JP2012025144A - Embossed mold release paper, prepreg laminate, and method for producing fiber-reinforced composite material - Google Patents

Embossed mold release paper, prepreg laminate, and method for producing fiber-reinforced composite material Download PDF

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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide embossed mold release paper the embossed pattern of which can be transferred to the surface of a fiber-reinforced composite material and shaped, by molding the fiber-reinforced composite material while sticking the embossed mold release paper to the fiber-reinforced composite material, when molding fiber-reinforced composite material.SOLUTION: A prepreg laminate 30 has a prepreg 20 which is obtained by impregnating a reinforcing fiber 21 with a thermosetting resin 22 of an uncured or semi-cured state, and the mold release paper 10 on at least one surface of the prepreg 20. The embossed mold release paper 10 is obtained by layering a first mold release layer 17A, a first resin layer 15A, a first filler layer 13A, a support 11, a second filler layer 13B and a second resin layer 15B in this order from the side of the prepreg 20. The embossed pattern is formed on the first mold release layer 17A surface side of the first resin layer 15A.

Description

本発明は、離型紙に関し、さらに詳しくは、プリプレグから繊維強化複合材を作製する際に、繊維強化複合材の表面にエンボス模様を賦形するためのエンボス付き離型紙、及びプリプレグ積層体、並びに繊維強化複合材の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a release paper, and more particularly, when producing a fiber reinforced composite material from a prepreg, a release paper with an emboss for forming an embossed pattern on the surface of the fiber reinforced composite material, and a prepreg laminate, and The present invention relates to a method for producing a fiber-reinforced composite material.

本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「%」などは特に断わらない限り質量基準であり、「/」印は一体的に積層されていることを示す。また、「UV」は「紫外線」、「プリプレグ」は「繊維強化熱硬化性樹脂プリプレグ」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。   In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated. “UV” is an abbreviation, functional expression, common name, or industry term for “ultraviolet light” and “prepreg” is “fiber reinforced thermosetting resin prepreg”.

従来、強化繊維と熱硬化樹脂とからなる繊維強化複合材は、軽量で、機械的強度や弾性率などの機械特性がよく、釣竿やゴルフシャフトなどのスポーツレジャー用、宇宙や航空機用、自動車や船舶などの輸送用、建築用などの一般産業用途などの多くの部材に用いられている。このような繊維強化複合材は、例えば、炭素繊維やガラス繊維などの強化繊維にエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を含浸させて、未硬化又は半硬化状態のシート状のプリプレグとし、これを1又は複数を積層させて加熱加圧し硬化させて成型し、所望の部材(繊維強化複合材)とする。なお、本明細書では「繊維強化熱硬化性樹脂プリプレグ」のことを単にプリプレグと呼称する。プリプレグは少なくとも一方の面に離型紙を有し、必要に応じて他方の面へ保護フィルムを重ねる形態で製造され、この形態で、搬送や保管され、繊維強化複合材を製造する直前に、離型紙を剥離して使用されるようになっている。しかしながら、プリプレグから作製された繊維強化複合材の表面は平滑面であり、表面への凹凸模様の付与は考慮されてこなかった。もし、凹凸模様を加工しようとしても、非常に高価な精密加工用の工作機械にて加工する必要があり高コストである。また、梨地やディンプル模様などの細かい凹凸の加工には向かないし、加工には長時間を要するという欠点があった。   Conventionally, fiber reinforced composite materials composed of reinforced fibers and thermosetting resins are lightweight and have good mechanical properties such as mechanical strength and elastic modulus. For sports and leisure such as fishing rods and golf shafts, space and aircraft, automobiles, etc. It is used for many members for general industrial applications such as transportation for ships and construction. Such a fiber reinforced composite material is obtained by, for example, impregnating a reinforced fiber such as carbon fiber or glass fiber with a thermosetting resin such as an epoxy resin to form an uncured or semi-cured sheet-like prepreg. Alternatively, a plurality of layers are laminated, heated and pressed, cured and molded to obtain a desired member (fiber reinforced composite material). In the present specification, the “fiber reinforced thermosetting resin prepreg” is simply referred to as a prepreg. The prepreg has a release paper on at least one side, and is manufactured in a form in which a protective film is stacked on the other side as needed. In this form, the prepreg is transported and stored, and immediately before the fiber-reinforced composite material is manufactured. The pattern paper is peeled off and used. However, the surface of the fiber reinforced composite material produced from the prepreg is a smooth surface, and the provision of the uneven pattern on the surface has not been considered. Even if it is intended to process the concavo-convex pattern, it is necessary to process it with a very expensive machine tool for precision processing, which is expensive. In addition, it is not suitable for processing fine irregularities such as satin or dimple pattern, and it takes a long time for processing.

従って、プリプレグ用のエンボス付き離型紙であって、かつ、繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙の凹凸模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、凹凸模様を賦形することのできるエンボス付き離型紙が求められている。   Therefore, it is a release paper with embossing for prepreg, and by molding the fiber reinforced composite material with the release paper with embossing applied at the time of molding, it is possible to release with embossing without going through the uneven processing process by the machine tool. There is a need for an embossed release paper that can shape a concavo-convex pattern by transferring the concavo-convex pattern of the pattern onto the surface of a fiber-reinforced composite material.

従来、繊維強化複合材を製造する際に用いられるプリプレグは、通常、シリコーンがコートされた離型紙により一方の面が保持され、他方の面にはプリプレグを保持し、異物の付着を防止する、例えばポリエチレン製フィルムなどの保護フィルムで覆われている。目的とする繊維強化複合材に加工するために、所望のパターンにカットし、離型紙及び/又は保護フィルムを剥がして、プリプレグを重ねる。プリプレグの間に空気が挟まれ、この状態でプリプレグを硬化すると、得られた繊維強化複合材はエアの跡がボイドとなり、強度が低下したり、機能が損なわれる。エアのトラップをなくすために、加圧加熱で空気を抜いたり、プリプレグの表面にタルクを付着させたりしているが、タルクが残ったり、機械的物性が低下したりする。また、プリプレグの製造方法としては、強化繊維シートに対してマトリックス樹脂を、少なくとも内部に連続する樹脂層を形成するように含浸させること、及び前記マトリックス樹脂が含浸された前記強化繊維シートの少なくとも片側表面に、凹凸面をもつ保護フィルムを貼り付けることが知られている(例えば、特許文献1参照。)。   Conventionally, the prepreg used when producing a fiber-reinforced composite material is usually held on one side by a release paper coated with silicone, and the other side holds the prepreg to prevent the adhesion of foreign matter. For example, it is covered with a protective film such as a polyethylene film. In order to process into a target fiber-reinforced composite material, it is cut into a desired pattern, the release paper and / or the protective film is peeled off, and the prepreg is overlaid. When air is sandwiched between the prepregs and the prepreg is cured in this state, the resulting fiber-reinforced composite material has voids in the air, resulting in a decrease in strength or a loss of function. In order to eliminate air trapping, air is removed by pressurization and talc is adhered to the surface of the prepreg. However, talc remains or mechanical properties deteriorate. Further, as a method for producing the prepreg, the reinforcing fiber sheet is impregnated with a matrix resin so as to form at least a continuous resin layer therein, and at least one side of the reinforcing fiber sheet impregnated with the matrix resin. It is known to attach a protective film having an uneven surface to the surface (see, for example, Patent Document 1).

さらに、強化繊維に熱硬化性樹脂を含浸させたプリプレグを担持するためのプリプレグ用担持シートにおいて、少なくともプリプレグを担持する側の表面に多数の微細な凹凸が形成されており、その表面粗さが8μm以上であることが知られている(例えば、特許文献2参照。)。   Further, in the prepreg support sheet for supporting the prepreg in which the reinforcing fiber is impregnated with the thermosetting resin, at least the surface on the side supporting the prepreg has a large number of fine irregularities, and the surface roughness is It is known that it is 8 micrometers or more (for example, refer patent document 2).

しかしながら、特許文献1〜2では、繊維強化複合材を製造する以前まで粗い表面状態を維持しておき、空気を抜けやすくしてエアのトラップをなくすもので、表面に凹凸模様が賦形された繊維強化複合材を得ようとするものではない。   However, in Patent Documents 1 and 2, a rough surface state is maintained until the fiber-reinforced composite material is manufactured, and air is easily removed to eliminate air traps. It is not intended to obtain a fiber reinforced composite material.

さらにまた、プリプレグ積層体に接するバッグフィルム4として、フィルム厚さの1/2以下の深さの凹凸のある表面加工をほどこしたものを用いることが知られている(例えば、特許文献3参照。)。しかしながら、この技術はバッグフィルム4の内側を滑りやすくして真空脱気中のバッグフィルム4同士や1,2,3の積層体との密着を防止するもので、表面に凹凸模様が賦形された繊維強化複合材を得ようとするものではない。   Furthermore, as the bag film 4 in contact with the prepreg laminate, it is known to use a surface processed with irregularities having a depth of 1/2 or less of the film thickness (see, for example, Patent Document 3). ). However, this technique makes the inner side of the bag film 4 slippery and prevents the bag films 4 being vacuum degassed from adhering to each other and the laminated body of 1, 2 and 3, and the surface has a concavo-convex pattern. It is not intended to obtain a reinforced fiber reinforced composite.

特開2002−327076号公報JP 2002-327076 A 特開2003−138043号公報JP 2003-138043 A 特開平6−71763号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-71763

そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、プリプレグ用のエンボス付き離型紙であって、かつ、繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙のエンボス模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、エンボス模様を賦形することのできるエンボス付き離型紙を提供することである。   In order to solve the above-described problems, the present inventors have made extensive studies and have completed the present invention. Its purpose is to release embossed release paper for prepreg, and without embossing the machine tool, by molding the fiber reinforced composite material with the release paper with emboss attached. It is to provide an embossed release paper that can shape an embossed pattern by transferring the embossed pattern of the attached release paper onto the surface of a fiber reinforced composite material.

上記の課題を解決するために、本発明によるエンボス付き離型紙は、強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に設けられた離型紙と、を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、
少なくとも離型層、樹脂層、及び支持体を備え、
前記プリプレグ側から順に、離型層、樹脂層、及び支持体が積層され、かつ、前記樹脂層の前記離型層面側にエンボス加工が施されていることを特徴とするものである。
In order to solve the above problems, an embossed release paper according to the present invention is provided on a prepreg obtained by impregnating a reinforcing fiber with an uncured or semi-cured thermosetting resin, and on at least one surface of the prepreg. The release paper of the prepreg laminate having the release paper,
Comprising at least a release layer, a resin layer, and a support,
A release layer, a resin layer, and a support are laminated in order from the prepreg side, and embossing is performed on the release layer surface side of the resin layer.

また、本発明の別の実施態様のエンボス付き離型紙は、強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に離型紙を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、
前記離型紙が前記プリプレグ側から順に、第1離型層、第1樹脂層、第1目止め層、支持体、第2目止め層、及び第2樹脂層が積層され、かつ、前記第1樹脂層の前記離型層面側にエンボス模様が形成されているように、したものである。
Moreover, the embossed release paper of another embodiment of the present invention has a prepreg obtained by impregnating a reinforcing fiber with an uncured or semi-cured thermosetting resin, and a release paper on at least one surface of the prepreg. The release paper of the prepreg laminate,
In the release paper, a first release layer, a first resin layer, a first sealing layer, a support, a second sealing layer, and a second resin layer are laminated in order from the prepreg side, and the first The embossed pattern is formed on the release layer surface side of the resin layer.

本発明の好ましい態様のエンボス付き離型紙は、強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に離型紙を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、前記離型紙が前記プリプレグ側から順に、第1離型層、第1樹脂層、第1目止め層、支持体、第2目止め層、第2樹脂層、及び第2離型層が積層され、かつ、第1樹脂層の前記第1離型層面側にエンボス模様が形成され、かつまた、前記第2離型層の剥離力が前記第1離型紙の剥離力より小さいように、したものである。   An embossed release paper according to a preferred embodiment of the present invention comprises a prepreg obtained by impregnating a reinforcing fiber with an uncured or semi-cured thermosetting resin, and a prepreg laminate having a release paper on at least one surface of the prepreg. The release paper, wherein the release paper is, in order from the prepreg side, a first release layer, a first resin layer, a first sealing layer, a support, a second sealing layer, a second resin layer, and a first Two release layers are laminated, an embossed pattern is formed on the first release layer surface side of the first resin layer, and the release force of the second release layer is the release force of the first release paper. It was made smaller.

本発明の別の態様であるプリプレグ積層体は、上記のエンボス付き離型紙を前記プリプレグの一方の面へ積層してなるように、したものである。   A prepreg laminate which is another embodiment of the present invention is formed by laminating the above-mentioned release paper with emboss on one surface of the prepreg.

また、本発明の別の態様の繊維強化複合材の製造方法は、プリプレグ積層体を用いて、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
前記プリプレグ積層体をバッグで包装し、前記バック包装内を真空に保ったまま、加熱装置によりプリプレグ積層体を硬化させた後に、前記プリプレグ積層体から前記離型紙を剥離することを含んでなることを特徴とするものである。
Further, the method for producing a fiber-reinforced composite material according to another aspect of the present invention is a method for producing a fiber-reinforced composite material having a surface embossed using a prepreg laminate,
The prepreg laminate is packaged in a bag, and the release paper is peeled from the prepreg laminate after the prepreg laminate is cured by a heating device while keeping the inside of the back packaging in a vacuum. It is characterized by.

また、本発明の別の態様の繊維強化複合材の製造方法は、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
支持体と、前記支持体上に設けられた樹脂層と、前記樹脂層上に設けられた離型層とを少なくとも備え、樹脂層の、離型層が設けられた面の表面がエンボス加工されてなるエンボス付き離型紙を準備し、
離型紙の前記離型層と前記繊維強化複合材とが対向するように、コーティング樹脂を介して、前記離型紙と前記繊維強化複合材とを貼り合わせて、加熱・乾燥を行い、
前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離して、前記繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型する、ことを含んでなることを特徴とするものである。
Moreover, the method for producing a fiber-reinforced composite material according to another aspect of the present invention is a method for producing a fiber-reinforced composite material whose surface is embossed.
The substrate includes at least a support, a resin layer provided on the support, and a release layer provided on the resin layer, and the surface of the surface of the resin layer on which the release layer is provided is embossed. Prepare release paper with emboss
The release paper and the fiber reinforced composite material are bonded together via a coating resin so that the release layer of the release paper and the fiber reinforced composite material face each other, and heating and drying are performed.
Peeling the release paper from the fiber reinforced composite material, and embossing the surface of the fiber reinforced composite material.

また、本発明においては、上記の繊維強化複合材の製造方法で製造された、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材も提供される。   Moreover, in this invention, the fiber reinforced composite material by which the surface was embossed shape | molded by the manufacturing method of said fiber reinforced composite material is also provided.

本発明によれば、離型層面側にエンボス加工が施されたエンボス付き離型紙をプリプレグの少なくとも一方の面に貼り合わせたプリプレグ積層体を硬化させて、繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができるため、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、簡易かつ安価に繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができる。すなわち、繊維強化複合材となる前(硬化前)のプリプレグの表面に、エンボス付き離型紙のエンボスを転写した状態で、プリプレグを硬化させて成形することにより、簡易かつ安価に繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができる。   According to the present invention, the prepreg laminate in which the release paper with embossing that has been embossed on the release layer surface side is bonded to at least one surface of the prepreg is cured, and embossing is applied to the surface of the fiber reinforced composite material. Therefore, it is possible to easily and inexpensively emboss the surface of the fiber-reinforced composite material without going through an uneven machining process with a machine tool. That is, the prepreg is cured and molded in a state where the emboss of the release paper with emboss is transferred to the surface of the prepreg before becoming a fiber reinforced composite (before curing). Embossing can be formed on the surface.

また、本発明によれば、硬化成形された後の繊維強化複合材であっても、繊維強化複合材とエンボス付き離型紙とをコーティング樹脂を介して貼り合わせて加熱・乾燥を行い、前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離することにより、繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができる。   Further, according to the present invention, the fiber reinforced composite material after being cured and molded is bonded to the fiber reinforced composite material and the embossed release paper via a coating resin, and is heated and dried. Embossing can be formed on the surface of the fiber reinforced composite material by peeling the release paper from the reinforced composite material.

また、本発明によれば、エンボス付き離型紙のエンボス柄を代えることにより種々の模様や表面形態を、繊維強化複合材の表面に賦型することができる。その結果、表面のエンボス模様を適宜選択することにより、繊維強化複合材表面の空気抵抗を減少または増加させたり、機械的強度を向上させたり、すべりどめの効果を付与することができる。   Moreover, according to this invention, various patterns and surface forms can be shape | molded on the surface of a fiber reinforced composite material by changing the embossing pattern of the release paper with embossing. As a result, by appropriately selecting the embossed pattern on the surface, the air resistance on the surface of the fiber reinforced composite material can be reduced or increased, the mechanical strength can be improved, and a sliding effect can be imparted.

本発明によるエンボス付き離型紙は、プリプレグ用の離型紙も兼ね備えることもできる。例えば、エンボス付き離型紙10Bの第1離型層17A面へ、プリプレグ20を積層し、他方の面へは保護フィルム31なしでも巻き取って長尺ロール状として、輸送保管したりもでき、その後、使用にあたって容易に巻き解して作業性の効率がよく、また保護フィルム31がないので、低コストでもある効果を奏する。   The release paper with embossing according to the present invention can also have a release paper for prepreg. For example, the prepreg 20 can be laminated on the surface of the first release layer 17A of the release paper 10B with emboss, and the other surface can be wound up without a protective film 31 and transported and stored as a long roll. In use, it is easily unwound and the efficiency of workability is good, and since the protective film 31 is not provided, there is an effect that the cost is low.

また、本発明によれば、従来の設備や条件で、表面にエンボス模様が賦形されてなる繊維強化複合材が得られる効果を奏する。   Moreover, according to this invention, there exists an effect by which the fiber reinforced composite material by which an embossed pattern is shaped on the surface is obtained by the conventional installation and conditions.

本願発明のプリプレグ積層体の1実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the prepreg laminated body of this invention. 本願発明のエンボス付き離型紙の1実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the release paper with embossing of this invention. 本願発明のエンボス付き離型紙の1実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the release paper with embossing of this invention. 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the riblet pattern formed on a 1st resin layer. 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the riblet pattern formed on a 1st resin layer. 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the riblet pattern formed on a 1st resin layer. 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the riblet pattern formed on a 1st resin layer. 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the riblet pattern formed on a 1st resin layer. 第一樹脂層上に形成されるディンプル模様の一実施例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Example of the dimple pattern formed on the 1st resin layer.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
(片面離型層)
本願発明のエンボス付き離型紙10は、図2に示すように、強化繊維21へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂22を含浸させてなるプリプレグ20と、該プリプレグ20の少なくとも一方の面に離型紙10を有するプリプレグ積層体30の前記離型紙10であって、前記離型紙10が前記プリプレグ20側から順に、第1離型層17A、第1樹脂層15A、第1目止め層13A、支持体11、第2目止め層13B、及び第2樹脂層15Bが積層され、かつ、前記第1樹脂層15Aの前記第1離型層17A面側にエンボス模様が形成されている。即ち、第1離型層17A/第1樹脂層15A(エンボス模様付き)/第1目止め層13A/支持体11/第2目止め層13B/第2樹脂層15B、の層構成であり、片面離型層型のエンボス付き離型紙10Aである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
(Single-sided release layer)
As shown in FIG. 2, the embossed release paper 10 of the present invention comprises a prepreg 20 in which a reinforcing fiber 21 is impregnated with an uncured or semi-cured thermosetting resin 22, and at least one surface of the prepreg 20 The release paper 10 of the prepreg laminate 30 having the release paper 10 in the first release layer 17A, the first resin layer 15A, and the first sealing layer 13A in that order from the prepreg 20 side. The support 11, the second sealing layer 13B, and the second resin layer 15B are laminated, and an embossed pattern is formed on the first release layer 17A surface side of the first resin layer 15A. That is, the first release layer 17A / first resin layer 15A (with an embossed pattern) / first sealing layer 13A / support 11 / second sealing layer 13B / second resin layer 15B. This is a single-sided release layer-type embossed release paper 10A.

(プリプレグ積層体)
図1に示すように、片面離型層型のエンボス付き離型紙10Aをプリプレグ20の一方の面へ積層すればプリプレグ積層体30となり、他方の面へ必要に応じて保護フィルム31などを積層してもよい。繊維強化複合材を成型時には、エンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙のエンボス模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、エンボス模様を賦形することができる。また、従来の凹凸が形成されていない離型紙がくっついているプリプレグ積層体の場合にも、離型紙をはがして露出したプリプレグ面へ、本願発明の片面離型層型のエンボス付き離型紙10Aを貼り付けて成型しても、表面にエンボス模様を賦形することができる。こように、エンボス付き離型紙10Aは、プリプレグ積層体30を構成するだけでなく、繊維強化複合材の表面にエンボス模様を賦形する成型工程にも使用するので、当業者は工程離型紙とも呼ぶ。
(Prepreg laminate)
As shown in FIG. 1, a single-sided release layer type release paper 10A with an emboss is laminated on one side of a prepreg 20 to form a prepreg laminate 30, and a protective film 31 or the like is laminated on the other side as necessary. May be. When molding fiber reinforced composite material, the embossed pattern of the embossed release paper is transferred to the surface of the fiber reinforced composite material without going through the uneven processing process with a machine tool. Thus, an embossed pattern can be shaped. Further, even in the case of a prepreg laminate in which release paper having no conventional unevenness is adhered, the single-sided release layer type release paper with embossing of the present invention is applied to the exposed prepreg surface by peeling the release paper. Even if pasted and molded, an embossed pattern can be formed on the surface. In this way, the release paper 10A with emboss not only constitutes the prepreg laminate 30, but also is used in a molding process for forming an emboss pattern on the surface of the fiber reinforced composite material. Call.

また、プリプレグ20の一方の面へエンボス付き離型紙10を設け、他方の面へ保護フィルムを設ける場合には、エンボス付き離型紙10の第2目止め層13B及び/又は第2樹脂層15Bを設けない第1離型層17A/第1樹脂層15A(エンボス模様付き)/第1目止め層13A/支持体11、又は第1離型層17A/第1樹脂層15A(エンボス模様付き)/第1目止め層13A/支持体11/第2目止め層13Bの層構成でもよい。   Further, when the release paper 10 with embossing is provided on one surface of the prepreg 20 and the protective film is provided on the other surface, the second sealing layer 13B and / or the second resin layer 15B of the release paper 10 with embossing are provided. First release layer 17A not provided / first resin layer 15A (with embossed pattern) / first sealing layer 13A / support 11 or first release layer 17A / first resin layer 15A (with embossed pattern) / The layer structure of the first sealing layer 13A / support 11 / second sealing layer 13B may be used.

(両面離型層)
また、本願発明のエンボス付き離型紙10Bは、図3に示すように、強化繊維21へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂22を含浸させてなるプリプレグ20と、該プリプレグ20の少なくとも一方の面に離型紙10を有するプリプレグ積層体30の前記離型紙10であって、前記離型紙10が前記プリプレグ20側から順に、第1離型層17A、第1樹脂層15A、第1目止め層13A、支持体11、第2目止め層13B、第2樹脂層15B、及び第2離型層17B、が積層され、かつ、前記第1樹脂層15Aの前記第1離型層17A面側にエンボス模様が形成され、かつまた、前記第2離型層17Bの剥離力が前記第1離型層17Aの剥離力より小さく、第1離型層の剥離力>第2離型層の剥離力とする。即ち、第1離型層17A/第1樹脂層15A(エンボス模様付き)/第1目止め層13A/支持体11/第2目止め層13B/第2樹脂層15B/第2離型層17Bの層構成であり、両面離型層型のエンボス付き離型紙10Bである。
(Double-sided release layer)
Further, as shown in FIG. 3, the embossed release paper 10B of the present invention has a prepreg 20 in which a reinforcing fiber 21 is impregnated with an uncured or semi-cured thermosetting resin 22, and at least one of the prepreg 20 The release paper 10 of the prepreg laminate 30 having the release paper 10 on its surface, the release paper 10 being in order from the prepreg 20 side, the first release layer 17A, the first resin layer 15A, the first eye stop The layer 13A, the support 11, the second sealing layer 13B, the second resin layer 15B, and the second release layer 17B are laminated, and the first release layer 17A surface side of the first resin layer 15A An embossed pattern is formed on the surface, and the peeling force of the second release layer 17B is smaller than the peeling force of the first release layer 17A. The peeling force of the first release layer> the peeling of the second release layer Power. That is, first release layer 17A / first resin layer 15A (with embossed pattern) / first sealing layer 13A / support 11 / second sealing layer 13B / second resin layer 15B / second release layer 17B This is a double-sided release layer type release paper 10B with embossing.

(プリプレグ積層体)
両面離型層型のエンボス付き離型紙10Bをプリプレグ20の一方の面へ積層すればプリプレグ積層体30となる。該両面離型層型のエンボス付き離型紙10Bの第1離型層17A面へ、プリプレグ20を積層し、他方の面へは保護フィルム31なしでも巻き取って長尺ロール状として、輸送保管したりもできる。つまりプリプレグ20表面と、剥離が軽い第2離型層17Bが接触しますので、その後、使用にあたって巻き解しても、第2離型層17Bから剥離し、第1離型層17Aへはプリプレグ20が積層しており、その後の作業性の効率がよい。離型紙の裏表に剥離差がないと、きれいに巻きだせず、裏側にエポキシ樹脂がとられてしまいます。そのため、剥離強度の差が必要になります。また、保護フィルム31がないので、低コストでもある。
(Prepreg laminate)
If the double-sided release layer type release paper 10B with emboss is laminated on one surface of the prepreg 20, a prepreg laminate 30 is obtained. The prepreg 20 is laminated on the surface of the first release layer 17A of the double-sided release layer type embossed release paper 10B, and the other side is wound up without the protective film 31 and transported and stored as a long roll. You can also. That is, since the surface of the prepreg 20 and the second release layer 17B, which are lightly peeled, come into contact with each other, even after unwinding in use, the prepreg 20 peels off from the second release layer 17B, and the prepreg 20 Since 20 are laminated, the efficiency of the subsequent workability is good. If there is no difference in peeling between the front and back of the release paper, it will not wind up properly and the epoxy resin will be taken on the back side. Therefore, a difference in peel strength is required. Moreover, since there is no protective film 31, it is also low-cost.

なお、第1離型層17Aと第2離型層17Bとをまとめて、離型層17と呼称し、第1樹脂層15Aと第2樹脂層15Bとをまとめて、樹脂層15と呼称し、第1目止め層13Aと第2目止め層13Bとをまとめて、目止め層13と呼称する。さらに、本願発明のエンボス付き離型紙の主旨は、第1離型層17A/第1樹脂層15A(エンボス模様付き)/第1目止め層13A/支持体11の層構成であり、かつ第1樹脂層15Aにエンボスを有する、エンボス付き離型紙10A、10Bであり、層間又は層表裏面に他の層が形成されていてもよい。   The first release layer 17A and the second release layer 17B are collectively referred to as the release layer 17, and the first resin layer 15A and the second resin layer 15B are collectively referred to as the resin layer 15. The first sealing layer 13A and the second sealing layer 13B are collectively referred to as the sealing layer 13. Further, the gist of the embossed release paper of the present invention is the layer configuration of the first release layer 17A / first resin layer 15A (with embossed pattern) / first sealing layer 13A / support 11, and the first The resin layers 15A have embossed release papers 10A and 10B, and other layers may be formed on the interlayer or the front and back surfaces of the layers.

(支持体)
支持体11としては、製造工程に耐える強度を有し、樹脂層15の離型紙10としての耐熱性、耐薬品性などの性質を有し、かつ表面にエンボス模様を賦型するエンボス工程に耐え、エンボス加工も容易であることが必要である。支持体としては、クラフト紙、上質紙、片艶クラフト紙、純白ロール紙、グラシン紙、カップ原紙などの非塗工紙の他、天然パルプを用いない合成紙なども用いることができる。加工適性のためには、耐久性、耐熱性に優れる点で天然パルプからなる紙を使用することが好ましい。また、一般的な、微塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、樹脂コート紙、加工原紙、剥離原紙、両面コート剥離原紙などの予め後記する目止め層や樹脂層が形成された市販品を使用することもできる。
(Support)
The support 11 has a strength that can withstand the manufacturing process, has properties such as heat resistance and chemical resistance as the release paper 10 of the resin layer 15, and withstands an embossing process in which an embossed pattern is formed on the surface. The embossing needs to be easy. As the support, non-coated paper such as kraft paper, high-quality paper, glossy kraft paper, pure white roll paper, glassine paper, and cup base paper, as well as synthetic paper that does not use natural pulp can be used. For processing suitability, it is preferable to use paper made of natural pulp from the viewpoint of excellent durability and heat resistance. Also, use commercially available products with a sealing layer or resin layer described later, such as general fine coated printing paper, coated printing paper, resin-coated paper, processed base paper, release base paper, double-sided coat base paper, etc. You can also

支持体として使用する紙11は、秤量15〜300g/m程度、好ましくは100〜180g/mである。この範囲であれば、エンボス加工が容易である。また、紙は、中性紙であることが好ましい。硫酸バンドなどを含む酸性紙は、製造工程で繰り返し使用されると熱劣化が発生し、このため早期に再使用が困難となる場合がある。中性紙であれば、このような熱劣化を防止することができる。 The paper 11 used as the support has a weight of about 15 to 300 g / m 2 , preferably 100 to 180 g / m 2 . If it is this range, embossing will be easy. The paper is preferably neutral paper. When acid paper containing a sulfuric acid band or the like is repeatedly used in the production process, thermal degradation occurs, and it may be difficult to reuse the paper at an early stage. If it is a neutral paper, such thermal deterioration can be prevented.

また、サイズ剤として、中性ロジンやアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸を使用してもよく、定着剤としてカチオン性のポリアクリルアミドやカチオン性デンプン等を使用してもよい。また、上記理由により硫酸バンドを使用しないことが最も好ましいが、硫酸バンドを使用してpH6〜9の中性領域で抄紙することも可能である。その他、必要に応じて上記のサイズ剤のほか、定着剤の他、製紙用各種填料、歩留向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、結合剤、分散剤、凝集剤、可塑剤、接着剤を適宜含有していてもよい。   Further, neutral rosin, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride may be used as a sizing agent, and cationic polyacrylamide, cationic starch, or the like may be used as a fixing agent. Moreover, although it is most preferable not to use a sulfuric acid band for the said reason, it is also possible to make paper in a neutral region of pH 6-9 using a sulfuric acid band. In addition to the above sizing agents, as well as fixing agents, various papermaking fillers, yield improvers, dry paper strength enhancers, wet paper strength enhancers, binders, dispersants, flocculants, plastics An agent and an adhesive may be appropriately contained.

更に、例えば一般的な、微塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、樹脂コート紙、加工原紙、剥離原紙、両面コート剥離原紙などの予め後記する目止め層や樹脂層が形成された市販品を使用することもできる。目止め層が形成された市販品を使用する場合には、目止め層13を省いてもよい。   In addition, for example, general commercially available fine-coated printing paper, coated printing paper, resin-coated paper, processed base paper, release base paper, double-sided coat base paper, etc. It can also be used. When using a commercial product on which a sealing layer is formed, the sealing layer 13 may be omitted.

(目止め層)
目止め層13を形成すると、樹脂層15に使用されるコーティング材料の浸透防止、および該コーティング材料との密着性を向上させ平滑性を付与しうるので、表面にエンボス模様を形成する際の賦型シートとして好適に使用できる。なお、第1目止め層13Aと第2目止め層13Bとは同じものでも、異なったものでもよい。まとめて、目止め層13として説明する。
(Sealing layer)
When the sealing layer 13 is formed, the coating material used for the resin layer 15 can be prevented from penetrating, and the adhesion to the coating material can be improved to provide smoothness. It can be suitably used as a mold sheet. The first sealing layer 13A and the second sealing layer 13B may be the same or different. In summary, the sealing layer 13 will be described.

目止め層13としては、造膜性を有する樹脂に対して無機顔料を0.5〜50質量%含有したものからなる。造膜性を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、合成ラテックス、天然ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系重合体、メチルメタアクリレート−ブタジエン系重合体、2−ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリレート系重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、酢ビ−エチレン系共重合体、アクリレート−スチレン系重合体、ポリエチレン、塩化ビニル系重合体、塩化ビニリデン系重合体、エポキシ含有樹脂などを好適に使用することができる。これらは、2種以上を混合して使用してもよい。   As the sealing layer 13, it consists of what contained 0.5-50 mass% of inorganic pigments with respect to resin which has film forming property. Examples of the resin having a film-forming property include polyvinyl alcohol, acrylic resin, styrene acrylic resin, cellulose derivative, polyester resin, polyurethane resin, melamine resin, alkyd resin, aminoalkyd resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, and synthetic latex. , Natural rubber, polybutadiene, styrene-butadiene polymer, acrylonitrile-butadiene polymer, methyl methacrylate-butadiene polymer, 2-vinylpyridine-styrene-butadiene polymer, polychloroprene, polyisoprene, polystyrene, polyurethane Acrylate polymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, acrylate-styrene polymer, polyethylene, vinyl chloride polymer, vinylidene chloride Polymers, such as epoxy-containing resin can be suitably used. You may use these in mixture of 2 or more types.

無機顔料としては、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などがあり、前記造膜性を有する樹脂に対して、0.5〜70質量%を配合する。0.5質量%を下回ると目止め効果が低減する場合があり、一方、70質量%を超えるとエンボス賦型性を阻害する場合がある。この目止め層は、好ましくは0.5〜20g/mで十分である。目止め材料の塗工は、コンマコーターなどの公知のコート法で行うことができる。目止め材料のコーティングは、固形分100質量部に対して通常10〜1000質量部の溶剤で希釈して塗工される。溶剤の希釈により塗工に適正な粘度、例えば25℃において10〜3000mPa・秒の粘度を付与することができる。 Examples of the inorganic pigment include talc, kaolin, silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide, and 0.5 to 70% by mass is blended with respect to the resin having the film forming property. If the amount is less than 0.5% by mass, the sealing effect may be reduced. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, the embossing property may be inhibited. 0.5 to 20 g / m 2 is preferably sufficient for the sealing layer. The sealing material can be applied by a known coating method such as a comma coater. The coating of the sealing material is usually diluted with 10 to 1000 parts by mass of solvent with respect to 100 parts by mass of the solid content. By diluting the solvent, an appropriate viscosity for coating, for example, a viscosity of 10 to 3000 mPa · sec at 25 ° C. can be imparted.

(樹脂層)
第1樹脂層15Aと第2樹脂層15Bとは同じものでも、異なるものでもよく、まとめて、樹脂層15として説明する。
(Resin layer)
The first resin layer 15A and the second resin layer 15B may be the same or different, and will be collectively described as the resin layer 15.

プリプレグ20から繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙10を貼り付けたまま成型することで、表面にエンボス模様を賦形するので、樹脂層15としては、エンボス加工時に、樹脂層がエンボス構造を維持する必要がある。一般にエンボス加工は温度40〜150℃で実施されるので、樹脂としては、耐溶媒性に優れ、エンボス加工時に過度に軟化せず賦型性に優れ、原反の巻き取りが容易で、極めて操作性に優れ、しかも樹脂層形成時にタックフリー(指乾状態ともいう)のものが好ましい。   Since the embossed pattern is formed on the surface by molding the fiber reinforced composite material from the prepreg 20 while the release paper 10 with the emboss is attached at the time of molding, the resin layer has an embossed structure at the time of embossing. Need to maintain. Since embossing is generally performed at a temperature of 40 to 150 ° C., the resin is excellent in solvent resistance, is not excessively softened during embossing, has excellent moldability, is easy to wind up the raw material, and is extremely easy to operate. In addition, it is preferable to use a material that is excellent in tackiness and that is tack-free (also referred to as a finger dry state) when the resin layer is formed.

樹脂層としては、単層であっても多層状であってもよく、無色または着色された透明または半透明な樹脂からなり、樹脂層を形成時にタックフリーで、エンボス模様を型押しで再現できる樹脂であればよい。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等の熱可塑性樹脂やアクリレート系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂を使用できる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、前記電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法は通常の硬化方法、即ち、電子線又は紫外線の照射によって硬化することができる。これら紫外線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等が適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂である。   The resin layer may be a single layer or a multilayer, and is made of a colorless or colored transparent or translucent resin, which is tack-free at the time of forming the resin layer, and the embossed pattern can be reproduced by embossing. Any resin may be used. For example, a thermoplastic resin such as polypropylene, polyethylene, or polymethylpentene, or an ionizing radiation curable resin such as an acrylate resin can be used. In addition, as a curing method of the ionizing radiation curable resin composition, the curing method of the ionizing radiation curable resin composition can be cured by an ordinary curing method, that is, irradiation with an electron beam or ultraviolet rays. As these ultraviolet curable resins, for example, epoxy-modified acrylate resins, urethane-modified acrylate resins, acrylic-modified polyesters and the like can be applied, and urethane-modified acrylate resins are preferable.

好ましい樹脂組成物としては、(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)からなる樹脂組成物、または(メタ)アクリル酸エステル35〜80質量部、グリシジル(メタ)アクリル酸エステル20〜60質量部、他の(メタ)アクリル酸エステル0〜30質量部からなる共重合体に、(メタ)アクリル酸を10〜30質量部反応させてなる(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(2)からなる樹脂組成物を紫外線により硬化させたものであり、当該(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)は、重量平均分子量(Mw)が5,000〜200,000、より好ましくは15,000〜100,000、特に好ましくは15,000〜70,000である。また、(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)の分散比(Mw/Mn)は1.0〜5.0、より好ましくは1.5〜4.0、特に好ましくは1.9〜3.5であり、ガラス転移点温度(Tg)は40〜150℃、より好ましくは65〜120℃、特に好ましくは65〜90℃である。なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法によりポリスチレン換算で求めた値である。   As a preferable resin composition, a resin composition comprising the (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (1), or 35 to 80 parts by mass of (meth) acrylate ester, 20 to 60 glycidyl (meth) acrylate ester. (Meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer obtained by reacting 10 to 30 parts by mass of (meth) acrylic acid with a copolymer consisting of 0 to 30 parts by mass of another (meth) acrylic acid ester ( The resin composition comprising 2) is cured by ultraviolet rays, and the (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (1) has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 200,000. Preferably it is 15,000-100,000, Most preferably, it is 15,000-70,000. The dispersion ratio (Mw / Mn) of the (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (1) is 1.0 to 5.0, more preferably 1.5 to 4.0, and particularly preferably 1.9. The glass transition temperature (Tg) is 40 to 150 ° C, more preferably 65 to 120 ° C, and particularly preferably 65 to 90 ° C. In addition, a weight average molecular weight and a number average molecular weight are the values calculated | required in polystyrene conversion by the gel permeation chromatography (GPC) method.

このような(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)としては、例えば(メタ)アクリレート系単量体単位(A)とエポキシ基含有(メタ)アクリレート系単量体単位(B)とを含むエポキシ基含有共重合体(C)に、(メタ)アクリル酸を反応させて得ることができる。(メタ)アクリレート系単量体単位(A)としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどがあるが、好ましくは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレートなどである。エポキシ基含有(メタ)アクリレート系単量体単位(B)としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、アジリジニル(メタ)アクリレートなどがある。   As such a (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (1), for example, a (meth) acrylate monomer unit (A) and an epoxy group-containing (meth) acrylate monomer unit (B) The epoxy group-containing copolymer (C) containing can be obtained by reacting (meth) acrylic acid. As the (meth) acrylate monomer unit (A), methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate , Cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, etc., preferably methyl methacrylate, methyl acrylate, isobornyl methacrylate, isobornyl acrylate and the like. Examples of the epoxy group-containing (meth) acrylate monomer unit (B) include glycidyl methacrylate, methyl glycidyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, and aziridinyl (meth) acrylate. is there.

(メタ)アクリレート系単量体単位(A)とエポキシ基含有(メタ)アクリレート系単量体単位(B)との配合比は、単量体単位の合計質量中に上記エポキシ基含有(メタ)アクリレート系単量体単位(B)を5〜95質量%となるように配合することである。5質量%を下回ると、十分な二重結合当量を確保することができず、(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)の硬化後の耐溶剤性、耐擦過性が損なわれる場合がある。一方、95質量%を超えるとTgが低くなりすぎることによる未硬化膜のタック感が生じ、賦型性が損なわれる場合がある。反応は、上記単量体単位をラジカル開始剤の存在下で共重合して得られる。   The compounding ratio of the (meth) acrylate monomer unit (A) and the epoxy group-containing (meth) acrylate monomer unit (B) is the above epoxy group-containing (meth) in the total mass of the monomer units. It is to mix the acrylate monomer unit (B) so as to be 5 to 95% by mass. When the amount is less than 5% by mass, a sufficient double bond equivalent cannot be secured, and the solvent resistance and scratch resistance after curing of the (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (1) are impaired. There is. On the other hand, if it exceeds 95% by mass, the tackiness of the uncured film due to the Tg being too low may occur, and the moldability may be impaired. The reaction is obtained by copolymerizing the above monomer units in the presence of a radical initiator.

樹脂組成物は、(メタ)アクリル酸エステル35〜80質量部、グリシジル(メタ)アクリル酸エステル20〜60質量部、他の(メタ)アクリル酸エステル0〜30質量部からなる共重合体に、(メタ)アクリル酸を10〜30質量部反応させてなる(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(2)であってもよい。(メタ)アクリル酸エステルおよび他の(メタ)アクリル酸エステルは、上記(メタ)アクリレート系単量体単位(A)に該当し、グリシジル(メタ)アクリル酸エステルはエポキシ基含有(メタ)アクリレート系単量体単位(B)に該当する。したがって、他の(メタ)アクリル酸エステルは、上記(メタ)アクリレート系単量体単位(A)の中から適宜選択することができる。   The resin composition is a copolymer composed of 35 to 80 parts by mass of (meth) acrylic acid ester, 20 to 60 parts by mass of glycidyl (meth) acrylic acid ester, and 0 to 30 parts by mass of other (meth) acrylic acid ester. It may be a (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (2) obtained by reacting 10 to 30 parts by mass of (meth) acrylic acid. (Meth) acrylates and other (meth) acrylates correspond to the above (meth) acrylate monomer units (A), and glycidyl (meth) acrylates are epoxy group-containing (meth) acrylates. It corresponds to the monomer unit (B). Therefore, other (meth) acrylic acid esters can be appropriately selected from the above (meth) acrylate monomer units (A).

樹脂組成物は、上記(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)、(2)のみからなるものであってもよい。組成物とは2種以上の物質が配合されたものであるが、(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体(1)の分散比から明らかなように、異なる分子量の(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体が含まれているため、本願では(メタ)アクリロイル基含有アクリル系共重合体のみからなる場合も樹脂組成物と称する。一方、本発明で使用する樹脂組成物には、更に無機顔料、光重合開始剤、その他を配合してもよい。無機顔料の配合により、エンボス付き離型紙にマット感を付与することができる。このような無機顔料として、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などが例示できる。無機顔料は、膜に0.5〜50質量%、より好ましくは1〜10質量%となるように配合することが好ましい。樹脂層が2層以上の多層で構成される場合には、各層における無機顔料の配合量が上記範囲となる。   The resin composition may be composed only of the (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymers (1) and (2). The composition is a mixture of two or more kinds of substances, but as is apparent from the dispersion ratio of the (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer (1), it contains (meth) acryloyl group having different molecular weights. Since an acrylic copolymer is included, the present application also refers to a resin composition when it is composed only of a (meth) acryloyl group-containing acrylic copolymer. On the other hand, the resin composition used in the present invention may further contain an inorganic pigment, a photopolymerization initiator, and the like. A matte feeling can be imparted to the embossed release paper by blending the inorganic pigment. Examples of such inorganic pigments include talc, kaolin, silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide. The inorganic pigment is preferably blended in the film in an amount of 0.5 to 50% by mass, more preferably 1 to 10% by mass. When the resin layer is composed of two or more layers, the blending amount of the inorganic pigment in each layer is within the above range.

塗工方式としては、ダイレクトグラビアコート、リバースグラビアコート、グラビアオフセットコート、マイクログラビアコート、ダイレクトロールコート、リバースロールコート、カーテンコート、ナイフコート、エアナイフコート、バーコート、ダイコート、スプレーコートなどの公知の方法が用いられる。塗工後、温度90〜130℃で乾燥および加熱して、乾燥炉で溶剤を蒸発させて樹脂組成物を乾燥させる。この温度は、樹脂組成物の軟化点より高く、かつ樹脂組成物が溶融する温度より低い範囲である。   As the coating method, known as direct gravure coat, reverse gravure coat, gravure offset coat, micro gravure coat, direct roll coat, reverse roll coat, curtain coat, knife coat, air knife coat, bar coat, die coat, spray coat, etc. The method is used. After coating, the resin composition is dried and heated at a temperature of 90 to 130 ° C., and the solvent is evaporated in a drying furnace to dry the resin composition. This temperature is in a range higher than the softening point of the resin composition and lower than the temperature at which the resin composition melts.

樹脂層の膜の厚さは、1〜50μmであることが好ましく、より好ましくは3〜20μmである。1μmより薄いと微細な賦型性の転写が悪くなり、一方、50μmを超えると樹脂の硬化性が悪くなる場合がある。前記したように、樹脂層が2層以上の多層で構成される場合には、全層の厚さを上記範囲とする。具体的には、LP−07K(東亜合成社製、樹脂商品名)、MHX405ニス(DICグラフィックス(株)製、樹脂商品名)、ユピマーLZ650(三菱化学(株)製、樹脂商品名)、ユピマーUV・V3031(三菱化学(株)製、樹脂商品名)などが例示できる。   The thickness of the resin layer is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 20 μm. If it is thinner than 1 μm, the transfer of fine moldability is worsened, while if it exceeds 50 μm, the curability of the resin may be worsened. As described above, when the resin layer is composed of two or more layers, the thickness of all the layers is set in the above range. Specifically, LP-07K (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., resin product name), MHX405 varnish (manufactured by DIC Graphics, Inc., resin product name), Iupimer LZ650 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., resin product name), Examples include Iupimer UV V3031 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin name).

(その他の中間層)
本発明においては、樹脂層と支持体との間に中間層が形成されていてもよい。中間層は、耐熱性、賦型性、剥離性、耐溶剤性、目止め効果を確保するために配設されるものであり、熱可塑性樹脂層または目止め層である。
(Other middle layer)
In the present invention, an intermediate layer may be formed between the resin layer and the support. An intermediate | middle layer is arrange | positioned in order to ensure heat resistance, a moldability, peelability, solvent resistance, and a sealing effect, and is a thermoplastic resin layer or a sealing layer.

(賦形)
第1樹脂層15Aの第1離型層17A面側にエンボス加工を施すには、公知のエンボス機で、所望の表面形態としたエンボスロールを用いて加熱加圧しエンボスして、エンボスロールから剥離後、直ちに、又は後に、電離放射線を照射して硬化させることで、エンボス加工が施された樹脂層を形成できる。エンボスは、離型紙を用いて得られる繊維強化複合材の用途によって種々の表面形態とすることができる。例えば、凹凸模様、ディンプル模様、プリズム模様、繊維柄模様としたり、また、表面に微細な凹凸を設けてマット調としたり、あるいは光沢調の表面とすることもできる。
(Shaping)
In order to emboss the first release layer 17A surface side of the first resin layer 15A, it is heated and pressed with an embossing roll having a desired surface form using a known embossing machine, and then embossed and peeled off from the embossing roll. Thereafter, the resin layer subjected to embossing can be formed by irradiating and curing ionizing radiation immediately or later. Embossing can be made into various surface forms depending on the use of the fiber reinforced composite material obtained by using the release paper. For example, it can be a concavo-convex pattern, a dimple pattern, a prism pattern, or a fiber pattern, or it can be a matte tone by providing fine irregularities on the surface, or a glossy surface.

以下、より具体的に、第1樹脂層15Aの表面にエンボス模様を賦形する場合を一例に説明する。エンボス模様の賦形は、第1樹脂層15Aの形成工程において、上記した樹脂組成物を支持体11(または目止め層13)上に塗布した後、公知のエンボス機で、エンボス模様を形成したエンボスロールを用いて加熱加圧しエンボスして、エンボスロールから剥離後、直ちに、又は後に、電離放射線を照射して硬化させることで、エンボス模様の賦形された第1樹脂層15Aとなる。電離放射線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプなどが用いられる。なお、エンボス模様の賦形は、第1離型層17Aを設けた後に、エンボス加工してもよい。エンボス模様としては、特に限定されるものではない。上記した凹凸模様の他にも、例えば、シボ、梨地、鮫肌、網目、蛇皮、牛や鹿などの皮革模様、ヘアーライン、万線、繊維組織模様、大小の突起状のディンプル、プリズム(リブレット構造)、オパールなどの模様が適用でき、用途によって適宜選択すればよい。また、凹凸模様は、凸状でも、凹状でも、それらの混合型でもよい。凸状の高さ及び/又は凹状の深さも特に限定されるものではなく、例えば0.001から5mm程度、賦形のし易さから0.1〜1.0mmが好ましい。   Hereinafter, a case where an embossed pattern is shaped on the surface of the first resin layer 15A will be described as an example. The embossed pattern was formed by forming the embossed pattern with a known embossing machine after applying the resin composition described above on the support 11 (or the sealing layer 13) in the first resin layer 15A forming step. The first resin layer 15A having an embossed pattern is formed by heating and pressurizing and embossing using an embossing roll, and curing by irradiating with ionizing radiation immediately after or after peeling from the embossing roll. As a light source for ionizing radiation, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, or the like is used. The embossed pattern may be shaped after the first release layer 17A is provided. The embossed pattern is not particularly limited. In addition to the concavo-convex patterns described above, for example, leather patterns such as grain, satin, tanned skin, mesh, snake skin, cows and deer, hairlines, lines, fiber texture patterns, large and small protruding dimples, prisms (riblet structure) ), Patterns such as opal can be applied, and may be appropriately selected depending on the intended use. Further, the concavo-convex pattern may be convex, concave, or a mixed type thereof. The convex height and / or concave depth is not particularly limited, and is preferably about 0.001 to 5 mm, for example, and 0.1 to 1.0 mm for ease of shaping.

第1樹脂層15Aの表面に形成されるリブレット構造としては、図4に示すように、シート長手方向に筋状の凹凸形状を有し、シート幅方向に複数の凸部18を有する断面形状が例示できる。この凸部の形状としては、図4に示すように略矩形断面であってもよく、図5に示すように、略三角形断面であってもよく、また、図6に示すように略台形断面であってもよい。さらに、凸部の形状は、図5および6に示す断面形状の他、凹部に平坦な部分が存在する、図7および図8に示すような断面形状であってもよい。   As shown in FIG. 4, the riblet structure formed on the surface of the first resin layer 15 </ b> A has a cross-sectional shape having a streak-like uneven shape in the sheet longitudinal direction and a plurality of protrusions 18 in the sheet width direction. It can be illustrated. The shape of the convex portion may be a substantially rectangular cross section as shown in FIG. 4, a substantially triangular cross section as shown in FIG. 5, or a substantially trapezoidal cross section as shown in FIG. It may be. In addition to the cross-sectional shape shown in FIGS. 5 and 6, the shape of the convex portion may be a cross-sectional shape as shown in FIGS. 7 and 8 in which a flat portion exists in the concave portion.

第1樹脂層15A表面の筋状の凹凸形状は、図4に示す略矩形断面を有する場合、一つの矩形断面の幅Wが、0.1μm〜200mmであることが好ましく、20μm〜5mmであることがより好ましい。また、凸部の高さHは、0.1μm〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3μm〜500μmである。また、凹部の底の幅Wは、0.1μm〜500mmであることが好ましく、20μm〜5mmであることがより好ましい。 When the streaky uneven shape on the surface of the first resin layer 15A has a substantially rectangular cross section shown in FIG. 4, the width W U of one rectangular cross section is preferably 0.1 μm to 200 mm, and preferably 20 μm to 5 mm. More preferably. Moreover, it is preferable that the height H of a convex part is 0.1 micrometer-100 mm, More preferably, it is 3 micrometers-500 micrometers. Moreover, it is preferable that it is 0.1 micrometer-500 mm, and, as for the width W L of the bottom of a recessed part, it is more preferable that it is 20 micrometers-5 mm.

第1樹脂層15A表面の筋状の凹凸形状は、図5に示す略三角形断面を有する場合、三角形の底辺Tの長さは、0.1μm〜500mmであることが好ましく、20μm〜5mmであることがより好ましい。また、三角形の高さHは、0.1μm〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3μm〜500μmである。   When the streaky unevenness on the surface of the first resin layer 15A has a substantially triangular cross section shown in FIG. 5, the length of the base T of the triangle is preferably 0.1 μm to 500 mm, and preferably 20 μm to 5 mm. It is more preferable. Further, the height H of the triangle is preferably 0.1 μm to 100 mm, more preferably 3 μm to 500 μm.

第1樹脂層15A表面の筋状の凹凸形状は、図6に示す略台形断面を有する場合、台形の上辺の長さTは、0.01μm〜100mmであることが好ましく、1μm〜5mmであることがより好ましい。また、台形の下辺の長さTは、0.1μm〜200mmであることが好ましく、20μm〜5mmであることがより好ましい。また、略台形の高さHは、0.1μm〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3μm〜500μmである。 Streaky irregularities of the first resin layer 15A surface if it has a substantially trapezoidal cross-section shown in FIG. 6, the length T U of the trapezoidal upper side is preferably 0.01Myuemu~100mm, in 1μm~5mm More preferably. Further, the length Td of the lower side of the trapezoid is preferably 0.1 μm to 200 mm, and more preferably 20 μm to 5 mm. Further, the height H of the substantially trapezoid is preferably 0.1 μm to 100 mm, more preferably 3 μm to 500 μm.

第1樹脂層15A表面の筋状の凹凸形状は、図7に示す略三角形断面を有する場合、三角形の底辺Tの長さは、0.01μm〜100mmであることが好ましく、1μm〜5mmであることがより好ましい。また、三角形の高さHは、0.1μm〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3μm〜500μmである。また、凹部の底の幅Wは、0.1μm〜200mmであることが好ましく、20μm〜5mmであることがより好ましい。 When the streaky unevenness on the surface of the first resin layer 15A has a substantially triangular cross section shown in FIG. 7, the length of the base T of the triangle is preferably 0.01 μm to 100 mm, and preferably 1 μm to 5 mm. It is more preferable. Further, the height H of the triangle is preferably 0.1 μm to 100 mm, more preferably 3 μm to 500 μm. Moreover, it is preferable that it is 0.1 micrometer-200 mm, and, as for the width W L of the bottom of a recessed part, it is more preferable that it is 20 micrometers-5 mm.

第1樹脂層15A表面の筋状の凹凸形状は、図8に示す略台形断面を有する場合、台形の上辺の長さTは、0.01μm〜100mmであることが好ましく、1μm〜5mmであることがより好ましい。また、台形の下辺の長さTLは、0.1μm〜200mmであることが好ましく、20μm〜5mmであることがより好ましい。また、略台形の高さHは、0.1μm〜100mmであることが好ましく、より好ましくは3μm〜500mmである。また、凹部の底の幅Wは、0.01μm〜100mmであることが好ましく、1μm〜5mmであることがより好ましい。 Streaky irregularities of the first resin layer 15A surface if it has a substantially trapezoidal cross-section shown in FIG. 8, the length T U of the trapezoidal upper side is preferably 0.01Myuemu~100mm, in 1μm~5mm More preferably. Further, the length T L of the lower side of the trapezoid is preferably 0.1 μm to 200 mm, and more preferably 20 μm to 5 mm. Further, the height H of the substantially trapezoid is preferably 0.1 μm to 100 mm, more preferably 3 μm to 500 mm. In addition, the width W L of the bottom of the recess is preferably 0.01 μm to 100 mm, and more preferably 1 μm to 5 mm.

さらに、本発明においては、第1樹脂層15A表面の筋状の凹凸形状18は、図4〜8に示した凸部と凹部とが反転した形状であってもよい。また、図4〜8において、平坦な部分(例えば、凸部の上辺部分や凹部の下辺部分等)は、実質的に平坦である必要はなく、曲面になっていてもよく、また、図4〜8に示すような略矩形、略三角形、略台形断面において、その頂点(角の部分)はアール形状となっていてもよい。   Further, in the present invention, the streaky uneven shape 18 on the surface of the first resin layer 15A may be a shape in which the convex portion and the concave portion shown in FIGS. 4-8, the flat part (for example, the upper side part of a convex part, the lower side part of a recessed part, etc.) does not need to be substantially flat, and may be a curved surface, and FIG. In the substantially rectangular shape, the substantially triangular shape, and the substantially trapezoidal cross section as shown in ˜8, the apex (corner portion) may be rounded.

また、樹脂層15の表面は、上記した筋状の凹凸形状18の他にも、ディンプル形状19が賦型されていてもよい。ディンプル形状としては、図9に示すように半球凸形状とすることができる。半球凸形状のディンプルは、1×10−4〜1×10個/mmであることが好ましく、より好ましくは1×10−2〜1×10個/mmである。また、全表面に占めるディンプルの面積の割合は1〜100%の範囲である。半球凸形状のディンプルの高さ(樹脂層15の表面と半球凸形状のディンプルの頂部との距離)は、50nm〜10mm程度であり、好ましくは50nm〜300μmである。 Further, the surface of the resin layer 15 may be provided with a dimple shape 19 in addition to the above-described streaky uneven shape 18. The dimple shape can be a hemispherical convex shape as shown in FIG. The hemispherical dimples are preferably 1 × 10 −4 to 1 × 10 8 pieces / mm 2 , more preferably 1 × 10 −2 to 1 × 10 3 pieces / mm 2 . Further, the ratio of the area of the dimples to the entire surface is in the range of 1 to 100%. The height of the hemispherical convex dimple (the distance between the surface of the resin layer 15 and the top of the hemispherical convex dimple) is about 50 nm to 10 mm, preferably 50 nm to 300 μm.

半球凸形状のディンプルは、その大きさが全て同じでなくてもよく、大きさの異なる2種以上の半球凸形状のディンプルを組み合わせたものであってもよい。例えば、大小異なる大きさの2つの半球状ディンプルを交互に配列したような凹凸形状であってもよい。この場合、燐擦するディンプルの中心を結ぶ線と、他の隣接するディンプルの中心を結ぶ線との角度が、全て60°であるように、大きさの異なる2つの半球状ディンプルを交互に配列することが好ましい。   The hemispherical convex dimples need not all have the same size, but may be a combination of two or more hemispherical convex dimples having different sizes. For example, it may be an uneven shape in which two hemispherical dimples of different sizes are arranged alternately. In this case, two hemispherical dimples of different sizes are alternately arranged so that the angle between the line connecting the centers of the dimples to be rubbed and the line connecting the centers of the other adjacent dimples is 60 °. It is preferable to do.

また、本発明においては、凹凸形状は、上記した半球凸形状ディンプルの他にも半球凹形状ディンプルからなる凹凸形状としてもよく、この場合、ディンプル数やディンプルの大きさは半球凸形状ディンプルの場合と同様である。半球凹形状ディンプルの場合、ディンプルの深さ(樹脂層15表面と半球凹形状のディンプルの底部との距離)は、50nm〜10mm程度であり、好ましくは50nm〜300μmである。   In the present invention, the concavo-convex shape may be a concavo-convex shape made of a hemispherical concave dimple in addition to the above-described hemispherical convex dimple. In this case, the number of dimples and the size of the dimple are the case of a hemispherical convex dimple. It is the same. In the case of a hemispherical concave dimple, the depth of the dimple (the distance between the surface of the resin layer 15 and the bottom of the hemispherical concave dimple) is about 50 nm to 10 mm, preferably 50 nm to 300 μm.

ディンプルは、半球凸形状(または半球凹形状)の他にも、円錐(逆円錐)、多角錘(逆多角錘)、円錐台(逆円錐台)、多角錘台(逆多角錘台)の形状であってもよい。ディンプルがこれらの形状である場合、ディンプル数やディンプルの大きさは半球凸形状ディンプルの場合と同様であってよい。円錐(逆円錐)、多角錘(逆多角錘)、円錐台(逆円錐台)、多角錘台(逆多角錘台)の形状である場合、その高さ(深さ)は、100nm〜100mm程度であり、好ましくは3μm〜500μmである。   In addition to the convex shape of the hemisphere (or the concave shape of the hemisphere), the dimple has the shape of a cone (inverted cone), a polygonal pyramid (inverted polygonal pyramid), a truncated cone (inverted truncated cone), and a polygonal frustum (inverted polygonal truncated cone). It may be. When the dimples have these shapes, the number of dimples and the size of the dimples may be the same as in the case of a hemispherical convex dimple. When the shape is a cone (inverted cone), polygonal pyramid (inverted polygonal pyramid), truncated cone (inverted truncated cone), or polygonal truncated cone (inverted polygonal truncated cone), its height (depth) is about 100 nm to 100 mm. And preferably 3 μm to 500 μm.

(離型層)
第1離型層17Aと第2離型層17Bとは同じものでも、異なるものでもよく、まとめて、離型層17として説明する。離型層17は硬化性シリコーン組成物を硬化したものを用いる。硬化性には付加重合型と縮合反応型があるが、好ましくは付加重合型シリコーン組成物を熱などで硬化したものである。縮合型シリコーン樹脂は硬化阻害を受けにくいが、副生成物ができたり、触媒にスズを使用したりするので好ましくなく、付加重合型シリコーン樹脂はアミンやスズによって硬化阻害を受けやすいが、副生成物がなくポットライフも長く好ましい。
(Release layer)
The first release layer 17A and the second release layer 17B may be the same or different, and will be collectively described as the release layer 17. The release layer 17 is obtained by curing a curable silicone composition. The curability includes an addition polymerization type and a condensation reaction type. Preferably, the addition polymerization type silicone composition is cured by heat or the like. Condensation-type silicone resins are less susceptible to cure inhibition, but are undesirable because by-products are formed and tin is used as a catalyst. Addition-polymerization silicone resins are susceptible to cure inhibition by amines and tin, but by-products There is no thing and the pot life is long and preferable.

好ましい硬化性シリコーン樹脂としては、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金系硬化触媒からなる硬化性シリコーン組成物を硬化して形成したものである。硬化性シリコーン組成物としては、市販品を使用してもよく、例えば、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの混合物からなる付加重合型シリコーン材料の主剤(信越化学工業株式会社製、KS−3603)に白金系硬化触媒からなる硬化剤(信越化学工業株式会社製、CAT−PL−50T)を混合して調製することができる。   As a preferable curable silicone resin, a curable silicone composition comprising an alkenyl group-containing organopolysiloxane, an organohydrogenpolysiloxane and a platinum-based curing catalyst is cured. Commercially available products may be used as the curable silicone composition. For example, the main component of an addition polymerization type silicone material (mixed with Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) made of a mixture of an alkenyl group-containing organopolysiloxane and an organohydrogenpolysiloxane. KS-3603) can be prepared by mixing a curing agent comprising a platinum-based curing catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., CAT-PL-50T).

離型層17の形成法は、硬化性シリコーン組成物を必要なら溶媒で希釈したり、加熱して液体状態にしたりして、グラビアコート、ロールコート、リバースロールコート、スプレーコートなどの公知のコート方法で塗布し乾燥し、さらに加熱熟成して硬化させればよい。離型層17の厚みは0.01〜10μmの範囲が好ましい。エンボス加工により形成したエンボス模様を固定すると共に、表面強度等の充分な皮膜物性を得るために硬化性を必要とする。   The mold release layer 17 is formed by a known coating such as gravure coating, roll coating, reverse roll coating, spray coating, etc. by diluting the curable silicone composition with a solvent, if necessary, or heating to a liquid state. What is necessary is just to apply | coat and dry by the method, and also to heat-age and harden | cure. The thickness of the release layer 17 is preferably in the range of 0.01 to 10 μm. While fixing the embossed pattern formed by embossing, it requires curability to obtain sufficient film properties such as surface strength.

(剥離力の表裏差)
図3に示す両面離型層を持つエンボス付き離型紙10Bでは、第2離型層17Bの剥離力を第1離型層17Aの剥離力より小さくする。剥離力の差は、剥離力の異なるシリコーン樹脂を用いたり、同じシリコーン樹脂を使用する場合には、剥離力を重くしたり、軽くしたりする剥離コントロール剤を適宜添加すればよい。
(Peeling force difference)
In the embossed release paper 10B having the double-sided release layer shown in FIG. 3, the release force of the second release layer 17B is made smaller than the release force of the first release layer 17A. As for the difference in peel force, when silicone resins having different peel forces are used, or when the same silicone resin is used, a peel control agent for increasing or reducing the peel force may be added as appropriate.

(プリプレグ、強化繊維)
プリプレグ20は、強化繊維21へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂22が含浸させてなるものである。強化繊維21としては特に限定されるものではないが、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、スチール繊維などを使用することができる。なかでも炭素繊維は、成型後の機械的特性がよく広く用いられる。炭素繊維としてはポリアクリロニトリル(PAN)系の炭素繊維及びピッチ系の炭素繊維などがある。また、強化繊維の形態や配列なども特に限定されず、長繊維を一方向に引き揃えたシートや、クロス(織物)、トウ、マット、ニット、スリーブの形態がある。
(Prepreg, reinforcing fiber)
The prepreg 20 is obtained by impregnating reinforcing fibers 21 with an uncured or semi-cured thermosetting resin 22. Although it does not specifically limit as the reinforced fiber 21, For example, carbon fiber, glass fiber, an aramid fiber, boron fiber, steel fiber etc. can be used. Among these, carbon fibers are widely used because of their good mechanical properties after molding. Examples of the carbon fiber include polyacrylonitrile (PAN) type carbon fiber and pitch type carbon fiber. Further, the form and arrangement of the reinforcing fibers are not particularly limited, and there are a sheet in which long fibers are aligned in one direction, a cloth (woven fabric), a tow, a mat, a knit, and a sleeve.

(熱硬化性樹脂)
熱硬化性樹脂も特に限定されるものではなく、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ポリイミド樹脂、BTレジンなどがあるが、エポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂としては、例えば2官能樹脂であるビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂や、或いはこれらを組み合わせた樹脂などが好適に用いられる。さらに、3官能以上の多官能性エポキシ樹脂でもよく、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール、テトラグリシジルアミンのようなグリシジルアミン型エポキシ樹脂、テトラキス(グリシジルオキシフェニル)エタンやトリス(グリシジルオキシメタン)のようなグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、或いはこれらの組み合わせが好適に用いられる。
(Thermosetting resin)
The thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy resin, a polyester resin, a vinyl ester resin, a phenol resin, a maleimide resin, a polyimide resin, and a BT resin, and an epoxy resin is preferable. Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, or a combination thereof. Resins etc. are preferably used. Further, a polyfunctional epoxy resin having three or more functions may be used. For example, a phenol novolac type epoxy resin, a cresol type epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin such as tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, triglycidylaminophenol, tetraglycidylamine, tetrakis ( A glycidyl ether type epoxy resin such as glycidyloxyphenyl) ethane or tris (glycidyloxymethane), or a combination thereof is preferably used.

熱硬化性樹脂には性能に影響のない範囲で、硬化剤、樹脂粘度の制御やプリプレグ取扱い性の制御を目的として熱可塑性樹脂、ゴム粒子、可溶性のゴム、コアシェル構造のゴムなどの添加剤などを配合してもよい。硬化剤としては、ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンのような芳香族アミン、脂肪族アミン、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド、テトラメチルグアニジン、チオ尿素付加アミン、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物のようなカルボン酸無水物、カルボン酸ヒドラジド、カルボン酸アミド、ポリフェノール化合物、ノボラック樹脂、ポリメルカプタン、三フッ化硼素エチルアミン錯体のようなルイス酸錯体などの硬化剤を添加することが好ましい。   The thermosetting resin has an effect on the performance and does not affect the performance. Additives such as a curing agent, thermoplastic resin, rubber particles, soluble rubber, core shell rubber, etc. for the purpose of control of resin viscosity and prepreg handling. May be blended. Curing agents include aromatic amines such as diphenylmethane and diaminodiphenylsulfone, aliphatic amines, imidazole derivatives, dicyandiamide, tetramethylguanidine, thiourea addition amines, carboxylic acid anhydrides such as methylhexahydrophthalic anhydride, It is preferable to add a curing agent such as a carboxylic acid hydrazide, a carboxylic acid amide, a polyphenol compound, a novolac resin, a polymercaptan, a Lewis acid complex such as boron trifluoride ethylamine complex.

(プリプレグ積層体の製造)
エンボス付き離型紙10を、強化繊維21へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂22が含浸されたプリプレグ20の一方の面へ積層し、他方の面へ必要に応じて保護フィルム31などを積層することで、プリプレグ積層体30となる。
(Manufacture of prepreg laminate)
The release paper 10 with emboss is laminated on one surface of the prepreg 20 in which the reinforcing fiber 21 is impregnated with the uncured or semi-cured thermosetting resin 22, and a protective film 31 or the like is laminated on the other surface as necessary. By stacking, the prepreg laminate 30 is obtained.

プリプレグ積層体30の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、エンボス付き離型紙10の第1離型層17A面に、マトリックス樹脂となる熱硬化性樹脂22を均一に塗布し、その樹脂表面に強化繊維シートを貼り付けて樹脂を含浸させ、他方の面には保護フィルムを貼り付けることが好ましい。   Although the manufacturing method of the prepreg laminate 30 is not particularly limited, for example, the thermosetting resin 22 serving as a matrix resin is uniformly applied to the surface of the first release layer 17A of the release paper 10 with emboss, It is preferable that a reinforcing fiber sheet is attached to the resin surface to impregnate the resin, and a protective film is attached to the other surface.

保護フィルムについては特に限定されるものではないが、マトリックス樹脂との密着性や、マトリックス樹脂の種類に応じて適宜、選択すればよく、例えば、従来から使用されているポリエチレンなどのポリオレフィン系フィルムが例示できる。   Although it does not specifically limit about a protective film, What is necessary is just to select suitably according to the adhesiveness with matrix resin, and the kind of matrix resin, for example, the polyolefin-type films, such as polyethylene currently used conventionally, It can be illustrated.

プリプレグ積層体30の他の製造方法としては、1組のエンボス付き離型紙10の第1離型層17A面にマトリックス樹脂を均一に塗布し、さらにもう1組の従来の離型紙の離型層面にマトリックス樹脂を均一に塗布して、この2組で強化繊維シートの両側から挟み、強化繊維シートに樹脂を含浸させてもよい。この方法で得られたプリプレグ積層体30は樹脂がプリプレグ全体に均一に含浸されていて好ましい。   As another manufacturing method of the prepreg laminate 30, a matrix resin is uniformly applied to the surface of the first release layer 17A of a pair of embossed release papers 10, and the release layer surface of another set of conventional release papers. Alternatively, the matrix resin may be uniformly applied, and the two sets may be sandwiched from both sides of the reinforcing fiber sheet, and the reinforcing fiber sheet may be impregnated with the resin. The prepreg laminate 30 obtained by this method is preferable because the resin is uniformly impregnated throughout the prepreg.

また、2組の従来の離型紙の離型層面にマトリックス樹脂を均一に塗布して、この2組で強化繊維シートの両側から挟み、強化繊維シートに樹脂を含浸させた後に、一方の離型紙を剥離し、代わりにエンボス付き離型紙10Aを積層してもよい。また、他方の離型紙を剥離し、代わりに保護フィルムを貼り付けてもよい。   In addition, the matrix resin is uniformly applied to the release layer surface of the two sets of conventional release paper, sandwiched from both sides of the reinforcing fiber sheet with these two sets, and the reinforcing fiber sheet is impregnated with the resin, and then one of the release papers The release paper 10A with emboss may be laminated instead. Moreover, the other release paper may be peeled off and a protective film may be attached instead.

(繊維強化複合材の製造方法)
前述した図1に示すプリプレグ積層体30を用いて、表面にエンボス模様が賦形された繊維強化複合材を製造する。プリプレグ積層体30には、(1)図2に示す片面離型層型のエンボス付き離型紙10Aをプリプレグ20の一方の面へ積層し、他方の面へ必要に応じて保護フィルム31を積層したもの、(2)図3に示す両面離型層型のエンボス付き離型紙10Bをプリプレグ20の一方の面へ積層したもの、の2種タイプがある。いずれのタイプでも、エンボス付き離型紙10A、10Bを貼り付けたまま、繊維強化複合材を成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙10A、10Bのエンボス模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、エンボス模様を賦形することができる。また、従来の凹凸が形成されていない離型紙がくっついているプリプレグ積層体の場合にも、前記離型紙をはがして露出したプリプレグ面へ、本願発明の片面離型層型のエンボス付き離型紙10Aを貼り付けて成型しても、表面にエンボス模様を賦形することができる。
(Fiber-reinforced composite material manufacturing method)
Using the prepreg laminate 30 shown in FIG. 1 described above, a fiber-reinforced composite material having an embossed pattern on its surface is manufactured. In the prepreg laminate 30, (1) a single-sided release layer type release paper 10A with embossing shown in FIG. 2 is laminated on one surface of the prepreg 20, and a protective film 31 is laminated on the other surface as necessary. There are two types: (1) a double-sided release layer type release paper 10B with embossing shown in FIG. In any type, the embossed pattern of the embossed release papers 10A and 10B can be obtained without molding the uneven process by a machine tool by molding the fiber reinforced composite material with the embossed release papers 10A and 10B attached. An embossed pattern can be formed by transferring to the surface of the fiber reinforced composite material. Further, in the case of a prepreg laminate in which a release paper having no conventional unevenness is adhered, the single-sided release layer type release paper 10A with embossing of the present invention is applied to the exposed prepreg surface by peeling the release paper. Even if it sticks and shape | molds, an embossed pattern can be shaped on the surface.

具体的には、エンボス付き離型紙10を積層したまま、オートクレーブバッグで包装し、該オートバック包装内を真空に保ち、オートクレーブ装置により熱硬化させた後に、エンボス付き離型紙10を剥離すればよい。エンボス付き離型紙10はプリプレグ用の離型紙を兼ねて、かつ、繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することができるので、従来の離型紙が不要で低コストでもある。また、オートクレーブバッグやオートクレーブ装置も従来の既存のものが使用できる点でも低コストである。   Specifically, the release paper 10 with emboss may be laminated with an autoclave bag, packaged in an autoclave bag, kept in a vacuum in the auto back packaging and thermally cured by an autoclave device, and then the release paper 10 with emboss may be peeled off. . The embossed release paper 10 also serves as a prepreg release paper and can be molded with the embossed release paper affixed at the time of molding the fiber reinforced composite material. is there. Moreover, the autoclave bag and the autoclave apparatus are also low in cost in that a conventional existing one can be used.

また、本発明においては、上記のように、プリプレグと離型紙とを積層したプレプリグ積層体を加熱硬化させて離型紙を剥離することにより、繊維強化複合材の表面にエンボス賦型をしてもよいが、プリプレグを加熱硬化させて繊維強化複合材とした後に、その表面にエンボス賦型をすることもできる。具体的には、支持体と、前記支持体上に設けられた樹脂層と、前記樹脂層上に設けられた離型層とを少なくとも備え、樹脂層の、離型層が設けられた面の表面がエンボス加工されてなるエンボス付き離型紙を準備し、離型紙の前記離型層と前記繊維強化複合材とが対向するように、コーティング樹脂を介して、前記離型紙と前記繊維強化複合材とを貼り合わせて、加熱・乾燥を行い、前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離して、前記繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型する。   Further, in the present invention, as described above, even if emboss molding is performed on the surface of the fiber-reinforced composite material, the prepreg laminate in which the prepreg and the release paper are laminated is heat-cured and the release paper is peeled off. However, after the prepreg is heat-cured to obtain a fiber-reinforced composite material, embossing can be performed on the surface thereof. Specifically, the substrate includes at least a support, a resin layer provided on the support, and a release layer provided on the resin layer, and the surface of the resin layer on which the release layer is provided. A release paper with embossing whose surface is embossed is prepared, and the release paper and the fiber reinforced composite material are interposed via a coating resin so that the release layer of the release paper and the fiber reinforced composite material face each other. Are bonded to each other, heated and dried, and the release paper is peeled off from the fiber reinforced composite material to emboss the surface of the fiber reinforced composite material.

(繊維強化複合体)
エンボス付き離型紙10A、10Bで担持したプリプレグ積層体30を用いて、繊維強化複合材の製造方法で製造されてなる、表面にエンボス模様が賦形されてなる繊維強化複合材は、次のような効果を奏することができる。(1)表面のエンボス模様を鱗や鮫肌状に賦形してなる繊維強化複合材を、自動車や船舶などの移動体の表面部材へ用いることで、空気抵抗が減少し燃費が向上する。(2)表面にエンボス模様を形成できるので、機械的強度が向上する。(3)逆に、エンボス模様を空気抵抗が増す形状にすれば、風車の羽の表面部材とし空気抵抗が増し、すなわち発電効率が向上する。(4)エンボス模様によっては、繊維強化複合材(部品)のすべりどめ加工とすることもできる。
(Fiber reinforced composite)
The fiber reinforced composite material produced by the method for producing a fiber reinforced composite material using the prepreg laminate 30 supported by the release papers 10A and 10B with embossing and having an embossed pattern on the surface is as follows. Can produce various effects. (1) By using a fiber-reinforced composite material obtained by shaping the embossed pattern on the surface in a scale or crushed skin shape on a surface member of a moving body such as an automobile or a ship, air resistance is reduced and fuel efficiency is improved. (2) Since an embossed pattern can be formed on the surface, the mechanical strength is improved. (3) Conversely, if the embossed pattern is shaped to increase the air resistance, the air resistance is increased as a surface member of the windmill wing, that is, the power generation efficiency is improved. (4) Depending on the embossed pattern, the fiber reinforced composite material (part) can be slid.

表面がエンボス賦型された繊維強化複合体の用途としては、上記した風車の羽根以外にも、例えば、混合パイプやパイプラインを繊維強化複合体で形成して、そのパイプ内壁がエンボス賦型された形態とすることができる。このような繊維強化複合体からなるパイプは、パイプの機械的強度が優れるだけでなく、パイプ内を流れる気体または液体とパイプ内壁面との抵抗を低減できるため、長距離間輸送用のパイプに特に好適である。また、その他、自動車の本体やホイール、船体、収納ケース、サーフボード、ルアー(疑似餌)、ジェット天秤、飛行機、ロケット、ミサイル、宇宙ステーション、自転車タイヤホイール、自転車筐体、ヘルメット、列車(パンタグラフや先頭部分)、ゴーグル、スキー板、スノーボード、リュージュ板、カヌー、カヌーオール、プロペラ、しゃもじ、ゴルフヘッド、シャフト、高層建築物、カメラ三脚、吹き矢、OA機器、文房具等、種々のものに適用することができる。   In addition to the wind turbine blades described above, for example, a mixed pipe or pipeline is formed of a fiber reinforced composite, and the inner wall of the pipe is embossed. It can be made into the form. A pipe made of such a fiber-reinforced composite not only has excellent mechanical strength of the pipe, but also can reduce the resistance between the gas or liquid flowing in the pipe and the inner wall surface of the pipe. Particularly preferred. In addition, automobile bodies and wheels, hulls, storage cases, surfboards, lures (pseudo bait), jet balances, airplanes, rockets, missiles, space stations, bicycle tire wheels, bicycle housings, helmets, trains (pantographs and heads) Part), goggles, ski board, snowboard, luge board, canoe, canoe all, propeller, rice paddle, golf head, shaft, high-rise building, camera tripod, blowing arrow, OA equipment, stationery, etc. it can.

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.

(実施例1)
<エンボス付き離型紙の作製>
紙11として上質紙(坪量104.5g/m)を用い、この両面に目止めコート材料(カオリンクレイ60部、酸化チタン10部、炭酸カルシウム30部、SBRラテックス17部、その他分散剤0.5部、滑剤1部の混合物のスラリー)をブレードコーターにて乾燥後の各層が16g/m)になるようにコーティングし乾燥して、第1目止め層13A及び第2目止め層13Bを形成した。
Example 1
<Preparation of release paper with emboss>
High-quality paper (basis weight 104.5 g / m 2 ) was used as the paper 11, and the sealing coating material (60 parts kaolin clay, 10 parts titanium oxide, 30 parts calcium carbonate, 17 parts SBR latex, and other dispersant 0 on both sides .5 parts and 1 part of a lubricant slurry) were coated with a blade coater so that each layer after drying was 16 g / m 2 ) and dried to form a first sealing layer 13A and a second sealing layer 13B. Formed.

この第1目止め層13A/紙11/第2目止め層13Bからなる両面コート紙を、スーパーカレンダー機でカレンダー加工をして平坦化した。   The double-sided coated paper comprising the first sealing layer 13A / paper 11 / second sealing layer 13B was flattened by calendaring with a super calendar machine.

この第1目止め層13A及び第2目止め層13Bのそれぞれ面へ、LP−07K(東亜合成社製、樹脂商品名)を適宜溶媒で希釈して、グラビアコーターで乾燥後の各層が4g/mになるようにコーティングし乾燥して、未硬化状態の第1樹脂層15A及び第2樹脂層15Bを形成した。 LP-07K (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., resin product name) is appropriately diluted with a solvent on each surface of the first sealing layer 13A and the second sealing layer 13B, and each layer after drying with a gravure coater is 4 g / coated and dried so as to m 2, and forming the first resin layer 15A and the second resin layer 15B in the uncured state.

この第1樹脂層15A面へ、シリコーン樹脂(信越化学工業社製x−62−3603)を100部、および剥離コントロール剤(信越化学工業社製KS−3800)を40部、を適宜溶媒で希釈して、グラビアコーターで乾燥後の各層が0.3g/mになるようにコーティングし乾燥して、第1離型層17Aを形成した。 To the surface of the first resin layer 15A, 100 parts of silicone resin (x-62-3603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 40 parts of release control agent (KS-3800 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are diluted appropriately with a solvent. Then, each layer after drying with a gravure coater was coated so as to be 0.3 g / m 2 and dried to form the first release layer 17A.

第2樹脂層15B面へ、シリコーン樹脂(信越化学工業社製x−62−3603)100部を適宜溶媒で希釈して、グラビアコーターで乾燥後の各層が0.3g/mになるようにコーティングし乾燥して、第2離型層17Bを形成し、離型紙を得た。 To the second resin layer 15B surface, 100 parts of silicone resin (x-62-3603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is appropriately diluted with a solvent, and each layer after drying with a gravure coater becomes 0.3 g / m 2. Coating and drying were performed to form the second release layer 17B, and release paper was obtained.

<エンボス模様の賦形>
上記で作製した離型紙の第1離型層17A面へ、エンボス模様としてディンプル柄(底面直径1mmで高さ0.1mmの円錐形が、縦横ピッチ2.0mmで一面に並んだもの)を形成したエンボスロールを有するエンボス機で、120℃に加熱された熱エンボスロールを通した後に、高圧水銀灯で700mJの積算光量のUVを両面に照射して、ディンプル模様が凹状になった実施例1のエンボス付き離型紙10を得た。
<Shaping the embossed pattern>
A dimple pattern (a conical shape with a bottom diameter of 1 mm and a height of 0.1 mm is aligned on a surface with a vertical and horizontal pitch of 2.0 mm) is formed on the surface of the first release layer 17A of the release paper produced as described above. In the embossing machine having the embossing roll, after passing through a hot embossing roll heated to 120 ° C., UV light of 700 mJ was irradiated on both sides with a high-pressure mercury lamp, and the dimple pattern became concave. An embossed release paper 10 was obtained.

<繊維強化複合材(部品)への加工>
上記で作製したディンプル加工つきエンボス付き離型紙10を、プリプレグ(東レ(株)製、P2302(炭素繊維目付190g/m、樹脂目付35g/m)の表面に、ディンプルが接触するように重ね、オートクレーブバッグ(エアーテック社製ライトキャスト7500R、ナイロン製、厚み80μm))で包装した。その後、バック内を真空に保ち、オートクレーブ装置により、120℃4時間加熱し硬化させて、繊維強化複合材(部品)を得た。その後、エンボス付き離型紙10を剥離することで、CFRP(繊維強化複合材)表面に凸状のディンプルが賦形されていた。
<Processing into fiber-reinforced composite materials (parts)>
The embossed release paper 10 with dimple processing produced above is overlaid so that the dimples are in contact with the surface of a prepreg (manufactured by Toray Industries, Inc., P2302 (carbon fiber basis weight 190 g / m 2 , resin basis weight 35 g / m 2 )). And an autoclave bag (Lightcast 7500R manufactured by Airtech Co., Ltd., nylon, thickness 80 μm)). Thereafter, the inside of the bag was kept in a vacuum, and was heated and cured by an autoclave device at 120 ° C. for 4 hours to obtain a fiber reinforced composite material (part). Thereafter, the release paper 10 with an emboss was peeled to form convex dimples on the surface of the CFRP (fiber reinforced composite material).

(実施例2)
エンボス模様として深さが0.1mm程度の1K平織りの織物柄とする以外は実施例1と同様にして、実施例2のエンボス付き離型紙10を得た。
(Example 2)
An embossed release paper 10 of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the embossed pattern was a 1K plain weave fabric pattern having a depth of about 0.1 mm.

(実施例3)
第2目止め層13B、第2樹脂層15Bおよび第2離型層17Bを形成しなかった以外は、実施例1と同様にして、ディンプル模様が凹状になった実施例3のエンボス付き離型紙10を得た。
(Example 3)
Embossed release paper of Example 3 in which the dimple pattern is concave, as in Example 1, except that the second sealing layer 13B, the second resin layer 15B, and the second release layer 17B are not formed. 10 was obtained.

(実施例4)
実施例1のエンボス付き離型紙10のディンプル面へ、250°F硬化型エポキシ樹脂を塗布し、別途、従来の離型紙の離型層面へ250°F硬化型エポキシ樹脂を塗布して、2枚の離型紙を作製した。
Example 4
A 250 ° F. curable epoxy resin is applied to the dimple surface of the embossed release paper 10 of Example 1, and a 250 ° F. curable epoxy resin is separately applied to the release layer surface of the conventional release paper. A release paper was prepared.

この2枚の離型紙で、引張強度が4410MPa、弾性率が235GPa、12000フィラメントの炭素繊維とを用い、繊維目付150g/m、樹脂含有率35質量%のプリプレグになるように製造条件を設定し、プリプレグ積層体30を製造した。 Using these two release papers, the production conditions are set so that the tensile strength is 4410 MPa, the elastic modulus is 235 GPa, and the carbon fiber of 12000 filaments, and the fiber basis weight is 150 g / m 2 and the resin content is 35% by mass. The prepreg laminate 30 was manufactured.

このプリプレグ積層体30を実施例1と同様のオートクレーブ法で硬化させた後に、実施例1のエンボス付き離型紙10を剥離することで、CFRP(繊維強化複合材)表面にディンプルが賦形されている繊維強化複合材(部品)を得た。   After this prepreg laminate 30 is cured by the same autoclave method as in Example 1, the dimples are shaped on the CFRP (fiber reinforced composite) surface by peeling off the embossed release paper 10 of Example 1. A fiber reinforced composite material (part) was obtained.

(実施例5)
実施例2のエンボス付き離型紙10を用いる以外は実施例4と同様にして、実施例5の表面に平織り模様が賦形されている繊維強化複合材(部品)を得た。
(Example 5)
A fiber-reinforced composite material (part) having a plain weave pattern formed on the surface of Example 5 was obtained in the same manner as Example 4 except that the release paper 10 with embossing of Example 2 was used.

実施例3のエンボス付き離型紙10のディンプル面へ、プリプレグ(東レ(株)製、P2302(炭素繊維目付190g/m、樹脂目付35g/m)を重ね合わせ、オートクレーブバッグ(エアーテック社製ライトキャスト7500R、ナイロン製、厚み80μm))で包装した。その後、バック内を真空に保ち、オートクレーブ装置により、120℃4時間加熱し硬化させて、繊維強化複合材(部品)を得た。その後、エンボス付き離型紙10を剥離することで、CFRP(繊維強化複合材)表面に凸状のディンプルが賦形されていた。 A prepreg (manufactured by Toray Industries, Inc., P2302 (carbon fiber basis weight 190 g / m 2 , resin basis weight 35 g / m 2 )) is overlaid on the dimple surface of the embossed release paper 10 of Example 3, and an autoclave bag (manufactured by Airtech). Light cast 7500R, nylon, thickness 80 μm)). Thereafter, the inside of the bag was kept in a vacuum, and was heated and cured by an autoclave device at 120 ° C. for 4 hours to obtain a fiber reinforced composite material (part). Thereafter, the release paper 10 with an emboss was peeled to form convex dimples on the surface of the CFRP (fiber reinforced composite material).

(比較例1)
公知の方法でCFRP成型後、その表面に精密加工成型機により、実施例1と同様のディンプル模様を加工したところ、24時間もかかり、さらに洗浄作業も必要で実用性はなかった。なお、実施例1では繊維強化複合材(部品)への加工と同時にディンプル模様が賦形されるので、時間もかからず、また洗浄作業も不要であった。
(Comparative Example 1)
After CFRP molding by a known method, a dimple pattern similar to that of Example 1 was processed on the surface by a precision processing molding machine. As a result, it took 24 hours, and further cleaning work was required, which was not practical. In Example 1, since the dimple pattern was formed simultaneously with the processing to the fiber reinforced composite material (part), it did not take time and no cleaning work was required.

本発明のエンボス付き離型紙10を用いて、製造された強化繊維と熱硬化樹脂とからなる繊維強化複合材は、釣竿やゴルフシャフトなどのスポーツレジャー用、宇宙や航空機用、自動車や船舶などの輸送用、建築用などの一般産業用途などに利用することができる。しかしながら、軽量で、機械的強度や弾性率などの機械特性がよさを必要とする用途であれば、特に限定されるものではなく、例えば、収納ケース、サーフボード、ルアー(疑似餌)、ジェット天秤、自転車タイヤホイール、自転車筐体、ヘルメット、列車(パンタグラフや先頭部分)、ゴーグル、スキー板、スノーボード、リュージュ板、カヌー、カヌーオール、プロペラ、しゃもじ、高層建築物、カメラ三脚、吹き矢、OA機器、文房具等、種々のものにも利用できる。   Using the release paper 10 with embossing of the present invention, a fiber-reinforced composite material made of a reinforcing fiber and a thermosetting resin is used for sports leisure such as fishing rods and golf shafts, for space and aircraft, automobiles and ships. It can be used for general industrial purposes such as transportation and construction. However, it is not particularly limited as long as it is lightweight and requires good mechanical properties such as mechanical strength and elastic modulus. For example, a storage case, a surfboard, a lure (pseudo bait), a jet balance, Bicycle tire wheel, bicycle housing, helmet, train (pantograph and head), goggles, ski board, snowboard, luge board, canoe, canoe all, propeller, rice paddle, high-rise building, camera tripod, blow arrow, OA equipment, stationery Etc., etc.

10:エンボス付き離型紙
10A:エンボス付き離型紙(片面離型)
10B:エンボス付き離型紙(両面離型)
11:支持体
13:目止め層
13A:第1目止め層
13B:第2目止め層
15:樹脂層
15A:第1樹脂層
15B:第2樹脂層
17:離型層
17A:第1離型層
17B:第2離型層
18:リブレット模様(賦型模様)
19:ディンプル模様(賦型模様)
20:プリプレグ
30:プリプレグ積層体
10: Release paper with emboss 10A: Release paper with emboss (single-sided release)
10B: Release paper with emboss (double-sided release)
11: Support 13: Sealing layer 13A: First sealing layer 13B: Second sealing layer 15: Resin layer 15A: First resin layer 15B: Second resin layer 17: Release layer 17A: First release layer Layer 17B: Second release layer 18: Riblet pattern (shaped pattern)
19: Dimple pattern (shaped pattern)
20: Prepreg 30: Prepreg laminate

Claims (10)

強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に設けられた離型紙と、を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、
少なくとも離型層、樹脂層、及び支持体を備え、
前記プリプレグ側から順に、離型層、樹脂層、及び支持体が積層され、かつ、前記樹脂層の前記離型層面側にエンボス加工が施されていることを特徴とするエンボス付き離型紙。
A prepreg obtained by impregnating a reinforcing fiber with an uncured or semi-cured thermosetting resin, and a release paper provided on at least one surface of the prepreg, the release paper of the prepreg laminate,
Comprising at least a release layer, a resin layer, and a support,
A release paper with embossing, wherein a release layer, a resin layer, and a support are laminated in order from the prepreg side, and embossing is applied to the release layer surface side of the resin layer.
前記樹脂層と前記支持体との間に、目止め層が設けられている、請求項1に記載のエンボス付き離型紙。   The release paper with embossing according to claim 1, wherein a sealing layer is provided between the resin layer and the support. 前記前記プリプレグ側から順に、第1離型層、第1樹脂層、第1目止め層、支持体、第2目止め層、及び第2樹脂層が積層されている、請求項2に記載のエンボス付き離型紙。   The first release layer, the first resin layer, the first sealing layer, the support, the second sealing layer, and the second resin layer are laminated in order from the prepreg side. Release paper with emboss. 前記第2離型層の剥離力が前記第1離型層の剥離力より小さい、請求項3に記載のエンボス付き離型紙。   The release paper with embossing according to claim 3, wherein the release force of the second release layer is smaller than the release force of the first release layer. 前記エンボスが、凹凸模様、ディンプル模様、プリズム模様、または繊維柄模様である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のエンボス付き離型紙。   The release paper with embossing as described in any one of Claims 1-4 whose said embossing is a concavo-convex pattern, a dimple pattern, a prism pattern, or a fiber pattern pattern. 請求項1〜5のいずれか一項に記載のエンボス付き離型紙を、前記プリプレグの一方の面へ積層してなることを特徴とするプリプレグ積層体。   A prepreg laminate, wherein the release paper with embossing according to any one of claims 1 to 5 is laminated on one surface of the prepreg. 請求項6に記載のプリプレグ積層体を用いて、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
前記プリプレグ積層体をバッグで包装し、前記バック包装内を真空に保ったまま、加熱装置によりプリプレグ積層体を硬化させた後に、前記プリプレグ積層体から前記離型紙を剥離することを含んでなることを特徴とする、方法。
A method for producing a fiber-reinforced composite material whose surface is embossed using the prepreg laminate according to claim 6,
The prepreg laminate is packaged in a bag, and the release paper is peeled from the prepreg laminate after the prepreg laminate is cured by a heating device while keeping the inside of the back packaging in a vacuum. A method characterized by.
前記加熱装置が、オートクレーブまたはオーブンである、請求項7に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 7, wherein the heating device is an autoclave or an oven. 表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
支持体と、前記支持体上に設けられた樹脂層と、前記樹脂層上に設けられた離型層とを少なくとも備え、樹脂層の、離型層が設けられた面の表面がエンボス加工されてなるエンボス付き離型紙を準備し、
離型紙の前記離型層と前記繊維強化複合材とが対向するように、コーティング樹脂を介して、前記離型紙と前記繊維強化複合材とを貼り合わせて、加熱・乾燥を行い、
前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離して、前記繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型する、ことを含んでなることを特徴とする、方法。
A method for producing a fiber-reinforced composite material whose surface is embossed,
The substrate includes at least a support, a resin layer provided on the support, and a release layer provided on the resin layer, and the surface of the surface of the resin layer on which the release layer is provided is embossed. Prepare release paper with emboss
The release paper and the fiber reinforced composite material are bonded together via a coating resin so that the release layer of the release paper and the fiber reinforced composite material face each other, and heating and drying are performed.
Peeling the release paper from the fiber reinforced composite material, and embossing the surface of the fiber reinforced composite material.
請求項7〜9のいずれか一項に記載の方法により得られた、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材。   A fiber-reinforced composite material obtained by the method according to any one of claims 7 to 9 and having a surface embossed.
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