JP2012001611A - Inkjet water-based ink and inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非吸収性のメディアにおいて、射出安定性を維持しながら液寄り(白筋やビーディング)を防止し、擦過性を向上させた高品位の画像を得るための新規なインクジェット用水性インクに関する。 The present invention is a novel inkjet water-based ink for obtaining a high-quality image in which non-absorptive media maintains liquid ejection stability (white streaks and beading) while maintaining ejection stability and improves scratch resistance. It relates to ink.
近年、インクジェット記録方式は簡便、且つ、安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 In recent years, the inkjet recording method can be easily and inexpensively produced images, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various types of printing, marking, and special printing such as color filters.
この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水と少量の有機溶剤からなる水性インク、有機溶剤を用い実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクがあり、用途に応じて使い分けられている。 Ink jet inks used in such an ink jet recording system include water-based inks composed of water and a small amount of organic solvent, non-aqueous inks substantially free of water using organic solvents, and solid inks heated at room temperature. There are a plurality of inks such as a hot melt ink for printing and an actinic ray curable ink that is cured by actinic rays such as light after printing, and these are properly used depending on applications.
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等、広い用途でポリ塩化ビニル製のシートのような非吸水性の記録媒体が使用されている。 On the other hand, non-water-absorbing recording media such as polyvinyl chloride sheets are used in a wide range of applications such as outdoor postings that require long-term weather resistance and printed matter that requires adhesion to curved objects. Yes.
非吸水性の記録媒体に印刷する方法は複数あるが、版を作製する必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。 There are a plurality of methods for printing on a non-water-absorbing recording medium. However, there is an ink jet recording method as a method suitable for the production of a small variety of products because there is no need to prepare a plate and the time to finish is short.
インク吸収能力の乏しい記録媒体に低解像度で印刷した場合でも、アルコール溶剤と分散剤の組合せにより白筋が発生しないインクジェットインク技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。 An ink-jet ink technique is disclosed in which white streaks are not generated by a combination of an alcohol solvent and a dispersant even when printing on a recording medium with poor ink absorption capability at a low resolution (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、上記特許文献1の技術だけでは解像度が高くなってきた場合、色材が定着して埋まる前にインクが凝集を起こしてしまう等の問題点がった。 However, when the resolution is increased only by the technique of the above-mentioned Patent Document 1, there is a problem that the ink aggregates before the coloring material is fixed and buried.
一方、普通紙に適応されている技術で、ビーディング防止手段に水と有機溶媒の組合せによってインク蒸発速度を制御し乾燥時のインク粘度制御を行うことが開示されている(例えば、特許文献2参照)。 On the other hand, it is disclosed that a technique applied to plain paper controls ink viscosity at the time of drying by controlling the ink evaporation rate by a combination of water and an organic solvent in the beading prevention means (for example, Patent Document 2). reference).
しかしながら、非吸収性の記録媒体に対しては乾燥が遅く画像が定着しないという問題点があった。 However, the non-absorbing recording medium has a problem that drying is slow and an image is not fixed.
以上のように、上記特許文献に記載のインクジェットインクだけでは、高精細な画像を得るのが困難であり、特に非吸水性記録媒体を用いた場合、より速いプリント速度と画質の両立が難しく改善が望まれているのが現状である。 As described above, it is difficult to obtain a high-definition image using only the ink-jet ink described in the above-mentioned patent document, and particularly when using a non-water-absorbing recording medium, it is difficult to achieve both faster printing speed and image quality. This is the current situation.
本発明の目的は、紙に代表される吸水性媒体に加えて非吸水性記録媒体に対しても白筋などが生じない高品位プリント画質が得られ、更に、プリンタで長期に使用したときでもプリンタの破損やインクの変質による目詰まりや印刷画質の劣化が少ない水系のインクジェットインクを提供することである。 The object of the present invention is to obtain a high-quality print image quality that does not cause white streaks on non-water-absorbing recording media in addition to water-absorbing media typified by paper, and even when used for a long time in a printer. It is an object of the present invention to provide a water-based inkjet ink that is less likely to be clogged due to printer breakage or ink alteration, and to have less degradation in print image quality.
本発明の上記目的は下記の構成により達成された。 The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
1.水、顔料、水溶性有機溶剤及び水溶性樹脂を含有するインクジェット用水系インクにおいて、
2種以上の水溶性樹脂を含み、該2種以上の水溶性樹脂の中で、重量平均分子量(Mw)の最大と最小の差が1000〜25000の範囲であり、且つ、前記水溶性樹脂の酸価が50mgKOH/g〜250mgKOH/gであり、該酸価の最大と最小の差が200mgKOH/g以内であることを特徴とするインクジェット用水系インク。
1. In an aqueous inkjet ink containing water, a pigment, a water-soluble organic solvent, and a water-soluble resin,
2 or more types of water-soluble resins, and among the two or more types of water-soluble resins, the maximum and minimum difference in weight average molecular weight (Mw) is in the range of 1000 to 25000, and An aqueous ink for inkjet, having an acid value of 50 mgKOH / g to 250 mgKOH / g, and a difference between the maximum and minimum acid values being within 200 mgKOH / g.
2.前記水溶性樹脂が、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及びカルボキシ基を有する不飽和ビニルをモノマー成分として重合した共重合体であることを特徴とする前記1に記載のインクジェット用水系インク。 2. 2. The water-based ink for ink-jet recording according to 1, wherein the water-soluble resin is a copolymer obtained by polymerizing a methacrylate component, an acrylate ester, and an unsaturated vinyl having a carboxy group as a monomer component.
3.前記1または2に記載のインクジェット用水系インクを吐出して画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。 3. 3. An ink jet recording method comprising forming an image by ejecting the water-based ink for ink jet according to 1 or 2 above.
4.前記画像形成が、非吸水性記録媒体を用いて行われ、且つ、該非吸水性媒体の記録表面温度が40℃〜90℃の範囲に調整されていることを特徴とする前記3に記載のインクジェット記録方法。 4). 4. The inkjet according to 3 above, wherein the image formation is performed using a non-water-absorbing recording medium, and the recording surface temperature of the non-water-absorbing medium is adjusted to a range of 40 ° C. to 90 ° C. Recording method.
本発明により、擦過性、光沢、液寄り及び吐出性の全ての特性が優れたインクジェット用水系インク及びインクジェット記録方法を提供することができた。 According to the present invention, it is possible to provide an aqueous ink for ink jet and an ink jet recording method which are excellent in all of the characteristics of rubbing, gloss, liquid closeness and dischargeability.
本発明のインクジェット用水系インクは、請求項1に記載される構成により、擦過性、光沢、液寄り及び吐出性の全ての特性が優れたインクジェット用水系インクを提供することができた。併せて、該インクジェット用水系インクを吐出して画像形成するインクジェット記録方法を提供することができた。 The ink-jet water-based ink of the present invention can provide an ink-jet water-based ink excellent in all of the characteristics of rubbing property, gloss, liquid side, and dischargeability. In addition, an ink jet recording method for forming an image by discharging the water-based ink for ink jet could be provided.
以下、本発明のインクジェット用水系インクの構成要素について詳細に説明する。 Hereinafter, the components of the inkjet aqueous ink of the present invention will be described in detail.
《顔料》
本発明に係る顔料について説明する。
<Pigment>
The pigment according to the present invention will be described.
本発明に係る顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。 As the pigment according to the present invention, conventionally known pigments can be used without particular limitation, and any of water-dispersible pigments, solvent-dispersible pigments and the like can be used. For example, organic pigments such as insoluble pigments and lake pigments, and carbon An inorganic pigment such as black can be preferably used.
この顔料は、インク中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、界面活性剤を用いた分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散のいずれでも良いが、マイクロカプセル分散がインクの長期保存安定性の点から特に好ましい。 This pigment is allowed to exist in a dispersed state in the ink, and this dispersion method may be any of self-dispersion, dispersion using a surfactant, polymer dispersion, and microcapsule dispersion. Particularly preferred from the viewpoint of long-term storage stability.
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。 The insoluble pigment is not particularly limited, for example, azo, azomethine, methine, diphenylmethane, triphenylmethane, quinacridone, anthraquinone, perylene, indigo, quinophthalone, isoindolinone, isoindoline, azine, oxazine, thiazine, Dioxazine, thiazole, phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole and the like are preferable.
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。 Specific pigments that can be preferably used include the following pigments.
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントバイオレット19等が挙げられる。 Examples of the magenta or red pigment include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. Pigment violet 19 and the like.
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー15:3、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。 Examples of the pigment for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 15: 3, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。 Examples of the pigment for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
また、ブラック用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック6、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。 Examples of black pigments include C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 6, C.I. I. Pigment black 7 and the like.
本発明のインクジェット用水系インクに含有される顔料の分散状態の平均粒子径としては、顔料分散体の安定性やインクの保存安定性向上の観点から、50nm以上、300nm未満であることが好ましい。 The average particle size in the dispersed state of the pigment contained in the aqueous inkjet ink of the present invention is preferably 50 nm or more and less than 300 nm from the viewpoint of improving the stability of the pigment dispersion and the storage stability of the ink.
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。 The particle size of the pigment dispersion can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a dynamic light scattering method, an electrophoresis method, or the like. Accurate and often used.
本発明に係る顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。 The pigment according to the present invention is preferably used after being dispersed by a disperser together with a dispersant and other necessary additives according to other desired purposes.
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。 As the disperser, a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used.
中でも、サンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては0.3mm〜3mmが好ましい。 Among these, the particle size distribution of the ink produced by the dispersion by the sand mill is sharp and preferable. The material of the beads used for sand mill dispersion is preferably zirconia or zircon from the viewpoint of contamination of bead fragments and ionic components. Furthermore, the bead diameter is preferably 0.3 mm to 3 mm.
本発明のインクジェット用水系インクの調製においては、顔料分散体の調製において、高分子分散剤を用いることができる。 In the preparation of the water-based ink for inkjet of the present invention, a polymer dispersant can be used in the preparation of the pigment dispersion.
本発明に用いられる高分子分散剤とは、分子量が5000以上、200000以下の高分子成分を有することが好ましい。 The polymer dispersant used in the present invention preferably has a polymer component having a molecular weight of 5000 or more and 200000 or less.
高分子分散剤の種類としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を挙げることができる。 The polymer dispersant is selected from styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid and fumaric acid derivatives. Examples thereof include a block copolymer comprising at least one kind of monomer, a random copolymer and salts thereof, polyoxyalkylene, and polyoxyalkylene alkyl ether.
酸性の高分子分散剤の場合、中和塩基で中和して添加することが好ましい。ここで中和塩基は特に限定されないが、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。 In the case of an acidic polymer dispersant, it is preferably added after neutralization with a neutralizing base. Here, the neutralizing base is not particularly limited, but is preferably an organic base such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or morpholine.
また、本発明において、高分子分散剤の添加量としては、顔料に対し10質量%〜100質量%であることが好ましい。 Moreover, in this invention, it is preferable that it is 10 mass%-100 mass% with respect to a pigment as addition amount of a polymer dispersing agent.
本発明に用いる顔料分散物は、顔料を樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料が特に好ましい。顔料を樹脂で被覆する方法としては公知の種々の方法を用いることができるが、好ましくは、展相乳化法や酸析法の他に、顔料を重合性界面活性剤を用いて分散し、そこへモノマーを供給し、重合しながら被覆する方法から選択することがよい。 The pigment dispersion used in the present invention is particularly preferably a so-called capsule pigment in which the pigment is coated with a resin. Various known methods can be used as a method for coating the pigment with the resin. Preferably, in addition to the phase-emulsification method and the acid precipitation method, the pigment is dispersed using a polymerizable surfactant. It is preferable to select from a method in which a monomer is fed to the substrate and coating is performed while polymerization.
より好ましい方法としては、水不溶性樹脂をメチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶解し、さらに塩基にて樹脂中の酸性基を部分的、もしくは完全に中和後、顔料及びイオン交換水を添加し、分散したのち、有機溶剤を除去、必要に応じて加水し作製する製造方法が好ましい。 As a more preferred method, the water-insoluble resin is dissolved in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, and after partially or completely neutralizing the acidic group in the resin with a base, the pigment and ion-exchanged water are added and dispersed. After that, a production method in which the organic solvent is removed and water is added as necessary is preferable.
顔料と樹脂の質量比率は、顔料:樹脂比で100:40から100:150の範囲で選択することができる。特に画像耐久性と射出安定性やインク保存性が良好なのは100:60から100:110の範囲である。 The mass ratio of pigment to resin can be selected in the range of 100: 40 to 100: 150 in pigment: resin ratio. In particular, the range of 100: 60 to 100: 110 has good image durability, injection stability, and ink storage stability.
《水溶性有機溶剤》
本発明に係る水溶性有機溶剤について説明する。
《Water-soluble organic solvent》
The water-soluble organic solvent according to the present invention will be described.
本発明に係る水溶性有機溶剤としては、本発明のインクジェット用水系インクに、ポリ塩化ビニル製記録媒体など疎水的な媒体にも良好な濡れ性を付与する観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1、2−アルカンジオールまたは1、3−プロパンジオールから選ばれる水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。 The water-soluble organic solvent according to the present invention includes diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol diethyl ether from the viewpoint of imparting good wettability to a hydrophobic medium such as a polyvinyl chloride recording medium to the water-based ink for ink-jet recording of the present invention. It is preferable to contain a water-soluble organic solvent selected from triethylene glycol monobutyl ether, 1,2-alkanediol or 1,3-propanediol.
ここで、本発明に係る水溶性有機溶剤の『水溶性』とは、20℃での水への溶解度(水100gに対する溶媒の量)が3g以上であることを表し、好ましくは、10g以上の溶解度を示すことが好ましい。 Here, the “water-soluble” of the water-soluble organic solvent according to the present invention represents that the solubility in water at 20 ° C. (the amount of the solvent with respect to 100 g of water) is 3 g or more, preferably 10 g or more. It is preferable to show solubility.
水溶性有機溶剤を用いることにより、画像形成において、インクはじきのない良好な画質を示す画像を得ることができる。 By using a water-soluble organic solvent, an image showing good image quality without ink repelling can be obtained in image formation.
また、加えて本発明の目的である低湿環境下での吐出安定性にも効果があることがわかった。 In addition, it was found that the discharge stability under the low humidity environment, which is the object of the present invention, is also effective.
この効果については、これら水溶性有機溶剤が比較的疎水的なため、曇点を有する界面活性剤の疎水部分との親和性が高く、結果として、インク表面への配向速度が速くヘッドノズル口でのインク乾燥をより有効に防止できるものと推察している。 Regarding this effect, since these water-soluble organic solvents are relatively hydrophobic, they have a high affinity with the hydrophobic portion of the surfactant having a cloud point, and as a result, the orientation speed to the ink surface is fast and the head nozzle opening It is assumed that the ink drying can be prevented more effectively.
前記、1、2−アルカンジオールとしては、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオールなどが挙げられ、1,2−ヘキサンジオールが得に吐出安定性において好ましい。 Examples of the 1,2-alkanediol include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and the like. It is particularly preferable in terms of ejection stability.
また、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1、2−アルカンジオールまたは1、3−プロパンジオールから選ばれる水溶性有機溶剤の総添加量としては、記録媒体への良好な濡れ性と、低湿環境下においても特に安定したインク吐出性を得る観点から、7質量%〜30質量%の範囲が好ましく、更に好ましくは10質量%〜20質量%の範囲である。 Further, the total addition amount of the water-soluble organic solvent selected from diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 1,2-alkanediol or 1,3-propanediol is good wetting to the recording medium. From the viewpoint of obtaining a stable ink discharge property even in a low humidity environment, the range of 7% by mass to 30% by mass is preferable, and the range of 10% by mass to 20% by mass is more preferable.
本発明のインクジェット用水系インクには、グリコールエーテルもしくは1、2−アルカンジオール以外にも溶剤を添加することができる。 In addition to glycol ether or 1,2-alkanediol, a solvent can be added to the aqueous inkjet ink of the present invention.
具体的には、本発明に係る水溶性有機溶剤のその他の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)等が挙げられる。 Specifically, other examples of the water-soluble organic solvent according to the present invention include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), amines (for example, ethanol Amine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N- Tilmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide) Etc.), heterocycles (eg 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide) Etc.
《水溶性樹脂》
本発明に係る水溶性樹脂について説明する。
《Water-soluble resin》
The water-soluble resin according to the present invention will be described.
本発明のインクジェット用水系インクを用いるインクジェット記録方法において、インク皮膜の耐擦性を得る観点から、インクジェット用水系インク中に含有される水溶性樹脂の遊離ポリマーとしての含有量は、0.5質量%〜10.0質量%の範囲が好ましく、更に、インク被膜の擦過性の向上と、インクの吐出性安定性の向上の両方の観点から、1.0質量%〜5.0質量%の範囲が好ましい。 In the inkjet recording method using the aqueous inkjet ink of the present invention, from the viewpoint of obtaining the abrasion resistance of the ink film, the content of the water-soluble resin contained in the inkjet aqueous ink as a free polymer is 0.5 mass. % To 10.0% by mass, and 1.0% to 5.0% by mass from the viewpoints of improving the scratch resistance of the ink film and improving the ejection stability of the ink. Is preferred.
ここで、『遊離ポリマー』とは、インク中において顔料などの分散物に吸着していない水溶性樹脂(水溶性ポリマーともいう)を示し、水溶性染料を用いたインクなど分散物をインク中に含まない場合は、インク中に添加した水溶性ポリマーの全量が遊離ポリマーとして存在する。 Here, “free polymer” refers to a water-soluble resin (also referred to as a water-soluble polymer) that is not adsorbed to a dispersion such as pigment in the ink, and the dispersion such as an ink using a water-soluble dye is contained in the ink. When not included, the total amount of water-soluble polymer added to the ink is present as free polymer.
遊離ポリマーの含有濃度は、インクを30000rpmで2時間遠心分離した上澄液を用い、GPCにより遊離ポリマー量を測定することができる。 The free polymer content can be measured by GPC using a supernatant obtained by centrifuging the ink at 30000 rpm for 2 hours.
水溶性樹脂が遊離ポリマー状態で存在することにより、乾燥段階において広がった分子鎖間の接触確率が高く皮膜形成能に優れる結果、高いインク皮膜の耐擦性が得られるものと推察している。 It is presumed that the presence of the water-soluble resin in a free polymer state results in a high contact probability between the molecular chains spread in the drying stage and an excellent film forming ability, resulting in a high ink film rub resistance.
本発明に係る水溶性樹脂の好ましい態様としては、高湿環境下や水分が付着した場合でも画像の耐擦性が得られる観点で疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物である。 A preferred embodiment of the water-soluble resin according to the present invention is a water-soluble copolymer having a hydrophobic monomer as a polymerization component from the viewpoint of obtaining image abrasion resistance even in a high-humidity environment or when moisture adheres.
疎水モノマーを重合成分として有する水溶性共重合物(以下、水溶性共重合物と略記)は、インク中では安定に溶解しているが、記録媒体上での乾燥後は耐水性が付与される樹脂がより好ましい。 A water-soluble copolymer having a hydrophobic monomer as a polymerization component (hereinafter abbreviated as “water-soluble copolymer”) is stably dissolved in ink, but is given water resistance after drying on a recording medium. A resin is more preferable.
このような樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分を有するものを設計して用いる。この際、親水性成分としては、イオン性のもの、ノニオン性のものどちらを用いても良いが、より好ましくはイオン性のものであり、更に好ましくはアニオン性のものである。 As such a resin, a resin having a hydrophobic component and a hydrophilic component is designed and used. In this case, as the hydrophilic component, either an ionic or nonionic component may be used, but an ionic component is more preferable, and an anionic component is more preferable.
特にアニオン性のものを揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。 In particular, those which are rendered water-soluble by neutralizing anionic substances with a volatile base component are preferred.
(酸価)
本発明に係る水溶性樹脂の酸価について説明する。
(Acid value)
The acid value of the water-soluble resin according to the present invention will be described.
本発明のインクジェット用水系インクは、従来公知のインクに比べて、擦過性、光沢、液寄り及び吐出性の全ての特性が優れているが、このような特性を示すためは、本発明に係る水溶性樹脂の酸価は、50mgKOH〜250mgKOHの範囲であり、且つ、本発明のインクジェット用水系インクは、少なくとも2種の水溶性樹脂を含有するが、該水溶性樹脂の酸価の最大と最小の差が200mgKOH/g以内であることが必要である。 The ink-jet aqueous ink of the present invention is excellent in all of the characteristics of scratching, gloss, liquid side and dischargeability as compared with conventionally known inks. The acid value of the water-soluble resin is in the range of 50 mg KOH to 250 mg KOH, and the water-based ink for ink-jet recording of the present invention contains at least two types of water-soluble resins. Is required to be within 200 mgKOH / g.
ここで、本発明に係る水溶性樹脂の酸価の測定は以下のようにして行われる。 Here, the acid value of the water-soluble resin according to the present invention is measured as follows.
(酸価の測定方法)
樹脂10gを300mlの三角フラスコに秤量し、エタノール:ベンゼン=1:2の混合溶媒約50ml加えて樹脂を溶解した。次いで、フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定された0.1mol/Lの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式(1)で酸価(mgKOH/g)を求めた。
(Measurement method of acid value)
10 g of resin was weighed into a 300 ml Erlenmeyer flask, and about 50 ml of a mixed solvent of ethanol: benzene = 1: 2 was added to dissolve the resin. Next, using a phenolphthalein indicator, titration was performed with a 0.1 mol / L potassium hydroxide ethanol solution that had been standardized in advance, and the acid value was calculated from the amount of the potassium hydroxide ethanol solution used for titration by the following formula (1). (Mg KOH / g) was determined.
尚、樹脂によって、エタノール:ベンゼン=1:2の混合溶媒約50mlに溶解しないものは、エタノール50ml、あるいは、エタノール/純水=1:1の混合溶媒約50mlのどちらか溶解するほうを選択して、他は同じ操作にて滴定を行った。 For resins that do not dissolve in about 50 ml of a mixed solvent of ethanol: benzene = 1: 2, select either 50 ml of ethanol or about 50 ml of a mixed solvent of ethanol / pure water = 1: 1. The others were titrated by the same operation.
計算式(1)
A=(B×f×5.611)/S
式中、Aは樹脂の酸価(mgKOH/g)、Bは滴定に用いた0.1mol/L水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)、fは0.1mol/リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Sは、樹脂の質量(g)、5.611は、水酸化カリウムの式量(56.11/10)である。
Formula (1)
A = (B × f × 5.611) / S
In the formula, A is the acid value of the resin (mgKOH / g), B is the amount of 0.1 mol / L potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml), and f is the 0.1 mol / liter potassium hydroxide ethanol solution. Factor, S is the mass of the resin (g), 5.611 is the formula weight of potassium hydroxide (56.11 / 10).
(水溶性樹脂の水溶性)
本発明に係る水溶性樹脂の水溶性とは、20℃での、水(具体的にはイオン交換水)への溶解度(イオン交換水100gに対する溶質の量)が、3g以上であることを意味し、更に、10g以上の溶解度を示すことが好ましい。
(Water-soluble resin water-soluble)
The water solubility of the water-soluble resin according to the present invention means that the solubility in water (specifically, ion-exchanged water) at 20 ° C. (the amount of solute with respect to 100 g of ion-exchanged water) is 3 g or more. Furthermore, it is preferable to exhibit a solubility of 10 g or more.
(水溶性樹脂の構成成分(重合体の構成成分ともいう)
本発明に係る水溶性樹脂の少なくとも1種は、カルボキシ基を有する不飽和ビニルを少なくともモノマー成分として重合した共重合体であることが好ましい。
(Constituent component of water-soluble resin (also referred to as constituent component of polymer)
At least one of the water-soluble resins according to the present invention is preferably a copolymer obtained by polymerizing unsaturated vinyl having a carboxy group as at least a monomer component.
前記共重合体の疎水性モノマーは、アクリル酸エステル(アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなど)、メタクリル酸エステル(メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど)、スチレンなどが上げられる。 Hydrophobic monomers of the copolymer include acrylic acid esters (n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc.), methacrylic acid esters (ethyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate). Etc.), styrene, etc. are raised.
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが上げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に部分的あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。 Examples of the hydrophilic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and the like, and those having an acidic group such as acrylic acid are preferably partially or completely neutralized with a base component after polymerization.
この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、例えば、水酸化Na,K等や、アミン類(アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる)を用いることができる。特に、沸点が200℃未満のアミン類で中和することは、画像堅牢性向上の観点から特に好ましい。 As the neutralizing base in this case, an alkali metal-containing base such as Na, K hydroxide, or an amine (ammonia, alkanolamine, alkylamine, etc. can be used) can be used. In particular, neutralization with amines having a boiling point of less than 200 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of improving image fastness.
(水溶性樹脂の重量平均分子量)
本発明のインクジェット用水系インクは、少なくとも2種の水溶性樹脂を含有するが本発明に記載の効果(擦過性、光沢、液寄り、吐出性の向上)を得るためには、該水溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)の最大と最小の差が、1000〜25000の範囲であることが必要である。
(Weight average molecular weight of water-soluble resin)
The ink-jet aqueous ink of the present invention contains at least two types of water-soluble resins, but in order to obtain the effects described in the present invention (improving scratch resistance, gloss, liquid side, and ejection properties), the water-soluble resin is used. The difference between the maximum and minimum weight average molecular weight (Mw) must be in the range of 1000-25000.
本発明のインクジェット用水系インクに含有される少なくとも2種の水溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)の最大と最小の差が1000〜25000の範囲に調整することが必要であることについて、本発明者等は以下のように推定している。 The present invention relates to the fact that the difference between the maximum and minimum weight average molecular weights (Mw) of at least two water-soluble resins contained in the water-based ink for inkjet of the present invention needs to be adjusted to a range of 1000 to 25000. Estimates are as follows.
水溶性樹脂の重量平均分子量の最大と最小のMwの差が1000〜25000の範囲であれば、周囲の溶媒によって樹脂が広がる場合や縮小する場合の体積が似通っておりインク中で樹脂が均一に存在できるものと考えている。 If the difference between the maximum and minimum Mw of the weight average molecular weight of the water-soluble resin is in the range of 1000 to 25000, the volume when the resin spreads or shrinks depending on the surrounding solvent is similar, and the resin is uniform in the ink. I think it can exist.
1000より小さいと樹脂同士の絡み合いの作用が発現しないため粘度の上昇が抑えられてしまい、25000より大きいと局所的に大きな分子と小さな分子のムラが発生するために、粘度が不安定になり、インクの射出が不安定になりやすく、その結果として、インクにより形成されるインク膜の密着性も低下すると思われる。 If it is less than 1000, the effect of entanglement between the resins will not be exhibited, and the increase in viscosity will be suppressed. If it is greater than 25000, unevenness of locally large molecules and small molecules will occur, resulting in unstable viscosity. Ink ejection tends to be unstable, and as a result, the adhesion of an ink film formed with ink is also likely to be lowered.
また酸価の差が200mgKOH/g以内であれば、樹脂の溶解量もおおよそ同じ挙動となり、複数の樹脂であっても安定に溶解しているものと思われる。 Moreover, if the difference in acid value is within 200 mgKOH / g, the amount of resin dissolved will be approximately the same, and even a plurality of resins will be dissolved stably.
差が200mgKOH/gを超えると、一部の樹脂が析出しやすくなり、射出安定性が保てなくなってくると考えられる。 When the difference exceeds 200 mgKOH / g, it is considered that a part of the resin is likely to be precipitated and the injection stability cannot be maintained.
また、本発明に係る水溶性樹脂の重量平均分子量としては、3000〜100000の範囲のものが好ましく、更に好ましくは、7000〜20000の範囲である。 Moreover, as a weight average molecular weight of the water-soluble resin which concerns on this invention, the thing of the range of 3000-100000 is preferable, More preferably, it is the range of 7000-20000.
尚、本発明に係る水溶性樹脂の重量平均分子量は、GPC(Gel Permiation Chromatography)により測定できる。 The weight average molecular weight of the water-soluble resin according to the present invention can be measured by GPC (Gel Permeation Chromatography).
以下に、GPC測定条件を示す。 The GPC measurement conditions are shown below.
(GPC測定条件)
GPC(Gel Permiation Chromatography)による重量平均分子量測定方法は、試料固形分濃度が0.8質量%となるようにTHFを用いて希釈し、カラム温度25℃で、以下の条件により測定を行う。
(GPC measurement conditions)
The weight average molecular weight measurement method by GPC (Gel Permeation Chromatography) is diluted with THF so that the sample solid content concentration becomes 0.8 mass%, and the measurement is performed at a column temperature of 25 ° C. under the following conditions.
カラム:東ソー製TSKgel G40000+2500+2000HXL、40℃
溶離液:THF 1.0(ml/min)
注入量:100μl
検 出:RI
較正曲線:標準ポリスチレン(13種の標準ポリスチレンを用いて作成)
(インクジェット用水系インクの粘度)
本発明のインクジェット用水系インクの粘度としては、25℃で4mPa・s〜40mPa・sであることが好ましく、より好ましくは5mPa・s〜40mPa・sであり、更に好ましくは8mPa・s〜20mPa・sである。
Column: Tosoh TSKgel G40000 + 2500 + 2000HXL, 40 ° C.
Eluent: THF 1.0 (ml / min)
Injection volume: 100 μl
Detection: RI
Calibration curve: Standard polystyrene (created using 13 types of standard polystyrene)
(Viscosity of water-based ink for inkjet)
The viscosity of the aqueous inkjet ink according to the present invention is preferably 4 mPa · s to 40 mPa · s at 25 ° C., more preferably 5 mPa · s to 40 mPa · s, and still more preferably 8 mPa · s to 20 mPa · s. s.
本発明のインクジェット用水系インクの粘度が上記の範囲に調整することが好ましい理由としては、本発明者等は下記のように推定している。 The reason why the viscosity of the water-based ink for inkjet of the present invention is preferably adjusted to the above range is estimated by the present inventors as follows.
本発明のインクジェット用水系インクは、上記のように少なくとも2種の水溶性樹脂を含有している。 The ink-jet aqueous ink of the present invention contains at least two water-soluble resins as described above.
ここで、インクジェット用水系インクの初期粘度が高いと、メディアに着弾したインクの流動が抑えられ、その結果、液寄りを防ぐことができると思われる。 Here, if the initial viscosity of the water-based ink for ink jet is high, the flow of the ink that has landed on the medium is suppressed, and as a result, it is considered that liquid deviation can be prevented.
インクの初期粘度を上げるには、固形分濃度を上げればよいが、ただそれだけでは射出時にノズル面でのインクの乾燥が速まり、ノズルが詰まってしまうデキャップ現象が起きやすくなる。 In order to increase the initial viscosity of the ink, it is only necessary to increase the solid content concentration. However, this alone increases the drying speed of the ink on the nozzle surface at the time of ejection, and tends to cause a decap phenomenon that clogs the nozzle.
このため射出安定性が劣り画像の欠落が起こるため、固形分濃度は安易には上げられないという問題点がある。 For this reason, there is a problem in that the solid content concentration cannot be easily increased because the injection stability is poor and an image is lost.
そこで、本発明者等は、『似た樹脂』を併用することで、固形分濃度を上げずに効率よく粘度を上げる手段を見出した。 Accordingly, the present inventors have found a means for efficiently increasing the viscosity without increasing the solid content concentration by using “similar resin” together.
ここでいう似た樹脂とは、インクへの溶解状態が似ているものとして考えており、上記の重量平均分子量(Mw)と酸価がその指標となっていると考えている。 The similar resin here is considered to be similar in the dissolved state in the ink, and the above weight average molecular weight (Mw) and acid value are considered to be the indicators.
似た樹脂を併用することでインク中の樹脂の分布状態(濃度・広がり)を均一にし、分子間の相互作用で固形分濃度の効果以上に粘度が上がり、また、樹脂の均一化により射出時のインク滴の切れも安定になり、固形分濃度も高くならないのでデキャップを抑えられ、着弾後のインクはメディア上で互いに凝集することもなく樹脂が均一な皮膜を作るために膜が密着し耐擦過性の高い画像を得られるものと推測している。 By using similar resins together, the distribution state (concentration / spreading) of the resin in the ink is made uniform, the viscosity increases more than the effect of the solid content concentration due to the interaction between molecules, and the resin is made uniform during injection. Since the ink droplets are stable and the solid concentration does not increase, decap is suppressed, and the ink after landing does not agglomerate with each other on the media. It is presumed that an image with high scratching properties can be obtained.
(粘度の測定)
粘度は回転粘度計と恒温槽(東機産業社製:VISCOMETER TV−33、VISCOMATE VM−150III)を用いて測定した。恒温槽で25℃に設定し測定開始1分後の粘度を測定した。
(Measurement of viscosity)
The viscosity was measured using a rotational viscometer and a thermostatic bath (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd .: VISCOMETER TV-33, VISCOMATE VM-150III). It was set to 25 ° C. in a thermostatic bath, and the viscosity was measured 1 minute after the start of measurement.
(水溶性樹脂のTg(ガラス転移点))
本発明に係る水溶性ポリマーのTgは、−30℃〜120℃程度のものを用いることができ、より好ましいTgの範囲は−10℃〜80℃である。
(Tg (glass transition point) of water-soluble resin)
The Tg of the water-soluble polymer according to the present invention can be about -30 ° C to 120 ° C, and a more preferable range of Tg is -10 ° C to 80 ° C.
《インクジェット用水系インクの表面張力》
本発明のインクジェット用水系インクの表面張力としては、記録媒体への濡れ性を高める観点から、30mN/m以下が好ましく、更に好ましくは28mN/m以下に調整することである。
<Surface tension of water-based ink for inkjet>
The surface tension of the water-based ink for ink jet recording of the present invention is preferably 30 mN / m or less, more preferably 28 mN / m or less, from the viewpoint of improving the wettability to the recording medium.
この表面張力に調整するためには種々界面活性剤を単独もしくは併用して好ましく用いることができる。 In order to adjust to this surface tension, various surfactants can be preferably used alone or in combination.
(界面活性剤)
本発明のインクジェット用水系インクに用いることのできる好ましい界面活性剤としては、例えば、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤及びパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤である。これらの界面活性剤を用いることにより、ポリ塩化ビニル製の記録媒体などの表面エネルギーが低い媒体に対する十分な濡れを付与することができる。
(Surfactant)
Preferable surfactants that can be used in the ink-jet aqueous ink of the present invention include, for example, silicon surfactants, acetylene glycol surfactants, and fluorine surfactants having a perfluoroalkenyl group. By using these surfactants, sufficient wetting can be imparted to a medium having a low surface energy such as a recording medium made of polyvinyl chloride.
シリコン系界面活性剤とはジメチルポリシロキ酸の側鎖または末端をポリエーテル変性したものであり、例えば、信越化学工業製のKF−351A、KF−642やビッグケミー製のBYK347、BYK348などが市販されている。 Silicon-based surfactants are those in which the side chain or terminal of dimethylpolysiloxy acid is polyether-modified, such as KF-351A and KF-642 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., and BYK347 and BYK348 manufactured by Big Chemie are commercially available. ing.
アセチレングリコール系界面活性剤とは、分子中に三重結合を有し、その隣接炭素原子に水酸基及びアルキル基を有し、三重結合に対して左右対称構造であるものが好ましくい。本発明で用いられるアセチレングリコール化合物、アセチレンアルコール化合物は市販品として入手することができ、例えば、日信化学工業(株)製のサーフィノール、オルフィン、川研ファインケミカル社製のアセチレノールが挙げられる。 The acetylene glycol surfactant preferably has a triple bond in the molecule, has a hydroxyl group and an alkyl group on the adjacent carbon atom, and has a symmetrical structure with respect to the triple bond. The acetylene glycol compound and acetylene alcohol compound used in the present invention can be obtained as commercial products, and examples thereof include Surfinol and Olphine manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., and acetylenol manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
パーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤とは、4−フッ化エチレンやヘキサフルオロプロピレンをアニオン的に重合した2量体、3量体あるいは5量体に親水基を導入して合成することができ、親水基にポリオキシエチレンエーテルを有するノニオン型、スルホン酸やカルボン酸を有するアニオン型、4級アンモニウム塩とカルボン酸を有するベタイン型のいずれも好ましく用いることができ、株式会社ネオス製のフタージェントシリーズとして市販されている。 A fluorosurfactant having a perfluoroalkenyl group is synthesized by introducing a hydrophilic group into a dimer, trimer or pentamer obtained by anionic polymerization of 4-fluoroethylene or hexafluoropropylene. Any of a nonionic type having a polyoxyethylene ether in a hydrophilic group, an anionic type having a sulfonic acid or a carboxylic acid, and a betaine type having a quaternary ammonium salt and a carboxylic acid can be preferably used. It is marketed as the Footage series.
本発明のインクには、シリコン系界面活性剤またはパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を使用することもできる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、ソルビタン誘導体などのノニオン性界面活性剤、アルキルスルホコハク酸、燐酸エステル類などのアニオン活性剤、アルキルポリアミノエチルグリシン塩、アミドベタイン類などの両性界面活性剤などが挙げられる。 In the ink of the present invention, a surfactant other than a silicon-based surfactant or a fluorosurfactant having a perfluoroalkenyl group may be used. Specifically, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene condensates, sorbitan derivatives, anionic surfactants such as alkylsulfosuccinic acid and phosphate esters, alkylpolyaminoethylglycine salts, amides Examples include amphoteric surfactants such as betaines.
本発明のインクジェット用水系インクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭57−74193号公報、同57−87988号公報及び同62−261476号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号公報、同57−87989号公報、同60−72785号公報、同61−146591号公報、特開平1−95091号公報及び同3−13376号公報等に記載されている退色防止剤、特開昭59−42993号公報、同59−52689号公報、同62−280069号公報、同61−242871号公報及び特開平4−219266号公報等に記載されている蛍光増白剤、防黴剤としてプロキセルGXL(アーチケミカルズ社製)等を挙げることができる。 In the water-based ink for ink jet recording of the present invention, in addition to the above description, depending on the purpose of improving the emission stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performances as necessary. Various known additives such as polysaccharides, viscosity modifiers, specific resistance regulators, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifungal agents, rust inhibitors, etc. are appropriately selected. For example, liquid droplets such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and silicone oil, described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476. UV absorbers, JP-A 57-74192, 57-87989, 60-72785, 61-146591, JP 1-95091 and 3-13376, etc., Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-42993, 59-52689, 62-280069, 61-242871 Examples of fluorescent whitening agents and antifungal agents described in Japanese Patent Laid-Open No. 4-219266 and the like include Proxel GXL (manufactured by Arch Chemicals).
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法について説明する。
<Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention will be described.
本発明のインクジェット記録方法は、インクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)等など何れの吐出方式を用いても構わない。 In the ink jet recording method of the present invention, when an image is formed by ejecting ink, the ink jet head to be used may be an on-demand system or a continuous system. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any ejection method such as a mold, a bubble jet (registered trademark) mold, or the like may be used.
また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)等など何れの吐出方式を用いても構わない。 In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, a thermal type) Any ejection method such as an ink jet type or a bubble jet (registered trademark) type may be used.
本発明のインクジェット記録方法では、インクの吐出の際に、記録媒体(記録メディア)を加熱してプリントすることが好ましい。 In the ink jet recording method of the present invention, it is preferable to print by heating a recording medium (recording medium) when ink is ejected.
記録媒体(記録メディア)を加熱することで、インクの乾燥増粘速度が著しく向上し、高画質が得られるようになる。また、画像の耐久性も向上する。 By heating the recording medium (recording medium), the drying and thickening speed of the ink is remarkably improved, and high image quality can be obtained. Also, the durability of the image is improved.
加熱温度としては、十分な画質、十分な画像耐久性を得る観点から、更に、インク吐出後の乾燥を短時間で処理可能にする観点から、更にまた、安定にプリントするための観点から、記録媒体(記録メディア)の記録表面温度を40℃〜90℃の範囲に調整することが好ましく、更に好ましくは40℃〜60℃の範囲である。 The heating temperature is recorded from the viewpoint of obtaining sufficient image quality and sufficient image durability, from the viewpoint of enabling drying after ink ejection in a short time, and from the viewpoint of stable printing. The recording surface temperature of the medium (recording medium) is preferably adjusted to a range of 40 ° C. to 90 ° C., more preferably 40 ° C. to 60 ° C.
加熱方法としては、メディア搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録メディア下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により下方、もしくは上方から非接触で加熱方法を選択することができる。 As a heating method, it is possible to select a heating method in which a heating heater is incorporated in the media conveyance system or the platen member and heated from the lower side of the recording medium, or a non-contact heating method from the lower side or the upper side by a lamp or the like.
《非吸水性記録媒体》
本発明に係わる非吸水性記録媒体について説明する。
<Non-water-absorbing recording medium>
The non-water-absorbing recording medium according to the present invention will be described.
本発明のインクジェット用水系インクは、普通紙、コート紙、インクジェット専用紙など吸水性の記録媒体はもとより、ポリ塩化ビニルシートなどの非吸収性媒体へのプリントに適している。 The aqueous inkjet ink of the present invention is suitable for printing on non-absorbent media such as polyvinyl chloride sheets as well as water-absorbing recording media such as plain paper, coated paper, and inkjet paper.
非吸水性記録媒体としては、高分子シート、ボード(軟質塩ビ、硬質塩ビ、アクリル板、ポリオレフィン系など)、ガラス、タイル、ゴム、合成紙などが挙げられる。 Examples of the non-water-absorbing recording medium include polymer sheets, boards (soft vinyl chloride, hard vinyl chloride, acrylic plates, polyolefins, etc.), glass, tile, rubber, synthetic paper, and the like.
ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、SOL−371G、SOL−373M、SOL−4701(以上、ビッグテクノス株式会社製)、光沢塩ビ(株式会社システムグラフィ社製)、KSM−VS、KSM−VST、KSM−VT(以上、株式会社きもと製)、J−CAL−HGX、J−CAL−YHG、J−CAL−WWWG(以上、株式会社共ショウ大阪製)、BUS MARK V400 F vinyl、LITEcal V−600F vinyl(以上、Flexcon社製)、FR2(Hanwha社製)LLBAU13713、LLSP20133(以上、桜井株式会社製)、P−370B、P−400M(以上、カンボウプラス株式会社製)、S02P、S12P、S13P、S14P、S22P、S24P、S34P、S27P(以上、Grafityp社製)、P−223RW、P−224RW、P−249ZW、P−284ZC(以上、リンテック株式会社製)、LKG−19、LPA−70、LPE−248、LPM−45、LTG−11、LTG−21(以上、株式会社新星社製)、MPI3023(株式会社トーヨーコーポレーション社製)、ナポレオングロス 光沢塩ビ(株式会社二樹エレクトロニクス社製)、JV−610、Y−114(以上、アイケーシー株式会社製)、NIJ−CAPVC、NIJ−SPVCGT(以上、ニチエ株式会社製)、3101/H12/P4、3104/H12/P4、3104/H12/P4S、9800/H12/P4、3100/H12/R2、3101/H12/R2、3104/H12/R2、1445/H14/P3、1438/One Way Vision(以上、Inetrcoat社製)、JT5129PM、JT5728P、JT5822P、JT5829P、JT5829R、JT5829PM、JT5829RM、JT5929PM(以上、Mactac社製)、MPI1005、MPI1900、MPI2000、MPI2001、MPI2002、MPI3000、MPI3021、MPI3500、MPI3501(以上、Avery社製)、AM−101G、AM−501G(以上、銀一株式会社製)、FR2(ハンファ・ジャパン株式会社製)、AY−15P、AY−60P、AY−80P、DBSP137GGH、DBSP137GGL(以上、株式会社インサイト社製)、SJT−V200F、SJT−V400F−1(以上、平岡織染株式会社製)、SPS−98、SPSM−98、SPSH−98、SVGL−137、SVGS−137、MD3−200、MD3−301M、MD5−100、MD5−101M、MD5−105(以上、Metamark社製)、640M、641G、641M、3105M、3105SG、3162G、3164G、3164M、3164XG、3164XM、3165G、3165SG、3165M、3169M、3451SG、3551G、3551M、3631、3641M、3651G、3651M、3651SG、3951G、3641M(以上、Orafol社製)、SVTL−HQ130(株式会社ラミーコーポレーション製)、SP300 GWF、SPCLEARAD vinyl(以上、Catalina社製)、RM−SJR(菱洋商事株式会社製)、Hi Lucky、New Lucky PVC(以上、LG社製)、SIY−110、SIY−310、SIY−320(以上、積水化学工業株式会社製)、PRINT MI Frontlit、PRINT XL Light weight banner(以上、Endutex社製)、RIJET 100、RIJET 145、RIJET165(以上、Ritrama社製)、NM−SG、NM−SM(日栄化工株式会社製)、LTO3GS(株式会社ルキオ社製)、イージープリント80、パフォーマンスプリント80(以上、ジェットグラフ株式会社製)、DSE 550、DSB 550、DSE 800G、DSE 802/137、V250WG、V300WG、V350WG(以上、Hexis社製)、Digital White 6005PE、6010PE(以上、Multifix社製)等が挙げられる。 Specific examples of the recording medium made of polyvinyl chloride include SOL-371G, SOL-373M, SOL-4701 (manufactured by Big Technos Co., Ltd.), glossy vinyl chloride (manufactured by Systemgraph Co., Ltd.), KSM-VS, KSM. -VST, KSM-VT (above, manufactured by Kimoto Co., Ltd.), J-CAL-HGX, J-CAL-YHG, J-CAL-WWWG (above, manufactured by Kyo Show Osaka Co., Ltd.), BUS MARK V400 F vinyl, LITEcal V-600F vinyl (above, manufactured by Flexcon), FR2 (manufactured by Hanwha), LLBAU13713, LLSP20133 (above, manufactured by Sakurai Co., Ltd.), P-370B, P-400M (above, manufactured by Kambo Plus Co., Ltd.), S02P, S12P, S13P, S14P, S22P, S24P, 34P, S27P (manufactured by Grafityp), P-223RW, P-224RW, P-249ZW, P-284ZC (manufactured by Lintec Corporation), LKG-19, LPA-70, LPE-248, LPM-45 LTG-11, LTG-21 (manufactured by Shinsei Co., Ltd.), MPI 3023 (manufactured by Toyo Corporation), Napoleon Gloss PVC (manufactured by Futaki Electronics Co., Ltd.), JV-610, Y-114 ( As described above, manufactured by ICC Corporation), NIJ-CAPVC, NIJ-SPVCGT (hereinafter, manufactured by Nichie Corporation), 3101 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4, 3104 / H12 / P4S, 9800 / H12 / P4, 3100 / H12 / R2, 3101 / H12 / R2, 3104 / H12 / R 2, 1445 / H14 / P3, 1438 / One Way Vision (manufactured by Inetrcoat), JT5129PM, JT5728P, JT5822P, JT5829P, JT5829R, JT5829PM, JT5829RM, JT5929PM (above, manufactured by Mactac, MP1100, MP1100 MPI2001, MPI2002, MPI3000, MPI3021, MPI3500, MPI3501 (above, manufactured by Avery), AM-101G, AM-501G (above, manufactured by Ginichi Co., Ltd.), FR2 (manufactured by Hanwha Japan Co., Ltd.), AY-15P, AY-60P, AY-80P, DBSP137GGH, DBSP137GGL (above, manufactured by Insight Inc.), SJT-V200F, SJ T-V400F-1 (above, manufactured by Hiraoka Oryome Co., Ltd.), SPS-98, SPSM-98, SPSH-98, SVGL-137, SVGS-137, MD3-200, MD3-301M, MD5-100, MD5- 101M, MD5-105 (manufactured by Metamark), 640M, 641G, 641M, 3105M, 3105SG, 3162G, 3164G, 3164M, 3164XG, 3164XM, 3165G, 3165SG, 3165M, 3169M, 3451SG, 3551G, 3551M, 3631, 3641M , 3651G, 3651M, 3651SG, 3951G, 3641M (above, manufactured by Orafol), SVTL-HQ130 (manufactured by Lamy Corporation), SP300 GWF, SPCLEARAD vinyl l (above, manufactured by Catalina), RM-SJR (produced by Ryoyo Shoji Co., Ltd.), Hi Lucky, New Lucky PVC (above, produced by LG), SIY-110, SIY-310, SIY-320 (above, Sekisui Chemical) Industrial Co., Ltd.), PRINT MI Frontlit, PRINT XL Lightweight banner (above, manufactured by Endutex), RIJET 100, RIJET 145, RIJET165 (above, manufactured by Ritrama), NM-SG, NM-SM Co., Ltd. Manufactured), LTO3GS (manufactured by Lucio Co., Ltd.), easy print 80, performance print 80 (manufactured by Jetgraph Co., Ltd.), DSE 550, DSB 550, DSE 800G, DSE 802/137, V250WG, 300WG, V350WG (manufactured by Hexis Ltd.), Digital White 6005PE, 6010PE (or, Multifix Co., Ltd.).
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these.
尚、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。 In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless there is particular notice, it represents "mass part" or "mass%".
実施例1
以下に示すように、顔料分散体の調製、水溶性樹脂R−1〜R−8の合成を行い、ついで、インクジェット用水系インク1〜9を各々作製した。
Example 1
As shown below, preparation of the pigment dispersion and synthesis of the water-soluble resins R-1 to R-8 were performed, and then water-based inks 1 to 9 for inkjet were prepared.
《顔料分散体の調製》
顔料分散剤としてスチレン−アクリル酸共重合体(ジョンクリル678、分子量8500、酸価215)3質量部、ジメチルアミノエタノール1.3部、イオン交換水80.7部を70℃で攪拌混合して溶液を調製した。
<< Preparation of pigment dispersion >>
As a pigment dispersant, 3 parts by mass of a styrene-acrylic acid copolymer (John Cryl 678, molecular weight 8500, acid value 215), 1.3 parts of dimethylaminoethanol, and 80.7 parts of ion-exchanged water were stirred and mixed at 70 ° C. A solution was prepared.
次いで、前記溶液にC.I.ピグメントブルー15:3を15部添加しプレミックスした後、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が15質量%の顔料分散体を調製した。 Then, C.I. I. 15 parts of Pigment Blue 15: 3 was added and premixed, then dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads, and a pigment dispersion having a cyan pigment content of 15% by mass Was prepared.
この顔料分散体に含まれる顔料粒子の平均粒子径は122nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。 The average particle diameter of the pigment particles contained in this pigment dispersion was 122 nm. The particle size was measured using a Zetasizer 1000HS manufactured by Malvern.
《水溶性樹脂の合成》
(水溶性樹脂R−1の合成)
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン50gを加え、窒素バブリングしながら、75℃に加温した。
<Synthesis of water-soluble resin>
(Synthesis of water-soluble resin R-1)
50 g of methyl ethyl ketone was added to a flask equipped with a dropping funnel, a nitrogen introducer, a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and heated to 75 ° C. while bubbling nitrogen.
そこへ、表1記載のモノマー(メタクリル酸9質量部、メタクリル酸メチル78質量部、アクリル酸n−ブチル6.5質量部及びアクリル酸2−エチルヘキシル6.5質量部)と、メチルエチルケトン50g、開始剤(AIBN(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル))500mgの混合物を滴下ロートより3時間かけ滴下した。滴下後さらに6時間、加熱還流した。放冷後、減圧下加熱しメチルエチルケトンを留去した。 Thereto, the monomers listed in Table 1 (9 parts by weight of methacrylic acid, 78 parts by weight of methyl methacrylate, 6.5 parts by weight of n-butyl acrylate and 6.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate), 50 g of methyl ethyl ketone, start A mixture of 500 mg of agent (AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile)) was added dropwise from a dropping funnel over 3 hours. It heated and refluxed for 6 hours after dripping. After allowing to cool, the mixture was heated under reduced pressure to distill off methyl ethyl ketone.
イオン交換水450mlに対して、モノマーとして添加したアクリル酸の1.05倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解した液に上記重合物残渣を溶解した。 The polymer residue was dissolved in a solution in which dimethylaminoethanol corresponding to 1.05 mol of acrylic acid added as a monomer was dissolved in 450 ml of ion-exchanged water.
イオン交換水で調整し固形分20%の、疎水モノマーを重合成分として有する水溶性樹脂水溶液を得た。 A water-soluble aqueous resin solution having a solid content of 20% and having a hydrophobic monomer as a polymerization component was prepared with ion-exchanged water.
(水溶性樹脂R−2〜R−8の合成)
水溶性樹脂R−1の合成において、表1に記載のモノマー構成を各々R−2〜R−8の合成に用いるモノマー構成に変更した以外は同様にして、水溶性樹脂R−2〜R−8を各々合成した。
(Synthesis of water-soluble resins R-2 to R-8)
In the synthesis of water-soluble resin R-1, water-soluble resins R-2 to R- were similarly prepared except that the monomer configuration shown in Table 1 was changed to the monomer configuration used for the synthesis of R-2 to R-8, respectively. Each of 8 was synthesized.
但し、開始剤量や反応条件については適宜調整を行った。 However, the initiator amount and reaction conditions were appropriately adjusted.
得られた水溶性樹脂R1〜R8の組成、各樹脂の酸価、Mw(重量平均分子量)等を下記の表1に示す。尚、水溶性樹脂の酸価、Mw(重量平均分子量)の測定は上記に記載の方法を用いて行った。 The composition of the obtained water-soluble resins R1 to R8, the acid value of each resin, Mw (weight average molecular weight) and the like are shown in Table 1 below. The acid value and Mw (weight average molecular weight) of the water-soluble resin were measured using the method described above.
《インクジェット用水系インクの調製》
(インクジェット用水系インク1の調製)
前記、顔料分散体の26.7部を攪拌しながら前記合成した水溶性樹脂水溶液を添加し、次いで、下記に示す化合物を順に添加してインク組成物を作製後、0.8μmのフィルターによりろ過してインク1を得た。
<Preparation of water-based ink for inkjet>
(Preparation of ink-jet aqueous ink 1)
While stirring 26.7 parts of the pigment dispersion, the synthesized water-soluble resin aqueous solution was added, then the following compounds were sequentially added to prepare an ink composition, and then filtered through a 0.8 μm filter. Thus, ink 1 was obtained.
顔料分散体 26.7部
水溶性樹脂水溶液R−1 20.0部
水溶性樹脂水溶液R−2 20.0部
ジエチレングリコールジエチルエーテル 3.0部
2−メチル−1,3−プロパンジオール 10.0部
2−ピロリドン 10.0部
フッ素系界面活性剤(株式会社ネオス製、フタージェント215M) 0.5部
イオン交換水 9.8部
(インクジェット用水系インク2〜9の調製)
インクジェット用水系インク1の調製において、使用した水溶性樹脂R−1、R−2の代わりに、表2に記載の水溶性樹脂の構成に変更した以外は同様にしてインクジェット用水系インク2〜9を調製した。
Pigment dispersion 26.7 parts Water-soluble resin aqueous solution R-1 20.0 parts Water-soluble resin aqueous solution R-2 20.0 parts Diethylene glycol diethyl ether 3.0 parts 2-methyl-1,3-propanediol 10.0 parts 2-Pyrrolidone 10.0 parts Fluorosurfactant (manufactured by Neos Co., Ltd., Footgent 215M) 0.5 parts Ion-exchanged water 9.8 parts (Preparation of water-based inks 2-9 for inkjet)
In the preparation of the water-based ink for ink-jet 1, the water-based inks for ink-jets 2 to 9 were similarly prepared except that the constitution of the water-soluble resin shown in Table 2 was used instead of the water-soluble resins R-1 and R-2 used. Was prepared.
(インクジェット用水系インク10の調製)
前記、顔料分散体の26.7部を攪拌しながら前記合成した水溶性樹脂水溶液を添加し、次いで、下記に示す化合物を順に添加してインク組成物を作製後、0.8μmのフィルターによりろ過してインク1を得た。
(Preparation of ink-jet aqueous ink 10)
While stirring 26.7 parts of the pigment dispersion, the synthesized water-soluble resin aqueous solution was added, then the following compounds were sequentially added to prepare an ink composition, and then filtered through a 0.8 μm filter. Thus, ink 1 was obtained.
顔料分散体 26.7部
水溶性樹脂水溶液R−1 13.3部
水溶性樹脂水溶液R−2 13.3部
水溶性樹脂水溶液R−4 13.3部
ジエチレングリコールジエチルエーテル 3.0部
2−メチル−1,3−プロパンジオール 10.0部
2−ピロリドン 10.0部
フッ素系界面活性剤(株式会社ネオス製、フタージェント215M) 0.5部
イオン交換水 9.8部
(インクジェット用水系インク11の調製)
インクジェット用水系インク10の調製において、使用した水溶性樹脂R−1、R−2、R−4の代わりに、表2に記載の水溶性樹脂の構成に変更した以外は同様にしてインクジェット用水系インク11を調製した。
Pigment dispersion 26.7 parts Water-soluble resin aqueous solution R-1 13.3 parts Water-soluble resin aqueous solution R-2 13.3 parts Water-soluble resin aqueous solution R-4 13.3 parts Diethylene glycol diethyl ether 3.0 parts 2-methyl -1,3-propanediol 10.0 parts 2-pyrrolidone 10.0 parts Fluorosurfactant (manufactured by Neos, TF 215M) 0.5 parts Ion-exchanged water 9.8 parts (Water-based ink for inkjet 11) Preparation)
In the preparation of the water-based ink for ink-jet 10, the water-based ink-jet system was similarly prepared except that the constitution of the water-soluble resin shown in Table 2 was used instead of the water-soluble resins R-1, R-2 and R-4 used. Ink 11 was prepared.
尚、各インクジェット用水系インクにおける溶剤の添加量は、インクジェット用水系インク1に対する粘度の値が±10%の範囲になるように調整した。 In addition, the addition amount of the solvent in each water-based ink for inkjet was adjusted so that the value of the viscosity with respect to the water-based ink 1 for inkjet was in a range of ± 10%.
尚、インクジェット用水系インク1〜11の表面張力(プレート法で測定)は、いずれも、26mN/m〜28mN/mの範囲であった。 In addition, the surface tension (measured by the plate method) of the water-based inks 1 to 11 for inkjet was all in the range of 26 mN / m to 28 mN / m.
得られたインクジェット用水系インク1〜11の各々について、以下のようにして画像形成を行った。 Each of the obtained ink-jet aqueous inks 1 to 11 was subjected to image formation as follows.
《画像形成》
ドロップオンデマンドピエゾ方式のインクジェットヘッド(ノズル数512(256×2列)、ノズル口径39μm、ノズル間隔70.5μm(141μm×2列))を搭載したインクジェットプリンタを用意し、上記で得たインクジェット用水系インク1〜11の各々を装填した。
<Image formation>
Prepare an inkjet printer equipped with a drop-on-demand piezo inkjet head (nozzle number 512 (256 × 2 rows), nozzle diameter 39 μm, nozzle interval 70.5 μm (141 μm × 2 rows)), and obtain the inkjet water obtained above Each of the system inks 1 to 11 was loaded.
次いで、ヘッド走査速度500mm/秒、インク液滴体積42pl、記録密度360×360dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)の条件で、記録媒体上に35×35mmのベタ画像を1走査で記録した。 Next, under the conditions of a head scanning speed of 500 mm / second, an ink droplet volume of 42 pl, a recording density of 360 × 360 dpi (dpi represents one dot, that is, the number of dots per 2.54 cm), the recording medium has a size of 35 × 35 mm. A solid image was recorded in one scan.
但し、記録画像に斑の発生が見られた場合はヘッド走査速度を400mm/秒に変更して同様に記録した。 However, when spots were observed in the recorded image, the recording was performed in the same manner by changing the head scanning speed to 400 mm / second.
尚、プリント開始から画像形成後3分間、記録媒体を裏面からヒーター加熱して、記録媒体の表面温度を45±2℃に制御した。 Incidentally, for 3 minutes after the start of image formation from the start of printing, the recording medium was heated from the back side with a heater to control the surface temperature of the recording medium at 45 ± 2 ° C.
記録媒体の表面温度は、非接触温度計(IT−530N形 (株)堀場製作所社製)を用いて測定した。 The surface temperature of the recording medium was measured using a non-contact thermometer (IT-530N type, manufactured by Horiba, Ltd.).
記録媒体には、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるJT5929PM(Mactac社製)を用いた
《記録画像の評価》
上記の画像形成により得られた記録画像について、下記のようにして、擦過性、光沢、液寄り、吐出性の評価を行った。
As the recording medium, JT5929PM (manufactured by Mactac), which is a recording medium made of polyvinyl chloride, was used. << Evaluation of recorded image >>
The recorded images obtained by the above image formation were evaluated for rubbing, gloss, liquid proximity, and dischargeability as follows.
(擦過性の評価)
得られた記録画像を乾いた木綿(カナキン3号)で擦り、下記のように擦過性についてランク評価を行った。
(Evaluation of abrasion)
The obtained recorded image was rubbed with dry cotton (Kanakin No. 3), and the rank evaluation was performed for scratching as described below.
◎:50回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○:50回擦った段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△:20〜50回擦る間に、画像濃度が低下する
×:20回未満擦る間に、画像濃度が低下する
(光沢(光沢性ともいう)の評価)
記録画像の表面の様子を目視観察し、下記のようにランク評価を行った。
◎: Image hardly changes even after rubbing 50 times or more ○: Slight scratch remains at the stage of rubbing 50 times, but hardly affects the image density Δ: Image density decreases during rubbing 20 to 50 times × : Image density decreases while rubbing less than 20 times (evaluation of gloss (also called gloss))
The appearance of the surface of the recorded image was visually observed, and rank evaluation was performed as follows.
○:画像表面に曇りがなく光沢がある
△:画像表面がうっすら白く見える
×:白濁してつやや光沢がない
(液寄りの評価)
記録画像上の白筋の様子を目視で観察し、下記のようにランク評価を行った。
○: The image surface is not cloudy and glossy △: The image surface appears slightly white ×: White cloudiness and no glossiness (Evaluation near liquid)
The appearance of white streaks on the recorded image was visually observed, and rank evaluation was performed as follows.
○:画像上に白筋は見られず画像が埋まっている
△:画像の一部分に白筋が見える
×:画像全体にはっきりとした白筋が見られる
(吐出性(吐出安定性ともいう)の評価)
ピエゾ型ヘッド(720 dpi,液適量16 pl)を持つプリント装置を用い、1つのヘッドに上記で調製したインクジェット用水系インク1〜9の各々を導入し、A4サイズを連続10枚作成後、60分間隔を置いて再度画像作成を行い目視で観察し、下記のようにランク評価を行った。
○: White streaks are not seen on the image and the image is buried △: White streaks appear in a part of the image ×: Clear white streaks are seen in the entire image (Ejectability (also called ejection stability) Evaluation)
Using a printing apparatus having a piezo-type head (720 dpi, 16 pl of liquid amount), each of the inkjet water-based inks 1 to 9 prepared above was introduced into one head, and 10 A4 sizes were continuously produced. Images were created again at intervals of minutes and visually observed, and rank evaluation was performed as follows.
○:画像の書き出し部も含め画像欠陥は見られない。 ○: No image defect is seen including the image writing portion.
△:画像欠陥はほとんど無いが、かすれが見られ、ドットにサテライトが見られた。 (Triangle | delta): Although there is almost no image defect, the blur was seen and the satellite was seen by the dot.
×:画像欠陥が見られる
上記の評価により得られた結果を表2に示す。
X: Image defect is seen Table 2 shows the results obtained by the above evaluation.
表2から、比較のインクジェット用水系インク5〜9、11に比べて、本発明のインクジェット用水系インク1〜4、10は、擦過性、光沢、液寄り及び吐出性のいずれの評価項目においても、優れた特性を示していることが明らかである。 From Table 2, compared with the comparative inkjet water-based inks 5 to 9 and 11, the inkjet water-based inks 1 to 4 and 10 according to the present invention are evaluated in any of the evaluation items of scratching, gloss, liquid side, and dischargeability. It is clear that it exhibits excellent properties.
Claims (4)
2種以上の水溶性樹脂を含み、該2種以上の水溶性樹脂の中で、重量平均分子量(Mw)の最大と最小の差が1000〜25000の範囲であり、且つ、前記水溶性樹脂の酸価が50mgKOH/g〜250mgKOH/gであり、該酸価の最大と最小の差が200mgKOH/g以内であることを特徴とするインクジェット用水系インク。 In an aqueous inkjet ink containing water, a pigment, a water-soluble organic solvent, and a water-soluble resin,
2 or more types of water-soluble resins, and among the two or more types of water-soluble resins, the maximum and minimum difference in weight average molecular weight (Mw) is in the range of 1000 to 25000, and An aqueous ink for inkjet, having an acid value of 50 mgKOH / g to 250 mgKOH / g, and a difference between the maximum and minimum acid values being within 200 mgKOH / g.
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