JP2011237472A - Imaging lens - Google Patents

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Setsuo Tokuhiro
節夫 徳弘
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent occurrence of cracks on an antireflection film even if exposed to the high temperature environment such as reflow processing.SOLUTION: In a lens block 8, a convex lens part 20a made of a curable resin is formed on a surface of a glass substrate 16 and an antireflection film 100 is formed on the convex lens part 20a. The antireflection film 100 is constituted of a plurality of layers formed by alternatively laminating a high refractive index layer 102 and a low refractive index layer 104, and the outermost layer of the antireflection film 100 is the low refractive index layer 104. The outermost layer and at least one layer of layers provided closer to the convex lens part 20a than the outermost layer are a mixed film formed by mixing two kinds of different inorganic materials.

Description

本発明は撮像用レンズに関し、特に電子部品実装時のリフロー処理に耐えうる撮像用レンズに関する。   The present invention relates to an imaging lens, and more particularly to an imaging lens that can withstand reflow processing when electronic components are mounted.

従来より、回路基板上にIC(Integrated Circuits)チップその他の電子部品を実装する場合において、回路基板の所定位置に予め導電性ペースト(例えば半田)を塗布(ポッティング)しておき、その位置に電子部品を載置した状態で当該回路基板をリフロー処理(250℃程度の加熱処理)に供し、導電性ペーストを溶融させ当該回路基板に電子部品を実装する技術により、低コストで安定して、電子機器を製造する技術が開発されている。近年では、電子部品のほかにも光学素子を含む撮像モジュール(撮像ユニット)を回路基板に載置し、上記のようなリフロー処理をおこなうことにより、電子部品と撮像モジュールとを回路基板に同時実装し、撮像モジュールを一体化された携帯電話等の電子機器の生産も行われるようになってきている。リフロー処理により光学素子を含む撮像モジュールが電子機器に実装される場合には、当然光学素子もリフロー処理による高温に晒されることとなる為、高い耐熱性が求められることとなる。   Conventionally, when an IC (Integrated Circuits) chip or other electronic component is mounted on a circuit board, a conductive paste (for example, solder) is previously applied (potted) to a predetermined position on the circuit board, and an electronic device is placed at that position. The circuit board is subjected to a reflow process (heat treatment at about 250 ° C.) with the component placed thereon, and the conductive paste is melted and the electronic component is mounted on the circuit board. Technology for manufacturing equipment has been developed. In recent years, in addition to electronic components, an imaging module (imaging unit) including an optical element is placed on a circuit board, and the reflow process as described above is performed, so that the electronic component and the imaging module are simultaneously mounted on the circuit board. However, production of electronic devices such as mobile phones integrated with an imaging module has also been performed. When an imaging module including an optical element is mounted on an electronic device by reflow processing, naturally, the optical element is also exposed to a high temperature by the reflow processing, and thus high heat resistance is required.

これに対し、撮像レンズ等の光学素子の製造分野では、ガラス基板に対して硬化性樹脂からなるレンズ部を設けることで、耐熱性の高いハイブリッド型の光学素子(レンズ)を得る技術が検討されている。この技術を適用した光学素子の製造方法の一例として、ガラス基板の表面に硬化性樹脂からなるレンズ部を複数設けたいわゆる「ウエハレンズ」を形成し、その後にレンズ部ごとに裁断し(ダイシングともいう)、個別の撮像レンズを形成する方法が提案されている。また、場合によっては、ウエハレンズを複数層積層された状態で各レンズ部ごとに裁断することで、2群構成や3群構成の撮像レンズを形成することも可能である。また、ウエハレンズとCCDイメージセンサやCMOSイメージセンサ等の撮像素子が複数個配列された基板とを予め貼り合わせてから、各レンズ部、撮像素子ごとに裁断することで、撮像モジュールを製造することも可能である。   In contrast, in the field of manufacturing optical elements such as imaging lenses, a technique for obtaining a hybrid optical element (lens) with high heat resistance by providing a lens portion made of a curable resin on a glass substrate has been studied. ing. As an example of a method of manufacturing an optical element to which this technology is applied, a so-called “wafer lens” in which a plurality of lens portions made of a curable resin is provided on the surface of a glass substrate is formed, and then cut for each lens portion (both dicing) A method for forming individual imaging lenses has been proposed. In some cases, it is also possible to form an imaging lens having a two-group configuration or a three-group configuration by cutting each lens unit in a state where a plurality of wafer lenses are laminated. In addition, an imaging module is manufactured by pasting together a wafer lens and a substrate on which a plurality of imaging elements such as a CCD image sensor and a CMOS image sensor are arranged, and then cutting each lens unit and each imaging element. Is also possible.

上記ハイブリッド型の光学素子を、撮像系の光学素子(撮像レンズ)として使用して電子部品とともにリフロー処理に供することも検討されている。この場合において、撮像レンズとして使用する為には、各光学面における透過率を高めるため、また、反射光によるゴースト等の問題の発生を抑制するためにレンズ部の表面に反射防止膜を形成することが求められる。ところが、撮像モジュールを、電子機器を構成する回路基板に実装する際にリフロー処理を行った場合には、撮像レンズは通常の使用環境を大幅に超える高温に晒されることとなる。反射防止膜は、通常無機材料からなる低屈折率層と高屈折率層が交互に積層された構成とされるため、反射防止膜自体は耐熱性が高く高温化でも劣化することはない。しかしながら、反射防止膜が設けられる撮像レンズにおけるレンズ部が樹脂材料により形成されている場合は、高温に晒されたときに無機材料とレンズ部を構成する樹脂材料との間の熱膨張率(線膨張率)等の物性の違いから、当該反射防止膜のクラック(いわゆる膜割れ)が発生する問題が顕著となるため、これを防止する必要がある。   It has also been studied to use the hybrid optical element as an optical element (imaging lens) of an imaging system and to provide a reflow process together with electronic components. In this case, in order to use as an imaging lens, an antireflection film is formed on the surface of the lens portion in order to increase the transmittance at each optical surface and to suppress the occurrence of problems such as ghosts due to reflected light. Is required. However, when the reflow process is performed when the imaging module is mounted on the circuit board constituting the electronic device, the imaging lens is exposed to a high temperature that greatly exceeds the normal usage environment. Since the antireflective film is formed by alternately laminating low refractive index layers and high refractive index layers usually made of an inorganic material, the antireflective film itself has high heat resistance and does not deteriorate even at high temperatures. However, when the lens portion of the imaging lens provided with the antireflection film is formed of a resin material, the coefficient of thermal expansion (line) between the inorganic material and the resin material constituting the lens portion when exposed to a high temperature. The problem that cracks (so-called film cracks) of the antireflection film occur due to the difference in physical properties such as (expansion coefficient), and therefore it is necessary to prevent this.

このような課題に対し、特許文献1の技術では、反射防止膜をリフロー処理が行われる温度に近い温度で成膜(蒸着)することで、リフロー処理による反射防止膜のクラックの発生をある程度防止することに成功している。
特許文献2の技術では、リフロー処理のような通常の使用環境を大幅に超える高温環境下に晒されることは想定してないものの、反射防止膜を構成する層のうち、高屈折率層を2種類の材料からなる混合膜とすることで、膜応力を低下させて高温環境下における反射防止膜のクラックの発生を防止することを検討している。
With respect to such a problem, the technique of Patent Document 1 prevents the occurrence of cracks in the antireflection film due to the reflow process to some extent by depositing (evaporating) the antireflection film at a temperature close to the temperature at which the reflow process is performed. Have succeeded in doing.
Although the technique of Patent Document 2 does not assume that it is exposed to a high temperature environment that greatly exceeds a normal use environment such as a reflow process, among the layers constituting the antireflection film, 2 high refractive index layers are used. We are investigating reducing the film stress and preventing the antireflection film from cracking in a high temperature environment by using a mixed film made of various materials.

特開2009−244583号公報JP 2009-244583 A 特開平10−73702号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-73702

特許文献1の技術によれば、リフロー処理における反射防止膜のクラックの発生をある程度抑制することは可能である。しかしながら、リフロー処理は一般的に数分の処理時間(滞在時間)で行われるのに対し、反射防止膜を形成する際には1〜2時間と長時間に及ぶ場合がある。そのため、反射防止膜形成時の処理温度をリフロー温度と同程度の温度にした場合には、レンズ部を構成する樹脂材料を長時間高温化に晒す必要があり、樹脂材料の種類によっては着色により透過率が低下したり、樹脂材料が軟化して光学面形状に変形が発生する場合があった。また、着色や軟化が発生しにくいガラス転移点が高い硬化性樹脂を選択することが考えられるが、ガラス転移点の高い樹脂は、脆性が低い傾向にあるため、光学面の成形時に欠けや剥がれが生じやすいという問題や、樹脂材料の選択の範囲が狭まるため、所望の光学性能を達成することが困難となる場合があった。
従って、樹脂の種類や、反射防止膜を形成する条件によらず、高温環境下においてもクラックの発生しない反射防止膜が求められていた。
According to the technique of Patent Document 1, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the antireflection film to some extent in the reflow process. However, the reflow process is generally performed in a processing time (stay time) of several minutes, whereas when the antireflection film is formed, it may take as long as 1 to 2 hours. For this reason, when the processing temperature during the formation of the antireflection film is set to the same level as the reflow temperature, it is necessary to expose the resin material constituting the lens part to high temperature for a long time. In some cases, the transmittance is lowered, or the resin material is softened and the optical surface shape is deformed. In addition, it is conceivable to select a curable resin having a high glass transition point that is less likely to be colored or softened. However, since a resin having a high glass transition point tends to be less brittle, chipping or peeling off occurs when molding an optical surface. In some cases, it is difficult to achieve the desired optical performance because the problem of the tendency to occur and the range of selection of the resin material are narrowed.
Therefore, there has been a demand for an antireflection film that does not cause cracks even in a high temperature environment regardless of the type of resin and the conditions for forming the antireflection film.

他方、特許文献2の技術では、熱可塑性樹脂で構成されるレンズ部に設けられる反射防止膜に関するもので、当該レンズが比較的高温環境下で使用された場合にあっても反射防止膜のクラックを抑制可能な構成として、高屈折率層を酸化チタンと酸化タンタルの混合膜とすることを記載している。具体的には、約70℃程度の環境下での使用を想定しており、当該構成においてクラックの発生が抑制できたことが記載されている。しかしながら、同様の技術をリフロー処理が行われる撮像レンズに適用しても十分に反射防止膜のクラックを抑制することができないことが明らかになった。特許文献2で採用されていた熱可塑性樹脂は、リフロー処理により溶融してしまいレンズ形状を維持できず、加熱により着色して透過率が大幅に低下するため、使用することはできない。そこで、熱可塑性樹脂を硬化性樹脂に変更することが考えられるが、確かに硬化性樹脂とすることでリフロー処理による樹脂の溶融や着色は抑制できるものの、反射防止膜のクラックの問題は十分に抑制することができなかった。
したがって、本発明の主な目的は、リフロー処理などの高温環境にさらされても反射防止膜のクラックの発生を十分に抑制することができる撮像用レンズを提供することにある。
On the other hand, the technology of Patent Document 2 relates to an antireflection film provided on a lens portion made of a thermoplastic resin, and even when the lens is used in a relatively high temperature environment, the antireflection film cracks. As a configuration capable of suppressing the above, it is described that the high refractive index layer is a mixed film of titanium oxide and tantalum oxide. Specifically, it is assumed that it is used in an environment of about 70 ° C., and it is described that generation of cracks can be suppressed in the configuration. However, it has become clear that even if the same technique is applied to an imaging lens that undergoes reflow processing, cracks in the antireflection film cannot be sufficiently suppressed. The thermoplastic resin employed in Patent Document 2 cannot be used because it melts due to the reflow treatment and cannot maintain the lens shape, and is colored by heating and the transmittance is greatly reduced. Therefore, it is conceivable to change the thermoplastic resin to a curable resin, but certainly by using a curable resin, although melting and coloring of the resin due to reflow treatment can be suppressed, the problem of cracks in the antireflection film is sufficient. Could not be suppressed.
Therefore, a main object of the present invention is to provide an imaging lens capable of sufficiently suppressing the occurrence of cracks in the antireflection film even when exposed to a high temperature environment such as a reflow process.

上記課題を解決するため、本発明によれば、
前記ガラス基板の少なくとも一方の面上に硬化性樹脂製のレンズ部が形成され、前記レンズ部上に反射防止膜が形成された撮像用レンズにおいて、
前記反射防止膜は、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層された複数の層から構成され、
前記反射防止膜の最外層は、低屈折率層であり、
前記最外層と、前記最外層よりも前記レンズ部側に設けられた層の少なくとも1層とは、2種類の異なる無機材料が混合された混合膜であることを特徴とする撮像用レンズが提供される。
In order to solve the above problems, according to the present invention,
In an imaging lens in which a lens portion made of a curable resin is formed on at least one surface of the glass substrate, and an antireflection film is formed on the lens portion,
The antireflection film is composed of a plurality of layers in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked,
The outermost layer of the antireflection film is a low refractive index layer,
An imaging lens is provided in which the outermost layer and at least one of the layers provided closer to the lens portion than the outermost layer are a mixed film in which two different inorganic materials are mixed. Is done.

本発明者らの検討の結果、特許文献2のように高屈折率層として2種類の材料が混合された混合膜を使用することである程度のクラックを抑制することができるものの、リフロー処理のように通常の使用環境を大幅に超えた高温環境下に晒される場合には、十分な効果が得られないことが明らかになった。更なる検討の結果、反射防止膜は一般的に低屈折率層が最外層に設けられ、適切な反射防止特性を得る上では、最外層の低屈折率層の膜厚を比較的厚くせざるを得ないこと、加熱時に最外層に最も大きな応力(引っ張り応力)がかかりやすいことに着目した。そこで、最外層を構成する低屈折率層を混合膜とすることで、応力を圧縮方向に調整することを検討した。しかしながら、それでもリフロー処理に供された場合には十分ではなかったが、更に、最外層と、基材となる樹脂材料の間に設けられた層を混合層として応力を調整することで、リフロー処理に晒された場合であっても、反射防止膜を十分に抑制することが可能となることを見出したのである。
従って、本発明によれば、リフロー処理により撮像レンズが使用環境を大幅に超える高温条件に晒された場合であっても、反射防止膜のクラックを防止することができる。
As a result of the study by the present inventors, although a certain amount of cracks can be suppressed by using a mixed film in which two kinds of materials are mixed as a high refractive index layer as in Patent Document 2, it seems to be a reflow process. However, it was revealed that sufficient effects could not be obtained when exposed to a high temperature environment significantly exceeding the normal use environment. As a result of further studies, the antireflective film is generally provided with a low refractive index layer on the outermost layer, and in order to obtain appropriate antireflective properties, the outermost low refractive index layer must be relatively thick. We focused on the fact that the largest stress (tensile stress) is likely to be applied to the outermost layer during heating. Therefore, it was studied to adjust the stress in the compression direction by using a low refractive index layer constituting the outermost layer as a mixed film. However, it was still not sufficient when it was subjected to reflow treatment, but by adjusting the stress using a layer provided between the outermost layer and the resin material as the base material as a mixed layer, the reflow treatment It was found that the antireflection film can be sufficiently suppressed even when exposed to.
Therefore, according to the present invention, even when the imaging lens is exposed to a high temperature condition that greatly exceeds the usage environment due to the reflow process, cracks in the antireflection film can be prevented.

撮像モジュールの概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of an imaging module. ウエハレンズ積層体の概略構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows schematic structure of a wafer lens laminated body. 図2のI−I線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the II line | wire of FIG.

以下、図面を参照しながら本発明の好ましい実施形態について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

[撮像モジュール]
図1(a)に示すとおり、撮像モジュール2は主にはレンズユニット4とセンサユニット6とで構成されており、レンズユニット4がセンサユニット6上に配置されている。レンズユニット4は撮像用レンズの一例である。レンズユニット4は主にレンズブロック8,レンズブロック10,スペーサ12,カバーパッケージ14で構成されており、レンズブロック8,10とスペーサ12とが接着・積層された状態でカバーパッケージ14に覆われている。
[Imaging module]
As shown in FIG. 1A, the imaging module 2 mainly includes a lens unit 4 and a sensor unit 6, and the lens unit 4 is disposed on the sensor unit 6. The lens unit 4 is an example of an imaging lens. The lens unit 4 mainly includes a lens block 8, a lens block 10, a spacer 12, and a cover package 14. The lens unit 4 is covered with the cover package 14 in a state where the lens blocks 8 and 10 and the spacer 12 are bonded and stacked. Yes.

レンズブロック8は平板状を呈したガラス基板16を有している。
ガラス基板16の上部には絞り18と樹脂部20とが形成されており、ガラス基板12の下部には絞り22と樹脂部24とが形成されている。
樹脂部20の略中央部には凸状を呈した凸レンズ部20aが形成されている。
樹脂部20では凸レンズ部20a以外の部位が非レンズ部20bとなっている。
樹脂部24の略中央部には凹状を呈した凹レンズ部24aが形成されている。
樹脂部20では凹レンズ部24a以外の部位が非レンズ部24bとなっている。
The lens block 8 has a flat glass substrate 16.
A diaphragm 18 and a resin part 20 are formed on the upper part of the glass substrate 16, and a diaphragm 22 and a resin part 24 are formed on the lower part of the glass substrate 12.
A convex lens portion 20 a having a convex shape is formed at a substantially central portion of the resin portion 20.
In the resin part 20, parts other than the convex lens part 20a are non-lens parts 20b.
A concave lens portion 24 a having a concave shape is formed at a substantially central portion of the resin portion 24.
In the resin part 20, parts other than the concave lens part 24a are non-lens parts 24b.

レンズブロック10も平板状を呈したガラス基板26を有している。
ガラス基板26の上部には樹脂部28が形成されており、ガラス基板26の下部には絞り30と樹脂部32とが形成されている。
樹脂部28の略中央部には凹状を呈した凹レンズ部28aが形成されている。
樹脂部28では凹レンズ部28a以外の部位が非レンズ部28bとなっている。
樹脂部32の略中央部には凸状を呈した凸レンズ部32aが形成されている。
樹脂部32では凸レンズ部32a以外の部位が非レンズ部32bとなっている。
The lens block 10 also has a flat glass substrate 26.
A resin portion 28 is formed on the upper portion of the glass substrate 26, and a diaphragm 30 and a resin portion 32 are formed on the lower portion of the glass substrate 26.
A concave lens portion 28 a having a concave shape is formed at a substantially central portion of the resin portion 28.
In the resin part 28, parts other than the concave lens part 28a are non-lens parts 28b.
A convex lens portion 32 a having a convex shape is formed at a substantially central portion of the resin portion 32.
In the resin part 32, parts other than the convex lens part 32a are non-lens parts 32b.

樹脂部20,24,28,32中の凸レンズ部20a,凹レンズ部24a,凹レンズ部28a,凸レンズ部32aはレンズ機能(光学機能)を発揮するレンズ有効部となっている。レンズブロック8,10を物体側(凸レンズ部20a側)から見た場合には、凸レンズ部20a,凹レンズ部24a,凹レンズ部28a,凸レンズ部32aは同心円状に配置されており、これらレンズ部同士で光軸34(図3参照)が互いに一致するように上下に積層されている。   The convex lens part 20a, the concave lens part 24a, the concave lens part 28a, and the convex lens part 32a in the resin parts 20, 24, 28, and 32 are lens effective parts that exhibit a lens function (optical function). When the lens blocks 8 and 10 are viewed from the object side (convex lens portion 20a side), the convex lens portion 20a, the concave lens portion 24a, the concave lens portion 28a, and the convex lens portion 32a are arranged concentrically. The optical axes 34 (see FIG. 3) are stacked vertically so as to coincide with each other.

樹脂部20,24,28,32は光硬化性樹脂で構成されている。
当該光硬化性樹脂としては、好ましくはアクリル樹脂やアリルエステル樹脂、エポキシ樹脂などが使用可能である。
下記では使用可能な樹脂について説明する。
光硬化性樹脂は樹脂部20,24,28,32ごとに同じ種類の樹脂であってもよいし、異なる樹脂であってもよい。
The resin parts 20, 24, 28, 32 are made of a photocurable resin.
As the photocurable resin, an acrylic resin, an allyl ester resin, an epoxy resin, or the like can be preferably used.
The usable resin will be described below.
The photocurable resin may be the same type of resin for each of the resin portions 20, 24, 28, and 32, or may be a different resin.

(1)アクリル樹脂
重合反応に用いられる(メタ)アクリレートは特に制限はなく、一般的な製造方法により製造された下記(メタ)アクリレートを使用することができる。エステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、エーテル(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート、アルキレン(メタ)アクリレート、芳香環を有する(メタ)アクリレート、脂環式構造を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。これらを1種類又は2種類以上を用いることができる。
(1) Acrylic resin The (meth) acrylate used for the polymerization reaction is not particularly limited, and the following (meth) acrylate produced by a general production method can be used. Ester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, alkylene (meth) acrylate, (meth) acrylate having an aromatic ring, alicyclic structure The (meth) acrylate which has is mentioned. One or more of these can be used.

特に脂環式構造を持つ(メタ)アクリレートが好ましく、酸素原子や窒素原子を含む脂環構造であってもよい。例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、ビシクロヘプチル(メタ)アクリレート、トリシクロデシル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレートや、イソボロニル(メタ)アクリレート、水添ビスフェノール類のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。また特にアダマンタン骨格を持つと好ましい。例えば、2−アルキル−2−アダマンチル(メタ)アクリレート(特開2002−193883号公報参照)、アダマンチルジ(メタ)アクリレート(特開昭57−500785)、アダマンチルジカルボン酸ジアリル(特開昭60―100537)、パーフルオロアダマンチルアクリル酸エステル(特開2004−123687)、新中村化学製 2-メチル-2-アダマンチルメタクリレート、1,3-アダマンタンジオールジアクリレート、1,3,5-アダマンタントリオールトリアクリレート、不飽和カルボン酸アダマンチルエステル(特開2000−119220)、3,3’−ジアルコキシカルボニル-1,1’ビアダマンタン(特開2001−253835号公報参照)、1,1’−ビアダマンタン化合物(米国特許第3342880号明細書参照)、テトラアダマンタン(特開2006−169177号公報参照)、2−アルキル−2−ヒドロキシアダマンタン、2−アルキレンアダマンタン、1,3−アダマンタンジカルボン酸ジ−tert−ブチル等の芳香環を有しないアダマンタン骨格を有する硬化性樹脂(特開2001−322950号公報参照)、ビス(ヒドロキシフェニル)アダマンタン類やビス(グリシジルオキシフェニル)アダマンタン(特開平11−35522号公報、特開平10−130371号公報参照)等が挙げられる。   In particular, (meth) acrylate having an alicyclic structure is preferable, and may be an alicyclic structure containing an oxygen atom or a nitrogen atom. For example, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, bicycloheptyl (meth) acrylate, tricyclodecyl (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, isoboronyl (meth) ) Acrylates, di (meth) acrylates of hydrogenated bisphenols, and the like. In particular, it preferably has an adamantane skeleton. For example, 2-alkyl-2-adamantyl (meth) acrylate (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-193883), adamantyl di (meth) acrylate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-5000785), diallyl adamantyl dicarboxylate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-100537). ), Perfluoroadamantyl acrylate (JP 2004-123687), Shin-Nakamura Chemical 2-methyl-2-adamantyl methacrylate, 1,3-adamantanediol diacrylate, 1,3,5-adamantanetriol triacrylate, Saturated carboxylic acid adamantyl ester (JP 2000-119220), 3,3′-dialkoxycarbonyl-1,1 ′ biadamantane (see JP 2001-253835), 1,1′-biadamantane compound (US Patent) No. 3342880), It has an adamantane skeleton having no aromatic ring such as traadamantane (see JP-A-2006-169177), 2-alkyl-2-hydroxyadamantane, 2-alkyleneadamantane, di-tert-butyl 1,3-adamantanedicarboxylate, etc. Examples thereof include curable resins (see JP-A-2001-322950), bis (hydroxyphenyl) adamantanes, bis (glycidyloxyphenyl) adamantane (see JP-A-11-35522, JP-A-10-130371), and the like. It is done.

また、その他反応性単量体を含有することも可能である。(メタ)アクリレートであれば、例えば、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、などが挙げられる。   It is also possible to contain other reactive monomers. In the case of (meth) acrylate, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate Tert-butyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, and the like.

多官能(メタ)アクリレートとして、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールセプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol septa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripenta Erythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol (Meth) acrylate.

(2)アリルエステル樹脂
アリル基を持ちラジカル重合による硬化する樹脂で、例えば次のものが挙げられるが、特に以下のものに限定されるわけではない。
芳香環を含まない臭素含有(メタ)アリルエステル(特開2003−66201号公報参照)、アリル(メタ)アクリレート(特開平5−286896号公報参照)、アリルエステル樹脂(特開平5−286896号公報、特開2003−66201号公報参照)、アクリル酸エステルとエポキシ基含有不飽和化合物の共重合化合物(特開2003−128725号公報参照)、アクリレート化合物(特開2003−147072号公報参照)、アクリルエステル化合物(特開2005−2064号公報参照)等が挙げられる。
(2) Allyl ester resin A resin having an allyl group and cured by radical polymerization. Examples thereof include the following, but are not particularly limited to the following.
Bromine-containing (meth) allyl ester not containing an aromatic ring (see JP 2003-66201 A), allyl (meth) acrylate (see JP 5-286896 A), allyl ester resin (JP 5-286896 A) , JP 2003-66201 A), a copolymer compound of an acrylate ester and an epoxy group-containing unsaturated compound (see JP 2003-128725 A), an acrylate compound (see JP 2003-147072 A), acrylic Examples include ester compounds (see JP 2005-2064 A).

(3)エポキシ樹脂
エポキシ樹脂としては、エポキシ基を持ち光又は熱により重合硬化するものであれば特に限定されず、硬化開始剤としても酸無水物やカチオン発生剤等を用いることができる。エポキシ樹脂は硬化収縮率が低いため、成形精度の優れたレンズとすることができる点で好ましい。
(3) Epoxy resin The epoxy resin is not particularly limited as long as it has an epoxy group and is polymerized and cured by light or heat, and an acid anhydride, a cation generator, or the like can be used as a curing initiator. Epoxy resin is preferable in that it has a low cure shrinkage and can be a lens with excellent molding accuracy.

エポキシの種類としては、ノボラックフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が挙げられる。その一例として、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、2,2’−ビス(4−グリシジルオキシシクロヘキシル)プロパン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカーボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−5,5−スピロ−(3,4−エポキシシクロヘキサン)−1,3−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート、1,2−シクロプロパンジカルボン酸ビスグリシジルエステル等を挙げることができる。   Examples of the epoxy include novolak phenol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and dicyclopentadiene type epoxy resin. Examples include bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, 2,2′-bis (4-glycidyloxycyclohexyl) propane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinyl Cyclohexene dioxide, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro- (3,4-epoxycyclohexane) -1,3-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, 1,2 -Cyclopropanedicarboxylic acid bisglycidyl ester etc. can be mentioned.

硬化剤は硬化性樹脂材料を構成する上で使用されるものであり特に限定はない。また、本発明において、硬化性樹脂材料と、添加剤を添加した後の光学材料の透過率を比較する場合、硬化剤は添加剤には含まれないものとする。硬化剤としては、酸無水物硬化剤やフェノール硬化剤等を好ましく使用することができる。酸無水物硬化剤の具体例としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、4−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、あるいは3−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸と4−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸との混合物、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸等を挙げることができる。また、必要に応じて硬化促進剤が含有される。硬化促進剤としては、硬化性が良好で、着色がなく、熱硬化性樹脂の透明性を損なわないものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E4MZ)等のイミダゾール類、3級アミン、4級アンモニウム塩、ジアザビシクロウンデセン等の双環式アミジン類とその誘導体、ホスフィン、ホスホニウム塩等を用いることができ、これらを1種、あるいは2種以上を混合して用いてもよい。   A hardening | curing agent is used when comprising curable resin material, and there is no limitation in particular. Moreover, in this invention, when comparing the transmittance | permeability of the curable resin material and the optical material after adding an additive, a hardening | curing agent shall not be contained in an additive. As the curing agent, an acid anhydride curing agent, a phenol curing agent, or the like can be preferably used. Specific examples of the acid anhydride curing agent include phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 3-methyl-hexahydrophthalic anhydride, 4-methyl-hexahydrophthalic anhydride. Examples thereof include an acid, a mixture of 3-methyl-hexahydrophthalic anhydride and 4-methyl-hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, methyl nadic anhydride and the like. Moreover, a hardening accelerator is contained as needed. The curing accelerator is not particularly limited as long as it has good curability, is not colored, and does not impair the transparency of the thermosetting resin. For example, 2-ethyl-4-methylimidazole Imidazoles such as (2E4MZ), tertiary amines, quaternary ammonium salts, bicyclic amidines such as diazabicycloundecene and their derivatives, phosphines, phosphonium salts, etc. can be used, Two or more kinds may be mixed and used.

図1(a)拡大図に示すとおり、樹脂部20(特に凸レンズ部20a)には反射防止膜100が形成されている。
一般に、光は屈折率の異なる境界面に入射した時、その境界面両側の屈折率比に応じて入射した光の一部は反射する。そして、前記境界面の屈折率の比が大きいほどその境界面で反射する光の光量は増大する。例えば、光学素子として使用するプラスチックでは屈折率が約1.5〜1.6の範囲であるので、空気などの媒質より光が入射した場合、その入射光の4〜5%は反射することになる。この表面反射現象は、単に透過する光量が減少するということのみならず、このような光学素子をそのまま撮像用のレンズなどに用いれば、ゴーストやフレアーなどの大きな原因となり問題である。そこで、この表面反射を低減するために、光学素子表面上に光の波長オーダーの薄い誘電体膜を反射防止膜として設けて、膜内での光の干渉効果により反射光を低減させるということがよく行われている。そして、高性能な反射防止膜構造として、2種類以上の誘電体膜を数層積層して広い波長域で低反射率を実現するものが数多く提案されている。
As shown in the enlarged view of FIG. 1A, an antireflection film 100 is formed on the resin portion 20 (particularly the convex lens portion 20a).
In general, when light is incident on a boundary surface having a different refractive index, a part of the incident light is reflected according to the refractive index ratio on both sides of the boundary surface. As the refractive index ratio of the boundary surface increases, the amount of light reflected at the boundary surface increases. For example, a plastic used as an optical element has a refractive index in the range of about 1.5 to 1.6. Therefore, when light is incident from a medium such as air, 4 to 5% of the incident light is reflected. Become. This surface reflection phenomenon is not only that the amount of transmitted light is simply reduced, but if such an optical element is used as it is for an imaging lens or the like, it causes a great cause of ghost or flare. Therefore, in order to reduce this surface reflection, a thin dielectric film having a wavelength order of light is provided as an antireflection film on the surface of the optical element, and the reflected light is reduced by the interference effect of light within the film. Well done. Many high-performance antireflection film structures have been proposed in which several layers of two or more types of dielectric films are stacked to achieve low reflectance in a wide wavelength range.

本実施形態では、反射防止膜100は高屈折率層102とそれより屈折率の低い低屈折率層104とが交互に積層された構成を有しており、最外層は低屈折率層104であり、総層数が4層となっている。高屈折率層102と低屈折率層104とが交互に積層されていれば、反射防止膜100の層数は適宜変更可能である。
高屈折率層102は、単一の無機材料で構成された単一膜または2種類の異なる無機材料で構成された混合膜から構成され、好ましくはTaの単一膜またはTa,TiOの混合膜から構成されている。高屈折率層102がTa,TiOの混合膜で構成される場合、当該混合膜中のTaの元素数に対するTiの元素数の比率は1〜30%となることが好ましい。当該混合膜においては、TiOに代えてCeO,La,ZrO,HfOが使用されてもよい。
低屈折率層104も単一の無機材料で構成された単一膜または2種類の異なる無機材料で構成された混合膜から構成され、好ましくはSiOの単一膜またはSiO,Alの混合膜から構成されている。但し、最外層として設けられる低屈折率層104は、混合膜である必要がある。低屈折率層104がSiO,Alの混合膜から構成される場合、当該混合膜中のSiの元素数に対するAlの元素数の比率は1〜5%となることが好ましい。当該混合膜においては、Alに代えてMgF,Y,Laが使用されてもよい。
なお、高屈折率層102,低屈折率層104が混合膜で構成される場合、当該混合膜の材料の混合比は、膜表面よりXPS(X線光電子分析)などの手法で膜中の元素比率を測定することで確認することができる。
In this embodiment, the antireflection film 100 has a configuration in which a high refractive index layer 102 and a low refractive index layer 104 having a lower refractive index are alternately stacked, and the outermost layer is a low refractive index layer 104. Yes, the total number of layers is four. If the high refractive index layer 102 and the low refractive index layer 104 are alternately laminated, the number of layers of the antireflection film 100 can be changed as appropriate.
The high refractive index layer 102 is composed of a single film composed of a single inorganic material or a mixed film composed of two different inorganic materials, preferably a single film of Ta 2 O 5 or Ta 2 O. 5 and a mixed film of TiO 2 . When the high refractive index layer 102 is composed of a mixed film of Ta 2 O 5 and TiO 2 , the ratio of the number of elements of Ti to the number of elements of Ta in the mixed film is preferably 1 to 30%. In the mixed film, CeO 2 , La 2 O 3 , ZrO 2 , and HfO 2 may be used instead of TiO 2 .
Low refractive index layer 104 is also composed of a mixed layer composed of a single layer or two different inorganic material composed of a single inorganic material, preferably a single layer or SiO 2 of SiO 2, Al 2 O 3 mixed films. However, the low refractive index layer 104 provided as the outermost layer needs to be a mixed film. When the low refractive index layer 104 is composed of a mixed film of SiO 2 and Al 2 O 3 , the ratio of the number of Al elements to the number of Si elements in the mixed film is preferably 1 to 5%. The In mixed film, MgF 2, Y 2 O 3 , La 2 O 3 may be used in place of the Al 2 O 3.
In the case where the high refractive index layer 102 and the low refractive index layer 104 are composed of a mixed film, the mixing ratio of the materials of the mixed film is determined from the elements in the film by a technique such as XPS (X-ray photoelectron analysis) from the film surface. This can be confirmed by measuring the ratio.

反射防止膜100では、少なくとも最外層となる低屈折率層104が上記混合膜で構成されており、前記最外層となる低屈折率層104と樹脂部20との間に設けられた少なくとも1層が更に上記混合膜で構成されていればよい。前記最外層となる低屈折率層104と樹脂部20との間に設けられた層のうち、最も樹脂部20側の層、即ち樹脂部20と隣接する層が混合層とされていることが、反射防止膜100と樹脂部20の密着性を高める上で更に好ましく、反射防止膜100を構成する全ての高屈折率層102と低屈折率層104とが上記混合膜で構成されることが特に好ましい。
本実施形態では、混合膜で構成された高屈折率層102が樹脂部20に直に形成されている。
反射防止膜100は樹脂部20以外の樹脂部24,28,32に形成されてもよく、樹脂部20,24,28,32のすべてに形成されることが好ましい。
In the antireflection film 100, at least the low refractive index layer 104 serving as the outermost layer is composed of the mixed film, and at least one layer provided between the low refractive index layer 104 serving as the outermost layer and the resin portion 20 is used. However, what is necessary is just to be comprised with the said mixed film. Of the layers provided between the low refractive index layer 104 and the resin part 20 as the outermost layer, the layer closest to the resin part 20, that is, the layer adjacent to the resin part 20 is a mixed layer. Further, it is more preferable to improve the adhesion between the antireflection film 100 and the resin portion 20, and it is preferable that all the high refractive index layers 102 and the low refractive index layers 104 constituting the antireflection film 100 are composed of the mixed film. Particularly preferred.
In the present embodiment, the high refractive index layer 102 composed of a mixed film is formed directly on the resin portion 20.
The antireflection film 100 may be formed on the resin parts 24, 28, 32 other than the resin part 20, and is preferably formed on all of the resin parts 20, 24, 28, 32.

図1(a),(b)に示すとおり、センサユニット6は主にはセンサ36,パッケージ38,カバーガラス40から構成されている。   As shown in FIGS. 1A and 1B, the sensor unit 6 mainly includes a sensor 36, a package 38, and a cover glass 40.

センサ36はレンズユニット4を透過した光を受光する受光センサであって、受光した光を光電変換して電気信号を外部機器(図示略)に出力可能となっている。
パッケージ38は有底箱状を呈しており、上方が開放されている。図1(b)に示すとおり、パッケージ38の略中央部にはセンサ36が配置されている。
カバーガラス40はパッケージ38の上部に蓋体として設けられており、センサ36はパッケージ38とカバーガラス40とに囲まれた空間中に密閉されている。
The sensor 36 is a light receiving sensor that receives light transmitted through the lens unit 4, and can photoelectrically convert the received light to output an electrical signal to an external device (not shown).
The package 38 has a bottomed box shape and is open at the top. As shown in FIG. 1B, a sensor 36 is disposed at a substantially central portion of the package 38.
The cover glass 40 is provided as a lid on the upper portion of the package 38, and the sensor 36 is sealed in a space surrounded by the package 38 and the cover glass 40.

図1(a)に示すとおり、スペーサ12はレンズブロック8,10とセンサ36との間に介在しており、これら部材間に一定の間隔を付与している。スペーサ12には円形状の開口部12bが形成されている。開口部12bの内側にはIRカットフィルタ42が設けられている。IRカットフィルタ42はカバーガラス40の上方に配置され、センサ36に入射しようとする赤外線を遮光するようになっている。   As shown in FIG. 1A, the spacer 12 is interposed between the lens blocks 8 and 10 and the sensor 36, and provides a constant interval between these members. The spacer 12 is formed with a circular opening 12b. An IR cut filter 42 is provided inside the opening 12b. The IR cut filter 42 is disposed above the cover glass 40 and shields infrared rays that are about to enter the sensor 36.

続いて、撮像モジュール2(特にレンズユニット4)の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the imaging module 2 (particularly the lens unit 4) will be described.

はじめに、図2に示すとおり、複数の凸レンズ部20aなどが形成されたウエハレンズ52、ウエハレンズ54およびスペーサ基板56を準備(製造)する。   First, as shown in FIG. 2, a wafer lens 52, a wafer lens 54, and a spacer substrate 56 on which a plurality of convex lens portions 20a and the like are formed are prepared (manufactured).

図3に示すとおり、ウエハレンズ52はウエハ状のガラス基板16を有している。ガラス基板16の上部には絞り18,樹脂部20が形成され、ガラス基板16の下部には絞り22,樹脂部24が形成されている。
絞り18,22を形成する場合は、ガラス基板16に対し遮光性フォトレジストを塗布し、その後所定パターンを有するマスクを介して光照射して現像し、絞り18,22を形成する。遮光性フォトレジストとしてはカーボンブラックを混入したフォトレジストが使用される。
樹脂部20,24を形成する場合は、ガラス基板16に対し光硬化性樹脂を滴下して成形用型(図示略)を押圧し、その後光照射して当該樹脂を硬化させ、ガラス基板16を成形用型から離型する。
As shown in FIG. 3, the wafer lens 52 has a wafer-like glass substrate 16. A diaphragm 18 and a resin part 20 are formed on the upper part of the glass substrate 16, and a diaphragm 22 and a resin part 24 are formed on the lower part of the glass substrate 16.
When the apertures 18 and 22 are formed, a light-shielding photoresist is applied to the glass substrate 16, and then developed by irradiating light through a mask having a predetermined pattern to form the apertures 18 and 22. As the light-shielding photoresist, a photoresist mixed with carbon black is used.
When the resin parts 20 and 24 are formed, a photocurable resin is dropped on the glass substrate 16 to press a molding die (not shown), and then the light is irradiated to cure the resin. Release from the mold.

ウエハレンズ54はウエハ状のガラス基板26を有している。ガラス基板26の上部には樹脂部28が形成され、ガラス基板26の下部には絞り30,樹脂部32が形成されている。
絞り30,樹脂部28,32の形成方法は、ウエハレンズ52の場合と同様(ガラス基板16に対し絞り18,22,樹脂部20,24を形成したのと同様)である。
スペーサ基板56はガラス基板16,26と同様にウエハ状を呈したガラス製平板である。スペーサ基板56には多数の円形状の開口部56aが形成されている。開口部56aは、凸レンズ部20a,凹レンズ部24a,凹レンズ部28a,凸レンズ部32aと対応する位置に形成されている。
The wafer lens 54 has a wafer-like glass substrate 26. A resin portion 28 is formed on the upper portion of the glass substrate 26, and a diaphragm 30 and a resin portion 32 are formed on the lower portion of the glass substrate 26.
The method of forming the diaphragm 30 and the resin portions 28 and 32 is the same as that of the wafer lens 52 (similar to the method of forming the diaphragms 18 and 22 and the resin portions 20 and 24 on the glass substrate 16).
The spacer substrate 56 is a glass flat plate having a wafer shape like the glass substrates 16 and 26. A large number of circular openings 56 a are formed in the spacer substrate 56. The opening 56a is formed at a position corresponding to the convex lens portion 20a, the concave lens portion 24a, the concave lens portion 28a, and the convex lens portion 32a.

その後、ウエハレンズ52の樹脂部20に対し、真空蒸着により反射防止膜100を形成する。
高屈折率層102,低屈折率層104を混合膜で構成する場合は、あらかじめ所望の比率で各材料を混合・焼成し、その後成形することで混合膜の蒸着材料を作製することができる。また、各材料を単独で使用し、2源蒸着により所望の混合比が得られるようにそれぞれの成膜速度を調整することで混合膜を形成することもできる。
Thereafter, the antireflection film 100 is formed on the resin portion 20 of the wafer lens 52 by vacuum deposition.
When the high-refractive index layer 102 and the low-refractive index layer 104 are composed of a mixed film, each material is mixed and fired at a desired ratio in advance, and then molded, whereby a mixed film deposition material can be produced. Moreover, it is also possible to form a mixed film by using each material alone and adjusting each film forming speed so that a desired mixing ratio can be obtained by two-source vapor deposition.

具体的には、真空蒸着装置内にウエハレンズ52を装着し、装置内の圧力を所定圧力(例えば1.0×10−3Pa)まで減圧すると共に、真空蒸着装置上部のヒーターよりウエハレンズ52を所定温度(例えば200℃)の温度になるまで加熱する。
その後、高屈折率層102を構成する蒸着源(蒸着材料)を用いて高屈折率層102を形成する。例えば、高屈折率層102として(Ta+5%TiO)膜を形成する場合には、蒸発源としてオプトラン社製OA600を用い、電子銃加熱により当該蒸着源を蒸発させればよい。蒸着中は、真空蒸着装置内部の圧力が1.0×10−2PaになるまでOガスを導入し、蒸着速度を5Å/secの条件にコントロールしながら成膜するのがよい。
その後、高屈折率層102の上に続けて、低屈折率層104を構成する蒸着源を用いて低屈折率層104を形成する。例えば、低屈折率層104としてSiO膜を形成する場合には、真空蒸着装置内部の圧力が1.0×10−2PaになるまでOガスを導入し、蒸着速度を5Å/secの条件にコントロールしながら成膜するのがよい。
このような操作を繰り返し、ウエハレンズ52の樹脂部20に対し反射防止膜100を形成する。他の樹脂部24,28,32に反射防止膜100を形成する場合にも、上記と同様の操作をおこなえばよい。
Specifically, the wafer lens 52 is mounted in a vacuum deposition apparatus, the pressure in the apparatus is reduced to a predetermined pressure (for example, 1.0 × 10 −3 Pa), and the wafer lens 52 is heated from a heater above the vacuum deposition apparatus. Is heated to a predetermined temperature (for example, 200 ° C.).
Thereafter, the high refractive index layer 102 is formed using a vapor deposition source (vapor deposition material) constituting the high refractive index layer 102. For example, when a (Ta 2 O 5 + 5% TiO 2 ) film is formed as the high refractive index layer 102, OA600 manufactured by Optran Co., Ltd. may be used as the evaporation source, and the evaporation source may be evaporated by electron gun heating. During the vapor deposition, it is preferable to form the film while introducing O 2 gas until the pressure inside the vacuum vapor deposition apparatus becomes 1.0 × 10 −2 Pa and controlling the vapor deposition rate at 5 liters / sec.
Thereafter, the low refractive index layer 104 is formed on the high refractive index layer 102 using an evaporation source constituting the low refractive index layer 104. For example, in the case of forming a SiO 2 film as the low refractive index layer 104, O 2 gas is introduced until the pressure inside the vacuum vapor deposition apparatus becomes 1.0 × 10 −2 Pa, and the vapor deposition rate is 5 Å / sec. It is better to form the film while controlling the conditions.
Such an operation is repeated to form the antireflection film 100 on the resin portion 20 of the wafer lens 52. When the antireflection film 100 is formed on the other resin parts 24, 28, 32, the same operation as described above may be performed.

その後、ウエハレンズ52、ウエハレンズ54およびスペーサ基板56を互いに位置合わせしながら接合(接着)し、ウエハレンズ積層体50(図2参照)を製造する。その後、ウエハレンズ積層体50を、ダイシングライン61(図3参照)に沿ってエンドミルにて凸レンズ部20aごとに個々に個片化し、複数のレンズユニット4を製造する。その後、各レンズユニット4をカバーパッケージ14に組み込み、センサユニット6と接合する。これにより撮像モジュール2を製造することができる。
ここでは、ウエハレンズ積層体50をダイシングにより個片化してレンズユニット4を製造した後に、センサユニット6と接合することで撮像モジュール2を製造しているが、ウエハレンズ積層体50の状態で、複数のセンサユニット6を有する基板と接合し、ウエハレンズ積層体50とセンサユニット6を有する基板とを同時にダイシングすることで、撮像モジュール2を製造することも可能である。
Thereafter, the wafer lens 52, the wafer lens 54, and the spacer substrate 56 are joined (adhered) while being aligned with each other, and the wafer lens laminate 50 (see FIG. 2) is manufactured. Thereafter, the wafer lens stack 50 is individually separated for each convex lens portion 20a by an end mill along a dicing line 61 (see FIG. 3), and a plurality of lens units 4 are manufactured. Thereafter, each lens unit 4 is incorporated in the cover package 14 and joined to the sensor unit 6. Thereby, the imaging module 2 can be manufactured.
Here, after manufacturing the lens unit 4 by dicing the wafer lens stack 50 into pieces, the imaging module 2 is manufactured by bonding to the sensor unit 6. However, in the state of the wafer lens stack 50, It is also possible to manufacture the imaging module 2 by bonding to a substrate having a plurality of sensor units 6 and dicing the wafer lens stack 50 and the substrate having the sensor units 6 simultaneously.

撮像モジュール2の製造後において、撮像モジュール2と他の電子部品とを回路基板上に同時実装する場合には、予め半田などの導電性ペーストが塗布(ポッティング)された回路基板の所定の実装位置に撮像モジュール2をその他の電子部品とともに載置する。
その後、撮像モジュール2とその他の電子部品とを載置した回路基板をベルトコンベアなどでリフロー炉(図示略)に移送し、当該回路基板を230〜270℃程度の温度で5〜10分程度加熱(リフロー処理)する。
その結果、導電性ペーストが溶融して撮像モジュール2がその他の電子部品と一緒に回路基板に実装される。
After the imaging module 2 is manufactured, when the imaging module 2 and other electronic components are simultaneously mounted on the circuit board, a predetermined mounting position of the circuit board on which a conductive paste such as solder has been applied (potted) in advance. The image pickup module 2 is placed together with other electronic components.
Thereafter, the circuit board on which the imaging module 2 and other electronic components are mounted is transferred to a reflow furnace (not shown) by a belt conveyor or the like, and the circuit board is heated at a temperature of about 230 to 270 ° C. for about 5 to 10 minutes. (Reflow processing).
As a result, the conductive paste is melted and the imaging module 2 is mounted on the circuit board together with other electronic components.

以上の本実施形態によれば、反射防止膜100を構成する層のうち、最も外側に配置される低屈折率層104(最外層)と、前記最外層と樹脂部20との間に設けられた少なくとも1層とが混合膜で構成されている。この構成において、混合膜で構成された層は1つの材料で構成されるよりも圧縮応力(反射防止膜100が膨張する方向の応力)が増大することが実験的に確かめられている(下記実施例参照)。したがって、撮像モジュール2のリフロー処理時において、レンズブロック8の樹脂部20(凸レンズ部20a)が熱膨張することで、反射防止膜100に対して引っ張り応力(反射防止膜100が外側に引っ張られる方向の応力)が発生したとしても、当該反射防止膜100には予め混合膜による圧縮応力が付与されているため応力が相殺されることでクラックの発生が抑制されると考えられる。特に、比較的膜厚が厚く、最も大きな引っ張り応力に晒される最外層となる低屈折率層104が混合膜とされており、更に、最外層と樹脂部20との間の層の一層が混合膜とされていることにより、反射防止膜100全体に十分な圧縮応力を付与することができる。
以上の理由により、撮像モジュール2(レンズユニット4)がリフロー処理などの高温環境にさらされても、反射防止膜100のクラックの発生を防止することができる。
According to the above-described embodiment, the low refractive index layer 104 (outermost layer) disposed on the outermost side of the layers constituting the antireflection film 100 and the outermost layer and the resin portion 20 are provided. Further, at least one layer is composed of a mixed film. In this configuration, it has been experimentally confirmed that the compressive stress (stress in the direction in which the antireflection film 100 expands) increases in the layer formed of the mixed film as compared with a single material (the following implementation). See example). Therefore, during the reflow processing of the imaging module 2, the resin portion 20 (convex lens portion 20a) of the lens block 8 is thermally expanded, so that tensile stress (the direction in which the antireflection film 100 is pulled outward) is applied to the antireflection film 100. It is considered that the occurrence of cracks is suppressed by canceling the stress because the compressive stress by the mixed film is applied to the antireflection film 100 in advance. In particular, the low refractive index layer 104 that is relatively thick and is the outermost layer that is exposed to the largest tensile stress is a mixed film, and further, one layer between the outermost layer and the resin portion 20 is mixed. By being a film, a sufficient compressive stress can be applied to the entire antireflection film 100.
For the above reasons, even when the imaging module 2 (lens unit 4) is exposed to a high temperature environment such as a reflow process, the occurrence of cracks in the antireflection film 100 can be prevented.

(1)サンプルの作製
平面状のガラス基板に光硬化性樹脂を滴下し、表面がレンズ面に対応する金型をプレスした。その後、ガラス基板の裏側(樹脂を滴下した面の反対側)から光を照射して硬化させ、金型を離型した。その後、ガラス基板を200℃で8時間加熱した。このようなガラス基板(樹脂部(樹脂製のレンズ部)が形成されたガラス基板)を複数作製した。
その後、各ガラス基板の樹脂部上に4〜5層構造の反射防止膜を形成した。成膜材料を表1,表2のとおりに種々に変更し、その反射防止膜の構成態様(各層の材料)に応じて「実施例1〜12」,「比較例1〜6」のサンプルとした。
反射防止膜の成膜は真空蒸着で実施した。各サンプル中、2種類の材料からなる混合膜は予め所望の比率で材料を混合し焼成後成形することで混合膜材料を作製した。真空蒸着処理においては、装置内を真空排気しながら200℃まで加熱し、装置内圧が1.0×10−3Paになった時点で成膜を開始した。
表1,表2中、混合膜の混合比は、膜表面よりXPS(X線光電子分析)などの手法で膜中の元素比率を測定することで検証した。
(1) Preparation of sample A photocurable resin was dropped onto a flat glass substrate, and a mold whose surface corresponds to the lens surface was pressed. Thereafter, the glass substrate was irradiated with light from the back side (the side opposite to the surface on which the resin was dropped) to cure, and the mold was released. Thereafter, the glass substrate was heated at 200 ° C. for 8 hours. A plurality of such glass substrates (glass substrates on which resin portions (resin lens portions) were formed) were produced.
Thereafter, an antireflection film having a 4 to 5 layer structure was formed on the resin portion of each glass substrate. The film forming materials were variously changed as shown in Tables 1 and 2, and the samples of “Examples 1 to 12” and “Comparative Examples 1 to 6” were changed according to the configuration of the antireflection film (material of each layer). did.
The antireflection film was formed by vacuum deposition. In each sample, a mixed film material made of two kinds of materials was prepared by mixing the materials in a desired ratio in advance and molding after firing. In the vacuum deposition process, the apparatus was heated to 200 ° C. while evacuating the apparatus, and film formation was started when the apparatus internal pressure reached 1.0 × 10 −3 Pa.
In Tables 1 and 2, the mixing ratio of the mixed film was verified by measuring the element ratio in the film from the film surface by a technique such as XPS (X-ray photoelectron analysis).

Figure 2011237472
Figure 2011237472

Figure 2011237472
Figure 2011237472

(2)各層の特性
長さ50mm,幅10mmの薄いガラス基板に対して、各サンプルを構成する材料を成膜し、その材料における応力と屈折率とを測定した。測定結果を表3,表4に示す。応力の測定では、各ガラス基板に外力を加えてガラス基板を反り曲げ、その反り量(反り角度)をオートコリメータにより測定し応力に換算した。
(2) Characteristics of each layer A material constituting each sample was formed on a thin glass substrate having a length of 50 mm and a width of 10 mm, and the stress and refractive index in the material were measured. The measurement results are shown in Tables 3 and 4. In the measurement of stress, an external force was applied to each glass substrate to bend the glass substrate, and the amount of warpage (warpage angle) was measured with an autocollimator and converted into stress.

Figure 2011237472
Figure 2011237472

Figure 2011237472
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表3の結果から、低屈折率層において、Alの含有量が1%未満の場合には膜応力が小さくリフロー処理時に膜割れが発生しやすく、Alの含有量が5%を超える場合には屈折率が高く反射防止効果が発揮しにくい。
表4の結果から、高屈折率層において、Tiの含有量が1%未満の場合または30%を超える場合には膜応力が小さくリフロー処理時に膜割れが発生しやすい。
From the results of Table 3, in the low refractive index layer, when the Al content is less than 1%, the film stress is small and film cracking is likely to occur during reflow treatment, and when the Al content exceeds 5%. It has a high refractive index and hardly exhibits an antireflection effect.
From the results of Table 4, in the high refractive index layer, when the Ti content is less than 1% or more than 30%, the film stress is small and film cracking is likely to occur during the reflow treatment.

(3)サンプルの評価
各サンプルに対しリフロー処理(260℃で5〜10分程度の加熱処理)を3回おこない、その後の反射防止膜の外観や密着性を評価した。
これとは別に、各サンプルを温度60℃,湿度90%の環境下に240時間放置し、その後の反射防止膜の外観や密着性を評価した。
外観検査,密着性検査は下記のとおりにおこなった。
(3) Evaluation of sample Each sample was reflowed (heat treatment at 260 ° C. for about 5 to 10 minutes) three times to evaluate the appearance and adhesion of the subsequent antireflection film.
Separately, each sample was left in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 240 hours, and the appearance and adhesion of the subsequent antireflection film were evaluated.
Appearance inspection and adhesion inspection were conducted as follows.

(3.1)外観検査
各サンプルについて反射防止膜の外観を実態顕微鏡で観察した。観察結果を表5に示す。表5中、◎,○,△,×の基準は下記のとおりである。
「◎」:反射防止膜にクラックの発生が見られず実用上問題がない
「○」:反射防止膜の一部に微細なクラックが数本発生しているが実用上問題がない
「△」:反射防止膜の全面に微細なクラックが見られるものの実用上問題がない
「×」:反射防止膜の全面にクラックが見られ、実使用上の不具合が生じる
(3.1) Appearance inspection For each sample, the appearance of the antireflection film was observed with a microscope. The observation results are shown in Table 5. In Table 5, the criteria for ◎, ○, △, × are as follows.
“◎”: No cracks are observed in the antireflection film and there is no problem in practical use. “○”: Several fine cracks are generated in part of the antireflection film, but there is no problem in practical use. : Although fine cracks are observed on the entire surface of the antireflection film, there is no problem in practical use. “×”: Cracks are observed on the entire surface of the antireflection film, causing problems in practical use.

(3.2)密着性検査
φ30mm平面テストピースサンプル(表1,2のとおりに反射防止膜を形成している。)を準備し、反射防止膜の100mmの範囲にテープを貼り付けて剥離し、テープの剥離に伴う反射防止膜の剥離の有無を目視で確認した。確認結果を表5に示す。表5中、○,△,×の基準は下記のとおりである。
「○」:剥離が認められない
「△」:若干の剥離が認められるが、面積で0.03mm以内である
「×」:面積で0.03mmを超える剥離が認められる
(3.2) Adhesion test φ30mm preparing a planar test piece sample (forming an anti-reflection film as shown in Table 1 and 2.), The peeling tape the range of 100 mm 2 of the antireflection film And the presence or absence of peeling of the antireflection film accompanying peeling of the tape was visually confirmed. The confirmation results are shown in Table 5. In Table 5, the criteria for ○, Δ, and × are as follows.
“◯”: No peeling is observed “Δ”: Some peeling is observed, but the area is within 0.03 mm 2 “×”: The peeling exceeding 0.03 mm 2 is recognized

Figure 2011237472
Figure 2011237472

(3.3)まとめ
表5の結果から、実施例1〜12と比較例1〜6との各サンプルを比較すると、最外層が低屈折率層でかつ最外層とその内側の層とが混合膜で構成されている実施例1〜12のサンプルは、外観検査,密着性検査の両方で結果が良好であった。
以上から、反射防止膜において、最外層を低屈折率層としかつ最外層とその内側の層とを混合膜で構成することは、クラックの発生を防止したり、膜自体の樹脂部への密着性を向上させたりする上で、有用であることがわかる。
(3.3) Summary From the results of Table 5, when comparing the samples of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6, the outermost layer is a low refractive index layer and the outermost layer and its inner layer are mixed. The samples of Examples 1 to 12 composed of a film had good results in both appearance inspection and adhesion inspection.
From the above, in the antireflection film, forming the outermost layer as a low refractive index layer and configuring the outermost layer and the inner layer thereof as a mixed film prevents the occurrence of cracks or adheres to the resin part of the film itself. It turns out that it is useful in improving the property.

2 撮像モジュール
4 レンズユニット
6 センサユニット
8,10 レンズブロック
12 スペーサ
14 カバーパッケージ
16 ガラス基板
18 絞り
20 樹脂部
20a 凸レンズ部
20b 非レンズ部
22 絞り
24 樹脂部
24a 凹レンズ部
24b 非レンズ部
26 ガラス基板
28 樹脂部
28a 凹レンズ部
28b 非レンズ部
30 絞り
32 樹脂部
32a 凸レンズ部
32b 非レンズ部
34 光軸
36 センサ
38 パッケージ
40 カバーガラス
42 IRカットフィルタ
100 反射防止膜
102 高屈折率層
104 低屈折率層
2 Imaging module 4 Lens unit 6 Sensor unit 8, 10 Lens block 12 Spacer 14 Cover package 16 Glass substrate 18 Aperture 20 Resin part 20a Convex lens part 20b Non-lens part 22 Aperture 24 Resin part 24a Concave lens part 24b Non-lens part 26 Glass substrate 28 Resin portion 28a Concave lens portion 28b Non-lens portion 30 Aperture 32 Resin portion 32a Convex lens portion 32b Non-lens portion 34 Optical axis 36 Sensor 38 Package 40 Cover glass 42 IR cut filter 100 Antireflection film 102 High refractive index layer 104 Low refractive index layer

Claims (9)

ガラス基板の少なくとも一方の面上に硬化性樹脂製のレンズ部が形成され、前記レンズ部上に反射防止膜が形成された撮像用レンズにおいて、
前記反射防止膜は、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層された複数の層から構成され、
前記反射防止膜の最外層は、低屈折率層であり、
前記最外層と、前記最外層よりも前記レンズ部側に設けられた層の少なくとも1層とは、2種類の異なる無機材料が混合された混合膜であることを特徴とする撮像用レンズ。
In an imaging lens in which a lens portion made of a curable resin is formed on at least one surface of a glass substrate, and an antireflection film is formed on the lens portion,
The antireflection film is composed of a plurality of layers in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked,
The outermost layer of the antireflection film is a low refractive index layer,
The imaging lens, wherein the outermost layer and at least one of the layers provided closer to the lens portion than the outermost layer are a mixed film in which two different inorganic materials are mixed.
請求項1に記載の撮像用レンズにおいて、
前記最外層の前記混合膜を構成する材料が、SiOとAlであり、
前記混合膜中のSiの元素数に対するAlの元素数の比率が1〜5%であることを特徴とする撮像用レンズ。
The imaging lens according to claim 1,
The material constituting the mixed film of the outermost layer is SiO 2 and Al 2 O 3 ,
The imaging lens, wherein a ratio of the number of Al elements to the number of Si elements in the mixed film is 1 to 5%.
請求項1または2に記載の撮像用レンズにおいて、
前記最外層よりも前記レンズ部側に設けられた層のうち、少なくとも1層の高屈折率層が前記混合膜であり、
前記高屈折率層の前記混合膜を構成する材料が、TaとTiOであり、
前記混合膜中のTaの元素数に対するTiの元素数の比率が1〜30%であることを特徴とする撮像用レンズ。
The imaging lens according to claim 1 or 2,
Of the layers provided closer to the lens part than the outermost layer, at least one high refractive index layer is the mixed film,
The material constituting the mixed film of the high refractive index layer is Ta 2 O 5 and TiO 2 ,
An imaging lens, wherein a ratio of the number of elements of Ti to the number of elements of Ta in the mixed film is 1 to 30%.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の撮像用レンズにおいて、
前記最外層よりも前記レンズ部側に設けられた層のうち、少なくとも1層の低屈折率層が前記混合膜であり、
前記低屈折率層の前記混合膜を構成する材料が、SiOとAlであり、
前記混合膜中のSiの元素数に対するAlの元素数の比率が1〜5%であることを特徴とする撮像用レンズ。
In the imaging lens according to any one of claims 1 to 3,
Of the layers provided closer to the lens part than the outermost layer, at least one low refractive index layer is the mixed film,
The material constituting the mixed film of the low refractive index layer is SiO 2 and Al 2 O 3 ,
The imaging lens, wherein a ratio of the number of Al elements to the number of Si elements in the mixed film is 1 to 5%.
請求項1〜4のいずれか一項に記載の撮像用レンズにおいて、
前記最外層よりも前記レンズ部側に設けられた層のうち、最もレンズ部側に設けられた層が前記混合膜であることを特徴とする撮像用レンズ。
In the imaging lens according to any one of claims 1 to 4,
Of the layers provided closer to the lens unit than the outermost layer, the layer provided closest to the lens unit is the mixed film.
請求項5に記載の撮像用レンズにおいて、
前記最もレンズ部側に設けられた層が低屈折率層であることを特徴とする撮像用レンズ。
The imaging lens according to claim 5,
The imaging lens, wherein the layer provided closest to the lens portion is a low refractive index layer.
請求項5に記載の撮像用レンズにおいて、
前記最もレンズ部側に設けられた層が高屈折率層であることを特徴とする撮像用レンズ。
The imaging lens according to claim 5,
The imaging lens, wherein the layer provided closest to the lens portion is a high refractive index layer.
請求項1〜7のいずれか一項に記載の撮像用レンズにおいて、
前記反射防止膜を構成する高屈折率層と低屈折率層とのすべての層が前記混合膜から構成されていることを特徴とする撮像用レンズ。
In the imaging lens according to any one of claims 1 to 7,
An imaging lens, wherein all layers of a high refractive index layer and a low refractive index layer constituting the antireflection film are composed of the mixed film.
請求項8に記載の撮像用レンズにおいて、
前記反射防止膜を構成する全ての高屈折率層は、TaとTiOを含有する混合膜であり、前記混合膜中のTaの元素数に対するTiの元素数の比率が1〜30%であり、
前記反射防止膜を構成する全ての低屈折率層は、SiOとAlを含有する混合膜であり、前記混合膜中のSiの元素数に対するAlの元素数の比率が1〜5%であることを特徴とする撮像用レンズ。
The imaging lens according to claim 8,
All the high refractive index layers constituting the antireflection film are mixed films containing Ta 2 O 5 and TiO 2 , and the ratio of the number of Ti elements to the number of Ta elements in the mixed film is 1 to 30. %
All of the low refractive index layers constituting the antireflection film are mixed films containing SiO 2 and Al 2 O 3 , and the ratio of the number of Al elements to the number of Si elements in the mixed film is 1 to 5 %, An imaging lens.
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