JP2009244586A - Optical element, optical element unit, and imaging unit - Google Patents

Optical element, optical element unit, and imaging unit Download PDF

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Setsuo Tokuhiro
節夫 徳弘
Masaaki Nose
正章 能勢
Takuji Hatano
卓史 波多野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress the reduction of light transmittance and the occurrence of cracks of an antireflection film. <P>SOLUTION: An optical element is to include a lens body 23, constituted of a thermosetting resin and an antireflection film 6, formed on the lens body 23. A contact layer 61 in contact with the lens body 23, of the antireflection film 6 is made of SiO<SB>x</SB>, wherein x lies within a range from 1.5 to 1.8. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は光学素子、光学素子ユニット及び撮像ユニットに関する。   The present invention relates to an optical element, an optical element unit, and an imaging unit.

従来から、光学特性や機械的強度等が優れているという観点で、光学素子(主にはレンズ)の構成材料として一般に無機ガラス材料が用いられているが、光学素子が使用される機器の小型化が進むにつれ、光学素子の小型化も必要になり、無機ガラス材料では加工性の問題から、曲率(R)の大きなものや複雑な形状のものを作製することが困難になってきている。このことから加工のしやすいプラスチック材料が検討され、使用されるようになってきている。加工のしやすいプラスチック材料としては、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン等の透明性が良好な熱可塑性樹脂が挙げられ、通常は金属製の金型により射出成形することで製造される。   Conventionally, from the viewpoint of excellent optical characteristics, mechanical strength, etc., inorganic glass materials are generally used as constituent materials of optical elements (mainly lenses). As the manufacturing process proceeds, it is necessary to reduce the size of the optical element. With inorganic glass materials, it is becoming difficult to manufacture a material having a large curvature (R) or a complicated shape due to the problem of workability. For this reason, plastic materials that are easy to process have been studied and used. Examples of plastic materials that are easy to process include thermoplastic resins having good transparency, such as polyolefin, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polystyrene, and are usually manufactured by injection molding using a metal mold.

一方、回路基板上にIC(Integrated Circuits)チップその他の電子部品を実装する場合において、回路基板の所定位置に予め金属ペースト(例えば半田ペースト)を塗布(ポッティング)しておき、その位置に電子部品を載置した状態で当該回路基板をリフロー処理(加熱処理)に供し、金属ペーストを溶融させ当該回路基板に電子部品を実装する技術により、低コストで電子モジュールを製造する技術が開発されている(例えば、特許文献1)。近年では、電子部品のほかにも光学素子を回路基板に載置し、上記のようなリフロー処理をおこなうことにより、電子部品と光学素子とを回路基板に同時実装し、電子モジュールに対し光学素子を一体化した光学モジュール(撮像ユニット)の生産も行われるようになってきている。   On the other hand, when an IC (Integrated Circuits) chip or other electronic component is mounted on a circuit board, a metal paste (for example, solder paste) is applied (potted) in advance to a predetermined position on the circuit board, and the electronic component is placed at that position. A technology for manufacturing an electronic module at a low cost has been developed by a technique in which the circuit board is subjected to a reflow process (heating process) in a state where the circuit board is placed, a metal paste is melted, and an electronic component is mounted on the circuit board. (For example, patent document 1). In recent years, in addition to electronic components, an optical element is mounted on a circuit board, and the reflow process as described above is performed, so that the electronic component and the optical element are simultaneously mounted on the circuit board. An optical module (imaging unit) that integrates the above has also been produced.

当然ながら、上述のリフロー処理を取り入れた生産システムにより製造させる光学モジュールにおいても、高コストなガラス製の光学素子よりも、低コストで製造可能なプラスチック製の光学素子を用いることが望まれている。ただ、従来の光学素子用の樹脂材料として用いられてきた熱可塑性樹脂は比較的低い温度で軟化、溶融するため加工性は良好であるが、成形された光学素子は、熱により変形しやすいという欠点をもつ。光学素子を組み込んだ電子部品をリフロー処理によって基板に実装するような場合は光学素子自体も260℃程度の加熱条件に曝されることになるが、耐熱性の低い熱可塑性樹脂からなる光学素子では形状劣化を起こし問題となる。そこで、リフロー処理に供される光学素子用のプラスチック材料として熱硬化性樹脂を使用することが考えられ、これを加熱硬化する(モノマー成分を熱により重合させる)ことでリフロー対応用の光学素子を生産することができる。
特開2001−24320号公報
Of course, in an optical module manufactured by a production system incorporating the above-described reflow process, it is desired to use a plastic optical element that can be manufactured at low cost rather than a high-cost glass optical element. . However, the thermoplastic resin that has been used as a resin material for conventional optical elements is soft and melts at a relatively low temperature, so the processability is good, but the molded optical element is easily deformed by heat. Has drawbacks. When an electronic component incorporating an optical element is mounted on a substrate by reflow processing, the optical element itself is also exposed to heating conditions of about 260 ° C. However, in an optical element made of a thermoplastic resin having low heat resistance, This causes a problem of shape deterioration. Therefore, it is conceivable to use a thermosetting resin as a plastic material for an optical element to be subjected to reflow treatment, and by heating and curing this (a monomer component is polymerized by heat), an optical element for reflow is prepared. Can be produced.
JP 2001-24320 A

ここで、熱硬化性樹脂製の光学素子(光学素子本体)には表面の光反射を抑えるための反射防止膜を形成することが望ましいが、この反射防止膜を形成する場合にリフロー処理に耐えうる膜を形成しようとすると、高温環境下で膜材料の蒸着をおこなう必要がある。この場合に、熱硬化性樹脂中に未硬化のモノマー成分が残留しているときがあり、このときは蒸着期間中(複数層の膜を形成するときにはその積層期間中)に、未硬化のモノマー成分中のC(炭素原子)がその膜中に拡散したりその膜中を透過したりするという現象が起こり、反射防止膜自体に光吸収性を帯びて光学素子の本来的な機能となる光透過性が低下するという不都合が発生する。さらに、回路基板中に光学素子を実装するときにも、リフロー処理による高温環境下に晒されるため、上記現象が発生して光透過性を低下する可能性はある。また、リフロー処理中においては、光学素子が高温環境下に晒されるから、形成した反射防止膜においてクラック(いわゆる膜割れ)が発生することも想定される。   Here, it is desirable to form an antireflection film for suppressing light reflection on the surface of the optical element (optical element body) made of a thermosetting resin. However, when this antireflection film is formed, it can withstand a reflow process. In order to form a film that can be formed, it is necessary to deposit the film material in a high temperature environment. In this case, an uncured monomer component may remain in the thermosetting resin. In this case, an uncured monomer may be used during the deposition period (during the lamination period when a multi-layer film is formed). The phenomenon that C (carbon atom) in the component diffuses or permeates through the film occurs, and the antireflection film itself has light absorption and becomes the original function of the optical element. There is a disadvantage that the permeability is lowered. Furthermore, when the optical element is mounted on the circuit board, it is exposed to a high temperature environment due to the reflow process, so that the above phenomenon may occur and light transmittance may be reduced. Further, since the optical element is exposed to a high temperature environment during the reflow process, it is assumed that a crack (so-called film cracking) occurs in the formed antireflection film.

したがって、本発明の主な目的は、光透過率の低下を抑制することができ、更には反射防止膜のクラックの発生をも抑制することができる光学素子を提供することであり、本発明の他の目的は当該光学素子を用いた光学素子ユニット及び撮像ユニットを提供することである。   Therefore, a main object of the present invention is to provide an optical element that can suppress a decrease in light transmittance and further suppress the occurrence of cracks in the antireflection film. Another object is to provide an optical element unit and an imaging unit using the optical element.

本発明の一態様によれば、
熱硬化性樹脂で構成された光学素子本体と、
前記光学素子本体に形成された反射防止膜と、
を有し、
前記反射防止膜の前記光学素子本体と接触する接触層がSiOであり、1.5≦x≦1.8である光学素子が提供される。
According to one aspect of the invention,
An optical element body composed of a thermosetting resin;
An antireflection film formed on the optical element body;
Have
An optical element is provided in which the contact layer of the antireflection film that contacts the optical element body is SiO x and 1.5 ≦ x ≦ 1.8.

好ましくは、前記接触層の厚さが10〜100nmである。   Preferably, the contact layer has a thickness of 10 to 100 nm.

好ましくは、前記反射防止膜が、前記接触層のほかに、屈折率1.7未満の低屈折率材料から構成された層と、屈折率1.7以上の高屈折率材料から構成された層とが交互に積層された複数層構造を有し、
前記低屈折率材料がSiOであり、
前記高屈折率材料が、Ta,TaとTiOとの混合物,ZrO,ZrOとTiOとの混合物のいずれかである。
Preferably, in addition to the contact layer, the antireflection film is composed of a layer composed of a low refractive index material having a refractive index of less than 1.7 and a layer composed of a high refractive index material having a refractive index of 1.7 or more. Has a multi-layer structure in which and are alternately laminated,
The low refractive index material is SiO 2 ;
The high refractive index material is Ta 2 O 5 , a mixture of Ta 2 O 5 and TiO 2 , or a mixture of ZrO 2 , ZrO 2 and TiO 2 .

好ましくは、前記熱硬化性樹脂がアクリル樹脂である。   Preferably, the thermosetting resin is an acrylic resin.

本発明の他の態様によれば、
上記光学素子と、
前記光学素子に入射する光の光量を調節する絞りと、
前記光学素子の配置位置を調整するためのスペーサと、
を備える光学素子ユニットが提供される。
According to another aspect of the invention,
The optical element;
A diaphragm for adjusting the amount of light incident on the optical element;
A spacer for adjusting the arrangement position of the optical element;
An optical element unit is provided.

本発明の他の態様によれば、
上記光学素子と、前記光学素子に入射する光の光量を調節する絞りと、前記光学素子の配置位置を調整するためのスペーサと、を有する光学素子ユニットと、
前記光学素子ユニットを透過した光を受光するセンサデバイスと、
前記光学素子ユニットと前記センサデバイスとを覆うケーシングと、
を備える撮像ユニットが提供される。
According to another aspect of the invention,
An optical element unit comprising: the optical element; a diaphragm for adjusting the amount of light incident on the optical element; and a spacer for adjusting an arrangement position of the optical element;
A sensor device that receives light transmitted through the optical element unit;
A casing covering the optical element unit and the sensor device;
An imaging unit is provided.

本発明によれば、反射防止膜の光学素子本体と接触する接触層がSiOで構成され、そのxの値が1.5≦x≦1.8という一定範囲内に収まっているから、光透過率の低下を抑制することができ、更にはリフロー処理にあっても反射防止膜のクラックの発生を抑制することができる。 According to the present invention, the contact layer that contacts the optical element body of the antireflection film is made of SiO x , and the value of x falls within a certain range of 1.5 ≦ x ≦ 1.8. A decrease in transmittance can be suppressed, and further, the occurrence of cracks in the antireflection film can be suppressed even in the reflow process.

次に、図面を参照しながら本発明の好ましい実施形態について説明する。   Next, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1に示す通り、本発明の好ましい実施形態に係る撮像ユニット1は主に、レンズユニット2、IRカットフィルタ3、センサデバイス4及びケーシング5で構成されており、レンズユニット2、IRカットフィルタ3及びセンサデバイス4がケーシング5で覆われた構成を有している。   As shown in FIG. 1, an imaging unit 1 according to a preferred embodiment of the present invention mainly includes a lens unit 2, an IR cut filter 3, a sensor device 4, and a casing 5, and the lens unit 2, IR cut filter 3. The sensor device 4 is covered with a casing 5.

ケーシング5は円筒状の円筒部51と直方体状のベース部53とで構成されている。円筒部51とベース部53は一体に成形されており、円筒部51がベース部53上に立設されている。円筒部51の内部にはレンズユニット2が配置されている。円筒部51の天板部には円形状の光透過孔51aが形成されている。ベース部53の内部(底部)にはIRカットフィルタ3及びセンサデバイス4が配置されている。   The casing 5 includes a cylindrical cylindrical portion 51 and a rectangular parallelepiped base portion 53. The cylindrical portion 51 and the base portion 53 are integrally formed, and the cylindrical portion 51 is erected on the base portion 53. The lens unit 2 is disposed inside the cylindrical portion 51. A circular light transmission hole 51 a is formed in the top plate portion of the cylindrical portion 51. The IR cut filter 3 and the sensor device 4 are disposed in the base portion 53 (bottom portion).

図1拡大図に示す通り、レンズユニット2は主には絞り21、レンズ本体23及びスペーサ25で構成されている。これら部材は、絞り21とスペーサ25との間にレンズ本体23が配置された状態で互いに重ね合わせられている。レンズ部23の中央部は表裏両面においてそれぞれ凸状を呈しており、これがレンズ部23aとなって光学機能を発揮するようになっている。絞り21はレンズ本体23に入射する光の光量を調節する部材であり、そのレンズ部23aに対応する部位には円形状の開口部21aが形成されている。スペーサ25はケーシング5の円筒部51におけるレンズユニット2の配置位置(高さ位置)を調整するための部材であり、そのレンズ部23aに対応する部位にも円形状の開口部25a(図1上段参照)が形成されている。   As shown in the enlarged view of FIG. 1, the lens unit 2 mainly includes a diaphragm 21, a lens body 23, and a spacer 25. These members are overlapped with each other in a state in which the lens body 23 is disposed between the diaphragm 21 and the spacer 25. The central portion of the lens portion 23 has a convex shape on both the front and back surfaces, and this serves as the lens portion 23a to exhibit an optical function. The diaphragm 21 is a member that adjusts the amount of light incident on the lens body 23, and a circular opening 21a is formed at a portion corresponding to the lens portion 23a. The spacer 25 is a member for adjusting the arrangement position (height position) of the lens unit 2 in the cylindrical portion 51 of the casing 5, and a circular opening 25 a (upper part of FIG. 1) is also provided at a portion corresponding to the lens portion 23 a. Reference) is formed.

以上の撮像ユニット1では、外部光が光透過孔51aを通じてレンズユニット2に入射し、その入射光は絞り21の開口部21aで光量が調節され、レンズ本体23のレンズ部23aを透過し、スペーサ25の開口部25aからIRカットフィルタ4に向けて出射される。その後、その出射光はIRカットフィルタ4で赤外線がカットされ、最終的にセンサデバイス4に入射するような構成となっている。   In the imaging unit 1 described above, external light is incident on the lens unit 2 through the light transmission hole 51a, and the amount of incident light is adjusted by the opening 21a of the diaphragm 21, transmitted through the lens portion 23a of the lens body 23, and spacers. The light is emitted from the 25 openings 25 a toward the IR cut filter 4. Thereafter, the infrared rays of the emitted light are cut by the IR cut filter 4 and finally enter the sensor device 4.

レンズユニット2のレンズ本体23は熱硬化性樹脂で構成されており、具体的には下記(1)アクリル樹脂,(2)アダマンタン骨格を有する樹脂,(3)アクリレート化合物・アリルエステル化合物を含有する樹脂,(4)シリコーン樹脂,(5)エポキシ樹脂が使用可能である。   The lens body 23 of the lens unit 2 is made of a thermosetting resin, and specifically includes the following (1) acrylic resin, (2) a resin having an adamantane skeleton, and (3) an acrylate compound / allyl ester compound. Resin, (4) silicone resin, and (5) epoxy resin can be used.

(1)アクリル樹脂
アクリル樹脂の代表例として(メタ)アクリレート樹脂が挙げられる。本実施形態において用いられる(メタ)アクリレートには特に制限はなく、一般的な製造方法により製造された、モノ(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレートを用いることが出来る。トリシクロデカンジメタノールアクリレートや、イソボロニルアクリレートなどの脂環式構造をもつ(メタ)アクリレートを使用するのが好ましいが、一般的なアルキルアクリレートや、ポリエチレングリコールジアクリレートを用いることも出来る。
(1) Acrylic resin A typical example of an acrylic resin is a (meth) acrylate resin. There is no restriction | limiting in particular in (meth) acrylate used in this embodiment, The mono (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate manufactured by the general manufacturing method can be used. Although it is preferable to use (meth) acrylate having an alicyclic structure such as tricyclodecane dimethanol acrylate or isobornyl acrylate, general alkyl acrylate or polyethylene glycol diacrylate can also be used.

また、その他反応性単量体として、モノ(メタ)アクリレートであれば、例えば、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、などが挙げられる。   Moreover, as other reactive monomers, if it is mono (meth) acrylate, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Examples include isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate.

多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールセプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol septa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri Pentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol And tri (meth) acrylate.

上記(メタ)アクリレート樹脂を使用した場合、重合開始剤としては、例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイドなどが挙げられる。具体的には、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ(2−t−ブチルパーオキシ)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサネート、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサネート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾネートなどが挙げられる。   When the (meth) acrylate resin is used, examples of the polymerization initiator include hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester, diacyl peroxide, peroxycarbonate, peroxyketal, and ketone peroxide. . Specifically, 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butyl) Peroxy) -2-methylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, di (2-t-butyl) Peroxy) benzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dilauryl peroxide, Dibenzoyl peroxide, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxycarbonate, di (2-ethylhexyl) per Oxycarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanate, t-butylperoxy-2-ethylhexanate, t-hexyl Peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2 , 5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxybenzoate and the like.

(2)アダマンタン骨格を有する硬化性樹脂
2−アルキル−2−アダマンチル(メタ)アクリレート(特開2002−193883号公報参照)、3,3’−ジアルコキシカルボニル-1,1’ビアダマンタン(特開2001−253835号公報参照)、1,1’−ビアダマンタン化合物(米国特許第3342880号明細書参照)、テトラアダマンタン(特開2006−169177号公報参照)、2−アルキル−2−ヒドロキシアダマンタン、2−アルキレンアダマンタン、1,3−アダマンタンジカルボン酸ジ−tert−ブチル等の芳香環を有しないアダマンタン骨格を有する硬化性樹脂(特開2001−322950号公報参照)、ビス(ヒドロキシフェニル)アダマンタン類やビス(グリシジルオキシフェニル)アダマンタン(特開平11−35522号公報、特開平10−130371号公報参照)等を使用することができる。
(2) Curable resin having an adamantane skeleton 2-alkyl-2-adamantyl (meth) acrylate (see JP 2002-193883 A), 3,3′-dialkoxycarbonyl-1,1 ′ biadamantane (JP 2001-253835), 1,1′-biadamantane compound (see US Pat. No. 3,342,880), tetraadamantane (see JP 2006-169177), 2-alkyl-2-hydroxyadamantane, 2 Curable resins having an adamantane skeleton having no aromatic ring such as alkylene adamantane and di-tert-butyl 1,3-adamantane dicarboxylate (see JP 2001-322950 A), bis (hydroxyphenyl) adamantanes and bis (Glycidyloxyphenyl) adamantane (JP-A-11) -35522 and JP-A-10-130371) can be used.

(3)アクリレート化合物、アリルエステル化合物を含有する樹脂
芳香環を含まない臭素含有(メタ)アリルエステル(特開2003−66201号公報参照)、アリル(メタ)アクリレート(特開平5−286896号公報参照)、アリルエステル樹脂(特開平5−286896号公報、特開2003−66201号公報参照)、アクリル酸エステルとエポキシ基含有不飽和化合物の共重合化合物(特開2003−128725号公報参照)、アクリレート化合物(特開2003−147072号公報参照)、アクリルエステル化合物(特開2005−2064号公報参照)等を好ましく用いることができる。
(3) Resin containing acrylate compound and allyl ester compound Bromine-containing (meth) allyl ester not containing an aromatic ring (see JP-A-2003-66201), allyl (meth) acrylate (see JP-A-5-286896) ), Allyl ester resins (see JP-A-5-286896 and JP-A-2003-66201), copolymers of acrylic acid ester and an epoxy group-containing unsaturated compound (see JP-A-2003-128725), acrylates A compound (see JP-A No. 2003-147072), an acrylic ester compound (see JP-A No. 2005-2064) or the like can be preferably used.

(4)シリコーン樹脂
Si−O−Siを主鎖としたシロキサン結合を有するシリコーン樹脂を使用することができる。当該シリコーン樹脂として、所定量のポリオルガノシロキサン樹脂よりなるシリコーン系樹脂が使用可能である(例えば特開平6−9937号公報参照)。
(4) Silicone Resin A silicone resin having a siloxane bond with Si—O—Si as the main chain can be used. As the silicone resin, a silicone resin made of a predetermined amount of polyorganosiloxane resin can be used (for example, see JP-A-6-9937).

熱硬化性のポリオルガノシロキサン樹脂は、加熱による連続的加水分解−脱水縮合反応によって、シロキサン結合骨格による三次元網状構造となるものであれば、特に制限はなく、一般に高温、長時間の加熱で硬化性を示し、一度硬化すると加熱により再軟化し難い性質を有する。   The thermosetting polyorganosiloxane resin is not particularly limited as long as it becomes a three-dimensional network structure with a siloxane bond skeleton by a continuous hydrolysis-dehydration condensation reaction by heating. It exhibits curability and has the property of being hard to be re-softened by heating once cured.

このようなポリオルガノシロキサン樹脂は、下記一般式(A)が構成単位として含まれ、その形状は鎖状、環状、網状形状のいずれであってもよい。
((R)(R)SiO) … (A)
Such a polyorganosiloxane resin includes the following general formula (A) as a structural unit, and the shape thereof may be any of a chain, a ring, and a network.
((R 1 ) (R 2 ) SiO) n (A)

上記一般式(A)中、「R」及び「R」は同種又は異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基を示す。具体的には、「R」及び「R」として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基などで置換した基、例えばクロロメチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基、γ−アミノプロピル基、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル基などが例示される。「R」及び「R」は水酸基およびアルコキシ基から選択される基であってもよい。また、上記一般式(A)中、「n」は50以上の整数を示す。 In the general formula (A), “R 1 ” and “R 2 ” represent the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups. Specifically, as “R 1 ” and “R 2 ”, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group Group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group or a cyclooctyl group, or a group in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups is substituted with a halogen atom, a cyano group, an amino group, or the like, such as a chloromethyl group, 3, 3, Examples include 3-trifluoropropyl group, cyanomethyl group, γ-aminopropyl group, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyl group, and the like. “R 1 ” and “R 2 ” may be a group selected from a hydroxyl group and an alkoxy group. In the general formula (A), “n” represents an integer of 50 or more.

ポリオルガノシロキサン樹脂は、通常、トルエン、キシレン、石油系溶剤のような炭化水素系溶剤、またはこれらと極性溶剤との混合物に溶解して用いられる。また、相互に溶解しあう範囲で、組成の異なるものを配合して用いても良い。   The polyorganosiloxane resin is usually used after being dissolved in a hydrocarbon solvent such as toluene, xylene or petroleum solvent, or a mixture of these with a polar solvent. Moreover, you may mix | blend and use what differs in a composition in the range which mutually melt | dissolves.

ポリオルガノシロキサン樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のいずれの方法も用いることができる。例えば、オルガノハロゲノシランの一種または二種以上の混合物を加水分解ないしアルコリシスすることによって得ることができ、ポリオルガノシロキサン樹脂は、一般にシラノール基またはアルコキシ基等の加水分解性基を含有し、これらの基をシラノール基に換算して1〜10重量%含有する。   The method for producing the polyorganosiloxane resin is not particularly limited, and any known method can be used. For example, it can be obtained by hydrolysis or alcoholysis of one or a mixture of two or more organohalogenosilanes, and polyorganosiloxane resins generally contain hydrolyzable groups such as silanol groups or alkoxy groups. A group is contained in an amount of 1 to 10% by weight in terms of a silanol group.

これらの反応は、オルガノハロゲノシランを溶融しうる溶媒の存在下に行うのが一般的である。また、分子鎖末端に水酸基、アルコキシ基またはハロゲン原子を有する直鎖状のポリオルガノシロキサンを、オルガノトリクロロシランと共加水分解して、ブロック共重合体を合成する方法によっても得ることができる。このようにして得られるポリオルガノシロキサン樹脂は一般に残存するHClを含むが、本実施形態の組成物においては、保存安定性が良好なことから、10ppm以下、好ましくは1ppm以下のものを使用するのが良い。   These reactions are generally performed in the presence of a solvent capable of melting the organohalogenosilane. It can also be obtained by a method of synthesizing a block copolymer by cohydrolyzing a linear polyorganosiloxane having a hydroxyl group, an alkoxy group or a halogen atom at the molecular chain terminal with an organotrichlorosilane. The polyorganosiloxane resin thus obtained generally contains the remaining HCl, but in the composition of the present embodiment, the storage stability is good, so that the one having 10 ppm or less, preferably 1 ppm or less is used. Is good.

(5)エポキシ樹脂
エポキシ化合物としては、例えば、ノボラックフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、2,2’−ビス(4−グリシジルオキシシクロヘキシル)プロパン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカーボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−5,5−スピロ−(3,4−エポキシシクロヘキサン)−1,3−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート、1,2−シクロプロパンジカルボン酸ビスグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができる。
(5) Epoxy resin Examples of the epoxy compound include novolak phenol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, 2,2′-bis (4 -Glycidyloxycyclohexyl) propane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinylcyclohexene dioxide, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro- (3 4-epoxycyclohexane) -1,3-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, 1,2-cyclopropanedicarboxylic acid bisglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, monoallyl Triglycidyl isocyanurate, mention may be made of diallyl monoglycidyl isocyanurate and the like.

硬化剤としては、酸無水物硬化剤やフェノール硬化剤等を好ましく使用することができる。酸無水物硬化剤の具体例としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、4−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、あるいは3−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸と4−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸との混合物、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸等を挙げることができる。また、必要に応じて硬化促進剤が含有される。硬化促進剤としては、硬化性が良好で、着色がなく、熱硬化性樹脂の透明性を損なわないものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E4MZ)等のイミダゾール類、3級アミン、4級アンモニウム塩、ジアザビシクロウンデセン等の双環式アミジン類とその誘導体、ホスフィン、ホスホニウム塩等を用いることができ、これらを1種、あるいは2種以上を混合して用いてもよい。   As the curing agent, an acid anhydride curing agent, a phenol curing agent, or the like can be preferably used. Specific examples of the acid anhydride curing agent include phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 3-methyl-hexahydrophthalic anhydride, 4-methyl-hexahydrophthalic anhydride. Examples thereof include an acid, a mixture of 3-methyl-hexahydrophthalic anhydride and 4-methyl-hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, methyl nadic anhydride and the like. Moreover, a hardening accelerator is contained as needed. The curing accelerator is not particularly limited as long as it has good curability, is not colored, and does not impair the transparency of the thermosetting resin. For example, 2-ethyl-4-methylimidazole Imidazoles such as (2E4MZ), tertiary amines, quaternary ammonium salts, bicyclic amidines such as diazabicycloundecene and their derivatives, phosphines, phosphonium salts, etc. can be used, Two or more kinds may be mixed and used.

上記樹脂で構成されるレンズ本体23の表裏両面には反射防止膜6(図2上段拡大部参照)がそれぞれ形成されている。反射防止膜6は3層構造を有している。レンズ本体23に対し直に第1層61が形成されており、その上に第2層62,第3層63が形成されている。   Antireflection films 6 (see the enlarged portion in the upper part of FIG. 2) are formed on both the front and back surfaces of the lens body 23 made of the resin. The antireflection film 6 has a three-layer structure. A first layer 61 is formed directly on the lens body 23, and a second layer 62 and a third layer 63 are formed thereon.

第1層61はレンズ本体23と直に接触する接触層である。具体的に第1層61は低屈折率材料であるSiO(1.5≦x≦1.8)により構成されており、O原子の組成比(xの値)が特定範囲に収まっている。第1層61は膜厚が10〜100nmであり、好ましくは50〜100nmである。 The first layer 61 is a contact layer that comes into direct contact with the lens body 23. Specifically, the first layer 61 is made of SiO x (1.5 ≦ x ≦ 1.8), which is a low refractive index material, and the composition ratio of O atoms (value of x) is within a specific range. . The first layer 61 has a thickness of 10 to 100 nm, preferably 50 to 100 nm.

第2層62は屈折率1.7未満の低屈折率材料から構成された層であり、好ましくはSiOから構成されている。第3層63は屈折率1.7以上の高屈折率材料から構成された層であり、好ましくはTa,TaとTiOとの混合物,ZrO,ZrOとTiOとの混合物のいずれかで構成されている。第3層63はTiO,Nb,HfOで構成されてもよい。 The second layer 62 is a layer made of a low refractive index material having a refractive index of less than 1.7, and is preferably made of SiO 2 . The third layer 63 is a layer made of a high refractive index material having a refractive index of 1.7 or more, preferably Ta 2 O 5 , a mixture of Ta 2 O 5 and TiO 2 , ZrO 2 , ZrO 2 and TiO 2. And is composed of any mixture. The third layer 63 may be composed of TiO 2 , Nb 2 O 3 , and HfO 2 .

レンズユニット2では、第1層61の上に2層の第2層62,第3層63を形成しているが、これら第2層62,第3層63の上にさらにこれらと同様の層を交互に積層してもよい。また、反射防止膜6はレンズ本体23の表面であって光の入射面(図1中上面)にのみ形成するようにしてもよい。   In the lens unit 2, two layers of the second layer 62 and the third layer 63 are formed on the first layer 61, and layers similar to these are further formed on the second layer 62 and the third layer 63. May be laminated alternately. Further, the antireflection film 6 may be formed only on the surface of the lens body 23 and on the light incident surface (upper surface in FIG. 1).

なお、一般に、光は屈折率の異なる境界面に入射した時、その境界面両側の屈折率比に応じて入射した光の一部は反射する。そして、前記境界面の屈折率の比が大きい程その境界面で反射する光の光量は増大する。例えば、光学部品として使用する熱可塑性プラスチック(熱可塑性樹脂)では屈折率が約1.5〜1.6の範囲であるので、空気等の媒質より光が入射した場合、その入射光の4〜5%は反射することになる。   In general, when light is incident on a boundary surface having a different refractive index, a part of the incident light is reflected according to the refractive index ratio on both sides of the boundary surface. As the refractive index ratio of the boundary surface increases, the amount of light reflected at the boundary surface increases. For example, a thermoplastic plastic (thermoplastic resin) used as an optical component has a refractive index in the range of about 1.5 to 1.6. Therefore, when light enters from a medium such as air, 4 to 4 of the incident light. 5% will be reflected.

この表面反射現象は、単に透過する光量が減少するということのみならず、このような光学部品をそのままカメラレンズ等に用いれば、ゴーストやフレアー等の大きな原因となり問題である。そこで、この表面反射を低減するために、光学部品表面上に光の波長オーダーの薄い誘電体膜を反射防止膜として設けて、膜内での光の干渉効果により反射光を低減させるということがよく行われている。そして、高性能な反射防止膜構造として、2種類以上の誘電体膜を数層積層して広い波長域で低反射率を実現するものが数多く提案されている。   This surface reflection phenomenon is not only that the amount of transmitted light is simply reduced, but if such an optical component is used as it is in a camera lens or the like, it causes a great cause of ghosts and flares. Therefore, in order to reduce this surface reflection, a thin dielectric film of the order of the wavelength of light is provided as an antireflection film on the surface of the optical component, and the reflected light is reduced by the interference effect of light in the film. Well done. Many high-performance antireflection film structures have been proposed in which several layers of two or more types of dielectric films are stacked to achieve low reflectance in a wide wavelength range.

また、以上の構成を具備する撮像ユニット1において、光学素子の一例としてレンズ本体23に反射防止膜6を形成した態様を示しており、光学素子本体の一例としてレンズ本体23を、光学素子ユニットの一例としてレンズユニット2を示している。   Moreover, in the imaging unit 1 having the above-described configuration, an aspect in which the antireflection film 6 is formed on the lens body 23 as an example of an optical element is illustrated. The lens body 23 is illustrated as an example of the optical element body. The lens unit 2 is shown as an example.

続いて、図2を参照しながら撮像ユニット1の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the imaging unit 1 will be described with reference to FIG.

図2上段に示す通り、複数のレンズ部23aが形成されたレンズアレイ27と、レンズ部23aと同数の開口部21aが形成された絞りアレイ26と、レンズ部23aと同数の開口部25aが形成されたスペーサアレイ28とを、準備する。   As shown in the upper part of FIG. 2, a lens array 27 having a plurality of lens portions 23a, a diaphragm array 26 having the same number of openings 21a as the lens portions 23a, and an opening 25a having the same number as the lens portions 23a are formed. Prepared spacer array 28 is prepared.

レンズアレイ27は熱硬化性樹脂を射出成形し、その後にその表裏両面の全面にわたり反射防止膜6を形成したものである。絞りアレイ26とスペーサアレイ28は熱硬化性樹脂にカーボンを混ぜることにより黒色に着色させ、樹脂を射出成形法にて成形したものである。   The lens array 27 is obtained by injection-molding a thermosetting resin, and then forming the antireflection film 6 over the entire front and back surfaces. The aperture array 26 and the spacer array 28 are formed by mixing a thermosetting resin with carbon and coloring it black, and molding the resin by an injection molding method.

ここで、レンズアレイ27における反射防止膜6は下記のように形成する。初めに、真空蒸着装置内にレンズアレイ本体27a(反射防止膜6がない状態のレンズアレイ27)を装着し、装置内の圧力を所定圧力(例えば2×10−3Pa)まで減圧すると共に、真空蒸着装置上部のヒーターよりレンズアレイ本体27aを所定温度(例えば240℃)の温度になるまで加熱する。 Here, the antireflection film 6 in the lens array 27 is formed as follows. First, the lens array body 27a (the lens array 27 without the antireflection film 6) is mounted in the vacuum evaporation apparatus, and the pressure in the apparatus is reduced to a predetermined pressure (for example, 2 × 10 −3 Pa), The lens array body 27a is heated by a heater at the top of the vacuum evaporation apparatus until the temperature reaches a predetermined temperature (for example, 240 ° C.).

その後、レンズアレイ本体27a上に第1層61(SiO膜(1.5≦x≦1.8))を形成する。具体的には、膜の原料としてSiOを用い、電子銃加熱によりSiOを蒸発させることでレンズアレイ本体27a上にSiO膜を形成する。蒸発中に膜の原料のSiOは、SiとOとに乖離した状態となり、レンズアレイ本体27a上に形成された膜は酸素が欠乏した状態になるが、真空蒸着装置内にOガスを補充することでSiOのxの値を調整することが可能である。詳しくはxの値はOガスの導入量と成膜速度とによりコントロール可能であり、1.3〜2.2の範囲で調整可能である。 Thereafter, the first layer 61 (SiO x film (1.5 ≦ x ≦ 1.8)) is formed on the lens array body 27a. Specifically, the SiO 2 used as a raw material of the membrane, to form a SiO x film on the lens array body 27a by evaporation of the SiO 2 by an electron gun heating. SiO 2 raw material in the film during the evaporation is in a state of being dissociated into Si and O 2, the lens array body 27a formed on the film is in a state in which oxygen is deficient, O 2 gas into the vacuum deposition apparatus It is possible to adjust the value of x of SiO x by replenishing. Specifically, the value of x can be controlled by the amount of O 2 gas introduced and the film formation rate, and can be adjusted in the range of 1.3 to 2.2.

例えば、第1層61としてのSiO膜のxの値を1.65とする場合には、蒸着開始前の真空蒸着装置内部の圧力を2×10−3Paとしておき、5×10−3Paの圧力までOガスを導入しながら5Å/secの成膜速度で蒸発させることにより、SiOx(x=1.65)膜を形成することが可能である。 For example, when the value of x of the SiO x film as the first layer 61 is 1.65, the pressure inside the vacuum vapor deposition apparatus before the vapor deposition is set to 2 × 10 −3 Pa, and 5 × 10 −3. A SiOx (x = 1.65) film can be formed by evaporating at a deposition rate of 5 liters / sec while introducing O 2 gas to a pressure of Pa.

その後、レンズアレイ本体27aの両面に第1層61を形成するため、蒸着装置内部の反転機構によりレンズアレイ本体27を反転させ、上記と同様にしてその裏面にも第1層61を形成する(第2層,第3層の裏面への成膜についても同様である)。   Thereafter, in order to form the first layer 61 on both surfaces of the lens array main body 27a, the lens array main body 27 is reversed by a reversing mechanism inside the vapor deposition apparatus, and the first layer 61 is also formed on the back surface in the same manner as described above ( The same applies to the film formation on the back surfaces of the second and third layers).

その後、第1層61の上に続けて第2層62,第3層63を所定の膜厚通り真空蒸着法にて成膜する。例えば、第2層62として(Ta+TiO(5%))膜を形成する場合には、蒸発源としてオプトラン社製OA600を真空蒸着装置内部の圧力1.0×10−2PaまでOガスを導入しながら5Å/secの条件で蒸発させることにより実現することができる。また例えば第3層63としてSiO膜を形成する場合には、真空蒸着装置内部の圧力1.2×10−2PaまでOガスを導入しながら5Å/secの条件で蒸発させることにより実現することができる。以上の工程により、レンズアレイ27を製造することができる。 Thereafter, the second layer 62 and the third layer 63 are formed on the first layer 61 by a vacuum deposition method according to a predetermined film thickness. For example, in the case of forming a (Ta 2 O 5 + TiO 2 (5%)) film as the second layer 62, OA600 manufactured by Optran Co., Ltd. is used as the evaporation source up to a pressure of 1.0 × 10 −2 Pa inside the vacuum evaporation apparatus. It can be realized by evaporating under the condition of 5 liters / sec while introducing O 2 gas. For example, when forming a SiO 2 film as the third layer 63, it is realized by evaporating under a condition of 5 liters / sec while introducing O 2 gas up to a pressure of 1.2 × 10 −2 Pa inside the vacuum vapor deposition apparatus. can do. The lens array 27 can be manufactured through the above steps.

レンズアレイ27を製造したら、レンズアレイ27に対し、接着剤を用いて、レンズ部23aと配列を同じくしたレンズ上方に配置される光線を絞るための絞りアレイ26と、レンズ部23aと配列を同じくしたレンズ下方に配置される高さを調整するためのスペーサアレイ28とを、接合し、レンズユニットアレイ29を製造する。その後、図2中段,下段に示す通り、レンズユニットアレイ29をエンドミルにてレンズ部23aごとに個々に個片化して複数のレンズユニット2を製造し、各レンズユニット2をケーシング5の円筒部51に組み込み(接着し)、撮像ユニット1を製造する。   When the lens array 27 is manufactured, the lens array 27 is arranged in the same arrangement as the lens array 23a and the lens array 23a by using an adhesive to restrict the light beam arranged above the lens having the same arrangement as the lens portion 23a. The spacer array 28 for adjusting the height arranged below the lens is joined to manufacture the lens unit array 29. Thereafter, as shown in the middle and lower parts of FIG. 2, the lens unit array 29 is individually separated for each lens part 23 a by an end mill to produce a plurality of lens units 2, and each lens unit 2 is a cylindrical part 51 of the casing 5. The imaging unit 1 is manufactured.

撮像ユニット1の製造後、撮像ユニット1と他の電子部品とを回路基板上に同時実装する場合には、予め半田等の導電性ペーストが塗布(ポッティング)された回路基板の所定の実装位置に撮像ユニット1をその他の電子部品とともに載置する。その後、撮像ユニット1とその他の電子部品とを載置した回路基板をベルトコンベア等でリフロー炉(図示略)に移送し、当該回路基板を230〜270℃程度の温度で5〜10分程度加熱(リフロー処理)する。その結果、導電性ペーストが溶融して撮像ユニット1がその他の電子部品と一緒に回路基板に実装される。   After the imaging unit 1 is manufactured, when the imaging unit 1 and other electronic components are simultaneously mounted on the circuit board, a predetermined mounting position on the circuit board on which a conductive paste such as solder has been applied (potted) in advance. The imaging unit 1 is placed together with other electronic components. Thereafter, the circuit board on which the imaging unit 1 and other electronic components are placed is transferred to a reflow furnace (not shown) by a belt conveyor or the like, and the circuit board is heated at a temperature of about 230 to 270 ° C. for about 5 to 10 minutes. (Reflow processing). As a result, the conductive paste is melted and the imaging unit 1 is mounted on the circuit board together with other electronic components.

以上の本実施形態によれば、レンズユニット2のレンズ本体23に形成された反射防止膜6の第1層61がSiO(1.5≦x≦1.8)により構成され、O原子の組成比(xの値)が特定範囲に収まっているため、撮像ユニット1に入射する光の光透過率の低下を抑制することができ、更にはリフロー処理に供した場合でも反射防止膜6のクラックの発生を抑制することができる(下記実施例参照)。 According to the above embodiment, the first layer 61 of the antireflection film 6 formed on the lens main body 23 of the lens unit 2 is made of SiO x (1.5 ≦ x ≦ 1.8), and contains O atoms. Since the composition ratio (the value of x) is within a specific range, it is possible to suppress a decrease in the light transmittance of light incident on the imaging unit 1, and even when the antireflection film 6 is subjected to reflow processing. Generation of cracks can be suppressed (see the following examples).

(1)サンプルの作製
(1.1)サンプル1〜6の作製
A−DCP(トリシクロデカンジメタノールジアクリレートのモノマー),パーブチルO(重合開始剤,パーオキサイドエステルの1種)を用いて射出成形により2mm厚のアクリル平板を複数枚作製した。アクリル平板の作製にあたっては、シリンダー内で樹脂が硬化しないようにシリンダーを水冷により10℃に保ちながら成形温度に加熱しておいた金型内に樹脂を射出し、一定時間加熱し続けた後、金型を開いて、成形品(アクリル平板)を回収した。
(1) Preparation of sample (1.1) Preparation of samples 1 to 6 Injection using A-DCP (tricyclodecane dimethanol diacrylate monomer) and perbutyl O (polymerization initiator, one kind of peroxide ester) A plurality of 2 mm thick acrylic flat plates were produced by molding. In producing the acrylic flat plate, after injecting the resin into the mold heated to the molding temperature while keeping the cylinder at 10 ° C. by water cooling so that the resin does not harden in the cylinder, The mold was opened, and the molded product (acrylic flat plate) was collected.

その後、各アクリル平板に対し、真空蒸着法にてその表裏両面にそれぞれ5層の反射防止膜を形成した。具体的には、真空蒸着装置内に各アクリル平板を装着し、装置内の圧力を2×10−3Paまで減圧すると共に、真空蒸着装置上部のヒーターより各アクリル平板を240℃の温度になるまで加熱した。 Then, 5 layers of antireflection films were formed on both front and back surfaces of each acrylic flat plate by vacuum deposition. Specifically, each acrylic flat plate is mounted in a vacuum vapor deposition apparatus, the pressure in the apparatus is reduced to 2 × 10 −3 Pa, and each acrylic flat plate is brought to a temperature of 240 ° C. by a heater at the top of the vacuum vapor deposition apparatus. Until heated.

その後、第1層目の膜としてアクリル平板の表面に対し直にSiO膜を形成した。膜の原料としてSiOを用い、電子銃加熱によりSiOを蒸発させることでアクリル平板上にSiO膜を形成した。蒸発中において、膜の原料のSiOは、SiとOとに乖離した状態となり、アクリル平板上に形成された膜は酸素が欠乏した状態になるが、真空蒸着装置内にOガスを補充することでSiOのxの値を調整した。詳しくは、xの値はOガスの導入量と成膜速度とによりコントロール可能であり、ここでは1.3〜2.2の範囲で調整した。例えば、xの値を1.65とした場合には、蒸着開始前の真空蒸着装置内部の圧力を2×10−3Paとしたとき、5×10−3Paの圧力までOガスを導入しながら5Å/secの成膜速度で蒸発させることにより、SiO(x=1.65)の膜を蒸着した。
その後、蒸着装置内部の反転機構によりアクリル平板を反転させ、その裏面に対しても上記と同様にSiOx膜を形成した(裏面への成膜については第2〜5層目の膜についても同様である。)。
Thereafter, a SiO x film was formed directly on the surface of the acrylic flat plate as the first layer film. SiO 2 was used as a raw material for the film, and SiO 2 was evaporated by electron gun heating to form a SiO x film on the acrylic flat plate. During evaporation, the raw material SiO 2 is in a state of being separated from Si and O 2, and the film formed on the acrylic flat plate is in a state of oxygen deficiency, but O 2 gas is introduced into the vacuum evaporation apparatus. The value of x of SiO x was adjusted by replenishment. Specifically, the value of x can be controlled by the amount of O 2 gas introduced and the film formation rate, and is adjusted in the range of 1.3 to 2.2 here. For example, when the value of x is 1.65, when the pressure inside the vacuum vapor deposition apparatus before vapor deposition is 2 × 10 −3 Pa, O 2 gas is introduced up to a pressure of 5 × 10 −3 Pa. Then, a film of SiO x (x = 1.65) was vapor-deposited by evaporating at a deposition rate of 5 liters / sec.
Thereafter, the acrylic flat plate was reversed by the reversing mechanism inside the vapor deposition apparatus, and the SiOx film was formed on the back surface in the same manner as described above (the same applies to the second to fifth layer films on the back surface). is there.).

その後、第2〜5層目の膜として、第1層目の膜上に続けて(Ta+5%TiO)膜とSiO膜とを交互に真空蒸着法にて成膜した。(Ta+5%TiO)膜は蒸発源としてオプトラン社製OA600を真空蒸着装置内部の圧力1.0×10−2PaまでOガスを導入し5Å/secの条件で蒸発させることにより成膜した。他方、SiO膜は真空蒸着装置内部の圧力1.2×10−2PaまでOガスを導入し5Å/secの条件で蒸発させることにより成膜した。以上の工程により、表1に記載の「サンプル1〜6」を作製した(サンプルNo.は第1層目のSiO膜のxの値で区別している)。反射防止膜やSiOのxの値など各サンプル1〜6の特性を表1に示す。 Thereafter, as the second to fifth layer films, a (Ta 2 O 5 + 5% TiO 2 ) film and a SiO 2 film were alternately formed on the first layer film by a vacuum deposition method. (Ta 2 O 5 + 5% TiO 2 ) As an evaporation source, OA600 manufactured by Optran Co., Ltd. is evaporated under the condition of 5 kg / sec by introducing O 2 gas up to a pressure of 1.0 × 10 −2 Pa inside the vacuum evaporation system. Was formed. On the other hand, the SiO 2 film was formed by introducing O 2 gas up to a pressure of 1.2 × 10 −2 Pa inside the vacuum evaporation apparatus and evaporating it under the condition of 5 Å / sec. Through the above steps, “Samples 1 to 6” shown in Table 1 were produced (Sample No. is distinguished by the value of x of the first layer SiO x film). Table 1 shows the characteristics of the samples 1 to 6 such as the antireflection film and the value of x of SiO x .

(1.2)サンプル3A〜3Dの作製
上記サンプル3を基準として、第1層目のSiOx膜の膜厚を10〜150nmの範囲内で変動させ、それ以外は上記(1.1)の項目と同様にして「サンプル3A〜3D」を作製した(サンプルNo.の後のアルファベットはSiO膜の膜厚で区別している)。反射防止膜やSiOのxの値など各サンプル3A〜3Dの特性を表1に示す。なお、上記「サンプル3」と「サンプル3B」は実質的に同一の試料である。
(1.2) Preparation of Samples 3A to 3D Based on Sample 3 above, the thickness of the first-layer SiOx film was varied within a range of 10 to 150 nm, and the other items of (1.1) above “Samples 3A to 3D” were produced in the same manner as described above (the alphabet after Sample No. is distinguished by the film thickness of the SiO x film). Table 1 shows the characteristics of the samples 3A to 3D such as the antireflection film and the value of x of SiO x . The “sample 3” and the “sample 3B” are substantially the same sample.

(2)サンプルの評価
各サンプル1〜6,3A〜3Dの反射防止膜の特性を調べるため、各サンプル1〜6,3A〜3Dを260℃で5〜10分程度加熱し(リフロー処理を実行し)、その加熱後の各サンプル1〜6,3A〜3Dについて光量損失の程度やクラックの発生の有無を調べ、温度に対する耐性を評価した。
(2) Evaluation of samples In order to investigate the characteristics of the antireflection film of each sample 1 to 6, 3A to 3D, each sample 1 to 6, 3A to 3D is heated at 260 ° C for about 5 to 10 minutes (reflow treatment is executed) The degree of light loss and the presence or absence of cracks were examined for each of the samples 1 to 6, 3A to 3D after the heating, and the resistance to temperature was evaluated.

(2.1)光量損失
各サンプル1〜6,3A〜3Dに対し波長405nmの光を透過させ、その際の光量損失を求めた。具体的には、光の入射量を100%として、透過率(%)と反射率(%)とを測定し、その測定値を光量損失量(%)=100−(透過率+反射率)の式に代入して光量損失量の値を求め、当該値を光量損失の評価対象とした。光量損失量と評価結果とを表1に示す。
(2.1) Light loss The light of wavelength 405nm was permeate | transmitted with respect to each sample 1-6, 3A-3D, and the light loss at that time was calculated | required. Specifically, the transmittance (%) and the reflectance (%) are measured with the amount of incident light as 100%, and the measured value is the amount of light loss (%) = 100− (transmittance + reflectance). The value of the amount of light loss was determined by substituting into this equation, and the value was used as the evaluation target for the amount of light loss. Table 1 shows the amount of light loss and the evaluation results.

表1中、評価の「光量損失」の「○」,「△」の基準は下記の通りである。
「○」…光量損失量が3%未満である
「△」…光量損失量が3%以上で5%未満である
In Table 1, the criteria of “◯” and “Δ” of the “light loss” of the evaluation are as follows.
“◯”: Light loss is less than 3% “△”: Light loss is 3% or more and less than 5%

(2.2)リフロー後のクラック
各サンプル1〜6,3A〜3Dを40倍の実態顕微鏡にて目視で観察し、その観察結果に基づくクラックの発生の有無などから、反射防止膜の温度耐性を評価した。
(2.2) Crack after reflow Each sample 1 to 6, 3A to 3D is visually observed with a 40-fold actual microscope, and the temperature resistance of the antireflection film is determined based on the presence or absence of cracks based on the observation result. Evaluated.

表1中、評価の「リフロー後のクラック」の「○」,「△」の基準は下記の通りである。
「○」…反射防止膜にはクラックがなく実使用上問題がない
「△」…反射防止膜に数本のクラックが見られるものの実使用上問題がない
In Table 1, the criteria of “◯” and “Δ” of “crack after reflow” in the evaluation are as follows.
“○”: There is no crack in the antireflection film and there is no problem in actual use. “△”: Although there are several cracks in the antireflection film, there is no problem in actual use.

Figure 2009244586
Figure 2009244586

(3)まとめ
表1に示す通り、サンプル1〜6において、サンプル2〜4はサンプル1,5,6より光量損失が小さくクラックの発生もなかった。その結果、反射防止膜の第1層目のSiOのxの値を1.5≦x≦1.8と特定することが光量損失,クラックの抑制という面で有用であることがわかる。また、サンプル3A〜3Dのなかでも、サンプル3A〜3Cはサンプル3Dより結果が良好であり、反射防止膜の第1層目のSiOの膜厚を10〜100nmとすることが特に有用であることがわかる。
(3) Summary As shown in Table 1, in Samples 1 to 6, Samples 2 to 4 had a smaller light amount loss than Samples 1, 5, and 6, and no cracks were generated. As a result, it can be seen that it is useful in terms of light quantity loss and crack suppression to specify the value of x of SiO x of the first layer of the antireflection film as 1.5 ≦ x ≦ 1.8. Among samples 3A to 3D, samples 3A to 3C have better results than sample 3D, and it is particularly useful that the thickness of the first anti-reflection film SiO x is 10 to 100 nm. I understand that.

本発明の好ましい実施形態に係る撮像ユニットの概略構成を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows schematic structure of the imaging unit which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る撮像ユニットの概略的な製造方法を説明するための図面である。5 is a diagram for explaining a schematic manufacturing method of an imaging unit according to a preferred embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 撮像ユニット
2 レンズユニット
21 絞り
21a 開口部
23 レンズ本体
23a レンズ部
25 スペーサ
25a 開口部
26 絞りアレイ
27 レンズアレイ
27a レンズアレイ本体
28 スペーサアレイ
3 IRカットフィルタ
4 センサデバイス
5 ケーシング
51 円筒部
51a 光透過孔
53 ベース部
6 反射防止膜
61 第1層
62 第2層
63 第3層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Imaging unit 2 Lens unit 21 Aperture 21a Opening 23 Lens body 23a Lens part 25 Spacer 25a Opening 26 Aperture array 27 Lens array 27a Lens array body 28 Spacer array 3 IR cut filter 4 Sensor device 5 Casing 51 Cylindrical part 51a Light transmission Hole 53 Base portion 6 Antireflection film 61 First layer 62 Second layer 63 Third layer

Claims (6)

熱硬化性樹脂で構成された光学素子本体と、
前記光学素子本体に形成された反射防止膜と、
を有し、
前記反射防止膜の前記光学素子本体と接触する接触層がSiOであり、1.5≦x≦1.8である光学素子。
An optical element body composed of a thermosetting resin;
An antireflection film formed on the optical element body;
Have
An optical element in which a contact layer of the antireflection film contacting the optical element main body is SiO x and 1.5 ≦ x ≦ 1.8.
請求項1に記載の光学素子において、
前記接触層の厚さが10〜100nmである光学素子。
The optical element according to claim 1,
An optical element having a thickness of the contact layer of 10 to 100 nm.
請求項1又は2に記載の光学素子において、
前記反射防止膜が、前記接触層のほかに、屈折率1.7未満の低屈折率材料から構成された層と、屈折率1.7以上の高屈折率材料から構成された層とが交互に積層された複数層構造を有し、
前記低屈折率材料がSiOであり、
前記高屈折率材料が、Ta,TaとTiOとの混合物,ZrO,ZrOとTiOとの混合物のいずれかである光学素子。
The optical element according to claim 1 or 2,
In addition to the contact layer, the antireflection film includes layers composed of a low refractive index material having a refractive index of less than 1.7 and layers composed of a high refractive index material having a refractive index of 1.7 or more. Having a multi-layer structure laminated to
The low refractive index material is SiO 2 ;
An optical element in which the high refractive index material is Ta 2 O 5 , a mixture of Ta 2 O 5 and TiO 2 , or a mixture of ZrO 2 , ZrO 2 and TiO 2 .
請求項1〜3のいずれか一項に記載の光学素子において、
前記熱硬化性樹脂がアクリル樹脂である光学素子。
In the optical element as described in any one of Claims 1-3,
An optical element in which the thermosetting resin is an acrylic resin.
請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学素子と、
前記光学素子に入射する光の光量を調節する絞りと、
前記光学素子の配置位置を調整するためのスペーサと、
を備える光学素子ユニット。
The optical element according to any one of claims 1 to 4,
A diaphragm for adjusting the amount of light incident on the optical element;
A spacer for adjusting the arrangement position of the optical element;
An optical element unit.
請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学素子と、前記光学素子に入射する光の光量を調節する絞りと、前記光学素子の配置位置を調整するためのスペーサと、を有する光学素子ユニットと、
前記光学素子ユニットを透過した光を受光するセンサデバイスと、
前記光学素子ユニットと前記センサデバイスとを覆うケーシングと、
を備える撮像ユニット。
An optical element comprising: the optical element according to claim 1; a diaphragm for adjusting a light amount of light incident on the optical element; and a spacer for adjusting an arrangement position of the optical element. Unit,
A sensor device that receives light transmitted through the optical element unit;
A casing covering the optical element unit and the sensor device;
An imaging unit comprising:
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