑える効果があり、それにより紙内部からの発塵を防ぐことが可能となるからである。(メタ)アクリル系樹脂層2の含浸率は特に限定されるものではないが、原紙1の全質量の0.8〜5.0%未満が好ましく、1.0〜5.0%がより好ましく、1.2〜4.0%が更により好ましい。0.8%未満では発塵性が高まるおそれがあり、また、5.0%を超えると、含浸樹脂量が多すぎて、紙の不透明度、剛度が過剰に低下するおそれがある。また、樹脂量が多いと製造コスト面でも不利である。ここでの含浸率は、式:含浸率(%)={(含浸された樹脂の固形分の質量)/(含浸前の原紙の坪量)}×100 によって算出されるものである。
1 to 3 are schematic cross-sectional views, and the surface of the (meth)
(メタ)アクリル系樹脂層2はポリビニルアルコールを含むことが好ましい。ポリビニルアルコールを(メタ)アクリル系樹脂層2中に配合することにより、発塵性が更に低下し、また、剛度を向上させることができる。ポリビニルアルコールの配合量は特に限定されるものではないが、(メタ)アクリル系樹脂層2の5〜50質量%とすることができ、20〜40質量%がより好ましい。
The (meth)
図1〜図3に示す例では、(メタ)アクリル系樹脂層2の全表面をバインダー層3が被覆している。このように、図1〜図3に示すクリーンペーパーでは、(メタ)アクリル系樹脂層2が表面に露出していないので、(メタ)アクリル系樹脂2に起因するブロッキング、裁断時の裁断刃等の汚染を回避することができる。本発明の目的を損なわない限りにおいて、(メタ)アクリル系樹脂層2の一部は被覆されていなくともよいが、(メタ)アクリル系樹脂の使用量を抑制し、また、露出した(メタ)アクリル系樹脂層2によるブロッキング及び裁断刃等の汚染を防止するためには、(メタ)アクリル系樹脂層2の全表面をバインダー層3が被覆していることが好ましい。なお、(メタ)アクリル系樹脂層2及びバインダー層3はクリーンペーパーの片側のみに配設されてもよい。例えば、クリーンペーパーの片面に別途フィルム等を貼付する等する場合は、当該フィルム等の存在しない側のみに(メタ)アクリル系樹脂層2及びバインダー層3を配設されてもよい。
In the example shown in FIGS. 1 to 3, the
図1〜図3に示す例では、原紙1の全表面が(メタ)アクリル系樹脂層2及びバインダー層3で被覆されているが、原紙1の全表面が(メタ)アクリル系樹脂層2及びバインダー層3で被覆されていなくともよい。例えば、原紙1の一部の表面上には(メタ)アクリル系樹脂層2又はバインダー層3が存在しなくともよい。但し、原紙1に起因する塵の発生を抑制するためには、原紙1の全表面が(メタ)アクリル系樹脂層2又はバインダー層3の少なくともいずれか一方で被覆されていることが好ましく、(メタ)アクリル系樹脂の使用量削減の点ではバインダー層3で被覆されていることがより好ましい。図1〜図3は概略断面図であり、(メタ)アクリル系樹脂層2とバインダー層3との接触面は直線として示されているが、当該接触面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。
In the example shown in FIGS. 1 to 3, the entire surface of the
図1〜図3に示す例では、(メタ)アクリル系樹脂層2の一方の表面とバインダー層3の他方の表面が接触しているが、必ずしも、両者は接触する必要はない。例えば、(メタ)アクリル系樹脂層2とバインダー層3の間に中間層が存在していてもよい。中間層は任意の物質からなる層でよい。中間層を設けることにより、(メタ)アクリル系樹脂とバインダーとの混合を回避することができる。また、(メタ)アクリル系樹脂層2の一部の表面上にのみ中間層が存在し、(メタ)アクリル系樹脂層2の他の表面上には中間層が存在せずともよい。この場合は、(メタ)アクリル系樹脂層2の当該他の表面はバインダー層3と接触する。
In the example shown in FIGS. 1 to 3, one surface of the (meth)
(メタ)アクリル系樹脂層2及びバインダー層3の接触面の少なくとも一部は混和していてもよい。接触面の混和性は、主に、(メタ)アクリル系樹脂層2の構成材料、特に(メタ)アクリル系樹脂、及び、バインダー層3の構成材料、特にバインダーの相互の浸透性に依存する。但し、(メタ)アクリル系樹脂層2とバインダー層3の全部が混和して一体化することはない。
At least part of the contact surfaces of the (meth)
バインダー層3は、原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、0.05〜10g/m2の割合で存在することが好ましく、0.1〜10g/m2がより好ましく、0.5〜10.0g/m2がより好ましく、1.0〜5.0g/m2がより好ましい。0.05g/m2未満では、原紙1を十分に被覆することが困難となり、発塵性が高まるおそれがある。また、10g/m2を超えると、クリーンペーパーの剛度が過剰となるおそれがある。また、バインダー量が多いと製造コスト面でも不利である。なお、ここでの乾燥重量は、バインダー層3が原紙1の表裏の両側に存在する場合は両者を合わせたものである。The
本発明のクリーンペーパーでは、バインダー層3が(メタ)アクリル系樹脂からなる場合、バインダー層3を構成する(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は(メタ)アクリル系樹脂層2を構成する(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度よりも高い。これにより、ブロッキングを更に抑制することができる。
In the clean paper of this invention, when the
バインダー層3は少なくとも1種の滑剤を含むことが好ましい。前記滑剤としてはワックスが好ましく、任意のワックスを使用することができるが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックスが好ましい。ワックスを含むことにより、本発明のクリーンペーパーの発塵抑制効果とブロッキング防止効果を高めることができる。
The
本発明のクリーンペーパーでは、(メタ)アクリル系樹脂層2は原紙1に含浸される必要はなく、原紙1の表面上に(メタ)アクリル系樹脂層2が存在してもよい。但し、原紙1に対する(メタ)アクリル系樹脂層2の良好な固定のためには、原紙1に(メタ)アクリル系樹脂層2の少なくとも一部が含浸されていることが好ましい。バインダー層3も図2及び図3に示されるようにその少なくとも一部が原紙1に含浸されていることが好ましい。なお、図2及び図3は概略断面図であり、バインダー層3の原紙1に含浸している側の表面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。
In the clean paper of the present invention, the (meth)
(5)製造方法
本発明のクリーンペーパーは、原紙上に少なくとも1種の(メタ)アクリル系樹脂を塗布して(メタ)アクリル系樹脂層を形成する(メタ)アクリル系樹脂層形成工程、及び、前記(メタ)アクリル系樹脂層の上に少なくとも1種のバインダーを塗布してバインダー層を形成するバインダー層形成工程を備える製造方法によって得ることができる。(5) Manufacturing method The clean paper of the present invention is a (meth) acrylic resin layer forming step in which at least one (meth) acrylic resin is applied to a base paper to form a (meth) acrylic resin layer, and And a production method comprising a binder layer forming step of forming a binder layer by applying at least one binder on the (meth) acrylic resin layer.
前記(メタ)アクリル系樹脂層形成工程では、原紙上に少なくとも1種の上記(メタ)アクリル系樹脂を塗布する。原紙中に(メタ)アクリル系樹脂が含浸することが好ましい。したがって、含浸性向上のために、(メタ)アクリル系樹脂は液体の形態であることが好ましい。液体としては、(メタ)アクリル系樹脂の溶液又はエマルジョンの形態のいずれでもよい。前記溶液の溶媒及び前記エマルジョンの媒体は任意であり、水、及び、各種の有機溶媒が使用可能であるが、環境負荷の観点からは水が好ましい。したがって、(メタ)アクリル系樹脂は、水、又は、水及び水性有機溶媒の混合物からなる水性媒体中に(メタ)アクリル系樹脂が分散した水溶液又は水系エマルジョンの形態であることがより好ましい。前記水性有機媒体としては、水と混和性の任意の有機溶媒を使用可能であるが、エタノール等の低級アルコールが好ましい。前記塗布により、原紙上に、好ましくはその一部又は全部が含浸した(メタ)アクリル系樹脂層が形成される。 In the (meth) acrylic resin layer forming step, at least one (meth) acrylic resin is applied onto the base paper. The base paper is preferably impregnated with (meth) acrylic resin. Therefore, it is preferable that the (meth) acrylic resin is in a liquid form in order to improve the impregnation property. The liquid may be in the form of a solution or emulsion of a (meth) acrylic resin. The solvent of the solution and the medium of the emulsion are arbitrary, and water and various organic solvents can be used, but water is preferable from the viewpoint of environmental burden. Accordingly, the (meth) acrylic resin is more preferably in the form of an aqueous solution or aqueous emulsion in which the (meth) acrylic resin is dispersed in an aqueous medium composed of water or a mixture of water and an aqueous organic solvent. As the aqueous organic medium, any organic solvent miscible with water can be used, but a lower alcohol such as ethanol is preferable. By the application, a (meth) acrylic resin layer that is preferably partially or entirely impregnated is formed on the base paper.
前記(メタ)アクリル系樹脂が溶液又はエマルジョンの形態である場合、当該溶液又はエマルジョン中の(メタ)アクリル系樹脂の濃度は任意であるが、1〜50質量%が好ましく、1〜30質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%が更により好ましい。前記溶液又はエマルジョンには、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種の填料や添加剤を配合することができる。填料としては、例えば二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ゼオライト等の無機系填料やスチレン系あるいはアクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、合成樹脂等の有機系填料が挙げられる。添加剤としては、例えば、サイズ剤、耐水化剤、架橋剤、粘度調整剤、分散剤、消泡剤、pH調整剤、界面活性剤、染料、顔料等が挙げられる。 When the (meth) acrylic resin is in the form of a solution or emulsion, the concentration of the (meth) acrylic resin in the solution or emulsion is arbitrary, but is preferably 1 to 50% by mass, and preferably 1 to 30% by mass. Is preferable, 1-10 mass% is more preferable, and 1-5 mass% is still more preferable. In the solution or emulsion, various fillers and additives can be blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. Examples of fillers include inorganic fillers such as titanium dioxide, kaolin, calcium carbonate, clay, talc, aluminum hydroxide, zinc oxide, calcium silicate, and zeolite, styrene or acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, and synthetic resins. Organic fillers such as Examples of the additive include a sizing agent, a water resistant agent, a crosslinking agent, a viscosity modifier, a dispersant, an antifoaming agent, a pH adjuster, a surfactant, a dye, and a pigment.
前記塗布の方法は特に限定されるものではなく、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等の一般的な塗布装置、または各種含浸装置を使用する方法が使用可能である。特にオンマシンサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、その他オンマシンコーター方式を用いれば、一つの工程にて原紙と(メタ)アクリル系樹脂層を形成することができるので好ましい。原紙に対する(メタ)アクリル系樹脂の含浸量(固形分)が、原紙の全質量の0.8〜5.0%未満となるように塗布を行うことが好ましく、1.0〜5.0%がより好ましく、1.2〜4.0%が更により好ましい。 The coating method is not particularly limited, and a general coating apparatus such as a bar coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a gravure coater, a size press coater, a gate roll coater, or various impregnation apparatuses is used. The method can be used. In particular, it is preferable to use an on-machine size press coater, a gate roll coater, or other on-machine coater methods because the base paper and the (meth) acrylic resin layer can be formed in one step. Application is preferably performed so that the impregnation amount (solid content) of the (meth) acrylic resin to the base paper is 0.8 to less than 5.0% of the total mass of the base paper, and 1.0 to 5.0%. Is more preferable, and 1.2 to 4.0% is even more preferable.
前記バインダー層形成工程では、前記(メタ)アクリル系樹脂層形成工程によって形成された(メタ)アクリル系樹脂層の上に少なくとも1種のバインダーを塗布する。塗布性の向上のために、バインダーは液体の形態であることが好ましい。液体としては、バインダーの溶液又はエマルジョンの形態のいずれでもよい。前記溶液の溶媒及び前記エマルジョンの媒体は任意であり、水、及び、各種の有機溶媒が使用可能であるが、環境負荷の観点からは水が好ましい。したがって、バインダーが非水溶性の場合はエマルジョン、特に、水又は既述したような水性媒体中にバインダーが分散した水系エマルジョンの形態であることが好ましく、また、バインダーが水溶性の場合は水又は既述したような水性媒体中にバインダーが溶解した水溶液の形態であることが好ましい。前記バインダーには、必要に応じて、ポリエチレンワックス等の滑剤を配合することが好ましい。前記エマルジョン又は水溶液中のバインダーの濃度は任意であるが、1〜50質量%が好ましく、1〜30質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%が更により好ましい。前記エマルジョン又は水溶液中には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、サイズ剤、耐水化剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、抑泡剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、pH調整剤、防腐剤、界面活性剤、染料、顔料等が挙げられる。 In the binder layer forming step, at least one binder is applied on the (meth) acrylic resin layer formed in the (meth) acrylic resin layer forming step. In order to improve the coating property, the binder is preferably in a liquid form. The liquid may be in the form of a binder solution or an emulsion. The solvent of the solution and the medium of the emulsion are arbitrary, and water and various organic solvents can be used, but water is preferable from the viewpoint of environmental burden. Accordingly, when the binder is water-insoluble, it is preferably in the form of an emulsion, particularly water or an aqueous emulsion in which the binder is dispersed in an aqueous medium as described above, and when the binder is water-soluble, water or It is preferably in the form of an aqueous solution in which a binder is dissolved in an aqueous medium as described above. The binder preferably contains a lubricant such as polyethylene wax, if necessary. Although the density | concentration of the binder in the said emulsion or aqueous solution is arbitrary, 1-50 mass% is preferable, 1-30 mass% is preferable, 1-10 mass% is more preferable, 1-5 mass% is still more preferable. In the emulsion or the aqueous solution, various additives can be blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. Examples of additives include sizing agents, water resistance agents, thickeners, dispersants, antifoaming agents, antifoaming agents, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, fluorescent whitening agents, pH adjusting agents, Examples include preservatives, surfactants, dyes, pigments and the like.
前記塗布の方法は特に限定されるものではなく、既述した、バーコーター等の一般的な装置を使用する方法が使用可能である。原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、0.05〜10g/m2の割合でバインダー層が存在するように塗布を行うことが好ましく、0.2〜10g/m2がより好ましく、1.0〜5.0g/m2がより好ましい。バインダー層を原紙の表裏側の両方に設けることが好ましい。なお、ここでの乾燥重量は、バインダー層3が原紙1の表裏に存在する場合は両者を合わせたものである。The coating method is not particularly limited, and the above-described method using a general apparatus such as a bar coater can be used. In dry weight per unit area of the base paper, it is preferable to perform coating so that the binder layer is present in an amount of 0.05 to 10 g / m 2, more preferably 0.2 to 10 g / m 2, 1.0 to 5.0 g / m 2 is more preferable. It is preferable to provide a binder layer on both the front and back sides of the base paper. The dry weight here is the total when the
前記(メタ)アクリル系樹脂層形成工程の後、且つ、前記バインダー層形成工程前に、必要に応じて、前記(メタ)アクリル系樹脂層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を更に設けてもよい。中間層は任意の物質からなる層でよい。中間層は、例えば、中間層を構成する材料を前記(メタ)アクリル系樹脂層の少なくとも一部の表面上に塗布することによって形成することができる。塗布を容易とするために前記材料は液体の形態であることが好ましい。 A step of forming an intermediate layer on at least a part of the surface of the (meth) acrylic resin layer, if necessary, after the (meth) acrylic resin layer forming step and before the binder layer forming step. May be further provided. The intermediate layer may be a layer made of any material. The intermediate layer can be formed, for example, by applying a material constituting the intermediate layer onto at least a part of the surface of the (meth) acrylic resin layer. In order to facilitate application, the material is preferably in liquid form.
本発明のクリーンペーパーは、SEMI(SEMICONDUCTOR EQUIPMENT MATERIALS INTERNATIONAL)規格G67−0996に準じて測定した擦り試験において、発塵量が100個/L以下、好ましくは30個/L以下、より好ましくは15個/L以下とすることができる。 The clean paper of the present invention has a dust generation amount of 100 pieces / L or less, preferably 30 pieces / L or less, more preferably 15 pieces in a rubbing test measured according to SEMI (SEMICONDUCTOR EQUIIPMENT MATERIALS INTERNALIONAL) standard G67-0996. / L or less.
また、本発明のクリーンペーパーは、JIS−P8143(2009年)に基づくクラークこわさで表して70〜80(縦)の剛度を有することができる。 The clean paper of the present invention can have a stiffness of 70 to 80 (longitudinal) expressed by Clark stiffness based on JIS-P8143 (2009).
そして、本発明のクリーンペーパーは、JIS−P8149(2000年)に基づいて75%以上の不透明度を有することができる。 The clean paper of the present invention can have an opacity of 75% or more based on JIS-P8149 (2000).
更に、本発明のクリーンペーパーは、50℃の温度条件下、50kg/cm2の圧力で重ね合わせた場合に相互に殆ど付着しない高いブロッキング性能を有することができる。Furthermore, the clean paper of the present invention can have a high blocking performance that hardly adheres to each other when they are stacked at a pressure of 50 kg / cm 2 under a temperature condition of 50 ° C.
本発明のクリーンペーパーはクリーンルーム内等の微細な塵の発生が回避されるべき環境下で好適に使用することができる。例えば、本発明のクリーンペーパーは、クリーンルーム内でコピー用紙、メモ用紙、計測記録用紙、包装紙、作業用紙、工程紙等として使用することができる。 The clean paper of the present invention can be suitably used in an environment where generation of fine dust should be avoided, such as in a clean room. For example, the clean paper of the present invention can be used as copy paper, memo paper, measurement recording paper, wrapping paper, work paper, process paper, and the like in a clean room.
以下に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
[アクリル樹脂液の製造]
ガラス転移温度が−20℃のアクリル樹脂(昭和高分子株式会社製 商品名:AM−920)を固形分濃度10%になるように水を加えてアクリル樹脂液を調製した。[Manufacture of acrylic resin liquid]
An acrylic resin liquid was prepared by adding water to an acrylic resin (trade name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) having a glass transition temperature of −20 ° C. so that the solid concentration was 10%.
[バインダー液の製造]
ポリビニルアルコール(日本合成化学工業株式会社製 商品名:ゴーセノールP7000)75質量部、及び、ポリアクリルアミド(荒川化学工業株式会社製 商品名:ポリマセット305)25質量部を混合し、得られた混合物にスチレンアクリル系表面サイズ剤(星光PMC株式会社製 商品名:SE−2012)9質量部、及び、ポリエチレンワックス(中京油脂株式会社製 商品名:ポリロンL−787)3.5質量部添加し、撹拌して、固形分濃度10%の水系バインダー液を調製した。[Manufacture of binder liquid]
75 parts by mass of polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol P7000, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 25 parts by mass of polyacrylamide (trade name: Polymer Set 305, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed, and the resulting mixture was mixed. 9 parts by mass of a styrene acrylic surface sizing agent (trade name: SE-2012 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) and 3.5 parts by mass of polyethylene wax (trade name: Polylon L-787 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) are added and stirred. Then, an aqueous binder liquid having a solid content concentration of 10% was prepared.
[原紙の製造]
針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)15質量部、及び、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)85質量部を叩解度350mlC.S.F.に叩解し、これらに乾燥紙力増強剤(星光PMC株式会社製 商品名:DS4779)0.3質量部、硫酸バンド0.5質量部、湿潤紙力増強剤(星光PMC製 商品名:TS4070)0.05質量部を加えて抄紙用原料を得た。この抄紙用原料を長網抄紙機で抄紙し、原紙を得た。[Manufacture of base paper]
350 ml C. beating degree of 15 parts by weight of softwood bleached kraft pulp (NBKP) and 85 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp (LBKP). S. F. And 0.3 parts by weight of a dry paper strength enhancer (trade name: DS4779, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), 0.5 parts by weight of a sulfuric acid band, and a wet paper strength enhancer (trade name: TS4070, manufactured by Seiko PMC). 0.05 parts by mass was added to obtain a papermaking raw material. This papermaking raw material was made with a long paper machine to obtain a base paper.
[実施例1]
前記アクリル樹脂液をアクリル樹脂含浸率2.5%となるように原紙に含浸させて、乾燥することにより、坪量64g/m2のアクリル樹脂含浸原紙を得た。更にその両面に前記バインダー液をバーコーターで片面あたり塗布量が0.65g/m2(固形分)となるように塗布して(塗布量の合計1.30g/m2)、乾燥することにより、クリーンペーパーを得た。[Example 1]
A base paper was impregnated with the acrylic resin liquid so that the acrylic resin impregnation ratio was 2.5% and dried to obtain an acrylic resin-impregnated base paper having a basis weight of 64 g / m 2 . Further, by applying the binder liquid on both sides with a bar coater so that the coating amount per side is 0.65 g / m 2 (solid content) (total coating amount 1.30 g / m 2 ) and drying. Got clean paper.
[実施例2]
アクリル樹脂含浸率が0.8%となるように前記アクリル樹脂液を含浸させた以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 2]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin liquid was impregnated so that the acrylic resin impregnation ratio was 0.8%.
[実施例3]
アクリル樹脂含浸率が1.2%となるように前記アクリル樹脂液を含浸させた以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 3]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin liquid was impregnated so that the acrylic resin impregnation ratio was 1.2%.
[実施例4]
アクリル樹脂含浸率が4.0%となるように前記アクリル樹脂液を含浸させた以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 4]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin liquid was impregnated so that the acrylic resin impregnation ratio was 4.0%.
[実施例5]
バインダーの塗布量が0.12g/m2(片面あたり0.06g/m2)となるように前記バインダー液を両面に塗布した以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 5]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid was applied on both sides so that the amount of binder applied was 0.12 g / m 2 (0.06 g / m 2 per side).
[実施例6]
バインダーの塗布量が0.47g/m2(片面あたり0.235g/m2)となるように前記バインダー液を両面に塗布した以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 6]
To obtain a clean paper, except that the coating amount of the binder was applied the binder solution on both surfaces so that 0.47 g / m 2 (per side 0.235 g / m 2) in the same manner as in Example 1.
[実施例7]
バインダーの塗布量が4.7g/m2(片面あたり2.35g/m2)となるように前記バインダー液を両面に塗布した以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 7]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid was applied on both sides so that the amount of the binder applied was 4.7 g / m 2 (2.35 g / m 2 per side).
[実施例8]
アクリル樹脂液を次のように調製した。ガラス転移温度が−20℃のアクリル樹脂(昭和高分子株式会社製 商品名:AM−920)100質量部に対してポリビニルアルコール(日本合成化学工業株式会社製 商品名:ゴーセノールP7000)50質量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度10%になるように調製した。このアクリル樹脂液を用いた以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 8]
An acrylic resin solution was prepared as follows. 50 parts by mass of polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol P7000, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of acrylic resin (trade name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) having a glass transition temperature of −20 ° C. It was added and water was added thereto to prepare a solid concentration of 10%. A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that this acrylic resin solution was used.
[実施例9]
バインダー液を次のように調製した。ガラス転移温度が20℃のアクリル樹脂(昭和高分子株式会社製 商品名:AM−2270)100質量部に対して、スチレンアクリル系表面サイズ剤(星光PMC株式会社製 商品名:SE−2012)9質量部、及び、ポリエチレンワックス(中京油脂株式会社製 商品名:ポリロンL−787)3.5質量部を添加し、固形分濃度3%のバインダー液を調製した。このバインダー液を用いた以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Example 9]
A binder solution was prepared as follows. Styrene acrylic surface sizing agent (product name: SE-2012) 9 by 100 parts by mass of acrylic resin (product name: AM-2270, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) having a glass transition temperature of 20 ° C. 9 Mass parts and 3.5 parts by mass of polyethylene wax (trade name: Polylon L-787, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) were added to prepare a binder liquid having a solid content concentration of 3%. A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that this binder solution was used.
[比較例1]
バインダー液の塗布を行わない以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Comparative Example 1]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid was not applied.
[比較例2]
アクリル樹脂液の含浸を行わない以外は実施例1と同様にしてクリーンペーパーを得た。[Comparative Example 2]
A clean paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin liquid was not impregnated.
[比較例3]
ガラス転移温度が−20℃のアクリル樹脂(昭和高分子株式会社製 商品名:AM−920)50質量部、ポリビニルアルコール(日本合成化学工業株式会社製 商品名:ゴーセノールP7000)37.5質量部、及び、ポリアクリルアミド(荒川化学工業株式会社製 商品名:ポリマセット305)12.5質量部を混合し、これにスチレンアクリル系表面サイズ剤(星光PMC株式会社製 商品名:SE−2012)9質量部、及び、ポリエチレンワックス(中京油脂株式会社製 商品名:ポリロンL−787)3.5質量部を添加し、固形分濃度5.0%の水系塗料を調製した。[Comparative Example 3]
Acrylic resin having a glass transition temperature of −20 ° C. (product name: AM-920, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), 50 parts by mass, polyvinyl alcohol (product name: Gohsenol P7000, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 37.5 parts by mass, And 12.5 parts by mass of polyacrylamide (trade name: Polymer Set 305, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and 9 mass of styrene acrylic surface sizing agent (trade name: SE-2012, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.). And 3.5 parts by mass of polyethylene wax (trade name: Polylon L-787, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) were added to prepare a water-based paint having a solid content concentration of 5.0%.
針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)15質量部、及び、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)85質量部を叩解度350mlC.S.F.に叩解し、これらに乾燥紙力増強剤(星光PMC株式会社製 商品名:DS4779)0.3質量部、硫酸バンド0.5質量部、湿潤紙力増強剤(星光PMC製 商品名:TS4070)0.05質量部を加えて抄紙用原料を得た。この抄紙用原料を長網抄紙機で抄紙し、原紙を得た。 350 ml C. beating degree of 15 parts by weight of softwood bleached kraft pulp (NBKP) and 85 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp (LBKP). S. F. And 0.3 parts by weight of a dry paper strength enhancer (trade name: DS4779, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), 0.5 parts by weight of a sulfuric acid band, and a wet paper strength enhancer (trade name: TS4070, manufactured by Seiko PMC). 0.05 parts by mass was added to obtain a papermaking raw material. This papermaking raw material was made with a long paper machine to obtain a base paper.
前記水系塗料を含浸率4.7%となるように原紙に含浸させて乾燥することにより坪量65.0g/m2のクリーンペーパーを得た。A base paper having a basis weight of 65.0 g / m 2 was obtained by impregnating the base paper with the water-based paint so as to have an impregnation ratio of 4.7% and drying.
[評価]
実施例1〜9及び比較例1〜3の各クリーンペーパーの発塵性、剛度、不透明度、及び、ブロッキング性の各特性を測定して評価を行った。各特性の測定方法は以下のとおりである。[Evaluation]
Each of the clean papers of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated by measuring each characteristic of dust generation, rigidity, opacity, and blocking property. The measuring method of each characteristic is as follows.
[発塵性−擦り合せ試験]
A5サイズの試験片2枚を、測定器(商品名:グローブボックス、日本エアーテック(株)製)内で、表裏重ね合わせ、これを3回/10秒の速度で3分20秒間手で擦り合わせながら、グローブボックス内の空気を吸引し、発生した0.1μm以上の塵の個数をパーティクルカウンター(型式:KC−22A、リオン(株)製)にて測定した。[Dust generation-rubbing test]
Two A5 size test pieces are stacked on the front and back in a measuring instrument (trade name: Glove Box, manufactured by Japan Airtech Co., Ltd.), and this is rubbed by hand at a speed of 3 times / 10 seconds for 3 minutes and 20 seconds. While matching, the air in the glove box was sucked and the number of generated dusts of 0.1 μm or more was measured with a particle counter (model: KC-22A, manufactured by Rion Co., Ltd.).
[剛度−クラークこわさ]
JIS−P8143(2009年)に基づき、試験片の縦方向のクラークこわさを測定した。[Stiffness-Clark stiffness]
Based on JIS-P8143 (2009), the longitudinal stiffness of the test piece was measured.
[不透明度]
JIS−P8149(2000年)に基づき測定した。[Opacity]
It measured based on JIS-P8149 (2000).
[ブロッキング性]
幅4cm、長さ14cmサイズの試験紙2枚の表裏面を重ね合わせ、加熱プレス器にて50℃、50kg/cm2条件で15分間加熱加圧させた。プレス後、接着が見られた試験紙を長さ方向で3cm程度剥離させておき、JIS−8113に規定する定速伸張形引張試験機にて幅方向部分をつかみ、毎分30cmの移動速度にて、10cm程度剥離させ、その間の平均荷重を測定した。[Blocking properties]
The front and back surfaces of two test papers having a width of 4 cm and a length of 14 cm were superposed and heated and pressed for 15 minutes at 50 ° C. and 50 kg / cm 2 with a heating press. After pressing, the test paper with adhesion was peeled about 3 cm in the length direction, and the width direction part was grasped with a constant speed extension type tensile tester specified in JIS-8113, and the moving speed was 30 cm per minute. And about 10 cm were peeled off, and the average load was measured.
評価結果を表1に示す。
実施例1〜9及び比較例1の結果から明らかなように、アクリル樹脂層と共にバインダー層を備える実施例1〜9のクリーンペーパーは、アクリル樹脂層のみを備える比較例1のクリーンペーパーと比較して発塵性が低く、また、剛度及びブロッキング特性にも優れている。しかも、バインダー層が存在するにも係わらず、実施例1〜9のクリーンペーパーの不透明度はバインダーが存在しない比較例1のものと同程度であり、劣っていない。 As is clear from the results of Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, the clean paper of Examples 1 to 9 including the binder layer together with the acrylic resin layer is compared with the clean paper of Comparative Example 1 including only the acrylic resin layer. The dust generation is low, and the rigidity and blocking properties are excellent. Moreover, despite the presence of the binder layer, the opacity of the clean papers of Examples 1 to 9 is comparable to that of Comparative Example 1 in which no binder is present and is not inferior.
また、実施例1〜9及び比較例2の結果から明らかなように、アクリル樹脂層と共にバインダー層を備える実施例1〜9のクリーンペーパーは、バインダー層のみを備える比較例2のクリーンペーパーと比較して発塵性が低い。しかも、アクリル樹脂層が存在するにも係わらず、実施例1〜9のクリーンペーパーの剛度及び不透明度はアクリル樹脂層が存在しない比較例2のものと同程度であり、劣っていない。 Moreover, as is clear from the results of Examples 1 to 9 and Comparative Example 2, the clean paper of Examples 1 to 9 including the binder layer together with the acrylic resin layer is compared with the clean paper of Comparative Example 2 including only the binder layer. And low dust generation. Moreover, despite the presence of the acrylic resin layer, the stiffness and opacity of the clean papers of Examples 1 to 9 are comparable to those of Comparative Example 2 in which no acrylic resin layer is present, and are not inferior.
そして、坪量及び含浸率の値から明らかなように、比較例3では、原紙に付着させる樹脂量を実施例1〜9のものとほぼ同量としている。したがって、比較例3は実施例1〜9においてアクリル樹脂とバインダーを混合して塗布したものに対応する。 As is clear from the values of the basis weight and the impregnation rate, in Comparative Example 3, the amount of resin adhered to the base paper is substantially the same as that in Examples 1-9. Therefore, the comparative example 3 respond | corresponds to what mixed and apply | coated the acrylic resin and the binder in Examples 1-9.
しかしながら、実施例1〜9及び比較例3の結果から明らかなように、アクリル樹脂層及びバインダー層を備える実施例1〜9のクリーンペーパーは、アクリル樹脂とバインダーの混合層を備える比較例3のクリーンペーパーと比較して発塵性及びブロッキング特性に優れている。しかも、実施例1〜9のクリーンペーパーの剛度及び不透明度は比較例3のものと同程度であり、劣っていない。 However, as is clear from the results of Examples 1 to 9 and Comparative Example 3, the clean paper of Examples 1 to 9 including the acrylic resin layer and the binder layer is the same as that of Comparative Example 3 including the mixed layer of the acrylic resin and the binder. Compared to clean paper, it has excellent dust generation and blocking properties. In addition, the stiffness and opacity of the clean papers of Examples 1 to 9 are the same as those of Comparative Example 3, and are not inferior.
これらの結果から、アクリル樹脂層と共にバインダー層を備える実施例1〜9のクリーンペーパーは、アクリル樹脂層のみが存在する比較例1、バインダー樹脂層のみが存在する比較例2、アクリル樹脂とバインダーの混合層を備える比較例3のいずれに対しても低い発塵性及びブロッキング特性を発揮することが分かる。しかも、実施例1〜9のクリーンペーパーは、剛度及び不透明度のいずれにおいても比較例1〜3より有意に劣ることはなく、むしろ、そのうちの幾つかの特性は比較例1〜3のものよりも優れている。 From these results, the clean papers of Examples 1 to 9 including the binder layer together with the acrylic resin layer are Comparative Example 1 in which only the acrylic resin layer is present, Comparative Example 2 in which only the binder resin layer is present, and the acrylic paper and the binder. It turns out that low dusting property and a blocking characteristic are exhibited with respect to all of the comparative example 3 provided with a mixed layer. In addition, the clean papers of Examples 1 to 9 are not significantly inferior to Comparative Examples 1 to 3 in both stiffness and opacity, but rather, some of the characteristics thereof are those of Comparative Examples 1 to 3. Is also excellent.
1:原紙、2:(メタ)アクリル系樹脂層、3:バインダー層 1: base paper, 2: (meth) acrylic resin layer, 3: binder layer
Claims (20)
少なくとも1種の(メタ)アクリル系樹脂を含む(メタ)アクリル系樹脂層、及び、
少なくとも1種のバインダーを含むバインダー層
を備えるクリーンペーパーであって、
前記(メタ)アクリル系樹脂が0.8〜5.0%未満の含浸率で前記原紙に含浸しており、
前記(メタ)アクリル系樹脂層の上に前記バインダー層が位置しており、
前記バインダーが0℃〜200℃のガラス転移温度を有する(メタ)アクリル系樹脂であり、
前記バインダー層の表面が該クリーンペーパーの少なくとも一部の表面を構成する、クリーンペーパー。 Base paper,
A (meth) acrylic resin layer comprising at least one (meth) acrylic resin, and
A clean paper comprising a binder layer comprising at least one binder,
The base paper is impregnated with the (meth) acrylic resin at an impregnation rate of 0.8 to less than 5.0%,
The binder layer is located on the (meth) acrylic resin layer,
The binder is a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 0 ° C. to 200 ° C .;
A clean paper in which the surface of the binder layer constitutes at least a part of the surface of the clean paper.
前記(メタ)アクリル系樹脂層の上に少なくとも1種のバインダーを塗布してバインダー層を形成する工程
を備える、クリーンペーパーの製造方法であって、
前記バインダーが0℃〜200℃のガラス転移温度を有する(メタ)アクリル系樹脂である、クリーンペーパーの製造方法。 A step of impregnating the base paper with at least one (meth) acrylic resin at an impregnation ratio of 0.8 to less than 5.0% to form a (meth) acrylic resin layer impregnated on the base paper, as well as,
A method for producing clean paper comprising a step of applying at least one binder on the (meth) acrylic resin layer to form a binder layer ,
The manufacturing method of the clean paper whose said binder is (meth) acrylic-type resin which has a glass transition temperature of 0 degreeC-200 degreeC.
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