JP2012021078A - Polymer composition for pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘接着剤用ポリマー組成物及び粘接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a polymer composition for an adhesive and an adhesive composition.
近年、溶液型、ホットメルト型の接着剤や粘着剤のベースポリマーとして、ビニル芳香族単量体−共役ジエン単量体系ブロック共重合体（ＳＢＳ：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ＳＩＳ：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）が広く使用されている。
例えば、特許文献１及び特許文献２には、ＳＢＳを用いた接着剤組成物又は粘着剤組成物が開示されている。
しかしながら、ＳＢＳやＳＩＳは、加工性と保持力等の粘接着剤特性とのバランスにおいて未だ十分な特性が得られておらず、溶融粘度が高く、溶解性、塗工性の面においても不十分である。
In recent years, vinyl aromatic monomer-conjugated diene monomer block copolymer (SBS: styrene-butadiene-styrene block copolymer, SIS: Styrene-isoprene-styrene block copolymers) are widely used.
For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose an adhesive composition or a pressure-sensitive adhesive composition using SBS.
However, SBS and SIS have not yet obtained sufficient characteristics in the balance between workability and adhesive properties such as holding power, have high melt viscosity, and are not satisfactory in terms of solubility and coatability. It is enough.
従って、これらの性能面での改良が望まれおり、これらの改良方法として、特許文献３や非特許文献１には、トリブロック共重合体とジブロック共重合体を含有する接着剤組成物が開示されている。
また、特許文献４には、特定の２官能性カップリング剤（脂肪族系モノエステル、特定のジハロゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりなる粘着剤組成物が開示されている。
Therefore, improvement in these performance aspects is desired. As these improvement methods, Patent Document 3 and Non-Patent Document 1 include an adhesive composition containing a triblock copolymer and a diblock copolymer. It is disclosed.
Patent Document 4 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising a block copolymer obtained by coupling with a specific bifunctional coupling agent (aliphatic monoester, specific dihalogen compound). .
しかしながら、上記に開示されたいずれの組成物においても、上記各種性能面の改良効果は不十分である。
このような改善要求に対して、特許文献５には、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系化合物とのブロック共重合体を特定水添したブロック共重合体に粘着付与剤を付与した組成物が開示されている。
However, in any of the compositions disclosed above, the effect of improving the various performance aspects is insufficient.
In response to such an improvement request, Patent Document 5 discloses a composition in which a tackifier is added to a block copolymer obtained by specific hydrogenation of a block copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound. It is disclosed.
しかしながら、特許文献５に開示されている組成物も、保持力と粘着性とのバランス性能に加えて、溶解性、塗工性の点においては、なお一層の改善が要望されている。 However, the composition disclosed in Patent Document 5 is also required to be further improved in terms of solubility and coatability in addition to the balance performance between holding power and adhesiveness.
そこで本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、粘・接着力等の粘接着剤特性バランスに優れ、色調が良好で、かつ優れた溶解性、塗工性を有する粘接着剤組成物を提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, in view of the above-mentioned problems of the prior art, the adhesive has a good adhesive property balance such as adhesive strength and adhesiveness, has a good color tone, and has excellent solubility and coating properties. An object is to provide an agent composition.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造と分子量のブロック共重合体組成物に、特定の分子量及び分子量分布を有するポリスチレンを主体とする樹脂を混合した粘接着剤用ポリマー組成物が、上記課題を効果的に解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have mixed a block copolymer composition having a specific structure and molecular weight with a resin mainly composed of polystyrene having a specific molecular weight and molecular weight distribution. It was found that the polymer composition for adhesives effectively solves the above problems, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.
〔１〕
（１）ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン単量体 単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを含有する、下記成分（ａ）と、下記成 分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分との混合物であるブロック共重合 体：９５〜９９質量％と、
（ａ）一般式（Ａ−Ｂ）によって表される、２０，０００〜２００，０００の数平均 分子量を有するジブロック共重合体：１０〜８０質量％
（ｂ）ｎが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｎによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体：２０〜９０質量％
（ｃ）ｐが１以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｐＡによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体：２０〜９０質量％
（ｄ）ｍが２、３、４のいずれかであり、一般式（Ａ−Ｂ）ｍＸによって表される、 ５０，０００〜６００，０００の数平均分子量を有する分岐ブロック共重合 体：２０〜９０質量％
なお、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。
（２）ピーク分子量が１０，０００〜５０，０００、分子量分布が１．０５〜２．００ であるポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する粘接着剤用ポリマー組成物。
[1]
(1) The following component (a) comprising a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic monomer units and a polymer block (B) mainly composed of conjugated diene monomer units; Block copolymer which is a mixture with any one component of component (b), (c) or (d): 95-99 mass%,
(A) Diblock copolymer having a number average molecular weight of 20,000 to 200,000 represented by the general formula (AB): 10 to 80% by mass
(B) a block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000 represented by (AB) n, wherein n is an integer of 2 or more: 20 to 90% by mass
(C) Block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein p is an integer of 1 or more and (AB) pA: 20 to 90% by mass
(D) A branched block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 600,000, wherein m is any one of 2, 3, 4 and represented by the general formula (AB) mX: 20 to 90% by mass
X represents a residue of a coupling agent or a residue of a polymerization initiator.
(2) Polystyrene-based resin having a peak molecular weight of 10,000 to 50,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 2.00: 1 to 5% by mass;
Is a polymer composition for adhesives.
〔２〕
（１´）ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン単量 体単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを含有する、下記成分（ｂ）又は （ｃ）の構造であるブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
（２）ピーク分子量が１０，０００〜５０，０００、分子量分布が１．０５〜２．００ であるポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する粘接着剤用ポリマー組成物。
（ｂ）ｎが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｎによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
（ｃ）ｐが１以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｐＡによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
[2]
(1 ') The following component (b) or (B) containing a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic monomer units and a polymer block (B) mainly composed of conjugated diene monomer units. block copolymer having the structure of c): 95 to 99% by mass;
(2) Polystyrene-based resin having a peak molecular weight of 10,000 to 50,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 2.00: 1 to 5% by mass;
Is a polymer composition for adhesives.
(B) A block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein n is an integer of 2 or more and is represented by (AB) n.
(C) A block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein p is an integer of 1 or more and is represented by (AB) pA.
〔３〕
前記ビニル芳香族化合物がスチレンであり、前記共役ジエンがブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくともいずれかである、前記〔１〕又は〔２〕に記載の粘接着剤用ポリマー組成物。
[3]
The polymer composition for adhesives according to [1] or [2], wherein the vinyl aromatic compound is styrene, and the conjugated diene is at least one selected from the group consisting of butadiene and isoprene.
〔４〕
前記成分（ａ）が、数平均分子量１００，０００〜２００，０００のジブロック共重合体であり、当該成分(ａ)を、前記（１）のブロック共重合体中、１０〜３０質量％含有し、
前記成分（ｂ）又は成分（ｃ）が、数平均分子量３００，０００〜４００，０００であるブロック共重合体であり、成分（ｄ）が、数平均分子量３００，０００〜５００，０００であるブロック共重合体であり、当該成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分を、前記（１）のブロック共重合体中、７０〜９０質量％含有する、前記（１）のブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
前記（２）のポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する前記〔１〕に記載の粘接着剤用ポリマー組成物１００質量部と、
粘着付与剤：２０〜３００質量部と、
軟化剤：０〜１００質量部と、
を、含有する接着剤として使用する粘接着剤組成物。
[4]
The component (a) is a diblock copolymer having a number average molecular weight of 100,000 to 200,000, and the component (a) is contained in an amount of 10 to 30% by mass in the block copolymer of (1). And
The component (b) or component (c) is a block copolymer having a number average molecular weight of 300,000 to 400,000, and the component (d) is a block having a number average molecular weight of 300,000 to 500,000 The copolymer (1), which contains 70 to 90% by mass of any one of the components (b), (c), and (d) in the block copolymer (1). Block copolymer: 95 to 99% by mass;
(2) Resin mainly composed of polystyrene: 1 to 5% by mass;
Containing 100 parts by mass of the polymer composition for adhesives according to the above [1],
Tackifier: 20-300 parts by weight,
Softener: 0 to 100 parts by mass;
Is used as an adhesive containing the adhesive composition.
〔５〕
前記成分（ａ）が、数平均分子量３０，０００〜８０，０００のジブロック共重合体であり、当該成分（ａ）を、前記（１）のブロック共重合体中、５０〜８０質量％含有し、
前記成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分が、数平均分子量が１００，０００〜１５０，０００であるブロック共重合体であり、当該成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分を、前記（１）のブロック共重合体中、２０〜５０質量％含有する、前記（１）のブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
ピーク分子量１０，０００〜３０，０００、分子量分布が１．０５〜１．５０である前記（２）のポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する前記〔１〕に記載の粘接着剤用ポリマー組成物：１００質量部と、
粘着付与剤：２００〜４００質量部と、
軟化剤：５０〜１５０：質量部と、
を、含有する粘接着剤組成物。
[5]
The component (a) is a diblock copolymer having a number average molecular weight of 30,000 to 80,000, and the component (a) is contained in an amount of 50 to 80% by mass in the block copolymer of (1). And
Any one of the components (b), (c) and (d) is a block copolymer having a number average molecular weight of 100,000 to 150,000, and the component (b), (c) or (1) the block copolymer of (1) containing 20 to 50% by mass of the component (d) in the block copolymer of (1): 95 to 99% by mass;
Resin mainly composed of polystyrene of (2) having a peak molecular weight of 10,000 to 30,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 1.50: 1 to 5% by mass;
Containing 100 parts by mass of the polymer composition for an adhesive according to the above [1],
Tackifier: 200-400 parts by weight,
Softener: 50-150: parts by mass;
An adhesive composition containing
〔６〕
前記〔２〕に記載の粘接着剤用ポリマー組成物と、粘着付与剤と、軟化剤とを、含有する粘接着剤組成物。
[6]
The adhesive composition containing the polymer composition for adhesives described in [2] above, a tackifier, and a softening agent.
本発明によれば、粘・接着力等の粘接着剤特性の性能バランスに優れ、色調が良好で、優れた溶解性、加工性を有する粘接着剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition which is excellent in the performance balance of adhesive properties, such as adhesiveness and adhesive force, has a favorable color tone, and has the outstanding solubility and workability can be provided.
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.
〔粘接着剤用ポリマー組成物〕
（構成）
本実施形態の粘接着剤用ポリマー組成物は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）を含むブロック共重合体（下記（１）又は（１´））、及び所定のポリスチレンを主体とする樹脂（下記（２））を含有する。
本実施形態の粘接着剤用ポリマー組成物を構成する前記ブロック共重合体は、後述する成分（ａ）と、後述する成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分との混合物である「（１）ブロック共重合体」あるいは、後述する成分（ｂ）又は成分（ｃ）である「（１´）ブロック共重合体」のいずれかである。
すなわち（１）ブロック共重合体の態様は、後述する成分（ａ）＋成分（ｂ）、成分（ａ）＋成分（ｃ）、成分（ａ）＋成分（ｄ）のいずれかであり、（１´）ブロック共重合体の態様は、後述する成分（ｂ）又は成分（ｃ）である。
[Polymer composition for adhesive]
(Constitution)
The polymer composition for an adhesive of the present embodiment includes a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic monomer units and a polymer block (B) mainly composed of conjugated diene monomer units. A block copolymer (the following (1) or (1 ′)) and a resin mainly composed of a predetermined polystyrene (the following (2)) are contained.
The block copolymer constituting the polymer composition for an adhesive of the present embodiment includes a component (a) described later, and any one component of components (b), (c), or (d) described later. Or “(1 ′) block copolymer” which is component (b) or component (c) described later.
That is, the aspect of (1) the block copolymer is any one of the component (a) + component (b), the component (a) + component (c), and the component (a) + component (d) described later. 1 ') The aspect of a block copolymer is the component (b) or component (c) mentioned later.
＜（１）ブロック共重合体＞
上述したように、（１）ブロック共重合体は、下記成分（ａ）と、成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分との混合物である。
成分（ａ）：一般式（Ａ−Ｂ）によって表される、２０，０００〜２００，０００の数平均分子量を有するジブロック共重合体。
成分（ｂ）：ｎが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｎによって表される、５０，０００〜４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
成分（ｃ）：ｐが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｐＡによって表される、５０，０００〜４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
成分（ｄ）：ｍが２、３、４のいずれかであり、一般式（Ａ−Ｂ）ｍＸによって表される、５０，０００〜６００，０００の数平均分子量を有する分岐ブロック共重合体。
Ｘは、各カップリング剤の残基又は各官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。
前記成分（ａ）〜（ｄ）の数平均分子量は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。
<(1) Block copolymer>
As described above, (1) the block copolymer is a mixture of the following component (a) and any one of the components (b), (c), and (d).
Component (a): a diblock copolymer having a number average molecular weight of 20,000 to 200,000, represented by the general formula (AB).
Component (b): a block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein n is an integer of 2 or more and is represented by (AB) n.
Component (c): a block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein p is an integer of 2 or more and is represented by (AB) pA.
Component (d): A branched block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 600,000, wherein m is any one of 2, 3, and 4 and is represented by general formula (AB) mX.
X represents the residue of each coupling agent or the residue of an initiator such as each functional organolithium compound.
The number average molecular weights of the components (a) to (d) can be measured by the method described in Examples described later.
前記（１）ブロック共重合体を構成するビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを含有するブロック共重合体（成分（ａ）〜（ｄ））について説明する。
前記成分（ａ）〜（ｄ）を構成する重合体ブロック（Ａ）のビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びｐ−ターシャルブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。ビニル芳香族炭化水素としては、スチレンが好ましい。
(1) A polymer block (A) mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit constituting the block copolymer and a polymer block (B) mainly composed of a conjugated diene monomer unit. The block copolymer (components (a) to (d)) will be described.
Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon of the polymer block (A) constituting the components (a) to (d) include alkyl styrene such as styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and p-tert-butyl styrene, Paramethoxystyrene, vinyl naphthalene, etc. are mentioned. Styrene is preferred as the vinyl aromatic hydrocarbon.
前記成分（ａ）〜（ｄ）を構成する重合体ブロック（Ｂ）の、共役ジエン化合物は、共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエン化合物として、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。共役ジエン化合物は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 The conjugated diene compound of the polymer block (B) constituting the components (a) to (d) is a diolefin having a conjugated double bond, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1, Examples include 3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like. As the conjugated diene compound, 1,3-butadiene and isoprene are preferable. 1 type may be sufficient as a conjugated diene compound, and 2 or more types may be sufficient as it.
前記成分（ａ）〜（ｄ）のブロック共重合体の重合方法としては、特に限定されないが、配位重合、アニオン重合またはカチオン重合等の重合方法が挙げられる。構造の制御の容易さの点で、アニオン重合が好ましい。
アニオン重合によるブロック共重合体成分の製造方法としては、公知の方法でよく、例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−３６９７５号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公報、特開昭５９−１６６５１８号公報、特開昭６０−１８６５７７号公報等に記載された方法が挙げられる。
The polymerization method of the block copolymers of the components (a) to (d) is not particularly limited, and examples thereof include a polymerization method such as coordination polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization. Anionic polymerization is preferable from the viewpoint of easy control of the structure.
As a method for producing the block copolymer component by anionic polymerization, a known method may be used. For example, Japanese Patent Publication No. 36-19286, Japanese Patent Publication No. 43-171979, Japanese Patent Publication No. 46-32415, Japanese Patent Publication No. 49- No. 36975, JP-B 48-2423, JP-B 48-4106, JP-B 56-28925, JP-A 59-166518, JP-A 60-186777, etc. A method is mentioned.
上述した方法により、ブロック共重合体（ａ）：一般式：（Ａ−Ｂ）を重合できる。
上記のように、Ａは、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。
The block copolymer (a): general formula: (AB) can be polymerized by the method described above.
As described above, A is a polymer block mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and B is a polymer block mainly composed of conjugated diene monomer units. The boundary between the A block and the B block does not necessarily have to be clearly distinguished.
また、上述した方法により、ブロック共重合体（ｂ）：一般式：（Ａ−Ｂ）ｎを重合できる。
上記のように、Ａはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｎは２以上の整数である。
Moreover, block copolymer (b): General formula: (AB) n can be superposed | polymerized by the method mentioned above.
As described above, A is a polymer block mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and B is a polymer block mainly composed of conjugated diene monomer units. The boundary between the A block and the B block does not necessarily have to be clearly distinguished. n is an integer of 2 or more.
さらに上述した方法により、ブロック共重合体（ｃ）：一般式：（Ａ−Ｂ）ｐＡを重合できる。
上記のように、Ａはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ｐは１以上の整数である。
Furthermore, the block copolymer (c): general formula: (AB) pA can be polymerized by the method described above.
As described above, A is a polymer block mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and B is a polymer block mainly composed of conjugated diene monomer units. The boundary between the A block and the B block does not necessarily have to be clearly distinguished. p is an integer of 1 or more.
さらにまた上述した方法により、ブロック共重合体（ｄ）：一般式：（Ａ−Ｂ）ｍＸを重合できる。
上記のように、Ａはビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。
Ｘは、各カップリング剤の残基又は各官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。
ｍは２、３、４のいずれかであり、各数値は官能数を示す。
２官能カップリング剤としては、公知のものいずれでもよく、特に限定されない。例えば、エポキシ化合物、ジクロルジメチルシラン、フェニルメチルジクロロシランのようなハロゲン化ケイ素化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランのようなアルコキシケイ素化合物、ジクロルジメチルスズのようなスズ化合物、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類のようなエステル化合物、ジビニルベンゼンなどのようなビニルアレン類等が挙げられる。
３官能カップリング剤としては、公知のものいずれでもよく、特に限定されない。例えば、メチル三塩化スズ、トリブチルクロロスズのようなスズ化合物、トリメトキシシラン、トリエトキシシランのようなシラン化合物、メチル三塩化ケイ素、トリメチルクロロケイ素のようなハロゲン化ケイ素化合物等が挙げられる。
４官能カップリング剤としては、公知のものいずれでもよく、特に限定されない。例えば、四塩化スズのようなハロゲン化スズ化合物、テトラアリルスズ、テトラ（２−オクテニル）スズのようなアリルスズ化合物、テトラフェニルスズ、テトラベンジルスズのようなスズ化合物、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素のようなハロゲン化ケイ素化合物、テトラフェノキシケイ素、テトラエトキシケイ素のようなアルコキシケイ素化合物等が挙げられる。
Furthermore, the block copolymer (d): general formula: (AB) mX can be polymerized by the method described above.
As described above, A is a polymer block mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and B is a polymer block mainly composed of conjugated diene monomer units. The boundary between the A block and the B block does not necessarily have to be clearly distinguished.
X represents the residue of each coupling agent or the residue of an initiator such as each functional organolithium compound.
m is 2, 3, or 4, and each numerical value shows a functional number.
The bifunctional coupling agent may be any known one and is not particularly limited. For example, epoxy compounds, silicon halide compounds such as dichlorodimethylsilane and phenylmethyldichlorosilane, alkoxysilicon compounds such as dimethyldimethoxysilane and dimethyldiethoxysilane, tin compounds such as dichlorodimethyltin, and methyl benzoate And ester compounds such as ethyl benzoate, phenyl benzoate, and phthalates, vinyl allenes such as divinylbenzene, and the like.
The trifunctional coupling agent may be any known one and is not particularly limited. Examples thereof include tin compounds such as methyltin trichloride and tributylchlorotin, silane compounds such as trimethoxysilane and triethoxysilane, and silicon halide compounds such as methyl silicon trichloride and trimethylchlorosilicon.
The tetrafunctional coupling agent may be any known one and is not particularly limited. For example, tin halide compounds such as tin tetrachloride, allyltin compounds such as tetraallyltin, tetra (2-octenyl) tin, tin compounds such as tetraphenyltin and tetrabenzyltin, silicon tetrachloride, tetrabromide Examples thereof include a silicon halide compound such as silicon, an alkoxysilicon compound such as tetraphenoxysilicon and tetraethoxysilicon.
（１）ブロック共重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次いで、ブタジエンを重合させ、さらに場合によりこれらの操作を繰り返す方法や、スチレンブタジエンブロック共重合体：成分（ａ）〜（ｄ）を別々に重合しておき、混合し、カップリング反応する方法等により作製できる。
その際、成分（ａ）〜（ｄ）の分子量は、有機リチウム化合物量を制御することにより調整できる。
重合反応終了後混合し、水、アルコール、酸等を添加して活性種を失活し、溶液を例えばスチームストリッピング等を行って重合溶媒を分離した後、乾燥することにより得られる。
各ブロック共重合体（ａ）〜（ｄ）の混合方法は、重合終了後の溶液を混合する方法、あるいは、乾燥して得られた各ブロック共重合体成分をロール等でブレンドする方法が挙げられる。
また、ブロック共重合体（ｄ）は、カップリング率を制御することにより、ブロック共重合体（ａ）との任意の割合の混合物を得ることができる。
(1) The block copolymer may be prepared by, for example, a method of polymerizing styrene using an organolithium compound as a polymerization initiator in an inert hydrocarbon solvent, then polymerizing butadiene, and optionally repeating these operations. Butadiene block copolymer: The components (a) to (d) can be separately polymerized, mixed, and produced by a coupling reaction or the like.
At that time, the molecular weights of the components (a) to (d) can be adjusted by controlling the amount of the organic lithium compound.
It is obtained by mixing after completion of the polymerization reaction, adding water, alcohol, acid or the like to deactivate the active species, separating the polymerization solvent by performing, for example, steam stripping, and then drying the solution.
Examples of the method of mixing the block copolymers (a) to (d) include a method of mixing the solution after completion of the polymerization, or a method of blending each block copolymer component obtained by drying with a roll or the like. It is done.
Moreover, a block copolymer (d) can obtain the mixture of arbitrary ratios with a block copolymer (a) by controlling a coupling rate.
成分（ａ）〜（ｄ）の重合工程において使用する不活性炭化水素溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素溶媒が挙げられる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
また、成分（ａ）〜（ｄ）の重合工程において使用する有機リチウム化合物としては、公知の化合物、例えば、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、プロペニルリチウム、ヘキシルリチウム等が挙げられる。特に、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。有機リチウム化合物は、１種のみを用いてもよく、２種以上の混合物を用いてもよい。
Examples of the inert hydrocarbon solvent used in the polymerization step of the components (a) to (d) include aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, isopentane, heptane, octane and isooctane, cyclopentane, and methylcyclopentane. And hydrocarbon solvents such as alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene. These may use only 1 type and may mix and use 2 or more types.
In addition, as the organic lithium compound used in the polymerization step of components (a) to (d), known compounds such as ethyl lithium, propyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, phenyl Examples thereof include lithium, propenyl lithium, hexyl lithium and the like. In particular, n-butyl lithium and sec-butyl lithium are preferable. Only one type of organic lithium compound may be used, or a mixture of two or more types may be used.
なお、上記成分（ａ）〜（ｄ）を構成する、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）は、ビニル芳香族単量体単位を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上含有するものであり、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体ブロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロックである。
また、共役ジエン単量体を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とは、共役ジエン単量体単位を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上含有するものであり、共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロック及び／又は共役ジエン単独重合体ブロックである。
In addition, the polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic monomer units constituting the components (a) to (d) has a vinyl aromatic monomer unit content of 50% by mass or more, preferably 70%. It is a copolymer block of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound and / or a vinyl aromatic hydrocarbon homopolymer block.
The polymer block (B) mainly composed of a conjugated diene monomer contains 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more of a conjugated diene monomer unit. It is a copolymer block with a group hydrocarbon and / or a conjugated diene homopolymer block.
また、ブロック共重合体成分（ａ）〜（ｄ）は、共役ジエンに由来する不飽和二重結合の一部又は全てを水素添加されていてもよい。その水素化方法は特に限定されるものではなく、公知の技術を用いて行われる。 In addition, in the block copolymer components (a) to (d), part or all of the unsaturated double bonds derived from the conjugated diene may be hydrogenated. The hydrogenation method is not particularly limited, and is performed using a known technique.
本実施形態において、ブロック共重合体（１）のビニル芳香族単量体単位の含有量は、特に限定されないが、粘着性、接着力、及び保持力の各粘接着剤特性のバランスから１０〜６０質量％が好ましい。さらに、好ましくは２０〜５０質量％である。ビニル芳香族単量体単位の含有量が１０質量％以下では、接着力、保持力が劣り、ビニル芳香族単量体単位の含有量が６０質量％以下では、粘着性が劣る。 In the present embodiment, the content of the vinyl aromatic monomer unit in the block copolymer (1) is not particularly limited, but it is 10 from the balance of adhesive properties of tackiness, adhesive strength, and holding power. -60 mass% is preferable. Furthermore, it is preferably 20 to 50% by mass. When the content of the vinyl aromatic monomer unit is 10% by mass or less, the adhesive strength and the holding power are inferior, and when the content of the vinyl aromatic monomer unit is 60% by mass or less, the tackiness is inferior.
また、本実施形態において、ブロック共重合体（１）中の共役ジエン化合物のビニル結合量は、２０％未満が好ましい。
ブロック共重合体中の共役ジエン化合物のビニル結合量を調整するために、例えば、エーテル類や第三級アミン類等、具体的には、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、α−メトキシテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン等から選ばれる１種又は２種以上の混合物が使用される。
これにより、高度な熱安定性が得られる。
本実施形態において、必要に応じ、重合開始剤等に由来する金属類を脱灰する工程を採用することができる。また、必要に応じ、反応停止剤、酸化防止剤、中和剤、界面活性剤等を用いてもよい。
本実施形態で使用するブロック共重合体（１）は、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズから選ばれる極性基含有官能基が重合体に結合した変性重合体やブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体も含まれる。
In the present embodiment, the vinyl bond amount of the conjugated diene compound in the block copolymer (1) is preferably less than 20%.
In order to adjust the vinyl bond amount of the conjugated diene compound in the block copolymer, for example, ethers and tertiary amines, specifically, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, α-methoxytetrahydrofuran, N, N , N ′, N′-tetramethylethylenediamine or the like is used, or a mixture of two or more thereof is used.
Thereby, high thermal stability is obtained.
In the present embodiment, a step of deashing metals derived from a polymerization initiator or the like can be employed as necessary. Moreover, you may use reaction terminator, antioxidant, neutralizing agent, surfactant, etc. as needed.
The block copolymer (1) used in this embodiment is a modified polymer or block copolymer component in which a polar group-containing functional group selected from nitrogen, oxygen, silicon, phosphorus, sulfur, and tin is bonded to the polymer. A modified block copolymer modified with a modifying agent such as maleic anhydride is also included.
前記（１）ブロック共重合体における各成分の混合割合は、成分（ａ）が１０〜８０質量％、成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分が２０〜９０質量％の割合である。
これにより、後述する本実施形態の粘接着剤組成物において、優れた粘・接着力、保持力、溶解性、塗工性が得られる。特に、ブロック共重合体の溶解性が劣る場合には、加熱混合時間が長くなり、粘着剤組成物が熱劣化により、色調が黄色あるいは茶色に変色するという問題が発生する。
好ましい各ブロック共重合体の混合割合は成分（ａ）が１５〜７５質量％、成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分が２５〜８５質量％である。
The mixing ratio of each component in the (1) block copolymer is 10 to 80% by mass of the component (a), and 20 to 90% by mass of any one of the components (b), (c) and (d). Is the ratio.
Thereby, in the adhesive composition of the present embodiment, which will be described later, excellent adhesive / adhesive strength, holding power, solubility, and coatability are obtained. In particular, when the solubility of the block copolymer is inferior, there is a problem that the heating and mixing time becomes long, and the color of the pressure-sensitive adhesive composition changes to yellow or brown due to thermal deterioration.
The mixing ratio of each block copolymer is preferably 15 to 75% by mass for component (a) and 25 to 85% by mass for any one of components (b), (c) or (d).
＜（２）ポリスチレンを主体とする樹脂＞
本実施形態の粘接着剤用ポリマー組成物を構成する（２）ポリスチレンを主体とする樹脂成分とは、スチレン又は芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体であり、好ましくはスチレン又はスチレンとα−メチルスチレンとの合計が８０質量％以上の重合体であり、一部共役ジエン化合物が共重合されたものであってもよい。
<(2) Resin mainly composed of polystyrene>
(2) The resin component mainly composed of polystyrene constituting the polymer composition for an adhesive of the present embodiment is a polymer mainly composed of styrene or an aromatic vinyl compound, preferably styrene or styrene. It is a polymer having a total amount of 80% by mass or more with α-methylstyrene, and may be partially copolymerized with a conjugated diene compound.
（２）ポリスチレンを主体とする樹脂成分のピーク分子量は１０，０００〜５０，０００である。これにより、後述する本実施形態の粘接着剤組成物において、優れた粘・接着力、保持力、溶解性、塗工性が得られる。
好ましい（２）ポリスチレンを主体とする樹脂成分のピーク分子量は１２，０００〜４０，０００であり、より好ましいポリスチレンを主体とする樹脂成分のピーク分子量は１５，０００〜３０，０００である。
更に前記ポリスチレンを主体とする樹脂の分子量分布は１．０５〜２．００である。これにより、後述する粘接着剤組成物において、優れた粘・接着力、保持力、溶解性が得られる。好ましい前記ポリスチレンの分子量分布は１．０５〜１．５０であり、より好ましい前記ポリスチレンの分子量分布が１．０５〜１．２０である。
前記（２）ポリスチレンを主体とする樹脂のピーク分子量、及び分子量分布は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。
(2) The peak molecular weight of the resin component mainly composed of polystyrene is 10,000 to 50,000. Thereby, in the adhesive composition of the present embodiment, which will be described later, excellent adhesive / adhesive strength, holding power, solubility, and coatability are obtained.
(2) The peak molecular weight of the resin component mainly composed of polystyrene is 12,000 to 40,000, and the peak molecular weight of the resin component mainly composed of polystyrene is 15,000 to 30,000.
Furthermore, the molecular weight distribution of the resin mainly composed of polystyrene is 1.05 to 2.00. Thereby, in the adhesive composition described later, excellent adhesive / adhesive strength, holding power, and solubility can be obtained. The molecular weight distribution of the polystyrene is preferably 1.05 to 1.50, and the molecular weight distribution of the polystyrene is more preferably 1.05 to 1.20.
The peak molecular weight and molecular weight distribution of the resin mainly composed of (2) polystyrene can be measured by the methods described in Examples described later.
（２）ポリスチレンを主体とする樹脂の重合法は、特に限定はされず、ラジカル開始剤を用いた、又は用いない、熱によるラジカル重合、有機リチウム化合物等を用いたアニオン重合、メタロセン化合物を用いた配位重合等、公知の重合法が用いられる。
重合形態についても特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等何れの方法であってもよい。
特に、好ましい重合法は、有機リチウム化合物を用いたアニオン重合法である。
アニオン重合法により、本願の規定する重合体の分子量分布、すなわち重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが１．０５〜２．００の範囲のスチレン系樹脂が得られやすく、スチレン系樹脂中の、残留スチレンモノマー、スチレンダイマー、トリマーの量の削減が容易となり好ましい。
(2) The polymerization method of the resin mainly composed of polystyrene is not particularly limited. Radical polymerization by heat with or without a radical initiator, anionic polymerization using an organolithium compound, or a metallocene compound is used. Well-known polymerization methods such as coordination polymerization are used.
The polymerization form is not particularly limited, and any method such as bulk polymerization, solution polymerization, and suspension polymerization may be used.
A particularly preferable polymerization method is an anionic polymerization method using an organolithium compound.
By the anionic polymerization method, it is easy to obtain a styrene resin in which the molecular weight distribution of the polymer specified in the present application, that is, the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is in the range of 1.05 to 2.00. It is preferable because the amount of residual styrene monomer, styrene dimer and trimer in the resin can be easily reduced.
また、ポリスチレンは、上記製法により単独で調製してもよいが、リビングアニオン重合法における（１）又は後述する（１´）のブロック共重合体の製造時に調製してもよい。
例えば、（１）又は後述する（１´）のブロック共重合体の製造時に、ビニル芳香族炭化水素化合物を重合させブロック部を調製するが、その最中に、活性リビングアニオン種の一部をメタノール等の活性水素化合物を添加して失活せることにより、ポリスチレンを生成させる。その後、活性のあるリビングアニオン種は、さらに共役ジエン化合物のブロック部を作り、Ａ−Ｂタイプ等のブロック共重合体組成物が調製される。
この製法により生成したポリスチレンは、ブロック共重合体組成物の分子量を測定する際に、低分子成分として検出されるので、そのピーク分子量及びその分子量分布が評価される。
Moreover, although polystyrene may be prepared independently by the said manufacturing method, you may prepare it at the time of manufacture of the block copolymer of (1) or (1 ') mentioned later in a living anion polymerization method.
For example, during the production of the block copolymer (1) or (1 ′) described later, a vinyl aromatic hydrocarbon compound is polymerized to prepare a block part. By adding an active hydrogen compound such as methanol and inactivating it, polystyrene is produced. Thereafter, the active living anion species further forms a block portion of the conjugated diene compound, and a block copolymer composition such as an AB type is prepared.
Since the polystyrene produced by this production method is detected as a low molecular component when measuring the molecular weight of the block copolymer composition, its peak molecular weight and its molecular weight distribution are evaluated.
＜（１´）ブロック共重合体＞
上述したように、（１´）ブロック共重合体は、成分（ｂ）又は成分（ｃ）である。
成分（ｂ）：ｎが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｎによって表される、５０，０００〜４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
成分（ｃ）：ｐが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｐＡによって表される、５０，０００〜４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
<(1 ′) Block copolymer>
As described above, the (1 ′) block copolymer is component (b) or component (c).
Component (b): a block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein n is an integer of 2 or more and is represented by (AB) n.
Component (c): a block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein p is an integer of 2 or more and is represented by (AB) pA.
（１´）ブロック共重合体を構成する前記各ブロック共重合体（ｂ）、（ｃ）の数平均分子量が上記範囲であると、後述する本実施形態の粘接着剤組成物において、優れた粘・接着力、保持力、溶解性、塗工性が得られる。
好ましい数平均分子量の範囲は、上記（ｂ）及び（ｃ）のブロック共重合体において１００，０００〜３５０，０００である。
(1 ′) When the number average molecular weight of each of the block copolymers (b) and (c) constituting the block copolymer is in the above range, the adhesive composition of this embodiment described later is excellent. Adhesive / adhesive strength, holding power, solubility, and coatability can be obtained.
A preferable range of the number average molecular weight is 100,000 to 350,000 in the block copolymers (b) and (c).
なお、（１´）ブロック共重合体は、成分（ｂ）又は成分（ｃ）のいずれかを構成成分とする点においてのみ上記（１）ブロック共重合体と異なるものであり、その他重合体ブロックＡ、Ｂの各構成、重合方法、各種特性については、上記（１）ブロック共重合体と同様とする。 The (1 ′) block copolymer is different from the above (1) block copolymer only in that either the component (b) or the component (c) is a constituent component, and other polymer blocks. About each structure of A and B, a polymerization method, and various characteristics, it is the same as that of the said (1) block copolymer.
（粘接着剤用ポリマー組成物における（１）又は（１´）ブロック共重合体と、（２）ポリスチレンを主体とする樹脂との配合量）
本実施形態の粘接着性ポリマー組成物における前記（１）又は（１´）のブロック共重合体の含有量は９５〜９９質量％であり、前記（２）ポリスチレンを主体とする樹脂の含有量は１〜５質量％である。これにより、後述する本実施形態の粘接着剤組成物において、優れた粘・接着力、保持力、溶解性、塗工性が得られる。
好ましい前記ブロック共重合体と前記ポリスチレンを主体とする樹脂の配合量は、ブロック共重合体９６〜９８．８質量％と前記ポリスチレンを主体とする樹脂１．２〜４質量％であり、より好ましくは、ブロック共重合体９６．５〜９８．５質量％と前記ポリスチレンを主体とする樹脂１．５〜３．５質量％である。
(Amount of (1) or (1 ′) block copolymer in the polymer composition for adhesives and (2) a resin mainly composed of polystyrene)
The content of the block copolymer (1) or (1 ′) in the adhesive polymer composition of the present embodiment is 95 to 99% by mass, and (2) the content of the resin mainly composed of polystyrene. The amount is 1 to 5% by mass. Thereby, in the adhesive composition of the present embodiment, which will be described later, excellent adhesive / adhesive strength, holding power, solubility, and coatability are obtained.
The blending amount of the block copolymer and the resin mainly composed of polystyrene is preferably 96 to 98.8% by mass of the block copolymer and 1.2 to 4% by mass of the resin mainly composed of the polystyrene. Is 96.5 to 98.5 mass% of the block copolymer and 1.5 to 3.5 mass% of the resin mainly composed of the polystyrene.
〔粘接着剤用ポリマー組成物の製造方法〕
本実施形態の粘接着剤用ポリマー組成物は、（１）又は（１´）のブロック共重合体成分と、（２）ポリスチレン系樹脂成分とを混合することにより製造できる。
混合方法は、それぞれを重合したポリマーを混合する方法、ブロック共重合体を重合中にポリスチレン系樹脂成分を生成させて添加する方法等いずれの方法でもよい。
[Method for producing polymer composition for adhesive]
The polymer composition for an adhesive of the present embodiment can be produced by mixing the block copolymer component (1) or (1 ′) and the (2) polystyrene resin component.
The mixing method may be any method such as a method of mixing polymers obtained by polymerizing each of them, a method of adding a block copolymer by generating a polystyrene resin component during polymerization, or the like.
〔粘接着剤用組成物〕
（構成）
本実施形態の粘接着剤用組成物は、上述した（（１）又は（１´）ブロック共重合体）と、後述する（粘着付与剤）、及び後述する（軟化剤）とを含有するものであり、必要に応じて後述する（その他の成分）を含有するものである。
なお、用途に応じて、ブロック共重合体中の成分（ａ）〜（ｄ）の数平均分子量を選択し、粘着付与剤、軟化剤の配合量を調製することが好ましい。
[Adhesive composition]
(Constitution)
The composition for adhesives of this embodiment contains the above-mentioned ((1) or (1 ′) block copolymer), a (tackifier) described later, and a (softener) described later. It contains (other components) which will be described later if necessary.
In addition, according to a use, it is preferable to select the number average molecular weight of component (a)-(d) in a block copolymer, and to prepare the compounding quantity of a tackifier and a softener.
特に、前記成分（ａ）が、数平均分子量１００，０００〜２００，０００のジブロック共重合体であり、当該成分(ａ)を、前記（１）のブロック共重合体中、１０〜３０質量％含有し、前記成分（ｂ）又は成分（ｃ）が、数平均分子量３００，０００〜４００，０００であるブロック共重合体であり、成分（ｄ）が、数平均分子量３００，０００〜５００，０００であるブロック共重合体であり、当該成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分を、前記（１）のブロック共重合体中、７０〜９０質量％含有する、前記（１）のブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
前記（２）のポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する粘接着剤用ポリマー組成物１００質量部と、
後述する粘着付与剤：２０〜３００質量部と、
後述する軟化剤：０〜１００質量部と、
を、含有する粘接着剤組成物が、接着剤の用途として、好ましいものとして挙げられる。
In particular, the component (a) is a diblock copolymer having a number average molecular weight of 100,000 to 200,000, and the component (a) is added in an amount of 10 to 30 mass in the block copolymer of (1). The component (b) or the component (c) is a block copolymer having a number average molecular weight of 300,000 to 400,000, and the component (d) is a number average molecular weight of 300,000 to 500, The block copolymer is 000, and any one component of the component (b), (c) or (d) is contained in the block copolymer (1) in an amount of 70 to 90% by mass, (1) block copolymer: 95 to 99% by mass;
(2) Resin mainly composed of polystyrene: 1 to 5% by mass;
100 parts by weight of the polymer composition for adhesives containing,
Tackifier to be described later: 20 to 300 parts by mass;
Softener to be described later: 0 to 100 parts by mass;
Is preferable as an adhesive application.
前記（１）のブロック共重合体、当該（１）ブロック共重合体中の成分（ａ）〜（ｄ）、前記（２）のポリスチレンを主体とする樹脂、粘着付与剤及び軟化剤の割合が、上記範囲であると、本実施形態の粘接着剤組成物において、優れた接着力、溶解性、塗工性が得られる。すなわち、接着剤としての用途に好適である。
より好ましい（１）ブロック共重合体と（２）ポリスチレンを主体とする樹脂の割合は、成分（ａ）のブロック共重合体１０〜２０質量％、成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分よりなるブロック共重合体８０〜９０質量％からなる（１）ブロック共重合体９６〜９８．８質量％、（２）ポリスチレンを主体とする樹脂１．２〜４質量％である。
より好ましい粘着付与剤の配合量は、３０〜２５０質量％であり、さらに好ましい粘着付与剤の配合量は、５０〜２００質量％である。
より好ましい軟化剤の配合量は、８０質量％未満であり、さらに好ましい粘着付与剤の配合量は、５０質量％未満である。
The ratio of the block copolymer of (1), the components (a) to (d) in the block copolymer (1), the resin mainly composed of polystyrene of (2), a tackifier and a softener. In the above range, the adhesive composition of this embodiment can provide excellent adhesive strength, solubility, and coatability. That is, it is suitable for use as an adhesive.
More preferably, the ratio of (1) block copolymer and (2) polystyrene-based resin is 10-20% by mass of component (a) block copolymer, component (b), (c) or (d). (1) Block copolymer comprising 96 to 98.8% by mass, (2) 1.2 to 4% by mass of a resin mainly composed of polystyrene is there.
A more preferable amount of the tackifier is 30 to 250% by mass, and a more preferable amount of the tackifier is 50 to 200% by mass.
A more preferable amount of the softener is less than 80% by mass, and a more preferable amount of the tackifier is less than 50% by mass.
また、前記（１）ブロック共重合体中の、成分（ａ）が、数平均分子量３０，０００〜８０，０００のジブロック共重合体であり、当該成分（ａ）の含有量が５０〜８０質量％、前記（１）ブロック共重合体中の、成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分が、数平均分子量が１００，０００〜１５０，０００であるブロック共重合体であり、当該成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分の含有量が２０〜５０質量％である前記（１）ブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
ピーク分子量１０，０００〜３０，０００、分子量分布が１．０５〜２．００であるポリスチレンを主体とする前記（２）の樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する粘接剤用ポリマー組成物：１００質量部と、
粘着付与剤：２００〜４００質量部と、
軟化剤：５０〜１５０質量部と、
を、含有する粘接着剤組成物も、他の好ましい例として挙げられる。
The component (a) in the block copolymer (1) is a diblock copolymer having a number average molecular weight of 30,000 to 80,000, and the content of the component (a) is 50 to 80. A block copolymer in which any one of the components (b), (c) and (d) in the (1) block copolymer has a number average molecular weight of 100,000 to 150,000. The content of any one of the components (b), (c) and (d) is 20 to 50% by mass (1) the block copolymer: 95 to 99% by mass,
Resin of the above (2) mainly composed of polystyrene having a peak molecular weight of 10,000 to 30,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 2.00: 1 to 5% by mass;
A polymer composition for adhesives containing: 100 parts by mass;
Tackifier: 200-400 parts by weight,
Softener: 50-150 parts by mass;
Are also included as other preferred examples.
前記（１）ブロック共重合体、当該（１）ブロック共重合体中の成分（ａ）〜（ｄ）、前記（２）ポリスチレンを主体とする樹脂、粘着付与剤及び軟化剤の割合が、上記範囲であると、本実施形態の粘接着剤組成物において、優れた粘着力、保持力、溶解性、塗工性が得られる。
上述した他の好ましい例である粘接着剤組成物において、より好ましい粘着付与剤の量は、１５０〜４５０質量部、さらに好ましくは２００〜４００質量部である。
より好ましい軟化剤の量は、５０〜１５０質量部である。
The ratio of the (1) block copolymer, the components (a) to (d) in the block copolymer (1), the resin (2) based on polystyrene, the tackifier and the softener is as described above. In the range, in the adhesive composition of the present embodiment, excellent adhesive strength, holding power, solubility, and coatability can be obtained.
In the adhesive composition which is another preferable example described above, the more preferable amount of the tackifier is 150 to 450 parts by mass, and more preferably 200 to 400 parts by mass.
A more preferable amount of the softening agent is 50 to 150 parts by mass.
また、前記（１´）ブロック共重合体と、（２）ポリスチレンを主体とする樹脂とを含有する粘接着剤用ポリマー組成物と、粘着付与剤と、軟化剤とを含有する粘接着剤組成物も、他の好ましい例として挙げられる。
なお、（１´）ブロック共重合体、（２）ポリスチレンを主体とする樹脂とを含有する粘接着剤用ポリマー組成物と、粘着付与剤、軟化剤の配合量については、上述した（１）ブロック共重合体を用いた粘接着剤組成物と同様とすることができる。
Moreover, the adhesive which contains the said (1 ') block copolymer, (2) polymer composition for adhesive agents containing the resin which has polystyrene as a main component, a tackifier, and a softener. An agent composition is also given as another preferred example.
In addition, about the compounding quantity of the adhesive composition polymer composition containing (1 ') block copolymer, (2) resin which has polystyrene as a main component, a tackifier, and a softener, it mentioned above (1) ) It can be the same as that of the adhesive composition using a block copolymer.
（粘着付与剤）
本実施形態の粘接着剤用組成物を構成する粘着付与剤は、得られる粘着剤組成物の用途、要求性能によって、多種多様に選択することができる。
例えば、クマロン系樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、水添テルペン系樹脂、水添ロジン系樹脂等の公知の粘着付与剤樹脂が挙げられる。
これらの粘着付与剤樹脂は単独で使用しても、２種以上を混合使用してもよい。
(Tackifier)
The tackifier which comprises the composition for adhesives of this embodiment can be selected variously according to the use and required performance of the adhesive composition obtained.
For example, coumarone resin, aromatic hydrocarbon resin, rosin resin, terpene resin, petroleum resin, phenol resin, terpene-phenol resin, alicyclic hydrocarbon resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated Known tackifier resins such as rosin resins can be used.
These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.
（軟化剤）
本実施形態の粘接着剤用組成物を構成する軟化剤は、特に制限されるものではなく、公知のパラフィン系やナフテン系のプロセスオイル及びこれらの混合オイルを使用することができる。
(Softener)
The softening agent that constitutes the adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, and known paraffinic and naphthenic process oils and mixed oils thereof can be used.
（その他の成分）
本実施形態の粘接着剤組成物には、必要により、酸化防止剤、光安定剤等の安定剤、及びその他の添加剤を添加することができる。
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺンチルフェニル）］アクリレート等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトールーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤の添加量は任意であるが、好ましくは接着剤組成物１００質量部に対して５質量部以下である。
光安定剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。
(Other ingredients)
If necessary, stabilizers such as antioxidants and light stabilizers and other additives can be added to the adhesive composition of the present embodiment.
Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-bis [(octylthio) methyl] -0- Cresol, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6- [1- ( 3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)] acrylate, etc. NOL antioxidants; sulfur antioxidants such as dilauryl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate pentaerythritol-tetrakis (β-lauryl thiopropionate); tris (nonylphenyl) phosphite, tris ( And phosphorus-based antioxidants such as 2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
Although the addition amount of antioxidant is arbitrary, Preferably it is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of adhesive compositions.
Examples of the light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( Benzotriazole ultraviolet absorbers such as 2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, Or a hindered amine light stabilizer etc. can be mentioned.
前記安定剤以外に、本実施形態の粘接着剤組成物には、必要により、ベンガラ、二酸化チタン等の顔料；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、低分子量ポリエチレンワックス等のワックス類；無定形ポリオレフィン、エチレンーエチルアクリレート共重合体等のポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリペンテナマ−ゴム、及び、本実施形態の粘接着剤用ポリマー組成物を構成するブロック共重合体以外の、所定のスチレン−イソプレン系ブロック共重合体等の合成ゴムを添加してもよい。 In addition to the stabilizer, the adhesive composition of the present embodiment includes, as necessary, pigments such as bengara and titanium dioxide; waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and low molecular weight polyethylene wax; amorphous polyolefin, Polyolefin or low molecular weight vinyl aromatic thermoplastic resins such as ethylene-ethyl acrylate copolymer; natural rubber; polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, isoprene -Addition of a synthetic rubber such as a predetermined styrene-isoprene block copolymer other than the isobutylene rubber, the polypentenamer rubber, and the block copolymer constituting the polymer composition for the adhesive of the present embodiment Also good.
〔粘接着剤組成物の製造方法〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、公知の方法により、上述したブロック共重合体組成物と粘着付与剤、さらに軟化剤とを混合して製造することができる。
例えば、ブロック共重合体組成物と粘着付与剤、軟化剤とを、混合機、ニーダー等で、加熱条件下で均一混合することにより製造することができる。
[Method for producing adhesive composition]
The adhesive composition of the present embodiment can be produced by mixing the above-described block copolymer composition, tackifier, and softener by a known method.
For example, it can be produced by uniformly mixing a block copolymer composition, a tackifier, and a softener with a mixer, a kneader or the like under heating conditions.
〔用途〕
本実施形態の粘接着性組成物は、良好な溶解性、加工性及び接着力を示し、粘接着特性において優れたバランス性能を有する。
これらの特徴を生かして、各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤等に利用でき、特に粘着性テープ用、粘着性シート・フィルム用、粘着性ラベル用、表面保護シート・フィルム用、衛材用の粘接着剤用として有用である。
[Use]
The tacky adhesive composition of the present embodiment exhibits good solubility, processability, and adhesive force, and has excellent balance performance in tacky adhesive properties.
Taking advantage of these features, various adhesive tapes and labels, pressure-sensitive thin plates, pressure-sensitive sheets, surface protective sheets and films, various lightweight plastic molded product fixing back glue, carpet fixing back adhesive, tile fixing back adhesive, It can be used for adhesives, and is particularly useful for adhesive tapes, adhesive sheets / films, adhesive labels, surface protective sheets / films, and hygiene adhesives.
以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
なお、以下の実施例において、重合体の特性や物性の測定は、下記のようにして行った。
〔（Ｉ）ブロック共重合体の特性〕
（Ｉ−１）スチレン含有量
紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて測定した。
In the following examples, the properties and physical properties of the polymers were measured as follows.
[(I) Properties of block copolymer]
(I-1) Styrene content It measured using the ultraviolet spectrophotometer (the Shimadzu make, UV-2450).
（Ｉ−２）分子量
ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ：装置は、ウォーターズ製）で測定し、溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度３５℃で行った。
分子量は、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めた数量平均分子量である。
なお、クロマトグラム中にピークが複数有る場合の分子量は、各ピークの分子量と各ピークの組成比（クロマトグラムのそれぞれのピークの面積比より求める）から求めた平均分子量をいう。
(I-2) Molecular weight Measured by gel permeation chromatography (GPC: apparatus is manufactured by Waters), tetrahydrofuran was used as a solvent, and measurement conditions were performed at a temperature of 35 ° C.
The molecular weight is a number average molecular weight obtained by using a calibration curve (created using the peak molecular weight of standard polystyrene) obtained by measuring the molecular weight of the peak of the chromatogram from measurement of commercially available standard polystyrene.
The molecular weight when there are a plurality of peaks in the chromatogram refers to the average molecular weight obtained from the molecular weight of each peak and the composition ratio of each peak (obtained from the area ratio of each peak in the chromatogram).
（Ｉ−３）ブタジエン部のビニル結合含有量
赤外線分光光度計（パーキンエルマー製モデル１７１０）を用いて測定し、ハンプトン法（「Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍ．、２１、９４３（'４３）」に記載）により測定した。
(I-3) Vinyl Bond Content in Butadiene Unit Measured using an infrared spectrophotometer (Perkin Elmer model 1710) and measured by the Hampton method (described in “Analytical Chem., 21, 943 ('43)”). did.
〔（II）ポリスチレン系樹脂の特性〕
（II−１）分子量及び分子量分布
ＧＰＣ〔装置は、ウォーターズ製〕で測定し、溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度３５℃で行った。
分子量は、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めたピーク分子量である。
また、同様の方法で重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、その比Ｍｗ／Ｍｎから分子量分布を求めた。
[(II) Properties of polystyrene resin]
(II-1) Molecular weight and molecular weight distribution GPC (apparatus, manufactured by Waters) was used. Tetrahydrofuran was used as the solvent, and the measurement was performed at a temperature of 35 ° C.
The molecular weight is a peak molecular weight obtained by using a calibration curve (created using the peak molecular weight of standard polystyrene) obtained by measuring the molecular weight of the peak of the chromatogram from measurement of commercially available standard polystyrene.
Moreover, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were calculated | required with the same method, and molecular weight distribution was calculated | required from the ratio Mw / Mn.
〔（III）粘接着剤組成物の物性の測定〕
（III−１）粘接着剤組成物の溶解性
混合装置として用いた加圧式ニーダーのトルク変化を読み取り、変化率が１％以内になったところを溶解した時間とした。
溶解性の判断は、溶解時間が２０分以内を○、２０〜４０分を△、４０分以上を×と表記した。
[(III) Measurement of physical properties of adhesive composition]
(III-1) Solubility of adhesive composition The change in torque of a pressure kneader used as a mixing device was read, and the time when the rate of change was within 1% was taken as the time for dissolution.
Judgment of solubility was expressed as “◯” when the dissolution time was within 20 minutes, “Δ” when 20 to 40 minutes, and “X” when 40 minutes or more.
（III−２）粘接着剤組成物の色調
粘接着剤組成物の色調については、無色透明〜淡黄色を○、黄色を△、茶色を×と表記した。また、白濁した場合は、白濁と注記した。
(III-2) Color Tone of Adhesive Composition About the color tone of the adhesive composition, colorless and transparent to pale yellow was indicated as ◯, yellow as Δ, and brown as ×. When cloudy, it was noted as cloudy.
（III−３）粘接着剤組成物の溶融粘度
粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度１８０℃でブルックフィールド型粘度計により測定した。
(III-3) Melt viscosity of adhesive composition The melt viscosity of the adhesive composition was measured with a Brookfield viscometer at a temperature of 180 ° C.
（III−４）粘接着剤組成物の軟化点
粘接着剤組成物の軟化点は、ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じ、規定の環に試料を充填し、水中で水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、液温を５℃／ｍｉｎの速さで上昇させたとき、球の重さで試料が環台の底板に触れたときの温度を測定した。
(III-4) Softening point of the adhesive composition The softening point of the adhesive composition is based on JIS-K2207. The sample is filled in a specified ring, supported horizontally in water, and placed in the center of the sample. When a 3.5 g sphere was placed and the liquid temperature was increased at a rate of 5 ° C./min, the temperature when the sample touched the bottom plate of the ring base was measured by the weight of the sphere.
（III−５）塗工性
溶融させた粘接着剤組成物を１６０℃に加熱したホットプレート上に垂らし、１６０℃に加熱したアプリケーターで塗工した後の粘接着剤塗工面を目視観察した。
全くムラのない状態を○、ムラが２０％未満の状態を△〜○、ムラが２０％以上５０％未満を△、ムラが５０％以上を×とした。
(III-5) Coating property The molten adhesive composition is hung on a hot plate heated to 160 ° C, and the adhesive coating surface is visually observed after coating with an applicator heated to 160 ° C. did.
A state in which there was no unevenness was indicated by ○, a state in which the unevenness was less than 20% was indicated by Δ to ○, an unevenness was 20% or more and less than 50%, and an unevenness was indicated by ×.
（III−６）接着力
粘接着剤組成物を１６０℃の熱プレス成形機で厚み５０μｍのフィルムを作製し、このフィルムを２ｃｍ×２ｃｍの大きさに切り出し、測定に用いるフィルムとした。
次に、幅２５ｍｍの２枚のステンレス板に、前記フィルムを挟み、１５０℃のプレスで１ｋｇ荷重／ｃｍ2の圧力で５分間予熱、５分間加圧の条件でステンレンス板同士を貼り合わせた。
冷却後、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でせん断剥離強度を測定し、接着力とした。
(III-6) Adhesive force A 50 μm-thick film was produced from the adhesive composition with a hot press molding machine at 160 ° C., and this film was cut into a size of 2 cm × 2 cm to obtain a film used for measurement.
Next, the film was sandwiched between two stainless steel plates having a width of 25 mm, and the stainless steel plates were bonded to each other under a condition of preheating for 5 minutes at a pressure of 1 kg load / cm 2 with a press at 150 ° C. for 5 minutes.
After cooling, the shear peel strength was measured at a peel rate of 200 mm / min at the tensile rate, and was defined as the adhesive strength.
粘接着剤組成物を溶融状態で取り出し、アプリケーターでポリエステルフィルムに厚さ５０μｍになるようにコーティングし、粘着テープサンプルを作製し、粘接着剤組成物のループタック、粘着力、保持力を、以下の方法で測定した。
（III−７）ループタック
２５０ｍｍ長×１５ｍｍ幅のループ状の試料を用い、ＰＥ（ポリエチレン）板への接触面積：１５ｍｍ×５０ｍｍ、接着時間３ｓｅｃ、接着及び引き剥がし速度：５００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
（III−８）粘着力
２５ｍｍ幅の試料をポリエチレン板に貼り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０℃剥離力を測定し、粘着力とした。
（III−９）保持力
保持力は、ステンレス板及びＰＥ板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように前記粘着テープサンプルを貼り付け、６０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。
Take out the adhesive composition in a molten state, coat it on a polyester film with an applicator to a thickness of 50 μm, make an adhesive tape sample, and make the adhesive composition's loop tack, adhesive strength and holding power Measured by the following method.
(III-7) Loop tack A loop-shaped sample having a length of 250 mm and a width of 15 mm was used, and the contact area to the PE (polyethylene) plate: 15 mm × 50 mm, the bonding time of 3 sec, and the bonding and peeling speed: 500 mm / min. .
(III-8) Adhesive strength A 25 mm wide sample was affixed to a polyethylene plate, and the 180 ° C. peel strength was measured at a peeling speed of 300 mm / min to obtain the adhesive strength.
(III-9) Holding force The holding force is that the adhesive tape sample is pasted so that the area of 25 mm × 25 mm is in contact with the stainless steel plate and the PE plate, and a load of 1 kg is applied at 60 ° C. until the adhesive tape slips off. Time was measured.
〔（IV）ブロック共重合体成分の調製〕
＜ポリマーＡ：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン１２０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．４ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合した後、１０分後に、ブタジエン（１，３ブタジエン）５６０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し、最高温度（９５℃）に達してから１５分後に、再度、スチレンを１２０ｇ添加して重合を継続し、スチレンがほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を完結させた。
その後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した（得られた共重合体をポリマーＡとする）。
ポリマーＡは、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が１３万であった。
ポリマーＡは、成分（ｃ）：（（Ａ−Ｂ）ｐＡ）の、ｐ＝１である。
[(IV) Preparation of block copolymer component]
<Polymer A: Styrene-butadiene-styrene block copolymer>
A stainless steel autoclave with an internal volume of 10 L with a stirrer and a jacket was washed, dried and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 120 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, n-butyllithium cyclohexane solution (1.4 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 560 g of butadiene (1,3 butadiene) was added, and the polymerization was continued. After the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.), 15 minutes. Later, 120 g of styrene was added again to continue the polymerization. After the styrene was almost completely polymerized, the polymerization was continued for 15 minutes to complete the polymerization.
Thereafter, 0.5 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 part by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Thereafter, the solvent was removed by heating (the resulting copolymer was referred to as polymer A).
The polymer A had a styrene content of 30% by mass and a number average molecular weight of 130,000.
Polymer A has p = 1 of component (c): ((AB) pA).
＜ポリマーＢ：スチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．２ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）５２０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合し最高温度（９５℃）に達してから、更に１５分間保持して重合を完結させた。
その後、水０．５ｇ加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した（得られた共重合体をポリマーＢとする）。
ポリマーＢは、スチレンの含有量が３５質量％、数平均分子量が２５万であった。
ポリマーＢは、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）である。
<Polymer B: Styrene-butadiene block copolymer>
A stainless steel autoclave with a stirrer and a jacket with an internal volume of 10 L was washed, dried, and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 280 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, n-butyllithium cyclohexane solution (1.2 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 520 g of butadiene (1,3-butadiene) was added and polymerization was continued until the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.). The polymerization was completed by holding for 15 minutes.
Thereafter, 0.5 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Then, the solvent was removed by heating (the resulting copolymer is referred to as polymer B).
The polymer B had a styrene content of 35% by mass and a number average molecular weight of 250,000.
Polymer B is component (a) :( AB).
＜ポリマーＣ：４官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２４０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．０ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）５６０ｇを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度（９５℃）に達してから５分後に、カップリング剤として四塩化ケイ素を添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水１．６ｇを加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した（得られたブロック共重合体をポリマーＣとする。）。
ポリマーＣは、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が４０万であった。
また、スチレン−ブタジエンのジブロック構造のブロック共重合体が１８質量％含有していた。
ポリマーＣは、成分（ｄ）：（（Ａ−Ｂ）ｍＸ）のｍ＝４と、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）の混合物である。
<Polymer C: Tetrafunctional Coupling Styrene-Butadiene Block Copolymer>
A stainless steel autoclave with an internal volume of 10 L equipped with a stirrer and a jacket was washed, dried and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 240 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, an n-butyllithium cyclohexane solution (1.0 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 560 g of butadiene (1,3-butadiene) was added and the polymerization was continued, and 5 minutes after the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.). Later, silicon tetrachloride was added as a coupling agent for coupling.
Ten minutes after the addition of the coupling agent, 1.6 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 part by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Thereafter, the solvent was removed by heating (the resulting block copolymer is referred to as polymer C).
The polymer C had a styrene content of 30% by mass and a number average molecular weight of 400,000.
Moreover, the block copolymer of the diblock structure of styrene-butadiene contained 18 mass%.
Polymer C is a mixture of component (d): ((AB) mX) m = 4 and component (a) :( AB).
＜ポリマーＤ：３官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．８ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）５２０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度（９５℃）に達してから５分後に、カップリング剤としてトリエトキシシランを添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水１．６ｇを加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した（得られたブロック共重合体をポリマーＤとする。）。
ポリマーＤは、スチレンの含有量が３５質量％、数平均分子量が３万であった。
また、スチレン−ブタジエンのジブロック構造のブロック共重合体を３５質量％含有していた。
ポリマー（Ｄ）は、成分（ｄ）：（（Ａ−Ｂ）ｍＸ）のｍ＝３と、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）の混合物である。
<Polymer D: Trifunctional coupling styrene-butadiene block copolymer>
A stainless steel autoclave with a stirrer and a jacket with an internal volume of 10 L was washed, dried, and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 280 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, an n-butyllithium cyclohexane solution (1.8 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 520 g of butadiene (1,3-butadiene) was added and polymerization was continued. After the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.), 5 After a minute, triethoxysilane was added as a coupling agent to allow coupling.
Ten minutes after the addition of the coupling agent, 1.6 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Thereafter, the solvent was removed by heating (the resulting block copolymer is referred to as polymer D).
The polymer D had a styrene content of 35% by mass and a number average molecular weight of 30,000.
Further, it contained 35% by mass of a block copolymer having a diblock structure of styrene-butadiene.
Polymer (D) is a mixture of component (d): ((AB) mX) m = 3 and component (a) :( AB).
＜ポリマーＥ：４官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン３２０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で０．８ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）４８０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度（９５℃）に達してから５分後に、カップリング剤として四塩化ケイ素を添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水１．６ｇを加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した（得られたブロック共重合体をポリマーＥとする。）。
ポリマーＥは、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が７０万であった。
また、スチレン−ブタジエンのジブロック構造のブロック共重合体を２０質量％含有していた。
ポリマーＥは、成分（ｄ）：（（Ａ−Ｂ）ｍＸ）のｍ＝４と、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）の混合物である。
<Polymer E: Tetrafunctional Coupling Styrene-Butadiene Block Copolymer>
A stainless steel autoclave with an internal volume of 10 L equipped with a stirrer and a jacket was washed, dried and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 320 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, n-butyllithium cyclohexane solution (0.8 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 480 g of butadiene (1,3-butadiene) was added, the polymerization was continued, and the butadiene was almost completely polymerized to reach the maximum temperature (95 ° C.). After a minute, silicon tetrachloride was added as a coupling agent and coupled.
Ten minutes after the addition of the coupling agent, 1.6 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Thereafter, the solvent was removed by heating (the resulting block copolymer is referred to as polymer E).
Polymer E had a styrene content of 30% by mass and a number average molecular weight of 700,000.
Further, it contained 20% by mass of a block copolymer having a diblock structure of styrene-butadiene.
Polymer E is a mixture of component (d): ((AB) mX) m = 4 and component (a) :( AB).
＜ポリマーＦ：２官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．５ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）５２０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度（９５℃）に達してから５分後に、カップリング剤として安息香酸エチルを添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水１．６ｇを加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した（得られたブロック共重合体をポリマーＦとする。）。
ポリマーＦは、スチレンの含有量が３５質量％、数平均分子量が８万であった。
また、スチレン−ブタジエンのジブロック構造のブロック共重合体が７０質量％含有していた。
ポリマーＦは、成分（ｄ）：（（Ａ−Ｂ）ｍＸ）のｍ＝２と、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）の混合物である。
<Polymer F: Bifunctional Coupling Styrene-Butadiene Block Copolymer>
A stainless steel autoclave with a stirrer and a jacket with an internal volume of 10 L was washed, dried, and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 280 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, n-butyllithium cyclohexane solution (1.5 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 520 g of butadiene (1,3-butadiene) was added and polymerization was continued. After the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.), 5 After a minute, ethyl benzoate was added as a coupling agent to allow coupling.
Ten minutes after the addition of the coupling agent, 1.6 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Then, the solvent was removed by heating (the obtained block copolymer is referred to as polymer F).
The polymer F had a styrene content of 35% by mass and a number average molecular weight of 80,000.
Further, it contained 70% by mass of a block copolymer having a diblock structure of styrene-butadiene.
The polymer F is a mixture of component (d): ((AB) mX) = 2 and components (a) :( AB).
＜ポリマーＧ：３官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２４０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．４ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）５６０ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度（９５℃）に達してから５分後に、カップリング剤としてトリエトキシシランを添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水１．６ｇを加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去した（得られたブロック共重合体をポリマーＧとする。）。
ポリマーＧは、スチレンの含有量が３０質量％、数平均分子量が１２万であった。
また、スチレン−ブタジエンのジブロック構造のブロック共重合体が５０質量％含有していた。
ポリマーＧは、成分（ｄ）：（（Ａ−Ｂ）ｍＸ）のｍ＝３と、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）の混合物である。
<Polymer G: Trifunctional Coupling Styrene-Butadiene Block Copolymer>
A stainless steel autoclave with an internal volume of 10 L equipped with a stirrer and a jacket was washed, dried and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 240 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, n-butyllithium cyclohexane solution (1.4 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
Ten minutes after the styrene was almost completely polymerized, 560 g of butadiene (1,3-butadiene) was added and the polymerization was continued. After the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.), 5 After a minute, triethoxysilane was added as a coupling agent to allow coupling.
Ten minutes after the addition of the coupling agent, 1.6 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Thereafter, the solvent was removed by heating (the obtained block copolymer is referred to as polymer G).
The polymer G had a styrene content of 30% by mass and a number average molecular weight of 120,000.
Moreover, the block copolymer of the diblock structure of styrene-butadiene contained 50 mass%.
Polymer G is a mixture of component (d): ((AB) mX) m = 3 and component (a) :( AB).
＜ポリマーＨ：２官能カップリングスチレン−ブタジエンブロック共重合体＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン２８０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．５ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
スチレンがほぼ完全に重合してから、０．２０ｇのメタノールを加え、ポリスチレン成分を失活させた。
その１０分後に、ブタジエン（１，３−ブタジエン）３６４ｇを添加し、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度（９５℃）に達してから５分後に、カップリング剤として安息香酸エチルを添加し、カップリングさせた。
カップリング剤添加より１０分後に、水１．６ｇを加えて失活させた。
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体１００質量部に対して０．３質量部添加し、その後溶媒を加熱除去した（得られたブロック共重合体をポリマーＦとする。）。
ポリマーＨは、スチレンの含有量が４３質量％、数平均分子量が７．５万であった。
また、スチレン−ブタジエンのジブロック構造のブロック共重合体が７０質量％含有していた。
また、ＧＰＣで、ポリスチレン成分を評価したところ、数平均分子量は１７，０００、分子量分布は１．３で、ポリスチレン成分が８質量％含有されていた。
ポリマーＨは、成分（ｄ）：（（Ａ−Ｂ）ｍＸ）のｍ＝２と、成分（ａ）：（Ａ−Ｂ）のと、（２）ポリスチレンとの混合物である。
<Polymer H: Bifunctional Coupling Styrene-Butadiene Block Copolymer>
A stainless steel autoclave with a stirrer and a jacket with an internal volume of 10 L was washed, dried, and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 280 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, n-butyllithium cyclohexane solution (1.5 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
After the styrene was almost completely polymerized, 0.20 g of methanol was added to deactivate the polystyrene component.
Ten minutes later, 364 g of butadiene (1,3-butadiene) was added, and the polymerization was continued. After 5 minutes after the butadiene was almost completely polymerized and reached the maximum temperature (95 ° C.), benzoa was used as a coupling agent. Ethyl acid was added and allowed to couple.
Ten minutes after the addition of the coupling agent, 1.6 g of water was added to deactivate.
To the obtained block copolymer solution, 0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is added with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. Then, the solvent was removed by heating (the obtained block copolymer is referred to as polymer F).
The polymer H had a styrene content of 43% by mass and a number average molecular weight of 75,000.
Further, it contained 70% by mass of a block copolymer having a diblock structure of styrene-butadiene.
Moreover, when the polystyrene component was evaluated by GPC, the number average molecular weight was 17,000, the molecular weight distribution was 1.3, and the polystyrene component was contained in 8% by mass.
Polymer H is a mixture of component (d): ((AB) mX) m = 2, component (a) :( AB), and (2) polystyrene.
〔（Ｖ）ポリスチレンの調製〕
＜ポリマーＱ＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量１０Ｌのステンレス製オートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５７２０ｇ、予め精製したスチレン８００ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。
次に、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で２０ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。
得られたポリスチレンにオクタデシル−３−（３，５−ジブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．３質量部添加し、その後、溶媒を加熱除去してポリマーを得た。
ピーク分子量Ｍｗ＝２５，０００、分子量分布＝１．１であった。
[(V) Preparation of Polystyrene]
<Polymer Q>
A stainless steel autoclave with an internal volume of 10 L with a stirrer and a jacket was washed, dried and purged with nitrogen, charged with 5720 g of cyclohexane and 800 g of pre-purified styrene, and warm water was passed through the jacket to set the contents at about 70 ° C.
Next, an n-butyllithium cyclohexane solution (20 g in pure content) was added to initiate polymerization of styrene.
0.3 parts by mass of octadecyl-3- (3,5-dibutyl-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was added to the obtained polystyrene, and then the solvent was removed by heating to obtain a polymer.
Peak molecular weight Mw = 25,000 and molecular weight distribution = 1.1.
＜ポリマーＰ、Ｒ、Ｓ＞
前記ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液の添加量を調製し、スチレンモノマーとｎ−ブチルリチウムとのモル比を変更した。
その他の条件は、前記ポリマーＱと同様の方法で、ポリスチレンを得た。
得られた各ポリスチレンのピーク分子量と分子量分布は、それぞれ、ポリマーＰ：７，０００、１．１、ポリマーＲ：４０，０００、１．２、ポリマーＳ：７０，０００、１．３であった。
<Polymers P, R, S>
The addition amount of the n-butyllithium cyclohexane solution was prepared, and the molar ratio of the styrene monomer and n-butyllithium was changed.
In other conditions, polystyrene was obtained in the same manner as in Polymer Q.
The peak molecular weight and molecular weight distribution of each polystyrene obtained were polymer P: 7,000, 1.1, polymer R: 40,000, 1.2, polymer S: 70,000, 1.3, respectively. .
＜ポリマーＴ＞
ラジカル重合法で調製した市販の、数平均分子量４００００、分子量分布３．０のポリスチレンをポリマーＴとして用いた。
<Polymer T>
A commercially available polystyrene having a number average molecular weight of 40000 and a molecular weight distribution of 3.0 prepared by radical polymerization was used as the polymer T.
〔実施例１〕
８５質量％のブロック共重合体（ポリマーＡ）に対して、１５質量％のポリスチレン（ポリマーＱ）と、粘着付与剤としてアルコンＭ１００（荒川化学工業（株）製）を、前記ブロック共重合体（ポリマーＡ）とポリスチレン（ポリマーＱ）との合計量１００質量部に対して、１００質量部の配合比で配合し、１８０℃×４０分間、加圧双腕型ニーダー（型式：Ｄ０．３−３、（株）森山製作所製）で溶融混練し、淡黄色の均一なホットメルト型粘接着性組成物を得た。
なお、粘接着性組成物には、前記ブロック共重合体（ポリマーＡ）とポリスチレン（ポリマーＱ）よりなるブロック共重合体組成物１００質量部に対して、安定剤として２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレートを１質量部配合した。
上述した粘接着剤組成物の物性の測定方法に従い、測定した結果、得られた粘接着性組成物の溶融粘度（cP,at.180℃）は４３，０００（ｍＰａ・ｓ）であり、軟化点は１４５℃であった。また、塗工性は良好であり、接着強さは５２２Ｎ／１０ｍｍであり実用上十分に良好であった。
[Example 1]
With respect to 85% by mass of the block copolymer (Polymer A), 15% by mass of polystyrene (Polymer Q) and Alcon M100 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as a tackifier are used. It is blended at a blending ratio of 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polymer A) and polystyrene (polymer Q), and is a pressure double arm kneader (model: D0.3-3) at 180 ° C. for 40 minutes. , Manufactured by Moriyama Seisakusho Co., Ltd.) to obtain a light yellow uniform hot-melt adhesive composition.
In addition, the adhesive composition includes 2-t-butyl- as a stabilizer with respect to 100 parts by mass of the block copolymer composition (polymer A) and polystyrene (polymer Q). 1 part by mass of 6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate was blended.
According to the measurement method of the physical properties of the adhesive composition described above, the melt viscosity (cP, at 180 ° C.) of the obtained adhesive composition is 43,000 (mPa · s). The softening point was 145 ° C. Further, the coating property was good, and the adhesive strength was 522 N / 10 mm, which was sufficiently good for practical use.
〔実施例２〜７〕、〔比較例１〜１０〕
下記表１、表２に示す配合に従い、実施例１と同様の方法で、それぞれ、接着剤として好適な粘接着剤組成物を作製し、特性を評価した。
なお、４０分混練してもトルクが安定しない場合は、トルクが安定するまで混練した。
軟化剤を添加する例においては、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産（株）製）を使用した。
[Examples 2 to 7], [Comparative Examples 1 to 10]
According to the formulations shown in Table 1 and Table 2 below, adhesive compositions suitable as adhesives were produced in the same manner as in Example 1, and the properties were evaluated.
In addition, when the torque was not stable even after 40 minutes of kneading, the kneading was continued until the torque was stabilized.
In the example of adding the softening agent, Diana Process Oil PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used.
〔実施例８〜１１〕、〔比較例１１〜１９〕
下記表３、表４に示す配合に従い、実施例１と同様の方法で、それぞれ、粘接着剤組成物を作製し、特性を評価した。
これらの例においては、実施例１において測定した「接着強さ」に代えて、ループタック、粘着力、保持力を評価した。
なお、４０分混練してもトルクが安定しない場合は、トルクが安定するまで混練した。
軟化剤を添加する例においては、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産（株）製）を使用した。
[Examples 8 to 11], [Comparative Examples 11 to 19]
According to the formulations shown in Tables 3 and 4 below, adhesive compositions were prepared in the same manner as in Example 1, and properties were evaluated.
In these examples, instead of the “adhesion strength” measured in Example 1, the loop tack, the adhesive strength, and the holding strength were evaluated.
In addition, when the torque was not stable even after 40 minutes of kneading, the kneading was continued until the torque was stabilized.
In the example of adding the softening agent, Diana Process Oil PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used.
実施例１〜１１の粘接着剤組成物は、いずれも粘・接着力等の粘接着剤特性の性能バランスに優れ、色調が良好で、溶解性、加工性にも優れていることが分かった。 The adhesive compositions of Examples 1 to 11 are all excellent in the performance balance of adhesive properties such as viscosity and adhesive strength, have good color tone, and are excellent in solubility and workability. I understood.
本発明の粘接着性組成物は、各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、接着剤等に利用でき、特に、粘着性テープ用、粘着性シート・フィルム用、粘着性ラベル用、表面保護シート・フィルム用、衛生材料用粘接着剤用として、産業上の利用可能性がある。 The adhesive composition of the present invention includes various adhesive tapes / labels, pressure-sensitive thin plates, pressure-sensitive sheets, surface protective sheets / films, back glue for fixing various lightweight plastic molded products, back glue for fixing carpets, tile fixing It can be used for backing glue, adhesives, etc., especially for adhesive tapes, adhesive sheets / films, adhesive labels, surface protection sheets / films, and hygiene adhesives. There is a possibility of use.
Claims (6)
（ａ）一般式（Ａ−Ｂ）によって表される、２０，０００〜２００，０００の数平 均分子量を有するジブロック共重合体：１０〜８０質量％
（ｂ）ｎが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｎによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体：２０〜９０質量 ％
（ｃ）ｐが１以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｐＡによって表される、５０，０００ 〜４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体：２０〜９０質 量％
（ｄ）ｍが２、３、４のいずれかであり、一般式（Ａ−Ｂ）ｍＸによって表され る、５０，０００〜６００，０００の数平均分子量を有する分岐ブロック共 重合体：２０〜９０質量％
なお、Ｘは、カップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示す。
（２）ピーク分子量が１０，０００〜５０，０００、分子量分布が１．０５〜２．００で あるポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する粘接着剤用ポリマー組成物。 (1) The following component (a) containing a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic monomer units and a polymer block (B) mainly composed of conjugated diene monomer units; Block copolymer which is a mixture with any one of the following components (b), (c) or (d): 95 to 99% by mass;
(A) Diblock copolymer represented by the general formula (AB) and having a number average molecular weight of 20,000 to 200,000: 10 to 80% by mass
(B) Block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000 represented by (AB) n, wherein n is an integer of 2 or more: 20 to 90% by mass
(C) Block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein p is an integer of 1 or more and (AB) pA: 20 to 90% by mass
(D) A branched block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 600,000, wherein m is any of 2, 3, and 4 and is represented by the general formula (AB) mX: 20 to 90% by mass
X represents a residue of a coupling agent or a residue of a polymerization initiator.
(2) Polystyrene-based resin having a peak molecular weight of 10,000 to 50,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 2.00: 1 to 5% by mass;
Is a polymer composition for adhesives.
（２）ピーク分子量が１０，０００〜５０，０００、分子量分布が１．０５〜２．００で あるポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する粘接着剤用ポリマー組成物。
（ｂ）ｎが２以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｎによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。
（ｃ）ｐが１以上の整数であり、（Ａ−Ｂ）ｐＡによって表される、５０，０００〜 ４００，０００の数平均分子量を有するブロック共重合体。 (1 ') A polymer block (A) mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and a polymer block (B) mainly composed of a conjugated diene monomer unit, the following component (b) or ( block copolymer having the structure of c): 95 to 99% by mass;
(2) Polystyrene-based resin having a peak molecular weight of 10,000 to 50,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 2.00: 1 to 5% by mass;
Is a polymer composition for adhesives.
(B) A block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein n is an integer of 2 or more and is represented by (AB) n.
(C) A block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 to 400,000, wherein p is an integer of 1 or more and is represented by (AB) pA.
前記共役ジエンがブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくともいずれかである、請求項１又は２に記載の粘接着剤用ポリマー組成物。 The vinyl aromatic compound is styrene;
The polymer composition for adhesives according to claim 1 or 2, wherein the conjugated diene is at least one selected from the group consisting of butadiene and isoprene.
前記成分（ｂ）又は成分（ｃ）が、数平均分子量３００，０００〜４００，０００であるブロック共重合体であり、成分（ｄ）が、数平均分子量３００，０００〜５００，０００であるブロック共重合体であり、当該成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分を、前記（１）のブロック共重合体中、７０〜９０質量％含有する、前記（１）のブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
前記（２）のポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する請求項１に記載の粘接着剤用ポリマー組成物１００質量部と、
粘着付与剤：２０〜３００質量部と、
軟化剤：０〜１００質量部と、
を、含有する接着剤として使用する粘接着剤組成物。 The component (a) is a diblock copolymer having a number average molecular weight of 100,000 to 200,000, and the component (a) is contained in an amount of 10 to 30% by mass in the block copolymer of (1). And
The component (b) or component (c) is a block copolymer having a number average molecular weight of 300,000 to 400,000, and the component (d) is a block having a number average molecular weight of 300,000 to 500,000 The copolymer (1), which contains 70 to 90% by mass of any one of the components (b), (c), and (d) in the block copolymer (1). Block copolymer: 95 to 99% by mass;
(2) Resin mainly composed of polystyrene: 1 to 5% by mass;
100 parts by mass of the polymer composition for adhesives according to claim 1, containing
Tackifier: 20-300 parts by weight,
Softener: 0 to 100 parts by mass;
Is used as an adhesive containing the adhesive composition.
前記成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分が、数平均分子量が１００，０００〜１５０，０００であるブロック共重合体であり、当該成分（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）のいずれか一成分を、前記（１）のブロック共重合体中、２０〜５０質量％含有する、前記（１）のブロック共重合体：９５〜９９質量％と、
ピーク分子量１０，０００〜３０，０００、分子量分布が１．０５〜１．５０である前記（２）のポリスチレンを主体とする樹脂：１〜５質量％と、
を、含有する請求項１に記載の粘接着剤用ポリマー組成物：１００質量部と、
粘着付与剤：２００〜４００質量部と、
軟化剤：５０〜１５０：質量部と、
を、含有する粘接着剤組成物。 The component (a) is a diblock copolymer having a number average molecular weight of 30,000 to 80,000, and the component (a) is contained in an amount of 50 to 80% by mass in the block copolymer of (1). And
Any one of the components (b), (c) and (d) is a block copolymer having a number average molecular weight of 100,000 to 150,000, and the component (b), (c) or (1) the block copolymer of (1) containing 20 to 50% by mass of the component (d) in the block copolymer of (1): 95 to 99% by mass;
Resin mainly composed of polystyrene of (2) having a peak molecular weight of 10,000 to 30,000 and a molecular weight distribution of 1.05 to 1.50: 1 to 5% by mass;
The polymer composition for adhesives according to claim 1, comprising: 100 parts by mass;
Tackifier: 200-400 parts by weight,
Softener: 50-150: parts by mass;
An adhesive composition containing
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|---|---|
| JP (1) | JP2012021078A (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013115065A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | 株式会社エヌ・ティ・ティ・ドコモ | Wireless communication system, user terminal, wireless base station device, and wireless communication method |
| JP2014065240A (en) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Laminated sheet and film |
| JP2014070117A (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Adhesive composition |
| WO2014157220A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot-melt adhesive |
| JP2014214185A (en) * | 2013-04-23 | 2014-11-17 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| CN104471010A (en) * | 2012-07-25 | 2015-03-25 | 旭化成化学株式会社 | Block copolymer composition for adhesives, and adhesive composition |
| JP2016044289A (en) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| JP2017025142A (en) * | 2015-07-16 | 2017-02-02 | 旭化成株式会社 | Block copolymer composition, adhesive composition using the same, modified asphalt composition, binder composition for paving and manufacturing method of block copolymer composition |
| WO2017057049A1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 日本ゼオン株式会社 | Block copolymer composition and hot melt adhesive composition |
| KR20180055845A (en) * | 2015-09-16 | 2018-05-25 | 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 | Styrenic block copolymer composition |
| US10017672B2 (en) | 2013-05-22 | 2018-07-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot-melt adhesive agent |
| KR20190066331A (en) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 주식회사 엘지화학 | Block copolymer compositon, method for preparing the composition and asphalt composition comprising the composition |
| US10793754B2 (en) | 2015-02-20 | 2020-10-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive and disposable product |
| WO2023234054A1 (en) * | 2022-05-30 | 2023-12-07 | 日本ゼオン株式会社 | Adhesive agent composition, hot-melt adhesive agent composition, and adhesive agent |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5491540A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS56104978A (en) * | 1980-01-28 | 1981-08-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS61278578A (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-09 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS6343983A (en) * | 1986-08-12 | 1988-02-25 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Block rubber adhesive composition |
| JPH0326747A (en) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Block copolymer composition for tacky adhesive and tacky adhesive composition |
| JPH04153288A (en) * | 1990-10-16 | 1992-05-26 | Nitta Gelatin Inc | Self-adhesive composition for sanitary goods, and sanitary napkin |
| JP2000313860A (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Cured sheet |
| JP2001271049A (en) * | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Nippon Nsc Ltd | Hot-melt tacky agent composition |
| JP2001323227A (en) * | 2000-05-16 | 2001-11-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | Light-shielding adhesive tape having excellent impact resistance |
| JP2003342441A (en) * | 1998-05-13 | 2003-12-03 | Nippon Zeon Co Ltd | Composition of block copolymer, its manufacturing method and adhesive composition |
-
2010
- 2010-07-14 JP JP2010159719A patent/JP2012021078A/en active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5491540A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS56104978A (en) * | 1980-01-28 | 1981-08-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS61278578A (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-09 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS6343983A (en) * | 1986-08-12 | 1988-02-25 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Block rubber adhesive composition |
| JPH0326747A (en) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Block copolymer composition for tacky adhesive and tacky adhesive composition |
| JPH04153288A (en) * | 1990-10-16 | 1992-05-26 | Nitta Gelatin Inc | Self-adhesive composition for sanitary goods, and sanitary napkin |
| JP2003342441A (en) * | 1998-05-13 | 2003-12-03 | Nippon Zeon Co Ltd | Composition of block copolymer, its manufacturing method and adhesive composition |
| JP2000313860A (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Cured sheet |
| JP2001271049A (en) * | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Nippon Nsc Ltd | Hot-melt tacky agent composition |
| JP2001323227A (en) * | 2000-05-16 | 2001-11-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | Light-shielding adhesive tape having excellent impact resistance |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013115065A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | 株式会社エヌ・ティ・ティ・ドコモ | Wireless communication system, user terminal, wireless base station device, and wireless communication method |
| CN104471010A (en) * | 2012-07-25 | 2015-03-25 | 旭化成化学株式会社 | Block copolymer composition for adhesives, and adhesive composition |
| JP2014065240A (en) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Laminated sheet and film |
| JP2014070117A (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Adhesive composition |
| US9765245B2 (en) | 2013-03-26 | 2017-09-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| WO2014157220A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot-melt adhesive |
| JP2014189584A (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Henkel Japan Ltd | Hot melt adhesive |
| US10513642B2 (en) | 2013-03-26 | 2019-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive |
| US10138400B2 (en) | 2013-03-26 | 2018-11-27 | Henkel Ag & Co., Kgaa | Hot melt adhesive |
| JP2014214185A (en) * | 2013-04-23 | 2014-11-17 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| US10233366B2 (en) | 2013-04-23 | 2019-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot-melt adhesive agent |
| US10017672B2 (en) | 2013-05-22 | 2018-07-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot-melt adhesive agent |
| US10808151B2 (en) | 2013-05-22 | 2020-10-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot-melt adhesive agent |
| JP2016044289A (en) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| US10793754B2 (en) | 2015-02-20 | 2020-10-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive and disposable product |
| JP2017025142A (en) * | 2015-07-16 | 2017-02-02 | 旭化成株式会社 | Block copolymer composition, adhesive composition using the same, modified asphalt composition, binder composition for paving and manufacturing method of block copolymer composition |
| KR20180055845A (en) * | 2015-09-16 | 2018-05-25 | 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 | Styrenic block copolymer composition |
| KR102590961B1 (en) | 2015-09-16 | 2023-10-17 | 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 | Styrenic block copolymer composition |
| WO2017057049A1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 日本ゼオン株式会社 | Block copolymer composition and hot melt adhesive composition |
| KR20190066331A (en) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 주식회사 엘지화학 | Block copolymer compositon, method for preparing the composition and asphalt composition comprising the composition |
| KR102329276B1 (en) * | 2017-12-05 | 2021-11-18 | 주식회사 엘지화학 | Block copolymer compositon, method for preparing the composition and asphalt composition comprising the composition |
| WO2023234054A1 (en) * | 2022-05-30 | 2023-12-07 | 日本ゼオン株式会社 | Adhesive agent composition, hot-melt adhesive agent composition, and adhesive agent |
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