JP4904069B2 - Polyester film for in-mold transfer - Google Patents

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Description

本発明は射出成形等において成形と同時に転写印刷するインモールド転写用の転写箔(インモールド用転写箔)の支持フィルムとして有用な、インモールド転写用ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to an in-mold transfer polyester film useful as a support film for an in-mold transfer transfer foil (in-mold transfer foil) that is transferred and printed simultaneously with molding in injection molding or the like.

従来、インモールド用転写箔として、ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、このベースフィルムの表面に離型層(メジューム層)を設け、さらにその上に印刷層を塗工した積層フィルムが用いられている。   Conventionally, as a transfer foil for in-mold, a laminated film in which a polyester film is used as a base film, a release layer (medium layer) is provided on the surface of the base film, and a printing layer is further coated thereon is used.

このインモールド用転写箔は、成形転写後に離型層面と印刷層面との間で剥がされ、分離される。即ち、成形転写後に印刷層は成形品の表面に接着して製品として取出され、離型層はベースフィルムに積層した状態で成形後取り除かれる。   This in-mold transfer foil is peeled off and separated between the release layer surface and the print layer surface after molding and transfer. That is, after molding transfer, the printed layer is adhered to the surface of the molded product and taken out as a product, and the release layer is removed after molding in a state of being laminated on the base film.

従来のインモールド用転写箔は、離型層とベースフィルムとの接着力が不十分であったり、離型層面と印刷層面との離型性が不十分であったりすることが多く、成形転写後の前記剥離処理で離型層面とベースフィルム面との間で剥離が生じて、離型層が印刷層と共に成形品の表面に残って取出されてしまうことが頻発する。このような欠点は、インモールド転写において、積層フィルムが変形される際の歪みにより離型層とベースフィルムとが剥れることを要因としていることが多い。   Conventional in-mold transfer foils often have insufficient adhesion between the release layer and the base film, and insufficient release properties between the release layer surface and the print layer surface. In the subsequent peeling treatment, peeling often occurs between the release layer surface and the base film surface, and the release layer remains on the surface of the molded product together with the printing layer. Such a defect is often caused by peeling of the release layer and the base film due to distortion when the laminated film is deformed in in-mold transfer.

この点を改良するには、ベースフィルムと離型層の間にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等からなる接着層を設けてベースフィルムと離型層との接着性を改良する方法が有効である。しかし、この接着層を構成する樹脂は通常、接着特性の点から耐溶剤性の低いものである。このため、離型層を塗工する際溶剤によって溶解したり、軟らかくなった接着層が離型層塗工具にて部分的に剥ぎ取られ、離型層とベースフィルムとの接着強度が低下するという新たな問題が生じる。また、接着層を積層したフィルムはフィルム同士が粘着し易く(耐ブロッキング性が悪く)、このフィルムに離型層をさらに積層する際のハンドリング性に支障をきたす欠点もある。   In order to improve this point, a method of improving the adhesion between the base film and the release layer by providing an adhesive layer made of polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, etc. between the base film and the release layer is effective. is there. However, the resin constituting the adhesive layer is usually one having low solvent resistance from the viewpoint of adhesive properties. For this reason, when the release layer is applied, the adhesive layer dissolved or softened by the solvent is partially peeled off by the release layer coating tool, and the adhesive strength between the release layer and the base film decreases. A new problem arises. Moreover, the film which laminated | stacked the contact bonding layer is easy to adhere | attach between films (blocking resistance is bad), and also has the fault which causes the handling property at the time of laminating | stacking a release layer further on this film.

近年、インモールド転写はより高い生産性が求められており、成形速度を向上させることが試みられている。インモールド用転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着が発生し、生産性を落とすことがある。さらに、成形時に金型がポリエステルフィルムから発生するオリゴマーによって汚染され、金型の洗浄頻度多くなり、生産性を下げる原因となっている。   In recent years, in-mold transfer requires higher productivity, and attempts have been made to improve the molding speed. When handling the in-mold transfer foil, sticking of the transfer foils due to electrification and adhesion of dust and dust to the surface of the transfer foil may occur, which may reduce productivity. In addition, the mold is contaminated with oligomers generated from the polyester film during molding, and the mold is frequently washed, causing a decrease in productivity.

通常のゴミや埃付着を防止するためにフィルム表面に帯電防止剤を塗工し、それらの付着を防止する。しかし、一般的な帯電防止剤はイオン性の化合物であり、水に対して弱く、インモールド用転写箔の印刷等の工程では不要物等の除去に洗浄水が用いられ、帯電防止層が洗浄水で溶出する問題がある。さらに、帯電防止層を印刷面とは反対面に積層することで、帯電防止層と印刷層が貼付きを起こし、ハンドリング性が低下する問題もある。この貼付きを防止するために帯電防止層に離型成分を添加する場合があるが、帯電防止剤との相溶性が悪く、塗布外観が不均一となり、問題となる場合がある。   An antistatic agent is applied to the surface of the film to prevent the usual dust and dirt from adhering to prevent the adhesion. However, a general antistatic agent is an ionic compound and is weak against water. Washing water is used to remove unnecessary materials in processes such as printing of in-mold transfer foil, and the antistatic layer is washed. There is a problem of elution with water. Further, by laminating the antistatic layer on the surface opposite to the printing surface, there is a problem that the antistatic layer and the printing layer are stuck, and the handling property is lowered. In order to prevent this sticking, a release component may be added to the antistatic layer, but the compatibility with the antistatic agent is poor and the appearance of the coating becomes uneven, which may be a problem.

特開平6−115295号公報JP-A-6-115295 特開2004−223800号公報JP 2004-223800 A 特開2004−174975号公報JP 2004-174975 A 特開2004−58648号公報JP 2004-58648 A

本発明は、かかる従来技術の問題点を解消するためのものである。すなわち、本発明の目的は、インモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性を有し、かつ、帯電防止層と印刷層との貼付きが無く、帯電防止層の塗布均一性が良く、インモールド転写成形時の離型層との接着性にも優れたインモールド用転写箔の基材フィルムを提供することにある。   The present invention is for solving the problems of the prior art. That is, the object of the present invention is to have excellent antistatic properties from the process of creating a transfer foil for in-mold to molding transfer, and there is no sticking between the antistatic layer and the printing layer, and the antistatic layer An object of the present invention is to provide a base film for an in-mold transfer foil that has good coating uniformity and excellent adhesion to a release layer during in-mold transfer molding.

すなわち本発明は、ポリエステルフィルムおよびその片面に設けられた帯電防止層から
なり、帯電防止層は帯電防止剤として下記式(1)で表わされる単位を有するカチオンポリマーを含有し、

Figure 0004904069
さらにシリコーン化合物および界面活性剤を含有し、シリコーン化合物は反応基を有するシリコーン化合物であって、該反応基がアミノ基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボン酸基を含む有機基、シラノール基もしくは加水分解によりシラノール基を生成する有機基から選ばれる有機基であり、界面活性剤は分岐構造を有するフッ素化合物であり、該帯電防止層が水性塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、インモールド転写用ポリエステルフィルムである。 That is, the present invention comprises a polyester film and an antistatic layer provided on one side thereof, and the antistatic layer contains a cationic polymer having a unit represented by the following formula (1) as an antistatic agent,
Figure 0004904069
Further containing a silicone compound and a surfactant, the silicone compound is a silicone compound having a reactive group, and the reactive group includes an organic group containing an amino group, an organic group containing an epoxy group, an organic group containing a carboxylic acid group, An organic group selected from a silanol group or an organic group that generates a silanol group by hydrolysis, the surfactant is a fluorine compound having a branched structure, and the antistatic layer is formed by applying an aqueous coating liquid onto a film. It is the polyester film for in-mold transfer characterized by the above-mentioned.

本発明によれば、インモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性を有し、かつ、帯電防止層と印刷層との貼付きが無く、帯電防止層の塗布均一性が良く、インモールド転写成形時の離型層との接着性にも優れたインモールド用転写箔の基材フィルムを提供することができる。   According to the present invention, the antistatic layer has excellent antistatic properties from the in-mold transfer foil preparation process to molding transfer, and there is no sticking between the antistatic layer and the printing layer, and the antistatic layer is uniformly applied. Therefore, it is possible to provide a base film for a transfer foil for in-mold that has good properties and excellent adhesion to a release layer at the time of in-mold transfer molding.

以下、本発明を詳細に説明する。
[ポリエステルフィルム]
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレートを例示することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Polyester film]
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Specific examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalate.

ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、これらの上記ポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体(例えば80モル%以上の成分)とし、少割合(例えば20モル%以下)の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートが力学的物性や成形性等のバランスが良いので特に好ましい。
ポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒を含有することもできる。
The polyester used in the polyester film may be a copolymer of these polyesters, and the polyester is the main component (for example, a component of 80 mol% or more), and other types in a small proportion (for example, 20 mol% or less). It may be blended with the above resin. Polyethylene terephthalate is particularly preferable as the polyester because it has a good balance between mechanical properties and moldability.
The polyester can also contain a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, and a catalyst.

本発明において、ポリエステルフィルムはインモールド用転写箔の印刷層を反対面から確認することがあり、透明性が要求されており、透明性が高い方が好ましい。さらに近年、高精細な印刷が求められており、より平坦な表面が好ましい。   In the present invention, the polyester film may confirm the printed layer of the transfer foil for in-mold from the opposite side, transparency is required, and higher transparency is preferable. In recent years, high-definition printing has been demanded, and a flatter surface is preferable.

かかるポリエステルフィルムの製造では、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フイルムとし、温度60〜130℃、好ましくは90〜125℃で縦方向に2.0〜4.0倍、好ましくは2.5〜3.5倍延伸し、ついで横方向に温度60〜130℃、好ましくは90〜125℃で2.0〜4.0倍、好ましくは3.0〜4.0倍延伸するのが好ましい。なお、二軸延伸後の面積倍率は13以下であることが好ましい。また、一方向の延伸は2段以上の多段で行なう方法を用いることもできるが、二軸方向に延伸した 後中間熱処理をしてから、再度一段目と同じ方向および/または二段目と同じ方向に延伸しても良い。これらの場合、最終的な延伸倍率は前記した範囲内にあることが好ましい。   In the production of such a polyester film, for example, the above polyester is melt-extruded into a film shape, cooled and solidified with a casting drum to form an amorphous unstretched film, and a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C., in the longitudinal direction. The film is stretched 0 to 4.0 times, preferably 2.5 to 3.5 times, and then transversely at a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C., and 2.0 to 4.0 times, preferably 3. It is preferable to stretch 0 to 4.0 times. In addition, it is preferable that the area magnification after biaxial stretching is 13 or less. In addition, it is possible to use a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages. However, after stretching in the biaxial direction, an intermediate heat treatment is performed, and then the same direction as the first stage and / or the same as the second stage. It may be stretched in the direction. In these cases, the final draw ratio is preferably in the above-described range.

延伸後の熱固定処理は最終延伸温度より高く融点以下の温度内で1〜30秒の時間内行なうのが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは150〜250℃の温度、2〜30秒の時間から選択して熱固定するのが好ましい。その際、20%以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行ない、また2段以上で行なってもよい。   The heat setting treatment after stretching is preferably performed within a time period of 1 to 30 seconds within a temperature higher than the final stretching temperature and not higher than the melting point. For example, a polyethylene terephthalate film is preferably heat-set by selecting from a temperature of 150 to 250 ° C. and a time of 2 to 30 seconds. At that time, it may be performed under a limited contraction or expansion within 20%, or under a constant length, or may be performed in two or more stages.

ポリエステルフィルムの厚みは、インモールド転写として使用する場合にハンドリング性、成形性、透明性の点から必要な強度を得るために12〜100μmであることが好ましく、特に25〜75μmであることが好ましい。   The thickness of the polyester film is preferably 12 to 100 μm, particularly preferably 25 to 75 μm, in order to obtain the necessary strength from the viewpoints of handleability, moldability and transparency when used as an in-mold transfer. .

[帯電防止層]
本発明においては、ポリエステルフィルムの片面にシリコーン化合物および界面活性剤を含む帯電防止層が設けられる。界面活性剤としては分岐構造を持つフッ素化合物を用いる。シリコーン化合物は反応基を有するシリコーン化合物であることが好ましい。シリコーン化合物として反応基を有しないシリコーン化合物を用いるとフィルム背面への転写が発生し、印刷層の成型物への転写不具合が発生する可能性があり好ましくない。
[Antistatic layer]
In the present invention, an antistatic layer containing a silicone compound and a surfactant is provided on one side of the polyester film. A fluorine compound having a branched structure is used as the surfactant. The silicone compound is preferably a silicone compound having a reactive group. When a silicone compound having no reactive group is used as the silicone compound, transfer to the back surface of the film occurs, and transfer defects to the molded product of the printed layer may occur, which is not preferable.

[シリコーン化合物]
本発明において反応基を有するシリコーン化合物は、ケイ素原子に直接結合した反応基を有するシリコーン化合物である。ここでの反応基は、アミノ基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボン酸基を含む有機基、シラノール基もしくは加水分解によりシラノール基を生成する有機基であり、これらから選ばれる反応基を1種もしくは2種以上含有する。異種の反応基が並存してもよく、異種の反応基を有するシリコーン化合物の混合物でもよい。
[Silicone compound]
In the present invention, the silicone compound having a reactive group is a silicone compound having a reactive group directly bonded to a silicon atom. The reactive group here is an organic group containing an amino group, an organic group containing an epoxy group, an organic group containing a carboxylic acid group, a silanol group or an organic group that generates a silanol group by hydrolysis, and a reaction selected from these groups. Contains one or more groups. Different reactive groups may coexist or a mixture of silicone compounds having different reactive groups may be used.

反応基を有するシリコーン化合物の分子量は、好ましくは1000〜500000であり、1000未満であると背面へ転写しやすくなり好ましくなく、500000を越えると粘性が高くなりハンドリングしにくく好ましくない。   The molecular weight of the silicone compound having a reactive group is preferably 1000 to 500,000. If it is less than 1000, transfer to the back surface tends to be unfavorable, and if it exceeds 500,000, the viscosity becomes high and handling is difficult.

反応基を例示すると、アミノ基を含む有機基としては、3−アミノプロピル基、3−アミノ−2−メチル−プロピル基、2−アミノエチル基等の1級アミノアルキル基、2)N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル基、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエチル基等の1級および2級アミ基を有する有機基を例示することができる。   Illustrative of reactive groups, organic groups containing amino groups include primary aminoalkyl groups such as 3-aminopropyl group, 3-amino-2-methyl-propyl group, 2-aminoethyl group, and the like, 2) N- ( Examples thereof include organic groups having primary and secondary amino groups such as 2-aminoethyl) -3-aminopropyl group and N- (2-aminoethyl) -2-aminoethyl group.

エポキシ基を含む有機基としては、γ−グリシドキシプロピル基、β−グリシドキシエチル基、γ−グリシドキシ−β−メチル−プロピル基等のグリシドキシアルキル基、2−グリシドキシカルボニル−エチル基、2−グリシドキシカルボニル−プロピル基等のグリシドキシカルボニルアルキル基を例示することができる。   Examples of the organic group containing an epoxy group include a glycidoxyalkyl group such as γ-glycidoxypropyl group, β-glycidoxyethyl group, γ-glycidoxy-β-methyl-propyl group, 2-glycidoxycarbonyl- Examples thereof include glycidoxycarbonylalkyl groups such as ethyl group and 2-glycidoxycarbonyl-propyl group.

加水分解によりシラノール基を生成する有機基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、2−エチルヘキシロキシ基等のアルコキシ基、メトキシ−β−エトキシ基、エトキシ−β−エトキシ基、ブトキシ−β−エトキシ基等のアルコキシ−β−エトキシ基、アセトキシ基、プロポキシ基等のアシロキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基等のN−アルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のN,N−ジアルキルアミノ基、イミダゾール基、ピロール基等の窒素を含有する複素環基を例示することができる。   Examples of organic groups that generate silanol groups by hydrolysis include alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, butoxy, and 2-ethylhexyloxy, methoxy-β-ethoxy, ethoxy-β-ethoxy, and butoxy-β. N-alkylamino groups such as alkoxy-β-ethoxy groups such as ethoxy groups, acyloxy groups such as acetoxy groups and propoxy groups, N-alkylamino groups such as methylamino groups, ethylamino groups and butylamino groups, N such as dimethylamino groups and diethylamino groups , N-dialkylamino group, imidazole group, pyrrole group and other heterocyclic groups containing nitrogen can be exemplified.

反応基を有するシリコーン化合物は、帯電防止層中に1〜50重量%含有されることが好ましい。1重量%未満であると印刷層との貼付きが発生し好ましくなく、50重量%を超えると塗膜均一性が悪くなり好ましくない。   The silicone compound having a reactive group is preferably contained in the antistatic layer in an amount of 1 to 50% by weight. If it is less than 1% by weight, sticking to the printed layer occurs, which is not preferable, and if it exceeds 50% by weight, the uniformity of the coating film is deteriorated.

[界面活性剤]
界面活性剤として用いられる分岐構造を有するフッ素化合物としては、分岐構造を有する炭化フッ素基に親水性を有する基が結合された化合物を用いる。例えばヘキサフルオロプロペンオリゴマーから誘導される、分岐構造を有するパーフルオロヘキセニル基、パーフルオロノネニル基などを有する界面活性剤を用いることができる。
[Surfactant]
As the fluorine compound having a branched structure used as a surfactant, a compound in which a hydrophilic group is bonded to a fluorine-containing carbon group having a branched structure is used. For example, a surfactant derived from a hexafluoropropene oligomer and having a branched perfluorohexenyl group, perfluorononenyl group, or the like can be used.

親水性基としては、ポリオキシアルキレン、スルホン酸ナトリウム塩、ホスホン酸、カルボン酸金属塩、4級アンモニウム塩などがあげられ、炭化フッ素基に例えばエーテル結合を介して結合される。塗液の成分として、他にイオン性化合物を用いる場合に塗液成分が凝集することを防ぐため、親水性基としてはノニオン性のものを用いることが好ましく、ポリオキシアルキレン基が好ましい。
好ましく用いられる界面活性剤としては、例えばネオス社製のフッ素系界面活性剤(フタージェントシリーズ、例えばフタージェント250)をあげることができる。
Examples of the hydrophilic group include polyoxyalkylene, sulfonic acid sodium salt, phosphonic acid, carboxylic acid metal salt, quaternary ammonium salt, and the like, and are bonded to the fluorocarbon group through, for example, an ether bond. In order to prevent the coating liquid component from aggregating when other ionic compounds are used as the coating liquid component, it is preferable to use a nonionic group as the hydrophilic group, and a polyoxyalkylene group is preferable.
As the surfactant preferably used, for example, a fluorosurfactant manufactured by Neos Co., Ltd. (aftergent series such as aftergent 250) can be exemplified.

界面活性剤は帯電防止層中に好ましくは0.1〜5重量%含有される。0.1重量%未満であると塗布均一性が良化せず好ましくなく、5重量%を超えると界面活性剤が背面に移行し、易接着層の密着性が低下する場合があり好ましくない。   The surfactant is preferably contained in the antistatic layer in an amount of 0.1 to 5% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the coating uniformity is not improved, and it is not preferable. If it exceeds 5% by weight, the surfactant moves to the back surface, and the adhesion of the easy-adhesion layer may be lowered.

[帯電防止剤]
帯電防止層には帯電防止剤が含有される。帯電防止剤は、好ましくはカチオンポリマーであり、さらに好ましくは下記式で表わされる単位を有するポリマーである。

Figure 0004904069
[Antistatic agent]
The antistatic layer contains an antistatic agent. The antistatic agent is preferably a cationic polymer, more preferably a polymer having a unit represented by the following formula.
Figure 0004904069

このポリマーにおいて、塗膜の造膜性、凝集力および耐水性ならびに耐薬品を向上させるために、非反応性モノマー成分と反応性モノマー成分を共重合することが好ましい。
非反応モノマー成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、スチレン、αーメチルスチレンを例示することができる。反応性モノマー成分としては、2ーヒドロキシエチルアクリレート、2ーヒドロキシエチルメタクリレート、2ーヒドロキシプロピルアクリレート、2ーヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N、N−ジアルキルアクリルアミド、N、N−ジアルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、Nーアルコキシアクリルアミド、N−アルコキシメタクリルアミド、N、N−ジアルコキシアクリルアミド、N、N−ジアルコキシメタクリルアミド(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、アクリロイルモルホリン、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、 N−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー;ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のイソシアネート含有モノマーを例示することができる。
In this polymer, it is preferable to copolymerize a non-reactive monomer component and a reactive monomer component in order to improve the film forming property, cohesive strength, water resistance and chemical resistance of the coating film.
Non-reacting monomer components include alkyl acrylates and alkyl methacrylates (the alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, Cyclohexyl group, etc.), styrene, and α-methylstyrene. Reactive monomer components include hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate; epoxy groups such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether Monomers: carboxy groups such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) or salts thereof Monomers containing: acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (Alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N-dialkoxymethacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, Monomers containing amide groups such as N-methylol methacrylamide, N-phenyl acrylamide, N-phenyl methacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; Isocyanates such as vinyl isocyanate and allyl isocyanate It can be exemplified containing monomer.

帯電防止層の耐水性および凝集性をさらに良好なものとするために、帯電防止層にはさらに架橋剤が含有されることが好ましい。架橋剤としては、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、メラミン架橋剤、イソシアネート架橋剤、カップリング剤を例示することができる。   In order to further improve the water resistance and cohesion of the antistatic layer, the antistatic layer preferably further contains a crosslinking agent. As a crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and a coupling agent can be illustrated.

エポキシ架橋剤としては、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物を例示することができる。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルを例示することができる。   Examples of the epoxy crosslinking agent include polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, and glycidylamine compounds. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylol. Propane polyglycidyl ether can be exemplified.

ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを例示することができる。   Examples of the diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diester. Examples thereof include glycidyl ether and polytetramethylene glycol diglycidyl ether.

モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’,−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサンを例示することができる。   Examples of the monoepoxy compound include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and examples of the glycidyl amine compound include N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3. -Bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane can be exemplified.

オキサゾリン化合物は、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。これは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーの重合、もしくはこれと他のモノマーとの重合によって得ることができる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリンを例示することができ、就中、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーとしては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであればよく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等のア(メタ)クリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N、N−ジアルキルアクリルアミド、N、N−ジアルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマーを挙げることができる。   The oxazoline compound is preferably a polymer containing an oxazoline group. This can be obtained by polymerization of an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer or polymerization of this with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples include 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline. Among them, 2-isopropenyl-2-oxazoline is industrially available. It is easy and suitable. The other monomer may be any monomer that can be copolymerized with an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer, such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, Unsaturated carboxylic acids such as styrenesulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; acrylamide, methacrylamide, N-alkyl Acrylamide, N-alkyl methacryl Mido, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2- Ethyl hexyl group, cyclohexyl group, etc.); vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; vinyl chloride and chloride Examples include halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinylidene and vinyl fluoride; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene.

メラミン化合物は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物およびそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。   The melamine compound is preferably a compound obtained by reacting methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with ether such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or the like as a lower alcohol and a mixture thereof. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.

イソシアネート化合物は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、1,6−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−4、4´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3´−ビトリレン−4,4´ジイソシアネート、3,3´ジメチルジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネートを例示することができる。   Isocyanate compounds include, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, an adduct of tolylene diisocyanate and hexane triol, Tolylene diisocyanate and trimethylolpropane adduct, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-vitrylene- Examples include 4,4 ′ diisocyanate, 3,3 ′ dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and metaphenylene diisocyanate. That.

カップリング剤としては、例えばシランカップリング剤を用いることができ、これは一般式YRSiXで表わされる。ここで、Yはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等の如き有機官能基、Rはメチレン、エチレン、プロピレン基の如きアルキレン基、Xはメトキシ基、エトキシ基等の如き加水分解基およびアルキル基である。Yはエポキシ基であることが特に好ましい。好ましいカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。 As the coupling agent, it is possible to use, for example, silane coupling agent, which is represented by the general formula YRSiX 3. Here, Y is an organic functional group such as vinyl group, epoxy group, amino group, mercapto group, R is an alkylene group such as methylene, ethylene, propylene group, X is a hydrolyzable group such as methoxy group, ethoxy group, and the like. It is an alkyl group. Y is particularly preferably an epoxy group. Preferred coupling agents are γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.

架橋剤は帯電防止層中に好ましくは5〜50重量%含有される。5重量%未満であると帯電防止層の凝集力が低くなり、帯電防止層の背面への転写が発生する場合があり好ましくない。50重量%を超えると帯電防止層の造膜性が悪くなり塗布外観が悪化し好ましくない。好適な帯電防止性を有する。   The crosslinking agent is preferably contained in the antistatic layer in an amount of 5 to 50% by weight. If it is less than 5% by weight, the cohesive force of the antistatic layer becomes low, and transfer to the back surface of the antistatic layer may occur, which is not preferable. If it exceeds 50% by weight, the film forming property of the antistatic layer is deteriorated, and the coating appearance is deteriorated. It has suitable antistatic properties.

帯電防止層には微粒子が含有されることが好ましい。微粒子の平均粒子径は好ましくは20〜100nm、さらに好ましくは40〜80nmである。平均粒子径が20nm未満であるとフィルム巻き取った時のブロッキング性やフィルムの巻取り性が劣り好ましくない。平均粒子径が100nmを超えると微粒子の欠落や帯電防止層の透明性が悪化することがあり好ましくない。   The antistatic layer preferably contains fine particles. The average particle diameter of the fine particles is preferably 20 to 100 nm, more preferably 40 to 80 nm. When the average particle diameter is less than 20 nm, the blocking property when the film is wound and the winding property of the film are inferior. When the average particle diameter exceeds 100 nm, omission of fine particles and transparency of the antistatic layer may deteriorate, which is not preferable.

帯電防止層の最終乾燥の塗布厚みは、好ましくは0.01〜0.1μm、さらに好ましくは0.01〜0.06μmである。厚さが0.01μm未満であると帯電防止性が不十分となり好ましくなく、0.1μmを超えるとインモールド用転写箔とのブロッキングを起こし易くなるので好ましくない。
帯電防止剤層の表面固有抵抗は好ましくは1×1013Ω/□以下である。1×1013Ω/□を超えると十分な帯電防止性を得ることができない。
The final dry coating thickness of the antistatic layer is preferably 0.01 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.06 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, the antistatic property becomes insufficient, which is not preferable, and if it exceeds 0.1 μm, blocking with the in-mold transfer foil is likely to occur, which is not preferable.
The surface specific resistance of the antistatic agent layer is preferably 1 × 10 13 Ω / □ or less. If it exceeds 1 × 10 13 Ω / □, sufficient antistatic properties cannot be obtained.

[易接着層]
ポリエステルフィルムの他方の面には易接着層が設けられる。易接着層には、離型層は高い接着性得るために、共重合ポリエステルからなる高分子バインダーを用いることが好ましい。共重合ポリエステルとしては、ガラス転移点(Tg)が40〜85℃、好ましくは45〜80℃のものを用いる。共重合ポリエステルのTgが40℃未満であると得られるフィルムは耐熱性、耐ブロッキング性が劣り、85℃を超えると易接着性が劣る。このポリエステルは、下記のジカルボン成分のいずれか2種類以上、またはジオール成分のいずれか2種類以上を用いて得ることができる。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸を用いることができる。ジオール成分としては、エチレングリコール、1、4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール、1、4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールを用いることができる。この共重合ポリエステルには、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはp−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
[Easily adhesive layer]
An easy adhesion layer is provided on the other surface of the polyester film. For the easy-adhesion layer, it is preferable to use a polymer binder made of a copolyester so that the release layer can have high adhesion. As the copolyester, those having a glass transition point (Tg) of 40 to 85 ° C, preferably 45 to 80 ° C are used. A film obtained when the Tg of the copolymerized polyester is less than 40 ° C. is inferior in heat resistance and blocking resistance. This polyester can be obtained using any two or more of the following dicarboxylic components or any two or more of the diol components. Dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer Acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid can be used. Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and poly (ethylene oxide) glycol. Poly (tetramethylene oxide) glycol can be used. The copolymer polyester may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid, if it is in a slight amount.

共重合ポリエステルは、易接着層を形成するために水分散液あるいは乳化液の形態で使用するのが好ましい。
易接着層には、微粒子が含有されることが好ましい。微粒子の平均粒子径は、好ましくは20〜100nm、さらに好ましくは40〜80nmである。平均粒子径が20nm未満であるとフィルム巻き取った時のブロッキング性やフィルムの巻取り性が劣り好ましくない。平均粒子径が100nmを超えると微粒子の欠落や易接着層の透明性が悪化することがあり好ましくない。
The copolymerized polyester is preferably used in the form of an aqueous dispersion or an emulsion to form an easy-adhesion layer.
The easy-adhesion layer preferably contains fine particles. The average particle diameter of the fine particles is preferably 20 to 100 nm, more preferably 40 to 80 nm. When the average particle diameter is less than 20 nm, the blocking property when the film is wound and the winding property of the film are inferior. If the average particle diameter exceeds 100 nm, the lack of fine particles and the transparency of the easy-adhesion layer may deteriorate, which is not preferable.

微粒子の含有量は、好ましくは30重量%以下である。30重量%を超えると被膜層の強度が低下し、後の工程で塗膜削れ等のトラブルを生じるようになり望ましくない。
微粒子の種類としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等のような無機微粒子や、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等のような耐熱性樹脂からなる有機微粒子を挙げることができる。これらの中で取り扱いや塗液中での安定性、塗膜中の分散性の点から酸化ケイ素、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子が特に好ましい。
The content of the fine particles is preferably 30% by weight or less. If it exceeds 30% by weight, the strength of the coating layer is lowered, and troubles such as scraping of the coating film occur in a later step, which is undesirable.
Examples of the fine particles include silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony trioxide, carbon black, and disulfide. Inorganic fine particles such as molybdenum, and organic fine particles composed of heat-resistant resins such as acrylic cross-linked polymers, styrenic cross-linked polymers, silicone resins, fluororesins, benzoguanamine resins, phenol resins, nylon resins, etc. it can. Among these, silicon oxide, cross-linked polystyrene resin particles, and cross-linked acrylic resin particles are particularly preferable from the viewpoint of handling and stability in the coating liquid and dispersibility in the coating film.

易接着層の最終乾燥の塗布厚みとしては、好ましくは0.05〜0.3μm、さらに好ましくは0.07〜0.2μmである。塗膜の厚さが0.05μm未満であると接着性が不十分となり好ましくなく、0.3μmを超えるとブロッキングを起こし易くなるので好ましくない。   The final dry coating thickness of the easy-adhesion layer is preferably 0.05 to 0.3 μm, more preferably 0.07 to 0.2 μm. If the thickness of the coating film is less than 0.05 μm, the adhesiveness becomes insufficient, which is not preferable, and if it exceeds 0.3 μm, blocking tends to occur, which is not preferable.

[製造方法]
帯電防止層および易接着層の塗設に用いる組成物は、水溶液、水分散液あるいは乳化液等の水性塗液の形態で使用されフィルム上に塗布されることが好ましい。必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
[Production method]
The composition used for coating the antistatic layer and the easy-adhesion layer is preferably used in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, an aqueous dispersion or an emulsified solution and applied onto the film. If necessary, other resins than the above-described composition, such as a colorant, a surfactant, and an ultraviolet absorber, may be added.

帯電防止層および易接着層の形成に用いる水性塗布液の固形分濃度は、いずれも通常20重量%以下、好ましくは1〜10重量%である。1重量%未満であるとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり好ましくなく、20重量%を超えると塗液の安定性や帯電防止層または易接着層の外観が悪化することがあり好ましくない。   The solid content concentration of the aqueous coating solution used for forming the antistatic layer and the easy-adhesion layer is usually 20% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight. If it is less than 1% by weight, the coatability to the polyester film may be insufficient, and if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating liquid and the appearance of the antistatic layer or the easy-adhesion layer may be deteriorated. Absent.

水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。   Application of the aqueous coating solution to the polyester film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the production process of the polyester film, and is further applied to the polyester film before the completion of orientational crystallization. Is preferred.

ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの(最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム)等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および/または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。   Here, the polyester film before the crystal orientation is completed is an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And the like that have been oriented at a low magnification (biaxially stretched film before being finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete orientation crystallization). In particular, it is preferable to apply the aqueous coating liquid of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film oriented in one direction, and perform longitudinal stretching and / or lateral stretching and heat setting as it is.

水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、1〜10重量%含まれていることが好ましい。   When applying an aqueous coating liquid to a film, as a pretreatment for improving the coating property, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., or chemically combined with the composition. It is preferable to use an inert surfactant in combination. Such a surfactant improves the function of promoting the wetting of the aqueous coating liquid onto the polyester film and the stability of the coating liquid. For example, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal Anionic and nonionic surfactants such as soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates can be mentioned. The surfactant is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight in the composition forming the coating film.

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。   As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
各種物性は下記の方法により評価した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Various physical properties were evaluated by the following methods.

(1)帯電防止層密着性
フィルムの帯電防止層の表面を指で10cm長を10往復擦りつけ、塗膜の欠落状態を観察し、帯電防止層密着性を下記の基準で評価した。Aまでが実用性能を満足する。
A+:変化無し
A :若干表面に変化有り
B :擦過面積の半分までが欠落
C :擦過面積の大部分が欠落
(1) Adhesiveness of antistatic layer The surface of the antistatic layer of the film was rubbed with a finger 10 cm long for 10 reciprocations, the missing state of the coating film was observed, and the antistatic layer adhesion was evaluated according to the following criteria. Up to A satisfies practical performance.
A: No change A: Some change on the surface B: Half of the scratched area is missing C: Most of the scratched area is missing

(2)帯電防止性
サンプルフィルムの帯電防止層表面の表面固有抵抗を、タケダ理研社製・固有抵抗測定器を使用し、測定温度23℃、測定湿度60%の条件で、印加電圧100Vで1分後の表面固有抵抗値(Ω/□)を測定した。なお、表面固有抵抗値は1×1013[Ω/□]以下が好ましく、1×1012以下がさらに好ましい。
(2) Antistatic property The surface resistivity of the antistatic layer surface of the sample film is 1 at an applied voltage of 100 V under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a measurement humidity of 60% using a specific resistance measuring instrument manufactured by Takeda Riken. The surface specific resistance value (Ω / □) after a minute was measured. The surface specific resistance value is preferably 1 × 10 13 [Ω / □] or less, more preferably 1 × 10 12 or less.

(3)塗布均一性
塗工したフィルムを蛍光灯下、目視で塗布外観を観察し、下記基準で評価した。Aまでが実用性能を満足する。
A :塗布均一
B :一部分斑発生
C :全体的に斑発生
(3) Uniformity of coating The coated film was visually observed for appearance under a fluorescent lamp and evaluated according to the following criteria. Up to A satisfies practical performance.
A: Uniform coating B: Partial plaque occurrence C: Overall plaque occurrence

(4)離型層接着性
フィルムの塗布面の上にメラミン樹脂のメチルエチルケトン/トルエン溶液を塗布し1μm厚さの離型層(メジューム層)の膜を形成させ、ホットプレス法により積層体として金型に乗せて成形したときの離型層の状況を観察し、下記の基準で評価した。Aまでが実用性能を満足する。
A :変化無し
B :一部分が剥離
C :全体的に剥離
(4) Release layer adhesiveness A 1 μm-thick release layer (medium layer) film is formed by applying a methyl ethyl ketone / toluene solution of melamine resin on the coating surface of the film, and gold as a laminate by hot pressing. The state of the release layer when it was molded on the mold was observed and evaluated according to the following criteria. Up to A satisfies practical performance.
A: No change B: Partially peeled C: Whole peeled

(5)耐ブロッキング性
サンプルフィルムの帯電防止層面とインモールド用転写箔の印刷面との耐ブロッキング性を評価するため、スタンピングホイルの顔料箔(COLORIT)Pタイプ(クルツ社製)を使用して、帯電防止面と印刷面を合わせ、温度60℃、圧力1kg/cmを加えて、24時間その環境に保持した後、帯電防止層面とラベルのシール面のブロッキング状態を観察し、下記の基準で評価した。Aまでが実用性能を満足する。
A+:変化無し
A :若干表面に変化有り
B :一部分が剥離
C :全体的に剥離
(5) Blocking resistance In order to evaluate the blocking resistance between the antistatic layer surface of the sample film and the printing surface of the in-mold transfer foil, a stamping foil pigment foil (COLORIT) P type (manufactured by Kurz) is used. The antistatic surface and the printing surface were combined, the temperature was 60 ° C., the pressure was 1 kg / cm 2, and the environment was maintained for 24 hours. The blocking state between the antistatic layer surface and the label seal surface was observed, and It was evaluated with. Up to A satisfies practical performance.
A: No change A: Some change on the surface B: Partially peeled C: Fully peeled

(6)層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、2%オスミウム酸で60℃、2時間染色して、透過型電子顕微鏡(日本電子製JEM2010)を用いて、層の厚みを測定した。
(6) Layer thickness The film was fixed with an embedding resin, the cross section was cut with a microtome, stained with 2% osmic acid at 60 ° C. for 2 hours, and the layer was examined using a transmission electron microscope (JEM2010 manufactured by JEOL Ltd.). The thickness was measured.

(7)背面転写性
サンプルフィルムを易接着面と帯電防止層面を重ね合わせ、温度50℃、圧力50kg/cm、時間24時間の処理を実施した後、易接着層表面を38から40mN/mの濡れ張力マジックの濡れ状態を観察し、下記の基準で評価した。Bまでが実用性能を満足する。
A+:均一に塗れる
A :一部分がはじく
B :半分程度はじく
C :全体的にはじく
(7) Back surface transferability The easy adhesion surface and the antistatic layer surface are overlapped on the sample film, and after treatment at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 50 kg / cm 2 for 24 hours, the surface of the easy adhesion layer is changed to 38 to 40 mN / m. The wetting state of the wetting tension magic was observed and evaluated according to the following criteria. Up to B satisfies the practical performance.
A +: Can be applied evenly A: Partially repels B: Repels about half C: Repels as a whole

[実施例1]
平均粒子径が2μmの酸化ケイ素の微粒子を0.005wt%を含む溶融ポリエチレンテレフタレート([η]=0.64dl/g、Tg=78℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に3.4倍に延伸した後、表に示す塗布層構成成分からなる塗布液(易接着層:6重量%、帯電防止層:3重量%)をそれぞれロールコーターで均一に塗布した。
[Example 1]
Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.64 dl / g, Tg = 78 ° C.) containing 0.005 wt% of silicon oxide fine particles having an average particle diameter of 2 μm is extruded from a die and cooled by a cooling drum by a conventional method. After forming an unstretched film and then stretching in the longitudinal direction by a factor of 3.4, each of the coating liquids (easily adhesive layer: 6% by weight, antistatic layer: 3% by weight) composed of the coating layer constituents shown in the table is applied to each roll coater. And evenly applied.

[実施例2、比較例1および2]
帯電防止層の組成を表1に記載のように変更した他は実施例1と同様にして実施した。評価結果を表1にまとめて示す。
[Example 2, Comparative Examples 1 and 2]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the composition of the antistatic layer was changed as shown in Table 1. The evaluation results are summarized in Table 1.

[比較例3]
易接着層と帯電防止層を設けない以外は実施例1と同様にして実施した。
次いで、この塗布フィルムを引き続いて105℃で乾燥し、140℃で3.5倍に延伸し、さらに230℃で熱固定して表1に示す塗膜を有する二軸延伸ポリエステルフィルム(厚さ38μm)を得た。評価結果を表1にまとめて示す。
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the easy adhesion layer and the antistatic layer were not provided.
Subsequently, this coated film was subsequently dried at 105 ° C., stretched 3.5 times at 140 ° C., heat-set at 230 ° C., and having a coating film shown in Table 1 (thickness: 38 μm). ) The evaluation results are summarized in Table 1.

Figure 0004904069
Figure 0004904069

カチオンポリマー:
下記式に示す構造が85モル%/メチルアクリレート10モル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%からなる共重合体である。

Figure 0004904069
Cationic polymer:
A structure represented by the following formula is a copolymer composed of 85 mol% / methyl acrylate 10 mol% / N-methylol acrylamide 5 mol%.
Figure 0004904069

微粒子1:
シリカ微粒子(平均粒子径40nm、日本触媒社製 商品名シーホスターKE−E40)
微粒子2:
シリカ微粒子(平均粒子径70nm、日本触媒社製 商品名シーホスターKE−E70)
離型剤1:
エポキシ基含有シリコーン(GE東芝シリコーン株式会社製 商品名TSF4730)
離型剤2:
アミノ基含有シリコーン(GE東芝シリコーン株式会社製 商品名TSF4700)
架橋剤:
オキサゾリン(株式会社日本触媒製 商品名エポクロスWS−700)
Fine particles 1:
Silica fine particles (average particle diameter: 40 nm, trade name Seahoster KE-E40 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Fine particle 2:
Silica fine particles (average particle diameter 70 nm, product name manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Seahoster KE-E70)
Release agent 1:
Epoxy group-containing silicone (GE TOSHIBA Silicone Co., Ltd., trade name TSF4730)
Release agent 2:
Amino group-containing silicone (trade name TSF4700, manufactured by GE Toshiba Silicones Co., Ltd.)
Cross-linking agent:
Oxazoline (trade name EPOCROSS WS-700 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

フッ素化合物界面活性剤1:
パーフルオロノネニルポリオキシエチレン(ネオス社製 フタージェント250)
但し、オキシエチレンの繰返し単位数は22
フッ素化合物界面活性剤2:
N−ポリオキシエチレン−N−プロピルパーフルオロノルマルオクタンスルホンアミド(ジェムコ社製 エフトップEF−122A)
界面活性剤:
ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテル(三洋化成株式会社製 商品名ナロアクティーN−70)
Fluorine compound surfactant 1:
Perfluorononenyl polyoxyethylene (Foogent 250 manufactured by Neos)
However, the number of repeating units of oxyethylene is 22
Fluorine compound surfactant 2:
N-polyoxyethylene-N-propyl perfluoronormal octanesulfonamide (Femtop EF-122A manufactured by Gemco)
Surfactant:
Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name NAROACTY N-70, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)

共重合ポリエステル:
酸成分がテレフタル酸50モル%/イソフタル酸45モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチレングリコール10モル%で構成され共重合ポリエステル(Tg=40℃)。このポリエステルは、特開平06−116487号公報の実施例1に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル30部、イソフタル酸ジメチル27部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル5部、エチレングリコール36部、ジエチレングリコール3部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に255℃まで上昇させ系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応を行い、共重合ポリエステルを得た。
Copolyester:
Copolymerized polyester (Tg = 40 ° C.) with acid component 50 mol% terephthalic acid / 45 mol% isophthalic acid / 5 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid, glycol component 90 mol% ethylene glycol 10 mol% diethylene glycol . This polyester was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A No. 06-116487. That is, 30 parts of dimethyl terephthalate, 27 parts of dimethyl isophthalate, 5 parts of dimethyl 5-sodiumsulfoisophthalate, 36 parts of ethylene glycol and 3 parts of diethylene glycol were charged into the reactor, and 0.05 part of tetrabutoxy titanium was added thereto. Then, the temperature was controlled at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the produced methanol was distilled off to conduct a transesterification reaction. Subsequently, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the inside of the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction to obtain a copolyester.

本発明のインモールド転写用ポリエステルフィルムは、インモールド用転写箔の基材フィルムとして好適に使用することができる。   The polyester film for in-mold transfer of the present invention can be suitably used as a base film for an in-mold transfer foil.

Claims (2)

ポリエステルフィルムおよびその片面に設けられた帯電防止層からなり、帯電防止層は帯電防止剤として下記式(1)で表わされる単位を有するカチオンポリマーを含有し、
Figure 0004904069
さらにシリコーン化合物および界面活性剤を含有し、シリコーン化合物は反応基を有するシリコーン化合物であって、該反応基がアミノ基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボン酸基を含む有機基、シラノール基もしくは加水分解によりシラノール基を生成する有機基から選ばれる有機基であり、界面活性剤は分岐構造を有するフッ素化合物であり、該帯電防止層が水性塗液をフィルムに塗布して形成されることを特徴とする、インモールド転写用ポリエステルフィルム。
It consists of a polyester film and an antistatic layer provided on one side thereof, and the antistatic layer contains a cationic polymer having a unit represented by the following formula (1) as an antistatic agent,
Figure 0004904069
Further containing a silicone compound and a surfactant, the silicone compound is a silicone compound having a reactive group, and the reactive group includes an organic group containing an amino group, an organic group containing an epoxy group, an organic group containing a carboxylic acid group, An organic group selected from a silanol group or an organic group that generates a silanol group by hydrolysis, the surfactant is a fluorine compound having a branched structure, and the antistatic layer is formed by applying an aqueous coating liquid onto a film. A polyester film for in-mold transfer.
帯電防止層の反対側にさらに易接着層を有する、請求項1記載のインモールド転写用ポリエステルフィルム。   The polyester film for in-mold transfer according to claim 1, further comprising an easy adhesion layer on the opposite side of the antistatic layer.
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