JP2012020538A - Laminate - Google Patents

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JP2012020538A JP2010161573A JP2010161573A JP2012020538A JP 2012020538 A JP2012020538 A JP 2012020538A JP 2010161573 A JP2010161573 A JP 2010161573A JP 2010161573 A JP2010161573 A JP 2010161573A JP 2012020538 A JP2012020538 A JP 2012020538A
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Masato Asai
真人 浅井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate for obtaining a hard coat film that can be satisfactorily used for a touch panel of electric capacitance, is excellent in scratch resistance and has as fewer defects as required recently.SOLUTION: In the laminate having a protection film on at least one side of the hard coat film, hardness of fish eye existing on a surface of the hard coat film, to which the protection film is applied, is kept within a specific numerical value.

Description

本発明は積層体に関する。特に、ハードコートフィルムと保護フィルムとを有する積層体に関する。   The present invention relates to a laminate. In particular, the present invention relates to a laminate having a hard coat film and a protective film.

近年、タッチパネルは、透明ないし半透明の入力デバイスをLCD(液晶表示装置)等のディスプレイ上に直接設けることにより、画面を見ながら入力操作することが可能であり、誰にでも簡単に操作ができ、また文字や絵の入力も可能であることから、マン/マシンインターフェースとして多く用いられるようになってきた。   In recent years, a touch panel can be operated while looking at the screen by providing a transparent or translucent input device directly on a display such as an LCD (Liquid Crystal Display), and can be easily operated by anyone. Also, since it is possible to input characters and pictures, it has come to be widely used as a man / machine interface.

タッチパネルには、光学方式、超音波方式、電磁誘導方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの方式がある。このうち、使用するフィルムの枚数が少ないために透明性に優れる、導電膜同士の接触がないために磨耗による劣化がない、複数点での検知が可能である等の理由から、静電容量方式のタッチパネルが近年よく用いられるようになってきた。   The touch panel includes an optical method, an ultrasonic method, an electromagnetic induction method, a capacitance method, a resistance film method, and the like. Among these, the electrostatic capacity method is used because it has excellent transparency due to the small number of films used, there is no deterioration due to wear because there is no contact between conductive films, and detection at multiple points is possible. In recent years, the touch panel has been frequently used.

静電容量方式のタッチパネルは、キャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの上に、エッチング処理されたITO層を有するPETフィルムを複数枚積層した後、ディスプレイにおいておもて面となる側の表面にハードコート層もしくはハードコートフィルムを積層して得られる。そして、得られた静電容量方式のタッチパネルは、キャリアフィルム側をLCD等のディスプレイに載せて(この場合空気層が間に存在する)、あるいは粘着剤等を用いてLCD等のディスプレイに貼り合わされて用いられる。   The capacitive touch panel is a surface on the front side of a display after laminating a plurality of PET films having an etched ITO layer on a polyethylene terephthalate (PET) film as a carrier film. Obtained by laminating a hard coat layer or a hard coat film. Then, the obtained capacitive touch panel is mounted on the display such as LCD with the carrier film side on the display such as LCD (in this case, an air layer exists between them) or is adhered to the display such as LCD using an adhesive or the like. Used.

特開2004−114355号公報JP 2004-114355 A 特開2004−230562号公報JP 2004-230562 A 特開2005−186584号公報JP 2005-186484 A 特開2009−40056号公報JP 2009-40056 A 特開2007−58162号公報JP 2007-58162 A 特開2008−96781号公報JP 2008-96781 A

上述したような静電容量方式のタッチパネルの製造工程においては、キャリアフィルムが搬送中等において傷つき易いという問題がある。そこで、キャリアフィルムとしてハードコートフィルムを用いることが考えられるが、一般的にハードコートフィルムはそのハードコート層表面の平滑性が高いため滑性に劣り、ロール形状に巻き取ることが困難である。そこでさらに、滑性を有する保護フィルムを貼り合わせて巻き取ることが行われる。   In the manufacturing process of the capacitive touch panel as described above, there is a problem that the carrier film is easily damaged during transportation. Thus, it is conceivable to use a hard coat film as the carrier film. Generally, however, the hard coat film has poor smoothness because of the high smoothness of the hard coat layer surface, and it is difficult to wind it into a roll shape. Therefore, further, a protective film having slipperiness is attached and wound.

また、静電容量方式のタッチパネルに用いられるハードコートフィルムとしては、かかる方式のタッチパネルが高透明であるという特徴を活かすために、従来よりもさらに欠点の減少が要求されてきている。しかしながら、本発明者は、保護フィルムを貼り付けてロール状とした状態で長期間保存しておくと、ハードコートフィルムに欠点が発生してしまうという問題を新たに発見した。   Moreover, as a hard coat film used for a capacitive touch panel, there is a demand for further reduction of defects as compared with the conventional technique in order to make use of the feature that the touch panel of this system is highly transparent. However, the present inventor newly discovered a problem that a defect occurs in the hard coat film if the protective film is pasted and stored in a roll shape for a long period of time.

そこで本発明は、静電容量方式のタッチパネルに好適に用いることのできる、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供することを目的とする。
また、上記のようにキャリアフィルムとしてハードコートフィルムを用いると、一般的なハードコート層は密着性が低く、粘着剤を用いてタッチパネル構成材料となるITOフィルム等のフィルムやLCDと貼り合わせることが困難となる問題がある。
Therefore, the present invention provides a laminate for obtaining a hard coat film that can be suitably used for a capacitive touch panel, has excellent scratch resistance, and has a small number of defects as required in recent years. Objective.
In addition, when a hard coat film is used as a carrier film as described above, a general hard coat layer has low adhesion, and can be bonded to a film such as an ITO film or an LCD serving as a touch panel constituent material using an adhesive. There is a problem that becomes difficult.

そこで本発明は、上記に加えてさらに同時に密着性に優れたハードコートフィルムを提供することを望ましい目的とする。
これらのハードコートフィルムは、特には、タッチパネルディスプレイにおいてその内部に用いられるハードコートフィルムである。
Accordingly, it is a desirable object of the present invention to provide a hard coat film having excellent adhesiveness in addition to the above.
These hard coat films are particularly hard coat films used in touch panel displays.

本発明者らは、鋭意検討の結果、ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有する積層体において、保護フィルムのハードコートフィルムへの貼り付け面側に存在するフィッシュアイの硬さを特定の数値範囲とすることによって、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の構成を採用するものである。   As a result of intensive studies, the inventors have determined that the hardness of fish eyes existing on the side of the protective film attached to the hard coat film in the laminate having the protective film on at least one side of the hard coat film is a specific numerical value. The inventors have found that the above object can be achieved by setting the range, and have reached the present invention. That is, the present invention employs the following configuration.

1.基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するハードコートフィルム、および該ハードコートフィルムの少なくとも片面に、ベースフィルムの片面に密着層を有する保護フィルムを有する積層体であって、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が0.70以下である積層体。 1. A laminate having a hard coat film having a hard coat layer on at least one side of a base film, and a protective film having an adhesion layer on one side of the base film on at least one side of the hard coat film, the adhesion layer of the protective film A laminate having a fisheye Vickers hardness of 0.70 or less on the side surface.

また本発明は、以下の構成を包含する。
2.ハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の水の接触角が78度以上86度以下、n−ドデカンの接触角が22度以下である上記1に記載の積層体。
3.基材フィルムとハードコート層との間に、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を有する上記1または2に記載の積層体。
4.ハードコートフィルムのヘイズが1.0%以下である上記1〜3のいずれか1に記載の積層体。
5.基材フィルムの厚みが12μm以上60μm以下である上記1〜4のいずれか1に記載の積層体。
6.ハードコート層の厚みが1.0μm以上3.0μm以下である上記1〜5のいずれか1に記載の積層体。
7.ハードコートフィルムが静電容量方式タッチパネル用である上記1〜6のいずれか1に記載の積層体。
8.上記1〜7のいずれか1に記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られたハードコートフィルム。
Moreover, this invention includes the following structures.
2. 2. The laminate according to 1 above, wherein the contact angle of water on the surface of the hard coat layer in the hard coat film is 78 degrees or greater and 86 degrees or less, and the contact angle of n-dodecane is 22 degrees or less.
3. 3. The laminate according to 1 or 2 above, comprising an easy-adhesion layer comprising a polyester resin and a crosslinking agent as constituent components between the base film and the hard coat layer.
4). 4. The laminate according to any one of 1 to 3 above, wherein the hard coat film has a haze of 1.0% or less.
5. The laminated body of any one of said 1-4 whose thickness of a base film is 12 micrometers or more and 60 micrometers or less.
6). The laminate according to any one of 1 to 5 above, wherein the thickness of the hard coat layer is 1.0 μm or more and 3.0 μm or less.
7). The laminate according to any one of 1 to 6 above, wherein the hard coat film is for a capacitive touch panel.
8). The hard coat film obtained by peeling a protective film from the laminated body of any one of said 1-7.

本発明によれば、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供することができる。そして、本発明の積層体から得られるハードコートフィルムは、欠点、主に凹み状の欠点が少ないため、タッチパネル用、特には静電容量方式のタッチパネル用として好適である。また欠点数が少ないため、高精細化ディスプレイにおけるタッチパネルにも好適に用いることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated body for obtaining the hard coat film which is excellent in abrasion resistance and has few faults to the extent requested | required in recent years can be provided. And since the hard coat film obtained from the laminated body of the present invention has few defects, mainly indentations, it is suitable for touch panels, particularly for capacitive touch panels. Further, since the number of defects is small, it can be suitably used for a touch panel in a high definition display.

また本発明の好ましい態様によれば、さらに同時に密着性に優れたハードコートフィルムを提供することができる。
これらハードコートフィルムは、静電容量方式のタッチパネルの内部に用いるハードコートフィルムとして、とりわけ上記静電容量方式のタッチパネルの製造工程における基材フィルムとして特に好適に用いることができる。
Moreover, according to the preferable aspect of this invention, the hard coat film excellent in adhesiveness can be provided further simultaneously.
These hard coat films can be particularly suitably used as a hard coat film used inside a capacitive touch panel, particularly as a base film in the manufacturing process of the capacitive touch panel.

[積層体]
本発明の積層体は、ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有するものである。以下、本発明の積層体を構成する各構成成分について説明する。
[Laminate]
The laminate of the present invention has a protective film on at least one side of a hard coat film. Hereafter, each structural component which comprises the laminated body of this invention is demonstrated.

[ハードコートフィルム]
本発明におけるハードコートフィルムは、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するものである。
[Hard coat film]
The hard coat film in the present invention has a hard coat layer on at least one surface of the base film.

(ヘイズ)
本発明におけるハードコートフィルムは、ヘイズが2.0%以下であることが好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。ヘイズが2.0%以下の場合は、タッチパネルにした時のクリア感が十分であり、スマートフォン等に適する。また、ヘイズが1.0%以下の場合は、さらにタッチパネルにした時のクリア感に優れ、静電容量方式タッチパネル用としてさらに好適に用いることができる。
(Haze)
The hard coat film of the present invention preferably has a haze of 2.0% or less, and more preferably 1.0% or less. When the haze is 2.0% or less, the clear feeling when the touch panel is used is sufficient, which is suitable for a smartphone or the like. Moreover, when haze is 1.0% or less, it is excellent in the clear feeling when it is further used as a touch panel, and can be used more suitably for a capacitive touch panel.

(鉛筆硬度)
本発明におけるハードコートフィルムのハードコート層表面における鉛筆硬度は、H以上であることが好ましい。これにより、静電容量方式タッチパネルの製造工程において生じる傷を抑制することができる。
(Pencil hardness)
The pencil hardness on the hard coat layer surface of the hard coat film in the present invention is preferably H or more. Thereby, the damage | wound which arises in the manufacturing process of a capacitive touch panel can be suppressed.

(凹状欠点)
本発明におけるハードコートフィルムは、後述の測定方法のごとく保護フィルムと貼り合わせて、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下においてロール状で1ヶ月間保管した後の基材フィルム表面における凹状欠点が、15個/m以下であることが好ましい。このような態様であると、欠点が少なく、タッチパネル用として、とりわけ静電容量方式タッチパネル用として好適に用いることができる。基材フィルム表面における凹状欠点の個数は、10個/m以下であることがより好ましく、5個/m以下であることがさらに好ましい。
(Concave defect)
The hard coat film in the present invention is bonded to a protective film as in the measurement method described later, and is concave on the surface of the base film after being stored in a roll for one month in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. It is preferable that the defects are 15 pieces / m 2 or less. With such an embodiment, there are few defects and it can be suitably used for a touch panel, particularly for a capacitive touch panel. The number of concave defects on the surface of the substrate film is more preferably 10 pieces / m 2 or less, and further preferably 5 pieces / m 2 or less.

このような凹状欠点個数を達成するためには、貼り合わせる保護フィルムの、密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度を本発明が規定する数値範囲とすればよい。なお、一般的にハードコート層表面は基材フィルム表面よりも硬いため、基材フィルム表面における凹状欠点を抑制することができれば、ハードコート層表面の凹状欠点および/または凸状欠点を抑制できることになる。すなわち、上記のような態様であれば、例えば保護フィルムの密着層がハードコート層側となるように貼り合わせたとしても、ハードコート層表面における凹状欠点も抑制することができる。   In order to achieve such a number of concave defects, the Vickers hardness of the fish eye on the surface of the adhesion layer side of the protective film to be bonded may be within the numerical range defined by the present invention. Since the surface of the hard coat layer is generally harder than the surface of the base film, if the concave defects on the surface of the base film can be suppressed, the concave defects and / or the convex defects on the surface of the hard coat layer can be suppressed. Become. That is, if it is an aspect as mentioned above, even if it bonds together so that the adhesion layer of a protective film may become the hard-coat layer side, the concave-shaped defect in the hard-coat layer surface can also be suppressed, for example.

[ハードコート層]
本発明におけるハードコート層は、主に後述する放射線硬化型樹脂(以下、ハードコート主剤と呼称する場合がある。)からなる。ここで「主に」とは、ハードコート層の全質量中に80質量%以上、好ましくは90質量%以上であることを示す。
[Hard coat layer]
The hard coat layer in the present invention is mainly composed of a radiation curable resin (hereinafter sometimes referred to as a hard coat main agent) which will be described later. Here, “mainly” means 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the hard coat layer.

(放射線硬化型樹脂組成物)
本発明における放射線硬化型樹脂は、放射線により硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における放射線硬化型樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートオリゴマー、あるいは多官能(メタ)アクリレートポリマー等の多官能(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
(Radiation curable resin composition)
The radiation curable resin in the present invention is a monomer, oligomer, or polymer that can be cured by radiation. As the radiation curable resin in the present invention, it is possible to increase the crosslinking density after curing, from the viewpoint that the effect of improving the surface hardness can be increased, and the effect of improving the transparency can be increased. A polyfunctional (meth) acrylate compound such as a polyfunctional (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate oligomer, or a polyfunctional (meth) acrylate polymer is preferable.

かかる多官能(メタ)アクリレート化合物は、分子内に(メタ)アクリロイル基を含有する化合物であるが、分子内に少なくとも2つの(メタ)アクリロイル基を含有することが好ましく、そのような態様とすることによって、放射線硬化型樹脂の架橋反応が進行しやすくなり、表面硬度の向上効果をより高くすることができる。また、本発明における多官能(メタ)アクリレート化合物は、分子内に(メタ)アクリロイル基以外の他の重合性官能基を含有してもよい。   Such a polyfunctional (meth) acrylate compound is a compound containing a (meth) acryloyl group in the molecule, and preferably contains at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. As a result, the crosslinking reaction of the radiation curable resin can easily proceed, and the effect of improving the surface hardness can be further increased. Moreover, the polyfunctional (meth) acrylate compound in this invention may contain other polymerizable functional groups other than a (meth) acryloyl group in a molecule | numerator.

分子内に少なくとも2つの(メタ)アクリロイル基を含有する多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、例えばネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート)、メラミン(メタ)アクリレート等、およびこれらのうち少なくとも1種からなる1〜22量体程度のオリゴマーや、これらのうち少なくとも1種からなるポリマーを挙げることができる。このような多官能(メタ)アクリレート化合物は、一種類を単独で用いても良いし、二種類以上を併用して用いても良い。   Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound containing at least two (meth) acryloyl groups in the molecule include, for example, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Alkyl modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate), melamine (meth) acrylate, and the like, oligomers of about 1 to 22 mer consisting of at least one of these, and polymers consisting of at least one of these Can be mentioned. Such polyfunctional (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明おける放射線硬化型樹脂としては、上記多官能(メタ)アクリレート化合物からなるアクリルポリマーの主鎖もしくは側鎖に、(ポリ)アルキレングリコール成分が共重合された(ポリ)アルキレングリコール成分含有放射線硬化型樹脂であることが好ましく、これをハードコート層に用いる方法を、本発明が好ましく規定する水およびn−ドデカンの接触角を達成するための特に好ましい方法として例示することができる。かかる(ポリ)アルキレングリコール成分としては、エチレングリコールやプロピレングリコール等のアルキレングリコールを好ましく例示することができ、中でもエチレングリコールが好ましい。かかる(ポリ)アルキレングリコール成分は、繰り返し構造を有さずにモノ(アルキレングリコール)であってもよいし、繰り返し構造を有してオリゴ(アルキレングリコール)あるいはポリ(アルキレングリコール)であってもよい。好ましい態様としては、(ポリ)アルキレングリコール成分の両末端に(メタ)アクリロイル基を官能基として有する態様、多官能(メタ)アクリレート化合物(オリゴマーまたはポリマー)に(ポリ)アルキレングリコール成分をランダム共重合またはブロック共重合した態様が挙げられる。特に好ましい態様は、多官能(メタ)アクリレート化合物(オリゴマーまたはポリマー)の主鎖あるいは側鎖に(ポリ)アルキレングリコール成分をブロック共重合した態様である。   The radiation curable resin in the present invention is a (poly) alkylene glycol component-containing radiation-cured material in which a (poly) alkylene glycol component is copolymerized on the main chain or side chain of an acrylic polymer comprising the above polyfunctional (meth) acrylate compound. A mold resin is preferable, and the method of using this for the hard coat layer can be exemplified as a particularly preferable method for achieving the contact angle of water and n-dodecane that the present invention preferably defines. As such a (poly) alkylene glycol component, alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol can be preferably exemplified, and among these, ethylene glycol is preferable. The (poly) alkylene glycol component may be mono (alkylene glycol) without having a repeating structure, or may be oligo (alkylene glycol) or poly (alkylene glycol) having a repeating structure. . Preferred embodiments include an embodiment having (meth) acryloyl groups as functional groups at both ends of a (poly) alkylene glycol component, and a random copolymerization of a (poly) alkylene glycol component with a polyfunctional (meth) acrylate compound (oligomer or polymer). Or the aspect which carried out block copolymerization is mentioned. A particularly preferred embodiment is an embodiment in which a (poly) alkylene glycol component is block copolymerized in the main chain or side chain of a polyfunctional (meth) acrylate compound (oligomer or polymer).

(ポリ)アルキレングリコール成分は、数平均分子量Mnが、好ましくは46〜1000000、さらに好ましくは60〜500000である。数平均分子量Mnが上記数値範囲にあると、ハードコート層の表面における水の接触角とn−ドデカンの接触角とを、本発明が好ましく規定する数値範囲とすることが容易となる。数平均分子量Mnが高すぎる場合は、水の接触角が高くなりすぎる傾向にある。また、塗剤の粘度が高くなりすぎるため、塗工が困難となる傾向にある。また極性の低い溶剤に溶けにくくなる傾向にあるため、塗剤としての扱いが困難となる傾向にある。   The (poly) alkylene glycol component has a number average molecular weight Mn of preferably 46 to 1,000,000, more preferably 60 to 500,000. When the number average molecular weight Mn is in the above numerical range, the contact angle of water and the contact angle of n-dodecane on the surface of the hard coat layer can be easily set within the numerical range preferably defined by the present invention. When the number average molecular weight Mn is too high, the contact angle of water tends to be too high. Also, since the viscosity of the coating becomes too high, coating tends to be difficult. Moreover, since it tends to be difficult to dissolve in a solvent with low polarity, it tends to be difficult to handle as a coating agent.

(ポリ)アルキレングリコール成分の共重合量は、多官能(メタ)アクリレート化合物からなるアクリルポリマーの質量に対して、好ましくは1質量%以上5質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以上4質量%以下、特に好ましくは2質量%以上3質量%以下である。(ポリ)アルキレングリコール成分の共重合量が上記数値範囲にあると、ハードコート層の表面における水の接触角とn−ドデカンの接触角とを、本発明が好ましく規定する数値範囲とすることが容易となる。(ポリ)アルキレングリコール成分の共重合量を増やすと、水の接触角は小さくなる傾向にあるが、n−ドデカンの接触角にはあまり大きな影響を及ぼさない。そのため、(ポリ)アルキレングリコール成分を用いる方法によると、通常の界面活性剤を添加するのみでは得られない水の接触角の範囲とn−ドデカンの接触角の範囲の組み合わせとすることができる。   The copolymerization amount of the (poly) alkylene glycol component is preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or more and 4% by mass with respect to the mass of the acrylic polymer composed of the polyfunctional (meth) acrylate compound. It is 2 mass% or less, Most preferably, it is 2 mass% or less and 3 mass% or less. When the copolymerization amount of the (poly) alkylene glycol component is in the above numerical range, the contact angle of water and the contact angle of n-dodecane on the surface of the hard coat layer may be within the numerical range preferably defined by the present invention. It becomes easy. Increasing the copolymerization amount of the (poly) alkylene glycol component tends to reduce the contact angle of water, but does not significantly affect the contact angle of n-dodecane. Therefore, according to the method using the (poly) alkylene glycol component, a combination of a contact angle range of water and a contact angle range of n-dodecane that cannot be obtained only by adding a normal surfactant can be obtained.

以上のような放射線硬化型樹脂の数平均分子量Mnは、好ましくは100〜1000000、さらに好ましくは1000〜500000である。数平均分子量Mnが高すぎる場合は、粘度が高すぎるため、塗工が困難となる傾向にある。   The number average molecular weight Mn of the radiation curable resin as described above is preferably 100 to 1,000,000, more preferably 1000 to 500,000. When the number average molecular weight Mn is too high, since the viscosity is too high, coating tends to be difficult.

(光重合開始剤)
また、本発明においては、より硬度に優れたハードコート層を形成するために、ハードコート層には、光重合開始剤を添加することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシー2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フロオレノン、アントラキノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−1−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等を挙げることができる。かかる光重合開始剤の添加量は、放射線硬化型樹脂100質量%を基準として、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。添加量を上記数値範囲とすることによって、ハードコート層の表面硬度の向上効果をより高くすることができる。添加量が多すぎる場合は、添加した光重合開始剤が可塑剤として働く傾向にあり、ハードコート層の強度が低くなってしまう恐れがある。
(Photopolymerization initiator)
In the present invention, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the hard coat layer in order to form a hard coat layer with higher hardness. Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, anthraquinone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4- Chlorobenzophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl-1-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine Examples thereof include oxides and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide. The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on 100% by mass of the radiation curable resin. By making addition amount into the said numerical range, the improvement effect of the surface hardness of a hard-coat layer can be made higher. When there is too much addition amount, the added photoinitiator tends to work as a plasticizer, and there exists a possibility that the intensity | strength of a hard-coat layer may become low.

(任意に添加してもよいその他の添加剤)
本発明におけるハードコート層においては、無機微粒子、有機微粒子、光増感剤、レベリング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料等を加えることができる。これらは、本発明が好ましく規定するハードコート層表面における接触角の態様を阻害しない範囲で用いるとよい。
(Other additives that may be optionally added)
In the hard coat layer in the present invention, inorganic fine particles, organic fine particles, photosensitizers, leveling agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, pigments, dyes and the like can be added. These may be used in a range that does not inhibit the aspect of the contact angle on the surface of the hard coat layer preferably defined by the present invention.

[ハードコート層の形成方法]
本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層を形成するための塗液を、後述する基材フィルム上のハードコート層を形成したい側の表面に塗工し、加熱乾燥し、硬化することにより得ることができる。
[Method of forming hard coat layer]
The hard coat film of the present invention is obtained by coating a coating liquid for forming a hard coat layer on the surface on the side on which a hard coat layer on the base film to be described later is formed, drying by heating, and curing. be able to.

本発明におけるハードコート層を形成するための塗液は、溶媒に、放射線硬化型樹脂、好ましく添加される光重合開始剤、および任意に添加してもよいその他の添加剤を添加し、混合した溶液である。各成分の添加にあたっては、粉体等の固体として添加してもよいし、固体を適当な溶媒を用いて溶液あるいは分散体の態様としたものを添加してもよい。ハードコート層を形成するための塗液に用いられる溶媒は、特に限定はされないが、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、n−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類等を用いることができ、ハードコート層を形成するための塗液の分散性が良好となり、ハードコート層の外観が良好となる。中でも、溶解性が良好であるという観点から、ケトン類が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが特に好ましい。ハードコート層を形成するための塗液の固形分濃度としては、1〜70質量%が好ましく、10〜50質量%がより好ましく、このような態様とすることによって、塗り斑等の欠点を低減することができる。   The coating liquid for forming the hard coat layer in the present invention was mixed with a solvent by adding a radiation curable resin, a photopolymerization initiator preferably added, and other additives that may optionally be added. It is a solution. When adding each component, it may be added as a solid such as a powder, or a solid in a form of a solution or a dispersion using an appropriate solvent may be added. The solvent used in the coating liquid for forming the hard coat layer is not particularly limited, but for example, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methanol, ethanol, propanol, n-butanol, secondary butanol, isopropyl alcohol Hard coats such as alcohols such as butyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate, etc. The dispersibility of the coating liquid for forming the layer becomes good, and the appearance of the hard coat layer becomes good. Of these, ketones are preferable from the viewpoint of good solubility, and methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are particularly preferable. The solid concentration of the coating liquid for forming the hard coat layer is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass. By adopting such an embodiment, defects such as smears are reduced. can do.

ハードコート層を形成するための塗液を塗布する方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましく挙げることができる。これらの塗布方法によって、基材フィルム上にハードコート層を形成するための塗液を塗布し、ハードコート塗膜を形成し、得られたハードコート塗膜を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件としては、50〜150℃で10〜180秒間加熱することが好ましく、50〜122℃で22〜150秒間加熱することがさらに好ましく、50〜80℃で30〜122秒間加熱することが特に好ましい。加熱乾燥後、紫外線照射または電子線照射によりハードコート塗膜を硬化する。紫外線照射の場合、その照射量は、好ましくは10〜2200mJ/cm、さらに好ましくは50〜1500mJ/cm、特に好ましくは100〜1000mJ/cmである。 As a method for applying the coating liquid for forming the hard coat layer, a method known per se can be employed. For example, the lip direct method, comma coater method, slit reverse method, die coater method, gravure roll coater method, blade coater method, spray coater method, air knife coat method, dip coat method, bar coater method and the like can be preferably mentioned. By these application methods, a coating liquid for forming a hard coat layer is applied on the base film to form a hard coat film, and the obtained hard coat film is heated and dried. As conditions for heat drying, it is preferable to heat at 50 to 150 ° C. for 10 to 180 seconds, more preferably at 50 to 122 ° C. for 22 to 150 seconds, and heating at 50 to 80 ° C. for 30 to 122 seconds. Is particularly preferred. After heat drying, the hard coat film is cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. For UV irradiation, the irradiation amount is preferably 10~2200mJ / cm 2, more preferably 50~1500mJ / cm 2, particularly preferably a 100~1000mJ / cm 2.

(接触角)
本発明においては、ハードコート層表面における水の接触角が78度以上86度以下であると同時に、n−ドデカンの接触角が22度以下であることが好ましい。ハードコート層表面における濡れ性を上記数値範囲とすることによって、静電容量方式タッチパネルにおいて、上記ハードコート層表面とLCD等のディスプレイ表面、あるいはその他の材料フィルムとを粘着剤で貼り合わせた際の密着性により優れると同時に、耐擦傷性により優れる。水の接触角が78度よりも小さい場合は、耐擦傷性に優れたハードコートフィルムを得ることが困難になる傾向にある。また、親油性が同時に低下してしまい、粘着剤の種類によっては粘着剤等に対する密着性の向上効果が低くなる場合がある。他方、水の接触角が86度よりも大きい場合は、極性溶媒に対する濡れ性の向上効果が極端に低くなるため、粘着加工がしにくい、あるいは親水性基を持つ粘着層との密着性の向上効果が低くなる傾向にある。また、n−ドデカンの接触角が22度を超える場合は、親油性が低くなる傾向にあり、粘着等との密着性の向上効果が著しく低下する傾向にある。このような観点から、水の接触角は、より好ましくは80度以上85度以下であり、特に好ましくは82度以上85度以下であり、かつn−ドデカンの接触角が22度以下であることが好ましい。なお、ここで接触角が22度以下といういうことは、接触角測定において液滴が濡れ広がってしまい、角度の測定が不可能な状態を意味する。
(Contact angle)
In the present invention, the contact angle of water on the hard coat layer surface is preferably 78 degrees or more and 86 degrees or less, and at the same time, the contact angle of n-dodecane is preferably 22 degrees or less. By setting the wettability on the surface of the hard coat layer within the above numerical range, in the capacitive touch panel, the surface of the hard coat layer and the display surface such as LCD or other material film are bonded together with an adhesive. Excellent adhesion, but also excellent scratch resistance. When the contact angle of water is smaller than 78 degrees, it tends to be difficult to obtain a hard coat film having excellent scratch resistance. Moreover, lipophilicity will fall simultaneously, and the adhesive improvement effect with respect to an adhesive etc. may become low depending on the kind of adhesive. On the other hand, when the water contact angle is larger than 86 degrees, the effect of improving the wettability with respect to the polar solvent becomes extremely low, so that the adhesive processing is difficult or the adhesion with the adhesive layer having a hydrophilic group is improved. The effect tends to be low. Moreover, when the contact angle of n-dodecane exceeds 22 degrees, the lipophilicity tends to be low, and the effect of improving the adhesion with an adhesive or the like tends to be remarkably reduced. From such a viewpoint, the contact angle of water is more preferably 80 ° to 85 °, particularly preferably 82 ° to 85 °, and the contact angle of n-dodecane is 22 ° or less. Is preferred. Here, the contact angle of 22 degrees or less means that the droplets are wet and spread in the contact angle measurement, and the angle cannot be measured.

上記のような接触角を達成するためには、例えば前述の(ポリ)アルキレングリコール成分含有放射線硬化型樹脂を用いればよい。このような放射線硬化型樹脂としては、例えばKZ6404(JSR株式会社製)、ルシフラールG−004(日本ペイント工業製)、ビームセット1460(荒川化学工業製)等が挙げられる。   In order to achieve the contact angle as described above, for example, the aforementioned (poly) alkylene glycol component-containing radiation curable resin may be used. Examples of such radiation curable resins include KZ6404 (manufactured by JSR Corporation), Lucifar G-004 (manufactured by Nippon Paint Industry), Beam Set 1460 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), and the like.

本発明者は、このような接触角の調整は、濡れ性を調整し得る界面活性剤のような独立した添加剤の単純な添加によっては達成できないことを見出した。すなわち界面活性剤を添加した場合は、塗工・硬化後のハードコート層表面には界面活性剤の親水基と疎水基とが混在してしまうため、水に対する濡れ性と油(n−ドデカン)に対する濡れ性とが同時に悪くなってしまう。一方で界面活性剤を添加していない一般的なアクリル系のハードコート層は、n−ドデカンの接触角の範囲は達成されるが、水の接触角の範囲は達成されない。いずれにしても通常のハードコート層やそれに界面活性剤を添加したものでは、本発明において好ましい上記接触角の範囲を実現できず、すなわち優れた密着性が得られないことが確認された。   The inventor has found that such adjustment of the contact angle cannot be achieved by simple addition of independent additives such as surfactants that can adjust wettability. That is, when a surfactant is added, the hydrophilic and hydrophobic groups of the surfactant are mixed on the hard coat layer surface after coating and curing, so that the wettability to water and oil (n-dodecane) At the same time, the wettability with respect to becomes worse. On the other hand, in a general acrylic hard coat layer to which no surfactant is added, the contact angle range of n-dodecane is achieved, but the contact angle range of water is not achieved. In any case, it was confirmed that a normal hard coat layer or a layer to which a surfactant was added could not achieve the preferable contact angle range in the present invention, that is, excellent adhesion could not be obtained.

(ハードコート層の厚み)
本発明におけるハードコート層の厚みは、好ましくは1〜10μmである。ハードコート層が厚い方が水の接触角が低くなる傾向があり、他方、薄い方が水の接触角が高くなる傾向がある。水の接触角を本発明が好ましく規定する範囲に調整することを容易にするという観点から、ハードコート層の厚みは、さらに好ましくは1〜8μm、特に好ましくは1〜6μmである。
(Thickness of hard coat layer)
The thickness of the hard coat layer in the present invention is preferably 1 to 10 μm. A thicker hard coat layer tends to have a lower water contact angle, while a thinner hard coat layer tends to have a higher water contact angle. From the viewpoint of facilitating the adjustment of the water contact angle to the range preferably defined by the present invention, the thickness of the hard coat layer is more preferably 1 to 8 μm, and particularly preferably 1 to 6 μm.

また、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、ハードコート層の厚みは1.0μm以上3.0μm以下が好ましい。ハードコート層の厚みが上記数値範囲にあると、上述のように水の接触角の調整が容易になることに加えて、加熱時等においてハードコートフィルムがカールし難くなる傾向にある。このような観点から、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、ハードコート層の厚みは、1.0μm以上2.2μm以下がさらに好ましい。   Moreover, when using for a capacitive touch panel, the thickness of the hard coat layer is preferably 1.0 μm or more and 3.0 μm or less. When the thickness of the hard coat layer is in the above numerical range, the contact angle of water is easily adjusted as described above, and the hard coat film tends to be difficult to curl during heating. From such a viewpoint, when used for a capacitive touch panel, the thickness of the hard coat layer is more preferably 1.0 μm or more and 2.2 μm or less.

[基材フィルム]
本発明における基材フィルムは、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレントリアセチルセルロース、アクリル等からなるシートあるいはフィルムを挙げることができる。中でも、透明性等の光学特性、機械特性、耐熱性、価格のバランスが良いという観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートからなるフィルムが好ましい。
[Base film]
The base film in this invention is not specifically limited, For example, the sheet | seat or film which consists of a polyethylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, a polycarbonate, polyethylene, a polystyrene triacetyl cellulose, an acryl etc. can be mentioned. Of these, a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is preferable from the viewpoint of good balance between optical properties such as transparency, mechanical properties, heat resistance, and price.

基材フィルムの厚みは特には限定されないが、タッチパネルに適した剛性がありかつハンドリング性が良好であるという観点から、好ましくは12μm以上300μm以下、より好ましくは25μm以上300μm以下、さらに好ましくは50μm以上220μm以下、特に好ましくは75μm以上195μm以下である。   The thickness of the base film is not particularly limited, but is preferably 12 μm or more and 300 μm or less, more preferably 25 μm or more and 300 μm or less, and even more preferably 50 μm or more, from the viewpoint of rigidity suitable for a touch panel and good handling properties. It is 220 μm or less, particularly preferably 75 μm or more and 195 μm or less.

また、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、基材フィルムの厚みは12μm以上60μm以下がより好ましい。基材フィルムの厚みが上記数値範囲にあると、光線透過率が高くヘイズが低くなる傾向にあり、また剛性を十分に保った上で製品としてのタッチパネルの総厚みを薄くすることができる。このような観点から、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、基材フィルムの厚みは、20μm以上55μm以下がさらに好ましい。   Moreover, when using for a capacitive touch panel, the thickness of the base film is more preferably 12 μm or more and 60 μm or less. When the thickness of the base film is in the above numerical range, the light transmittance tends to be high and the haze tends to be low, and the total thickness of the touch panel as a product can be reduced while maintaining sufficient rigidity. From such a viewpoint, when used for a capacitive touch panel, the thickness of the base film is more preferably 20 μm or more and 55 μm or less.

[易接着層]
本発明においては、ハードコート層と基材フィルムとの接着性を高める等の目的で、ハードコート層と基材フィルムとの間にポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を設けることが好ましい。さらに、かかる易接着層により、水の接触角およびn−ドデカンの接触角を本発明が好ましく規定する範囲とすることがより容易となる。
かかる易接着層は、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含むものである。以下、易接着層を構成する各構成成分について説明する。
[Easily adhesive layer]
In the present invention, for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer and the base film, an easy-adhesion layer containing a polyester resin and a crosslinking agent as constituent components is provided between the hard coat layer and the base film. It is preferable. Further, the easy adhesion layer makes it easier to set the contact angle of water and the contact angle of n-dodecane within the ranges preferably defined by the present invention.
Such an easy-adhesion layer contains a polyester resin and a crosslinking agent as constituent components. Hereinafter, each component which comprises an easily bonding layer is demonstrated.

(ポリエステル樹脂)
易接着層に用いるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分とから得られるポリエステルである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールを例示することができる。
(Polyester resin)
The polyester resin used for the easy-adhesion layer is a polyester obtained from a dicarboxylic acid component and a diol component. Dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer Examples of the acid include 5-sodium sulfoisophthalic acid. Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and the like, poly (ethylene oxide) ) Glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.

かかるポリエステル樹脂としては、2種以上のジカルボン酸成分かつ/または2種類以上のジオール成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましく、接着性により優れる。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分、或いはp−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。   As such a polyester resin, it is preferable to use a copolyester using two or more kinds of dicarboxylic acid components and / or two or more kinds of diol components, and is more excellent in adhesiveness. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid and itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, as long as it is in a slight amount.

かかるポリエステル樹脂のガラス転移点温度(Tg)は、好ましくは40〜100℃である。Tgがこの範囲であれば、優れた接着性や耐傷性を得ることができる。また、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。ガラス転移点温度が40℃未満であると耐ブロッキング性に劣る傾向にあり、他方、100℃を超えると易接着層が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化する傾向にある。このような観点から、Tgは、さらに好ましくは60〜80℃である。   The glass transition temperature (Tg) of such a polyester resin is preferably 40 to 100 ° C. When Tg is within this range, excellent adhesion and scratch resistance can be obtained. Moreover, it becomes easy to make the contact angle of the hard coat layer surface into the aspect which this invention prescribes | regulates preferably. When the glass transition temperature is less than 40 ° C., the blocking resistance tends to be inferior. On the other hand, when it exceeds 100 ° C., the easy-adhesion layer becomes hard and brittle, and the scratch resistance tends to deteriorate. From such a viewpoint, Tg is more preferably 60 to 80 ° C.

また、ポリエステル樹脂の固有粘度(IV)は、0.4以上0.7未満であることが好ましい。IVがこの範囲であれば、ポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生をより高度に抑制でき、かつポリエステル樹脂の凝集力がより高くなる故に、より優れた接着性や耐傷性を得ることができる。また、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。固有粘度が0.4未満であるとポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生が起こり易くなり、基材の透明性を悪化させ易くなる。このような観点から、IVは、さらに好ましくは0.5以上0.7未満である。
また、ポリエステル樹脂は水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも用いることができる。
The intrinsic viscosity (IV) of the polyester resin is preferably 0.4 or more and less than 0.7. If IV is in this range, the generation of low molecular weight substances from the polyester resin itself can be suppressed to a higher degree, and the cohesive strength of the polyester resin becomes higher, so that better adhesion and scratch resistance can be obtained. . Moreover, it becomes easy to make the contact angle of the hard coat layer surface into a mode that the present invention preferably prescribes. When the intrinsic viscosity is less than 0.4, a low molecular weight product is easily generated from the polyester resin itself, and the transparency of the substrate is easily deteriorated. From such a viewpoint, IV is more preferably 0.5 or more and less than 0.7.
The polyester resin is preferably soluble or dispersible in water, but water-soluble one containing some organic solvent can also be used.

ポリエステル樹脂は例えば次の方法で製造することができる。ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル交換反応器に仕込み、触媒を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃に制御して、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行う。次いで、温度を徐々に255℃まで上昇させ、系内を減圧下にして重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を得ることができる。重縮合時に分子量が上昇してくると溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が難しくなる。易接着層に使用されるポリエステル樹脂はホモのポリエチレンテレフタレートと比較すると分子量が低い割に溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が非常に難しく、攪拌設備のモーターのトルクを上げること、羽根の形状を工夫すること、重合時間を延ばすこと等で固有粘度を上げることができる。   The polyester resin can be produced, for example, by the following method. A dicarboxylic acid component and a diol component are charged into a transesterification reactor, a catalyst is added, the temperature is controlled at 230 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the produced methanol is distilled off to conduct a transesterification reaction. Next, the temperature is gradually raised to 255 ° C., and the polycondensation reaction is carried out under reduced pressure in the system to obtain a polyester resin. When the molecular weight increases during the polycondensation, the melt viscosity increases and stirring in the system becomes difficult. The polyester resin used in the easy-adhesion layer has a high melt viscosity for a low molecular weight compared to homopolyethylene terephthalate, making stirring in the system very difficult, increasing the torque of the motor of the stirring equipment, and the shape of the blade Intrinsic viscosity can be increased by devising the above and by extending the polymerization time.

ポリエステル樹脂の含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは50〜95質量%、さらに好ましくは60〜90質量%であり、接着性により優れ、ハードコート層表面における濡れ性を、本発明が好ましく規定する数値範囲にし易くなる。   The content of the polyester resin is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, based on the total mass of the easy-adhesion layer. It becomes easy to make it into the numerical range which invention prescribes | regulates preferably.

(架橋剤)
易接着層に用いる架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。易接着層が架橋剤を含有することで、耐ブロッキング性を高くすることができる。また、易接着層の強度(凝集力)を高くすることができ、接着性に優れる。さらに、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。とりわけオキサゾリン系架橋剤は取り扱いやすく、易接着層を形成するための塗液のポットライフが長いことから好ましい。なお、これらは1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。
(Crosslinking agent)
As the crosslinking agent used for the easy adhesion layer, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a melamine crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent are preferable, and an oxazoline crosslinking agent is particularly preferable. Blocking resistance can be made high because an easily bonding layer contains a crosslinking agent. Moreover, the strength (cohesive force) of the easy-adhesion layer can be increased, and the adhesiveness is excellent. Furthermore, the contact angle on the surface of the hard coat layer is easily set to an embodiment that the present invention preferably defines. In particular, the oxazoline-based crosslinking agent is preferable because it is easy to handle and the pot life of the coating liquid for forming the easy-adhesion layer is long. In addition, these may use 1 type and may use 2 or more types.

エポキシ系架橋剤は、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等が挙げられる。ここで、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルが挙げられる。グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’,−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。   Examples of the epoxy crosslinking agent include polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, and glycidylamine compounds. Here, examples of the polyepoxy compound include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether. , Trimethylolpropane polyglycidyl ether, diepoxy compound, for example, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene Glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether Ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, as a monoepoxy compound, e.g., allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether. Examples of the glycidylamine compound include N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane and the like.

オキサゾリン系架橋剤は、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。かかる重合体は、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等のア(メタ)クリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N、N−ジアルキルアクリルアミド、N、N−ジアルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。   The oxazoline-based crosslinking agent is preferably a polymer containing an oxazoline group. Such a polymer can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer, such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, Unsaturated carboxylic acids such as styrenesulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; acrylamide, methacrylamide, N-alkyl Acrylamide, N-alkyl methacrylate N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl Groups, cyclohexyl groups, etc.); vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, acrylic acid, methacrylic acid with polyalkylene oxide added to the ester moiety; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, etc. Vinyl ethers; α-olefins such as ethylene and propylene; Halogen-containing α and β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride; α and β-unsaturations such as styrene and α-methylstyrene An aromatic monomer etc. can be mentioned, These 1 type or 2 types It may be used monomers above.

メラミン系架橋剤は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。   The melamine-based crosslinking agent is preferably a compound obtained by reacting methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or the like as a lower alcohol, and a mixture thereof. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.

イソシアネート系架橋剤は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、1,6−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−4、4´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3´−ビトリレン−4,4´ジイソシアネート、3,3´ジメチルジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。   Isocyanate-based crosslinking agents include, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, tolylene diisocyanate and hexanetriol. Products, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'- Bitrilene-4,4 ′ diisocyanate, 3,3′dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate and the like can be mentioned.

架橋剤の含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは0.1〜35質量%、さらに好ましくは10〜30質量%である。0.1質量%より少ないと易接着層の凝集力が発現しない場合があり、接着性が不足する場合があり好ましくない。35質量%より多いと易接着層が非常に硬くなり、応力緩和が少なくなり接着性が発現しない場合や、易接着層を有するフィルムを回収使用した場合に架橋体による異物が発生しやすくなる傾向にある。   The content of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, based on the total mass of the easy-adhesion layer. When the amount is less than 0.1% by mass, the cohesive force of the easy-adhesion layer may not be exhibited, and the adhesiveness may be insufficient. When the amount is more than 35% by mass, the easy-adhesion layer becomes very hard, stress relaxation is reduced and adhesion is not exhibited, and when a film having the easy-adhesion layer is collected and used, foreign matters due to the crosslinked body tend to be generated. It is in.

(微粒子)
本発明においては、易接着層には微粒子を含有することが好ましい。
本発明で使用する微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子;アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を用いることができる。これらは1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。
(Fine particles)
In the present invention, the easy-adhesion layer preferably contains fine particles.
Examples of the fine particles used in the present invention include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, and oxide. Use inorganic fine particles such as tin, antimony trioxide, carbon black, molybdenum disulfide; organic fine particles such as acrylic cross-linked polymer, styrene cross-linked polymer, silicone resin, fluororesin, benzoguanamine resin, phenol resin, nylon resin Can do. One of these may be used, or two or more may be used.

かかる微粒子は、平均粒子径が、好ましくは22〜220nm、さらに好ましくは40〜122nmである。平均粒子径が220nmより大きいと微粒子の脱落が発生しやすくなり、22nmよりも小さいと十分な滑性、耐傷性が得られない場合があり好ましくない。   Such fine particles have an average particle diameter of preferably 22 to 220 nm, more preferably 40 to 122 nm. If the average particle diameter is larger than 220 nm, the particles are likely to fall off, and if it is smaller than 22 nm, sufficient lubricity and scratch resistance may not be obtained.

微粒子の含有量は、易接着層の全質量中に、0.1〜10質量%が好ましい。0.1質量%未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、10質量%を超えると塗膜の凝集力が低くなり接着性が悪化し好ましくない。また、ハードコート層表面における接触角を、本発明が好ましく規定する態様とすることが困難となる傾向にある。   As for content of microparticles | fine-particles, 0.1-10 mass% is preferable in the total mass of an easily bonding layer. If it is less than 0.1% by mass, sufficient lubricity and scratch resistance cannot be obtained, and if it exceeds 10% by mass, the cohesive force of the coating film is lowered and the adhesiveness is deteriorated. Moreover, it exists in the tendency for it to become the aspect which this invention prescribes | regulates the contact angle in the hard-coat layer surface preferably.

(脂肪族ワックス)
本発明においては、易接着層には脂肪族ワックスを含有することが好ましい。
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス;フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコート層や基材フィルムに対する接着性に優れ、また滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱い易さから水分散体として用いることが好ましい。
(Aliphatic wax)
In the present invention, the easily adhesive layer preferably contains an aliphatic wax.
Specific examples of the aliphatic wax include plant-based waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin modified wax, cucumber wax, sugar cane wax, esparto wax, and bark wax. Animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax and shellac wax; mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin wax; petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax and petrolactam; And synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polypropylene wax. Among these, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are particularly preferable because they are excellent in adhesion to the hard coat layer and the base film and have good lubricity. These are preferably used as an aqueous dispersion because of their ability to reduce environmental burden and ease of handling.

脂肪族ワックスの含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは0.5〜30質量%、さらに好ましくは1〜10質量%である。含有量が0.5質量%未満ではフィルム表面の滑性が十分には得られないことがあり好ましくない。30質量%を超えると基材フィルムやハードコート層に対する接着性の向上効果が低くなる傾向にある。   The content of the aliphatic wax is preferably 0.5 to 30% by mass and more preferably 1 to 10% by mass in the total mass of the easy-adhesion layer. If the content is less than 0.5% by mass, the smoothness of the film surface may not be obtained, which is not preferable. When it exceeds 30 mass%, the adhesive improvement effect with respect to the base film or the hard coat layer tends to be low.

[易接着層の形成方法]
本発明において上記各構成成分は、易接着層を形成するための塗液(水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液。以下、塗液と呼称する場合がある。)の形態で使用されることが好ましい。かかる塗液には、必要に応じて、前記各構成成分以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加することができる。
[Method of forming easy-adhesion layer]
In the present invention, each of the above-described components is used in the form of a coating liquid (an aqueous coating liquid such as an aqueous solution, an aqueous dispersion or an emulsified liquid. Hereinafter, it may be referred to as a coating liquid) for forming an easy adhesion layer. It is preferred that If necessary, the coating liquid may contain other resins than the above-described components, such as an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, and a crosslinking agent.

本発明に用いる塗液の固形分濃度は、通常22質量%以下が好ましいが、特に1〜10質量%であることが好ましい。この割合が1質量%未満であると、基材フィルムへの塗れ性が不足することがあり、22質量%を超えると塗液の安定性や易接着層の外観が悪化することがあり好ましくない。   The solid content concentration of the coating liquid used in the present invention is usually preferably 22% by mass or less, and particularly preferably 1 to 10% by mass. If this ratio is less than 1% by mass, the coatability to the substrate film may be insufficient, and if it exceeds 22% by mass, the stability of the coating liquid and the appearance of the easy-adhesive layer may be deteriorated. .

塗液の塗布は、任意の段階で実施することができるが、基材フィルムの製造過程で実施する、いわゆるインラインコーティングが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のフィルムに塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了する前のフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に延伸した一軸延伸フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸せしめたもの(最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム)等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムに、塗液を塗布し、そのまま縦延伸および/または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。   Application of the coating liquid can be carried out at any stage, but so-called in-line coating, which is carried out during the production process of the base film, is preferred, and further, it is preferably applied to the film before orientation crystallization is completed. . Here, the film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially stretched film obtained by stretching the unstretched film in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. The film is stretched at a magnification (a biaxially stretched film before it is finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete orientation crystallization), and the like. Especially, it is preferable to apply | coat a coating liquid to an unstretched film or a uniaxially stretched film, and to perform longitudinal stretch and / or horizontal stretch and heat setting as it is.

塗液を基材フィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として基材フィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗液に界面活性剤を添加することが好ましい。かかる界面活性剤は、フィルムへの塗液の濡れを促進する機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤の添加量は、塗液中に、0.01〜2質量%含まれていることが好ましい。   When applying the coating liquid to the base film, either a corona surface treatment, a flame treatment, a plasma treatment, or other physical treatment is applied to the surface of the base film as a pretreatment for improving the coating property, or the coating liquid is interfaced. It is preferred to add an activator. Such a surfactant improves the function of promoting the wetting of the coating liquid on the film and the stability of the coating liquid. For example, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap And anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. The amount of the surfactant added is preferably 0.01 to 2% by mass in the coating solution.

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わせて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。   As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. In addition, a coating film may be formed only on one side of a film as needed, and may be formed on both surfaces.

易接着層の厚さは、好ましくは0.01〜0.3μm、より好ましくは0.02〜0.25μmであり、すなわち塗液の塗布量は、易接着層の厚さが上記数値範囲となるような量であることが好ましい。易接着層の厚さが薄過ぎると、接着性に劣る傾向にあり、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘイズ値が高くなったりする傾向にある。   The thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.01 to 0.3 μm, more preferably 0.02 to 0.25 μm. That is, the coating amount of the coating liquid is such that the thickness of the easy adhesion layer is within the above numerical range. Preferably, the amount is such that If the easy-adhesion layer is too thin, the adhesion tends to be inferior. Conversely, if it is too thick, blocking tends to occur or the haze value tends to increase.

[保護フィルム]
本発明における保護フィルムは、ベースフィルムの片面に密着層を設けたものである。かかる密着層としては、例えば、後述する粘着層あるいは吸着層を挙げることができる。
本発明における保護フィルムのベースフィルムは、特に限定はされないが、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム等が好ましく例示できる。中でも機械特性等の性能とコストのバランスから、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。さらに、フィッシュアイをより低減できるという観点から、ポリエステルフィルムが最も好ましい。また、ベースフィルムの厚みは特に限定はされないが、10〜150μmが好ましく、さらに好ましくは15〜75μmであり、取り扱い性、保護性、滑性の点で優れる。
[Protective film]
The protective film in the present invention is obtained by providing an adhesion layer on one side of a base film. Examples of the adhesion layer include an adhesive layer or an adsorption layer described later.
The base film of the protective film in the present invention is not particularly limited, but preferred examples include polyester films such as polyethylene terephthalate, polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and cycloolefin, and triacetyl cellulose films. Among these, polyester film, polyethylene film, and polypropylene film are particularly preferable from the viewpoint of balance between performance such as mechanical properties and cost. Furthermore, a polyester film is most preferable from the viewpoint that fish eyes can be further reduced. Moreover, although the thickness of a base film is not specifically limited, 10-150 micrometers is preferable, More preferably, it is 15-75 micrometers, and it is excellent in the point of handleability, protective property, and lubricity.

保護フィルムは、ハードコートフィルムに貼り付けた際に適度な強度で固定されるという目的において、片面に密着層を有する。かかる密着層としては、例えば粘着層がある。粘着層に用いられる材料は特に限定はされないが、アクリル系、ウレタン系等の粘着剤が、光学特性の観点、および再剥離が可能な適度な粘着性が得られるという観点から好ましく例示される。また、密着層として、軟らかい樹脂による吸着層がある。かかる吸着層に用いられる材料は特に制限はされないが、エチレンビニルアルコール共重合体などが好ましく例示される。これら密着層は、密着層を形成するための塗液をベースフィルムに塗布する方法等によって塗設しても良いし、ベースフィルムの製膜と同時に溶融押出する方法、所謂共押出法により設けても良い。   The protective film has an adhesion layer on one side for the purpose of being fixed with an appropriate strength when attached to a hard coat film. An example of such an adhesion layer is an adhesive layer. The material used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but acrylic and urethane pressure-sensitive adhesives are preferably exemplified from the viewpoints of optical characteristics and appropriate pressure-sensitive adhesiveness that can be removed again. Further, as the adhesion layer, there is an adsorption layer made of a soft resin. The material used for the adsorption layer is not particularly limited, but an ethylene vinyl alcohol copolymer is preferably exemplified. These adhesion layers may be applied by a method of applying a coating liquid for forming the adhesion layer to the base film, or by a method of melt extrusion at the same time as the formation of the base film, a so-called coextrusion method. Also good.

(フィッシュアイ)
本発明の積層体においては、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が0.70以下であることが必要である。
本発明においてフィッシュアイとは、熱等によりゲル状となった樹脂に起因する異物により、フィルム表面に目玉状の欠点となって発生する欠点をいう。フィッシュアイは、保護フィルムのベースフィルムにおけるゲル状樹脂に起因する場合もあるし、また密着層におけるゲル状樹脂に起因する場合もある。本発明においては、密着層側の面におけるフィッシュアイとは、密着層自体に存在するもの、およびベースフィルムに存在しており密着層表面を凸状に変形させるまで突出しているものの両方を包含する。
(Fish eye)
In the laminate of the present invention, the Vickers hardness of the fish eye on the surface on the adhesion layer side of the protective film is required to be 0.70 or less.
In the present invention, the fisheye refers to a defect that occurs as an eyeball-shaped defect on the film surface due to a foreign matter caused by a resin that has become gelled by heat or the like. The fish eye may be caused by a gel-like resin in the base film of the protective film, or may be caused by a gel-like resin in the adhesion layer. In the present invention, the fish eye on the surface on the adhesion layer side includes both those present in the adhesion layer itself and those existing in the base film and projecting until the adhesion layer surface is deformed into a convex shape. .

ハードコートフィルムに保護フィルムを貼り合わせる際には、保護フィルムの密着層をハードコート層に貼り合わせる場合がある。この場合、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイを上記のような態様とすることによって、ハードコート層表面の凹状欠点を抑制することができる。   When the protective film is bonded to the hard coat film, an adhesion layer of the protective film may be bonded to the hard coat layer. In this case, concave defects on the surface of the hard coat layer can be suppressed by setting the fish eye on the surface of the protective film on the adhesion layer side as described above.

また、片面にハードコート層を有するハードコートフィルムにおいては、保護フィルムの密着層をハードコート層とは反対面(基材フィルム表面)に貼り合わせる場合がある。この場合、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイを上記のような態様とすることによって、基材フィルム表面の凹状欠点の発生や、ハードコート層表面の凸状欠点の発生を抑制することができる。すなわち、保護フィルムの密着層側に硬いフィッシュアイが存在していると、ハードコートフィルムに保護フィルムを貼り合わせる際のラミネート圧力や、貼り合わせ後にロール状に巻き取ることによってかかる圧力により、ハードコートフィルムに保護フィルムが押し付けられ、保護フィルムにおけるフィッシュアイの凸部分によって基材フィルム表面に凹状欠点が生じる。そして、その変形がその反対面、すなわちハードコート層表面にまで達すると、ハードコート層表面において凸状の欠点が発生する場合があるということである。とりわけ、基材フィルム表面は、ハードコート層表面よりも柔らかく、よって保護フィルムのフィッシュアイによって凹状欠点を生じやすく、かかる欠点を抑制することが重要である。   Moreover, in the hard coat film which has a hard-coat layer on one side, the contact | adherence layer of a protective film may be bonded together on the opposite surface (base film surface) to a hard-coat layer. In this case, the occurrence of the concave defects on the surface of the base film and the convex defects on the surface of the hard coat layer can be suppressed by setting the fish eye on the surface on the adhesion layer side of the protective film as described above. Can do. In other words, when hard fish eyes are present on the adhesion layer side of the protective film, the hard coating is caused by the laminating pressure when the protective film is bonded to the hard coat film or the pressure applied by winding the protective film into a roll after bonding. A protective film is pressed against the film, and a concave defect occurs on the surface of the base film due to the convex portion of the fish eye in the protective film. When the deformation reaches the opposite surface, that is, the surface of the hard coat layer, a convex defect may occur on the surface of the hard coat layer. In particular, the surface of the base film is softer than the surface of the hard coat layer, so that it is easy to cause concave defects due to the fish eye of the protective film, and it is important to suppress such defects.

以上のように、本発明においては、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイの硬さを上記数値範囲とすることによって、基材フィルム表面における凹状欠点を抑制することができる。また、ハードコート層表面における凹状や凸状の欠点を抑制することができる。このような観点から、かかるフィッシュアイは柔らかいことが好ましく、ビッカース硬度が0.60以下であることが好ましく、0.50以下であることがさらに好ましい。   As described above, in the present invention, the concave defects on the surface of the base film can be suppressed by setting the hardness of the fish eye on the surface on the adhesion layer side of the protective film within the above numerical range. Moreover, the concave or convex defect on the surface of the hard coat layer can be suppressed. From such a viewpoint, the fish eye is preferably soft, and the Vickers hardness is preferably 0.60 or less, and more preferably 0.50 or less.

フィッシュアイのビッカース硬度を低くする方法としては、特に限定はされないが、次のような方法を例示することができる。例えば、密着層の形成を塗布法で行うことにより、密着層におけるフィッシュアイのビッカース硬度を低くすることができる。また、密着層を形成するための塗液や溶融樹脂のフィルタリングを強化することにより、硬いゲル状樹脂を低減することができ、ビッカース硬度の高いフィッシュアイの数を低減することができる。また、密着層やベース層の材料として、もともとある程度柔らかい樹脂を選択する方法も挙げられる。   The method for reducing the Vickers hardness of fish eye is not particularly limited, but the following methods can be exemplified. For example, when the adhesion layer is formed by a coating method, the Vickers hardness of fish eyes in the adhesion layer can be lowered. Further, by strengthening the coating liquid for forming the adhesion layer and filtering of the molten resin, the hard gel-like resin can be reduced, and the number of fish eyes having high Vickers hardness can be reduced. In addition, there is a method of selecting a resin that is soft to some extent as a material for the adhesion layer and the base layer.

上記のような保護フィルムをハードコートフィルムに貼り付けた積層体を用いることによって、かかる積層体を、例えばある程度の温度、湿度下において、ロール状に巻き取られた状態等圧力がかかった状態で保管がなされたとしても、基材フィルム表面やハードコート層表面における凹状または凸状の欠点の発生を抑制することができ、好適なハードコートフィルムを得ることができる。このようにして得られたハードコートフィルムは、欠点が少なく、タッチパネル用等の光学用途に好適に用いることができ、とりわけ高い光学特性が要求される静電容量方式タッチパネル用として好適に用いることができる。   By using a laminate in which the protective film as described above is bonded to a hard coat film, such a laminate is subjected to pressure such as a state of being wound in a roll at a certain temperature and humidity. Even if stored, the occurrence of concave or convex defects on the surface of the base film or the hard coat layer can be suppressed, and a suitable hard coat film can be obtained. The hard coat film thus obtained has few defects and can be suitably used for optical applications such as for touch panels, and is particularly suitable for use in capacitive touch panels that require high optical properties. it can.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各評価は下記の方法に従った。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, each evaluation in an Example followed the following method.

(1)水の接触角
ハードコート層表面に5mmの高さから0.2mLの蒸留水をシリンジにてゆっくりと滴下し、30秒間放置後、その接触角(ハードコート層表面と液滴の接線が成す角)をCCDカメラで観察して測定した。同様の操作を5回繰り返し、平均値を用いた。
(1) Water contact angle Slowly drop 0.2 mL of distilled water from a height of 5 mm onto the surface of the hard coat layer with a syringe and leave it for 30 seconds, then contact angle (tangential line between the hard coat layer surface and the droplet) The angle formed by observing with a CCD camera was measured. The same operation was repeated 5 times, and the average value was used.

(2)n−ドデカンの接触角
測定用の液体としてn−ドデカンを使用した以外は水の接触角と同様にして測定した。なお、接触角が22度以下の領域においては、接触角の数値を正確に求めることができないため、接触角が22度以下であるという結果を以って、測定値とした。
(2) Contact angle of n-dodecane It measured like the contact angle of water except having used n-dodecane as a liquid for a measurement. In addition, in the area | region whose contact angle is 22 degrees or less, since the numerical value of a contact angle cannot be calculated | required correctly, it was set as the measured value by the result that a contact angle was 22 degrees or less.

(3)ヘイズ
ハードコートフィルムのヘイズは、JIS K7150に準拠して、スガ試験機(株)製のヘイズメーターHCM−2Bにて測定を行った。測定光は、ハードコート層側から入射した。測定は、任意の5箇所について実施し、それらの平均値をヘイズ(単位:%)とした。
(3) Haze The haze of the hard coat film was measured with a haze meter HCM-2B manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. based on JIS K7150. The measurement light was incident from the hard coat layer side. The measurement was carried out at arbitrary five locations, and the average value thereof was defined as haze (unit:%).

(4)エチレングリコールユニットの含有量の測定方法
放射線硬化型樹脂を分取GPCによって各含有成分に分け、それぞれの成分につき熱分解GC−MSを行うことで構成する構造を同定した。その後H−NMRのピーク積分値から各成分の定量を行い、(ポリ)アルキレングリコール成分の含有量を同定した。
[分取GPC条件]
カラム:JAIGEL−2H×2本 600×22mmI.D.(日本分析工業製)
移動相溶媒:クロロホルム3.5ml/min
[熱分解GC−MS条件]
熱分解温度:600℃単純熱分解およびオンラインメチル化熱分解
メチル化剤:テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)
カラム:ZB−1,長さ30m×内径0.32mm,膜厚0.5μm
GC温度:40℃(0min),15℃/min,322℃(10min)
H−NMRによる定量]
計算式:含有量=分子量×(積分比/H数),合計が100になるように規格化。
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートは、GPCの面積比が重量比と一致すると仮定し、H−NMRのアクリル基の積分値(1000)をその比率に割り振った値とした。
(4) Measuring method of content of ethylene glycol unit The radiation curable resin was divided into each component by preparative GPC, and the structure comprised by performing pyrolysis GC-MS for each component was identified. Thereafter, each component was quantified from the peak integrated value of 1 H-NMR, and the content of the (poly) alkylene glycol component was identified.
[Preparation GPC conditions]
Column: JAIGEL-2H x 2 600 x 22 mmI. D. (Nippon Analytical Industry)
Mobile phase solvent: chloroform 3.5 ml / min
[Pyrolysis GC-MS conditions]
Pyrolysis temperature: 600 ° C simple pyrolysis and on-line methylation Pyrolysis methylating agent: tetramethylammonium hydroxide (TMAH)
Column: ZB-1, length 30 m × inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.5 μm
GC temperature: 40 ° C. (0 min), 15 ° C./min, 322 ° C. (10 min)
[Quantification by 1 H-NMR]
Calculation formula: Content = molecular weight × (integral ratio / 1 H number), normalized so that the sum is 100.
As for pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate, it was assumed that the area ratio of GPC coincided with the weight ratio, and the integral value (1000) of acrylic groups in 1 H-NMR was assigned to the ratio.

(5)ハードコート層の厚み
サンプルフィルムを鋭利な剃刀にてカットし、得られた断面を光学顕微鏡によって観察することでハードコート層の厚みを測定した。測定は、任意の10箇所について実施し、それらの平均値をハードコート層の厚み(単位;μm)とした。
(5) Thickness of hard coat layer The sample film was cut with a sharp razor, and the thickness of the hard coat layer was measured by observing the obtained cross section with an optical microscope. The measurement was carried out at 10 arbitrary locations, and the average value thereof was taken as the thickness (unit: μm) of the hard coat layer.

(6)鉛筆硬度
JIS K5600に準拠し実施した。
評価は、ハードコートフィルムのハードコート層表面において実施した。
(6) Pencil hardness It implemented based on JISK5600.
Evaluation was carried out on the surface of the hard coat layer of the hard coat film.

(7)フィッシュアイの硬さの評価方法
保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイについて、JIS Z2244に基づき、微小硬度計(エリオニクス社製ENT−1100a)にてビッカース硬度を測定した。押し込み深さは5μmとした。フィッシュアイの大きさは数十μm以上あり測定端子径より十分に大きいが、検査時には、できるだけフィッシュアイの中央部を押し込むように留意した。測定は、1mのサンプルからランダムに抽出した長径が20μm以上、高さが3μm以上のフィッシュアイ30点、または30点に満たない場合は全てについて行い、それらの平均値をフィッシュアイのビッカース硬度とした。なお、長径および高さは、光学顕微鏡およびレーザー顕微鏡により確認した。
(7) Evaluation method of fish eye hardness Vickers hardness was measured with a microhardness meter (ENTION 1100a manufactured by Elionix Co., Ltd.) based on JIS Z2244 for the fish eye on the surface on the adhesion layer side of the protective film. The indentation depth was 5 μm. The size of the fish eye is several tens of μm or more, which is sufficiently larger than the diameter of the measurement terminal. At the time of inspection, care was taken to push the center of the fish eye as much as possible. Measurements are made on 30 fisheye points randomly extracted from a 1 m 2 sample with a major axis of 20 μm or more and a height of 3 μm or more, or when the height is less than 30 points, and the average value is used for the Vickers hardness of fish eyes. It was. The major axis and height were confirmed with an optical microscope and a laser microscope.

(8)積層体から保護フィルムを剥離した後の凹状欠点の評価
得られた積層体を、速度10m/分、巻き取り張力60N/m、タッチロールは使用せず接圧をかけない条件で長さ200mのロール状に巻き取り、かかるロールを温度23℃、相対湿度50%RHの環境において1ヶ月間保管した。その後、表層から100mの位置でサンプルを採取し、得られた積層体から保護フィルムを剥離し、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムについて、ハードコート層を下にして黒い検査台の上におき、三波長蛍光灯を上方から50cmの距離から照射(1200ルクス以上)しながら、1mの面積にある凹状欠点(直径0.5mm以上かつ裸眼で視認できるもの)の個数をカウントした。凹状欠点が15個/m以下の場合は実質的にタッチパネルに加工した時の歩留として十分なレベルが見込めるものとされる。
(8) Evaluation of concave defects after peeling the protective film from the laminate The obtained laminate was long under conditions where the speed was 10 m / min, the winding tension was 60 N / m, no touch roll was used and no contact pressure was applied. The roll was wound into a 200 m roll, and the roll was stored for 1 month in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. Then, the sample was extract | collected at the position of 100 m from the surface layer, the protective film was peeled from the obtained laminated body, and the hard coat film was obtained. The obtained hard coat film is placed on a black examination table with the hard coat layer facing down, and a three-wave fluorescent lamp is irradiated from a distance of 50 cm from above (1200 lux or more) with a concave shape in an area of 1 m 2. The number of defects (thickness 0.5 mm or more and visible with the naked eye) was counted. When the concave defects are 15 pieces / m 2 or less, it is assumed that a sufficient level can be expected as a yield when processed into a touch panel substantially.

(9)ガラス転移点温度(Tg)
樹脂サンプルの場合は約10mg、フィルムサンプル(基材フィルム)の場合は約20mgを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差走査熱量計(DSC)(DuPont Instrument910 DSC)に装着し、25℃から22℃/分の速度で290℃まで昇温させ、290℃で3分間保持した後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度DSCに装着し、25℃から22℃/分の速度で昇温させて、ガラス転移点温度Tg(単位:℃)を測定した。
(9) Glass transition temperature (Tg)
About 10 mg for resin samples and about 20 mg for film samples (base film) are sealed in an aluminum pan for measurement and attached to a differential scanning calorimeter (DSC) (DuPont Instrument 910 DSC). The temperature was raised to 290 ° C. at a rate of 22 ° C./min, held at 290 ° C. for 3 minutes, then taken out, immediately transferred onto ice and rapidly cooled. The pan was mounted on the DSC again, and the temperature was raised from 25 ° C. to 22 ° C./min, and the glass transition temperature Tg (unit: ° C.) was measured.

(10)ハードコート層の密着性評価
[初期密着性]
幅25mmのポリエステル粘着テープ(日東電工株式会社製、No.31B)をハードコート層表面に500g加重のローラーにて密着させ、剥離試験機を用いて180°剥離を行い、その剥離力(単位:g/25mm)を測定することで粘着剤とハードコート層との初期密着性を評価した。なお、初期密着性評価においては、剥離力が1000g/25mm以上である場合を初期密着性評価合格とした。剥離力が上記数値範囲にあると、静電容量方式タッチパネル用として、十分な初期密着性を有することを表わす。
[経時密着性]
初期密着性の評価と同様に粘着テープをハードコート層表面に貼合したサンプルを作成し、それらを60℃×湿度90%の条件下に240時間保持し、その後に同様に剥離力の測定を行い、粘着剤とハードコート層の経時密着性を評価した。なお、経時密着性評価においては、剥離力が1000g/25mm以上である場合を経時密着性評価合格とした。剥離力が上記数値範囲にあると、静電容量方式タッチパネル用として、十分な経時密着性を有することを表わす。
(10) Adhesion evaluation of hard coat layer [initial adhesion]
A polyester adhesive tape with a width of 25 mm (No. 31B, manufactured by Nitto Denko Corporation) was adhered to the surface of the hard coat layer with a 500 g load roller, peeled 180 ° using a peeling tester, and the peeling force (unit: g / 25 mm) was measured to evaluate the initial adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the hard coat layer. In the initial adhesion evaluation, the initial adhesion evaluation passed when the peel force was 1000 g / 25 mm or more. When the peeling force is in the above numerical range, it indicates that the substrate has sufficient initial adhesion for a capacitive touch panel.
[Adhesion over time]
Similar to the evaluation of initial adhesion, a sample was prepared by sticking an adhesive tape to the surface of the hard coat layer, held for 240 hours under the condition of 60 ° C. × 90% humidity, and thereafter the peel force was measured in the same manner. Then, the adhesiveness with time of the adhesive and the hard coat layer was evaluated. In addition, in the time-dependent adhesion evaluation, the case where the peel force was 1000 g / 25 mm or more was regarded as a time-dependent adhesion evaluation pass. When the peeling force is in the above numerical range, it indicates that the adhesive has sufficient temporal adhesion for a capacitive touch panel.

[実施例1]
[基材フィルムおよび易接着層]
基材フィルムとして、易接着層を有する、厚み38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用いた。
ここで、易接着層は、以下の構成成分からなる。
ポリエステル樹脂:ジカルボン酸成分が2,6−ナフタレンジカルボン酸65モル%/イソフタル酸30モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチレングリコール10モル%で構成されている。Tg=80℃、数平均分子量Mn13000。
架橋剤:メチルメタクリレート30モル%/2−イソプロペニル−2−オキサゾリン30モル%/ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレート10モル%/アクリルアミド30モル%で構成されている。Tg=50℃。
微粒子:シリカフィラー(平均粒子径100nm)(日産化学(株)製、商品名:スノーテックスZL)
脂肪族ワックス:カルナバワックス(中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)
界面活性剤:ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテル(三洋化成社製、商品名:ナロアクティーN−70)
これらの構成成分を、固形分の質量比で、ポリエステル樹脂/架橋剤/微粒子/脂肪族ワックス/界面活性剤=65/20/5/5/5となるように混合し、イオン交換水により固形分濃度5質量%となるように希釈して易接着層を形成するための塗液を得た。
得られた塗液を、基材フィルムの製造工程(常法の二軸延伸PETフィルムの製造工程)において、縦一軸延伸の後、横延伸工程の前において両面にインラインコーティングすることにより、厚み0.15μmの易接着層を両面に有する基材フィルムを得た。
[Example 1]
[Base film and easy adhesion layer]
As the base film, a 38 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesion layer was used.
Here, an easily bonding layer consists of the following structural components.
Polyester resin: The dicarboxylic acid component is composed of 65 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 30 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol. ing. Tg = 80 ° C., number average molecular weight Mn 13000.
Crosslinking agent: 30 mol% methyl methacrylate / 2 mol of 2-isopropenyl-2-oxazoline / polyethylene oxide (n = 10) methacrylate 10 mol% / acrylamide 30 mol%. Tg = 50 ° C.
Fine particles: Silica filler (average particle size 100 nm) (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex ZL)
Aliphatic wax: carnauba wax (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: cellosol 524)
Surfactant: Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name: NAROACTY N-70)
These components are mixed so that the weight ratio of solids is polyester resin / crosslinking agent / fine particles / aliphatic wax / surfactant = 65/20/5/5/5, and solidified with ion-exchanged water. It diluted so that it might become 5 mass% of partial concentration, and obtained the coating liquid for forming an easily bonding layer.
The obtained coating liquid was coated in-line on both sides after the longitudinal uniaxial stretching and before the transverse stretching step in the base film manufacturing process (ordinary biaxially stretched PET film manufacturing process), resulting in a thickness of 0. The base film which has an easily bonding layer of 15 micrometers on both surfaces was obtained.

[ハードコート層を形成するための塗液の調整]
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートから主になるアクリルポリマーに、(ポリ)アルキレングリコール成分として、上記アクリルポリマーの質量に対して2.9質量%の繰り返しエチレングリコール単位が共重合された放射線硬化型樹脂(商品名:ビームセット1460、荒川化学工業製、固形分濃度90質量%、光重合開始剤を含有する)をメチルエチルケトン(MEK)で希釈し、固形分濃度40質量%のハードコート層を形成するための塗液を得た。(ポリ)アルキレングリコール成分については、H−NMR、IR、GC−MS等の分析から(部分)共重合されていることを確認した。
[Adjustment of coating liquid to form hard coat layer]
Radiation curable resin in which 2.9% by mass of repeating ethylene glycol units are copolymerized as a (poly) alkylene glycol component to an acrylic polymer mainly composed of pentaerythritol tri (meth) acrylate, based on the mass of the acrylic polymer. (Product name: Beam set 1460, manufactured by Arakawa Chemical Industries, solid content concentration 90% by mass, containing photopolymerization initiator) is diluted with methyl ethyl ketone (MEK) to form a hard coat layer having a solid content concentration of 40% by mass. A coating liquid was obtained. The (poly) alkylene glycol component was confirmed to be (partially) copolymerized by analysis such as 1 H-NMR, IR, and GC-MS.

[ハードコート層の塗設]
ロールコーターを用いて、基材フィルムの表面(易接着層の表面)に、乾燥・硬化後の膜厚みが1.5μmとなるように、上記で得られたハードコート層を形成するための塗液を均一に塗布し、70℃で2分間の条件で乾燥した。次いで、紫外線照射装置(FusionUV Systems Japan(株)製:商品名フュージョンHバルブ)を用いて、光量220mJ/cmの条件で紫外線を照射しハードコートフィルムを得た。
[Coating of hard coat layer]
Using a roll coater, a coating for forming the hard coat layer obtained above so that the film thickness after drying and curing is 1.5 μm on the surface of the base film (the surface of the easy adhesion layer). The solution was uniformly applied and dried at 70 ° C. for 2 minutes. Subsequently, using a UV irradiation device (FusionUV Systems Japan Co., Ltd. product name: Fusion H bulb), UV irradiation was performed under the condition of a light amount of 220 mJ / cm 2 to obtain a hard coat film.

[保護フィルムの貼合]
得られたハードコートフィルムの基材フィルム面側に保護フィルム(サンエー化研製、PAC3−60T)を、密着層が基材フィルム側となるように圧力ローラーを用いて貼合した。
実施例1で用いた保護フィルム、および得られたハードコートフィルムについて、各評価結果を表1に示す。
[Lamination of protective film]
A protective film (manufactured by Sanei Kaken, PAC3-60T) was bonded to the base film surface side of the obtained hard coat film using a pressure roller so that the adhesion layer was on the base film side.
Table 1 shows the evaluation results of the protective film used in Example 1 and the obtained hard coat film.

[実施例2]
保護フィルムとしてJA16F(サンエー化研製)を用いた以外は実施例1と同様にして積層体を得た。各評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that JA16F (manufactured by Sanei Kaken) was used as the protective film. Each evaluation result is shown in Table 1.

[実施例3]
保護フィルムとしてJA13K(サンエー化研製)を用いた以外は実施例1と同様にして積層体を得た。各評価結果を表1に示す。
[Example 3]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that JA13K (manufactured by Sanei Kaken) was used as the protective film. Each evaluation result is shown in Table 1.

[比較例1]
保護フィルムとしてPAC3−60(サンエー化研製)を用いた以外は実施例1と同様にして積層体を得た。各評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that PAC3-60 (manufactured by Sanei Kaken) was used as the protective film. Each evaluation result is shown in Table 1.

[比較例2]
保護フィルムとしてFM−4150B(大王加工紙工業株式会社製)を用いた以外は実施例1と同様にして積層体を得た。各評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that FM-4150B (manufactured by Daio Paper Industries Co., Ltd.) was used as the protective film. Each evaluation result is shown in Table 1.

Figure 2012020538
Figure 2012020538

Claims (8)

基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するハードコートフィルム、および該ハードコートフィルムの少なくとも片面に、ベースフィルムの片面に密着層を有する保護フィルムを有する積層体であって、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が0.70以下である積層体。   A laminate having a hard coat film having a hard coat layer on at least one side of a base film, and a protective film having an adhesion layer on one side of the base film on at least one side of the hard coat film, the adhesion layer of the protective film A laminate having a fisheye Vickers hardness of 0.70 or less on the side surface. ハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の水の接触角が78度以上86度以下、n−ドデカンの接触角が22度以下である請求項1に記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the contact angle of water on the surface of the hard coat layer in the hard coat film is 78 degrees or greater and 86 degrees or less, and the contact angle of n-dodecane is 22 degrees or less. 基材フィルムとハードコート層との間に、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を有する請求項1または2に記載の積層体。   The laminated body of Claim 1 or 2 which has an easily bonding layer which contains a polyester resin and a crosslinking agent as a structural component between a base film and a hard-coat layer. ハードコートフィルムのヘイズが1.0%以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層体。   The haze of a hard coat film is 1.0% or less, The laminated body of any one of Claims 1-3. 基材フィルムの厚みが12μm以上60μm以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the base film has a thickness of 12 µm to 60 µm. ハードコート層の厚みが1.0μm以上3.0μm以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the hard coat layer has a thickness of 1.0 µm to 3.0 µm. ハードコートフィルムが静電容量方式タッチパネル用である請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the hard coat film is for a capacitive touch panel. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られたハードコートフィルム。   The hard coat film obtained by peeling a protective film from the laminated body of any one of Claims 1-7.
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