JP2011232651A - Optical waveguide forming film and method of manufacturing the same as well as optical waveguide, optical wiring, optoelectronic hybrid substrate and electronic equipment - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光導波路形成用フィルムの製造方法、光導波路形成用フィルム、光導波路、光配線、光電気混載基板ならびに電子機器に関する。 The present invention relates to a method for producing an optical waveguide forming film, an optical waveguide forming film, an optical waveguide, an optical wiring, an opto-electric hybrid board, and an electronic device.
電子機器においては、電子部品間の情報信号の高速、高容量伝送化の要求が高まっており、電子部品間を光信号によって接続する光伝送が検討されてきた。光伝送では伝送媒体として光ファイバや光導波路が使用されるが、その寸法精度は媒体の接続品質、ひいては機器自体の品質を左右する重要なファクターである。近年各種ポリマー素材を用いたポリマー光導波路フィルムが提案されているが、加熱収縮、加熱硬化、吸湿などによる寸法変化が大きな問題となっている。
特許文献1にはその様な問題を解決するための手段が記載されているが、硬質基板を用いる特殊なプロセスが必要になるため、大型化、大量生産が困難であるという問題が残されていた。
In electronic devices, there is an increasing demand for high-speed and high-capacity transmission of information signals between electronic components, and optical transmission in which electronic components are connected by optical signals has been studied. In optical transmission, an optical fiber or an optical waveguide is used as a transmission medium, and its dimensional accuracy is an important factor that affects the connection quality of the medium and thus the quality of the device itself. In recent years, polymer optical waveguide films using various polymer materials have been proposed, but dimensional changes due to heat shrinkage, heat curing, moisture absorption, etc. have become a major problem.
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、寸法精度に優れた光導波路形成用フィルムおよびその製造方法、ならびに高品質な伝送性能を発揮することが可能な光導波路、光配線、光電気混載基板、電子機器を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, a film for forming an optical waveguide excellent in dimensional accuracy, a manufacturing method thereof, and an optical waveguide capable of exhibiting high-quality transmission performance, An object is to provide an optical wiring, an opto-electric hybrid board, and an electronic device.
上記目的は、下記発明(1)〜(16)により達成される。
(1) フィルム基材の上に光導波路用塗布液を塗布して、膜状体とする製膜工程と、前記膜状体を加熱する加熱工程と、を有する光導波路形成用フィルムの製造方法であって、前記加熱工程における加熱温度での前記フィルム基材の長尺方向の加熱収縮率が0.5%以下であることを特徴とする光導波路形成用フィルムの製造方法。
(2) 前記製膜工程の後に、パターニング工程を有するものである上記(1)に記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(3) 前記パターニング工程は、フォトマスクを介して前記膜状体を露光することにより、光導波路をパターニングするパターニング工程である上記(1)又は(2)に記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(4) 前記加熱工程の後に、前記光導波路をフィルム基材から剥離する工程を有するものである上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(5) 前記フィルム基材がポリイミドである上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(6) 前記フィルム基材がポリエステルである上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(7) 前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートである上記(6)に記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(8) 前記フィルム基材が離型処理されている上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(9) 前記離型処理がハードコート処理である上記(8)に記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(10) 前記ハードコートがシルセスキオキサンを含有するハードコートである上記(9)に記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(11) 前記光導波路用塗布液がノルボルネン系樹脂を含有するものである上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の光導波路形成用フィルムの製造方法。
(12) 上記(1)ないし(11)のいずれかに記載の光導波路形成用フィルムの製造方法で得られることを特徴とする光導波路形成用フィルム。
(13) 上記(12)に記載の光導波路形成用フィルムを用いて形成されることを特徴とする光導波路。
(14) 上記(13)に記載の光導波路を備えたことを特徴とする光配線。
(15) 電気配線と、上記(14)に記載の光配線とを有することを特徴とする光電気混載基板。
(16) 上記(13)に記載の光導波路を備えたことを特徴とする電子機器。
The object is achieved by the following inventions (1) to (16).
(1) A method for producing a film for forming an optical waveguide, comprising: a film forming step of applying an optical waveguide coating solution on a film substrate to form a film-like body; and a heating step of heating the film-like body. And the heating shrinkage rate of the elongate direction of the said film base material at the heating temperature in the said heating process is 0.5% or less, The manufacturing method of the film for optical waveguide formation characterized by the above-mentioned.
(2) The manufacturing method of the film for optical waveguide formation as described in said (1) which has a patterning process after the said film forming process.
(3) The said patterning process is a patterning process of patterning an optical waveguide by exposing the said film-like body through a photomask, The manufacture of the film for optical waveguide formation as described in said (1) or (2) Method.
(4) The method for producing a film for forming an optical waveguide according to any one of the above (1) to (3), which includes a step of peeling the optical waveguide from the film substrate after the heating step.
(5) The manufacturing method of the film for optical waveguide formation in any one of said (1) thru | or (4) whose said film base material is a polyimide.
(6) The manufacturing method of the film for optical waveguide formation in any one of said (1) thru | or (4) whose said film base material is polyester.
(7) The manufacturing method of the film for optical waveguide formation as described in said (6) whose said polyester is a polyethylene terephthalate.
(8) The manufacturing method of the film for optical waveguide formation in any one of said (1) thru | or (7) with which the said film base material is mold-release-processed.
(9) The manufacturing method of the film for optical waveguide formation as described in said (8) whose said mold release process is a hard-coat process.
(10) The method for producing a film for forming an optical waveguide according to (9), wherein the hard coat is a hard coat containing silsesquioxane.
(11) The method for producing a film for forming an optical waveguide according to any one of (1) to (10), wherein the coating solution for optical waveguide contains a norbornene-based resin.
(12) An optical waveguide forming film obtained by the method for producing an optical waveguide forming film according to any one of (1) to (11).
(13) An optical waveguide characterized by being formed using the optical waveguide forming film described in (12).
(14) An optical wiring comprising the optical waveguide according to (13).
(15) An opto-electric hybrid board comprising electrical wiring and the optical wiring according to (14) above.
(16) An electronic device comprising the optical waveguide according to (13).
本発明の製造方法によって寸法精度に優れた光導波路形成用フィルムを製造できる。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、導波路形成用フィルムを形成する支持基材として特定の物性のフィルム材料を用いることで寸法精度に優れた光導波路を効率よく製造することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。さらにそれを用いることで高品質な伝送性能を発揮することが可能な光導波路、光配線、光電気混載基板さらに電子機器を提供することが可能となった。
The film for forming an optical waveguide excellent in dimensional accuracy can be manufactured by the manufacturing method of the present invention.
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have efficiently used an optical waveguide having excellent dimensional accuracy by using a film material having specific physical properties as a supporting substrate for forming a waveguide forming film. The inventors have found that it is possible to manufacture well, and have completed the present invention. Furthermore, it has become possible to provide an optical waveguide, an optical wiring, an opto-electric hybrid board, and an electronic device that can exhibit high-quality transmission performance.
本発明の光導波路形成用フィルムの製造方法は、フィルム基材の上に光導波路用塗布液を塗布して、膜状体とする製膜工程と、前記膜状体を加熱する加熱工程と、を有する光導波路形成用フィルムの製造方法であって、前記加熱工程における加熱温度での前記フィルム基材の長尺方向の加熱収縮率が0.5%以下であることを特徴とする。
本発明の光導波路形成用フィルムは、上記製造方法で製造されたことを特徴とする。
本発明の光導波路は上記光導波路形成用フィルムを用いて製造されたことを特徴とする。
本発明の光配線は上記光導波路を備えたことを特徴とする。
本発明の光電気混載基板は電気配線と上記光配線とを有することを特徴とする。
本発明の電子機器は
上記光導波路を備えたことを特徴とする。
The method for producing a film for forming an optical waveguide of the present invention comprises a film forming step of applying a coating solution for an optical waveguide on a film substrate to form a film-like body, and a heating step of heating the film-like body, A method for producing a film for forming an optical waveguide having a heating shrinkage rate in the longitudinal direction of the film substrate at a heating temperature in the heating step is 0.5% or less.
The film for forming an optical waveguide of the present invention is manufactured by the above manufacturing method.
The optical waveguide of the present invention is manufactured using the above-mentioned film for forming an optical waveguide.
The optical wiring of the present invention is characterized by comprising the above optical waveguide.
The opto-electric hybrid board according to the present invention is characterized by having an electrical wiring and the optical wiring.
The electronic device of the present invention
The optical waveguide is provided.
以下、本発明の光導波路形成用フィルムの製造方法、光導波路用フィルム、光導波路、光配線、光電気混載基板および電子機器について添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, a method for producing an optical waveguide forming film, an optical waveguide film, an optical waveguide, an optical wiring, an opto-electric hybrid board, and an electronic device according to the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
まず、光導波路形成用フィルムの製造方法について説明する。
本発明の光導波路形成用フィルムの製造方法は、フィルム基材の上に光導波路用塗布液を塗布して、膜状体とする製膜工程と、前記膜状体を加熱する加熱工程とを有する。
以下、本発明の光導波路形成用フィルムを製造する方法について順次説明する。
なお、以下の説明において、光導波路形成用フィルムがコア層1の場合について説明するが、各クラッド層3、4も光導波路形成用フィルムに含まれる。
First, the manufacturing method of the film for optical waveguide formation is demonstrated.
The method for producing a film for forming an optical waveguide of the present invention comprises a film forming step of applying a coating solution for an optical waveguide on a film substrate to form a film, and a heating step of heating the film. Have.
Hereinafter, the method for producing the optical waveguide forming film of the present invention will be sequentially described.
In the following description, the case where the optical waveguide forming film is the
本発明の製膜工程について説明する。
製膜工程の第一段階はフィルム基材に光導波路用塗布液を塗布して、液状被膜を形成する工程である。光導波路用塗布液の塗布に用いる装置としてはスピンコータ、コンマコータ、ダイコータ、バーコータ、ロールコータ、スプレイコータなどが挙げられるが、特にこれらに限定されない。
製膜工程の第二段階はフィルム基材に形成された液状被膜を固形化し、膜状体を形成する工程である。光導波路形成用塗布液が無溶媒の場合は加熱硬化やUV硬化などで固形化する必要があるが、光導波路形成用塗布液が溶媒を含む場合は溶媒を乾燥させることで固形化し膜状体となる。この工程に用いる装置としては熱風乾燥機、遠赤外線乾燥機、スチームオーブン、UV硬化炉、電気炉、コンベア炉などが挙げられるが特に限定はしない。
The film forming process of the present invention will be described.
The first stage of the film forming process is a process of forming a liquid film by applying an optical waveguide coating solution to a film substrate. Examples of the apparatus used for coating the optical waveguide coating liquid include, but are not limited to, a spin coater, a comma coater, a die coater, a bar coater, a roll coater, and a spray coater.
The second stage of the film forming process is a process of solidifying the liquid film formed on the film substrate to form a film-like body. When the optical waveguide forming coating solution is solvent-free, it is necessary to solidify by heat curing or UV curing. However, when the optical waveguide forming coating solution contains a solvent, it is solidified by drying the solvent. It becomes. Examples of the apparatus used in this step include, but are not limited to, a hot air dryer, a far infrared dryer, a steam oven, a UV curing furnace, an electric furnace, and a conveyor furnace.
本発明の加熱工程について説明する。
本発明の加熱工程は、前記膜状体を加熱する工程である。これにより、前記膜状体を硬化させ、耐熱性、長期信頼性を高めることができる。加熱工程に用いる装置は熱風乾燥機、遠赤外線乾燥機、スチームオーブン、UV硬化炉、電気炉、コンベア炉などが挙げられるが特に限定はしない。
加熱の温度条件もフィルム基材、光導波路材料の耐熱範囲内であれば限定されないが、通常の場合40〜280℃の温度範囲で1分〜8時間の加熱を実施することが好ましい。
The heating process of the present invention will be described.
The heating step of the present invention is a step of heating the film-like body. Thereby, the said film-like body can be hardened and heat resistance and long-term reliability can be improved. Examples of the apparatus used for the heating process include, but are not limited to, a hot air dryer, a far infrared dryer, a steam oven, a UV curing furnace, an electric furnace, and a conveyor furnace.
The heating temperature condition is not limited as long as it is within the heat resistance range of the film base material and the optical waveguide material, but it is preferable to carry out heating for 1 minute to 8 hours in a temperature range of 40 to 280 ° C. in normal cases.
前記フィルム基材は、前記加熱工程における加熱温度での長尺方向の加熱収縮率が0.5%以下である。前記フィルム基材の長尺方向の加熱収縮率は−0.5%〜0.5%であることが好ましく、−0.2%〜0.2%である事がさらに好ましい。ここで、加熱収縮率が−であるフィルム基材とは、加熱により膨張するフィルム基材を示す。このようなフィルム基材を使用することにより、フィルム基材の寸法変化による光導波路フィルムに形成するパターニングの設計寸法の変化を最小限に抑えることが可能となり、接続損失の小さい光導波路を製造することができる。
前記フィルム基材をこのような加熱収縮率とするために、溶融押し出し法で作成されるフィルム基材は、予めフィルム基材を加熱し収縮させる処理(アニール処理)を行っておくことが好ましい。また、キャスト法により作成されたフィルム基材も加熱収縮率が低くなる傾向があるため好ましい。
The film base material has a heat shrinkage rate of 0.5% or less in the longitudinal direction at the heating temperature in the heating step. The heat shrinkage ratio in the longitudinal direction of the film base material is preferably −0.5% to 0.5%, and more preferably −0.2% to 0.2%. Here, the film base material having a heat shrinkage factor of − indicates a film base material that expands by heating. By using such a film base material, it becomes possible to minimize the change in the design dimension of the patterning formed on the optical waveguide film due to the dimensional change of the film base material, and an optical waveguide with a small connection loss is manufactured. be able to.
In order to make the film base material have such a heat shrinkage rate, the film base material prepared by the melt extrusion method is preferably subjected to a treatment (annealing treatment) for heating and shrinking the film base material in advance. Moreover, since the film base material produced by the casting method tends to decrease the heat shrinkage rate, it is preferable.
このようなフィルム基材に好適な材料としては、特に限定はされないが、シリコン基板、二酸化ケイ素基板、ガラス基板、石英基板、金属箔、ポリベンゾオキサゾール、ポリアミドイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのフィルム状のポリエステルおよびフィルム状のポリイミド等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのフィルム状のポリエステルやフィルム状のポリイミドが好ましい。さらに、フィルム状のポリエステルの中では汎用性、コストの面からポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)がさらに好ましい。 The material suitable for such a film substrate is not particularly limited, but silicon substrate, silicon dioxide substrate, glass substrate, quartz substrate, metal foil, polybenzoxazole, polyamideimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Examples include film-like polyester and film-like polyimide. Among these, film-like polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate and film-like polyimides are preferable. Furthermore, among the film-like polyester, a polyethylene terephthalate film (PET film) is more preferable from the viewpoint of versatility and cost.
本発明の光導波路形成用フィルムの製造方法は、前期生膜工程の後に、パターニング工程を含んでいても良い。本発明のパターニング工程で用いられるパターニング方法は、特に限定されるものではなく、従来周知のパターニング方法を用いることができるが、一部の方法を以下に例示する。
まず第1番目の例は、光導波路用塗布液として活性放射線の照射によって屈折率が変化するようなものを用いた場合に、膜状体に導波路のパターンが描かれたフォトマスクを介して前記膜状体を露光することにより、光導波路をパターニングする方法である。
第2番目の例は光導波路用の材料としてUV照射によって不溶化するようなものを用いた場合に、膜状体に導波路のパターンが描かれたフォトマスクを被せてUV照射をし、現像液で現像することでパターニングする方法である。
第3番目の例は膜状体にフォトレジストを被膜した後に、フォトマスクを介してUV照射をし、現像液による現像やドライエッチングで像を形成し、レジストを除去することでパターンを形成する方法である。その他の方法としてはレーザー加工機や3次元加工機などで光導波路のパターンを直接加工する方法などが挙げられる。
The method for producing a film for forming an optical waveguide of the present invention may include a patterning step after the initial film-forming step. The patterning method used in the patterning step of the present invention is not particularly limited, and a conventionally well-known patterning method can be used, but some methods are exemplified below.
In the first example, when a coating solution for an optical waveguide whose refractive index is changed by irradiation with actinic radiation is used, a photomask having a waveguide pattern drawn on a film-like body is used. In this method, the optical waveguide is patterned by exposing the film-like body.
In the second example, when a material that is insolubilized by UV irradiation is used as a material for the optical waveguide, the film-like body is covered with a photomask on which a waveguide pattern is drawn, and UV irradiation is performed. In this method, patterning is performed by developing the film.
In the third example, a film is coated with a photoresist, then irradiated with UV through a photomask, an image is formed by development with a developing solution or dry etching, and a pattern is formed by removing the resist. Is the method. Examples of other methods include a method of directly processing an optical waveguide pattern with a laser processing machine, a three-dimensional processing machine, or the like.
この中でも、フォトマスクを介して前記膜状体を露光することにより、光導波路をパターニングする第一番目の例が好ましい。これにより、一枚の光導波路形成用フィルムにコア部とクラッド部を形成することができ、コア部と側面クラッド部の密着性が非常に高いものとすることができる。 Among these, the first example of patterning the optical waveguide by exposing the film-like body through a photomask is preferable. Thereby, a core part and a clad part can be formed in one film for optical waveguide formation, and the adhesiveness of a core part and a side clad part can be made very high.
第一番目の例として、光導波路用塗布液として活性放射線の照射によって屈折率が低下するようなものを用いた場合について、図2を用いて説明する。図2に示すような光導波路形成用フィルム(コア層用)13に、マスク7を用いて活性放射線6を照射する。これにより、光導波路形成用フィルム(コア層用)13に選択的に活性放射線6を照射する部分と、未照射部分とを形成することができる。
活性放射線6が照射された部分12では、光導波路形成用フィルム(コア部用)を構成している感光性樹脂組成物中の酸発生剤が光照射により酸を発生し、前記モノマーが重合を開始する。これにより、マトリクス中の未反応モノマーの濃度勾配を解消する力が働き、未照射領域から前記樹脂より屈折率の低いモノマーが一部照射領域へ拡散して重合するために、活性放射線6が照射された部分12の屈折率が相対的に未照射領域よりも低くなる。
また、パターニング工程を前記加熱工程の前に行うことにより、前記加熱工程において、パターニング工程で形成された光導波路パターンのコントラスト(屈折率差)を高めることができる。
As a first example, the case where a coating solution for an optical waveguide whose refractive index is lowered by irradiation with active radiation is used will be described with reference to FIG. An
In the
Further, by performing the patterning step before the heating step, it is possible to increase the contrast (refractive index difference) of the optical waveguide pattern formed in the patterning step in the heating step.
本発明の光導波路形成用フィルムの製造方法は、前記加熱工程の後に、前記光導波路形成用フィルムをフィルム基材から剥離する工程を含んでいても良い。
本発明の光導波路形成用フィルムは、光導波路のコア層およびクラッド層に用いることができるが、例えば、コア層として用いる場合、前記フィルム基材がクラッド層として機能しない場合や、クラッド材料をコアの両面に塗布あるいは積層して光導波路を形成する場合には、光導波路形成用フィルムをフィルム基材から剥離して、光導波路を形成することがある。また、本発明の光導波路形成用フィルムをクラッド層として用いる場合、前記フィルム基材を保護層として使用しない場合には、剥離しても良い。
光導波路形成用フィルムをフィルム基材から剥離させる方法は、特に限定されないが、そのままコア層を持ち上げてフィルム基材と分離する方法、フィルム全体を細幅にスリットしてから剥離する方法、シールのように光導波路用フィルムをハーフカットしてその部分だけを剥離する方法、水中に浸漬させて剥離する方法などが挙げられる。
The manufacturing method of the film for forming an optical waveguide of the present invention may include a step of peeling the film for forming an optical waveguide from the film substrate after the heating step.
The film for forming an optical waveguide of the present invention can be used for a core layer and a cladding layer of an optical waveguide. For example, when used as a core layer, the film base material does not function as a cladding layer, or a cladding material is used as a core. In the case of forming an optical waveguide by coating or laminating on both surfaces, an optical waveguide may be formed by peeling the film for forming an optical waveguide from the film substrate. Moreover, when using the film for optical waveguide formation of this invention as a clad layer, when not using the said film base material as a protective layer, you may peel.
The method of peeling the optical waveguide forming film from the film substrate is not particularly limited, but the method of lifting the core layer as it is to separate it from the film substrate, the method of peeling the entire film after narrowly slitting it, Examples thereof include a method of half-cutting an optical waveguide film and peeling only that portion, a method of immersing in water and peeling.
(離型処理)
前記光導波路形成用フィルムをフィルム基材から剥離する工程が必要となる場合は、前記フィルム基材に予め離型処理を施しておくことが好ましい。これにより、剥離時に光導波路形成用フィルムに対して損傷等生じることなく、フィルム基材から剥離することができる。離型処理の方法としては、プラズマ処理や、ハードコートによる表面処理など従来用いられる方法を適宜使用することができる。
(Release processing)
When a step of peeling the optical waveguide forming film from the film base material is necessary, it is preferable to perform a mold release treatment on the film base material in advance. Thereby, it can peel from a film base material, without producing damage etc. with respect to the film for optical waveguide formation at the time of peeling. As a mold release treatment method, a conventionally used method such as plasma treatment or surface treatment by hard coating can be appropriately used.
その中でも、前記離型処理としては、ハードコート処理が好ましい。本発明においてハードコート処理とは、基材の表面に粒子を蒸着、液状材料を塗布および乾燥、又はフィルムを貼り付けることにより、基材の表面に膜(ハードコート)を形成する処理を指す。前記ハードコートの厚さは、特に限定されないが、0.01〜10μmの範囲が好ましい。この範囲とすることで、十分な剥離性と、フィルム基材への密着性を両立することができる。ハードコートの構成材料としては、特に限定されないが、従来から用いられるオイル、ポリオレフィン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の有機系ハードコート、シラン化合物等のシリコン系ハードコート、金属酸化物等の無機系ハードコートおよび有機―無機ハイブリッド系ハードコート等が挙げられる。これらの構成材料のうち1種類を用いても良いし、2種類以上を併用または混合して用いても良い。この中でも、シラン化合物等のシリコン系ハードコートを用いる離型処理が好ましい。これにより、導波路用フィルムをコーティングする際の塗れ性と剥離性を両立することが容易になる。 Among these, as the mold release process, a hard coat process is preferable. In the present invention, the hard coat treatment refers to a treatment for forming a film (hard coat) on the surface of the substrate by depositing particles on the surface of the substrate, applying and drying a liquid material, or attaching a film. The thickness of the hard coat is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 to 10 μm. By setting it as this range, sufficient peelability and adhesiveness to a film base material can be made compatible. The constituent material of the hard coat is not particularly limited, but conventionally used oil, polyolefin resin, melamine resin, urethane resin, organic hard coat such as acrylic resin, silicon hard coat such as silane compound, metal oxide, etc. Inorganic hard coats and organic-inorganic hybrid hard coats. Of these constituent materials, one type may be used, or two or more types may be used in combination or mixed. Among these, a mold release treatment using a silicon hard coat such as a silane compound is preferable. Thereby, it becomes easy to achieve both wettability and peelability when coating the waveguide film.
この中でも、特に、シルセスキオキサンを有するハードコートを用いる離型処理が好ましい。前記シルセスキオキサンを有するハードコートの組成については、特に限定されないが、ビニル基、アクリル基、メタクリル基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、オキセタニル基など何らかの方法で架橋反応させることの出来る官能基を持つものが有効に使用できる。特にエポキシ基、オキセタニル基を含有するものを用いると速硬化性、剥離性の点で好ましい。またシルセスキオキサンの含有量は10wt%以上であることが好ましい。シルセスキオキサン含有量が10wt%より少ないと十分な剥離性が得られない可能性があるため好ましくない。 Among these, release processing using a hard coat having silsesquioxane is particularly preferable. The composition of the hard coat having the silsesquioxane is not particularly limited, but a functional group that can be crosslinked by any method such as a vinyl group, an acrylic group, a methacryl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, or an oxetanyl group. Can be used effectively. In particular, the use of an epoxy group or an oxetanyl group is preferred in terms of fast curability and peelability. Moreover, it is preferable that content of silsesquioxane is 10 wt% or more. If the silsesquioxane content is less than 10 wt%, it is not preferable because sufficient peelability may not be obtained.
このようなシルセスキオキサンを有するハードコートとしては、シルセスキオキサン構造を有するオキセタンモノマーを原材料に含むものであることが好ましい。
前記オキセタンモノマーは、ポリ[[3−[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]プロピル]シラセスキオキサン]誘導体(東亜合成 OX−SQ−H)などが挙げられる。これにより、前記ハードコートに高い架橋密度を付与することができ、ハードコート上に塗布する光導波路用塗布液の浸透を防止することが出来る。
このようなシルセスキオキセタン構造を有するオキセタンモノマーと、4,4‘−ビス[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシメチル]ビフェニル(宇部興産株式会社 ETERNACOLL OXBP)、3−エチル−3{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}オキセタン(東亜合成株式会社 DOX)等のオキセタンモノマーを併用して用いても良い。
The hard coat having such a silsesquioxane preferably contains an oxetane monomer having a silsesquioxane structure as a raw material.
Examples of the oxetane monomer include poly [[3-[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] propyl] silasesquioxane] derivatives (Toa Gosei OX-SQ-H). Thereby, a high crosslinking density can be imparted to the hard coat, and penetration of the optical waveguide coating solution applied onto the hard coat can be prevented.
An oxetane monomer having such a silsesquioxetane structure and 4,4′-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] biphenyl (Ube Industries, Ltd. ETERNACOLL OXBP), 3-ethyl-3 {[( An oxetane monomer such as 3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] methyl} oxetane (DOA) may be used in combination.
また、前記シルセスキオキサンを有するハードコートは、さらに、エポキシモノマーを原材料に含むものであっても良い。前記エポキシモノマーは、脂環式エポキシモノマーであることが好ましい。脂環式エポキシモノマーは他のエポキシモノマーに比べ構造上ひずみが大きいことから反応性に富む。前記脂環式エポキシモノマーは特に限定はされないが、1,2:脂環式エポキシ8,9ジエポキシリモネン(ダイセル化学工業株式会社 CEL3000)、3'−4'−Epoxycyclohexane)methyl 3'−4'−Epoxycyclohexyl−carboxylate(ダイセル化学工業株式会社 CEL2021)、(3'−4'−Epoxycyclohexane)methyl 3'−4'−Epoxycyclohexyl−carboxylate modified −caprolactone(ダイセル化学工業株式会社 CEL−2081)、1,4−Cyclohexanedimethanol bis(3,4−epoxycyclohexanecarboxylate)(北村産業化学株式会社 ERLX−4360)などがあげられ、特に(3'−4'−Epoxycyclohexane)methyl 3'−4'−Epoxycyclohexyl−carboxylate(ダイセル化学工業株式会社 CEL2021)、(3'−4'−Epoxycyclohexane)methyl 3'−4'−Epoxycyclohexyl−carboxylate modified −caprolactone(ダイセル化学工業株式会社 CEL−2081)、1,4−Cyclohexanedimethanol bis(3,4−epoxycyclohexanecarboxylate)(Synasia社 ERLX−4360)が好ましい。これにより、反応性が高く、柔軟性に優れ、透明性の高い感光性樹脂組成物を得ることができる。
このような無機・有機複合材料を用いることにより、前記感光性樹脂組成物の成形体(本発明の光導波路形成用フィルム等)に、高い架橋密度と適度な柔軟性を付与することができる。
The hard coat having silsesquioxane may further contain an epoxy monomer as a raw material. The epoxy monomer is preferably an alicyclic epoxy monomer. The alicyclic epoxy monomer is highly reactive because it has a larger structural strain than other epoxy monomers. The alicyclic epoxy monomer is not particularly limited, but 1,2: alicyclic epoxy 8,9 diepoxy limonene (Daicel Chemical Industries, Ltd. CEL3000), 3'-4'-Epoxycyclohexane) methyl 3'-4 ' -Epoxycyclohexyl-carboxylate (Daicel Chemical Industry Co., Ltd. CEL2021), (3'-4'-Epoxycyclohexane, methyl 3'-4'-Epoxycyclohexyl-carboxylate modi-fied C1-Cyloid-Chemical-Chemical Cyl 2021 Cyclohexanedimethanol bis (3,4-epoxycyclohexane carbonate) (Kitamura Industrial Chemical Co., Ltd.) ER X-3360) and the like, and in particular, (3′-4′-Epoxycyclohexane)
By using such an inorganic / organic composite material, a high crosslink density and appropriate flexibility can be imparted to the molded body of the photosensitive resin composition (such as the optical waveguide forming film of the present invention).
前記光導波路用塗布液としては、光導波路のコア層を形成させるために用いることが可能な公知の樹脂(ポリマー)を適宜用いることができ、例えば、ノルボルネン系樹脂やベンゾシクロブテン系樹脂の環状オレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリイミド樹脂、ポリベンゾオキサゾール樹脂等のポリマーや、これらのポリマーの1種又は2種以上を組み合わせたポリマーアロイ、ポリマーブレンド(混合物)、共重合体、架橋体等が挙げられ、環状オレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド樹脂が好ましい。このような樹脂は1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the optical waveguide coating solution, a known resin (polymer) that can be used for forming the core layer of the optical waveguide can be appropriately used. For example, a norbornene-based resin or a benzocyclobutene-based resin can be used. Polymers such as olefin resins, epoxy resins, polyamide resins, acrylic resins, methacrylic resins, polycarbonates, polystyrenes, polyimide resins, polybenzoxazole resins, and polymers obtained by combining one or more of these polymers Examples thereof include alloys, polymer blends (mixtures), copolymers, and crosslinked products, and cyclic olefin resins, epoxy resins, acrylic resins, and polyimide resins are preferable. Such resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
これらの中でも、特に、環状オレフィン系樹脂を主とするものが好ましい。環状オレフィン系樹脂を用いることにより、優れた光伝送性能や耐熱性を有する光導波路用フィルムを得ることができる。また、環状オレフィン系樹脂の中でも、さらにノルボルネン系樹脂(ノルボルネン系ポリマー)を主とするものが好ましい。ノルボルネン系ポリマーは、高い疎水性を有するため、吸水による寸法変化を生じ難い光導波路形成用フィルムを得ることができる。 Among these, those mainly composed of cyclic olefin resins are preferable. By using a cyclic olefin-based resin, an optical waveguide film having excellent optical transmission performance and heat resistance can be obtained. Among the cyclic olefin resins, those mainly composed of norbornene resins (norbornene polymers) are preferred. Since the norbornene-based polymer has high hydrophobicity, it is possible to obtain a film for forming an optical waveguide that hardly undergoes dimensional changes due to water absorption.
ノルボルネン系ポリマーとしては、例えば、
(1)ノルボルネン型モノマーを付加(共)重合して得られるノルボルネン型モノマーの付加(共)重合体、
(2)ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との付加共重合体、
(3)ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、および必要に応じて他のモノマーとの付加共重合体のような付加重合体、
(4)ノルボルネン型モノマーの開環(共)重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加した樹脂、
(5)ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との開環共重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加した樹脂、
(6)ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、または他のモノマーとの開環共重合体、および必要に応じて該(共)重合体を水素添加したポリマーのような開環重合体が挙げられる。これらの重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体等が挙げられる。
Examples of norbornene polymers include:
(1) addition (co) polymer of norbornene type monomer obtained by addition (co) polymerization of norbornene type monomer,
(2) an addition copolymer of a norbornene monomer and ethylene or α-olefins,
(3) an addition polymer such as an addition copolymer of a norbornene-type monomer and a non-conjugated diene and, if necessary, another monomer;
(4) a ring-opening (co) polymer of a norbornene-type monomer, and a resin obtained by hydrogenating the (co) polymer if necessary,
(5) a ring-opening copolymer of a norbornene-type monomer and ethylene or α-olefins, and a resin obtained by hydrogenating the (co) polymer if necessary,
(6) Ring-opening copolymers such as norbornene-type monomers and non-conjugated dienes, or other monomers, and polymers obtained by hydrogenating the (co) polymers as necessary. Examples of these polymers include random copolymers, block copolymers, and alternating copolymers.
これらのノルボルネン系ポリマーは、例えば、開環メタセシス重合(ROMP)、ROMPと水素化反応との組み合わせ、ラジカルまたはカチオンによる重合、カチオン性パラジウム重合開始剤を用いた重合、これ以外の重合開始剤(例えば、ニッケルや他の遷移金属の重合開始剤)を用いた重合等、公知のすべての重合方法で得ることができる。 These norbornene-based polymers include, for example, ring-opening metathesis polymerization (ROMP), combination of ROMP and hydrogenation reaction, polymerization by radical or cation, polymerization using a cationic palladium polymerization initiator, and other polymerization initiators ( For example, it can be obtained by any known polymerization method such as polymerization using a polymerization initiator of nickel or another transition metal).
これらの中でも、ノルボルネン系ポリマーとしては、付加(共)重合体が好ましい。付加(共)重合体は、透明性、耐熱性および可撓性に富むことからも好ましい。たとえば、感光性樹脂組成物によりフィルムを形成した後、電気部品等を、半田を介して実装することがある。このような場合において、高い耐熱性、すなわち、耐リフロー性を有することが必要となるため、付加(共)重合体が好ましい。また、感光性樹脂組成物によりフィルムを形成し、製品に組み込んだ際に、たとえば、80℃程度の環境下にて使用される場合がある。このような場合においても、耐熱性を有することが必要となるため、付加(共)重合体が好ましい。 Among these, as the norbornene-based polymer, an addition (co) polymer is preferable. Addition (co) polymers are also preferred because they are rich in transparency, heat resistance and flexibility. For example, after forming a film with the photosensitive resin composition, an electrical component or the like may be mounted via solder. In such a case, an addition (co) polymer is preferable because it needs to have high heat resistance, that is, reflow resistance. Further, when a film is formed from the photosensitive resin composition and incorporated in a product, it may be used in an environment of about 80 ° C., for example. Even in such a case, an addition (co) polymer is preferred because it is necessary to have heat resistance.
なかでも、ノルボルネン系ポリマーは、重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位や、アリール基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含むものが好ましい。 Among these, the norbornene-based polymer preferably includes a norbornene repeating unit having a substituent containing a polymerizable group and a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group.
重合性基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位としては、エポキシ基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、(メタ)アクリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位、および、アルコキシシリル基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位がのうちの少なくとも1種が好適である。これらの重合性基は、各種重合性基の中でも、反応性が高いことから好ましい。 As the repeating unit of norbornene having a substituent containing a polymerizable group, the repeating unit of norbornene having a substituent containing an epoxy group, the repeating unit of norbornene having a substituent containing a (meth) acryl group, and an alkoxysilyl group At least one of the repeating units of norbornene having a substituent containing is preferable. These polymerizable groups are preferable because of their high reactivity among various polymerizable groups.
また、このような重合性基を含むノルボルネンの繰り返し単位を、2種以上含むものを用いれば、可撓性と耐熱性の両立を図ることが出来る。 Moreover, if the thing containing 2 or more types of norbornene repeating units containing such a polymeric group is used, both flexibility and heat resistance can be achieved.
一方、アリール基を含む置換基を有するノルボルネンの繰り返し単位を含むことにより、アリール基は、疎水性が極めて高いため、吸水による寸法変化等をより確実に防止することができる。 On the other hand, by including a norbornene repeating unit having a substituent containing an aryl group, the aryl group has extremely high hydrophobicity, and therefore, dimensional change due to water absorption can be prevented more reliably.
さらに、ノルボルネン系ポリマーは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むものが好ましい。なお、アルキル基は、直鎖状または分岐状のいずれであってもよい。 Furthermore, the norbornene-based polymer preferably contains an alkylnorbornene repeating unit. The alkyl group may be linear or branched.
アルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むことにより、ノルボルネン系ポリマーは、柔軟性が高くなるため、高いフレキシビリティ(可撓性)を付与することができる。 By including the repeating unit of alkyl norbornene, the norbornene-based polymer has high flexibility, and thus can provide high flexibility (flexibility).
ここで、光導波路用フィルムを用いて形成される光導波路は、たとえば、600〜1550nm程度の波長領域の光を使用したデータ通信において好適に使用されるが、ヘキシル(アルキル)ノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーは、前述したような波長領域(特に、850nm付近の波長領域)の光に対する透過率が優れることから好ましい。 Here, the optical waveguide formed using the optical waveguide film is preferably used in data communication using light in a wavelength region of about 600 to 1550 nm, for example. However, a repeating unit of hexyl (alkyl) norbornene is used. The norbornene-based polymer to be included is preferable because it has excellent transmittance with respect to light in the wavelength region as described above (particularly in the wavelength region near 850 nm).
このようなことから、ノルボルネン系ポリマーとしては、以下の式(1)〜(4)、(8)〜(10)で表されるものが好適である。 For these reasons, as the norbornene-based polymer, those represented by the following formulas (1) to (4) and (8) to (10) are preferable.
式(1)のノルボルネン系ポリマーは、以下のようにして製造することができる。
R1を有するノルボルネンと、側鎖にエポキシ基を有するノルボルネンとをトルエンに溶かし、下記式(2)のNi化合物を触媒に用いて溶液重合させることで式(1)を得る。
The norbornene polymer of the formula (1) can be produced as follows.
Norbornene having R 1 and norbornene having an epoxy group in the side chain are dissolved in toluene, and solution polymerization is performed using a Ni compound of the following formula (2) as a catalyst to obtain formula (1).
なお、側鎖にエポキシ基を有するノルボルネンの製造方法は、たとえば、(i)(ii)の通りである。 In addition, the manufacturing method of norbornene which has an epoxy group in a side chain is as (i) (ii), for example.
(i)ノルボルネンメタノール(NB−CH2−OH)の合成
DCPD(ジシクロペンタジエン)のクラッキングにより生成したCPD(シクロペンタジエン)とαオレフィン(CH2=CH-CH2−OH)を高温高圧下で反応させる。
(I) Synthesis of norbornene methanol (NB—CH 2 —OH) CPD (cyclopentadiene) and α-olefin (CH 2 ═CH—CH 2 —OH) produced by cracking of DCPD (dicyclopentadiene) under high temperature and high pressure React.
(ii)エポキシノルボルネンの合成
ノルボルネンメタノールとエピクロルヒドリンとの反応により生成する。
(Ii) Synthesis of epoxy norbornene It is formed by the reaction of norbornene methanol and epichlorohydrin.
なお、式(1)において、bが2もしくは3の場合には、エピクロルヒドリンのメチレン基がエチレン基、プロピレン基等になったものを使用する。
式(1)で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、可撓性と耐熱性の両立を図ることが可能との観点から、特に、R1が炭素数4〜10のアルキル基であり、aおよびbがそれぞれ1である化合物、例えば、ブチルノルボルネンとメチルグリシジルエーテルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとメチルグリシジルエーテルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとメチルグリシジルエーテルノルボルネンとのコポリマー等が好ましい。
In the formula (1), when b is 2 or 3, an epichlorohydrin in which the methylene group is an ethylene group, a propylene group or the like is used.
Among the norbornene-based polymers represented by the formula (1), from the viewpoint that both flexibility and heat resistance can be achieved, in particular, R 1 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, and a and A compound in which each b is 1, for example, a copolymer of butyl norbornene and methyl glycidyl ether norbornene, a copolymer of hexyl norbornene and methyl glycidyl ether norbornene, a copolymer of decyl norbornene and methyl glycidyl ether norbornene, or the like is preferable.
式(5)のノルボルネン系ポリマーは、R2を有するノルボルネンと、側鎖にアクリルおよびメタクリル基を有するノルボルネンとをトルエンに溶かし、上述したNi化合物(A)を触媒に用いて溶液重合させることで得ることができる。 The norbornene-based polymer of the formula (5) is obtained by dissolving norbornene having R 2 and norbornene having an acrylic and methacrylic group in the side chain in toluene, and performing solution polymerization using the Ni compound (A) described above as a catalyst. Obtainable.
なお、式(5)で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、可撓性と耐熱性との両立の観点から、特に、R2が炭素数4〜10のアルキル基であり、cが1である化合物、例えば、ブチルノルボルネンとアクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとアクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルとのコポリマー、デシルノルボルネンとアクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルとのコポリマー等が好ましい。 Among the norbornene-based polymers represented by the formula (5), R 2 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and c is 1 from the viewpoint of achieving both flexibility and heat resistance. Compounds such as copolymers of butyl norbornene and 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate, copolymers of hexyl norbornene and 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate, decyl norbornene and 2- (5-norbornenyl) acrylate A copolymer with methyl is preferred.
式(6)の樹脂は、R4を有するノルボルネンと、側鎖にアルコキシシリル基を有するノルボルネンとをトルエンに溶かし、上述した式(2)のNi化合物を触媒に用いて溶液重合させることで得ることができる。 The resin of the formula (6) is obtained by dissolving norbornene having R 4 and norbornene having an alkoxysilyl group in the side chain in toluene, and performing solution polymerization using the Ni compound of the formula (2) described above as a catalyst. be able to.
なお、式(6)で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、特に、R4が炭素数4〜10のアルキル基であり、dが1または2、X3がメチル基またはエチル基である化合物、例えば、ブチルノルボルネンとノルボルネニルエチルトリメトキシシランとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとノルボルネニルエチルトリメトキシシランとのコポリマー、デシルノルボルネンとノルボルネニルエチルトリメトキシシランとのコポリマー、ブチルノルボルネンとトリエトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとトリエトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとトリエトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、ブチルノルボルネンとトリメトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとトリメトキシシリルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとトリメトキシシリルノルボルネンとのコポリマー等が好ましい。 Among the norbornene-based polymers represented by the formula (6), in particular, a compound in which R 4 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, d is 1 or 2, and X 3 is a methyl group or an ethyl group, For example, a copolymer of butylnorbornene and norbornenylethyltrimethoxysilane, a copolymer of hexylnorbornene and norbornenylethyltrimethoxysilane, a copolymer of decylnorbornene and norbornenylethyltrimethoxysilane, butylnorbornene and triethoxysilyl Copolymer of norbornene, copolymer of hexyl norbornene and triethoxysilyl norbornene, copolymer of decyl norbornene and triethoxysilyl norbornene, copolymer of butyl norbornene and trimethoxysilyl norbornene, hex Copolymer of norbornene and trimethoxysilyl norbornene, copolymers, etc. of decyl norbornene and trimethoxysilyl norbornene are preferred.
R5を有するノルボルネンと、側鎖にA1およびA2を有するノルボルネンとをトルエンに溶かし、Ni化合物(A)を触媒に用いて溶液重合させることで式(7)を得る。 Norbornene having R 5 and norbornene having A 1 and A 2 in the side chain are dissolved in toluene, and solution polymerization is carried out using Ni compound (A) as a catalyst to obtain formula (7).
なお、式(10)で表されるノルボルネン系ポリマーとしては、例えば、ブチルノルボルネン、ヘキシルノルボルネンまたはデシルノルボルネンのいずれかと、アクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルと、ノルボルネニルエチルトリメトキシシラン、トリエトキシシリルノルボルネンまたはトリメトキシシリルノルボルネンのいずれかとのターポリマー、ブチルノルボルネン、ヘキシルノルボルネンまたはデシルノルボルネンのいずれかと、アクリル酸2−(5−ノルボルネニル)メチルと、メチルグリシジルエーテルノルボルネンとのターポリマー、ブチルノルボルネン、ヘキシルノルボルネンまたはデシルノルボルネンのいずれかと、メチルグリシジルエーテルノルボルネン、ノルボルネニルエチルトリメトキシシラン、トリエトキシシリルノルボルネンまたはトリメトキシシリルノルボルネンのいずれかとのターポリマー等が挙げられる。 As the norbornene-based polymer represented by the formula (10), for example, any one of butyl norbornene, hexyl norbornene or decyl norbornene, 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate, norbornenyl ethyl trimethoxysilane, Terpolymer with either triethoxysilyl norbornene or trimethoxysilyl norbornene, terpolymer of butyl norbornene, hexyl norbornene or decyl norbornene, 2- (5-norbornenyl) methyl acrylate and methyl glycidyl ether norbornene, butyl Norbornene, hexyl norbornene or decyl norbornene, methyl glycidyl ether norbornene, norbornenyl ethyl trimethoxysilane, trieth Terpolymers, etc. and any of shea silyl norbornene or trimethoxysilyl norbornene.
R7を有するノルボルネンと、側鎖に-(CH2)-X1-X2(R8)3-j(Ar)jを含むノルボルネンとをトルエンに溶かし、Ni化合物を触媒に用いて溶液重合させることで式(11)を得る。 Norbornene having R 7 and norbornene containing-(CH 2 ) -X 1 -X 2 (R 8 ) 3-j (Ar) j in the side chain are dissolved in toluene, and solution polymerization is performed using a Ni compound as a catalyst. To obtain equation (11).
なお、式(11)で表されるノルボルネン系ポリマーの中でも、X1が酸素原子、X2がシリコン原子、Arがフェニル基であるものが好ましい。
さらには、可撓性、耐熱性および屈折率制御の観点から特に、R7が炭素数4〜10のアルキル基であり、X1が酸素原子、X2がシリコン原子、Arがフェニル基、R8がメチル基、iが1、jが2である化合物、例えば、ブチルノルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマー、デシルノルボルネンとジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランとのコポリマー等が好ましい。
Of the norbornene polymers represented by the formula (11), those in which X 1 is an oxygen atom, X 2 is a silicon atom, and Ar is a phenyl group are preferable.
Further, particularly from the viewpoint of flexibility, heat resistance and refractive index control, R 7 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, X 1 is an oxygen atom, X 2 is a silicon atom, Ar is a phenyl group, R Compounds in which 8 is a methyl group, i is 1 and j is 2, for example, a copolymer of butylnorbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane, a copolymer of hexylnorbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane, decylnorbornene and diphenylmethylnorbornenemethoxysilane And a copolymer thereof are preferred.
具体的には、以下のようなノルボルネン系樹脂を使用することが好ましい。 Specifically, it is preferable to use the following norbornene resin.
また、可撓性と耐熱性および屈折率制御の観点から、式(11)において、R7が炭素数4〜10のアルキル基であり、X1がメチレン基、X2が炭素原子、Arがフェニル基、R8が水素原子、iが0、jが1である化合物、例えば、ブチルノルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー、ヘキシルノルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー、デシルノルボルネンとフェニルエチルノルボルネンとのコポリマー等であってもよい。
さらに、ノルボルネン系樹脂として、次のようなものを使用してもよい。
From the viewpoint of flexibility, heat resistance, and refractive index control, in Formula (11), R 7 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, X 1 is a methylene group, X 2 is a carbon atom, and Ar is A compound having a phenyl group, R 8 is a hydrogen atom, i is 0, and j is 1, for example, a copolymer of butylnorbornene and phenylethylnorbornene, a copolymer of hexylnorbornene and phenylethylnorbornene, a decylnorbornene and phenylethylnorbornene It may be a copolymer or the like.
Further, the following may be used as the norbornene resin.
また、p1/q1〜p3/q3、p5/q5、p6/q6またはp4/q4+rは、20以下であればよいが、15以下であるのが好ましく、0.1〜10程度がより好ましい。これにより、複数種のノルボルネンの繰り返し単位を含む効果が如何なく発揮される。 P 1 / q 1 to p 3 / q 3 , p 5 / q 5 , p 6 / q 6 or p 4 / q 4 + r may be 20 or less, preferably 15 or less, About 0.1-10 is more preferable. Thereby, the effect including the repeating unit of multiple types of norbornene is exhibited.
以上のようなノルボルネン系樹脂は、脱離性基を有するものであることが好ましい。ここで、脱離性基とは、酸の作用により離脱するものである。
具体的には、分子構造中に、−O−構造、−Si−アリール構造および−O−Si−構造のうちの少なくとも1つを有するものが好ましい。かかる酸離脱性基は、カチオンの作用により比較的容易に離脱する。
The norbornene-based resin as described above preferably has a leaving group. Here, the leaving group is a group that is released by the action of an acid.
Specifically, those having at least one of an —O— structure, an —Si—aryl structure, and an —O—Si— structure in the molecular structure are preferable. Such an acid leaving group is released relatively easily by the action of a cation.
このうち、離脱により樹脂の屈折率に低下を生じさせる離脱性基としては、−Si−ジフェニル構造および−O−Si−ジフェニル構造の少なくとも一方が好ましい。
たとえば、式(11)で表されるノルボルネン系ポリマーの中で、X1が酸素原子、X2がシリコン原子、Arがフェニル基であるものが脱離性基を有するものとなる。
また、式(12)においては、アルコキシシリル基のSi−O−X3の部分で脱離する場合がある。
Among these, as the leaving group that causes a decrease in the refractive index of the resin by leaving, at least one of the -Si-diphenyl structure and the -O-Si-diphenyl structure is preferable.
For example, among the norbornene polymers represented by the formula (11), those in which X 1 is an oxygen atom, X 2 is a silicon atom, and Ar is a phenyl group have a leaving group.
Further, in the formula (12), there are cases where the Si—O—X 3 part of the alkoxysilyl group is eliminated.
たとえば、式(12)のノルボルネン系樹脂を使用した場合、光酸発生剤(PAGと表記)から発生した酸により、以下のように反応が進むと推測される。なお、ここでは、脱離性基の部分のみを示し、また、i=1の場合で説明する。 For example, when the norbornene resin of the formula (12) is used, it is presumed that the reaction proceeds as follows by the acid generated from the photoacid generator (denoted as PAG). Here, only the leaving group portion is shown, and the case where i = 1 will be described.
さらに、式(12)の構造に加えて、側鎖にエポキシ基を有するものであってもよい。このようなものを使用することで密着性に優れたフィルムが形成可能という効果がある。
具体例として以下のようなものとなる。
Further, in addition to the structure of the formula (12), the side chain may have an epoxy group. By using such a material, there is an effect that a film having excellent adhesion can be formed.
A specific example is as follows.
式(15)で示される化合物は、たとえば、ヘキシルノルボルネンと、ジフェニルメチルノルボルネン メトキシシラン(側鎖に-CH2-O-Si(CH3)(Ph)2を含むノルボルネン)およびエポキシノルボルネンをトルエンに溶かし、Ni化合物を触媒に用いて溶液重合させることで得ることができる。 The compound represented by the formula (15) includes, for example, hexyl norbornene, diphenylmethyl norbornene methoxysilane (norbornene containing -CH 2 -O-Si (CH 3 ) (Ph) 2 in the side chain) and epoxy norbornene in toluene. It can be obtained by dissolving and solution polymerization using a Ni compound as a catalyst.
後述するパターニング工程において、活性放射線の照射により光導波路形成用フィルムに光導波路をパターニングする場合は、前記光導波路用塗布液は、添加剤として、モノマー、助触媒(第1の物質)および触媒前駆体(第2の物質)を含んでもよい。 In the patterning step to be described later, when the optical waveguide is patterned on the optical waveguide forming film by irradiation with active radiation, the optical waveguide coating solution contains, as additives, a monomer, a promoter (first substance), and a catalyst precursor. The body (second substance) may be included.
前記モノマーは、活性放射線の照射により、活性放射線の照射領域において反応して反応物を形成し、この反応物の存在により、活性放射線の照射領域と、活性放射線の未照射領域とにおいて、屈折率差を生じさせ得るような化合物である。 The monomer reacts in the active radiation irradiated region to form a reactant upon irradiation with actinic radiation, and due to the presence of this reactant, the refractive index in the active radiation irradiated region and the non-active radiation irradiated region. It is a compound that can make a difference.
この反応物としては、モノマーがポリマー(マトリックス)中で重合して形成されたポリマー(重合体)、ポリマー同士を架橋する架橋構造、および、ポリマーに重合してポリマーから分岐した分岐構造(ブランチポリマーや側鎖(ペンダントグループ))のうちの少なくとも1つが挙げられる。 The reactants include a polymer formed by polymerizing monomers in a polymer (matrix), a crosslinked structure that crosslinks the polymers, and a branched structure that is polymerized and branched from the polymer (branched polymer). And at least one of side chains (pendant groups)).
ここで、活性放射線を照射する膜状体において、照射領域の屈折率が高くなることが望まれる場合には、比較的低い屈折率を有するポリマーと、このポリマーに対して高い屈折率を有するモノマーとが組み合わせて使用され、照射領域の屈折率が低くなることが望まれる場合には、比較的高い屈折率を有するポリマーと、このポリマーに対して低い屈折率を有するモノマーとが組み合わせて使用される。なお、屈折率が「高い」または「低い」とは、屈折率の絶対値を意味するものではなく、ある材料同士の相対的な関係を意味する。 Here, in a film-like body irradiated with actinic radiation, when it is desired that the refractive index of the irradiated region be high, a polymer having a relatively low refractive index and a monomer having a high refractive index for this polymer Is used in combination and a polymer having a relatively high refractive index is used in combination with a monomer having a low refractive index for this polymer. The Note that “high” or “low” in the refractive index does not mean the absolute value of the refractive index but means a relative relationship between certain materials.
そして、モノマーの反応(反応物の生成)により、膜状体において照射領域の屈折率が低下する場合、当該部分が側面クラッド部となり、照射領域の屈折率が上昇する場合、当該部分がコア部となる。なお、後述する工程の説明では、前者の場合を例に説明する。 When the refractive index of the irradiated region in the film-like body decreases due to the reaction of the monomer (reactant generation), the portion becomes a side cladding portion, and when the refractive index of the irradiated region increases, the portion becomes the core portion. It becomes. In the description of the steps described later, the former case will be described as an example.
このようなモノマーとしては、重合可能な部位を有する化合物であればよく、特に限定されないが、たとえば、ノルボルネン系モノマー、アクリル酸(メタクリル酸)系モノマー、エポキシ系モノマー、スチレン系モノマー、環状エーテル基を有するモノマー、環状エーテル基を有するオリゴマーが挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Such a monomer is not particularly limited as long as it is a compound having a polymerizable site, and examples thereof include norbornene monomers, acrylic acid (methacrylic acid) monomers, epoxy monomers, styrene monomers, and cyclic ether groups. And an oligomer having a cyclic ether group, and one or more of them can be used in combination.
これらの中でも、モノマーとしては、ノルボルネン系モノマー、環状エーテル基を有するモノマー、環状エーテル基を有するオリゴマーを用いるのが好ましい。ノルボルネン系モノマーを用いることにより、光伝送性能に優れ、かつ、耐熱性および柔軟性に優れる光導波路形成用フィルムが得られる。 Among these, it is preferable to use a norbornene monomer, a monomer having a cyclic ether group, and an oligomer having a cyclic ether group as the monomer. By using a norbornene-based monomer, an optical waveguide forming film having excellent optical transmission performance and excellent heat resistance and flexibility can be obtained.
ここで、ノルボルネン系モノマーとは、下記式(16)で示されるノルボルネン骨格を少なくとも1つ含むモノマーを総称し、例えば、下記式(17)で表される化合物が挙げられる。 Here, the norbornene-based monomer is a generic term for monomers containing at least one norbornene skeleton represented by the following formula (16), and examples thereof include compounds represented by the following formula (17).
無置換の炭化水素基(ハイドロカルビル基)としては、例えば、直鎖状または分岐状の炭素数1〜10(C1〜C10)のアルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C2〜C10のアルケニル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C2〜C10)のアルキニル基、炭素数4〜12(C4〜C12)のシクロアルキル基、炭素数4〜12(C4〜C12)のシクロアルケニル基、炭素数6〜12(C6〜C12)のアリール基、炭素数7〜24(C7〜C24)のアラルキル基(アリールアルキル基)等が挙げられ、その他、R1およびR2、R3およびR4が、それぞれ炭素数1〜10(C1〜C10)のアルキリデニル基であってもよい。 Examples of the unsubstituted hydrocarbon group (hydrocarbyl group) include, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (C 1 to C 10 ), a linear or branched carbon number of 2 -10 (C 2 -C 10 alkenyl group, linear or branched alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms (C 2 -C 10 ), cycloalkyl having 4 to 12 carbon atoms (C 4 -C 12 ) Group, C 4-12 (C 4 -C 12 ) cycloalkenyl group, C 6-12 (C 6 -C 12 ) aryl group, C 7-24 (C 7 -C 24 ) aralkyl group In addition, R 1 and R 2 , R 3 and R 4 may each be an alkylidenyl group having 1 to 10 carbon atoms (C 1 to C 10 ).
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. , Nonyl and decyl groups, but are not limited thereto.
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基およびシクロヘキセニル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the alkenyl group include, but are not limited to, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a cyclohexenyl group.
アルキニル基の具体例としては、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基および2−ブチニル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the alkynyl group include, but are not limited to, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group and 2-butynyl group.
シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the cycloalkyl group include, but are not limited to, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group.
アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基およびアントラセニル(anthracenyl)基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the aryl group include, but are not limited to, a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
アラルキル(aralkyl)基の具体例としては、ベンジル基およびフェニルエチル(フェネチル:phenethyl)基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the aralkyl group include, but are not limited to, a benzyl group and a phenylethyl (phenethyl) group.
また、アルキリデニル(alkylidenyl)基の具体例としては、メチリデニル(methylidenyl)基およびエチリデニル(ethylidenyl)基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Further, specific examples of the alkylidenyl group include, but are not limited to, a methylidenyl group and an ethylidenyl group.
置換された炭化水素基としては、前記の炭化水素基が有する水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されたもの、すなわち、ハロハイドロカルビル(halohydrocarbyl)基、パーハロハイドロカルビル(perhalohydrocarbyl)基であるか、パーハロカルビル(perhalocarbyl)基のようなハロゲン化炭化水素基が挙げられる。 Examples of the substituted hydrocarbon group include those in which some or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group are substituted with halogen atoms, that is, halohydrocarbyl groups, perhalohydrocarbyl groups. Or halogenated hydrocarbon groups such as perhalocarbyl groups.
これらのハロゲン化炭化水素基において、水素原子に置換するハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素および臭素から選択される少なくとも1種が好ましく、フッ素原子がより好ましい。 In these halogenated hydrocarbon groups, the halogen atom substituted with a hydrogen atom is preferably at least one selected from a chlorine atom, fluorine and bromine, more preferably a fluorine atom.
このうち、パーハロゲン化された炭化水素基(パーハロハイドロカルビル基、パーハロカルビル基)の具体例としては、例えば、パーフルオロフェニル基、パーフルオロメチル基(トリフルオロメチル基)、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。 Among these, specific examples of the perhalogenated hydrocarbon group (perhalohydrocarbyl group, perhalocarbyl group) include, for example, a perfluorophenyl group, a perfluoromethyl group (trifluoromethyl group), and a perfluoroethyl group. Perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group and the like.
なお、ハロゲン化アルキル基には、炭素数1〜10のもの以外に、炭素数11〜20のものも好適に用いることができる。すなわち、ハロゲン化アルキル基には、部分的または完全にハロゲン化され、直鎖状または分岐状をなし、一般式:−CZX’’2Z+1で表される基を選択することができる。ここで、X’’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または水素原子を表し、Zは、1〜20の整数を表す。 As the halogenated alkyl group, those having 11 to 20 carbon atoms can be suitably used in addition to those having 1 to 10 carbon atoms. That is, as the halogenated alkyl group, a group that is partially or completely halogenated, linear or branched, and represented by the general formula: —C Z X ″ 2Z + 1 can be selected. Here, X '' represents a halogen atom or a hydrogen atom each independently, and Z represents the integer of 1-20.
また、置換された炭化水素基としては、ハロゲン原子の他、直鎖状または分岐状の炭素数1〜5(C1〜C5)のアルキル基またはハロアルキル基、アリール基およびシクロアルキル基で更に置換された、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基(アラアルキル基)等が挙げられる。 In addition to the halogen atom, the substituted hydrocarbon group may be a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C 1 to C 5 ), a haloalkyl group, an aryl group, and a cycloalkyl group. Examples thereof include a substituted cycloalkyl group, aryl group and aralkyl group (aralkyl group).
また、官能置換基としては、例えば、−(CH2)n−CH(CF2)2−O−Si(Me)3、−(CH2)n−CH(CF3)2−O−CH2−O−CH3、−(CH2)n−CH(CF3)2−O−C(O)−O−C(CH3)3、−(CH2)n−C(CF3)2−OH、−(CH2)n−C(O)−NH2、−(CH2)n−C(O)−Cl、−(CH2)n−C(O)−O−R5、−(CH2)n−O−R5、−(CH2)n−O−C(O)−R5、−(CH2)n−C(O)−R5、−(CH2)n−O−C(O)−OR5、−(CH2)n−Si(R5)3、−(CH2)n−Si(OR5)3、−(CH2)n−O−Si(R5)3および−(CH2)n−C(O)−OR6等が挙げられる。
Moreover, as a functional substituent, for example, — (CH 2 ) n —CH (CF 2 ) 2 —O—Si (Me) 3 , — (CH 2 ) n —CH (CF 3 ) 2 —O—CH 2 —O—CH 3 , — (CH 2 ) n —CH (CF 3 ) 2 —O—C (O) —O—C (CH 3 ) 3 , — (CH 2 ) n —C (CF 3 ) 2 — OH, — (CH 2 ) n —C (O) —NH 2 , — (CH 2 ) n —C (O) —Cl, — (CH 2 ) n —C (O) —O—R 5 , — ( CH 2) n-O-R 5, - (CH 2) n -O-C (O) -
ここで、前記各式において、それぞれ、nは、0〜10の整数を示し、R5は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状または分岐状の炭素数1〜20(C1〜C20)アルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数1〜20(C1〜C20)のハロゲン化もしくはパーハロゲン化アルキル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C2〜C10)のアルケニル基、直鎖状または分岐状の炭素数2〜10(C2〜C10)のアルキニル基、炭素数5〜12(C5〜C12)のシクロアルキル基、炭素数6〜14(C6〜C14)のアリール基、炭素数6〜14(C6〜C14)のハロゲン化もしくはパーハロゲン化アリール基または炭素数7〜24(C7〜C24)のアラルキル基を表す。
Here, in each of the formulas above, each, n is an integer of 0, R 5 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched
なお、R5で示される炭化水素基は、R1〜R4で示されるものと同一の炭化水素基を示す。R1〜R4で示すように、R5で示される炭化水素基は、ハロゲン化またはパーハロゲン化されていてもよい。 Incidentally, the hydrocarbon group represented by R 5 represents the same hydrocarbon groups as those represented by R 1 to R 4. As represented by R 1 to R 4 , the hydrocarbon group represented by R 5 may be halogenated or perhalogenated.
例えば、R5が炭素数1〜20(C1〜C20)のハロゲン化またはパーハロゲン化アルキル基である場合、R5は、一般式:−CZX’’2Z+1で表される。ここで、zおよびX’’は、それぞれ、上記の定義と同じであり、X’’の少なくとも1つは、ハロゲン原子(例えば、臭素原子、塩素原子またはフッ素原子)である。 For example, when R 5 is a halogenated or perhalogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (C 1 to C 20 ), R 5 is represented by the general formula: —C Z X ″ 2Z + 1 . Here, z and X ″ are the same as defined above, and at least one of X ″ is a halogen atom (for example, a bromine atom, a chlorine atom, or a fluorine atom).
ここで、パーハロゲン化アルキル基とは、前記一般式において、すべてのX’’がハロゲン原子である基であり、その具体例としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、−C7F15、−C11F23が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Here, the perhalogenated alkyl group is a group in which all X ″ are halogen atoms in the above general formula, and specific examples thereof include a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, —C 7 F 15. Although -C 11 F 23 and the like, but are not limited to.
パーハロゲン化アリール基の具体例としては、ペンタクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the perhalogenated aryl group include, but are not limited to, a pentachlorophenyl group and a pentafluorophenyl group.
また、R6としては、例えば、−C(CH3)3、−Si(CH3)3、−CH(R7)−O−CH2CH3、−CH(R7)OC(CH3)3および下記式(18)の環状基等が挙げられる。 Examples of R 6 include —C (CH 3 ) 3 , —Si (CH 3 ) 3 , —CH (R 7 ) —O—CH 2 CH 3 , —CH (R 7 ) OC (CH 3 ). 3 and the cyclic group of the following formula (18), and the like.
ここで、R7は、水素原子、あるいは直鎖状または分岐状の炭素数1〜5(C1〜C5)のアルキル基を表す。 Here, R 7 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (C 1 to C 5 ).
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル、ペンチル基、t−ペンチル基、ネオペンチル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group, i-butyl group, t-butyl, pentyl group, t-pentyl group, and neopentyl group.
なお、上記式(18)で表される環状基では、環構造から延びる単結合と酸置換基との間でエステル結合が形成される。 In the cyclic group represented by the above formula (18), an ester bond is formed between the single bond extending from the ring structure and the acid substituent.
R6の具体例としては、例えば、1−メチル−1−シクロヘキシル基、イソボルニル(isobornyl)基、2−メチル−2−イソボルニル基、2−メチル−2−アダマンチル基、テトラヒドロフラニル(tetrahydrofuranyl)基、テトラヒドロピラノイル(tetrahydropyranoyl)基、3−オクソシクロヘキサノイル(3−oxocyclohexanonyl)基、メバロンラクトニル(mevalonic lactonyl)基、1−エトキシエチル基、1−t−ブトキシエチル基等が挙げられる。 Specific examples of R 6 include, for example, a 1-methyl-1-cyclohexyl group, an isobornyl group, a 2-methyl-2-isobornyl group, a 2-methyl-2-adamantyl group, a tetrahydrofuranyl group, Examples thereof include a tetrahydropyranoyl group, a 3-oxocyclohexanoyl group, a mevalonic lactonyl group, a 1-ethoxyethyl group, and a 1-t-butoxyethyl group.
また、他のR6としては、例えば、下記式(19)で表されるジシクロプロピルメチル基(Dcpm)、ジメチルシクロプロピルメチル基(Dmcp)等が挙げられる。 Other examples of R 6 include a dicyclopropylmethyl group (Dcpm) and a dimethylcyclopropylmethyl group (Dmcp) represented by the following formula (19).
また、前記ノルボルネン系モノマーに代えて、または、前記モノマーとともに架橋性モノマー(架橋剤)を用いることもできる。この架橋性モノマーは、後述する触媒前駆体の存在下で、架橋反応を生じ得る化合物である。 Moreover, it can replace with the said norbornene-type monomer, or can also use a crosslinkable monomer (crosslinking agent) with the said monomer. This crosslinkable monomer is a compound capable of causing a crosslinking reaction in the presence of a catalyst precursor described later.
架橋性モノマーを用いることにより、次のような利点がある。すなわち、架橋性モノマーは、より速く重合するので、光導波路形成用フィルムの形成に要する時間を短縮することができる。また、架橋性モノマーは、加熱しても蒸発し難いので、蒸気圧の上昇を抑えることができる。さらに、架橋性モノマーは、耐熱性に優れるため、光導波路形成用フィルムの耐熱性を向上させることができる。 The use of the crosslinkable monomer has the following advantages. That is, since the crosslinkable monomer is polymerized faster, the time required for forming the optical waveguide forming film can be shortened. Further, since the crosslinkable monomer is difficult to evaporate even when heated, an increase in vapor pressure can be suppressed. Furthermore, since the crosslinkable monomer is excellent in heat resistance, the heat resistance of the optical waveguide forming film can be improved.
架橋性ノルボルネン系モノマーとしては、連続多環環系(fused multicyclic ring systems)の化合物と、連結多環環系(linked multicyclic ring systems)の化合物とがある。 Examples of the crosslinkable norbornene-based monomer include compounds of fused multicyclic ring systems and compounds of linked multicyclic ring systems.
連続多環環系の化合物(連続多環環系の架橋性ノルボルネン系モノマー)としては、下記式(20)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the continuous polycyclic ring-based compound (continuous polycyclic ring-based crosslinkable norbornene-based monomer) include compounds represented by the following formula (20).
なお、簡略化のため、ノルボルナジエン(norbornadiene)は、連続多環環系に含まれ、重合性ノルボルネン系二重結合を含むものと考えることとする。 For simplicity, norbornadiene is considered to be included in a continuous polycyclic ring system and includes a polymerizable norbornene double bond.
この連続多環環系の化合物の具体例としては、下記式(21)で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the compound having a continuous polycyclic ring system include, but are not limited to, compounds represented by the following formula (21).
一方、連結多環環系の化合物(連結多環環系の架橋性ノルボルネン系モノマー)としては、下記式(22)で表される化合物が挙げられる。 On the other hand, examples of the linked polycyclic ring-based compound (linked polycyclic ring-based crosslinkable norbornene-based monomer) include compounds represented by the following formula (22).
ここで、二価の置換基とは、端部にノルボルネン構造に結合し得る結合手を2つ有する基のことを言う。 Here, the divalent substituent refers to a group having two bonds that can be bonded to the norbornene structure at the end.
二価の炭化水素基(ハイドロカルビル基)の具体例としては、一般式:−(CdH2d)−で表されるアルキレン基(dは、好ましくは1〜10の整数を表す。)と、二価の芳香族基(アリール基)とが挙げられる。 Specific examples of the divalent hydrocarbon group (hydrocarbyl group) include an alkylene group represented by the general formula:-(C d H 2d )-(d is preferably an integer of 1 to 10). And a divalent aromatic group (aryl group).
二価のアルキレン基としては、直鎖状または分岐状の炭素数1〜10(C1〜C10)のアルキレン基が好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が挙げられる。 The divalent alkylene group is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (C 1 to C 10 ), such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, Examples include a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, and a decylene group.
なお、分岐アルキレン基は、主鎖の水素原子が、直鎖状または分岐状のアルキル基で置換されたものである。 The branched alkylene group is one in which a main chain hydrogen atom is substituted with a linear or branched alkyl group.
一方、二価の芳香族基としては、二価のフェニル基、二価のナフチル基が好ましい。また、二価のエーテル基は、−R10−O−R10−で表される基である。ここで、R10は、それぞれ独立して、R9と同じものを表す。 On the other hand, the divalent aromatic group is preferably a divalent phenyl group or a divalent naphthyl group. The divalent ether group is a group represented by —R 10 —O—R 10 —. Here, R 10 independently represents the same as R 9 .
この連結多環環系の化合物の具体例としては、下記式(23)〜(27)で表される化合物の他、下記式(28)、(29)で表されるフッ素含有化合物(フッ素含有架橋性ノルボルネン系モノマー)が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。 Specific examples of the linked polycyclic compound include compounds represented by the following formulas (23) to (27), and fluorine-containing compounds represented by the following formulas (28) and (29) (fluorine-containing compounds). Crosslinkable norbornene monomers), but is not limited thereto.
この化学式(24)で表される化合物は、ジメチルビス[ビシクロ[2.2.1]へプト−2−エン−5−メトキシ]シランであり、またの命名では、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(「SiX」と略される。)と呼ばれる。 The compound represented by the chemical formula (24) is dimethylbis [bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5-methoxy] silane, and is named dimethylbis (norbornenemethoxy) silane. (Abbreviated as “SiX”).
各種の架橋性ノルボルネン系モノマーの中でも、特に、ジメチルビス(ノルボルネンメトキシ)シラン(SiX)が好ましい。SiXは、アルキルノルボルネンの繰り返し単位および/またはアラルキルノルボルネンの繰り返し単位を含むノルボルネン系ポリマーに対して十分に低い屈折率を有する。このため、後述する活性放射線を照射する照射領域の屈折率を確実に低くして、側面クラッド部とすることができる。また、コア部と側面クラッド部との間における屈折率差を大きくすることができ、コア層(光導波路)の特性(光伝送性能)の向上を図ることができる。 Among various crosslinkable norbornene monomers, dimethylbis (norbornenemethoxy) silane (SiX) is particularly preferable. SiX has a sufficiently low refractive index with respect to a norbornene-based polymer containing a repeating unit of alkylnorbornene and / or a repeating unit of aralkylnorbornene. For this reason, the refractive index of the irradiation area | region which irradiates the active radiation mentioned later can be reliably made low, and it can be set as a side cladding part. Further, the difference in refractive index between the core portion and the side cladding portion can be increased, and the characteristics (optical transmission performance) of the core layer (optical waveguide) can be improved.
環状エーテル基を有するモノマー、環状エーテル基を有するオリゴマーとしては、例えば、オキセタニル基あるいは、エポキシ基を有するものが挙げられる。このような環状エーテル基は、酸により開環しやすく、重合反応が進行しやすいため好ましい。モノマーおよびオリゴマーの拡散性を考慮すると、このモノマー、オリゴマーの分子量(重量平均分子量)は、それぞれ100以上、400以下であることが好ましい。 Examples of the monomer having a cyclic ether group and the oligomer having a cyclic ether group include those having an oxetanyl group or an epoxy group. Such a cyclic ether group is preferable because it is easily opened by an acid and the polymerization reaction easily proceeds. Considering the diffusibility of the monomer and oligomer, the molecular weight (weight average molecular weight) of the monomer and oligomer is preferably 100 or more and 400 or less, respectively.
オキセタニル基を有するモノマー、オキセタニル基を有するオリゴマーとしては、下記式(30)〜(39)の群から選ばれるものが好ましい。これらを使用することで波長850nm近傍での透明性に優れ、可撓性と耐熱性の両立が可能という利点がある。また、これらを単独でも混合して用いても差し支えない。 As the monomer having an oxetanyl group and the oligomer having an oxetanyl group, those selected from the following formulas (30) to (39) are preferable. By using these, there is an advantage that transparency in the vicinity of a wavelength of 850 nm is excellent and both flexibility and heat resistance are possible. These may be used alone or in combination.
式(39)で表される化合物は、3−(シクロヘキシロキシ)メチル−3−エチルオキセタンであり、「CHOX」と略される場合もある。 The compound represented by the formula (39) is 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane and may be abbreviated as “CHOX”.
なかでも、前記樹脂との屈折率差を確保する観点から式(32)、(34)、(35)、(36)、(39)を使用することが好ましい。 Especially, it is preferable to use Formula (32), (34), (35), (36), (39) from a viewpoint of ensuring the refractive index difference with the said resin.
さらには、前記樹脂との屈折率差がある点、分子量が小さく、モノマーの運動性が高い点、モノマーが容易に揮発しない点を考慮すると、式(39)、式(34)を使用することがとくに好ましい。 Furthermore, considering the point that there is a difference in refractive index from the resin, the point that the molecular weight is small, the mobility of the monomer is high, and the point that the monomer does not volatilize easily, formulas (39) and (34) should be used. Is particularly preferred.
また、オキセタニル基を有する化合物としては、以下の式(40)、式(41)を使用することができる。式(40)は、東亞合成製の商品名TESOX等、式(41)は、東亞合成製の商品名OX−SQ等を使用することができる。 Moreover, as a compound which has an oxetanyl group, the following formula | equation (40) and Formula (41) can be used. Formula (40) can use Toagosei's trade name TESOX, etc., and Formula (41) can use Toagosei's trade name OX-SQ.
また、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有するオリゴマーとしては、たとえば、以下のようなものがあげられる。このエポキシ基を有するモノマー、オリゴマーは、酸の存在下において開環により重合するものである。
エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有するオリゴマーとしては、下記式(42)〜(47)に示すものを使用することができる。なかでも、エポキシ環のひずみエネルギーが大きく反応性に優れるという観点から脂環式エポキシモノマー(44)〜(47)を使用することが好ましい。
なお、式(42)は、エポキシノルボルネンであり、たとえば、プロメラス社製 EpNBを使用することができる。式(43)は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであり、たとえば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製 Z−6040を使用することができる。また、式(44)は、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランであり、たとえば、東京化成製 E0327を使用することができる。
さらに、式(45)は、3、4-エポキシシクロヘキセニルメチル-3、'4'-エポキシシクロヘキセンカルボキシレートであり、たとえば、ダイセル化学社製 セロキサイド2021Pを使用することができる。また、式(46)は、1,2-エポキシ-4-ビニルシクロヘキサンであり、ダイセル化学社製 セロキサイド2000を使用することができる。
さらに、式(47)は、1,2:8,9ジエポキシリモネンであり、たとえば、(ダイセル化学社製 セロキサイド3000)を使用することができる。
Examples of the monomer having an epoxy group and the oligomer having an epoxy group include the following. The monomer and oligomer having an epoxy group are polymerized by ring-opening in the presence of an acid.
As the monomer having an epoxy group and the oligomer having an epoxy group, those represented by the following formulas (42) to (47) can be used. Especially, it is preferable to use an alicyclic epoxy monomer (44)-(47) from a viewpoint that the distortion energy of an epoxy ring is large and is excellent in reactivity.
In addition, Formula (42) is epoxy norbornene, for example, ProNBES EpNB can be used. Formula (43) is γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. For example, Z-6040 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. can be used. Formula (44) is 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and for example, E0327 manufactured by Tokyo Chemical Industry can be used.
Further, the formula (45) is 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3, '4'-epoxycyclohexenecarboxylate, and for example, Celoxide 2021P manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. can be used. Further, the formula (46) is 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, and Celoxide 2000 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. can be used.
Further, the formula (47) is 1,2: 8,9 diepoxy limonene, and for example, (Celoxide 3000 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) can be used.
さらに、オキセタニル基を有するモノマー、オキセタニル基を有するオリゴマーと、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有するオリゴマーとが併用されていてもよい。
なお、以上のようなモノマー、オリゴマーは、単独または任意に組み合わせて用いるようにしてもよい。
例えば、オキセタニル基を有するモノマー、オキセタニル基を有するオリゴマーは重合を開始する開始反応が遅いが、生長反応が速い。これに対し、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有するオリゴマーは、重合を開始する開始反応が速いが、生長反応が遅い。そのため、オキセタニル基を有するモノマー、オキセタニル基を有するオリゴマーと、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有するオリゴマーとを併用することで、光を照射した際に、光照射部分と、未照射部分との屈折率差を確実に生じさせることができる。
Furthermore, a monomer having an oxetanyl group, an oligomer having an oxetanyl group, a monomer having an epoxy group, and an oligomer having an epoxy group may be used in combination.
In addition, you may make it use the above monomers and oligomers individually or in arbitrary combinations.
For example, a monomer having an oxetanyl group and an oligomer having an oxetanyl group have a slow initiation reaction for initiating polymerization but a fast growth reaction. On the other hand, a monomer having an epoxy group and an oligomer having an epoxy group have a fast initiation reaction for initiating polymerization, but have a slow growth reaction. Therefore, by using a monomer having an oxetanyl group, an oligomer having an oxetanyl group, a monomer having an epoxy group, and an oligomer having an epoxy group, when irradiated with light, the light irradiated portion and the unirradiated portion A difference in refractive index can be reliably generated.
これらのモノマー、オリゴマーは、前記樹脂100重量部に対し1重量部以上、50重量部以下であることが好ましい。なかでも2重量部以上、30重量部以下が好ましい。これにより、コア/クラッド間の屈折率変調を可能にし、可撓性と耐熱性との両立が図れるという効果がある。 These monomers and oligomers are preferably 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin. Especially, 2 to 30 weight part is preferable. Thereby, the refractive index modulation between the core and the clad is possible, and there is an effect that both flexibility and heat resistance can be achieved.
触媒前駆体(第2の物質)は、前記のモノマーの反応(たとえば、重合反応、架橋反応)を開始させ得る物質であり、後述する活性放射線の照射により活性化した助触媒(第1の物質)の作用により、活性化温度が変化する物質である。 The catalyst precursor (second substance) is a substance capable of initiating the above-mentioned monomer reaction (for example, polymerization reaction, crosslinking reaction), and is a promoter (first substance) activated by irradiation of actinic radiation described later. ) Is a substance whose activation temperature changes due to the action of.
この触媒前駆体としては、活性放射線の照射に伴って活性化温度が変化(上昇または低下)するものであれば、いかなる化合物を用いてもよいが、特に、活性放射線の照射に伴って活性化温度が低下するものが好ましい。これにより、比較的低温による加熱処理で光導波路形成用フィルムを形成することができ、熱の影響により光導波路形成用フィルムの特性(光伝送性能)が低下するのを防止することができる。 As the catalyst precursor, any compound may be used as long as the activation temperature changes (increases or decreases) with irradiation of actinic radiation. Those whose temperature decreases are preferred. Thereby, the film for forming an optical waveguide can be formed by heat treatment at a relatively low temperature, and the characteristics (optical transmission performance) of the film for forming an optical waveguide can be prevented from being deteriorated due to the influence of heat.
また、活性化温度が低下した状態(活性潜在状態)において、触媒前駆体としては、その活性化温度が本来の活性化温度よりも10〜80℃程度(好ましくは、10〜50℃程度)低くなるものが好ましい。これにより、コア部と側面クラッド部との間に屈折率差を確実に生じさせることができる。 In the state where the activation temperature is lowered (active latent state), the catalyst precursor has an activation temperature lower by about 10 to 80 ° C. (preferably about 10 to 50 ° C.) than the original activation temperature. Is preferred. Thereby, a refractive index difference can be produced reliably between the core portion and the side clad portion.
かかる触媒前駆体としては、Pd(OAc)2(P(i−Pr)3)2およびPd(OAc)2(P(Cy)3)2のうちの少なくとも一方を含む(主とする)ものが好適である。 Such a catalyst precursor includes (mainly) one containing at least one of Pd (OAc) 2 (P (i-Pr) 3 ) 2 and Pd (OAc) 2 (P (Cy) 3 ) 2. Is preferred.
助触媒は、活性放射線の照射によって活性化して、前記の触媒前駆体の活性化温度(モノマーに反応を生じさせる温度)を変化させ得る物質である。 A co-catalyst is a substance that can be activated by irradiation with actinic radiation to change the activation temperature of the catalyst precursor (the temperature at which the monomer reacts).
この助触媒としては、活性放射線の照射により、その分子構造が変化(反応または分解)して活性化する化合物であれば、いかなるものでも用いることができるが、特定波長の活性放射線の照射によって分解し、プロトンや他の陽イオンのカチオンと、触媒前駆体の脱離基に置換し得る弱配位アニオン(WCA)とを発生する化合物(光開始剤)を含む(主とする)ものが好適に用いられる。 As the co-catalyst, any compound can be used as long as it has a molecular structure that changes (reacts or decomposes) when activated by irradiation with actinic radiation. And a compound containing (mainly) a compound (photoinitiator) that generates a proton or other cation cation and a weakly coordinating anion (WCA) that can be substituted for the leaving group of the catalyst precursor. Used for.
弱配位アニオンとしては、たとえば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン(FABA−)、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン(SbF6−)が挙げられる。 Examples of weakly coordinating anions include tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion (FABA-) and hexafluoroantimonate ion (SbF6-).
この助触媒(光酸発生剤または光塩基発生剤)としては、たとえば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩やヘキサフルオロアンチモン酸塩の他、テトラキス(ベンタフルオロフェニル)ガリウム酸塩、アルミン酸塩類、アンチモン酸塩類、他のホウ酸塩類、ガリウム酸塩類、カルボラン類、ハロカルボラン類が挙げられる。 Examples of the cocatalyst (photoacid generator or photobase generator) include tetrakis (pentafluorophenyl) borate and hexafluoroantimonate, tetrakis (bentafluorophenyl) gallate, and aluminates. , Antimonates, other borates, gallates, carboranes, halocarboranes.
前記光導波路用塗布液中には、必要に応じて、増感剤を添加するようにしてもよい。 You may make it add a sensitizer in the said coating liquid for optical waveguides as needed.
増感剤は、活性放射線に対する助触媒の感度を増大して、助触媒の活性化(反応または分解)に要する時間やエネルギーを減少させる機能や、助触媒の活性化に適する波長に活性放射線の波長を変化させる機能を有するものである。 The sensitizer increases the sensitivity of the cocatalyst to actinic radiation, reduces the time and energy required for the activation (reaction or decomposition) of the cocatalyst, and the wavelength of the actinic radiation to a wavelength suitable for the activation of the cocatalyst. It has a function of changing the wavelength.
このような増感剤としては、助触媒の感度や増感剤の吸収のピーク波長に応じて適宜選択され、特に限定されないが、たとえば、9,10−ジブトキシアントラセン(CAS番号第76275−14−4番)のようなアントラセン類、キサントン類、アントラキノン類、フェナントレン類、クリセン類、ベンツピレン類、フルオラセン類、ルブレン類、ピレン類、インダンスリーン類、チオキサンテン−9−オン類が挙げられ、これらを単独または混合物として用いられる。 Such a sensitizer is appropriately selected according to the sensitivity of the promoter and the peak wavelength of absorption of the sensitizer, and is not particularly limited. For example, 9,10-dibutoxyanthracene (CAS No. 76275-14) -4)), anthracenes, xanthones, anthraquinones, phenanthrenes, chrysene, benzpyrenes, fluoracenes, rubrenes, pyrenes, indanthrines, thioxanthen-9-ones, These may be used alone or as a mixture.
増感剤の具体例としては、2−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、4−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、フェノチアジンまたはこれらの混合物が挙げられる。 Specific examples of the sensitizer include 2-isopropyl-9H-thioxanthen-9-one, 4-isopropyl-9H-thioxanthen-9-one, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, phenothiazine or a mixture thereof. Can be mentioned.
前記光導波路用塗布液の増感剤の合有量は、特に限定されないが、0.01重量%以上であるのが好ましく、0.5重量%以上であるのがより好ましく、1重量%以上であるのがさらに好ましい。なお、上限値は、5重量%以下であるのが好ましい。 The total content of the sensitizer in the optical waveguide coating solution is not particularly limited, but is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and 1% by weight or more. More preferably. In addition, it is preferable that an upper limit is 5 weight% or less.
さらに、前記光導波路塗布液中には、酸化防止剤を添加することができる。これにより、望ましくないフリーラジカルの発生や、ポリマー115の自然酸化を防止することができる。その結果、得られたコア層の特性の向上を図ることができる。 Furthermore, an antioxidant can be added to the optical waveguide coating solution. Thereby, generation of undesirable free radicals and natural oxidation of the polymer 115 can be prevented. As a result, the characteristics of the obtained core layer can be improved.
前記光導波路用塗布液に用いられるポリマーが液状のものであれば無溶媒でも良いが、その場合は薄いフィルムを得るのが困難になる。したがって、ポリマーおよびその他の添加物を溶媒に溶かし溶液として使用する事が好ましい。
前記溶媒はそれぞれの材料において均一に溶解できるものを適宜使用できる。溶媒の添加量を変えて樹脂濃度を調整することで目的の厚みの光導波路形成用フィルムを容易に製造するための光導波路用塗布液を得ることができる。
If the polymer used in the optical waveguide coating solution is liquid, it may be solvent-free, but in that case, it becomes difficult to obtain a thin film. Therefore, it is preferable to dissolve the polymer and other additives in a solvent and use it as a solution.
The said solvent can use suitably what can melt | dissolve uniformly in each material. By adjusting the resin concentration by changing the addition amount of the solvent, it is possible to obtain an optical waveguide coating liquid for easily producing an optical waveguide forming film having a desired thickness.
前記光導波路用塗布液の調製に用いる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン(THP)、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグリム)、ジエチレングリコールエチルエーテル(カルビトール)等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等の硫黄化合物系溶媒等の各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。 Examples of the solvent used for the preparation of the optical waveguide coating solution include diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP), and anisole. , Ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), diethylene glycol ethyl ether (carbitol), cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane, Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, benzene and mesitylene, aromatic heterocyclic solvents such as pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, thiophene and methylpyrrolidone, N, N-dimethyl Amide solvents such as formamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMA), halogen compound solvents such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, ester solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate , Various organic solvents such as sulfur compound solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO) and sulfolane, or mixed solvents containing these.
本発明の光導波路形成用フィルムについて説明する。本発明の光導波路形成用フィルムは、前述の光導波路形成用フィルムの製造方法により製造された光導波路形成用フィルムである。これにより、寸法変化が小さく、素子との接合が容易で、接合損失の小さい光導波路形成用フィルムとすることができる。 The film for forming an optical waveguide of the present invention will be described. The film for forming an optical waveguide of the present invention is an optical waveguide forming film produced by the above-described method for producing an optical waveguide forming film. Thereby, a dimensional change is small, the joining with an element is easy, and it can be set as the film for optical waveguide formation with small joining loss.
前述の光導波路形成用フィルムの製造方法の説明においては、コア層1を製造する場合について説明したが、光導波路形成用塗布液を下記の組成とすることにより、各クラッド層3、4も同様の製造方法により製造することができる。
In the description of the method for manufacturing the optical waveguide forming film described above, the case where the
各クラッド層3、4を形成する際の光導波路用塗布液は、特に制限されないが、光導波路中のクラッド層を形成させるために用いることが可能な公知のポリマーを適宜用いることができ、例えば、環状オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリベンゾオキサゾール系樹脂等のポリマーや、これらのポリマーの1種又は2種以上を組み合わせたポリマーアロイ、ポリマーブレンド(混合物)、共重合体、架橋体等が好適なものとして挙げられる。なお、このような樹脂を含有するクラッド層を備える光導波路において、コア部を導光路として十分に機能させるためには、クラッド層の屈折率をコア部の屈折率よりも低くする必要がある。そのため、クラッド層にはコア層を形成する樹脂よりも屈折率が低い樹脂を選択して用いることが好ましい。 The coating solution for the optical waveguide when forming each of the cladding layers 3 and 4 is not particularly limited, but a known polymer that can be used for forming the cladding layer in the optical waveguide can be appropriately used. , Cyclic olefin resins, acrylic resins, methacrylic resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, epoxy resins, polyamide resins, polyimide resins, polybenzoxazole resins, etc., and one of these polymers Alternatively, a polymer alloy, a polymer blend (mixture), a copolymer, a cross-linked body, or the like, which is a combination of two or more, can be mentioned as a suitable one. Note that, in an optical waveguide provided with a clad layer containing such a resin, the refractive index of the clad layer needs to be lower than the refractive index of the core part in order for the core part to sufficiently function as a light guide. Therefore, it is preferable to select and use a resin having a lower refractive index than the resin forming the core layer for the cladding layer.
本発明では上記クラッド層用の樹脂を主成分とする樹脂組成物をそのままあるいは溶媒に溶解して塗布液として使用する。溶媒はそれぞれの材料において均一に溶解できるものを適宜使用できる。溶媒の添加量を変えて樹脂濃度を調整することで目的の厚みの光導波路を容易に製造するための塗布液を得ることができる。 In the present invention, the resin composition mainly composed of the resin for the clad layer is used as a coating solution as it is or dissolved in a solvent. A solvent that can be uniformly dissolved in each material can be used as appropriate. By changing the amount of the solvent added and adjusting the resin concentration, a coating solution for easily producing an optical waveguide having a desired thickness can be obtained.
前記光導波路用塗布液の調製に用いる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン(THP)、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグリム)、ジエチレングリコールエチルエーテル(カルビトール)等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、メチルピロリドン等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等の硫黄化合物系溶媒等の各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。 Examples of the solvent used for the preparation of the optical waveguide coating solution include diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP), and anisole. , Ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), diethylene glycol ethyl ether (carbitol), cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane, Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, benzene and mesitylene, aromatic heterocyclic solvents such as pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, thiophene and methylpyrrolidone, N, N-dimethyl Amide solvents such as formamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMA), halogen compound solvents such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, ester solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate , Various organic solvents such as sulfur compound solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO) and sulfolane, or mixed solvents containing these.
次に、光導波路について説明する。
光導波路5は、長尺状のコア部11と、このコア部11を囲むように設けられた側面クラッド部12とが形成されたコア層1と、このコア層1の下方に積層された下部クラッド層3と、コア層1の上方に積層された上部クラッド層4とを有する。
Next, the optical waveguide will be described.
The
上記の構成の光導波路5では、コア部1は、その側面を、側面クラッド部12および各クラッド層3、4で囲まれた状態となる。なお、以下では、側面クラッド部12および各クラッド層3、4をまとめてクラッド部ともいう。
In the
光導波路5では、コア部11の一方の端部に入射された光を、コア部11とクラッド部との界面で全反射させ、他方の端部側に伝搬することにより、他方の端部から取り出すことができる。これにより、2点間において光通信を行うことができる。
In the
コア部11の屈折率は、クラッド部の屈折率より大きければよいが、その差は、0.5%以上であるのが好ましく、0.8%以上であるのがより好ましい。一方、上限値は、特に設定されなくてもよいが、好ましくは5.5%程度とされる。屈折率の差が前記下限値未満であると光を伝達する効果が低下する場合があり、前記上限値を超えても、光の伝送効率のそれ以上の増大は期待できない。
Although the refractive index of the
なお、前記屈折率差とは、コア部11の屈折率をA、クラッド部の屈折率をBとしたとき、次式で表される。
屈折率差(%)=|A/B−1|×100
The difference in refractive index is expressed by the following equation when the refractive index of the
Refractive index difference (%) = | A / B-1 | × 100
以上のようなコア層1、下部クラッド層3および上部クラッド層4の3層が積層されてなる光導波路5の積層方法について説明する。
図1は、フィルム基材2上にコア層1となる光導波路形成用フィルムを作製し、フィルム基材を剥離して、コア層1の上下に上部クラッド層4、下部クラッド層3をそれぞれ接着する方法を示す断面図である。フィルム基材2は、前述したような離型処理が施されたものであっても良い。この場合、各クラッド層3、4として、従来から使用されているものを用いても良いし、上述の光導波路形成用フィルムの製造方法により製造されたクラッド層用の光導波路形成用フィルムを用いても良い。上下クラッド層を接着する方法は特に限定されないが、電熱プレスや熱ラミネートなどの方法を用いることが出来る。
A method of laminating the
FIG. 1 shows a film for forming an optical waveguide to be a
一方、図2は、フィルム基材2上に下部クラッド層3となる光導波路形成用フィルムを形成し、下部クラッド層3の上に、コア層用の光導波路用塗布液によりコア層1となる光導波路形成用フィルムを形成し、最後に、コア層1の上に、クラッド層用の光導波路用塗布液により上部クラッド層4を形成する方法を示す断面図である。このような形成方法においても、フィルム基材2は、前述したような離型処理が施されたものであっても良い。また、図2は、上部クラッド層4を積層した後に、フィルム基材2を下部クラッド層3から剥離した場合について説明する図であるが、コア層1形成後にフィルム基材2を下部クラッド層3から剥離した後に、コア層1上に上部クラッド層4を形成する方法でも良い。上部クラッド層を接着する方法は特に限定されないが、電熱プレスや熱ラミネートなどの方法を用いることが出来る。
On the other hand, in FIG. 2, an optical waveguide forming film to be the lower
本発明の光配線は、上述したような光導波路5を有している。これにより、高密度配線基板上の任意の箇所に光配線を行うことが可能となる。
The optical wiring of the present invention has the
また、本発明の光電気混載基板は、電気配線と、上述したような光導波路5を有する光配線とを有している。これにより、従来の電気配線で問題となっていたEMI(電磁波障害)の改善が可能となり、従来よりも信号伝達速度を大幅に向上することができる。
Further, the opto-electric hybrid board of the present invention has an electrical wiring and an optical wiring having the
また、本発明の電子機器は、上述したような光導波路10を有している。これにより、省スペース化を図ることができる。このような電子機器としては、具体的にはコンピューター、サーバー、携帯電話、ゲーム機器、メモリーテスター、外観検査ロボット等を挙げることができる。 The electronic device of the present invention has the optical waveguide 10 as described above. Thereby, space saving can be achieved. Specific examples of such an electronic device include a computer, a server, a mobile phone, a game device, a memory tester, and an appearance inspection robot.
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
(実施例1)
1.光導波路形成用フィルム(コア層)の製造
1−1.フィルム基材
フィルム基材として、低熱収縮PETフィルム テトロン(R)フィルムSLA−50(帝人デュポンフィルム株式会社製)を用いた。前記低熱収縮PETフィルムを150℃、1時間加熱したところ寸法収縮が長手方向で0.2%、幅方向で0%と寸法安定性に優れたフィルム材料であることが確認できた。
Example 1
1. 1. Production of optical waveguide forming film (core layer) 1-1. Film base material As a film base material, a low heat shrink PET film Tetron (R) film SLA-50 (manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) was used. When the low heat shrinkage PET film was heated at 150 ° C. for 1 hour, it was confirmed that the film material was excellent in dimensional stability with dimensional shrinkage of 0.2% in the longitudinal direction and 0% in the width direction.
1−2.離型処理
オキセタニル基含有シルセスキオキサン化合物OX−SQ−ME20(東亞合成株式会社製)(8.0g)、脂環式エポキシ樹脂セロキサイド2021P(ダイセル化学工業株式会社製)(2.0g)、光酸発生剤オプトマーSP−170(株式会社ADEKA製)(0.3g)およびメチルエチルケトン(90g)を攪拌混合し離型処理用塗布液を得た。
前記低熱収縮PETフィルムにバーコータで前記離型処理用塗布液をコーティングし、熱風乾燥機にて45℃、5分間乾燥した後、超高圧水銀ランプを用いて500mJ/cmのUV照射により硬化することで、離型処理された低熱収縮PETフィルム(以下、離型処理PETフィルムとする)を得た。
1-2. Mold release treatment Oxetanyl group-containing silsesquioxane compound OX-SQ-ME20 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (8.0 g), alicyclic epoxy resin ceroxide 2021P (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (2.0 g), A photoacid generator Optmer SP-170 (manufactured by ADEKA Corporation) (0.3 g) and methyl ethyl ketone (90 g) were stirred and mixed to obtain a mold release treatment coating solution.
The low heat-shrinkable PET film is coated with the mold release treatment coating solution with a bar coater, dried at 45 ° C. for 5 minutes in a hot air dryer, and then cured by UV irradiation at 500 mJ / cm using an ultra-high pressure mercury lamp. Thus, a release-processed low heat shrink PET film (hereinafter referred to as a release-treated PET film) was obtained.
1−3.光導波路用塗布液の作製
ヘキシルノルボルネン(HxNB)(8.94g、0.05mol)、ジフェニルメチルノルボルネンメトキシシラン (diphNB)(16.1g、0.05mol)、1−ヘキセン(4.2g、0.05mol)およびトルエン(142.0g)を250mLのシーラムボトルに封入し、オイルバスで120℃になるように加熱して混合した。この溶液に[Pd(PCy3)2(O2CCH3)(NCCH3)]テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(Pd1446)(5.8E−3g、4.0E−6mol)およびN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(DANFABA)(3.2E−3g、4.0E−6mol)を、0.5mlのジクロロメタンに溶解させ、前記溶液に添加した。添加後、得られた溶液を120℃に維持しながら、6時間攪拌し反応させた。次に、勢いよく攪拌されている溶液に、メタノールを滴下し、共重合体を沈殿させた。沈殿した共重合体はろ過により回収し、オーブン中で、真空下、80℃の条件で8時間乾燥させた。乾燥後の重量は12.0gであった(収率48%)。
共重合体の分子量をTHF溶媒中でGPCにより測定すると、ポリスチレン換算において、Mw=16,196およびMn=8,448であった。共重合体の組成を1H−NMRで測定すると、HxNB/diPhNBのモル比は54/46であった。共重合体の屈折率をプリズムカップリング法で測定したところ、波長633nmにおいて、TEモードで1.5569であり、TMモードで1.5555であった。乾燥させた共重合体を十分なメシチレンに溶解して樹脂成分30wt%の樹脂溶液とした。
1-3. Preparation of coating solution for optical waveguide Hexylnorbornene (HxNB) (8.94 g, 0.05 mol), diphenylmethylnorbornenemethoxysilane (diphNB) (16.1 g, 0.05 mol), 1-hexene (4.2 g, 0.2 mol). 05 mol) and toluene (142.0 g) were sealed in a 250 mL sealam bottle and heated to 120 ° C. in an oil bath and mixed. To this solution was added [Pd (PCy 3 ) 2 (O 2 CCH 3 ) (NCCH 3 )] tetrakis (pentafluorophenyl) borate (Pd1446) (5.8E −3 g, 4.0E −6 mol) and N, N -Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (DANFABA) (3.2E- 3 g, 4.0E- 6 mol) was dissolved in 0.5 ml of dichloromethane and added to the solution. After the addition, the resulting solution was stirred and reacted for 6 hours while maintaining at 120 ° C. Next, methanol was added dropwise to the vigorously stirred solution to precipitate the copolymer. The precipitated copolymer was recovered by filtration and dried in an oven under vacuum at 80 ° C. for 8 hours. The weight after drying was 12.0 g (yield 48%).
When the molecular weight of the copolymer was measured by GPC in a THF solvent, it was Mw = 16,196 and Mn = 8,448 in terms of polystyrene. When the composition of the copolymer was measured by 1H-NMR, the molar ratio of HxNB / diPhNB was 54/46. When the refractive index of the copolymer was measured by the prism coupling method, it was 1.5569 in the TE mode and 1.5555 in the TM mode at a wavelength of 633 nm. The dried copolymer was dissolved in sufficient mesitylene to obtain a resin solution having a resin component of 30 wt%.
上述の樹脂溶液10.0gに、3−(シクロヘキシロキシ)メチル−3−エチルオキセタン(CHOX)(0.72g、0.00363mol)、RHODORSIL(登録商標)PHOTOINITIATOR 2074(CAS 178233−72−2、 ニュージャージー州クランベリー Rhodia Inc社製)(2.55E−3g、2.516E−6mol、メチレンクロライド0.1mL中)を加えて均一に混合し、0.2ミクロンの細孔のフィルターでろ過して光導波路用塗布液を得た。 To 10.0 g of the resin solution described above, 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane (CHOX) (0.72 g, 0.00363 mol), RHODORSIL (registered trademark) PHOTOINITIATOR 2074 (CAS 178233-72-2, New Jersey) Cranberry, Inc. (Rhodia Inc.) (2.55E -3 g, 2.516E -6 mol, in 0.1 mL of methylene chloride) was added and mixed uniformly and filtered through a 0.2 micron pore filter. An optical waveguide coating solution was obtained.
1−4.光導波路形成用フィルム(コア層)の作製
前記光導波路用塗布液を、ドクターブレードによって前述の離型処理PETフィルム上に均一に塗布した後、45℃の乾燥機において15分間乾燥させた。溶剤を完全に除去した後、50μm幅のラインが0.25mmピッチで8本並んだパターンのフォトマスクを、離型処理PETフィルムの長尺方向とマスクのラインが垂直となるように圧着して、紫外線を500mJ/cm2で選択的に照射した。マスクを取り去り、乾燥機中150℃で1時間の加熱を行った。加熱後、非常に鮮明な導波路パターンが現れた光導波路形成用フィルムを確認した。得られた光導波路形成用フィルムを離型処理PETフィルムから剥離して厚みが約50μmの単層の光導波路形成用フィルム(コア層)を得た。
1-4. Preparation of Optical Waveguide Forming Film (Core Layer) The optical waveguide coating solution was uniformly applied onto the above-described release-treated PET film by a doctor blade, and then dried in a dryer at 45 ° C. for 15 minutes. After the solvent is completely removed, a photomask having a pattern in which eight lines of 50 μm width are arranged at a pitch of 0.25 mm is pressure-bonded so that the longitudinal direction of the release-treated PET film is perpendicular to the mask line. UV rays were selectively irradiated at 500 mJ / cm 2 . The mask was removed, and heating was performed at 150 ° C. for 1 hour in a dryer. After heating, an optical waveguide forming film in which a very clear waveguide pattern appeared was confirmed. The obtained optical waveguide forming film was peeled from the release-treated PET film to obtain a single-layer optical waveguide forming film (core layer) having a thickness of about 50 μm.
2.光導波路形成用フィルム(クラッド層)の製造
2−1.フィルム基材
フィルム基材として、ポリイミドフィルム(宇部興産株式会社製、Upilex)を用いた。前記ポリイミドフィルムについて160℃/2時間の加熱処理をしたが、どの方向においても寸法変化は見られなかった。
2−2.光導波路用塗布液の作製
環状オレフィン系樹脂を含むノルボルネン系樹脂組成物(プロメラス社製 Avatrel2590の20重量%2−ヘプタノン溶液、10g)に、2−ウンデシルメチルイミダゾール(四国化成工業株式会社製、品番C11Z)(0.06g)を添加して混合し、光導波路用塗布液を得た。この光導波路用塗布液を、2枚の前記ポリイミドフィルムの上にドクターブレードでそれぞれ均一に塗布した後、45℃の乾燥機において15分間乾燥させた。溶剤を完全に除去した後、乾燥機中160℃で2時間加熱して、塗膜を硬化させて、光導波路形成用フィルム(クラッド層)を2枚形成した。
得られた2枚の光導波路形成用フィルム(クラッド層)の厚さは、共に20μmであり、無色透明であり、屈折率は1.52(測定波長;633nm)であった。
2. 2. Production of optical waveguide forming film (cladding layer) 2-1. As the film substrate film substrate, a polyimide film (Ubex Corporation, Upilex) was used. The polyimide film was heat-treated at 160 ° C./2 hours, but no dimensional change was observed in any direction.
2-2. Preparation of coating solution for optical waveguide A norbornene-based resin composition containing a cyclic olefin-based resin (Avatrel 2590, 20 wt% 2-heptanone solution, 10 g) manufactured by Promelas, 2-undecylmethylimidazole (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., Part number C11Z) (0.06 g) was added and mixed to obtain a coating solution for optical waveguides. The optical waveguide coating solution was uniformly applied onto the two polyimide films with a doctor blade, and then dried in a dryer at 45 ° C. for 15 minutes. After completely removing the solvent, the film was heated in a dryer at 160 ° C. for 2 hours to cure the coating film to form two optical waveguide forming films (cladding layers).
The obtained two optical waveguide forming films (cladding layers) both had a thickness of 20 μm, were colorless and transparent, and had a refractive index of 1.52 (measurement wavelength: 633 nm).
3.光導波路の製造
前記光導波路形成用フィルム(コア層)の両面に、前記光導波路形成用フィルム(クラッド層)を、ラミネータで積層して、積層体を得た。得られた積層体を160℃、2時間の条件で熱処理して、光導波路を得た。
3. Production of Optical Waveguide The optical waveguide forming film (cladding layer) was laminated on both surfaces of the optical waveguide forming film (core layer) with a laminator to obtain a laminate. The obtained laminate was heat-treated at 160 ° C. for 2 hours to obtain an optical waveguide.
4.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.04dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに光導波路の寸法精度の評価として、8本あるコアラインの1番目と8番目の中心の距離を測長機能付き顕微鏡で測定したところ、1747μmでありフォトマスクの設計に対して3μm収縮していた。
次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を行った。フォトマスクの設計と一致させた寸法の250μピッチ8芯の光ファイバアレイ(コア径62.5μm)を使用して光の入出力を行う光学測定を実施した。得られた導波路を1cm長に切断し、入出力用光ファイバアレイのそれぞれ1番目のファイバと、導波路の1番目コアラインの中心を合わせて光導波路をはさみ挿入損失値を測定した。その結果、中心を合わせた1番目のラインでは0.19dB、一方8番目のラインでは0.22dBでありコネクタと結合した場合でも位置ずれによる過剰損失の小さな優れた性能の光導波路を確認した。
4). Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.04 dB / cm, and it was found to be an excellent optical waveguide. . Furthermore, as an evaluation of the dimensional accuracy of the optical waveguide, the distance between the first and eighth centers of the eight core lines was measured with a microscope with a length measuring function, which was 1747 μm, which was 3 μm contracted with respect to the photomask design. It was.
Next, the optical loss in the case of coupling with the connector was evaluated. Optical measurement was performed by inputting and outputting light using an optical fiber array (core diameter: 62.5 μm) of 250 μ pitch and 8 cores having dimensions consistent with the design of the photomask. The obtained waveguide was cut to a length of 1 cm, and the insertion loss value was measured by putting the optical waveguide between the first fiber of the input / output optical fiber array and the center of the first core line of the waveguide. As a result, the optical waveguide having excellent performance with small excess loss due to misalignment was confirmed even when coupled to the connector, which was 0.19 dB for the first line with the center and 0.22 dB for the eighth line.
(実施例2)
1.光導波路の作製
光導波路形成用フィルム(コア層)の製造に用いるフィルム基材として、低熱収縮ポリエチレンナフタレートフィルム、テオネックス(R)Q83−50(帝人デュポンフィルム株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様の方法で光導波路を作製した。前記ポリエチレンナフタレートフィルムを150℃、1時間の条件で加熱したところ、寸法収縮が長手方向で0.2%、幅方向で0%と寸法安定性にすぐれたフィルム材料であることを確認した。
(Example 2)
1. Production of optical waveguide Except that a low heat-shrinkable polyethylene naphthalate film, Teonex (R) Q83-50 (manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) was used as a film base material used for production of an optical waveguide forming film (core layer). An optical waveguide was produced in the same manner as in Example 1. When the polyethylene naphthalate film was heated at 150 ° C. for 1 hour, it was confirmed that the film material had excellent dimensional stability with dimensional shrinkage of 0.2% in the longitudinal direction and 0% in the width direction.
2.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.04dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに導波路の寸法精度の評価を、実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1748μmであり、フォトマスクの設計に対して2μm収縮していた。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を、実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.18dB、8番目のラインでは0.20dBと位置ずれによる過剰損失の小さな優れた性能の光導波路であることが分かった。
2. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.04 dB / cm, and it was found to be an excellent optical waveguide. . Further, the evaluation of the dimensional accuracy of the waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1748 μm, which was reduced by 2 μm with respect to the photomask design. Next, the evaluation of the optical loss when coupled with the connector was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the first line with the center aligned was 0.18 dB and the eighth line was 0.20 dB. It was found to be an optical waveguide with excellent performance with little excess loss.
(実施例3)
光導波路の作製
光導波路形成用フィルム(コア層)の製造に用いるフィルム基材として、アニール処理を施したシリコーン離型処理PETフィルム、ピューレックス(R)A54タイプ(帝人デュポンフィルム株式会社製)を用い、実施例1に記載の離型処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様の方法で光導波路を作製した。用いたシリコーン離型処理PETフィルムを150℃、1時間の条件で加熱したところ、寸法収縮が長手方向で0.2%、幅方向で0.1%と寸法安定性にすぐれたフィルム材料であることが確認できた。
(Example 3)
Production of optical waveguide As a film substrate used for production of an optical waveguide forming film (core layer), an annealed silicone release-treated PET film, Purex (R) A54 type (manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) An optical waveguide was produced in the same manner as in Example 1 except that the mold release treatment described in Example 1 was not performed. When the used silicone release-treated PET film is heated at 150 ° C. for 1 hour, it is a film material with excellent dimensional stability with dimensional shrinkage of 0.2% in the longitudinal direction and 0.1% in the width direction. I was able to confirm.
2.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.05dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに導波路の寸法精度の評価を実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1745μmであり、フォトマスクの設計に対して5μm収縮していた。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.22dB、8番目のラインでは0.25dBと位置ずれによる過剰損失の小さな優れた性能の光導波路であることが分かった。
2. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.05 dB / cm, and it was found that the optical waveguide was an excellent optical waveguide. . Further, the evaluation of the dimensional accuracy of the waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1745 μm, which was contracted by 5 μm with respect to the photomask design. Next, the evaluation of the optical loss when coupled to the connector was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the first line with the center aligned was 0.22 dB, and the eighth line was 0.25 dB. It was found to be an optical waveguide with excellent performance and small excess loss.
(実施例4)
光導波路形成用フィルム(下部クラッド層)の製造
1−1.フィルム基材
フィルム基材として、ポリイミドフィルム(宇部興産株式会社製、Upilex)を用いた。用いたポリイミドフィルムについて160℃/2時間の加熱処理をしたが、どの方向においても寸法変化は見られなかった。
Example 4
1. Production of optical waveguide forming film (lower clad layer) 1-1. Film substrate A polyimide film (manufactured by Ube Industries, Upilex) was used as the film substrate. The polyimide film used was heat-treated at 160 ° C./2 hours, but no dimensional change was observed in any direction.
1−2.光導波路用塗布液の作製
オキセタニル基含有シルセスキオキサン化合物OX−SQ−ME20(東亞合成株式会社製)(2.0g)、脂環式エポキシ樹脂セロキサイド2021P(ダイセル化学工業株式会社製)(8.0g)、光酸発生剤オプトマーSP−170(株式会社ADEKA製)(0.3g)を攪拌混合し光導波路用塗布液(下部クラッド層)を得た。
1-2. Preparation of coating solution for optical waveguide Oxetanyl group-containing silsesquioxane compound OX-SQ-ME20 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (2.0 g), alicyclic epoxy resin ceroxide 2021P (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (8 0.0 g) and a photoacid generator Optmer SP-170 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) (0.3 g) were stirred and mixed to obtain an optical waveguide coating solution (lower clad layer).
1−3.光導波路形成用フィルムの作製
前記ポリイミドフィルム上にバーコータで前記光導波路用塗布液(下部クラッド層)をコーティングし、超高圧水銀ランプを用いて500mJ/cmのUV照射により硬化し、密着性を確保するため下部クラッド層にコロナ処理をして、ポリイミドフィルム上に光導波路形成用フィルム(下部クラッド層)を作製した。
1-3. Production of optical waveguide forming film The polyimide film is coated with the optical waveguide coating solution (lower cladding layer) with a bar coater and cured by UV irradiation of 500 mJ / cm using an ultra-high pressure mercury lamp to ensure adhesion. Therefore, the lower clad layer was corona-treated to produce an optical waveguide forming film (lower clad layer) on the polyimide film.
2.光導波路の作製
2−1.コア層の形成
実施例1に用いたものと同じ光導波路用塗布液(コア層)を、ドクターブレードによって、前述のポリイミドフィルム上に形成された光導波路形成用フィルム(下部クラッド層)上に均一に塗布した後、45℃の乾燥機において15分間乾燥させた。溶剤を完全に除去した後、50μm幅のラインが0.25mmピッチで8本並んだパターンのフォトマスクを前記ポリイミドフィルムの長尺方向とマスクのラインが垂直となるように圧着して、紫外線を500mJ/cm2で選択的に照射した。マスクを取り去り、乾燥機中150℃で1時間の加熱を行った。加熱後、非常に鮮明な導波路パターンが現れたコア層が確認された。
2. 2. Production of optical waveguide 2-1. Formation of core layer The same optical waveguide coating solution (core layer) as used in Example 1 was uniformly applied to the optical waveguide forming film (lower clad layer) formed on the polyimide film by a doctor blade. And then dried in a dryer at 45 ° C. for 15 minutes. After completely removing the solvent, a photomask having a pattern in which eight lines each having a width of 50 μm are arranged at a pitch of 0.25 mm is pressure-bonded so that the longitudinal direction of the polyimide film is perpendicular to the mask line, and ultraviolet rays are applied. Irradiation was selectively performed at 500 mJ / cm 2 . The mask was removed, and heating was performed at 150 ° C. for 1 hour in a dryer. After heating, a core layer with a very clear waveguide pattern was confirmed.
2−2.上部クラッド層の形成
実施例1と同様にして、光導波路形成用フィルム(クラッド層)を作製し、前記コア層の上にラミネータで積層して、積層体を得た。得られた積層体を160℃、2時間の条件で熱処理して最終的に光導波路を得た。
2-2. Formation of Upper Cladding Layer In the same manner as in Example 1, an optical waveguide forming film (cladding layer) was produced and laminated on the core layer with a laminator to obtain a laminate. The obtained laminate was heat-treated at 160 ° C. for 2 hours to finally obtain an optical waveguide.
3.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.04dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに光導波路の寸法精度の評価を実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1750μmでありフォトマスクの設計に合致した寸法であった。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.18dB、8番目のラインでは0.19dBと位置ずれによる過剰損失の小さな優れた性能の光導波路であることが分かった。
3. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.04 dB / cm, and it was found to be an excellent optical waveguide. . Furthermore, the evaluation of the dimensional accuracy of the optical waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1750 μm, which was a size that matched the design of the photomask. Next, the evaluation of the optical loss when coupled to the connector was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the first line with the center aligned was 0.18 dB, and the eighth line was 0.19 dB. It was found to be an optical waveguide with excellent performance and small excess loss.
(実施例5)
1.光導波路の作製
フィルム基材としてポリイミドフィルム(株式会社カネカ社製、アピカル)を用いた以外は実施例4と同様の方法で光導波路を作製し評価を実施した。用いたポリイミドフィルムについて160℃/2時間の加熱処理をしたが、どの方向においても寸法変化は見られなかった。
(Example 5)
1. Production of Optical Waveguide An optical waveguide was produced and evaluated in the same manner as in Example 4 except that a polyimide film (manufactured by Kaneka Corporation, Apical) was used as the film substrate. The polyimide film used was heat-treated at 160 ° C./2 hours, but no dimensional change was observed in any direction.
2.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.04dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに光導波路の寸法精度の評価を実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1750μmであり、フォトマスクの設計に合致した寸法であった。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.20dB、8番目のラインでは0.21dBと位置ずれによる過剰損失の小さな優れた性能の光導波路であることが分かった。
2. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.04 dB / cm, and it was found to be an excellent optical waveguide. . Further, the evaluation of the dimensional accuracy of the optical waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1750 μm, which was a size that matched the photomask design. Next, the evaluation of the optical loss when coupled to the connector was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the first line with the center aligned was 0.20 dB, and the eighth line was 0.21 dB. It was found to be an optical waveguide with excellent performance and small excess loss.
(実施例6)
1.光導波路の作製
フィルム基材として低熱収縮PETフィルム テトロン(R)フィルムSLA−50(帝人デュポンフィルム株式会社製)を用いた以外は実施例4と同様の方法で光導波路を作製し評価を実施した。用いた低熱収縮PETフィルムについて160℃/2時間の加熱処理をしたところ、寸法収縮が長手方向で0.3%、幅方向で0.1%と寸法安定性にすぐれたフィルム材料であることが確認できた。
(Example 6)
1. Preparation of Optical Waveguide An optical waveguide was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4 except that a low heat shrink PET film Tetron (R) film SLA-50 (manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) was used as the film substrate. . When the low heat shrinkage PET film used was heat-treated at 160 ° C./2 hours, the film material had excellent dimensional stability with dimensional shrinkage of 0.3% in the longitudinal direction and 0.1% in the width direction. It could be confirmed.
2.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.05dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに光導波路の寸法精度の評価を実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1745μmでありフォトマスクの設計に対して5μm収縮していた。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.20dB、8番目のラインでは0.25dBと位置ずれによる過剰損失の小さな優れた性能の光導波路であることが分かった。
2. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.05 dB / cm, and it was found that the optical waveguide was an excellent optical waveguide. . Further, the evaluation of the dimensional accuracy of the optical waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1745 μm, which was contracted by 5 μm with respect to the photomask design. Next, the evaluation of the optical loss when coupled with the connector was evaluated by the same method as in Example 1. As a result, the first line with the center aligned was 0.20 dB, and the eighth line was 0.25 dB. It was found to be an optical waveguide with excellent performance and small excess loss.
(比較例1)
1.光導波路の作製
実施例1の1.光導波路形成用フィルム(コア層)の製造および2.光導波路形成用フィルム(クラッド層)の製造において、フィルム基材として、汎用の50μ厚のPETフィルムを用いた以外は実施例1と同様の方法で光導波路を作製した。前記PETフィルムを150℃、1時間の条件で加熱したところ、寸法収縮が長手方向で1.3%、幅方向で0.5%とかなりの収縮が見られた。
(Comparative Example 1)
1. Fabrication of
2.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.04dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに導波路の寸法精度の評価を実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1725μmであり、フォトマスクの設計に対して25μm収縮していた。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.20dBであったにも関わらず、8番目のラインでは7.8dBとなり位置ずれによる光損失の増大が見られた。
2. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.04 dB / cm, and it was found to be an excellent optical waveguide. . Further, the evaluation of the dimensional accuracy of the waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1725 μm, which was shrunk by 25 μm with respect to the photomask design. Next, the evaluation of the optical loss in the case of coupling with the connector was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, although the center line was 0.20 dB in the first line, it was in the eighth line. The optical loss was increased to 7.8 dB due to the position shift.
(比較例2)
1.光導波路の作製
実施例4のフィルム基材として、汎用の50μ厚のPETフィルムを用いた以外は実施例4と同様の方法で光導波路を作製した。用いたPETフィルムについて160℃/2時間の加熱処理をしたところ寸法収縮が長手方向で1.8%、幅方向で0.8%とかなりの寸法収縮が見られた。
(Comparative Example 2)
1. Production of Optical Waveguide An optical waveguide was produced in the same manner as in Example 4 except that a general-purpose 50 μm thick PET film was used as the film substrate of Example 4. When the PET film used was heat-treated at 160 ° C. for 2 hours, dimensional shrinkage was 1.8% in the longitudinal direction and 0.8% in the width direction.
2.光導波路の評価
得られた光導波路の光伝搬損失をカットバック法にて測定したところ、850nmの光伝搬損失が0.05dB/cmと低い値を示し、優れた光導波路であることが分かった。さらに光導波路の寸法精度の評価を実施例1と同様の方法で行ったところ、1番目と8番目の中心の距離は1715μmであり、フォトマスクの設計に対して35μm収縮していた。次にコネクタと結合した場合の光損失の評価を実施例1と同様の方法で評価したところ、中心を合わせた1番目のラインでは0.24dBであったにも関わらず8番目のラインでは15.3dBとなり、位置ずれによる光損失の増大が見られた。
2. Evaluation of optical waveguide When the optical propagation loss of the obtained optical waveguide was measured by the cutback method, the optical propagation loss at 850 nm was as low as 0.05 dB / cm, and it was found that the optical waveguide was an excellent optical waveguide. . Further, the evaluation of the dimensional accuracy of the optical waveguide was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the distance between the first and eighth centers was 1715 μm, which was contracted by 35 μm with respect to the photomask design. Next, the evaluation of the optical loss when coupled to the connector was performed in the same manner as in Example 1. As a result, although the center line was 0.24 dB in the first line, it was 15 in the eighth line. .3 dB, and an increase in optical loss due to misalignment was observed.
実施例1〜6で得られた光導波路は、寸法精度が高く、加熱工程前後での寸法変化が小さいことが確認された。また、これにより、コネクタと結合した場合に位置ずれが小さくなるため、各ラインの光損失が低く優れた導波路であることが確認された。一方、比較例1、2で得られた光導波路は、加熱工程前後での寸法変化が大きく、中心を合わせた1番目のラインから最も遠い8番目のラインでの光損失が大きいことが確認された。 The optical waveguides obtained in Examples 1 to 6 were confirmed to have high dimensional accuracy and small dimensional change before and after the heating process. This also confirmed that the optical waveguide was excellent because the optical loss of each line was low because the positional deviation was small when coupled with the connector. On the other hand, it was confirmed that the optical waveguides obtained in Comparative Examples 1 and 2 had a large dimensional change before and after the heating process and had a large optical loss in the eighth line farthest from the first line aligned with the center. It was.
このような光導波路を使用した光配線、光電気子混載基板および電子機器は優れた性能を有していることが期待される。 It is expected that the optical wiring, the photoelectric hybrid substrate, and the electronic device using such an optical waveguide have excellent performance.
本発明によれば、寸法精度に優れた光導波路形成用フィルムを製造できる。これにより、寸法精度に優れた光導波路を効率よく製造することが可能であり、高品質な伝送性能を有する光導波路、光配線、光電気混載基板さらに電子機器を提供することが可能となった。 According to the present invention, a film for forming an optical waveguide having excellent dimensional accuracy can be produced. As a result, it is possible to efficiently manufacture an optical waveguide having excellent dimensional accuracy, and it is possible to provide an optical waveguide, an optical wiring, an opto-electric hybrid board, and an electronic device having high-quality transmission performance. .
1 コア層
11 コア部
12 側面クラッド部(活性放射線6が照射された部分)
13 光導波路形成用フィルム(コア層用)
2 フィルム基材
3 下部クラッド層
4 上部クラッド層
5 光導波路
6 活性放射線
7 マスク
DESCRIPTION OF
13 Optical waveguide forming film (for core layer)
2
Claims (16)
The method for producing a film for forming an optical waveguide according to claim 1, wherein the patterning step is a patterning step of patterning the optical waveguide by exposing the film-like body through a photomask.
The method for producing a film for forming an optical waveguide according to claim 1, wherein the film substrate is polyester.
The method for producing a film for forming an optical waveguide according to claim 6, wherein the polyester is polyethylene terephthalate.
The manufacturing method of the film for optical waveguide formation in any one of Claim 1 thru | or 7 by which the said film base material was mold-release-processed.
The method for producing a film for forming an optical waveguide according to any one of claims 1 to 10, wherein the coating liquid for optical waveguide contains a norbornene-based resin.
An optical waveguide formed using the optical waveguide forming film according to claim 12.
An optical wiring comprising the optical waveguide according to claim 13.
An opto-electric hybrid board, comprising electrical wiring and the optical wiring according to claim 14.
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