JP2011183644A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はハードコートフィルムに関する。特に、打ち抜き加工に適したハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a hard coat film. In particular, it relates to a hard coat film suitable for punching.
近年、タッチパネルは、透明ないし半透明の入力デバイスをＬＣＤ（液晶表示装置）等のディスプレイ上に直接設けることにより、画面を見ながら入力操作することが可能であり、誰にでも簡単に操作ができ、また文字や絵の入力も可能であることから、マン／マシンインターフェースとして多く用いられるようになってきた。 In recent years, a touch panel can be operated while looking at the screen by providing a transparent or translucent input device directly on a display such as an LCD (Liquid Crystal Display), and can be easily operated by anyone. Also, since it is possible to input characters and pictures, it has come to be widely used as a man / machine interface.
タッチパネルは、光学方式、超音波方式、電磁誘導方式、静電容量方式、抵抗膜方式などがあるが、中〜小型のタッチパネルでは抵抗膜方式が主流となっている。また、これらの方式によって、タッチパネルの表面に用いられる材料は異なるが、多くの場合はプラスチックフィルムに何らかの硬度の高い材料を設けたハードコートフィルムが用いられている。 The touch panel includes an optical method, an ultrasonic method, an electromagnetic induction method, a capacitance method, a resistance film method, and the like, but a resistance film method is mainly used for medium to small touch panels. Moreover, although the material used for the surface of a touch panel changes with these systems, in many cases, the hard coat film which provided the material with some high hardness in the plastic film is used.
このようなタッチパネルの用途としては、ＡＴＭなどの端末やカーナビゲーションシステム、スマートフォン、携帯音楽再生用端末、ゲーム機など多岐にわたっているが、特に最近の薄型化、意匠性の向上、デザインの多種・多彩化に伴い、タッチパネルの表面に使用されるハードコートフィルムは、うら面（ハードコートフィルムにおいてタッチパネル側となる面）に枠やアイコン、ロゴ等の印刷を行い、タッチパネルと一体化させることが多くなって来た。このようにうら面に印刷が施されたハードコートフィルムのことをアイコンシートと呼ぶことか多い。このアイコンシートには、一般的に、片面にハードコート処理をしたプラスチックフィルムの、ハードコート処理とは反対面に意匠性を高めるための蒸着加工や、枠やロゴの印刷を行い、印刷部分以外の蒸着部分をエッチング処理するなどして製造される。そして、この一連の工程により得られた１枚の加工シートから複数枚（１０〜３０枚程度）のアイコンシートが作られて、最後に必要なサイズに断裁（打ち抜き）加工されてタッチパネルメーカーに供される。 There are various applications for touch panels such as ATM terminals, car navigation systems, smartphones, portable music playback terminals, game machines, etc., especially recent thinning, improved design, and a wide variety of designs. With this trend, hard coat films used on the surface of touch panels are often integrated with the touch panel by printing frames, icons, logos, etc. on the back side (the surface on the touch panel side of the hard coat film). I came. Such a hard coat film printed on the back surface is often called an icon sheet. This icon sheet is generally made of a plastic film with a hard coat treatment on one side, vapor deposition processing to improve the design on the opposite side of the hard coat treatment, and printing of a frame or logo. It is manufactured by, for example, etching the deposited portion. Then, a plurality (about 10 to 30) of icon sheets are made from one processed sheet obtained by this series of processes, and finally cut (punched) into a necessary size and provided to the touch panel manufacturer. Is done.
上記のようなアイコンシート製造においては、片面ハードコートフィルムのうら面に印刷などの加工がなされるものであるが、近年のさらなる高品質の要求に対しては、各加工時にかかるうら面に傷が付いてしまうと、品質が不十分となり、歩留り低下となってしまう。そこで、うら面にもハードコート層を設けることが考えられるが、本発明者は、そうした場合には、打ち抜き加工の際にエッジ部分にクラックが生じる問題があることを新たに見出した。 In the icon sheet manufacturing as described above, the back side of the single-sided hard coat film is processed such as printing. However, in order to meet the demand for higher quality in recent years, the back side applied during each processing is scratched. If it is attached, the quality will be insufficient and the yield will be reduced. Therefore, it is conceivable to provide a hard coat layer on the back surface. However, in this case, the present inventors have newly found that there is a problem that cracks occur at the edge portion during punching.
そこで本発明は、両面ハードコートフィルムでありながらも、打ち抜き加工の際にエッジ部分にクラックが発生しにくいハードコートフィルムを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a hard coat film which is a double-sided hard coat film but hardly causes cracks at the edge portion during punching.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った。その結果、表裏のハードコート層について、それぞれの厚みおよび厚みの差を特定の数値範囲とすることによって、打ち抜き加工の際にクラックが生じにくくなることを見出し、本発明に到達した。 The present inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, the inventors have found that cracks are less likely to occur during punching by setting the thickness and thickness difference of the front and back hard coat layers to a specific numerical value range, and the present invention has been achieved.
すなわち本発明は、基材フィルムの一方の面にハードコート層Ａ、他方の面にハードコート層Ｂを有するハードコートフィルムであって、ハードコート層Ａの厚みが２μｍ以上１０μｍ以下であり、ハードコート層Ｂの厚みが０．０５μｍ以上２．５μｍ以下であり、ハードコート層Ａの厚みがハードコート層Ｂの厚みよりも０．５μｍ以上厚いハードコートフィルムである。 That is, the present invention is a hard coat film having a hard coat layer A on one surface and a hard coat layer B on the other surface, and the hard coat layer A has a thickness of 2 μm or more and 10 μm or less. The thickness of the coat layer B is 0.05 μm or more and 2.5 μm or less, and the thickness of the hard coat layer A is a hard coat film that is 0.5 μm or more thicker than the thickness of the hard coat layer B.
また本発明は、基材フィルムとハードコート層Ａおよび／またはハードコート層Ｂとの間にポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含有する易接着層を有すること、ハードコート層Ｂが平均粒径５０〜５００ｎｍの不活性粒子を、ハードコート層Ｂの質量を基準として２〜１０質量％含有することのうち、少なくともいずれか１つの態様を具備することによって、さらに優れたハードコートフィルムを得ることができる。 Moreover, this invention has an easily bonding layer which contains a polyester resin and a crosslinking agent as a structural component between a base film and the hard-coat layer A and / or the hard-coat layer B, and the hard-coat layer B is an average grain. A more excellent hard coat film is obtained by including at least any one aspect among containing 2 to 10% by mass of inert particles having a diameter of 50 to 500 nm based on the mass of the hard coat layer B. be able to.
本発明によれば、両面ハードコートフィルムでありながらも、打ち抜き加工の際にエッジ部分にクラックが発生しにくいハードコートフィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, although it is a double-sided hard coat film, the hard coat film with which a crack is hard to generate | occur | produce in an edge part at the time of a punching process can be provided.
＜ハードコートフィルム＞
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルムの一方の面にハードコート層Ａ、他方の面にハードコート層Ｂを有するものである。
<Hard coat film>
The hard coat film of the present invention has a hard coat layer A on one side of the base film and a hard coat layer B on the other side.
＜ハードコート層Ａ＞
本発明におけるハードコート層Ａは、本発明のハードコートフィルムをタッチパネル用、とりわけアイコンシート用として用いる際には、最終製品において最表面に設けられる層であるため、硬度は高い方が望ましい。ハードコート層Ａの厚みは、硬度が鉛筆硬度で２Ｈ以上、好ましくは３Ｈ以上を確保できる程度の厚みであれば特に規制されるものではないが、下限は２μｍ以上である。かかる厚みは、好ましくは３．５μｍ以上であり、凝集破壊であるキズだけでなく、塑性変形の凹みも目立ち難くなる。このような観点から、ハードコート層Ａの厚みは、更に好ましくは４．５μｍ以上である。他方、上限は１０μｍ以下であり、好ましくは８．５μｍ以下、更に好ましくは７μｍ以下である。ハードコート層Ａの厚みが厚すぎると、ハードコート層Ａが硬化する時や、硬化後に蒸着や印刷などの加工を行なう時の熱でハードコート層Ａが収縮し、ハードコートフィルムがカールしやすくなる傾向にあり、後に貼り合せる際に問題が生じ易くなる。また、ハードコート層Ａの厚みを上記数値範囲とすることによって、打ち抜き加工時のエッジ部分のクラック発生をより抑制できる傾向にある。
<Hard coat layer A>
The hard coat layer A in the present invention is a layer provided on the outermost surface in the final product when the hard coat film of the present invention is used for a touch panel, particularly for an icon sheet, and therefore it is desirable that the hardness is higher. The thickness of the hard coat layer A is not particularly limited as long as the hardness can secure a pencil hardness of 2H or more, preferably 3H or more, but the lower limit is 2 μm or more. The thickness is preferably 3.5 μm or more, and not only scratches that are cohesive failure, but also dents in plastic deformation become inconspicuous. From such a viewpoint, the thickness of the hard coat layer A is more preferably 4.5 μm or more. On the other hand, the upper limit is 10 μm or less, preferably 8.5 μm or less, more preferably 7 μm or less. If the thickness of the hard coat layer A is too thick, the hard coat layer A shrinks due to heat when the hard coat layer A is cured or after processing such as vapor deposition or printing, and the hard coat film is easily curled. And tend to cause problems when pasting together. Moreover, it exists in the tendency which can suppress the crack generation | occurrence | production of the edge part at the time of stamping more by making the thickness of the hard-coat layer A into the said numerical range.
＜ハードコート層Ｂ＞
本発明のハードコート層Ｂは、本発明のハードコートフィルムをタッチパネル用、とりわけアイコンシート用として用いる際には、この層の表面に蒸着や印刷などの加工が施される層である。本発明のハードコートフィルムは、後に打ち抜き加工にて断裁されるが、ハードコート層Ｂの厚みが厚すぎると、かかる打ち抜き加工時に断裁部分近辺のハードコート層にクラックが発生し意匠性が悪くなる。このため、ハードコート層Ｂの厚みの上限は、２．５μｍ以下であり、好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下である。他方、下限は、０．０５μｍ以上であり、薄すぎると耐傷性に劣るものとなり、歩留低下を引き起こす。このような観点から、ハードコート層Ｂの厚みの下限は、好ましくは０．１μｍ以上である。
なお、ハードコート層Ｂは、工程における耐傷付き性を付与する目的で設けられるものであり、このような観点からは、硬度は、好ましくはＢ以上であればよく、より好ましくはＨＢ以上であればよく、さらに好ましくはＦ以上であればよい。他方、打ち抜き加工性の向上効果を高くしたり、蒸着性や印刷性を高くしたり、ハードコート層Ｂと蒸着層や印刷層との密着性を高くしたりする観点においては、Ｈ以下が好ましい。これらのバランスに優れるという観点から、ハードコート層Ｂの硬度は、ＨＢ〜Ｈが好ましい。
<Hard coat layer B>
When the hard coat layer B of the present invention is used for a touch panel, particularly for an icon sheet, the surface of this layer is subjected to processing such as vapor deposition or printing. The hard coat film of the present invention is later cut by punching, but if the thickness of the hard coat layer B is too thick, cracks occur in the hard coat layer near the cut portion during the punching process, resulting in poor design. . For this reason, the upper limit of the thickness of the hard coat layer B is 2.5 μm or less, preferably 2 μm or less, and more preferably 1.5 μm or less. On the other hand, the lower limit is 0.05 μm or more, and if it is too thin, the scratch resistance is inferior and the yield is lowered. From such a viewpoint, the lower limit of the thickness of the hard coat layer B is preferably 0.1 μm or more.
The hard coat layer B is provided for the purpose of imparting scratch resistance in the process. From such a viewpoint, the hardness may be preferably B or more, more preferably HB or more. And more preferably F or more. On the other hand, H or less is preferable from the viewpoint of increasing the punching workability improving effect, increasing the vapor deposition property or printability, or increasing the adhesion between the hard coat layer B and the vapor deposition layer or the print layer. . From the viewpoint of excellent balance, the hardness of the hard coat layer B is preferably HB to H.
本発明においては、ハードコート層Ａの厚みおよびハードコート層Ｂの厚みがそれぞれ上記数値範囲にあると同時に、ハードコート層Ａの厚みがハードコート層Ｂの厚みよりも厚く、その差が０．５μｍ以上である。厚みの差を上記数値範囲とすることによって、打ち抜き加工時のエッジ部分のクラック発生を抑制することができる。厚みの差が小さすぎる場合は、クラックが発生し易くなる傾向にある。このような観点から、厚みの差は、好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上、特に好ましくは４μｍ以上である。他方、厚みの差が大きいと、クラックが発生し難くなる傾向にあり好ましい傾向にあるが、厚みの差が大きすぎる場合は、ハードコートフィルムがカールし易い傾向にあるため、９μｍ以下が好ましく、６μｍ以下がより好ましい。 In the present invention, the thickness of the hard coat layer A and the thickness of the hard coat layer B are in the above numerical ranges, and the thickness of the hard coat layer A is greater than the thickness of the hard coat layer B. 5 μm or more. By making the difference in thickness within the above numerical range, it is possible to suppress the occurrence of cracks at the edge portion during punching. If the difference in thickness is too small, cracks tend to occur. From such a viewpoint, the difference in thickness is preferably 1 μm or more, more preferably 3 μm or more, and particularly preferably 4 μm or more. On the other hand, if the difference in thickness is large, there is a tendency that cracks are less likely to occur, but if the difference in thickness is too large, the hard coat film tends to curl, so 9 μm or less is preferable, 6 μm or less is more preferable.
（硬化性樹脂）
本発明におけるハードコート層Ａおよびハードコート層Ｂ（以下、これらをまとめて単にハードコート層と呼称する場合がある。）は、主たる成分として硬化性樹脂よりなる。ここで「主たる」とは、ハードコート層の質量を基準として、５１質量％以上、好ましくは５５質量％を意味する。かかる硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂や放射線硬化性樹脂などがある。本発明においては、放射線硬化性樹脂が好ましく、なかでも紫外線硬化性樹脂が好ましい。
(Curable resin)
The hard coat layer A and the hard coat layer B in the present invention (hereinafter sometimes collectively referred to simply as a hard coat layer) are made of a curable resin as a main component. Here, “main” means 51 mass% or more, preferably 55 mass%, based on the mass of the hard coat layer. Examples of the curable resin include a thermosetting resin and a radiation curable resin. In the present invention, a radiation curable resin is preferable, and an ultraviolet curable resin is particularly preferable.
本発明における放射線硬化性樹脂は、放射線により硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における放射線硬化性樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、あるいは多官能（メタ）アクリレートポリマー等の多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。 The radiation curable resin in the present invention is a monomer, oligomer, or polymer that can be cured by radiation. As the radiation curable resin in the present invention, it is possible to increase the crosslink density after curing, from the viewpoint that the effect of improving the surface hardness can be increased, and the effect of improving the transparency can be increased. A polyfunctional (meth) acrylate compound such as a polyfunctional (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate oligomer, or a polyfunctional (meth) acrylate polymer is preferable.
かかる多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有する化合物であるが、分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有することが好ましく、そのような態様とすることによって、放射線硬化性樹脂の架橋反応が進行しやすくなり、表面硬度の向上効果をより高くすることができる。また、本発明における多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基以外の他の重合性官能基を含有してもよい。 Such a polyfunctional (meth) acrylate compound is a compound containing a (meth) acryloyl group in the molecule, and preferably contains at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. As a result, the crosslinking reaction of the radiation curable resin easily proceeds, and the effect of improving the surface hardness can be further increased. Moreover, the polyfunctional (meth) acrylate compound in this invention may contain other polymerizable functional groups other than a (meth) acryloyl group in a molecule | numerator.
分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート）、メラミン（メタ）アクリレート等、およびこれらのうち少なくとも１種からなる２〜２０量体程度のオリゴマーや、これらのうち少なくとも１種からなるポリマーを挙げることができる。このような多官能（メタ）アクリレート化合物は、一種類を単独で用いても良いし、二種類以上を併用して用いても良い。 Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate compound containing at least two (meth) acryloyl groups in the molecule include, for example, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Alkyl modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate), melamine (meth) acrylate, etc., and oligomers of about 2 to 20 mer composed of at least one of these, and polymers composed of at least one of these. Can be mentioned. Such polyfunctional (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more.
（光重合開始剤）
本発明においては、より硬度に優れたハードコート層を形成するために、ハードコート層に光重合開始剤を添加するのが好ましい。光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フロオレノン、アントラキノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−１−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等を挙げることができる。かかる光重合開始剤の添加量は、硬化性樹脂１００質量％を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。添加量を上記数値範囲とすることによって、ハードコート層の表面硬度の向上効果をより高くすることができる。添加量が多すぎる場合は、添加した光重合開始剤が可塑剤として働く傾向にあり、ハードコート層の強度が低くなってしまう恐れがある。
(Photopolymerization initiator)
In the present invention, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the hard coat layer in order to form a hard coat layer with higher hardness. Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, anthraquinone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4- Chlorobenzophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl-1-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine Examples thereof include oxides and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide. It is preferable that the addition amount of this photoinitiator is 0.1 to 10 mass% on the basis of 100 mass% of curable resin. By making addition amount into the said numerical range, the improvement effect of the surface hardness of a hard-coat layer can be made higher. When there is too much addition amount, the added photoinitiator tends to work as a plasticizer, and there exists a possibility that the intensity | strength of a hard-coat layer may become low.
（不活性粒子）
本発明におけるハードコート層は、不活性粒子を含有することができる。
かかる不活性粒子は、有機粒子であってもよいし、無機粒子であってもよい。有機粒子としては、例えばポリスチレン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル樹脂粒子、ジビニルベンゼン−アクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ポリイミド樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の高分子樹脂粒子が挙げられる。中でも、透明性に優れるという観点から、アクリル樹脂粒子が好ましい。また、無機粒子としては、（１）二酸化ケイ素（水和物、ケイ砂、石英等を含む）；（２）各種結晶形態のアルミナ；（３）ＳｉＯ２成分を３０質量％以上含有するケイ酸塩（例えば非晶質もしくは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート（焼成物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライアッシュ等）；（４）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、およびＴｉの酸化物；（５）Ｃａ、およびＢａの硫酸塩；（６）Ｌｉ、Ｂａ、およびＣａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；（７）Ｌｉ、Ｎａ、およびＫの安息香酸塩；（８）Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、およびＭｎのテレフタル酸塩；（９）Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉのチタン酸塩；（１０）Ｂａ、およびＰｂのクロム酸塩；（１１）炭素（例えばカーボンブラック、グラファイト等）；（１２）ガラス（例えばガラス粉、ガラスビーズ等）；（１３）Ｃａ、およびＭｇの炭酸塩；（１４）ホタル石；（１５）スピネル型酸化物等が挙げられる。このうち、透明性に優れるという観点から、二酸化ケイ素が好ましい。
(Inert particles)
The hard coat layer in the present invention can contain inert particles.
Such inert particles may be organic particles or inorganic particles. Examples of the organic particles include polymer resin particles such as polystyrene resin particles, silicone resin particles, acrylic resin particles, styrene-acrylic resin particles, divinylbenzene-acrylic resin particles, polyester resin particles, polyimide resin particles, and melamine resin particles. It is done. Among these, acrylic resin particles are preferable from the viewpoint of excellent transparency. Examples of the inorganic particles include (1) silicon dioxide (including hydrate, silica sand, quartz, etc.); (2) alumina in various crystal forms; (3) silicic acid containing 30% by mass or more of SiO 2 component. Salts (eg, amorphous or crystalline clay minerals, aluminosilicates (including calcined products and hydrates), warm asbestos, zircon, fly ash, etc.); (4) oxides of Mg, Zn, Zr, and Ti (5) sulfates of Ca and Ba; (6) phosphates of Li, Ba, and Ca (including monohydrogen and dihydrogen salts); (7) benzoates of Li, Na, and K; (8) terephthalate of Ca, Ba, Zn, and Mn; (9) titanate of Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, Co, and Ni; Ba and Pb chromate; (11) carbon (eg Kerr Bon black, graphite, etc.); (12) Glass (for example, glass powder, glass beads, etc.); (13) Carbonate of Ca and Mg; (14) Fluorite; (15) Spinel oxide. Of these, silicon dioxide is preferable from the viewpoint of excellent transparency.
また不活性粒子の平均粒径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。平均粒径が上記数値範囲にあると、耐ブロッキング性に優れる。このような観点から、平均粒径は、さらに好ましくは７０〜３５０ｎｍ、特に好ましくは８０〜２８０ｎｍである。 The average particle size of the inert particles is preferably 50 to 500 nm. When the average particle size is in the above numerical range, the blocking resistance is excellent. From such a viewpoint, the average particle diameter is more preferably 70 to 350 nm, and particularly preferably 80 to 280 nm.
また、不活性粒子の含有量は、ハードコート層の質量を基準として２〜１０質量％であることが好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、耐ブロッキング性に優れる。このような観点から、含有量は、さらに好ましくは２〜８質量％、特に好ましくは３〜６質量％である。 Moreover, it is preferable that content of an inert particle is 2-10 mass% on the basis of the mass of a hard-coat layer. When the content is in the above numerical range, the blocking resistance is excellent. From such a viewpoint, the content is more preferably 2 to 8% by mass, and particularly preferably 3 to 6% by mass.
本発明においては、このような不活性粒子を、ハードコート層Ｂが含有する態様が好ましく、良好な外観を維持したまま、本発明のハードコートフィルムを巻き取った際に、ブロッキングを生じにくくすることができる。そうすることによって、保護フィルム等を用いなくとも巻き取ることが可能となる。 In the present invention, it is preferred that the hard coat layer B contains such inert particles, and it is difficult to cause blocking when the hard coat film of the present invention is wound while maintaining a good appearance. be able to. By doing so, it is possible to wind up without using a protective film or the like.
（その他添加できる成分）
本発明におけるハードコート層は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記不活性粒子以外の無機微粒子や有機微粒子、光増感剤、レベリング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料等を含有することができる。
(Other components that can be added)
The hard coat layer in the present invention is an inorganic fine particle or organic fine particle other than the above inert particles, a photosensitizer, a leveling agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an electrification, and the like within the range not impairing the object of the present invention. Inhibitors, pigments, dyes and the like can be contained.
＜ハードコート層の形成方法＞
本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層を形成するための塗液（以下、ハードコート（ＨＣ）剤と呼称する場合がある。）を、後述する基材フィルムのハードコート層を形成したい側の表面に塗工し、加熱乾燥し、硬化することにより得ることができる。
<Method for forming hard coat layer>
The hard coat film of the present invention has a coating liquid for forming a hard coat layer (hereinafter sometimes referred to as a hard coat (HC) agent) on the side on which the hard coat layer of the base film to be described later is formed. It can be obtained by coating on the surface of the film, drying by heating and curing.
本発明におけるＨＣ剤は、溶媒に、硬化性樹脂、および任意に添加してもよい光重合開始剤、不活性粒子、その他添加できる成分を添加し、混合した溶液である。各成分の添加にあたっては、粉体等の固体として添加してもよいし、固体を適当な溶媒を用いて溶液あるいは分散分単体の態様としたものを添加してもよい。ＨＣ剤に用いられる溶媒は、特に限定はされないが、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類等を用いることができ、ＨＣ剤の分散性が良好となり、ハードコート層の外観が良好となる。中でも、溶解性が良好であるという観点から、ケトン類が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが特に好ましい。ＨＣ剤の固形分濃度としては、１〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、このような態様とすることによって、塗り斑等の欠点を低減することができる。 The HC agent in the present invention is a solution in which a curable resin, a photopolymerization initiator that may be optionally added, inert particles, and other components that can be added are added to a solvent and mixed. In adding each component, it may be added as a solid such as powder, or a solid or a dispersion in a single form using an appropriate solvent may be added. The solvent used for the HC agent is not particularly limited. For example, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, secondary butanol and isopropyl alcohol, butyl acetate, Esters such as ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate can be used, and the dispersibility of the HC agent is improved. The appearance of the coat layer is improved. Of these, ketones are preferable from the viewpoint of good solubility, and methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are particularly preferable. As solid content concentration of HC agent, 1-70 mass% is preferable, and 10-60 mass% is more preferable, By setting it as such an aspect, defects, such as a smear, can be reduced.
ＨＣ剤を塗布する方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましく挙げることができる。これらの塗布方法によって、基材フィルム上にＨＣ剤を塗布し、ハードコート（ＨＣ）塗膜を形成し、得られたＨＣ塗膜を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件としては、５０〜１５０℃で１０〜１８０秒間加熱することが好ましく、５０〜１２０℃で２０〜１５０秒間加熱することがさらに好ましく、５０〜８０℃で３０〜１２０秒間加熱することが特に好ましい。加熱乾燥後、紫外線照射または電子線照射によりＨＣ塗膜を硬化する。紫外線照射の場合、その照射量は、好ましくは１０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、特に好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。 As a method for applying the HC agent, a method known per se can be adopted. For example, the lip direct method, comma coater method, slit reverse method, die coater method, gravure roll coater method, blade coater method, spray coater method, air knife coat method, dip coat method, bar coater method and the like can be preferably mentioned. By these coating methods, an HC agent is coated on the base film to form a hard coat (HC) coating film, and the obtained HC coating film is heated and dried. As conditions for heat drying, it is preferable to heat at 50 to 150 ° C. for 10 to 180 seconds, more preferably to heat at 50 to 120 ° C. for 20 to 150 seconds, and to heat at 50 to 80 ° C. for 30 to 120 seconds. Is particularly preferred. After heat drying, the HC coating is cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. For UV irradiation, the irradiation amount is preferably 10 to 2000 mJ / cm 2, more preferably 50~1500mJ / cm 2, particularly preferably a 100~1000mJ / cm 2.
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルムの両面にハードコート層を有するものであるが、それぞれのハードコート層を順次設けてもよいし、両面にＨＣ剤を塗工して同時にハードコート層を設けてもよい。 The hard coat film of the present invention has a hard coat layer on both sides of the base film, but each hard coat layer may be provided sequentially, or an HC agent is coated on both sides and simultaneously the hard coat layer. May be provided.
＜基材フィルム＞
本発明における基材フィルムは、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレントリアセチルセルロース、アクリル等からなるシートあるいはフィルムを挙げることができる。中でも、透明性等の光学特性、機械特性、耐熱性、価格のバランスが良いという観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートからなるフィルムが好ましい。
<Base film>
The base film in this invention is not specifically limited, For example, the sheet | seat or film which consists of a polyethylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, a polycarbonate, polyethylene, a polystyrene triacetyl cellulose, an acryl etc. can be mentioned. Of these, a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is preferable from the viewpoint of good balance between optical properties such as transparency, mechanical properties, heat resistance, and price.
基材フィルムの厚みは特には限定されないが、タッチパネルに適した剛性がありかつハンドリング性が良好であるという観点から、好ましくは２５μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以上２００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以上１５０μｍ以下である。 The thickness of the base film is not particularly limited, but is preferably 25 μm or more and 300 μm or less, more preferably 40 μm or more and 200 μm or less, and particularly preferably 50 μm or more from the viewpoint of rigidity suitable for a touch panel and good handling properties. 150 μm or less.
＜易接着層＞
本発明では、基材フィルムとハードコート層Ａおよび／またはハードコート層Ｂとの間に、易接着層を有することが好ましい。かかる易接着層は、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含有する。かかる易接着層により、基材フィルムとハードコート層との接着性をより向上することができる。また、易接着層を基材フィルム上に有することにより、基材フィルムの易滑性、耐傷性、耐ブロッキング性をより向上することができる。
<Easily adhesive layer>
In this invention, it is preferable to have an easily bonding layer between the base film and the hard coat layer A and / or the hard coat layer B. Such an easy-adhesion layer contains a polyester resin and a crosslinking agent as constituent components. Such an easy-adhesion layer can further improve the adhesion between the base film and the hard coat layer. Moreover, by having an easy-adhesion layer on a base material film, the slipperiness | lubricity, scratch resistance, and blocking resistance of a base film can be improved more.
以下、易接着層を構成する各構成成分について説明する。
（ポリエステル樹脂）
易接着層に用いられるポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。多価塩基成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。
かかるポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
Hereinafter, each component which comprises an easily bonding layer is demonstrated.
(Polyester resin)
As the polyester resin used for the easy adhesion layer, polyester obtained from a dicarboxylic acid component and a diol component can be used. Examples of the polyvalent base component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, A dimer acid and 5-sodium sulfo isophthalic acid can be illustrated.
As such a polyester resin, it is preferable to use a copolymer polyester using two or more kinds of dicarboxylic acid components. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.
ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。 Examples of the diol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and poly ( Examples thereof include ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.
ポリエステル樹脂は、ガラス転移点温度が、好ましくは４０〜１００℃である。ガラス転移点温度が４０℃未満であるとフィルム同士でブロッキングが発生しやすくなる傾向にあり、１００℃を超えると易接着層が硬くて脆くなる傾向にあり、耐傷性が悪化する傾向にあり好ましくない。ガラス転移点温度は、さらに好ましくは６０〜８０℃である。この範囲であれば、より優れた接着性や耐傷性を得ることができる。 The polyester resin preferably has a glass transition temperature of 40 to 100 ° C. When the glass transition temperature is lower than 40 ° C, blocking tends to occur between the films. When the glass transition temperature exceeds 100 ° C, the easily adhesive layer tends to be hard and brittle, and the scratch resistance tends to deteriorate. Absent. The glass transition temperature is more preferably 60 to 80 ° C. Within this range, better adhesion and scratch resistance can be obtained.
ポリエステル樹脂の固有粘度は、０．４以上０．７未満であることが好ましい。固有粘度が０．４未満であるとポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生が起こりやすくなる傾向にあり、基材の透明性を悪化させ易くなる傾向にあり、好ましくない。固有粘度は、好ましくは０.５以上０．７未満である。この範囲であれば、ポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生をより高度に抑制でき、かつポリエステル樹脂の凝集力がより高くなる故に、より優れた接着性や耐傷性を得ることができる。
また、ポリエステル樹脂は水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも用いることができる。
The intrinsic viscosity of the polyester resin is preferably 0.4 or more and less than 0.7. If the intrinsic viscosity is less than 0.4, low molecular weight substances are likely to be generated from the polyester resin itself, and the transparency of the substrate tends to be deteriorated. The intrinsic viscosity is preferably 0.5 or more and less than 0.7. If it is this range, since the generation | occurrence | production of the low molecular weight substance from polyester resin itself can be suppressed more highly more highly and the cohesion force of polyester resin becomes higher, more excellent adhesiveness and scratch resistance can be obtained.
The polyester resin is preferably soluble or dispersible in water, but water-soluble one containing some organic solvent can also be used.
ポリエステル樹脂は例えば次の方法で製造することができる。ジカルボン酸成分とジオール成分をエステル交換反応器に仕込み、触媒を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃に制御して生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行なう。次いで、温度を徐々に２５５℃まで上昇させ、系内を減圧下にして重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を得ることができる。重縮合時に分子量が上昇してくると溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が難しくなる。易接着層に使用されるポリエステル樹脂はホモのポリエチレンテレフタレートと比較すると分子量が低い割に溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が非常に難しく、攪拌設備のモーターのトルクを上げること、羽根の形状を工夫すること、重合時間を延ばすこと等で固有粘度を上げることができる。ポリエステル樹脂の、易接着層１００質量％中での含有割合は、好ましくは５０〜９５質量％、さらに好ましくは６０〜９０質量％である。 The polyester resin can be produced, for example, by the following method. A dicarboxylic acid component and a diol component are charged into a transesterification reactor, a catalyst is added, methanol is distilled off by controlling the temperature at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and a transesterification reaction is performed. Next, the temperature is gradually raised to 255 ° C., and the polycondensation reaction is carried out under reduced pressure in the system to obtain a polyester resin. When the molecular weight increases during the polycondensation, the melt viscosity increases and stirring in the system becomes difficult. The polyester resin used in the easy-adhesion layer has a high melt viscosity for a low molecular weight compared to homopolyethylene terephthalate, making stirring in the system very difficult, increasing the torque of the motor of the stirring equipment, and the shape of the blade Intrinsic viscosity can be increased by devising the above and by extending the polymerization time. The content ratio of the polyester resin in 100% by mass of the easy-adhesion layer is preferably 50 to 95% by mass, and more preferably 60 to 90% by mass.
（架橋剤）
易接着層に用いられる架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤が好ましい。これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
(Crosslinking agent)
As a crosslinking agent used for an easily bonding layer, an epoxy type crosslinking agent, an oxazoline type crosslinking agent, a melamine type crosslinking agent, and an isocyanate type crosslinking agent are preferable. One of these may be used, or two or more may be used.
エポキシ系架橋剤としては、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等が挙げられる。ここで、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルが挙げられる。グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the epoxy-based crosslinking agent include polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds and the like. Here, examples of the polyepoxy compound include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether. , Trimethylolpropane polyglycidyl ether, diepoxy compound, for example, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene Glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether Ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, as a monoepoxy compound, e.g., allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether. Examples of the glycidylamine compound include N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane and the like.
オキサゾリン系架橋剤としては、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。かかる重合体は、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適であり、これをモノマー成分として含有する重合体、すなわちオキサゾリン基を含有するアクリル樹脂が、本発明においては特に接着性を高くすることができるため好ましい。かかる重合体においては、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを１〜１０（ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）含有することが好ましい。他のモノマーとしては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等のア（メタ）クリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。 As the oxazoline-based crosslinking agent, a polymer containing an oxazoline group is preferable. Such a polymer can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is industrially easily available and suitable, and a polymer containing this as a monomer component, that is, an acrylic resin containing an oxazoline group is particularly adhesive in the present invention. Can be increased, which is preferable. Such a polymer preferably contains 1 to 10 (mmol / g, solid) of 2-isopropenyl-2-oxazoline. The other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer, such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group). , N-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group) and the like (meth) acrylic acid esters; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid Unsaturated carboxylic acids such as styrene sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; acrylamide, methacrylamide, N- Alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylate Amide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2- Unsaturated amides such as ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc .; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, acrylic acid, methacrylic acid added with polyalkylene oxide; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, etc. Vinyl ethers; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α and β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride; α, β-unsaturated such as styrene and α-methylstyrene Saturated aromatic monomers and the like, and one of these or It can be used two or more monomers.
メラミン系架橋剤としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。 As the melamine-based crosslinking agent, a compound obtained by reacting methyl alcohol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or the like as a lower alcohol and a mixture thereof are preferable. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, tolylene diisocyanate and hexanetriol. Adduct, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3 ' -Bitrilene-4,4 'diisocyanate, 3,3' dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, etc. That.
易接着層中の架橋剤の含有割合は、易接着層１００質量％中に好ましくは０．１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは３〜１０質量％である。含有割合が０．１質量％より少ないと、易接着層の凝集力を高める効果が発現しにくくなる傾向にあり、接着性が不足する傾向にあり好ましくない。他方、３０質量％より多いと、易接着層が硬くなりすぎる傾向にあり、応力緩和が少なくなる傾向にあり、接着性向上の効果が発現しにくくなる、易接着層を有するフィルムを回収使用した場合に架橋体による異物が発生しやすくなる傾向にあり好ましくない。
易接着層の架橋剤としては、上記のうちオキサゾリン系架橋剤が、取り扱いやすく、塗布液のポットライフが長いことから好ましい。
The content of the crosslinking agent in the easy-adhesion layer is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and particularly preferably 3 to 10% by mass in 100% by mass of the easy-adhesion layer. When the content ratio is less than 0.1% by mass, the effect of increasing the cohesive force of the easy-adhesion layer tends to be difficult to develop, and the adhesiveness tends to be insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 30% by mass, the easy-adhesion layer tends to be too hard, the stress relaxation tends to be less, and the effect of improving the adhesiveness is hardly exhibited. In such a case, foreign matters due to the crosslinked body tend to be generated, which is not preferable.
Of the above, the oxazoline-based crosslinking agent is preferable because it is easy to handle and the pot life of the coating solution is long.
（微粒子）
本発明における易接着層は、基材フィルムの滑性、耐傷性をより向上させるという観点から、微粒子を含有することが好ましい。かかる微粒子は、平均粒子径が２０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１２０ｎｍである。２００ｎｍより大きいと微粒子の落脱が発生しやすくなり、２０ｎｍよりも小さいと十分な滑性、耐傷性が得られない場合があり好ましくない。微粒子は通常、易接着層の組成物中に含有される。
(Fine particles)
The easy-adhesion layer in the present invention preferably contains fine particles from the viewpoint of further improving the slipperiness and scratch resistance of the base film. Such fine particles have an average particle diameter of 20 to 200 nm, preferably 40 to 120 nm. If it is larger than 200 nm, the fine particles fall off easily, and if it is smaller than 20 nm, sufficient lubricity and scratch resistance may not be obtained. The fine particles are usually contained in the composition of the easy adhesion layer.
かかる微粒子としては例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子；アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を用いることができる。これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。 Examples of such fine particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, and antimony trioxide. Inorganic fine particles such as carbon black and molybdenum disulfide; organic fine particles such as acrylic cross-linked polymer, styrene cross-linked polymer, silicone resin, fluororesin, benzoguanamine resin, phenol resin, and nylon resin can be used. One of these may be used, or two or more may be used.
易接着層中における微粒子の含有量は、易接着層１００質量％中に０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。含有量が０．１質量％未満であると十分な滑性、耐傷性が得られにくくなる傾向にあり、１０質量％を超えると塗膜の凝集力が低くなる傾向にあり接着性が悪化する傾向にあり好ましくない。 The content of fine particles in the easy-adhesion layer is preferably 0.1 to 10% by mass and more preferably 1 to 5% by mass in 100% by mass of the easy-adhesion layer. If the content is less than 0.1% by mass, sufficient lubricity and scratch resistance tend to be difficult to obtain, and if it exceeds 10% by mass, the cohesive force of the coating tends to decrease and the adhesiveness deteriorates. It tends to be unfavorable.
（脂肪族ワックス）
易接着層には、基材フィルムの滑性をより向上するという観点から、脂肪族ワックスを含有させることが好ましい。
(Aliphatic wax)
The easy adhesion layer preferably contains an aliphatic wax from the viewpoint of further improving the lubricity of the base film.
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱い易さから水分散体として用いることが好ましい。 Specific examples of the aliphatic wax include plant-based waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin modified wax, cucumber wax, sugar cane wax, esparto wax, and bark wax. Animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax and shellac wax; mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin wax; petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax and petrolactam; And synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polypropylene wax. Among these, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are particularly preferable because they are easy to adhere to hard coats and pressure-sensitive adhesives and have good lubricity. These are preferably used as an aqueous dispersion because of their ability to reduce environmental burden and ease of handling.
これらの脂肪族ワックスの、易接着層１００質量％中の含有量は、好ましくは０．５〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。含有量が０．５質量％未満ではフィルム表面の滑性が十分には得られない傾向にあり好ましくない。他方、含有量が３０質量％を超えると、基材フィルムとの密着性が不足する傾向にあり、またハードコート層に対する接着性が不足する傾向にあり好ましくない。 The content of these aliphatic waxes in 100% by mass of the easy-adhesion layer is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 2 to 5% by mass. If the content is less than 0.5% by mass, the film surface slipperiness tends to be insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the content exceeds 30% by mass, the adhesion to the base film tends to be insufficient, and the adhesion to the hard coat layer tends to be insufficient, which is not preferable.
＜易接着層の形成方法＞
本発明において上記各構成成分は、易接着層を形成するための塗液（水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液を含む。以下、単に塗液と呼称する場合がある。）の形態で使用されることが好ましい。かかる塗液には、必要に応じて、前記各構成成分以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加することができる。
<Method for forming easy-adhesion layer>
In the present invention, each of the above components is a coating liquid (including an aqueous coating liquid such as an aqueous solution, an aqueous dispersion or an emulsified liquid. Hereinafter, it may be simply referred to as a coating liquid) for forming an easy adhesion layer. It is preferably used in the form. If necessary, the coating liquid may contain other resins than the above-described components, such as an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, and a crosslinking agent.
本発明に用いる塗液の固形分濃度は、通常２０質量％以下が好ましいが、特に１〜１０質量％であることが好ましい。この割合が１質量％未満であると、基材フィルムへの塗れ性が不足することがあり、２０質量％を超えると塗液の安定性や易接着層の外観が悪化することがあり好ましくない。 The solid content concentration of the coating liquid used in the present invention is usually preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 1 to 10% by mass. If this ratio is less than 1% by mass, the coatability to the substrate film may be insufficient, and if it exceeds 20% by mass, the stability of the coating liquid and the appearance of the easy-adhesive layer may be deteriorated. .
塗液の塗布は、任意の段階で実施することができるが、基材フィルムの製造過程で実施する、いわゆるインラインコーティングが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のフィルムに塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了する前のフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に延伸した一軸延伸フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムに、塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。 Application of the coating liquid can be carried out at any stage, but so-called in-line coating, which is carried out during the production process of the base film, is preferred, and further, it is preferably applied to the film before orientation crystallization is completed. . Here, the film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially stretched film obtained by stretching the unstretched film in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. The film is stretched at a magnification (a biaxially stretched film before it is finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete orientation crystallization), and the like. Especially, it is preferable to apply | coat a coating liquid to an unstretched film or a uniaxially stretched film, and to perform longitudinal stretch and / or horizontal stretch and heat setting as it is.
塗液を基材フィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として基材フィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗液に界面活性剤を添加することが好ましい。かかる界面活性剤は、フィルムへの塗液の濡れを促進する機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤の添加量は、塗液中に、０．０１〜２質量％含まれていることが好ましい。 When applying the coating liquid to the base film, either a corona surface treatment, a flame treatment, a plasma treatment, or other physical treatment is applied to the surface of the base film as a pretreatment for improving the coating property, or the coating liquid is interfaced. It is preferred to add an activator. Such a surfactant improves the function of promoting the wetting of the coating liquid on the film and the stability of the coating liquid. For example, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap And anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. The amount of the surfactant added is preferably 0.01 to 2% by mass in the coating solution.
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。 As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. In addition, a coating film may be formed only on one side of a film as needed, and may be formed on both surfaces.
易接着層の厚さは、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．１μｍであり、すなわち塗液の塗布量は、易接着層の厚さが上記数値範囲となるような量であることが好ましい。易接着層の厚さが薄過ぎると、接着性に劣る傾向にあり、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘイズ値が高くなったりする傾向にある。 The thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.01 to 0.3 μm, more preferably 0.02 to 0.25 μm, and still more preferably 0.05 to 0.1 μm, that is, the coating amount of the coating liquid is The amount is preferably such that the thickness of the easy-adhesion layer falls within the above numerical range. If the easy-adhesion layer is too thin, the adhesion tends to be inferior. Conversely, if it is too thick, blocking tends to occur or the haze value tends to increase.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各評価は下記の方法に従った。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, each evaluation in an Example followed the following method.
（１）ヘイズ
ハードコートフィルムのヘイズ（Ｈｚ）は、ＪＩＳ Ｋ７１５０に準拠して、スガ試験機（株）製のヘイズメーターＨＣＭ−２Ｂにて測定を行った。測定光は、ハードコート層Ａ側から入射した。測定は、任意の５箇所について実施し、それらの平均値をヘイズ（Ｈｚ）（単位：％）とした。
本発明のハードコートフィルムのヘイズは、タッチパネル等の光学用途として用いた際にＬＣＤの視認性に優れるという観点から、好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。かかるヘイズは、基材フィルムのヘイズを低くしたり、易接着層における微粒子、ハードコート層の成分や添加する不活性粒子の態様を適宜調整することにより達成することができる。
(1) Haze The haze (Hz) of the hard coat film was measured with a haze meter HCM-2B manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. according to JIS K7150. The measurement light was incident from the hard coat layer A side. Measurement was carried out at arbitrary five locations, and the average value thereof was defined as haze (Hz) (unit:%).
The haze of the hard coat film of the present invention is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less from the viewpoint of excellent visibility of the LCD when used as an optical application such as a touch panel. is there. Such haze can be achieved by lowering the haze of the substrate film, or by appropriately adjusting the fine particles in the easy-adhesion layer, the components of the hard coat layer, and the mode of the inert particles to be added.
（２）ハードコート層の厚み
サンプルフィルムを鋭利な剃刀にてカットし、得られた断面を光学顕微鏡によって観察することでハードコート層の厚みを測定した。測定は、ハードコート層Ａおよびハードコート層Ｂのそれぞれについて、任意の１０箇所について実施し、それぞれの平均値をハードコート層の厚み（単位；μｍ）とした。
(2) Thickness of hard coat layer The sample film was cut with a sharp razor, and the thickness of the hard coat layer was measured by observing the obtained cross section with an optical microscope. The measurement was carried out at 10 arbitrary locations for each of the hard coat layer A and the hard coat layer B, and the average value of each was defined as the thickness (unit: μm) of the hard coat layer.
（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠し実施した。（荷重：７５０ｇ）
評価は、ハードコートフィルムのハードコート層表面において実施した。
(3) Pencil hardness It implemented based on JISK5600. (Load: 750g)
Evaluation was carried out on the surface of the hard coat layer of the hard coat film.
（４）打ち抜き性（断裁性）
ハードコートフィルムの打ち抜き性は、株式会社山越工作所製の手動打抜き器（ＰＡＴ．ＮＯ．１８３５８４１）を用いて、サンプルフィルムから縦５０ｍｍ×横４０ｍｍのサイズに１００枚打ち抜き、打ち抜いたハードコートフィルムの四辺を目視観察してクラックの有無を確認した。クラックの入った枚数により下記の通り判定した。
◎：０枚
○：１〜２枚
△：３〜４枚
×：５枚以上
なお打ち抜きは、ハードコート層Ａが上刃側となるようにして行なった。
(4) Punchability (cutting)
The punchability of the hard coat film was determined by punching 100 sheets from a sample film into a size of 50 mm in length and 40 mm in width using a manual punching machine (PAT. NO. 1835841) manufactured by Yamakoshi Works. The four sides were visually observed to check for cracks. The number of cracks was determined as follows.
：: 0 sheets ○: 1-2 sheets Δ: 3-4 sheets x: 5 sheets or more The punching was performed so that the hard coat layer A was on the upper blade side.
［実施例１］
基材フィルムとして帝人デュポンフィルム社製ポリエステルフィルム（タイプ：Ｏ４Ｌ８６Ｗ、厚み１８８μｍ（ポリエステル樹脂／架橋剤／微粒子／脂肪族ワックス＝９０／５／２／３（固形分の質量％）を構成成分として含有する厚み７５ｎｍの易接着層を両面に有するポリエステルフィルム）の片面（かかる面をおもて面とする。）に、ＨＣ剤としてＪＳＲ（株）製のハードコート塗料（デソライトＺ７５０１）をリバースグラビア塗工方式で、乾燥後の塗布厚みが６μｍになるように塗工し、７０℃×２分間の条件で乾燥した。次いで、紫外線照射装置（ＦｕｓｉｏｎＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｊａｐａｎ（株）製：商品名フュージョンＨバルブ）を用いて、光量２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射しハードコート層Ａを形成した。
[Example 1]
Polyester film (type: O4L86W, thickness 188 μm (polyester resin / crosslinking agent / fine particles / aliphatic wax = 90/5/2/3 (mass% of solid content)) as a constituent component as a base film A hard coat paint (Desolite Z7501) manufactured by JSR Co., Ltd. as a HC agent is applied to one side of the polyester film having a 75 nm thick easy-adhesion layer on both sides (this side is the front side). The coating method was applied so that the coating thickness after drying was 6 μm, and dried under the conditions of 70 ° C. × 2 minutes, and then an ultraviolet irradiation device (FusionUV Systems Japan Co., Ltd .: trade name Fusion H bulb) Was used to form a hard coat layer A by irradiating ultraviolet rays under the condition of a light amount of 200 mJ / cm 2 .
次に、基材フィルムにおいてハードコート層Ａを形成した面と反対の面に、おもて面と同じＨＣ剤をリバースグラビア塗工方式で、乾燥後の塗布厚みが１．５μｍになるように塗工し、７０℃×２分間の条件で乾燥した。次いで、おもて面と同様に、紫外線照射装置（ＦｕｓｉｏｎＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｊａｐａｎ（株）製：商品名フュージョンＨバルブ）を用いて、光量２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射しハードコート層Ｂを形成し、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは、巻き取る前に保護フィルム（サンエー化研製、ＰＡＣ−３−６０）をニップロールで貼り合せた後に巻き取った。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。 Next, on the surface opposite to the surface on which the hard coat layer A is formed in the base film, the same HC agent as the front surface is applied by a reverse gravure coating method so that the coating thickness after drying becomes 1.5 μm. It was coated and dried under conditions of 70 ° C. × 2 minutes. Next, similarly to the front surface, a hard coat layer B is formed by irradiating ultraviolet rays under the condition of a light amount of 200 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (FusionUV Systems Japan Co., Ltd .: product name Fusion H bulb). Then, a hard coat film was obtained. The obtained hard coat film was wound up after a protective film (manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd., PAC-3-60) was bonded with a nip roll before winding. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
［実施例２］
ハードコート層Ｂを形成するためのＨＣ剤として、ＪＳＲ（株）製のハードコート塗料（デソライトＺ７５０１）に、平均粒径が２００ｎｍのＳｉＯ２粒子をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に分散した塗料（ＣＩＫナノテック（株）製、ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ０２）を、ハードコート層におけるＳｉＯ２粒子の含有量が３質量％になるように配合した塗液を用いた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。
[Example 2]
As an HC agent for forming the hard coat layer B, a hard coat paint (Desolite Z7501) manufactured by JSR Co., Ltd., a paint in which SiO 2 particles having an average particle size of 200 nm are dispersed in methyl ethyl ketone (MEK) (CIK Nanotech ( Co., Ltd., SIRMIBK15WT% -N02) was used in the same manner as in Example 1 except that a coating liquid in which the content of SiO 2 particles in the hard coat layer was 3% by mass was used. Obtained. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
［実施例３］
ハードコート層ＢにおけるＳｉＯ２粒子として、平均粒径が１００ｎｍのＳｉＯ２粒子をＭＥＫに分散した塗料（ＣＩＫナノテック（株）製、ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｅ６５）を使用した以外は、実施例２と同様にしてハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。
[Example 3]
As SiO 2 particles in the hard coat layer B, the average particle diameter was dispersed SiO 2 particles of 100nm to MEK paint (CIK Nanotec Co., SIRMIBK15WT% -E65) except using, in the same manner as in Example 2 To obtain a hard coat film. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
［実施例４］
ハードコート層Ｂを形成するためのＨＣ剤として、ＶＭＡ−ＡＬ−メジウム（大日精化工業社製）１００質量部にＬ−８硬化剤（大日精化工業社製）７質量部を混合して得られた塗料に、平均粒径が１００ｎｍのＳｉＯ２粒子をＭＥＫに分散した塗料（ＣＩＫナノテック（株）製、ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｅ６５）を、ハードコート層におけるＳｉＯ２粒子の含有量が３質量％になるように配合した塗液を用い、熱硬化条件を１４０℃×２分として紫外線照射を行なわなかった以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。
[Example 4]
As an HC agent for forming the hard coat layer B, 100 parts by mass of VMA-AL-medium (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and 7 parts by mass of an L-8 curing agent (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) In the obtained coating material, a coating material (CIR Nanotech Co., Ltd., SIRMIBK15WT% -E65) in which SiO 2 particles having an average particle diameter of 100 nm are dispersed in MEK is used, and the content of SiO 2 particles in the hard coat layer is 3% by mass. A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution formulated so as to be used and the thermosetting condition was 140 ° C. × 2 minutes and no ultraviolet irradiation was performed. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
［実施例５］
乾燥後のハードコート層Ｂの厚みを０．５μｍとした以外は、実施例３と同様にしてハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。
実施例２〜５で得られたハードコートフィルムは、ハードコート層Ｂが不活性粒子を含有しているため、保護フィルムを貼り合せなくても巻き取ることができた。
[Example 5]
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the hard coat layer B after drying was changed to 0.5 μm. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
The hard coat films obtained in Examples 2 to 5 were able to be wound up without attaching a protective film because the hard coat layer B contained inert particles.
［比較例１］
乾燥後のハードコート層Ｂの厚みを６μｍにした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。
[Comparative Example 1]
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer B after drying was changed to 6 μm. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
［比較例２］
乾燥後のハードコート層Ｂの厚みを３μｍにした以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表１に示す。
[Comparative Example 2]
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the hard coat layer B after drying was 3 μm. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 1.
Claims (3)
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