JP2012006166A - In-mold transfer film - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明はインモールド転写用フィルムに関し、詳しくは射出成形等において成形と同時に転写印刷するインモールド転写用の転写箔の基材フィルムとして有用なインモールド転写用フィルムに関する。 The present invention relates to an in-mold transfer film, and more particularly to an in-mold transfer film useful as a base film for an in-mold transfer transfer foil that is transferred and printed simultaneously with molding in injection molding or the like.
従来、インモールド用転写箔として、ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、そのうえに離型層（メジューム層）を設け、さらにこの離型層のうえに印刷層を塗工したものが用いられている。
インモールド用転写箔は、成形転写後に離型層面と印刷層面との間で剥がされ、分離される。すなわち、成形転写後に印刷層は成形品の表面に接着して製品として取出され、離型層は転写箔のベースフィルムのうえに設けられた状態で製品から取り除かれる。
Conventionally, as a transfer foil for in-mold, a polyester film is used as a base film, a release layer (medium layer) is provided thereon, and a print layer is further coated on the release layer.
The transfer foil for in-mold is peeled and separated between the release layer surface and the print layer surface after molding and transfer. That is, after molding transfer, the printed layer is adhered to the surface of the molded product and taken out as a product, and the release layer is removed from the product while being provided on the base film of the transfer foil.
近年、インモールド転写を用いた加工に対し高い生産性が求められており、成型速度を向上させることが試みられている。一方、インモールド用転写箔を取り扱う際、帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着が発生し、生産性を落とすことがある。例えば特許文献１では、帯電防止離型層を有する転写材用ポリエステルフィルムが検討されており、帯電防止剤として４級アンモニウム塩基を有する高分子化合物が開示されている。また、特許文献１には転写層の接着剤とのブロッキングが生じないよう、粘着テープの粘着層との剥離力が２．４Ｎ／ｃｍ以下であることが開示されており、その手段として、帯電防止剤の選択に加えてポリオレフィン系樹脂および／またはフッ素系樹脂を配合することが好ましいことが記載されている。 In recent years, high productivity is required for processing using in-mold transfer, and attempts have been made to improve the molding speed. On the other hand, when handling the in-mold transfer foil, sticking of the transfer foils due to electrification and adhesion of dust and dirt to the surface of the transfer foil may occur, thereby reducing productivity. For example, Patent Document 1 discusses a polyester film for transfer material having an antistatic release layer, and discloses a polymer compound having a quaternary ammonium base as an antistatic agent. Patent Document 1 discloses that the peeling force of the adhesive tape from the adhesive layer is 2.4 N / cm or less so that blocking of the transfer layer with the adhesive does not occur. It is described that it is preferable to blend a polyolefin resin and / or a fluorine resin in addition to the selection of the inhibitor.
また特許文献２において、インモールド用転写箔の作成過程から成形転写にいたる製造工程において優れた帯電防止性を有し、かつ帯電防止離型層と印刷層とのはりつきがなく、転写の際に離型層とベースフィルムの剥離のないインモールド転写用フィルムとして、ポリエステルフィルムの一方の面に易接着層を有し、他方の面に離型成分を含む帯電防止離型層を有するフィルムが開示されている。そして特許文献２によれば、一般的な帯電防止剤であるイオン性化合物はインモールド用転写箔の印刷などの工程で用いられる洗浄水で溶出する可能性があることから、帯電防止剤としてカチオンポリマーを用いることが提案されており、また離型成分として反応基を有するシリコーンが記載されている。しかしながら、シリコーンとかかるカチオンポリマーとの相溶性はあまりよいとはいえず、塗布斑が目立つことがあった。 Further, in Patent Document 2, it has excellent antistatic properties in the production process from the production process of the in-mold transfer foil to the molding transfer, and there is no sticking between the antistatic release layer and the printing layer. Disclosed is a film having an easy-adhesion layer on one side of a polyester film and an antistatic release layer containing a release component on the other side as an in-mold transfer film without release layer and base film peeling Has been. According to Patent Document 2, an ionic compound, which is a general antistatic agent, may be eluted with washing water used in a process such as printing of an in-mold transfer foil. The use of polymers has been proposed and silicones having reactive groups as release components are described. However, the compatibility between the silicone and the cationic polymer is not very good, and the coating spots may be noticeable.
また特許文献３において、フッ素樹脂を含有する帯電防止離型層を有する、帯電防止性と耐ブロッキング性に優れた転写材用ポリエステルフィルムが開示されているが、帯電防止剤との関係で帯電防止層の外観について検討されていない。
一方、帯電防止層の塗布斑が目立つと、印刷工程で転写箔の外観検査を行う際に外観欠点と誤認されることがあり、生産性を大きく落とす原因となることから、帯電防止層の外観性向上が求められている。
Patent Document 3 discloses a polyester film for a transfer material having an antistatic release layer containing a fluororesin and having excellent antistatic properties and anti-blocking properties. The appearance of the layer has not been studied.
On the other hand, if the coating spots on the antistatic layer are conspicuous, it may be mistaken for an appearance defect when performing an appearance inspection of the transfer foil in the printing process, which may cause a significant drop in productivity. Improvement is required.
本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、インモールド用転写箔の作成過程から成形転写にいたる製造工程において優れた帯電防止性を有することにより生産性を格段に向上させることができ、しかも帯電防止離型層の塗布斑が目立ちにくく、同時に帯電防止離型層の反対面に印刷を施す際の印刷はじきがなく、印刷の施された転写箔の印刷層とブロッキングの起きないといった特徴を有する、インモールド用転写箔の基材フィルムとして有用なインモールド転写用フィルムを提供することにある。 The object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to improve the productivity significantly by having excellent antistatic properties in the production process from the production process of in-mold transfer foil to molding transfer. The antistatic release layer is less noticeable, and at the same time, there is no repelling when printing on the opposite side of the antistatic release layer, and no blocking occurs with the printed transfer foil layer. It is providing the film for in-mold transfer useful as a base film of the transfer foil for in-molds which has the characteristics of these.
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、インモールド転写用フィルムの帯電防止層において、耐久性に優れる帯電防止剤としてアクリル系のカチオンポリマー、離型剤としてフッ化アクリルを用い、これらの材料を調整して帯電防止離型層のヘーズを０．４％以下にすることにより、帯電防止離型層の塗布斑が解消し、また帯電防止性に優れ、印刷はじきや印刷層との耐ブロッキング性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that, in the antistatic layer of an in-mold transfer film, an acrylic cationic polymer as an antistatic agent having excellent durability, and a fluorinated acrylic as a release agent By adjusting these materials and adjusting the haze of the antistatic release layer to 0.4% or less, the coating spots of the antistatic release layer are eliminated, the antistatic property is excellent, and printing The inventors have found that the blocking resistance with the printed layer is excellent, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の目的はポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に帯電防止離型層を有し、かかる帯電防止離型層が離型剤としてフッ化アクリルおよび帯電防止剤としてアクリル系のカチオンポリマーを含有し、該帯電防止離型層のヘーズが０．４％以下であるインモールド転写用フィルムによって達成される。
また、本発明のインモールド転写用フィルムはその好ましい態様として、該帯電防止離型層中のフッ化アクリルの含有量が該帯電防止離型層の重量を基準として５重量％以上４０重量％以下であること、該フッ化アクリルの重量平均分子量が１００００以上４００００以下であること、の少なくともいずれか一つを具備するものを包含する。
That is, an object of the present invention is to have an antistatic release layer on at least one surface of a polyester film, and the antistatic release layer contains acrylic fluoride as a release agent and an acrylic cationic polymer as an antistatic agent. The antistatic release layer has a haze of 0.4% or less.
The in-mold transfer film of the present invention has a preferred embodiment in which the content of acrylic fluoride in the antistatic release layer is from 5% by weight to 40% by weight based on the weight of the antistatic release layer. And at least one of the weight average molecular weight of the fluorinated acrylic is 10,000 or more and 40,000 or less.
本発明のフィルムは帯電防止性および離型性に優れ、帯電防止離型層中の離型成分の背面転写が少なく、さらに帯電防止離型層のヘーズ値が小さく塗布斑が目立ちにくい効果を有する。
本発明のフィルムを用いたインモールド用転写箔は、取り扱う際に帯電やブロッキングによる転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着の発生が抑制される。また、印刷層との耐ブロッキング性も良好であり、離型成分に起因した印刷はじきがないことに加え、帯電防止離型層の塗布斑が目立たないため、印刷工程で転写箔の外観検査を行う際に外観欠点と誤認されることがなく、インモールド転写加工の高速成形性、高品位な印刷性に優れている。
The film of the present invention is excellent in antistatic properties and releasability, has little back transfer of the release component in the antistatic release layer, and further has an effect that the antistatic release layer is small and the coating spots are not noticeable. .
When the transfer foil for in-mold using the film of the present invention is handled, sticking of the transfer foils due to charging or blocking and generation of dust and dirt on the transfer foil surface are suppressed. In addition, it has good anti-blocking properties with the printing layer, and in addition to the absence of printing repellency due to the release component, the coating spots on the antistatic release layer are not noticeable, so the appearance inspection of the transfer foil can be performed in the printing process. When performing, it is not mistaken for an appearance defect, and is excellent in high-speed moldability and high-quality printability of in-mold transfer processing.
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを例示することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Polyester film]
The polyester constituting the polyester film of the present invention is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate.
ポリエステルは、ホモポリマーであっても、これらポリエステルのうちの１つを主たる成分とする共重合体であってもよく、またはブレンドしたものであってもよい。ここで「主たる成分」とは、ポリエステルの繰り返し単位の全モル数を基準として８０モル％以上である。また主たる成分の割合は、８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。また、共重合成分またはブレンド成分はポリエステルの繰り返し単位の全モル数を基準として２０モル％以下であり、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。 The polyester may be a homopolymer, a copolymer having one of these polyesters as a main component, or a blend. Here, the “main component” is 80 mol% or more based on the total number of moles of the repeating unit of the polyester. The ratio of the main component is preferably 85 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more. The copolymer component or blend component is 20 mol% or less, preferably 15 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on the total number of moles of the polyester repeating unit. As the polyester, polyethylene terephthalate is particularly preferable because of a good balance between mechanical properties and moldability.
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の課題を損なわない範囲内で、滑剤粒子、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤などを含有してもよい。高透明性や表面平坦性が求められる場合は、滑剤粒子は実質的に含有しないことが好ましい。
ポリエステルフィルムは、例えば次の方法で製造することができる。すなわち、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フィルムとし、縦方向（以下、連続製膜方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがある）および横方向（以下、幅方向、ＴＤ方向と称することがある）に延伸する。縦方向の延伸は例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、２．０〜４．０倍、好ましくは２．６〜３．６倍に延伸する。横方向の延伸は、例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、２．０〜４．０倍、好ましくは３．０〜４．０倍に延伸する。二軸延伸後の面積倍率は１３以下とすることが好ましい。
The polyester film of the present invention may contain lubricant particles, a colorant, an antistatic agent, an antioxidant and the like within a range not impairing the problems of the present invention. When high transparency and surface flatness are required, it is preferable that lubricant particles are not substantially contained.
The polyester film can be produced, for example, by the following method. That is, polyester is melt-extruded into a film shape, cooled and solidified with a casting drum to form an amorphous unstretched film, and the longitudinal direction (hereinafter sometimes referred to as a continuous film-forming direction, the longitudinal direction, and the MD direction) and the lateral direction (hereinafter referred to as the “non-stretched film”). , Sometimes referred to as the width direction and the TD direction). Stretching in the machine direction is, for example, stretched at a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C., and 2.0 to 4.0 times, preferably 2.6 to 3.6 times. Stretching in the transverse direction is, for example, stretched at a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C., and 2.0 to 4.0 times, preferably 3.0 to 4.0 times. The area magnification after biaxial stretching is preferably 13 or less.
なお、フィルム延伸後に熱固定処理を行うことが好ましい。熱固定処理は、最終延伸温度より高く、融点以下の温度内で１〜３０秒の時間内行うことが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１５０〜２５０℃、２〜３０秒の範囲で選択して熱固定することが好ましい。その際、２０％以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行い、また２段以上で行ってもよい。
ポリエステルフィルムの厚みは、インモールド転写として使用する場合にハンドリング性、成形性の点から、好ましくは１２〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜７５μｍである。
In addition, it is preferable to perform a heat setting process after extending | stretching a film. The heat setting treatment is preferably performed within a time period of 1 to 30 seconds at a temperature higher than the final stretching temperature and not higher than the melting point. For example, in the case of a polyethylene terephthalate film, it is preferable to select and heat-set in the range of 150 to 250 ° C. and 2 to 30 seconds. At that time, it is performed under a limited shrinkage or elongation within 20%, or under a constant length, or may be performed in two or more stages.
The thickness of the polyester film is preferably 12 to 100 μm, more preferably 25 to 75 μm from the viewpoint of handling properties and moldability when used as in-mold transfer.
［帯電防止離型層］
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に帯電防止離型層を有しており、かかる帯電防止離型層は離型剤としてフッ化アクリルおよび帯電防止剤としてアクリル系のカチオンポリマーを含有し、該帯電防止離型層のヘーズは０．４％以下である。
（離型剤）
本発明の帯電防止離型層は、離型剤としてフッ化アクリルを含有する。フッ化アクリルとして、具体的に下記式（Ｉ）で表されるフッ素を含有する成分（ａ）、
およびフッ素を含有しない成分（ｂ）との共重合体が例示される。
[Antistatic release layer]
The film of the present invention has an antistatic release layer on at least one surface of a polyester film, and the antistatic release layer comprises acrylic fluoride as a release agent and an acrylic cationic polymer as an antistatic agent. And the haze of the antistatic release layer is 0.4% or less.
(Release agent)
The antistatic release layer of the present invention contains acrylic fluoride as a release agent. As the fluorinated acrylic, specifically, a component (a) containing fluorine represented by the following formula (I),
And a copolymer with component (b) containing no fluorine.
前記フッ素を含有する成分（ａ）がパーフルオロアルキル基を含有し、その炭素原子数が３〜１０であることにより高い離型効果が得られる。また、パーフルオロアルキル基の炭素原子数が１０以下であれば水への分散性が向上するため、エマルジョン化しやすい。かかるパーフルオロアルキル基の炭素原子数は好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜６である。 When the component (a) containing fluorine contains a perfluoroalkyl group and has 3 to 10 carbon atoms, a high mold release effect can be obtained. Moreover, if the number of carbon atoms of the perfluoroalkyl group is 10 or less, dispersibility in water is improved, so that it is easily emulsified. The number of carbon atoms of such a perfluoroalkyl group is preferably 3-8, particularly preferably 4-6.
また上式（Ｉ）中、ＲＸは炭素原子数１〜５の炭化水素基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基などの飽和鎖式炭化水素基、シクロペンチレン基などの飽和脂環式炭化水素基が例示され、特にエチレン基が好ましい。
また、前記フッ素を含有する成分（ａ）がアクリレート系であることにより、本発明の帯電防止剤との相溶性が向上し、帯電防止離型層のヘーズ値を小さくすることができる。
In the above formula (I), R X is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, specifically, a saturated chain hydrocarbon group such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, or a pentylene group. And saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentylene group are exemplified, and ethylene group is particularly preferable.
Further, since the component (a) containing fluorine is an acrylate type, compatibility with the antistatic agent of the present invention is improved, and the haze value of the antistatic release layer can be reduced.
本発明のフッ化アクリルを構成するフッ素を含有しない成分（ｂ）として、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートの少なくとも１種が例示される。アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が特に好ましい。フッ素を含有しない成分（ｂ）が（メタ）アクリレートであることにより、本発明の帯電防止剤との相溶性が向上し、帯電防止離型層のヘーズ値を小さくすることができる。 As the component (b) that does not contain fluorine constituting the fluorinated acrylic of the present invention, at least one of alkyl acrylate or alkyl methacrylate is exemplified. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a 2-ethylhexyl group, and a cyclohexyl group, and an n-butyl group and an isobutyl group. T-butyl group is particularly preferred. When the component (b) containing no fluorine is (meth) acrylate, compatibility with the antistatic agent of the present invention is improved, and the haze value of the antistatic release layer can be reduced.
フッ化アクリルは乳化重合で重合され、乳化重合に用いることができる重合開始剤として、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロキシクロライド、２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロキシクロライド、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロキシクロライドなどを挙げることができる。また、公知のレドックス系開始剤、好ましくは過硫酸アンモニウムを用いることもできる。 Acrylic fluoride is polymerized by emulsion polymerization, and examples of polymerization initiators that can be used for emulsion polymerization include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide, azobisisobutyronitrile, 2'-azobis (2-methylpropionamido) dihydroxychloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydroxychloride, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydroxy Examples include chloride. In addition, a known redox initiator, preferably ammonium persulfate may be used.
乳化重合反応は、用いられるモノマーおよびラジカル重合開始剤の種類、その他の条件に応じた温度および反応時間で行うことができる。重合条件として、例えば重合反応温度５０〜９０℃、および重合反応時間３〜２４時間の条件下で行うことができる。乳化重合は、例えば窒素ガスまたはアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。 The emulsion polymerization reaction can be carried out at a temperature and reaction time depending on the type of monomer and radical polymerization initiator used and other conditions. As the polymerization conditions, for example, the polymerization reaction temperature can be 50 to 90 ° C., and the polymerization reaction time can be 3 to 24 hours. Emulsion polymerization can also be performed in inert gas atmosphere, such as nitrogen gas or argon gas, for example.
これらのフッ化アクリルはエマルジョンの形態であってもよく、粉末の形態であってもよい。フッ化アクリルを粉末形態にする方法としては、例えば上記方法により調製されるフッ化アクリルを乾燥させる方法などが挙げられる。中でも、フィルムの製造工程において塗布法により帯電防止離型層を簡便かつ大面積に作製できる点から、フッ化アクリルはエマルジョン形態であることが好ましい。 These fluorinated acrylics may be in the form of an emulsion or in the form of a powder. Examples of the method for converting the fluorinated acrylic into a powder form include a method of drying the fluorinated acryl prepared by the above method. Among these, the acrylic fluoride is preferably in the form of an emulsion from the viewpoint that the antistatic release layer can be easily produced in a large area by a coating method in the film production process.
本発明のフッ化アクリルにおけるフッ素を含有する成分（ａ）とフッ素を含有しない成分（ｂ）の割合は、該フッ化アクリルの重量を基準としてフッ素を含有する成分（ａ）は３０〜７５重量％が好ましく、さらに好ましくは４０〜６５重量％であり、フッ素を含有しない成分（ｂ）は７０〜２５重量％が好ましく、さらに好ましくは６０〜３５重量％である。
フッ化アクリルにおけるフッ素を含有する成分（ａ）とフッ素を含有しない成分（ｂ）の割合が前記範囲内にあることにより、帯電防止剤との相溶性と離型効果の双方が向上する。
The proportion of the component (a) containing fluorine and the component (b) not containing fluorine in the fluorinated acrylic of the present invention is 30 to 75 weight percent of the component (a) containing fluorine based on the weight of the fluorinated acrylic. %, More preferably 40 to 65% by weight, and component (b) containing no fluorine is preferably 70 to 25% by weight, more preferably 60 to 35% by weight.
When the ratio of the component (a) containing fluorine and the component (b) not containing fluorine in the fluorinated acrylic is within the above range, both the compatibility with the antistatic agent and the release effect are improved.
また、本発明で用いるフッ化アクリルの重量平均分子量は１０００以上１０００００以下の範囲であり、好ましくは５０００以上５００００以下、より好ましくは１００００以上４００００以下、さらに好ましくは２００００以上４００００以下、特に好ましくは２００００以上３００００以下の範囲である。
フッ化アクリルの重量平均分子量が下限値に満たない場合、造膜性が悪く均一な膜ができなかったり、印刷層への転移が容易に起こり、印刷抜けの原因になる。また本発明の帯電防止剤との相溶性が十分でなく、ヘーズ値が高くなる。一方、フッ化アクリルの重量平均分子量が上限値を超えるとフッ化アクリル成分が凝集しやすくなり、本発明の帯電防止剤との相溶性が低下して帯電防止離型層の透明性が低下してヘーズ値が高くなる。
The weight average molecular weight of the fluorinated acrylic used in the present invention is in the range of 1,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000, more preferably 10,000 to 40,000, still more preferably 20,000 to 40,000, particularly preferably 20,000. It is the range of 30000 or less.
If the weight average molecular weight of the fluorinated acrylic is less than the lower limit, the film forming property is poor and a uniform film cannot be formed, or the transition to the printing layer occurs easily, resulting in printing failure. Further, the compatibility with the antistatic agent of the present invention is not sufficient, and the haze value becomes high. On the other hand, when the weight average molecular weight of the fluorinated acrylic exceeds the upper limit value, the fluorinated acryl component tends to aggregate, the compatibility with the antistatic agent of the present invention decreases, and the transparency of the antistatic release layer decreases. The haze value increases.
かかるフッ化アクリルは、帯電防止離型層の重量を基準として１重量％以上４５重量％以下の範囲で含有される。該フッ化アクリルの含有量の下限値は好ましくは５重量％であり、さらに好ましくは１０重量％、特に好ましくは２０重量％である。またフッ化アクリルの含有量の上限値は、好ましくは４０重量％、さらに好ましくは３０重量％である。該フッ化アクリルの含有量が下限値に満たないと印刷層との離型効果がなく、ブロッキングが生じる。さらに下限値が２０重量％に満たない場合は、９０℃程度の温度で印刷層とのブロッキングが生じることがある。一方、フッ化アクリルの含有量が上限値を超える範囲では帯電防止離型層の塗膜均一性が低下して帯電防止離型層のヘーズが高くなり、また印刷はじきが生じる。 Such fluorinated acrylic is contained in the range of 1 wt% to 45 wt% based on the weight of the antistatic release layer. The lower limit of the content of the fluorinated acrylic is preferably 5% by weight, more preferably 10% by weight, and particularly preferably 20% by weight. The upper limit of the content of fluorinated acrylic is preferably 40% by weight, more preferably 30% by weight. If the content of the fluorinated acrylic is less than the lower limit, there is no releasing effect from the printing layer, and blocking occurs. Further, when the lower limit is less than 20% by weight, blocking with the printing layer may occur at a temperature of about 90 ° C. On the other hand, when the content of the fluorinated acrylic exceeds the upper limit, the coating uniformity of the antistatic release layer is lowered, the haze of the antistatic release layer is increased, and printing repelling occurs.
（帯電防止成分）
本発明の帯電防止離型層は、帯電防止成分としてアクリル系のカチオンポリマーを含有する。ここで、アクリル系のカチオンポリマーには、アクリレート系カチオンポリマーのみならず、メタクリレート系カチオンポリマーも含まれる。
前記アクリル系のカチオンポリマーとして、下記式（II）で表される成分（ｃ）、非反応性成分（ｄ）、および反応性成分（ｅ）等の共重合成分で構成されるポリマーが例示される。
(Antistatic component)
The antistatic release layer of the present invention contains an acrylic cationic polymer as an antistatic component. Here, the acrylic cationic polymer includes not only an acrylate cationic polymer but also a methacrylate cationic polymer.
Examples of the acrylic cationic polymer include polymers composed of copolymer components such as the component (c) represented by the following formula (II), the non-reactive component (d), and the reactive component (e). The
また、Ｒ3の炭素数２〜１０のアルキレン基は、好ましくはエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基である。またＲ6の炭素数２〜１０のヒドロキシアルキレン基は、好ましくはヒドロキシエチレン基、ヒドロキシトリメチレン基、ヒドロキシテトラメチレン基である。 The alkylene group having 2 to 10 carbon atoms of R 3 is preferably an ethylene group, a trimethylene group, or a tetramethylene group. The hydroxyalkylene group having 2 to 10 carbon atoms of R 6 is preferably a hydroxyethylene group, a hydroxytrimethylene group, or a hydroxytetramethylene group.
非反応性成分（ｄ）として、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、スチレン、αーメチルスチレン等をモノマー成分とする共重合成分が例示される。またアルキルアクリレート、アルキルメタクリレートは、それぞれアルキル基としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基が例示される。 Examples of the non-reactive component (d) include copolymer components having alkyl acrylate, alkyl methacrylate, styrene, α-methyl styrene and the like as monomer components. In addition, alkyl acrylate and alkyl methacrylate are exemplified by methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, and cyclohexyl group, respectively. .
カチオンポリマーを構成する反応性成分（ｅ）として、以下の反応基を有するモノマー成分から得られる共重合成分が例示される。反応基を有するモノマー成分として、２ーヒドロキシエチルアクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎーアルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のイソシアネート含有モノマーを例示することができる。 Examples of the reactive component (e) constituting the cationic polymer include copolymer components obtained from monomer components having the following reactive groups. As a monomer component having a reactive group, hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate; epoxy groups such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether Containing monomer: carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) or the like Monomers containing salts; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmeth Acrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.), N-alkoxyacrylamide, N -Alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N-dialkoxymethacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N Monomers containing amide groups such as methylol methacrylamide, N-phenyl acrylamide, N-phenyl methacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; isocyanates such as vinyl isocyanate and allyl isocyanate It can be exemplified sulfonates containing monomer.
本発明のアクリル系のカチオンポリマーを構成する各共重合成分が上述のアクリル系成分であることにより、フッ化アクリルとの相溶性と帯電防止効果の双方が向上する。
本発明のアクリル系のカチオンポリマーを構成する各共重合成分の構成比率は、カチオンポリマーの全繰り返し単位を基準として以下の関係を満たすことが好ましい。
３０モル％≦ｃ成分＜７９モル％
２０モル％≦ｄ成分＜１００−（ｃ＋ｅ）モル％
１モル％≦ｅ成分≦４０モル％
When each copolymer component constituting the acrylic cationic polymer of the present invention is the above-mentioned acrylic component, both compatibility with the fluorinated acrylic and the antistatic effect are improved.
The constituent ratio of each copolymer component constituting the acrylic cationic polymer of the present invention preferably satisfies the following relationship based on all repeating units of the cationic polymer.
30 mol% ≦ c component <79 mol%
20 mol% ≦ d component <100− (c + e) mol%
1 mol% ≦ e component ≦ 40 mol%
本発明のアクリル系カチオンポリマーを構成する各共重合成分がかかる比率であることにより、特定の帯電防止性能を有するとともに、本発明の離型成分との相溶性にも優れ、塗膜の造膜性、凝集力や塗膜の耐水性、耐薬品も優れる帯電防止離型層を得ることができる。
具体的には、共重合成分（ｃ）が３０モル％未満であると帯電防止性が１×１０１３Ω／□よりも高くなることがある。一方、共重合成分（ｃ）が７９モル％以上であると帯電防止離型層の耐水性が悪くなり水洗浄後の帯電防止性が低下することがある。
また非反応性の共重合成分（ｄ）が２０モル％未満であるとポリエステルフィルムへの密着性、塗膜の凝集性が低くなる。一方、非反応性の共重合成分（ｄ）が上限値を超えると帯電防止性が低下することがある。
反応性の共重合成分（ｅ）が１モル％未満であると耐水帯電防止性が低くなり、５０℃温水に１０時間浸漬した後の表面固有抵抗変化率が１００を越えてしまうことがある。一方、反応性の共重合成分（ｅ）が４０モル％を越えると架橋点が多くなり、帯電防止離型層を塗布する際の造膜性が低下したり、フッ化アクリルとの相溶性が低下することがある。
Since each copolymer component constituting the acrylic cationic polymer of the present invention is in such a ratio, it has a specific antistatic performance and is excellent in compatibility with the release component of the present invention, and forms a coating film. An antistatic release layer having excellent properties, cohesive strength, water resistance of coating film, and chemical resistance can be obtained.
Specifically, when the copolymerization component (c) is less than 30 mol%, the antistatic property may be higher than 1 × 10 13 Ω / □. On the other hand, when the copolymerization component (c) is 79 mol% or more, the water resistance of the antistatic release layer is deteriorated, and the antistatic property after washing with water may be lowered.
Further, when the non-reactive copolymer component (d) is less than 20 mol%, the adhesion to the polyester film and the cohesiveness of the coating film are lowered. On the other hand, when the non-reactive copolymerization component (d) exceeds the upper limit value, the antistatic property may be lowered.
If the reactive copolymer component (e) is less than 1 mol%, the antistatic property against water becomes low, and the surface resistivity change rate after being immersed in hot water at 50 ° C. for 10 hours may exceed 100. On the other hand, when the reactive copolymerization component (e) exceeds 40 mol%, the number of crosslinking points increases, and the film-forming property when applying the antistatic release layer is reduced, or the compatibility with fluorinated acrylic is reduced. May decrease.
アクリル系のカチオンポリマーは、帯電防止離型層の重量を基準として２０重量％以上９０重量％以下の範囲で含有することが好ましい。また該カチオンポリマーは、３０重量％以上８０重量％以下の範囲で含有することがさらに好ましく、４０重量％以上７０重量％以下の範囲で含有することが特に好ましい。該カチオンポリマーの含有量が下限値に満たないと十分な帯電防止性能が発現しないことがあり、一方、該カチオンポリマーの含有量が上限値を超えると離型剤の含有量が相対的に減少し、十分な離型性が発現しないことがある。 The acrylic cationic polymer is preferably contained in the range of 20% by weight to 90% by weight based on the weight of the antistatic release layer. The cationic polymer is more preferably contained in the range of 30% by weight to 80% by weight, and particularly preferably in the range of 40% by weight to 70% by weight. If the content of the cationic polymer is less than the lower limit, sufficient antistatic performance may not be exhibited. On the other hand, if the content of the cationic polymer exceeds the upper limit, the content of the release agent is relatively decreased. However, sufficient releasability may not be exhibited.
（界面活性剤）
本発明で用いられるフッ化アクリルは、塗工時の取扱い易さ、作業環境の面から水分散液あるいは乳化液の形態で使用するのが好ましい。良好な水分散、乳化液の形態を得るには、界面活性剤の使用が好ましく、塗液の他の成分との分散安定性のため、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。
界面活性剤の含有量は、帯電防止離型層の重量を基準として１重量％以上１５重量％以下の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは５重量％以上１２重量％以下の範囲である。
(Surfactant)
The fluorinated acrylic used in the present invention is preferably used in the form of an aqueous dispersion or an emulsified liquid from the viewpoint of easy handling during coating and the working environment. In order to obtain a good aqueous dispersion and emulsion form, the use of a surfactant is preferred, and a nonionic surfactant is particularly preferred because of its dispersion stability with other components of the coating liquid.
The content of the surfactant is preferably in the range of 1% by weight to 15% by weight, more preferably in the range of 5% by weight to 12% by weight, based on the weight of the antistatic release layer.
（架橋剤）
また、帯電防止離型層には架橋剤を添加させることが帯電防止離型層の凝集力向上や加熱時の析出オリゴマーを抑制させるために好ましい。架橋剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物を例示することができ、その他一般的にカップリング剤と称される化合物を用いることもできる。取り扱い易さや塗液のポットライフが長いことからエポキシ化合物、オキサゾリン化合物を用いることが好ましく、カップリング剤を用いることも好ましい。
(Crosslinking agent)
Further, it is preferable to add a crosslinking agent to the antistatic release layer in order to improve the cohesive force of the antistatic release layer and to suppress the precipitated oligomer during heating. As a crosslinking agent, an epoxy compound, an oxazoline compound, a melamine compound, an isocyanate compound can be illustrated, and the compound generally called a coupling agent can also be used. Epoxy compounds and oxazoline compounds are preferably used because of easy handling and the pot life of the coating liquid, and a coupling agent is also preferably used.
これら架橋剤の具体例として、以下のように例示することができる。
エポキシ化合物は、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられ、さらに詳しくはそれらのグリシジルエーテル化合物、グリシジルアミン化合物が例示される。
オキサゾリン化合物としては、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーとして、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーについては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限されない。
Specific examples of these crosslinking agents can be exemplified as follows.
Examples of the epoxy compound include a polyepoxy compound, a diepoxy compound, a monoepoxy compound, and the like, and more specifically, glycidyl ether compounds and glycidyl amine compounds thereof.
As the oxazoline compound, a polymer containing an oxazoline group is preferable. It can be prepared by polymerization with addition polymerizable oxazoline group-containing monomers alone or with other monomers. As addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
メラミン化合物の好ましい例として、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が挙げられる。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンが挙げられる。 Preferable examples of the melamine compound include compounds obtained by reacting methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with ether such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol as a lower alcohol, and mixtures thereof. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, and hexamethylol melamine.
イソシアネート化合物として、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, an adduct of tolylene diisocyanate and hexane triol, Tolylene diisocyanate and trimethylolpropane adduct, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-vitrylene- Examples include 4,4 'diisocyanate, 3,3' dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and metaphenylene diisocyanate.
カップリング剤として、例えば一般式ＹＲＳｉＸ３で示されるシランカップリング剤が挙げられる。ここで、Ｙはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基といった有機官能基、Ｒはメチレン、エチレン、プロピレン基といったアルキレン基、Ｘはメトキシ基、エトキシ基といった加水分解基及びアルキル基である。Ｙ部分はエポキシ基であることが特に好ましい。中でも好ましいシランカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。
またシランカップリング剤以外のカップリング剤として、ジルコニウム、チタン、アルミニウムといった金属を含む有機金属化合物を用いることができる。
As a coupling agent, for example, the general formula YRSiX silane coupling agent represented by 3. Here, Y is an organic functional group such as vinyl group, epoxy group, amino group, and mercapto group, R is an alkylene group such as methylene, ethylene, and propylene group, and X is a hydrolyzable group such as methoxy group and ethoxy group, and an alkyl group. The Y portion is particularly preferably an epoxy group. Among them, preferable silane coupling agents are γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
Moreover, as a coupling agent other than the silane coupling agent, an organometallic compound containing a metal such as zirconium, titanium, or aluminum can be used.
これら架橋剤を用いる場合、架橋剤の含有量は帯電防止離型層の重量を基準として５〜５０重量％であることが好ましい。また架橋剤の含有量の上限値は４０重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは３０重量％、特に好ましくは２０重量％である。架橋剤の含有量が下限値に満たないと帯電防止離型層の凝集力が低くなり、耐久性が低下することがある。一方、架橋剤の含有量が上限値を超えると帯電防止離型層の造膜性が悪くなり、塗布外観が低下することがある。 When these crosslinking agents are used, the content of the crosslinking agent is preferably 5 to 50% by weight based on the weight of the antistatic release layer. Further, the upper limit of the content of the crosslinking agent is more preferably 40% by weight, further preferably 30% by weight, and particularly preferably 20% by weight. If the content of the crosslinking agent is less than the lower limit, the cohesive force of the antistatic release layer is lowered, and durability may be lowered. On the other hand, when the content of the crosslinking agent exceeds the upper limit value, the film forming property of the antistatic release layer is deteriorated, and the coating appearance may be deteriorated.
（帯電防止離型層の厚み）
帯電防止離型層は、塗布によりポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に設けられることが好ましい。帯電防止離型層の厚みは、乾燥後の厚みとして、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０６μｍである。帯電防止離型層の厚みが下限値に満たないと帯電防止性が十分に発現しないことがあり、また上限値を超えると転写箔同士のブロッキングを起こし易くなることがある。
(Thickness of antistatic release layer)
The antistatic release layer is preferably provided on at least one surface of the polyester film by coating. The thickness of the antistatic release layer is preferably 0.01 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.06 μm, as the thickness after drying. If the thickness of the antistatic release layer is less than the lower limit value, the antistatic property may not be sufficiently exhibited, and if the thickness exceeds the upper limit value, the transfer foil may be easily blocked.
（帯電防止離型層のヘーズ）
本発明の帯電防止離型層のヘーズは０．４％以下であり、好ましくは０．２％以下、さらに好ましくは０．１％以下である。帯電防止離型層のヘーズがかかる範囲内にあることにより、塗布斑が観察されないようになり、印刷工程で転写箔の外観検査を行う際に外観欠点と誤認されることがなくなる。一方、帯電防止離型層のヘーズが上限値を超える範囲になると、塗布斑が目立つようになり、外観検査時に外観欠点と誤認されやすくなる。
帯電防止離型層のヘーズ値をかかる範囲にするためには、帯電防止離型層に使用する離型剤として一定分子量のフッ化アクリルを離型剤の含有量の説明で述べた範囲で用い、また帯電防止剤としてアクリル系のカチオンポリマーを用いることによって達成される。
(Haze of antistatic release layer)
The haze of the antistatic release layer of the present invention is 0.4% or less, preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less. When the haze of the antistatic release layer is within such a range, coating spots are not observed, and it is not mistaken for an appearance defect when performing an appearance inspection of the transfer foil in the printing process. On the other hand, when the haze of the antistatic release layer exceeds the upper limit value, coating spots become conspicuous, and are easily mistaken for an appearance defect during an appearance inspection.
In order to set the haze value of the antistatic release layer in such a range, a fluorinated acrylic having a certain molecular weight is used as the release agent used in the antistatic release layer in the range described in the explanation of the content of the release agent. Also, it can be achieved by using an acrylic cationic polymer as an antistatic agent.
［易接着層］
本発明において、離型層（メジューム層）との接着性を高める目的で、ポリエステルフィルムの帯電防止離型層とは反対側に易接着層が設けられることが好ましい。易接着層は塗布により設けられた易接着性の塗布層であることが好ましい。
[Easily adhesive layer]
In the present invention, it is preferable that an easy-adhesion layer is provided on the side opposite to the antistatic release layer of the polyester film for the purpose of enhancing the adhesion to the release layer (medium layer). The easy adhesion layer is preferably an easy adhesion coating layer provided by coating.
（共重合ポリエステル）
易接着層には、ポリエステルフィルムおよび易接着層上にさらに積層する離型層（メジューム層）との高い接着性を得るために、高分子バインダーとして共重合ポリエステルを使用することが好ましい。
(Copolymerized polyester)
In order to obtain high adhesion to the release layer (medium layer) further laminated on the polyester film and the easy-adhesion layer, it is preferable to use a copolymerized polyester as the polymer binder for the easy-adhesion layer.
共重合ポリエステルとしては、例えば以下の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。
すなわち、多価塩基成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。
ポリエステルには、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分、あるいはｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
ポリエステルのジオール成分としては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
As the copolyester, for example, a polyester obtained from the following polybasic acid component and diol component can be used.
That is, as the polyvalent base component, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic Examples thereof include acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. As the polyester resin constituting the polymer binder, it is preferable to use a copolymerized polyester using two or more kinds of dicarboxylic acid components.
The polyester may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.
Polyester diol components include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and the like, poly (ethylene oxide) ) Glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.
共重合ポリエステルは、好ましくはガラス転移点（Ｔｇ）が４０〜８５℃、さらに好ましくは４５〜８０℃の特性を有する。共重合ポリエステルのガラス転移点が下限値に満たないと得られるフィルムは耐熱性、耐ブロッキング性が低下することがあり、一方、共重合ポリエステルのガラス転移点が上限値を超えると易接着性が低下する場合がある。 The copolyester preferably has a glass transition point (Tg) of 40 to 85 ° C, more preferably 45 to 80 ° C. If the glass transition point of the copolyester is less than the lower limit, the film obtained may have poor heat resistance and blocking resistance. On the other hand, if the glass transition point of the copolyester exceeds the upper limit, the film will have easy adhesion. May decrease.
共重合ポリエステルは、ポリエステルフィルム上に塗布して被膜層を形成させるために、水分散液あるいは乳化液の形態での使用が好ましい。
塗膜層を形成するために、前記共重合ポリエステル以外に、他の樹脂、着色剤、帯電防止剤、触媒、安定剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを必要に応じて含有してもよい。
The copolymerized polyester is preferably used in the form of an aqueous dispersion or an emulsion in order to form a coating layer on a polyester film.
In addition to the copolymerized polyester, other resins, colorants, antistatic agents, catalysts, stabilizers, surfactants, antioxidants, UV absorbers, etc. are contained as necessary to form the coating layer. May be.
（粒子）
易接着性の塗布層中には粒子が含有されることが好ましい。易接着層に用いる粒子として、好ましくは平均粒子径２０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは４０〜８０ｎｍのものを用いるとよい。平均粒子径が下限値に満たないものであると、フィルムを巻き取った時のブロッキング性やフィルムの巻取り性が劣ることがあり、一方、上限値を超えると粒子の欠落や塗布層の透明性が悪化することがある。
(particle)
The easy-adhesive coating layer preferably contains particles. The particles used for the easy-adhesion layer are preferably those having an average particle size of 20 to 100 nm, more preferably 40 to 80 nm. If the average particle diameter is less than the lower limit, blocking properties and film winding properties may be inferior when the film is wound. On the other hand, if the upper limit is exceeded, particles may be missing or the coating layer may be transparent. Sexuality may worsen.
粒子を添加する場合、好ましくは易接着層の重量を基準として３０重量％以下の割合で用いる。３０重量％を超えると易接着層の強度が低下し、後の工程で塗膜削れなどのトラブルを生じることがある。
粒子としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデンといった無機粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂といった耐熱性樹脂からなる有機粒子を例示することができる。これらの中でも、取り扱い性や塗液中での安定性、塗膜中の分散性の点で、酸化ケイ素、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子が好ましい。
When adding particles, it is preferably used in a proportion of 30% by weight or less based on the weight of the easy-adhesion layer. When it exceeds 30% by weight, the strength of the easy-adhesion layer is lowered, and troubles such as coating film abrasion may occur in the subsequent steps.
The particles include inorganic particles such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, zirconium oxide, tin oxide, antimony trioxide, carbon black, molybdenum disulfide, acrylic Examples thereof include organic particles made of a heat-resistant resin such as a cross-linked polymer, a styrene-based cross-linked polymer, a silicone resin, a fluororesin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, and a nylon resin. Among these, silicon oxide, cross-linked polystyrene resin particles, and cross-linked acrylic resin particles are preferable in terms of handling properties, stability in the coating liquid, and dispersibility in the coating film.
（界面活性剤）
易接着層の塗設に際し、さらに界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗布液の濡れ性を高めたり、塗液の安定性を向上させるために用いられ、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩などのアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
(Surfactant)
In coating the easy-adhesion layer, a surfactant may be further used. The surfactant is used to increase the wettability of the aqueous coating solution to the polyester film or to improve the stability of the coating solution. For example, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid Anionic and nonionic surfactants such as metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates can be mentioned. The surfactant is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight in the composition forming the coating film.
（易接着層の厚み）
易接着層の厚みは、乾燥後の最終厚みとして、好ましくは０．０５〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０７〜０．２μｍである。塗膜の厚さが下限値に満たないと接着性が十分に得られないことがあり、また上限値を超えるとブロッキングを起こし易くなることがある。
(Easily adhesive layer thickness)
The thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.05 to 0.3 μm, and more preferably 0.07 to 0.2 μm, as the final thickness after drying. If the thickness of the coating film is less than the lower limit value, sufficient adhesion may not be obtained, and if it exceeds the upper limit value, blocking may easily occur.
［帯電防止離型層および易接着層の形成方法］
帯電防止離型層および易接着層の塗設に用いられる上記組成物は、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成しやすいよう、水溶液、水分散液あるいは乳化液などの水性塗液（以下、水性塗布液と称することがある）の形態で使用されることが好ましい。
水性塗布液の固形分濃度は、該塗布液の重量を基準として通常２０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％である。固形分濃度が下限値に満たないと、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがある。また固形分濃度が上限値を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が低下することがある。
[Method of forming antistatic release layer and easy adhesion layer]
The composition used for coating the antistatic release layer and the easy-adhesion layer is an aqueous coating solution (hereinafter, aqueous coating solution) such as an aqueous solution, aqueous dispersion or emulsion so that a coating layer can be easily formed on the polyester film. (It may be called a liquid).
The solid content concentration of the aqueous coating solution is usually 20% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight, based on the weight of the coating solution. If the solid content concentration is less than the lower limit, the wettability to the polyester film may be insufficient. Moreover, when solid content concentration exceeds an upper limit, the stability of a coating liquid and the external appearance of a coating layer may fall.
帯電防止離型層、易接着層の形成は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向させた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向させたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸して配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フィルム）などを含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向させた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸を行い、さらに熱固定処理を施すことが好ましい。
The formation of the antistatic release layer and the easy-adhesion layer can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the production process of the polyester film, and further applied to the polyester film before completion of orientation crystallization. It is preferable to do this.
Here, the polyester film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And the like that have been stretched and oriented at a low magnification (biaxially stretched film before being finally re-stretched in the machine direction or transverse direction to complete orientation crystallization). In particular, it is preferable to apply the aqueous coating liquid of the composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film oriented in one direction, perform longitudinal stretching and / or lateral stretching as it is, and further perform heat setting treatment.
水性塗布液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理などの物理処理を施すか、あるいは組成物と共に前述のような界面活性剤を併用することが好ましい。
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独または組合せて用いることができる。
When the aqueous coating solution is applied to the film, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, or the like as described above together with the composition as a pretreatment for improving the coatability. It is preferable to use a surfactant in combination.
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination.
［インモールド転写用フィルム］
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に帯電防止離型層を有し、かかる帯電防止離型層が離型剤としてフッ化アクリルおよび帯電防止剤としてアクリル系のカチオンポリマーを含有し、該帯電防止離型層のヘーズが０．４％以下であることにより、インモールド転写用フィルムとして用いた際、帯電防止性および離型性に優れ、また帯電防止離型層中の離型成分の背面転写が少ないことから、インモールド用転写箔を取り扱う際に帯電やブロッキングによる転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着の発生が抑制される。しかも、印刷層との耐ブロッキング性が良好であり、離型成分の印刷層への転写に起因する印刷はじきがないことから、高速成形性および高品位な印刷性に適したインモールド転写用フィルムとして好適に用いることができる。さらに帯電防止離型層のヘーズ値が小さいため塗布斑の目立ちにくく、印刷工程で転写箔の外観検査を行う際に外観欠点と誤認されることなく、高い生産性を維持することができる。
[In-mold transfer film]
The film of the present invention has an antistatic release layer on at least one surface of a polyester film, and the antistatic release layer contains acrylic fluoride as a release agent and an acrylic cationic polymer as an antistatic agent. In addition, when the antistatic release layer has a haze of 0.4% or less, when used as an in-mold transfer film, the antistatic release property is excellent, and the release in the antistatic release layer Since the back transfer of the component is small, when the transfer foil for in-mold is handled, sticking of the transfer foils due to charging or blocking and generation of dust and dirt on the transfer foil surface are suppressed. In addition, the film for in-mold transfer is suitable for high-speed moldability and high-quality printability because it has good blocking resistance with the print layer and does not repel printing due to the transfer of the release component to the print layer. Can be suitably used. Furthermore, since the haze value of the antistatic release layer is small, the coating spots are hardly noticeable, and high productivity can be maintained without being mistaken for an appearance defect when performing an appearance inspection of the transfer foil in the printing process.
本発明のインモールド転写用フィルムは、帯電防止離型層と反対面に易接着層を有することが好ましく、易接着層上にさらに離型層（メジューム層）および印刷層を形成した態様で用いることができる。インモールド成形を行う際は、印刷層が成形品の表面と接するよう金型に配置し、通常用いられる方法によってインモールド成形を行い、印刷層を成形転写した後、印刷層は成形品表面に接着して製品として取り出され、その他の部分は製品から取り除かれる形で使用される。 The in-mold transfer film of the present invention preferably has an easy-adhesion layer on the surface opposite to the antistatic release layer, and is used in a form in which a release layer (medium layer) and a printing layer are further formed on the easy-adhesion layer. be able to. When performing in-mold molding, place the printed layer on the mold so as to contact the surface of the molded product, perform in-mold molding by a commonly used method, and after the printed layer is molded and transferred, the printed layer is placed on the molded product surface. It is used as a product that is adhered and taken out as a product, and the other parts are removed from the product.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。また、部は重量部を、ｗｔ％は重量％をそれぞれ表わす。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Various physical properties were evaluated by the following methods. “Part” represents “part by weight” and “wt%” represents “% by weight”.
（１）帯電防止離型層の密着性
フィルムの帯電防止離型層の表面を指で１０ｃｍ長を１０往復擦りつけ、塗膜の欠落状態を観察し、帯電防止離型層の密着性を下記の基準で評価した。
Ａ＋：変化無し
Ａ：若干表面に変化有り
Ｂ：擦過面積の半分までが欠落
Ｃ：擦過面積の大部分が欠落
この評価で、Ａまでが実用性能を満足する。
(1) Adhesiveness of the antistatic release layer The surface of the antistatic release layer of the film was rubbed with a finger 10 cm long for 10 reciprocations, the missing state of the coating film was observed, and the adhesion of the antistatic release layer was as follows: Evaluation based on the criteria.
A +: No change A: Some change on the surface B: Missing up to half of the rubbing area C: Missing most of the rubbing area In this evaluation, up to A satisfies the practical performance.
（２）帯電防止性
サンプルフィルムの帯電防止離型層表面について、タケダ理研社製・固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６０％の条件で、印加電圧１００Ｖで１分後の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定する。なお、表面固有抵抗値は１×１０13［Ω／□］以下が好ましく、１×１０12以下がさらに好ましい。
さらにサンプルフィルムを５０℃の純水に１０時間浸漬し、処理後の帯電防止離型層表面の表面固有抵抗値を上記同様に測定して、未処理の表面固有抵抗値と５０℃の純水に１０時間浸漬処理後の表面固有抵抗値の変化率を求める。
なお、その変化率は１００以下が好ましく、さらに好ましくは１０以下である。ここで表面固有抵抗値の変化率とは、５０℃の純水に１０時間浸漬処理後の帯電防止離型層表面の表面固有抵抗値を未処理の帯電防止離型層表面の表面固有抵抗値で割った値である。
(2) Antistatic property The surface of the antistatic release layer of the sample film was taken after 1 minute at an applied voltage of 100 V under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a measurement humidity of 60% using a specific resistance measuring instrument manufactured by Takeda Riken. Measure the surface resistivity (Ω / □). The surface specific resistance value is preferably 1 × 10 13 [Ω / □] or less, and more preferably 1 × 10 12 or less.
Further, the sample film was immersed in pure water at 50 ° C. for 10 hours, and the surface specific resistance value of the surface of the antistatic release layer after treatment was measured in the same manner as described above, and the untreated surface specific resistance value and pure water at 50 ° C. The change rate of the surface resistivity after 10 hours of immersion treatment is obtained.
The rate of change is preferably 100 or less, and more preferably 10 or less. Here, the rate of change of the surface specific resistance value is the surface specific resistance value of the surface of the antistatic release layer after 10 hours of immersion in pure water at 50 ° C. The value divided by.
（３）耐ブロッキング性
サンプルフィルムの帯電防止離型層面とインモールド用転写箔の印刷面との耐ブロッキング性を評価するため、スタンピングホイルの顔料箔(COLORIT)Ｐタイプ（クルツ社製）を使用して、帯電防止面と印刷面を合わせ、
［条件１］ 温度６０℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ２ または
［条件２］ 温度９０℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ２
の条件で圧力を加えて２４時間その環境に保持した後、帯電防止離型層面とラベルのシール面（印刷面）のブロッキング状態を観察し、それぞれの条件について下記の基準で評価した。
Ａ＋：印刷層の剥離面積０％、印刷層表面に変化無し
Ａ：印刷層の剥離面積０％、印刷層表面が白化
Ｂ：印刷層の剥離面積１％以上３０％以下
Ｃ：全体的に剥離面積３０％超１００％以下
この評価でＡまでが実用性能を満足する。
(3) Blocking resistance In order to evaluate the blocking resistance between the antistatic release layer surface of the sample film and the printing surface of the in-mold transfer foil, a stamping foil pigment foil (COLORIT) P type (manufactured by Kurz) is used. And align the antistatic surface with the printed surface,
[Condition 1] Temperature 60 ° C., pressure 1 kg / cm 2 or [Condition 2] Temperature 90 ° C., pressure 1 kg / cm 2
After applying pressure under these conditions and maintaining the environment for 24 hours, the blocking state between the antistatic release layer surface and the seal surface (printed surface) of the label was observed, and each condition was evaluated according to the following criteria.
A +: Print layer peel area 0%, no change on print layer surface A: Print layer peel area 0%, print layer surface whitened B: Print layer peel area 1% or more and 30% or less C: Whole peel Over 30% and 100% or less In this evaluation, up to A satisfies practical performance.
（４）背面転写性
サンプルフィルムを易接着層面と帯電防止離型層面を重ね合わせ、温度５０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２、時間２４時間の処理を実施した後、はがした易接着層表面について３８〜４０ｍＮ／ｍの濡れ張力を有するマジックを用いて濡れ状態を観察し、下記の基準で評価した。
Ａ＋：均一に塗れる
Ａ：エッジのみ若干はじく（１％未満のはじき）
Ｂ：１％以上１０％未満はじく
Ｃ：１０％以上はじく
この評価でＡまでが実用性能を満足する。
(4) Back surface transferability The surface of the easy-adhesion layer was peeled off after the sample film was superposed on the surface of the easy-adhesion layer and the antistatic release layer surface, subjected to treatment at a temperature of 50 ° C., a pressure of 50 kg / cm 2 for 24 hours. The wetting state was observed using a magic having a wetting tension of 38 to 40 mN / m and evaluated according to the following criteria.
A +: Can be applied evenly. A: Slightly repels only the edges (repels less than 1%).
B: Repels 1% or more and less than 10% C: Repels 10% or more In this evaluation, up to A satisfies practical performance.
（５）帯電防止離型層のヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用して、下記式（２）より帯電防止離型層のヘーズを測定した。式中、フィルムヘーズとは、ポリエステルフィルム上に帯電防止離型層が形成されたフィルム全体のヘーズ値であり、帯電防止離型層未塗工フィルムヘーズとは、帯電防止離型層を塗工していない状態でのフィルムヘーズを指す。
帯電防止離型層のヘーズ＝フィルムヘーズ−帯電防止離型層未塗工フィルムヘーズ （２）
Ａ++：０．１％以下
Ａ＋：０．１％超０．２％以下
Ａ：０．２％超０．４％以下
Ｂ：０．４％超０．８％以下
Ｃ：０．８％超
この評価でＡまでが実用性能を満足する。
(5) Haze of antistatic release layer According to JIS K7136, the haze of the antistatic release layer is measured from the following formula (2) using a haze meter (NDH-2000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. did. In the formula, the film haze is the haze value of the whole film in which the antistatic release layer is formed on the polyester film, and the antistatic release layer uncoated film haze is the antistatic release layer applied. It refers to the film haze when not in operation.
Antistatic release layer haze = film haze-antistatic release layer uncoated film haze (2)
A ++: 0.1% or less A +: more than 0.1% and 0.2% or less A: more than 0.2% and 0.4% or less B: more than 0.4% and 0.8% or less C: 0.8 More than% In this evaluation, up to A satisfies practical performance.
（６）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し、断面をミクロトームで切断して２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色し、透過型電子顕微鏡（日本電子製、ＪＥＭ２０１０）を用い、塗布層の厚みを測定した。
(6) Coating layer thickness A film is fixed with an embedding resin, a cross section is cut with a microtome, and stained with 2% osmic acid at 60 ° C. for 2 hours, and coated using a transmission electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., JEM2010). The layer thickness was measured.
［実施例１〜５、比較例１〜４］
平均粒子径が２μｍの酸化ケイ素の粒子を０．０１ｗｔ％含む溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、表１に示す塗布層構成成分からなる表面用塗布液および裏面用塗布液、すなわち易接着層（８ｗｔ％塗布液）をフィルムの表面に、帯電防止離型層（４ｗｔ％塗布液）をフィルムの裏面にそれぞれロールコーターで均一に塗布した。
次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、１４０℃で横方向に３．５倍に延伸し、さらに２２０℃で熱固定して表１に示す二軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）を得た。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4]
Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.64 dl / g, Tg = 78 ° C.) containing 0.01 wt% of silicon oxide particles having an average particle diameter of 2 μm is extruded from a die, and cooled with a cooling drum by a conventional method. A stretched film was then stretched 3.4 times in the longitudinal direction, and then the surface coating solution and the back surface coating solution composed of the coating layer constituents shown in Table 1, that is, the easy-adhesion layer (8 wt% coating solution) was applied to the film. On the surface, an antistatic release layer (4 wt% coating solution) was uniformly coated on the back surface of the film with a roll coater.
Subsequently, this coated film was subsequently dried at 105 ° C., stretched 3.5 times in the transverse direction at 140 ° C., and further heat-set at 220 ° C., and the biaxially stretched polyester film shown in Table 1 (thickness 50 μm) Got.
［比較例５］
帯電防止離型層を設けなかった以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを製造した。
[Comparative Example 5]
A polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the antistatic release layer was not provided.
（帯電防止離型層の組成）
フッ化アクリル１： （3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート、イソブチルアクリレート共重合体、重量平均分子量２５，０００）
3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩で構成されている。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水１０５０部、および乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩２２．６部を仕込んで窒素気流中で８０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム６．４部添加し、更にモノマー類である3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート１１０．０部、イソブチルアクリレート６．９部を３時間にわたり液温が７０〜８０℃になるよう調製しながら滴下し、滴下終了後も同温度を５時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却させ、真空乾燥機で乾燥して平均粒径が０．０６μｍである不揮発成分重量３５％のフッ化アクリルの水分散体を得た。このフッ化アクリルにおけるモノマー成分の比は3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート６０重量％、イソブチルアクリレート４０重量％であった。
(Composition of antistatic release layer)
Fluorinated acrylic 1: (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate, isobutyl acrylate copolymer, weight average molecular weight 25,000)
3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate, isobutyl acrylate, and alkyldiphenyl ether disulfonate as an emulsifier. That is, 1050 parts of ion-exchanged water and 22.6 parts of alkyldiphenyl ether disulfonate as an emulsifier were charged in a four-necked flask and heated to 80 ° C. in a nitrogen stream, and then ammonium persulfate 6.4 as a polymerization initiator. Further, 110.0 parts of monomers 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate and 6.9 parts of isobutyl acrylate were added over a period of 3 hours. The mixture was added dropwise while adjusting to ˜80 ° C., and the reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature for 5 hours after completion of the addition, and then cooled and dried in a vacuum dryer to obtain an average particle size of 0.00. An aqueous dispersion of fluorinated acrylic having a nonvolatile component weight of 35% and having a thickness of 06 μm was obtained. The ratio of the monomer components in this fluorinated acrylic was 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate 60% by weight and isobutyl acrylate 40% by weight.
フッ化アクリル２： （3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート−シクロヘキシルアクリレート共重合体、重量平均分子量４０，０００）
3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩で構成されている。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水１０５０部、および乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩２２．６部を仕込んで窒素気流中で８０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム６．４部添加し、更にモノマー類である3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート１８０．０部、シクロへキシルアクリレート２０．０部を３時間にわたり液温が７０〜８０℃になるよう調製しながら滴下し、滴下終了後も同温度を１５時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却させ、真空乾燥機で乾燥して平均粒径が０．１２μｍである不揮発成分重量３５％のフッ化アクリルの水分散体を得た。このフッ化アクリルにおけるモノマー成分の比は3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロへキシルアクリレート６５重量％、シクロヘキシルアクリレート３５重量％であった。
Acrylic fluoride 2: (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate-cyclohexyl acrylate copolymer, weight average molecular weight 40,000)
3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and alkyldiphenyl ether disulfonate as an emulsifier. That is, 1050 parts of ion-exchanged water and 22.6 parts of alkyldiphenyl ether disulfonate as an emulsifier were charged in a four-necked flask and heated to 80 ° C. in a nitrogen stream, and then ammonium persulfate 6.4 as a polymerization initiator. Further, 180.0 parts of monomers 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate and 20.0 parts of cyclohexyl acrylate were added at a liquid temperature over 3 hours. Was added dropwise while adjusting to 70 to 80 ° C., and the reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature for 15 hours after the completion of dropping, and then cooled and dried in a vacuum dryer to obtain an average particle size. An aqueous dispersion of fluorinated acrylic having a non-volatile component weight of 35%, which was 0.12 μm, was obtained. The ratio of the monomer components in this fluorinated acrylic was 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl acrylate 65% by weight and cyclohexyl acrylate 35% by weight.
フッ化アクリル３： フッ化アクリルエマルジョン（日本ペイント株式会社製、商品名「ＦＳ−７０１Ｅ」、分子量４００，０００）
フッ化アクリル４： ２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート （ユニマテック株式会社製、商品名「ＣＨＥＭＩＮＯＸ ＦＡＡＣ−４」、分子量３０９）
カチオンポリマー： 下記式（III）に示す構造が８０モル％／メチルアクリレート１５モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％からなる共重合体である。
架橋剤： オキサゾリン化合物（株式会社日本触媒製 商品名「エポクロスＷＳ−７００」）
界面活性剤： ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名「ナロアクティーＮ−７０」）
Fluorinated acrylic 3: Fluorinated acrylic emulsion (made by Nippon Paint Co., Ltd., trade name “FS-701E”, molecular weight 400,000)
Fluorinated acrylic 4: 2- (perfluorobutyl) ethyl acrylate (manufactured by Unimatec, trade name “CHEMINOX FAAC-4”, molecular weight 309)
Cationic polymer: A copolymer having a structure represented by the following formula (III) consisting of 80 mol% / methyl acrylate 15 mol% / N-methylol acrylamide 5 mol%.
Crosslinking agent: Oxazoline compound (trade name “Epocross WS-700” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Surfactant: Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name “Naroacty N-70” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
（易接着層組成）
共重合ポリエステル： 酸成分がテレフタル酸５０モル％／イソフタル酸４５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝４０℃）。ポリエステルは、下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル３０部、イソフタル酸ジメチル２７部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３６部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、共重合ポリエステルを得た。なおかかる共重合ポリエステルの製造方法は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じたものである。
界面活性剤： ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名「ナロアクティーＮ−７０」）
(Easily adhesive layer composition)
Copolyester: The acid component is composed of 50 mol% terephthalic acid / 45 mol% isophthalic acid / 5 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% ethylene glycol / 10 mol% diethylene glycol (Tg = 40 ° C). The polyester was produced as follows. That is, 30 parts of dimethyl terephthalate, 27 parts of dimethyl isophthalate, 5 parts of dimethyl 5-sodiumsulfoisophthalate, 36 parts of ethylene glycol and 3 parts of diethylene glycol were charged into the reactor, and 0.05 part of tetrabutoxy titanium was added thereto. Then, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the produced methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the inside of the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction to obtain a copolyester. In addition, the manufacturing method of this copolyester is based on the method of Example 1 of Unexamined-Japanese-Patent No. 06-116487.
Surfactant: Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name “Naroacty N-70” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
本発明のフィルムは帯電防止性および離型性に優れ、帯電防止離型層中の離型成分の背面転写が少なく、さらに帯電防止離型層のヘーズ値が小さく塗布斑が目立ちにくい効果を有する。
本発明のフィルムを用いたインモールド用転写箔は、取り扱う際に帯電やブロッキングによる転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着の発生が抑制される。また、印刷層との耐ブロッキング性も良好であり、離型成分に起因した印刷はじきがないことに加え、帯電防止離型層の塗布斑が目立たないため、印刷工程で転写箔の外観検査を行う際に外観欠点と誤認されることがなく、インモールド転写加工の高速成形性、高品位な印刷性に優れている。
The film of the present invention is excellent in antistatic properties and releasability, has little back transfer of the release component in the antistatic release layer, and further has an effect that the antistatic release layer is small and the coating spots are not noticeable. .
When the transfer foil for in-mold using the film of the present invention is handled, sticking of the transfer foils due to charging or blocking and generation of dust and dirt on the transfer foil surface are suppressed. In addition, it has good anti-blocking properties with the printing layer, and in addition to the absence of printing repellency due to the release component, the coating spots on the antistatic release layer are not noticeable, so the appearance inspection of the transfer foil can be performed in the printing process. When performing, it is not mistaken for an appearance defect, and is excellent in high-speed moldability and high-quality printability of in-mold transfer processing.
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