JP2001271049A - Hot-melt tacky agent composition - Google Patents
Hot-melt tacky agent compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、基材に加えられる
せん断に対する拮抗力、塗工性、並びに粘着三特性（タ
ック、接着力、保持力）の少なくとも１つの特性が改良
された新規なホットメルト粘着剤組成物に関し、特に高
温でのせん断に対する拮抗力（耐クリープ性）に優れた
ホットメルト粘着剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a novel hot-melt resin having improved at least one of the following properties: antagonistic force against shear applied to a substrate, coatability, and three adhesive properties (tack, adhesive strength, holding power). The present invention relates to a melt pressure-sensitive adhesive composition, and more particularly to a hot melt pressure-sensitive adhesive composition having excellent antagonistic force against shear at high temperatures (creep resistance).
【０００２】[0002]
【従来の技術】耐熱性のラベル又はテープを有する生地
を製造するために、耐熱性ラベル又はテープを生地に接
着する粘着剤として、従来からホットメルト粘着剤組成
物が使用されている。通常、ホットメルト粘着剤組成物
を適度な温度（例えば、約１６０℃）に加熱して生地に
塗工後、耐熱性のラベル又はテープを生地に接着する。
耐熱性のラベル又はテープに永続的な剥離力がかかる場
合が有るので、それに耐え得るせん断に対する拮抗力
（以下「せん断拮抗力」という）が、このようなホット
メルト粘着剤組成物に要求される。即ち、耐クリープ性
が高いことが要求される。同時に、ホットメルト粘着剤
組成物を生地に塗工するときの良好な塗工性、（即ち、
低粘性）、粘着剤として優れた粘着三特性（タック、接
着力、保持力）も、このようなホットメルト粘着剤組成
物に要求される。2. Description of the Related Art In order to manufacture a fabric having a heat-resistant label or tape, a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition has conventionally been used as an adhesive for bonding a heat-resistant label or tape to the fabric. Usually, the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition is heated to an appropriate temperature (for example, about 160 ° C.) and applied to the fabric, and then a heat-resistant label or tape is adhered to the fabric.
Since a permanent peeling force may be applied to a heat-resistant label or tape, such a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition is required to have an antagonistic force against shearing (hereinafter referred to as “shearing antagonistic force”) that can withstand it. . That is, high creep resistance is required. At the same time, good coatability when applying the hot melt adhesive composition to the fabric,
Such a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition is also required to have three adhesive properties (tack, adhesive strength, and holding power) excellent as a pressure-sensitive adhesive.
【０００３】尚、本明細書において「生地」とは、綿、
絹、及び紙等の天然繊維を用いた布地、ポリエステル、
ポリアミド、及びナイロン等の合成繊維を用いた布地、
天然繊維及び合成繊維の両者を共に用いた布地等をい
う。更に、本明細書において「耐熱性」とは、高温（例
えば、４０〜６０℃）でクリープ特性の低下が少ないこ
とをいう。更に、本明細書において「ラベル又はテー
プ」とは、通常、ラベル又はテープ（例えば、フック固
定用粘着ラベル又はテープ等）とよばれるものであっ
て、低温（例えば、０℃）から、高温（例えば、６０
℃）で、永続的に負荷重がかかる用途に使用されるもの
をいう。従って「耐熱性のラベル又はテープ」とは、上
述の「耐熱性」を有する「ラベル又はテープ」をいう。[0003] In the present specification, "fabric" refers to cotton,
Fabrics using natural fibers such as silk and paper, polyester,
Cloth using synthetic fibers such as polyamide and nylon,
A fabric or the like using both natural fibers and synthetic fibers. Further, in the present specification, the term "heat resistance" means that the creep characteristics are not significantly reduced at a high temperature (for example, 40 to 60C). Further, in the present specification, the “label or tape” is generally called a label or a tape (for example, an adhesive label or a tape for fixing a hook), and is from a low temperature (for example, 0 ° C.) to a high temperature (for example, 0 ° C.). For example, 60
° C), which is used for applications where a load is permanently applied. Therefore, the “heat-resistant label or tape” refers to the “label or tape” having the above-mentioned “heat resistance”.
【０００４】また、本明細書において「耐クリープ性」
とは、生地に接着された耐クリープ用のラベル又はテー
プに永続的なせん断力がかかっても、その剥離力に耐え
得る性質をいい、保持力で評価する。保持力が長いほど
「耐クリープ性」が良好である。従って、本明細書で
「耐クリープ性が良好」とは、後述する保持力の測定方
法で、保持力が約２５０ｍｉｎ以上をいう。尚、単に
「耐クリープ性」という場合、「耐クリープ性が良好」
という意味をも含み得る。[0004] In this specification, "creep resistance" is used.
The term "property" refers to a property that can withstand a peeling force even when a permanent shearing force is applied to a creep-resistant label or tape adhered to a fabric, and is evaluated by a holding force. The longer the holding power, the better the "creep resistance". Therefore, in the present specification, "good creep resistance" means that the holding force is about 250 min or more in a holding force measurement method described later. In addition, when simply referring to "creep resistance", "good creep resistance"
May be included.
【０００５】そのようなホットメルト粘着剤組成物とし
て、近年、ポリスチレンブロック及びゴムブロックから
成るブロック共重合体、並びに可塑剤及び粘着付与樹脂
を含んで成るホットメルト粘着剤組成物が注目され、粘
着付与樹脂の１つとしてクマロン−インデン樹脂を含む
ホットメルト粘着剤組成物が開示されている（特開平３
−８８８８５号公報参照）。更に、フェノール樹脂が追
加されたホットメルト粘着剤組成物も開示されている
（特開平５−１０５８５８号公報及び特開平５−１０５
８５９号公報参照）。しかし、これらのホットメルト粘
着剤組成物では、タック、接着力、及び保持力の粘着三
特性、特に低温での接着力及び高温での保持力（耐クリ
ープ性）、塗工性（作業性、即ち低粘性）、並びに機械
特性が全く十分ではない。[0005] In recent years, as such a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, a block copolymer comprising a polystyrene block and a rubber block, and a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition comprising a plasticizer and a tackifying resin have been noted. A hot-melt pressure-sensitive adhesive composition containing a coumarone-indene resin as one of the imparting resins has been disclosed (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Heisei 3 (1991)).
-88885). Further, a hot melt pressure-sensitive adhesive composition to which a phenol resin is added is disclosed (JP-A-5-105858 and JP-A-5-105).
No. 859). However, in these hot melt pressure-sensitive adhesive compositions, tackiness, adhesion, and adhesion three properties of holding power, particularly, adhesion at low temperature and holding power at high temperature (creep resistance), coating property (workability, That is, low viscosity) and mechanical properties are not completely satisfactory.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決するためになされたもので、その課題は、タッ
ク、接着力、及び保持力の粘着三特性、特に低温（例え
ば、０℃）でのタック及び高温（例えば、６０℃）での
保持力（耐クリープ性）、塗工性（作業性、即ち低粘
性）、並びに機械適性の少なくとも１つの特性が、従来
のホットメルト粘着剤組成物と比較して改良された特性
のバランスのよいホットメルト粘着剤組成物を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its object is to solve the above three problems of tackiness, adhesion, and holding power, particularly low temperature (for example, 0 ° C.). At least one of tack and high temperature (eg, 60 ° C.) retention (creep resistance), coatability (workability, ie, low viscosity), and machine suitability, and conventional hot melt pressure sensitive adhesive compositions An object of the present invention is to provide a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition having improved properties and a well-balanced property as compared with a hot-melt adhesive composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の１つの要旨によ
れば、新たなホットメルト粘着剤組成物が提供され、そ
れは、（Ａ）両端のポリスチレンブロック及び中間のゴ
ムブロックから成るトリブロック共重合体、（Ｂ）ポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、及びスチレン−メチル
スチレン共重合体の少なくとも１種、並びに（Ｃ）クマ
ロン−インデン樹脂を含んで成るホットメルト粘着剤組
成物である。特に、耐熱性ラベル用又は耐熱性テープ用
のホットメルト粘着剤組成物として好適である。更に、
耐クリープ性ホットメルト粘着剤組成物として好適であ
る。According to one aspect of the present invention, there is provided a novel hot-melt adhesive composition comprising (A) a triblock comprising a polystyrene block at both ends and an intermediate rubber block. A hot melt adhesive composition comprising a polymer, (B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and a styrene-methylstyrene copolymer, and (C) a coumarone-indene resin. Particularly, it is suitable as a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition for a heat-resistant label or a heat-resistant tape. Furthermore,
It is suitable as a creep-resistant hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
【０００８】本発明者は、種々検討を行った結果、
（Ａ）両端のポリスチレンブロック及び中間のゴムブロ
ックから成るトリブロック共重合体（以下「（Ａ）ブロ
ック共重合体」ともいう）を含んで成るホットメルト粘
着剤に、（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及
びスチレン−メチルスチレン共重合体の少なくとも１
種、並びに（Ｃ）クマロン−インデン樹脂を加えること
によって、タック、接着力、及び保持力の粘着三特性、
特に低温（例えば、０℃）でのタック及び高温（例え
ば、６０℃）での保持力（耐クリープ性）、塗工性（作
業性、即ち低粘性）、並びに機械適性の少なくとも１つ
の特性が改善されたホットメルト粘着剤組成物を得るこ
とができることを見出し、本発明を完成したものであ
る。The present inventor has made various studies, and as a result,
(A) A hot melt adhesive comprising a triblock copolymer comprising a polystyrene block at both ends and an intermediate rubber block (hereinafter also referred to as “(A) block copolymer”), (B) polystyrene and polymethyl At least one of styrene and styrene-methylstyrene copolymer
By adding seed and (C) coumarone-indene resin, tack, tack and adhesion properties
In particular, at least one property of tack at low temperatures (eg, 0 ° C.) and holding power at high temperatures (eg, 60 ° C.) (creep resistance), coatability (workability, ie, low viscosity), and machine suitability. The present inventors have found that an improved hot melt pressure-sensitive adhesive composition can be obtained, and have completed the present invention.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明において「（Ａ）両端のポ
リスチレンブロック及び中間のゴムブロックから成るト
リブロック共重合体」とは、両端の二個のポリスチレン
ブロックの中間にゴムブロックが配置されているブロッ
ク共重合体であって、三個のブロックから成るから、ト
リブロック共重合体である。この共重合体は、ハードセ
グメントとしてポリスチレンブロックが機能し、ソフト
セグメントとしてゴムブロックが機能し、相分離構造を
有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, "(A) a triblock copolymer comprising a polystyrene block at both ends and an intermediate rubber block" means that a rubber block is disposed between two polystyrene blocks at both ends. Is a triblock copolymer, which is composed of three blocks. In this copolymer, a polystyrene block functions as a hard segment, and a rubber block functions as a soft segment, and has a phase separation structure.
【００１０】ここで「ポリスチレンブロック」とは、ス
チレンが重合して得られるいわゆるポリスチレンブロッ
クをいう（以下「Ｓ」ともいう）。また「ゴムブロッ
ク」として、以下のブロックが好ましい：−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ2−もしくは−ＣＨ（−ＣＨ＝ＣＨ2）−
ＣＨ2−であるポリブタジエン（以下「Ｂ」ともいう）
及び−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ（−ＣＨ3）−ＣＨ2−であるポ
リイソプレン（以下「Ｉ」ともいう）等の共役ジエンの
重合体ブロック；−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（−Ｃ2Ｈ5）−
ＣＨ2−であるポリエチレン／ブチレン（以下「ＥＢ」
ともいう）、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ3）−ＣＨ2
−であるポリエチレン／プロピレン（以下「ＥＰ」とも
いう）等の水素添加型のポリオレフィンブロック。尚、
「水素添加型のポリオレフィンブロック」とは、水素添
加されることによって、全ての二重結合が実質的に飽和
したポリオレフィンから成るブロックをいう。[0010] Here, the "polystyrene block" refers to a so-called polystyrene block obtained by polymerizing styrene (hereinafter also referred to as "S"). As the “rubber block”, the following blocks are preferable: —CH 2 —C
H = CH-CH 2 - or -CH (-CH = CH 2) -
Polybutadiene that is CH 2 — (hereinafter also referred to as “B”)
And a polymer block of a conjugated diene such as polyisoprene (hereinafter also referred to as “I”) wherein —CH 2 —CH ＝ C (—CH 3 ) —CH 2 —; —CH 2 —CH 2 —CH (—C 2 H 5) -
CH 2 — polyethylene / butylene (hereinafter referred to as “EB”)
Also referred to), - CH 2 -CH 2 -CH (-CH 3) -CH 2
And hydrogenated polyolefin blocks such as polyethylene / propylene (hereinafter also referred to as “EP”). still,
The term “hydrogenated polyolefin block” refers to a block composed of a polyolefin in which all double bonds are substantially saturated by hydrogenation.
【００１１】（Ａ）ブロック共重合体は、「ゴムブロッ
ク」が共役ジエンの重合体ブロックであるものが粘着三
特性の点からより好ましく、「ゴムブロック」がポリイ
ソプレンであるのが特に好ましい。As the block copolymer (A), those in which the “rubber block” is a polymer block of a conjugated diene are more preferable from the viewpoint of the three adhesive properties, and it is particularly preferable that the “rubber block” is polyisoprene.
【００１２】（Ａ）ブロック共重合体として、具体的に
は、以下のものを例示できる：「ゴムブロック」が共役
ジエンの重合体ブロックである、ポリスチレン−ポリブ
タジエン−ポリスチレンであるトリブロック共重合体
（以下「ＳＢＳ」ともいう）及びポリスチレン−ポリイ
ソプレン−ポリスチレンであるトリブロック共重合体
（以下「ＳＩＳ」ともいう）；「ゴムブロック」が水素
添加型のポリオレフィンブロックである、ポリスチレン
−ポリエチレン／ブチレン−ポリスチレンであるトリブ
ロック共重合体（以下「ＳＥＢＳ」ともいう）及びポリ
スチレン−ポリエチレン／プロピレン−ポリスチレンで
あるトリブロック共重合体（以下「ＳＥＰＳ」ともい
う）。（Ａ）ブロック共重合体は、具体的には、ＳＢＳ
及びＳＩＳがより好ましく、ＳＩＳが特に好ましい。(A) Specific examples of the block copolymer include the following: a triblock copolymer of polystyrene-polybutadiene-polystyrene, in which the “rubber block” is a polymer block of a conjugated diene. (Hereinafter also referred to as “SBS”) and a triblock copolymer that is polystyrene-polyisoprene-polystyrene (hereinafter also referred to as “SIS”); polystyrene-polyethylene / butylene in which the “rubber block” is a hydrogenated polyolefin block A triblock copolymer which is polystyrene (hereinafter also referred to as “SEBS”) and a triblock copolymer which is polystyrene-polyethylene / propylene-polystyrene (hereinafter also referred to as “SEPS”). (A) The block copolymer is specifically SBS
And SIS are more preferred, and SIS is particularly preferred.
【００１３】更に、（Ａ）ブロック共重合体のポリスチ
レン含量は、１０〜４５重量％が好ましく、１０〜３０
重量％がより好ましく、１０〜２０重量％が特に好まし
い。尚、「（Ａ）ブロック共重合体のポリスチレン含
量」とは、（Ａ）ブロック共重合体を製造する際に使用
される全ての単量体の総和を１００重量％とする、スチ
レンの重量％をいう。Further, the polystyrene content of the block copolymer (A) is preferably from 10 to 45% by weight, and more preferably from 10 to 30% by weight.
%, More preferably 10 to 20% by weight. The “(A) polystyrene content of the block copolymer” is defined as “(A) 100% by weight of the total of all monomers used in producing the block copolymer, and 100% by weight of styrene. Say.
【００１４】更に、（Ａ）ブロック共重合体は、片方に
ポリスチレンブロック及びもう片方にゴムブロックを有
するジブロック共重合体を含んで成るのが好ましい。
（Ａ）ブロック共重合体を１００重量％として、（Ａ）
ブロック共重合体のジブロック共重合体の含有率は０〜
６０重量％が好ましい。本発明のホットメルト粘着剤組
成物の保持力をより向上する観点から、（Ａ）ブロック
共重合体のジブロック共重合体の含有率は、０〜４０重
量％がより好ましく、０〜２０重量％が特に好ましい。
また、本発明のホットメルト粘着剤組成物の接着力をよ
り向上する観点から、（Ａ）ブロック共重合体のジブロ
ック共重合体の含有率は、２０〜８０重量％がより好ま
しく、３０〜５０重量％が特に好ましい。Further, the block copolymer (A) preferably comprises a diblock copolymer having a polystyrene block on one side and a rubber block on the other.
(A) Assuming that the block copolymer is 100% by weight, (A)
The content of the diblock copolymer in the block copolymer is 0 to
60% by weight is preferred. From the viewpoint of further improving the holding power of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the content of the diblock copolymer (A) in the block copolymer is more preferably 0 to 40% by weight, and 0 to 20% by weight. % Is particularly preferred.
Further, from the viewpoint of further improving the adhesive strength of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the content of the diblock copolymer of the block copolymer (A) is more preferably 20 to 80% by weight, and 30 to 80% by weight. 50% by weight is particularly preferred.
【００１５】上述の（Ａ）ブロック共重合体は、公知の
方法で製造することができるが、市販のものを使用する
ことができる。例えば、シェル化学（株）からクレイト
ンＤ（KRATON D）及びクレイトンＧ（KRATON G）という
商品名で、市販されている。これらの（Ａ）ブロック共
重合体は、単独で又は組み合わせて使用できる。The block copolymer (A) can be produced by a known method, but a commercially available one can be used. For example, it is commercially available from Shell Chemical Co., Ltd. under the trade names KRATON D and KRATON G. These (A) block copolymers can be used alone or in combination.
【００１６】本発明の「（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチ
ルスチレン、及びスチレン−メチルスチレン共重合体の
少なくとも１種」において、「ポリスチレン」とはいわ
ゆるポリスチレンをいい、「ポリメチルスチレン」とは
いわゆるポリメチルスチレンをいい、及び「スチレン−
メチルスチレン共重合体」とはいわゆるスチレンとメチ
ルスチレンの共重合体をいう。ここで「ポリメチルスチ
レン」には、ポリα−メチルスチレン（α−メチルスチ
レン樹脂）が含まれる。即ち、「ポリスチレン、ポリメ
チルスチレン、及びスチレン−メチルスチレン共重合
体」は、通常、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及
びスチレン−メチルスチレン共重合体（α−メチルスチ
レン樹脂）とよばれるものであれば使用でき、課題を解
決できる限り、特に制限されることはない。従って、
「（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及びスチ
レン−メチルスチレン共重合体の少なくとも１種」と
は、それらから選択される少なくとも１種をいう。
「（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及びスチ
レン−メチルスチレン共重合体の少なくとも１種」とし
て、特に、α−メチルスチレン樹脂が好ましい。In the "(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer" of the present invention, "polystyrene" refers to so-called polystyrene, and "polymethylstyrene" refers to so-called polystyrene. Methyl styrene, and "styrene-
“Methylstyrene copolymer” refers to a so-called styrene / methylstyrene copolymer. Here, “polymethylstyrene” includes polyα-methylstyrene (α-methylstyrene resin). That is, “polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer” are those generally called polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer (α-methylstyrene resin). There is no particular limitation as long as it can be used and can solve the problem. Therefore,
“(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer” refers to at least one selected from them.
As “(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer”, an α-methylstyrene resin is particularly preferable.
【００１７】「（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレ
ン、及びスチレン−メチルスチレン共重合体の少なくと
も１種」の軟化点は、６０〜１８０℃が好ましく、１０
０〜１８０℃がより好ましく、１３０〜１８０℃が特に
好ましい。尚、「（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチ
レン、及びスチレン−メチルスチレン共重合体の少なく
とも１種」の軟化点とは、環球法で測定される値をい
う。The softening point of "(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene and styrene-methylstyrene copolymer" is preferably from 60 to 180 ° C.
0 to 180 ° C is more preferable, and 130 to 180 ° C is particularly preferable. The softening point of “(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer” refers to a value measured by a ring and ball method.
【００１８】上述したような「（Ｂ）ポリスチレン、ポ
リメチルスチレン、及びスチレン−メチルスチレン共重
合体の少なくとも１種」は、公知の方法で製造すること
ができるが、市販のものを使用することができる。例え
ば、理化ハーキュレス（株）からクリスタレックスとい
う商品名で市販されている。The above-mentioned "(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene and styrene-methylstyrene copolymer" can be produced by a known method, but a commercially available product may be used. Can be. For example, it is commercially available from Rika Hercules Co., Ltd. under the trade name Crystalrex.
【００１９】本発明において「（Ｃ）クマロン−インデ
ン樹脂」とは、通常クマロン−インデン樹脂と呼ばれて
いるものであれば使用でき、課題を解決できる限り、特
に制限されることはない。（Ｃ）クマロン−インデン樹
脂として、例えば、必須単量体としてインデンもしくは
アルキルインデン、並びにクマロンを含み、更にスチレ
ン及びアルキルスチレン等を含んでよく、更にまた、ジ
−ｔ−ブチルヒドロキシベンゼン等のフェノール誘導体
を含んでもよい単量体混合物が重合されたものを例示で
きる。In the present invention, the "(C) coumarone-indene resin" can be used as long as it is usually called a coumarone-indene resin, and is not particularly limited as long as the problem can be solved. (C) Coumarone-indene resins include, for example, indene or alkylindene as essential monomers, and cumarone, and may further contain styrene, alkylstyrene, and the like; and further, phenols such as di-t-butylhydroxybenzene. Examples thereof include those obtained by polymerizing a monomer mixture that may contain a derivative.
【００２０】（Ｃ）クマロン−インデン樹脂の軟化点
は、９０℃以上が好ましく、１００〜１８０℃がより好
ましく、１２０〜１８０℃が特に好ましい。尚、（Ｃ）
クマロン−インデン樹脂の軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ２２
０７に記載の方法で測定された値をいう。上述したよう
な（Ｃ）クマロン−インデン樹脂は、公知の方法で製造
することができるが、市販のものを使用することができ
る。このような（Ｃ）クマロン−インデン樹脂として、
例えば、新日鐵化学（株）製のエクスロン（商品名）を
例示できる。（Ｃ）クマロン−インデン樹脂は、単独で
又は組み合わせて使用できる。(C) The softening point of the coumarone-indene resin is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 to 180 ° C., and particularly preferably 120 to 180 ° C. (C)
The softening point of coumarone-indene resin is defined by JIS K22.
07 refers to a value measured by the method described in 07. The (C) coumarone-indene resin as described above can be produced by a known method, but a commercially available one can be used. As such (C) coumarone-indene resin,
For example, Nippon Steel Chemical Co., Ltd.'s YXLON (trade name) can be exemplified. (C) Coumarone-indene resin can be used alone or in combination.
【００２１】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、ホ
ットメルト粘着剤組成物を１００重量％として、（Ａ）
ブロック共重合体を１０〜４０重量％、（Ｂ）ポリスチ
レン及びポリメチルスチレンの少なくとも１種を１〜２
０重量％、並びに（Ｃ）クマロン−インデン樹脂を１〜
３０重量％含むのが好ましく、（Ａ）ブロック共重合体
を３０〜４０重量％、（Ｂ）ポリスチレン及びポリメチ
ルスチレンの少なくとも１種を１〜１５重量％、並びに
（Ｃ）クマロン−インデン樹脂を１〜２０重量％含むの
が、保持力の点からより好ましく、（Ａ）ブロック共重
合体を３０〜３５重量％、（Ｂ）ポリスチレン及びポリ
メチルスチレンの少なくとも１種を１〜１０重量％、並
びに（Ｃ）クマロン−インデン樹脂を５〜１５重量％含
むのが、接着力と保持力のバランスの点から特に好まし
い。The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is characterized in that (A)
10 to 40% by weight of a block copolymer; and (B) at least one of polystyrene and polymethylstyrene
0% by weight, and (C) 1% of the coumarone-indene resin.
Preferably, it contains 30% by weight, (A) 30 to 40% by weight of a block copolymer, (B) 1 to 15% by weight of at least one of polystyrene and polymethylstyrene, and (C) a coumarone-indene resin. It is more preferable to contain 1 to 20% by weight from the viewpoint of holding power, (A) 30 to 35% by weight of the block copolymer, (B) 1 to 10% by weight of at least one of polystyrene and polymethylstyrene, It is particularly preferable that (C) 5 to 15% by weight of the coumarone-indene resin is contained in view of the balance between the adhesive strength and the holding power.
【００２２】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、更
に、（Ｄ）粘着付与樹脂を含むことができる。ここで
「（Ｄ）粘着付与樹脂」とは、上述した（Ａ）〜（Ｃ）
以外のものであって、本発明のホットメルト組成物の特
性に悪影響を与えない限り、特に制限されるものではな
い。（Ｄ）粘着付与樹脂は、低分子量であつて、ホット
メルト粘着剤組成物の濡れ性を向上させると同時に初期
接着力を付与し、ホットメルト粘着剤組成物全体を低粘
度化させてホットメルト粘着剤組成物の塗工性を向上す
るものが好ましい。このような粘着付与樹脂として、例
えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族で
変性された脂肪族系石油樹脂、及びテルペン系樹脂等を
例示でき、芳香族で変性された脂肪族系石油樹脂がより
好ましい。The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain (D) a tackifier resin. Here, “(D) tackifying resin” refers to the above (A) to (C)
It is not particularly limited as long as it does not adversely affect the properties of the hot melt composition of the present invention. (D) The tackifier resin has a low molecular weight, improves the wettability of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and simultaneously imparts an initial adhesive force, and lowers the viscosity of the entire hot-melt pressure-sensitive adhesive composition to reduce the viscosity of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition. What improves the coatability of an adhesive composition is preferred. Examples of such tackifying resins include, for example, aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, aromatic-modified aliphatic petroleum resins, and terpene-based resins, and aromatic-modified fats. Group petroleum resins are more preferred.
【００２３】更に、「（Ｄ）粘着付与樹脂」として、水
素添加された粘着付与樹脂を用いるのが好ましい。水素
添加された粘着付与樹脂は、低温から高温まで幅広い接
着性が得られると同時に、化学構造上二重結合がないた
め熱安定性にも優れている。このような（Ｄ）粘着付与
樹脂としては、例えば、水素添加された芳香族系石油樹
脂、水素添加された脂肪族系石油樹脂、及び水素添加さ
れたテルペン系樹脂等を例示できる。Further, it is preferable to use a hydrogenated tackifier resin as the "(D) tackifier resin". The hydrogenated tackifier resin has a wide range of adhesive properties from low to high temperatures, and also has excellent thermal stability because there are no double bonds in the chemical structure. Examples of the (D) tackifier resin include a hydrogenated aromatic petroleum resin, a hydrogenated aliphatic petroleum resin, and a hydrogenated terpene resin.
【００２４】尚、上述の（Ｄ）粘着付与樹脂の軟化点は
特に限定されるものではなく、常温で固体であつても液
体であつてもよい。本発明のホットメルト粘着剤組成物
は、ホットメルト粘着剤組成物を１００重量％として
（Ｄ）粘着付与樹脂を、１０〜６０重量％含むのが好ま
しい。本発明のホットメルト粘着剤組成物の接着力をよ
り向上する観点から、本発明のホットメルト粘着剤組成
物は、（Ｄ）粘着付与樹脂を３０〜６０重量％含むのが
より好ましく、３０〜５０重量％含むのが特に好まし
い。また、本発明のホットメルト粘着剤組成物の保持力
をより向上する観点から、本発明のホットメルト粘着剤
組成物は、（Ｄ）粘着付与樹脂を２０〜４０重量％含む
のが特に好ましい。The softening point of the tackifying resin (D) is not particularly limited, and may be solid or liquid at normal temperature. The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains 10 to 60% by weight of the tackifier resin (D) based on 100% by weight of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition. From the viewpoint of further improving the adhesive strength of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention more preferably contains (D) a tackifying resin in an amount of 30 to 60% by weight, and more preferably 30 to 60%. It is particularly preferred to contain 50% by weight. From the viewpoint of further improving the holding power of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention particularly preferably contains (D) a tackifying resin in an amount of 20 to 40% by weight.
【００２５】ホットメルト粘着剤組成物は、（Ｄ）粘着
付与樹脂の含有率（重量％）が、高すぎると風合いが硬
くなるとともに低温接着性が極端に悪くなり得る。ま
た、ホットメルト粘着剤組成物は、（Ｄ）粘着付与樹脂
の含有率（重量％）が、低すぎると被着体界面への接着
力低下する。（Ｄ）粘着付与樹脂は、単独で又は組み合
わせて使用することができる。If the content (% by weight) of the tackifying resin (D) in the hot melt pressure-sensitive adhesive composition is too high, the hand becomes hard and the low-temperature adhesiveness can be extremely poor. When the content (% by weight) of the tackifying resin (D) in the hot melt pressure-sensitive adhesive composition is too low, the adhesive strength to the adherend interface is reduced. (D) The tackifier resin can be used alone or in combination.
【００２６】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、更
に、（Ｅ）可塑剤を含むことができる。ここで「（Ｅ）
可塑剤」とは、上述した（Ａ）〜（Ｄ）以外のものであ
って、本発明のホットメルト粘着剤組成物の特性に悪影
響を与えない限り、通常のホツトメルト粘着剤組成物に
用いられるものであれば、特に制限されるものではな
い。（Ｅ）可塑剤は、上述の（Ｄ）粘着付与樹脂よりも
さらに分子量が低く、ホットメルト粘着剤組成物の粘度
調整剤的な役割を果たし、ホットメルト粘着剤組成物の
低温接着性の向上に寄与するとともに、ホットメルト粘
着剤組成物を柔軟にするものが好ましい。The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can further contain (E) a plasticizer. Here "(E)
"Plasticizer" is other than the above (A) to (D), and is used in a normal hot melt pressure-sensitive adhesive composition as long as it does not adversely affect the properties of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. It is not particularly limited as long as it is one. The (E) plasticizer has a lower molecular weight than the above-mentioned (D) tackifier resin, plays a role as a viscosity modifier of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and improves the low-temperature adhesion of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition. What contributes to the above and makes the hot melt pressure sensitive adhesive composition flexible is preferable.
【００２７】接着力、保持力、タックの粘着三特性を考
慮すると、（Ｅ）可塑剤の４０℃の動粘度は、０．３０
〜７．００ｃｍ2Ｓ-1が好ましく、０．４０〜４．００
ｃｍ2Ｓ-1がより好ましく、０．７０〜１．２０ｃｍ2Ｓ
-1が特に好ましい。尚、（Ｅ）可塑剤の４０℃の動粘度
とは、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載された方法を用いて測
定された値をいう。（Ｅ）可塑剤として、例えば、プロ
セスオイル（鉱油）を例示できる。In consideration of the three properties of adhesion, holding power and tack, the kinematic viscosity of the (E) plasticizer at 40 ° C. is 0.30
７7.00 cm 2 S −1 , preferably 0.40 to 4.00 cm 2 S −1.
more preferably cm 2 S -1, 0.70~1.20cm 2 S
-1 is particularly preferred. The kinematic viscosity of (E) the plasticizer at 40 ° C. refers to a value measured using a method described in JIS K2283. As the plasticizer (E), for example, process oil (mineral oil) can be exemplified.
【００２８】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、ホ
ットメルト粘着剤組成物を１００重量％として（Ｅ）可
塑剤を、０〜４０重量％含むのが好ましく、１０〜３０
重量％含むのがより好ましい。本発明のホットメルト粘
着剤組成物の接着力をより向上する観点から、本発明の
ホットメルト粘着剤組成物は、（Ｅ）可塑剤を１０〜２
０重量％含むのが特に好ましい。また、本発明のホット
メルト粘着剤組成物の低温接着性をより向上する観点か
ら、本発明のホットメルト粘着剤組成物は、（Ｅ）可塑
剤を１５〜３０重量％含むのが特に好ましい。尚、ホッ
トメルト粘着剤組成物は、（Ｅ）可塑剤の含有率（重量
％）が、低すぎると、風合いが硬くなり低温接着性が低
下し得る。また、ホットメルト粘着剤組成物は、（Ｅ）
可塑剤の含有率（重量％）が高すぎると、高温接着性が
低下し、保持力にも悪影響を及ぼし得る。（Ｅ）可塑剤
は、単独で又は組み合わせて使用することができる。The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains (E) a plasticizer in an amount of 0 to 40% by weight, based on 100% by weight of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition.
More preferably, it is contained by weight. From the viewpoint of further improving the adhesive strength of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains (E) a plasticizer of 10 to 2 times.
It is particularly preferred to contain 0% by weight. From the viewpoint of further improving the low-temperature adhesiveness of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention particularly preferably contains (E) a plasticizer in an amount of 15 to 30% by weight. When the content (% by weight) of the plasticizer (E) is too low, the texture of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition becomes hard, and the low-temperature adhesiveness may decrease. Further, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition comprises (E)
If the content (% by weight) of the plasticizer is too high, the high-temperature adhesiveness is reduced, and the holding power may be adversely affected. (E) The plasticizer can be used alone or in combination.
【００２９】更に、本発明のホットメルト粘着剤組成物
は、柔軟性、濡れ性、接着性、溶融粘度、及び軟化点の
調整、並びにコスト低減を目的として、本発明のホット
メルト粘着剤組成物の特性に悪影響を与えない範囲で、
従来のホットメルト粘着剤組成物に用いられる（Ａ）〜
（Ｅ）以外の他の樹脂を含むことができる。このような
「他の樹脂」として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共
重合体及びエチレン−エチルアクリレート共重合体等の
エチレンの共重合体、並びにアタクチックポリプロピレ
ン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン−エチレン
３元共重合体等のポリオレフイン系樹脂等を例示でき
る。これらの他の樹脂は、単独で又は組み合わせてして
使用することができる。Further, the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for the purpose of adjusting flexibility, wettability, adhesiveness, melt viscosity, and softening point, and reducing costs. Within the range that does not adversely affect the characteristics of
(A) used in conventional hot melt pressure-sensitive adhesive compositions
Other resins than (E) can be included. Examples of such "other resins" include ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer, atactic polypropylene, isotactic polypropylene, and propylene-1.
Polyolefin resins such as -butene copolymer and propylene-1-butene-ethylene terpolymer. These other resins can be used alone or in combination.
【００３０】更にまた、本発明においては、ホットメル
ト粘着剤組成物に、従来のホットメルト粘着剤組成物に
用いられる各種添加剤を加えることができる。このよう
な添加剤として、例えば、耐熱性、耐酸化性、もしくは
耐光安定性を向上させるためのヒンダードフエノール系
安定剤、並びに紫外線吸収剤等を例示できる。ホットメ
ルト粘着剤組成物は、上述のヒンダードフエノール系安
定剤を、ホットメルト粘着剤組成物１００重量部当た
り、０．１〜０．５重量部加えるのが好ましく、紫外線
吸収剤を、０．１〜０．５重量部加えるのが好ましい。
これらの添加剤は、単独で又は組み合わせてして使用す
ることができる。Furthermore, in the present invention, various additives used in the conventional hot melt pressure-sensitive adhesive composition can be added to the hot melt pressure-sensitive adhesive composition. Examples of such additives include hindered phenol-based stabilizers for improving heat resistance, oxidation resistance, or light stability, and ultraviolet absorbers. The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition preferably contains 0.1 to 0.5 part by weight of the above-mentioned hindered phenol-based stabilizer per 100 parts by weight of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to add 1 to 0.5 parts by weight.
These additives can be used alone or in combination.
【００３１】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、目
的とする特性を得られるように、上述の成分を混合する
ことによって得ることができる。混合方法としては、通
常ホットメルト粘着剤組成物を得るために、成分を混合
する方法を用いることができる。例えば、上述の各成分
を、溶融攪拌混合釜に入れて、加熱混合することによる
方法を例示できる。The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned components so as to obtain desired properties. As a mixing method, a method of mixing components can be generally used in order to obtain a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition. For example, a method can be exemplified in which the above-described components are put into a melt-stirring / mixing kettle and mixed by heating.
【００３２】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、通
常のホットメルト粘着剤組成物として使用できるが、特
に、耐熱性ラベル用又は耐熱性テープ用のホットメルト
粘着剤組成物として好適である。本発明のホットメルト
粘着剤組成物を、通常使用される塗工方法を用いて生地
等に塗工後、耐熱性ラベル又はテープを生地に接着する
ことによって、耐熱性ラベル又はテープを生地に取り付
けることができる。塗工は、耐熱性ラベル又はテープの
取り付け箇所全面に行うのが好ましい。The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a normal hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and is particularly suitable as a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition for heat-resistant labels or heat-resistant tapes. After applying the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to a fabric or the like using a commonly used coating method, by attaching a heat-resistant label or tape to the fabric, the heat-resistant label or tape is attached to the fabric. be able to. The coating is preferably performed over the entire area where the heat-resistant label or tape is attached.
【００３３】本発明のホットメルト粘着剤組成物を用い
て耐熱性ラベル又はテープを生地に取り付けることで、
耐熱性ラベル又はテープがより強く取り付けられた生地
及び衣料等を提供することができる。従って、本発明
は、耐熱性ラベル用又は耐熱性テープ用の上記のホット
メルト粘着剤組成物を提供する。By attaching a heat-resistant label or tape to a cloth using the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention,
It is possible to provide cloth, clothing, and the like to which the heat-resistant label or tape is more strongly attached. Accordingly, the present invention provides the above-mentioned hot melt pressure-sensitive adhesive composition for a heat-resistant label or a heat-resistant tape.
【００３４】更に、本発明の上記のホットメルト粘着剤
組成物は、好ましくは保持力が良好で、耐クリープ性も
良好である。従って、本発明は、耐クリープ性の上記の
ホットメルト粘着剤組成物を提供する。Further, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably has good holding power and good creep resistance. Accordingly, the present invention provides the above-mentioned hot melt pressure-sensitive adhesive composition having creep resistance.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一
態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定さ
れるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, these examples are only one embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by these examples. is not.
【００３６】（１）実施例及び比較例のホットメルト組
成物を製造するために用いた成分を以下に示す。（Ａ
１）は、（Ａ）両端のポリスチレンブロック及び中間の
ゴムブロックから成るトリブロック共重合体である：
（Ａ１）は、ポリスチレン含量が１５重量％であり、ジ
ブロック共重合体を４０重量％含有するポリスチレン−
ポリイソプレン−ポリスチレンであるトリブロック共重
合体（シェル化学（株）製クレイトン（KRATON）Ｄ１１
１２（商品名））である。(1) The components used for producing the hot melt compositions of Examples and Comparative Examples are shown below. (A
1) is (A) a triblock copolymer consisting of a polystyrene block at both ends and an intermediate rubber block:
(A1) has a polystyrene content of 15% by weight and a polystyrene-containing diblock copolymer of 40% by weight.
Triblock copolymer of polyisoprene-polystyrene (KRATON D11 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.)
12 (product name)).
【００３７】（Ｂ１）は、（Ｂ）ポリスチレン、ポリメ
チルスチレン、及びスチレン−メチルスチレンの少なく
とも１種である：（Ｂ１）は、軟化点が１４０℃である
ポリα−メチルスチレン（理化ハーキュレス（株）製ク
リスタレックス５１４０（商品名））である。（Ｃ１）
及び（Ｃ２）は、（Ｃ）クマロン−インデン樹脂であ
る：（Ｃ１）は、軟化点が１２０℃であるクマロン−イ
ンデン樹脂（新日鐵化学（株）製のエクスロンＶ−１２
０（商品名））である；（Ｃ２）は、軟化点が１００℃
であるクマロン−インデン樹脂（新日鐵化学（株）製の
エクスロンＮ−１００（商品名））である。(B1) is (B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene: (B1) is polyα-methylstyrene having a softening point of 140 ° C. Krystalex 5140 (trade name)). (C1)
And (C2) are (C) coumarone-indene resins: (C1) is a coumarone-indene resin having a softening point of 120 ° C. (Exlon V-12 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.).
0 (trade name)); (C2) has a softening point of 100 ° C.
(Xlon N-100 (trade name) manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.).
【００３８】（Ｄ１）は（Ｄ）粘着付与樹脂である：
（Ｄ１）は、粘着付与樹脂（イーストマンケミカル製の
イーストタックＨ−１３０Ｒ（商品名））である。（Ｅ
１）は、（Ｅ）可塑剤である：（Ｅ１）は、４０℃の動
粘度が０．９６ｃｍ2Ｓ-1である可塑剤（出光石油化学
製のプロセスオイルＰＷ−９０（商品名））である。(D1) is (D) a tackifying resin:
(D1) is a tackifier resin (East Tack H-130R (trade name) manufactured by Eastman Chemical). (E
1) is (E) a plasticizer: (E1) is a plasticizer having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.96 cm 2 S −1 (process oil PW-90 (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical). It is.
【００３９】ここで（Ａ）〜（Ｅ）の物性は、以下の方
法を用いて測定した。（Ａ）のポリスチレン含量は、
（Ａ）ブロック共重合体を製造する時に用いられた全て
の単量体を１００重量％として、スチレンの重量％を求
めた。（Ｂ）の軟化点は、環球法を用いて測定した。
（Ｃ）の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に記載の方法を
用いて測定した。（Ｅ）の４０℃の動粘度は、ＪＩＳ
Ｋ２２８３に記載の方法を用いて測定した。Here, the physical properties of (A) to (E) were measured by the following methods. The polystyrene content of (A) is
(A) The weight percent of styrene was determined by taking all the monomers used when producing the block copolymer as 100 weight percent. The softening point of (B) was measured using the ring and ball method.
The softening point of (C) was measured using the method described in JIS K2207. The kinematic viscosity at 40 ° C. of (E) is based on JIS
It measured using the method of K2283.
【００４０】（２）実施例１ ホットメルト粘着剤組成物の調製 （Ａ１）：３８重量部、 （Ｂ１）：６重量部、 （Ｃ１）：１０重量部、 （Ｄ１）：２２重量部、及び （Ｅ１）：２４重量部 を溶融混合ニーダ（佐竹化学機械（株）製のＫＣ−１３
型（商品名））に仕込み、１４５℃に加熱しつつ３０〜
４０分間混合して均一に溶解した。更に、この組成物
に、０．５重量部の酸化防止剤（住友化学工業（株）製
のスミライザーＢＰ１０１（商品名））、０．３重量部
の黄色防止剤（住友化学工業（株）製のスミライザーＰ
１６（商品名））、及び０．３重量部の紫外線防止剤
（城北化学製のＪＦ７７（商品名））を添加して実施例
１のホットメルト粘着剤組成物を得た。(2) Example 1 Preparation of Hot Melt Adhesive Composition (A1): 38 parts by weight, (B1): 6 parts by weight, (C1): 10 parts by weight, (D1): 22 parts by weight, and (E1): 24 parts by weight of a melt mixing kneader (KC-13 manufactured by Satake Chemical Machinery Co., Ltd.)
Mold (trade name)) while heating to 145 ° C.
Mix for 40 minutes and dissolve uniformly. Further, 0.5 parts by weight of an antioxidant (Sumilyzer BP101 (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 0.3 parts by weight of a yellow inhibitor (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added to this composition. Sumilyzer P
16 (trade name)) and 0.3 parts by weight of an ultraviolet inhibitor (JF77 (trade name) manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) to obtain a hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.
【００４１】ホットメルト粘着剤組成物の評価 （ｉ）ホットメルト粘着剤組成物の軟化点 ホットメルト粘着剤組成物の軟化点は、日本接着剤工業
会規格ＪＡＩ−７−１９９９に規定された方法（通常、
環球法と呼ばれる。）で測定した。実施例１のホットメ
ルト粘着剤組成物の軟化点は１２２℃であった。 （ｉｉ）ホットメルト粘着剤組成物の１６０℃の粘度 ホットメルト粘着剤組成物の１６０℃の粘度は、日本接
着剤工業会規格ＪＡＩ−７−１９９９に規定された方法
を用いて、測定した。実施例１のホットメルト粘着剤組
成物の１６０℃の粘度は、２７，０００ｍＰａ・ｓであ
った。Evaluation of hot-melt pressure-sensitive adhesive composition (i) Softening point of hot-melt pressure-sensitive adhesive composition The softening point of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition was determined by the method specified in the Japan Adhesive Industry Association Standard JAI-7-1999. (Normal,
It is called the ring and ball method. ). The softening point of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was 122 ° C. (Ii) Viscosity at 160 ° C. of Hot Melt Pressure-Sensitive Adhesive Composition The viscosity at 160 ° C. of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition was measured by using a method specified in Japan Adhesive Industry Association Standard JAI-7-1999. The viscosity at 160 ° C. of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was 27,000 mPa · s.
【００４２】（ｉｉｉ）ホットメルト粘着剤組成物の保
持力 ホットメルト粘着剤組成物の保持力は、ＪＩＳ Ｚ０２
３７に記載の方法に準じて以下のように行った。厚さが
５０μｍのＰＥＴフィルムであって、離型処理をしたＰ
ＥＴフィルムと離型処理をしていないＰＥＴフィルムと
の間に、適当量（例えば、１００ｇ／ｍとなる程度）の
実施例１のホットメルト粘着剤組成物を挟んだ。一方、
適当な厚みを有するスぺーサー（例えば、厚さが３５０
μｍ）を２つのローラーの間に挟んで、２つのローラー
同士の間に隙間（例えば、約３５０μｍ）を有する、約
１３０℃に加熱した熱ローラーを準備した。この加熱ロ
ーラーに上記のホットメルト粘着剤を挟んだ２枚のＰＥ
Ｔフィルムを通すことによって、厚さが約３００μｍの
テスト試料（以下「実施例１のテスト試料」という）を
作製した。(Iii) Holding Power of Hot Melt Adhesive Composition The holding power of the hot melt adhesive composition is determined according to JIS Z02.
According to the method described in 37, it was carried out as follows. PET film having a thickness of 50 μm and subjected to release treatment
An appropriate amount (for example, about 100 g / m) of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was sandwiched between the ET film and the PET film that had not been subjected to the release treatment. on the other hand,
A spacer having an appropriate thickness (for example, a thickness of 350
μm) was sandwiched between two rollers to prepare a heated roller heated to about 130 ° C., having a gap (for example, about 350 μm) between the two rollers. Two PEs sandwiching the above hot melt adhesive on this heating roller
By passing through a T film, a test sample having a thickness of about 300 μm (hereinafter referred to as “test sample of Example 1”) was produced.
【００４３】次に、この実施例１のテスト試料を２５ｍ
ｍ×１００ｍｍに切断した後、テスト試料から離型処理
をしたＰＥＴフィルムを剥して、２５ｍｍ幅の研磨ステ
ンレス板の被着体に、長尺の方向が垂直となるように貼
り付けた。そして、テスト試料の長尺の方向が鉛直方向
と成るように被着体を設置し、６０℃において３０分間
放置した。その後、実施例１のテスト試料に１ｋｇの重
りを吊るして、テスト試料が被着体から離れて落下する
までの時間を測定し、落下するまでの時間を保持力とし
た。実施例１のホットメルト粘着剤組成物の保持力は、
４０００ｍｉｎを超え、長かった。Next, the test sample of Example 1 was
After cutting to mx 100 mm, the PET film subjected to the release treatment was peeled off from the test sample, and attached to an adherend of a polished stainless steel plate having a width of 25 mm so that the long direction became vertical. Then, the adherend was placed such that the long direction of the test sample was vertical, and the test sample was left at 60 ° C. for 30 minutes. Thereafter, a 1 kg weight was hung on the test sample of Example 1, and the time required for the test sample to fall away from the adherend was measured, and the time required for the test sample to fall was defined as the holding force. The holding power of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 is as follows:
It was longer than 4000 min.
【００４４】（ｉｖ）ホットメルト粘着剤組成物のルー
プタック ホットメルト粘着剤組成物のループタックの測定は、以
下のように行った。実施例１のホットメルト粘着剤組成
物を厚さが５０μｍのＰＥＴフィルム板上に２０μｍの
厚みで塗布した。これを、幅２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍ
の大きさに切り取り、テープ状とした後、そのテープの
両端を重ね合わせることでループ状とした。そのループ
を、ＬＴ−１００型ループタックテスター（ケムインス
トルメント社製）に固定した後、ＳＵＳ板に対するタッ
クを、０℃で測定した。実施例１のホットメルト粘着剤
組成物のループタックは、１６．１７Ｎ／２５ｍｍであ
った。(Iv) Loop tack of hot-melt pressure-sensitive adhesive composition The loop tack of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition was measured as follows. The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was applied to a 50 μm-thick PET film plate at a thickness of 20 μm. This is 25mm wide and 125mm long
And cut into a tape shape, and the both ends of the tape were overlapped to form a loop shape. After fixing the loop to an LT-100 loop tack tester (manufactured by Chem Instrument), the tack on the SUS plate was measured at 0 ° C. The loop tack of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was 16.17 N / 25 mm.
【００４５】（３）実施例２〜４ 実施例１において使用した成分を表１に示す成分及びそ
の量に変更した以外は、実施例１と同様の方法を用い
て、実施例２〜４のホットメルト粘着剤組成物を得た。
実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例
２〜４のホットメルト粘着剤組成物を評価した。結果
は、実施例１の結果と併せて、表１に示した。(3) Examples 2 to 4 Using the same method as in Example 1 except that the components used in Example 1 were changed to the components and their amounts shown in Table 1, A hot melt adhesive composition was obtained.
Using the same method as that described in Example 1, the hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 4 were evaluated. The results are shown in Table 1 together with the results of Example 1.
【００４６】[0046]
【表１】 ａ）単位は重量部である。ｂ）単位は℃である。 ｃ）単位はｍＰａ・ｓ（１６０℃）である。 ｄ）単位はｍｉｎ（６０℃）である。ｅ）単位はＮ／２
５ｍｍ（０℃）である。[Table 1] a) Units are parts by weight. b) The unit is ° C. c) The unit is mPa · s (160 ° C.). d) The unit is min (60 ° C.). e) Unit is N / 2
5 mm (0 ° C.).
【００４７】（４）比較例１〜３及び５ 実施例１において使用した成分を表２に示す成分及びそ
の量に変更した以外は、実施例１と同様の方法を用い
て、比較例１〜３及び５のホットメルト粘着剤組成物を
得た。実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、
比較例１〜３及び５のホットメルト粘着剤組成物を評価
した。結果は、表２に示した。(4) Comparative Examples 1 to 3 and 5 Using the same method as in Example 1 except that the components used in Example 1 were changed to the components and their amounts shown in Table 2, Hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Nos. 3 and 5 were obtained. Using a method similar to the method described in Example 1,
The hot melt pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 3 and 5 were evaluated. The results are shown in Table 2.
【００４８】（５）比較例４ 比較例４は、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有しないのホットメ
ルト粘着剤組成物（日本ＮＳＣ（株）製）である。実施
例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例４の
ホットメルト粘着剤組成物を評価した。結果は、表２に
示した。(5) Comparative Example 4 Comparative Example 4 is a hot melt pressure-sensitive adhesive composition containing no (B) and (C) (manufactured by NSC Japan). Using the same method as that described in Example 1, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 4 was evaluated. The results are shown in Table 2.
【００４９】[0049]
【表２】 ａ）単位は重量部である。ｂ）単位は℃である。 ｃ）単位はｍＰａ・ｓ（１６０℃）である。 ｄ）単位はｍｉｎ（６０℃）である。ｅ）単位はＮ／２
５ｍｍ（０℃）である。[Table 2] a) Units are parts by weight. b) The unit is ° C. c) The unit is mPa · s (160 ° C.). d) The unit is min (60 ° C.). e) Unit is N / 2
5 mm (0 ° C.).
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。本
発明のホットメルト粘着剤組成物は、（Ａ）両端のポリ
スチレンブロック及び中間のゴムブロックから成るトリ
ブロック共重合体、（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルス
チレン、及びスチレン−メチルスチレン共重合体の少な
くとも１種、並びに（Ｃ）クマロン−インデン樹脂を含
んで成るので、タック、接着力、及び保持力の粘着三特
性、特に低温（例えば、℃）での接着力及び高温（例え
ば、６０℃）での保持力（耐クリープ性）、塗工性（作
業性、即ち低粘性）、並びに機械適性の少なくとも１つ
の特性が、従来のホットメルト粘着剤組成物と比較して
改良され、特性のバランスに優れる。Since the present invention is configured as described above, it has the following effects. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises at least (A) a triblock copolymer comprising polystyrene blocks at both ends and an intermediate rubber block, (B) polystyrene, polymethylstyrene, and a styrene-methylstyrene copolymer. One, as well as (C) the coumarone-indene resin, so that it has tack, adhesive and holding properties, particularly at low (eg, ° C) adhesion and at high temperature (eg, 60 ° C). At least one of the properties of holding power (creep resistance), coatability (workability, that is, low viscosity), and machine suitability of the composition is improved as compared with the conventional hot melt pressure-sensitive adhesive composition. Excellent.
【００５１】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、
（Ａ）ブロック共重合体のゴムブロックが、共役ジエン
の重合体であるから、粘着剤組成物として重要なタック
の永続性がより改良される。本発明のホットメルト粘着
剤組成物は、（Ａ）ブロック共重合体のポリスチレン含
量が１０〜４５重量％であるから、永続的な接着性に優
れる。The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises:
(A) Since the rubber block of the block copolymer is a conjugated diene polymer, the tackiness, which is important as a pressure-sensitive adhesive composition, is further improved. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in permanent adhesiveness because the polystyrene content of the block copolymer (A) is 10 to 45% by weight.
【００５２】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、
（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及びスチレ
ン−メチルスチレン共重合体の少なくとも１種が、α−
メチルスチレン樹脂であるから、ホットメルト粘着剤組
成物の凝集力が改善され、耐クリープ特性が大きく改善
される。本発明のホットメルト粘着剤組成物は、（Ａ）
ブロック共重合体を１０〜４０重量％、（Ｂ）ポリスチ
レン、ポリメチルスチレン、及びスチレン−メチルスチ
レン共重合体の少なくとも１種を１〜２０重量％、並び
に（Ｃ）クマロン−インデン樹脂を１〜３０重量％含む
から、高温での保持力(耐クリープ性)がより改良され
る。本発明のホットメルト粘着剤組成物は、耐熱性ラベ
ル用又は耐熱性テープ用として好適である。The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises
(B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer is α-
Since it is a methylstyrene resin, the cohesive force of the hot melt pressure-sensitive adhesive composition is improved, and the creep resistance is greatly improved. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises (A)
10 to 40% by weight of the block copolymer, 1 to 20% by weight of (B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and styrene-methylstyrene copolymer, and 1 to 20% by weight of (C) cumarone-indene resin. Since it contains 30% by weight, the holding power at high temperatures (creep resistance) is further improved. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitable for a heat-resistant label or a heat-resistant tape.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA05 AA06 AB01 AB03 CA02 CA06 CB01 CC02 FA01 FA08 4J040 DB031 DB032 DB071 DB072 DB081 DB082 DK011 DK012 DM011 DM012 JA09 JB01 JB09 LA06 LA08 NA05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J004 AA02 AA05 AA06 AB01 AB03 CA02 CA06 CB01 CC02 FA01 FA08 4J040 DB031 DB032 DB071 DB072 DB081 DB082 DK011 DK012 DM011 DM012 JA09 JB01 JB09 LA06 LA08 NA05
Claims (10)
間のゴムブロックから成るトリブロック共重合体、 （Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及びスチレ
ン−メチルスチレン共重合体の少なくとも１種、並びに （Ｃ）クマロン−インデン樹脂を含んで成るホットメル
ト粘着剤組成物。1. A triblock copolymer comprising a polystyrene block at both ends and an intermediate rubber block, (B) at least one of polystyrene, polymethylstyrene, and a styrene-methylstyrene copolymer; and (C) ) A hot melt pressure-sensitive adhesive composition comprising coumarone-indene resin.
が、共役ジエンの重合体ブロックであることを特徴とす
る請求項１に記載のホットメルト粘着剤組成物。2. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the rubber block of the block copolymer (A) is a conjugated diene polymer block.
含量が、１０〜４５重量％であることを特徴とする請求
項１又は２に記載のホットメルト粘着剤組成物。3. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polystyrene content of the block copolymer (A) is 10 to 45% by weight.
ンブロック及びゴムブロックから成るジブロック共重合
体を含んで成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載のホットメルト粘着剤組成物。4. The hot melt pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein (A) the block copolymer comprises a diblock copolymer comprising a polystyrene block and a rubber block. Composition.
ン、及びスチレン−メチルスチレン共重合体の少なくと
も１種の軟化点が、６０〜１８０℃であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載のホットメルト粘着
剤組成物。5. The softening point of at least one of (B) polystyrene, polymethylstyrene, and a styrene-methylstyrene copolymer is from 60 to 180 ° C. The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to item 1.
ン、及びスチレン−メチルスチレン共重合体の少なくと
も１種が、α−メチルスチレン樹脂であることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載のホットメルト粘着
剤組成物。6. The method according to claim 1, wherein at least one of (B) polystyrene, polymethylstyrene, and a styrene-methylstyrene copolymer is an α-methylstyrene resin. Hot melt pressure sensitive adhesive composition.
が、９０℃以上であることを特徴とする請求項１〜６の
いずれかに記載のホットメルト粘着剤組成物。7. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the softening point of the (C) coumarone-indene resin is 90 ° C. or higher.
量％、（Ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、及び
スチレン−メチルスチレン共重合体の少なくとも１種を
１〜２０重量％、並びに（Ｃ）クマロン−インデン樹脂
を１〜３０重量％含むことを特徴とする請求項１〜７の
いずれかに記載のホットメルト粘着剤組成物。8. (A) 10 to 40% by weight of a block copolymer, (B) 1 to 20% by weight of at least one of polystyrene, polymethylstyrene and a styrene-methylstyrene copolymer, and (C) The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition contains 1 to 30% by weight of a coumarone-indene resin.
る請求項１〜８のいずれかに記載のホットメルト粘着剤
組成物。9. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is for a heat-resistant label or a heat-resistant tape.
いずれかに記載のホットメルト粘着剤組成物。10. The hot melt pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which has good creep resistance.
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