JP2011225557A - Solid cleansing agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特定の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基を有するビス（アシルアミノ）シクロヘキサン誘導体と、常温で液状の油剤、及び、ＨＬＢが７〜１７の常温で液状またはペースト状であるノニオン界面活性剤とを含有する固形状クレンジング料に関し、特に、安定性が良く、水での洗い流しも良好な固形状クレンジング料に関する。 The present invention relates to a bis (acylamino) cyclohexane derivative having a specific linear alkyl group or branched alkyl group, an oil agent that is liquid at normal temperature, and a nonionic surfactant that is liquid or paste at normal temperature with an HLB of 7 to 17. In particular, the present invention relates to a solid cleansing material having good stability and good rinsing with water.
近年、耐水性や持続性の高いメイクアップ化粧料が開発され、汎用されるようになるとともに、より洗浄力の高いクレンジング料が望まれるようになり、多量の油剤による溶剤効果により汚れとのなじみの良い、オイルクレンジング料が好まれるようになった。また、クレンジング料としての機能を発揮するためには、メイク汚れとなじませた後のクレンジング料の除去が必要であるが、簡便な水で洗い流す方法が好まれる。そのためには、水との親和性が高い界面活性剤が必要であるが、油剤との相溶性を考えると非イオン性であることが好ましく、オイルクレンジング料には親水性ノニオン界面活性剤を配合するのが一般的であった。また、オイルクレンジング料は液状の油剤を主成分とするため、粘度が配合する油剤に依存し、手に取ったときや肌に塗布したときにタレ落ちし易く、使用性が悪い場合があった。そのため、油ゲル化剤による粘性の付与は非常に有益であり、汚れとのなじみやすさにも影響を与えるという点でも重要であった。 In recent years, makeup cosmetics with high water resistance and durability have been developed and become widely used, and cleansing materials with higher detergency have come to be desired. Good oil cleansing fee is now preferred. Moreover, in order to exhibit the function as a cleansing charge, it is necessary to remove the cleansing charge after it has been blended with makeup stains, but a simple method of rinsing with water is preferred. For that purpose, a surfactant having a high affinity with water is necessary, but it is preferably nonionic considering compatibility with the oil agent, and a hydrophilic nonionic surfactant is added to the oil cleansing agent. It was common to do. In addition, since oil cleansing materials are mainly composed of liquid oil, the viscosity depends on the oil to be blended. . Therefore, imparting viscosity with an oil gelling agent is very beneficial, and is also important in that it affects the ease of compatibility with dirt.
従来、炭化水素、エステル、トリグリセライド、シリコーン油等の油剤に添加される油ゲル化剤としては、ワックス等の固形状油剤をはじめとし、デキストリン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、グリセリンオリゴエステル系ゲル化剤等が用いられてきた（例えば、特許文献１〜４参照）。しかしながら、オイルクレンジング料においてワックスを油ゲル化剤として用いると、肌に油膜を作ってしまうため水洗性が悪くなったり、ハードゲルを形成するため硬くて使用性が悪くなる場合があった。また、デキストリン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、グリセリンオリゴエステル系ゲル化剤等を油ゲル化剤として用いると、親水性ノニオン界面活性剤を多量に配合した場合には、油ゲル化剤も多量に配合する必要があり、オイルクレンジング料の伸びが悪くなったり、水での洗い流し性が悪く後肌の残り感が出てしまうという欠点があった。 Conventionally, as oil gelling agents added to oils such as hydrocarbons, esters, triglycerides, silicone oils, solid oils such as waxes, dextrin fatty acid esters, 12-hydroxystearic acid, glycerin oligoester gels An agent or the like has been used (see, for example, Patent Documents 1 to 4). However, when wax is used as an oil gelling agent in an oil cleansing material, an oil film is formed on the skin, so that water washability is deteriorated, and a hard gel is formed, which is hard and may be deteriorated in usability. In addition, when dextrin fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, glycerin oligoester gelling agent or the like is used as an oil gelling agent, when a large amount of a hydrophilic nonionic surfactant is blended, the amount of oil gelling agent is also large. In other words, the oil cleansing agent does not grow well, and the wash-out property with water is poor, resulting in a feeling of remaining skin.
さらには、より高いクレンジング機能を発揮するためには様々な種類の油剤を配合する必要があるが、これらの油ゲル化剤では、ゲル化できる油剤の種類に制限があるため、排液等の安定性上の問題があったり、使用性と機能性を兼ね備えることができないことがあった。そのため、親水性ノニオン界面活性剤を多量に含むオイルクレンジング料において、従来の油ゲル化剤を用いた場合には、十分に満足のいく使用性と機能性が得られなかった。 Furthermore, in order to exhibit a higher cleansing function, it is necessary to mix various types of oil agents. However, since these oil gelling agents have limitations on the types of oil agents that can be gelled, such as drainage. There was a problem in stability, and there was a case where usability and functionality could not be combined. Therefore, in the oil cleansing agent containing a large amount of the hydrophilic nonionic surfactant, when the conventional oil gelling agent is used, sufficiently satisfactory usability and functionality cannot be obtained.
本発明の課題は、親水性ノニオン界面活性剤を多量に含むオイルクレンジング料において、少量の油ゲル化剤の配合により、安定性が良く、クレンジング機能に優れる適度な硬さの固形状クレンジング料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a solid cleansing agent having an appropriate hardness with good stability and excellent cleansing function by blending a small amount of an oil gelling agent in an oil cleansing agent containing a large amount of a hydrophilic nonionic surfactant. It is to provide.
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を続けてきた結果、親水性ノニオン界面活性剤と複数種の油剤とを含む油性成分に対して、特定の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基を有するビス（アシルアミノ）シクロヘキサン誘導体を油ゲル化剤として用いた場合に、油性成分を適度な硬さに固形化でき、油ゲル化剤の添加量が従来の油ゲル化剤と比べて低濃度であっても分離等がなく、またクレンジング料として使用する場合にも、水への乳化分散性にも優れるため、水で洗い流し易いことを見い出し本発明を完成させた。 As a result of continual research to solve the above problems, the present inventors have found that a specific linear alkyl group or branched alkyl group is added to an oil component containing a hydrophilic nonionic surfactant and a plurality of types of oil agents. When the bis (acylamino) cyclohexane derivative is used as an oil gelling agent, the oily component can be solidified to an appropriate hardness, and the amount of oil gelling agent added is lower than that of conventional oil gelling agents. Even when used as a cleansing agent, the present invention has been completed by finding that it is easy to wash away with water because it is excellent in emulsifying and dispersibility in water.
すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるビス（アシルアミノ）シクロヘキサン誘導体の１種又は２種以上と、（Ｂ）常温で液状の油剤と、（Ｃ）ＨＬＢが７〜１７の常温で液状またはペースト状であるノニオン界面活性剤を含有することを特徴とする固形状クレンジング料である。また、上記成分（Ａ）を０．１〜５．０質量％、成分（Ｃ）を５．０〜７０．０質量％配合し、成分（Ｃ）／成分（Ａ）が３〜１００の範囲で配合することが好ましい。 That is, the present invention comprises (A) one or more bis (acylamino) cyclohexane derivatives represented by the following general formula (I), (B) an oil agent that is liquid at room temperature, and (C) HLB is 7 to 7%. 17 is a solid cleansing agent containing a nonionic surfactant that is liquid or pasty at room temperature. Moreover, 0.1-5.0 mass% of said components (A), 5.0-70.0 mass% of components (C) are mix | blended, and the range whose components (C) / component (A) is 3-100 is included. It is preferable to mix with.
本発明の固形状クレンジング料は、油剤や界面活性剤の種類及び量に制限のない適度な硬さの固形物であるため、安定性が良く、汚れとなじみや水への乳化分散性等のクレンジング機能を十分発揮できる点で優れている。 Since the solid cleansing agent of the present invention is a solid material having an appropriate hardness with no restriction on the type and amount of the oil agent or surfactant, the stability is good, and the soiling and blending and emulsification dispersibility in water, etc. It is excellent in that the cleansing function can be fully demonstrated.
本発明に用いられる成分（Ａ）は、油溶性のゲル化剤としての作用をなすものであり、上記一般式（Ｉ）で表されるビス（アシルアミノ）シクロヘキサン誘導体に含まれるものであれば特に制限されず、１種又は２種以上を用いることができる。また、ゲル化する油性成分によっても異なるが、適度な硬さが得られ安定性に優れるため、直鎖アルキル基を有する誘導体と、分岐アルキル基を有する誘導体とを、各一種類以上用いることが好ましく、その割合は１：４〜４：１が好ましい。 The component (A) used in the present invention serves as an oil-soluble gelling agent, and particularly if it is contained in the bis (acylamino) cyclohexane derivative represented by the general formula (I). It does not restrict | limit, 1 type (s) or 2 or more types can be used. In addition, although depending on the oily component to be gelled, a moderate hardness is obtained and excellent stability, it is possible to use a derivative having a linear alkyl group and one or more derivatives each having a branched alkyl group. The ratio is preferably 1: 4 to 4: 1.
上記一般式（Ｉ）についてより詳細に説明すれば、Ｒ１における「炭素数１５〜２１の直鎖アルキル基」としては、具体的には、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基を例示することができる。
また、Ｒ１における「合計炭素数が１５〜２１の、１位に置換基として直鎖アルキル基を有する直鎖アルキル基」とは、直鎖である主鎖の１位、即ち、カルボニル基に結合している炭素原子に直鎖アルキル基が置換した分岐構造を持つものであって、合計の炭素数が１５〜２１であるアルキル基を意味する。合計炭素数が１５〜２１の、１位に置換基として直鎖アルキル基を有する直鎖アルキル基としては、具体的には、１−メチルテトラデシル基、１−メチルペンタデシル基、１-メチルヘキサデシル基、１−メチルヘプタデシル基、１−メチルオクタデシル基、１−メチルノナデシル基、１−メチルエイコシル基、１−エチルトリデシル基、１−エチルテトラデシル基、１−エチルペンタデシル基、１−エチルヘキサデシル基、１−エチルヘプタデシル基、１−エチルオクタデシル基、１−エチルノナデシル基、１−プロピルドデシル基、１−プロピルトリデシル基、１−プロピルテトラデシル基、１−プロピルペンタデシル基、１−プロピルヘキサデシル基、１−プロピルヘプタデシル基、１−プロピルオクタデシル基、１−ブチルウンデシル基、１−ブチルドデシル基、１−ブチルトリデシル基、１−ブチルテトラデシル基、１−ブチルペンタデシル基、１−ブチルヘキサデシル基、１−ブチルヘプタデシル基、１−ペンチルデシル基、１−ペンチルウンデシル基、１−ペンチルドデシル基、１−ペンチルトリデシル基、１−ペンチルテトラデシル基、１−ペンチルペンタデシル基、１−ペンチルヘキサデシル基、１−ヘキシルノニル基、１−ヘキシルデシル基、１−ヘキシルウンデシル基、１−ヘキシルドデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、１−ヘキシルテトラデシル基、１−ヘキシルペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、１−ヘプチルノニル基、１−ヘプチルデシル基、１−ヘプチルウンデシル基、１−ヘプチルドデシル基、１−ヘプチルトリデシル基、１−ヘプチルテトラデシル基、１−オクチルオクチル基、１−オクチルノニル基、１−オクチルデシル基、１−オクチルウンデシル基、１−オクチルドデシル基、１−オクチルトリデシル基、１−ノニルノニル基、１−ノニルデシル基、１−ノニルウンデシル基、１−ノニルドデシル基、１−デシルデシル基、１−デシルウンデシル基等を挙げることができる。
The general formula (I) will be described in more detail. Specific examples of the “linear alkyl group having 15 to 21 carbon atoms” in R 1 include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and a nonadecyl group. , Eicosyl group, and heneicosyl group.
In addition, the “linear alkyl group having a linear alkyl group as a substituent at the 1-position having a total carbon number of 15 to 21” in R1 is bonded to the 1-position of the linear main chain, that is, the carbonyl group. The alkyl group has a branched structure in which a straight-chain alkyl group is substituted on the carbon atom, and has a total carbon number of 15 to 21. Specific examples of the linear alkyl group having a total number of carbon atoms of 15 to 21 and having a linear alkyl group as a substituent at the 1-position include 1-methyltetradecyl group, 1-methylpentadecyl group, 1-methyl Hexadecyl group, 1-methylheptadecyl group, 1-methyloctadecyl group, 1-methylnonadecyl group, 1-methyleicosyl group, 1-ethyltridecyl group, 1-ethyltetradecyl group, 1-ethylpentadecyl group, 1-ethylhexadecyl group, 1-ethylheptadecyl group, 1-ethyloctadecyl group, 1-ethylnonadecyl group, 1-propyldodecyl group, 1-propyltridecyl group, 1-propyltetradecyl group, 1-propylpentadecyl group Group, 1-propylhexadecyl group, 1-propylheptadecyl group, 1-propyloctadecyl group, 1-butylundecyl group Group, 1-butyldodecyl group, 1-butyltridecyl group, 1-butyltetradecyl group, 1-butylpentadecyl group, 1-butylhexadecyl group, 1-butylheptadecyl group, 1-pentyldecyl group, 1 -Pentylundecyl group, 1-pentyldodecyl group, 1-pentyltridecyl group, 1-pentyltetradecyl group, 1-pentylpentadecyl group, 1-pentylhexadecyl group, 1-hexylnonyl group, 1-hexyldecyl Group, 1-hexylundecyl group, 1-hexyldecyl group, 1-hexyltridecyl group, 1-hexyltetradecyl group, 1-hexylpentadecyl group, 1-heptyloctyl group, 1-heptylnonyl group, 1-heptyldecyl Group, 1-heptylundecyl group, 1-heptyldodecyl group, 1-heptyltridecyl group, 1-heptyl Tetradecyl group, 1-octyloctyl group, 1-octylnonyl group, 1-octyldecyl group, 1-octylundecyl group, 1-octyldodecyl group, 1-octyltridecyl group, 1-nonylnonyl group, 1-nonyldecyl group 1-nonylundecyl group, 1-nonyldodecyl group, 1-decyldecyl group, 1-decylundecyl group and the like.
上記式（Ｉ）で表されるビス（アシルアミノ）シクロヘキサン誘導体の合成方法としては、１,２−ジアミノシクロヘキサンと、適宜選択された一種類の炭素数１６〜２２の直鎖または分岐の飽和脂肪酸を塩化チオニル等のハロゲン化剤で処理して得られた酸ハロゲナイドとを、アルカリ存在下で縮合させる方法や、１，２−ジアミノシクロヘキサンと適宜選択された一種類の飽和脂肪酸を、必要に応じてスズ、ニッケル等の金属酸化物等の触媒の存在下に、１００〜２５０℃にて５〜２０時間程度脱水反応させるアミド化反応等の化学的方法など、公知の方法を含めた合成方法を挙げることができる。さらに、これらの反応の生成物を再結晶やカラムクロマトグラフィー等の公知の方法を含めた精製手段で精製してもよい。上記１,２−ジアミノシクロヘキサンとしては、トランス−１,２−ジアミノシクロヘキサンでもシス−１,２−ジアミノシクロヘキサンでもよいが、トランス−１,２−ジアミノシクロヘキサンが好ましい。 As a method of synthesizing the bis (acylamino) cyclohexane derivative represented by the above formula (I), 1,2-diaminocyclohexane and one kind of straight-chain or branched saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms selected as appropriate are used. A method of condensing an acid halide obtained by treatment with a halogenating agent such as thionyl chloride in the presence of an alkali, or 1,2-diaminocyclohexane and one kind of saturated fatty acid appropriately selected as necessary. Synthetic methods including known methods such as chemical methods such as amidation reaction in which dehydration reaction is performed at 100 to 250 ° C. for 5 to 20 hours in the presence of a catalyst such as a metal oxide such as tin and nickel. be able to. Furthermore, the products of these reactions may be purified by purification means including known methods such as recrystallization and column chromatography. The 1,2-diaminocyclohexane may be trans-1,2-diaminocyclohexane or cis-1,2-diaminocyclohexane, but trans-1,2-diaminocyclohexane is preferred.
上記合成に使用される炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸を例示すれは、直鎖飽和脂肪酸としては、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、エイコサン酸（アラキジン酸）、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸（ベヘン酸）を例示することができる。また、２位に置換基として直鎖アルキル基を有する分岐飽和脂肪酸としては、具体的には、２−メチルペンタデカン酸、２−メチルヘキサデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸、２−メチルオクタデカン酸、２−メチルノナデカン酸、２−メチルエイコサン酸、２−メチルヘンエイコサン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−エチルペンタデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、２−エチルヘプタデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、２−エチルノナデカン酸、２−エチルエイコサン酸、２−プロピルトリデカン酸、２−プロピルテトラデカン酸、２−プロピルペンタデカン酸、２−プロピルヘキサデカン酸、２−プロピルヘプタデカン酸、２−プロピルオクタデカン酸、２−プロピルノナデカン酸、２−ブチルドデカン酸、２−ブチルトリデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、２−ブチルペンタデカン酸、２−ブチルヘキサデカン酸、２−ブチルヘプタデカン酸、２−ブチルオクタデカン酸、２−ペンチルウンデカン酸、２−ペンチルドデカン酸、２−ペンチルトリデカン酸、２−ペンチルテトラデカン酸、２−ペンチルペンタデカン酸、２−ペンチルヘキサデカン酸、２−ペンチルヘプタデカン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘキシルウンデカン酸、２−ヘキシルドデカン酸、２−ヘキシルトリデカン酸、２−ヘキシルテトラデカン酸、２−ヘキシルペンタデカン酸、２−ヘキシルヘキサデカン酸、２−ヘプチルノナン酸、２−ヘプチルデカン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−ヘプチルドデカン酸、２−ヘプチルトリデカン酸、２−ヘプチルテトラデカン酸、２−ヘプチルペンタデカン酸、２−オクチルオクタン酸、２−オクチルノナン酸、２−オクチルデカン酸、２−オクチルウンデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−オクチルトリデカン酸、２−オクチルテトラデカン酸、２−ノニルノナン酸、２−ノニルデカン酸、２−ノニルウンデカン酸、２−ノニルドデカン酸、２−ノニルトリデカン酸、２−デシルデカン酸、２−デシルウンデカン酸、２−デシルドデカン酸、２−ウンデシルウンデカン酸を挙げることができる。 Examples of saturated fatty acids having 16 to 22 carbon atoms used in the above synthesis include straight chain saturated fatty acids such as hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid (margaric acid), octadecanoic acid (stearic acid), nonadecanoic acid, Examples include eicosanoic acid (arachidic acid), heneicosanoic acid, and docosanoic acid (behenic acid). Specific examples of the branched saturated fatty acid having a linear alkyl group as a substituent at the 2-position include 2-methylpentadecanoic acid, 2-methylhexadecanoic acid, 2-methylheptadecanoic acid, 2-methyloctadecanoic acid, 2-methylnonadecanoic acid, 2-methyleicosanoic acid, 2-methylheneicosanoic acid, 2-ethyltetradecanoic acid, 2-ethylpentadecanoic acid, 2-ethylhexadecanoic acid, 2-ethylheptadecanoic acid, 2-ethyloctadecanoic acid 2-ethylnonadecanoic acid, 2-ethyleicosanoic acid, 2-propyltridecanoic acid, 2-propyltetradecanoic acid, 2-propylpentadecanoic acid, 2-propylhexadecanoic acid, 2-propylheptadecanoic acid, 2-propyloctadecanoic acid 2-propyl nonadecanoic acid, 2-butyldodecanoic acid, 2-butylto Decanoic acid, 2-butyltetradecanoic acid, 2-butylpentadecanoic acid, 2-butylhexadecanoic acid, 2-butylheptadecanoic acid, 2-butyloctadecanoic acid, 2-pentylundecanoic acid, 2-pentyldodecanoic acid, 2-pentyltri Decanoic acid, 2-pentyltetradecanoic acid, 2-pentylpentadecanoic acid, 2-pentylhexadecanoic acid, 2-pentylheptadecanoic acid, 2-hexyldecanoic acid, 2-hexylundecanoic acid, 2-hexyldodecanoic acid, 2-hexyltridecane Acid, 2-hexyltetradecanoic acid, 2-hexylpentadecanoic acid, 2-hexylhexadecanoic acid, 2-heptylnonanoic acid, 2-heptyldecanoic acid, 2-heptylundecanoic acid, 2-heptyldodecanoic acid, 2-heptyltridecanoic acid, 2-heptyltetradecanoic acid, 2-hep Tylpentadecanoic acid, 2-octyloctanoic acid, 2-octylnonanoic acid, 2-octyldecanoic acid, 2-octylundecanoic acid, 2-octyldodecanoic acid, 2-octyltridecanoic acid, 2-octyltetradecanoic acid, 2-nonylnonane Mentioning acid, 2-nonyldecanoic acid, 2-nonylundecanoic acid, 2-nonyldodecanoic acid, 2-nonyltridecanoic acid, 2-decyldecanoic acid, 2-decylundecanoic acid, 2-decyldodecanoic acid, 2-undecylundecanoic acid Can do.
本発明における成分（Ａ）の配合量は、固形状クレンジング料中の０．１〜５．０質量％（以下、単に％と略す）が好ましく、より好ましくは０．３〜３．０％が好ましい。この範囲で用いれば、適度な硬さの固形状になり、使用性や安定性の面で好ましい。 The blending amount of the component (A) in the present invention is preferably 0.1 to 5.0% by mass (hereinafter simply referred to as%) in the solid cleansing material, more preferably 0.3 to 3.0%. preferable. If it uses in this range, it will become solid form of moderate hardness, and it is preferable at the surface of usability or stability.
本発明に用いられる成分（Ｂ）常温で液状の油剤は、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、脂肪酸類など化粧料一般に使用されるものが用いられる。具体的には、炭化水素類として流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン等が挙げられ、油脂類としてトウモロコシ油、ベニバナ油、ヒマワリ油、アボカド油、米胚芽油、小麦胚芽油、アルモンド油、大豆油、菜種油、胡麻油、ツバキ油、サザンカ油、パーシック油、オリーブ油、茶実油、シソ実油、ミンク油、ヒマシ油、アマニ油、月見草油、ボレッジ油、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等が挙げられ、エステル油類としてミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、安息香酸アルキルエステル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリジイソステアリル、ホホバ油等が挙げられ、シリコーン油類として低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等があり、フッ素系油類としてパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等が挙げられ、高級アルコールとしてオレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられ、脂肪酸類としてオレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。中でも、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ジカプリン酸プロピレンギリコール、メチルフェニルポリシロキサンが好ましく用いられる。 Component (B) used in the present invention is an oil that is liquid at room temperature, regardless of origin such as animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc., hydrocarbons, fats and oils, ester oils, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils Commonly used cosmetics such as oils and fatty acids are used. Specifically, hydrocarbons include liquid paraffin, squalene, squalane, α-olefin oligomer, polybutene, etc., and oils and fats such as corn oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, rice germ oil, wheat germ oil, Almond oil, soybean oil, rapeseed oil, sesame oil, camellia oil, sasanqua oil, persic oil, olive oil, tea seed oil, perilla seed oil, mink oil, castor oil, linseed oil, evening primrose oil, borage oil, glyceryl triisooctanoate, tri (Capryle / Caprin) glyceryl, glyceryl triisopalmitate and the like, and ester oils such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl octoate, decyl oleate, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, octyl stearate , Alkyl benzoate Examples include steal, octyldodecyl myristate, neopentyl glycol dioctanoate, dicaprydiisostearyl, jojoba oil, and the like. Low-polymerization dimethylpolysiloxane, high-polymerization dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and crosslinking as silicone oils Type organopolysiloxane, fluorine-modified silicone, etc., examples of fluorine-based oils include perfluoropolyether, perfluorodecane, perfluorooctane, and examples of higher alcohols include oleyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc. Examples of the fatty acids include oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, and linolenic acid. Among them, liquid paraffin, α-olefin oligomer, glyceryl triisooctanoate, glyceryl tri (capryl / caprate), isopropyl palmitate, cetyl octanoate, propylene glycol dicaprate, and methylphenylpolysiloxane are preferably used.
本発明の成分（Ｂ）常温で液状の油剤は、肌上の化粧料や汚れをクレンジング料に溶解・分散させる作用をなす。これらの油剤は種類に制限なく、１種又は２種以上を用いてよいが、成分（Ｃ）と相溶するものが、安定性の面で好ましい。また、配合量に特に制限はないが、伸ばしやすさ、化粧料とのなじみやすさの観点から、３０％以上配合することが好ましい。 The component (B) oil agent that is liquid at room temperature of the present invention acts to dissolve and disperse cosmetics and dirt on the skin in the cleansing material. These oil agents may be used alone or in combination of two or more kinds, but those compatible with the component (C) are preferable in terms of stability. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in a compounding quantity, However, It is preferable to mix | blend 30% or more from a viewpoint of easiness to extend and familiarity with cosmetics.
本発明で用いられる成分（Ｃ）ＨＬＢが７〜１７の常温で液状またはペースト状であるノニオン界面活性剤としては、種類に制限はないが、具体的には、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（５〜２０モル）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（５〜２５モル）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜２５モル）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜２５モル）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜２５モル）ソルビタン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜６０モル）ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜６０モル）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトライソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜６０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜４０モル）グリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜４０モル）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０〜４０モル）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０〜４０モル）グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、トリミリスチン酸ポリオキシエチレン（２０〜４０モル）トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０〜５０モル）トリメチロールプロパン等のポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（１０〜４０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１５〜６０モル）ヒマシ油、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０〜６０モル）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１５〜６０モル）硬化ヒマシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０モル）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（５〜１０モル）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（３〜５モル）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５〜１０モル）イソステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（５モル）デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（５モル）コレステリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（３〜１０モル）ポリオキシプロピレン（２モル）デシルエーテル、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（３〜１２モル）、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール（３〜１２モル）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（６〜１２モル）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（１０〜２０モル）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（１０〜２０モル）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸ヘキサグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸等が挙げられ、なかでも、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜２５モル）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜２５モル）ソルビタン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜６０モル）ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜６０モル）ソルビタン、テトライソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜６０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜６０）ソルビット、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜４０モル）グリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜４０モル）グリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０〜４０モル）グリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０〜４０モル）グリセリル、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（３〜１２モル）、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール（３〜１２モル）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（６〜１２モル）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（１０〜２０モル）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（１０〜２０モル）が好ましく用いられる。 The nonionic surfactant that is liquid or pasty at room temperature with component (C) HLB of 7 to 17 used in the present invention is not limited, but specifically, sorbitan monoisostearate, monooleic acid Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan, polyoxyethylene (5-20 mol) sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (5-25 mol) sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene (5-25 mol) sorbitan monostearate, monoisostearin Acid polyoxyethylene (5-25 mol) sorbitan, monooleic acid polyoxyethylene (5-25 mol) sorbitan, triisostearic acid polyoxyethylene (5-60 mol) sorbitan, trioleic acid polyoxyethylene (5-60 Mol) Poly such as sorbitan Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as xylethylene sorbitan fatty acid ester, polyisoethylene tetraisostearate (5-60) sorbit, polyoxyethylene tetraoleate (5-60) sorbit, polyoxyethylene monoisostearate (5-40) Mol) polyoxyethylene such as glyceryl, polyoxyethylene monooleate (5-40 mol) glyceryl, polyoxyethylene triisostearate (20-40 mol) glyceryl, polyoxyethylene trioleate (20-40 mol) glyceryl Glycerin fatty acid ester, trimyristate polyoxyethylene (20-40 mol) trimethylolpropane, triisostearate polyoxyethylene (20-50 mol) trimethylolpropane, etc. Polyoxyethylene trimethylolpropane fatty acid ester, polyoxyethylene (10-40 mol) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (15-60 mol) castor oil, polylauric acid polyoxyethylene (20-60 mol) hydrogenated castor oil, mono Polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester such as polyoxyethylene isostearate (15-60 mol) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene triisostearate (30-60 mol) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (5-10 mol) Oleyl ether, polyoxyethylene (3-5 mol) lauryl ether, polyoxyethylene (5-10 mol) isostearyl ether, polyoxyethylene (5 mol) decyltetradecyl ether, polyoxyethylene (5 mol) cholesteryl ether Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene (3-10 mol) polyoxypropylene (2 mol) decyl ether, polyethylene glycol monooleate (3-12 mol), polyethylene glycol monoisostearate (3-12 mol) ), Polyethylene glycol dilaurate (6 to 12 mol), polyethylene glycol dioleate (10 to 20 mol), polyethylene glycol fatty acid ester such as polyethylene glycol dioleate (10 to 20 mol), tetraglyceryl monoisostearate, monooleic acid Tetraglyceryl, hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, hexaglyceryl monoisostearate, hexaglyceryl monooleate, decaglyceryl monolaurate And polyglycerin fatty acids such as decaglyceryl monomyristate, decaglyceryl monoisostearate, decaglyceryl monooleate, hexaglyceryl diisostearate, decaglyceryl diisostearate, among others, sorbitan monoisostearate, monooleic acid Sorbitan, polyoxyethylene monoisostearate (5-25 mol) sorbitan, polyoxyethylene monooleate (5-25 mol) sorbitan, polyoxyethylene triisostearate (5-60 mol) sorbitan, polyoxyethylene trioleate (5-60 mol) sorbitan, polyisoethylene tetraisostearate (5-60) sorbit, polyoxyethylene tetraoleate (5-60) sorbit, monoisostearate Polyoxyethylene acid (5-40 mol) glyceryl, monooleic acid polyoxyethylene (5-40 mol) glyceryl, triisostearic acid polyoxyethylene (20-40 mol) glyceryl, trioleic acid polyoxyethylene (20- 40 mol) Glyceryl, polyethylene glycol monooleate (3-12 mol), polyethylene glycol monoisostearate (3-12 mol), polyethylene glycol dilaurate (6-12 mol), polyethylene glycol dioleate (10-20 mol) Polyethylene glycol dioleate (10 to 20 mol) is preferably used.
本発明の成分（Ｃ）は、クレンジング料に、水への乳化分散性を付与する。この乳化分散性の付与によって、肌上の化粧料や汚れを溶解・分散した成分（Ｂ）を水洗する際の洗い流し性が良くなり、優れた汚れ落とし効果が得られる。本発明における成分（Ｃ）の配合量は、固形状クレンジング料中の５．０〜７０．０％が好ましく、７．０〜５０．０％が特に好ましい。この範囲で用いれば、べたつきがなく、クレンジング機能や使用性の面で好ましい。 The component (C) of the present invention imparts emulsifying dispersibility to water to the cleansing material. By imparting this emulsifying dispersibility, the washability when washing the cosmetics on the skin and the component (B) in which the soil is dissolved / dispersed is improved, and an excellent soil removal effect is obtained. The compounding amount of the component (C) in the present invention is preferably 5.0 to 70.0%, and particularly preferably 7.0 to 50.0% in the solid cleansing material. If it uses in this range, there is no stickiness and it is preferable at the surface of a cleansing function or usability.
本発明の固形状クレンジング料は、オイルクレンジング料、すなわち、油性成分を主骨格とし、油性成分が連続相であるクレンジング料を意味するものであり、水や水溶性成分を含有する油中水型のクレンジング料も含むものである。本発明の固形状クレンジング料は、上記必須成分のほかに、通常、化粧品で使用される成分（Ｂ）以外の油剤、アルコール類、保湿剤、成分（Ａ）以外のゲル化剤及び増粘剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸等を任意に配合することができる。 The solid cleansing material of the present invention is an oil cleansing material, that is, a cleansing material having an oily component as the main skeleton and the oily component being a continuous phase, and is a water-in-oil type containing water or a water-soluble component. Including cleansing fees. In addition to the above essential components, the solid cleansing material of the present invention is usually an oil agent other than the component (B) used in cosmetics, alcohols, humectants, a gelling agent and a thickener other than the component (A). , Powders, UV absorbers, antiseptics, antibacterial agents, antioxidants, skin-beautifying ingredients (whitening agents, cell activators, anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins , Amino acids, nucleic acids and the like can be arbitrarily blended.
上記成分（Ｂ）以外の油剤としては、具体的には、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、ラノリン等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、カカオ脂、モクロウなどの油脂類、キャンデリラレジン等の樹脂類、硬化ひまし油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル、ステアリル変性シリコーン、ベヘニル変性シリコーン等のシリコーンワックスが挙げられる。 Specific examples of oils other than the above component (B) include natural waxes such as carnauba wax, candelilla wax, beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, synthetic waxes such as ethylene / propylene copolymer, higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol, higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, and behenic acid, fats and oils such as cocoa butter and crow, candelilla resin, etc. Resins, hydrogenated castor oil, 12-hydroxystearic acid, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, rosin acid pentaerythritol ester, cholesterol fatty acid ester, N-lauroyl- - esters such as glutamic acid di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), stearyl modified silicones, and silicone waxes such as behenyl-modified silicone.
上記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類等が例示される。 Examples of the alcohols include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, polyglycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and erythritol. Examples thereof include sugar alcohols such as sorbitol, maltose, xylitol and maltitol, and sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol and lanosterol.
上記保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。 Examples of the humectant include urea, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate and the like.
上記成分（Ａ）以外のゲル化剤及び増粘剤のうち、水性のものとしては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系剤増粘剤が挙げられる。油性のものとしては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸混合エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。 Among gelling agents and thickeners other than the above component (A), aqueous gums include gum arabic, gum tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch ( Rice, corn, potato, wheat), plant polymers such as algae colloid, tranton gum, locust bean gum, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, animals such as collagen, casein, albumin, gelatin Polymer, carboxymethyl starch, starch polymer such as methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyprote Cellulose polymers such as cellulose cellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethyl cellulose, alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyacrylamide, polyvinyl Examples thereof include vinyl polymers such as alcohol and polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymers, inorganic agent thickeners such as bentonite, aluminum magnesium silicate, laponite, hectorite, and silicic anhydride. Examples of oils include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, α, γ-di-n-butylamine, dextrin palmitate, dextrin Dextrin fatty acid esters such as stearic acid ester, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid mixed ester, fructooligosaccharide fatty acid ester, sucrose fatty acid ester such as sucrose palmitic acid ester, sucrose stearic acid ester, monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol Benzylidene derivatives of sorbitol, dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay Organic modified clay minerals such as
上記粉体としては無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。これらの粉体はそのまま使用しても良いが、２種以上の粉体を複合化したり、油剤やシリコーン化合物、フッ素化合物等で表面処理を行なって使用してもよい。上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the powder include inorganic powders, organic powders, metal soap powders, colored pigments, pearl pigments, metal powders, tar dyes, natural dyes, etc., and particle shapes (spherical, needle-like, plate-like, etc.) Regardless of particle diameter (smoke, fine particles, pigment grade, etc.) and particle structure (porous, non-porous, etc.), any one can be used. These powders may be used as they are, or two or more kinds of powders may be combined, or may be used after surface treatment with an oil agent, a silicone compound, a fluorine compound, or the like. The said powder can be used 1 type or in combination of 2 or more type as needed.
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。 As UV absorbers, benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, and cinnamic acids such as octyl paramethoxycinnamate And benzophenone ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, and urocanic acid ultraviolet absorbers such as ethyl urocanate.
防腐剤、抗菌剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。 As preservatives and antibacterial agents, paraoxybenzoic acid esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride , Trichlorocarbanilide, photosensitizer, isopropylmethylphenol and the like.
酸化防止剤としてはトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。 Tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene and the like as antioxidants, and lactic acid, lactate, citric acid, citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate as pH adjusters , Ammonium bicarbonate, etc., as a chelating agent alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphate, hydroxyethane diphosphone, etc., as a refreshing agent, L-menthol, camphor, light cargo oil, peppermint oil Examples of anti-inflammatory agents such as eucalyptus oil include allantoin, glycyrrhetinate, glycyrrhetin derivatives, tranexamic acid, azulene and the like.
美肌用成分としてはアルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。 As skin beautifying ingredients, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, cell activators such as calf blood extract, skin roughening agent, nonyl acid wallenyl amide, nicotinic acid benzyl ester, Nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin , Blood circulation promoters such as γ-oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.
以下に実施例を挙げて、本発明を説明する。なお、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The technical scope of the present invention is not limited to these examples.
［製造例１］
１，２−ジアミノシクロヘキサン３．４３ｇとトリエチルアミン７．２９ｇを１３０ｍＬのテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦ）に溶かし、氷冷下、ステアロイルクロリド２１．１ｇを加えた。室温で１時間撹拌後、数分間加熱還流した。１００ｍＬのアセトンを加え不溶物を濾取、アセトンで洗浄し、得た化合物を直ちに１００ｍＬのエタノールに溶解し放冷後、３００ｍＬの水を加え、不溶物を濾取した。更にアセトンで洗い乾燥後、得られた粗生成物を１５０ｍＬのエタノールに加熱溶解し１５０ｍLのアセトンを加え、白色の析出物を濾取し、以下の式（２）で示される化合物を得た。
[Production Example 1]
3.43 g of 1,2-diaminocyclohexane and 7.29 g of triethylamine were dissolved in 130 mL of tetrahydrofuran (hereinafter THF), and 21.1 g of stearoyl chloride was added under ice cooling. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was heated to reflux for several minutes. 100 mL of acetone was added and the insoluble material was collected by filtration and washed with acetone. The obtained compound was immediately dissolved in 100 mL of ethanol and allowed to cool, then 300 mL of water was added, and the insoluble material was collected by filtration. Further, after washing with acetone and drying, the obtained crude product was dissolved by heating in 150 mL of ethanol, 150 mL of acetone was added, and a white precipitate was collected by filtration to obtain a compound represented by the following formula (2).
［製造例２］
１，２−ジアミノシクロヘキサン３．４３ｇとトリエチルアミン７．２９ｇを１３０ｍＬのＴＨＦに溶かし、氷冷下、２−ヘプチルウンデカノイルクロリド１８．１８ｇを加えた。室温で１時間撹拌後、数分間加熱還流した。エバポレーターでＴＨＦを留去し、１００ｍＬのアセトンを加え不溶物を濾取、アセトンで洗浄し、得た化合物を直ちに１００ｍＬのエタノールに溶解し放冷後、３００ｍＬの水を加え、不溶物を濾取した。更にアセトンで洗い乾燥後、得られた粗生成物を４００ｍＬのアセトンから再結晶し、白色の析出物を濾取し、以下の式（３）で示される化合物を得た。
[Production Example 2]
3.43 g of 1,2-diaminocyclohexane and 7.29 g of triethylamine were dissolved in 130 mL of THF, and 18.18 g of 2-heptylundecanoyl chloride was added under ice cooling. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was heated to reflux for several minutes. The THF was distilled off with an evaporator, 100 mL of acetone was added and the insoluble material was collected by filtration, washed with acetone, the obtained compound was immediately dissolved in 100 mL of ethanol, allowed to cool, then 300 mL of water was added, and the insoluble material was collected by filtration. did. Further, after washing with acetone and drying, the obtained crude product was recrystallized from 400 mL of acetone, and a white precipitate was collected by filtration to obtain a compound represented by the following formula (3).
［実施例１〜５及び比較例１〜６］
表１に示す組成及び下記の製造方法で固形状クレンジング料を調製し、下記の評価方法１により、適度な硬さ、使用感、クレンジング力の評価を実施し、下記の基準で判定した。また、下記の評価方法２により、安定性（排液の程度）の評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
[Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6]
A solid cleansing material was prepared by the composition shown in Table 1 and the following production method, and evaluation of moderate hardness, feeling of use, and cleansing force was performed by the following evaluation method 1, and the determination was made according to the following criteria. In addition, stability (degree of drainage) was evaluated by the following evaluation method 2. The results are also shown in Table 1.
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を１５０℃で溶解し、均一に混合する。
Ｂ：Ａをジャーボトル型容器に流し込み、室温まで冷却し、固形状クレンジング料を得た。
(Production method)
A: Components 1 to 9 are dissolved at 150 ° C. and mixed uniformly.
B: A was poured into a jar bottle type container and cooled to room temperature to obtain a solid cleansing material.
（評価方法１）
化粧品専門パネル１０名により、実施例１〜５及び比較例１〜６の各サンプルについて次の評価項目について評価を行った。なお、メイクには、パネル全員で、下記処方及び製造方法により調製した油中水型リキッドファンデーションを使用した。
・適度な硬さ
各サンプルを指で取る時の硬さと、取れ具合を評価した。
・使用感
下記の油中水型リキッドファンデーションを上腕内側に塗布した後、各サンプルを１ｇとり、１５秒間メイクとなじませる時の滑らかさ・べたつきのなさと、更に十分に水で洗い流した後の後肌のべたつき・膜感のなさを総合的に評価した。
・クレンジング力
全顔に油中水型リキッドファンデーションを塗布し、各サンプルを両手に３ｇずつとり、１５秒間メイクとなじませた後の、ファンデーションとのなじみの良さ及び十分に水で洗い流した後の後肌のファンデーションの落ち具合を目視で評価した。
なお、上記評価においては、パネル各人が下記評価基準ａを用いて評点を付け、試料毎にパネル全員の評点合計からその平均値を算出したものを、下記判定基準ｂを用いて判定した。
(Evaluation method 1)
The following evaluation items were evaluated for each sample of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 by 10 cosmetic panels. In addition, the water-in-oil type liquid foundation prepared by the following prescription and manufacturing method was used for the makeup by all the panels.
-Appropriate hardness The hardness when taking each sample with a finger and the degree of removal were evaluated.
・ Usage Feeling After applying the following water-in-oil liquid foundation to the inner side of the upper arm, 1 g of each sample was taken, and the smoothness and non-stickiness when blending with make-up for 15 seconds were further washed away with water. A comprehensive evaluation was made of the stickiness of the back skin and the lack of film feeling.
・ Cleansing power Applying a water-in-oil liquid foundation to all faces, taking 3 g of each sample in both hands, blending with make-up for 15 seconds, and after washing with water sufficiently with the foundation. The condition of the foundation of the back skin was evaluated visually.
In the above evaluation, each panel gave a score using the following evaluation standard a, and the average value calculated from the total score of all the panels for each sample was determined using the following determination standard b.
油中水型リキッドファンデーション
処方
（ 成 分 ） （％）
１．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシ
プロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体＊１ ２
２．ＰＥＧ−３ジメチコン＊２ １
３．デカメチルシクロペンタシロキサン ２０
４．シリコーン処理タルク＊３ ５
５．シリコーン処理赤酸化鉄＊３ ０．５
６．シリコーン処理黄酸化鉄＊３ ０．５
７．シリコーン処理黒酸化鉄＊３ ０．５
８．シリコーン処理酸化チタン＊３ １０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル １０
１０．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
１１．精製水 残量
１２．塩化ナトリウム ０．５
１３．１，３−ブチレングリコール １０
１４．アルコール ５
１５．防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０．１
１６．香料 ０．２
＊１ ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
＊２ ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
＊３ ジメチルポリシロキサン２％処理
製造方法
（１）成分１〜３を均一に混合する。
（２）成分４〜１０をローラーにて均一に分散する。
（３）上記（１）に（２）を添加し、均一混合する。
（４）上記（３）に成分１１〜１６を添加、乳化し、油中水型リキッドファンデーションを得た。
Water-in-oil liquid foundation prescription (component) (%)
1. Polyoxyethylene methylsiloxane / polyoxypropylene oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer * 1 2
2. PEG-3 Dimethicone * 2 1
3. Decamethylcyclopentasiloxane 20
4). Silicone-treated talc * 3 5
5). Silicone-treated red iron oxide * 3 0.5
6). Silicone-treated yellow iron oxide * 3 0.5
7). Silicone-treated black iron oxide * 3 0.5
8). Silicone-treated titanium oxide * 3 10
9. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 10
10. Sorbitan sesquioleate 0.5
11. Purified water remaining amount 12. Sodium chloride 0.5
13.1,3-Butylene glycol 10
14 Alcohol 5
15. Preservative (methyl paraoxybenzoate) 0.1
16. Fragrance 0.2
* 1 KF-6026 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 2 KF-6015 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 3 Dimethylpolysiloxane 2% treatment Manufacturing method (1) Components 1 to 3 are mixed uniformly.
(2) Components 4 to 10 are uniformly dispersed with a roller.
(3) Add (2) to (1) above and mix uniformly.
(4) Components 11 to 16 were added to the above (3) and emulsified to obtain a water-in-oil liquid foundation.
（評価基準）
（評点）：（評価）
６ ： 非常に良い
５ ： 良い
４ ： やや良い
３ ： 普通
２ ： やや悪い
１ ： 悪い
０ ： 非常に悪い
（判定基準）
（判定）：（評点平均値）
◎ ： ５点を超える
○ ： ３．５点を超え、かつ、５点以下
△ ： １．５点を超え、かつ、３．５点以下
× ： １．５点以下
(Evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Slightly good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad (Criteria)
(Judgment): (Average score)
◎: Over 5 points ○: Over 3.5 points and 5 points or less △: Over 1.5 points and 3.5 points or less ×: 1.5 points or less
（評価方法２）
各サンプルを室温で３ヶ月保管後、安定性（排液の程度）を評価した。
（判定基準）
（判定）：（排液の程度）
◎ ： 全くない
○ ： わずかに排液が見られる
△ ： 油滴として流れる程度の排液がある
× ： 上層として油層ができるくらい排液がある
− ： バルクが固形状でないため、排液の評価が不可能
(Evaluation method 2)
After each sample was stored at room temperature for 3 months, the stability (degree of drainage) was evaluated.
(Criteria)
(Judgment): (Degree of drainage)
◎: Not at all ○: Slight drainage is seen △: There is drainage that can flow as oil droplets ×: There is drainage as much as an oil layer as the upper layer −: Evaluation of drainage because the bulk is not solid Impossible
表１の結果から明らかなように、本発明品である実施例１〜５の固形状クレンジング料は、「肌になじませやすい適度な硬さ」、「使用感」、「クレンジング力」、「安定性」に優れたオイルクレンジング料であった。それに対し、成分（Ｂ）の油剤を配合してない比較例１の固形状クレンジング料は、伸ばす時の滑らかさに欠け、また、成分(Ａ)の代わりに、一般に糖エステル系の油ゲル化剤として用いられているパルミチン酸デキストリンを配合した比較品２のクレンジング料は、とろみのある液状で、固形状にならなかった。また、成分（Ａ)の代わりに、油ゲル化剤として用いられている１２−ヒドロキシステアリン酸、を配合した比較品３は、固形にはなるものの、クレンジング力・安定性に劣るものであった。また、成分（Ａ)の代わりに、油ゲル化剤としてベヘン酸エイコサン二酸グリセリルを配合した比較品４、５のうち、比較品４は、固形にはなるものの、クレンジング力・安定性に劣るものであり、比較品５は、油剤の種類によって固形にならず、使用性に劣るものであった。また、成分（Ａ)の代わりに、油ゲル化剤としてポリエチレンワックスを配合した比較品６は、固形にはなるものの、クレンジング力に劣るものとなっており、洗い流し後の後肌のべたつきがあり、膜感を感じるものであった。 As is clear from the results in Table 1, the solid cleansing materials of Examples 1 to 5 which are the products of the present invention have “appropriate hardness that is easy to adjust to the skin”, “use feeling”, “cleansing power”, “ The oil cleansing material was excellent in stability. On the other hand, the solid cleansing material of Comparative Example 1 in which the oil agent of component (B) is not blended lacks the smoothness when stretched, and is generally a sugar ester oil gelation instead of component (A). The cleansing agent of Comparative Product 2 containing dextrin palmitate used as an agent was thick and liquid and did not become solid. Moreover, although the comparative product 3 which mix | blended 12-hydroxy stearic acid used as an oil gelling agent instead of a component (A) became solid, it was inferior to cleansing power and stability. . Of Comparative Products 4 and 5 containing glyceryl behenate eicosane diacid as an oil gelling agent instead of component (A), Comparative Product 4 is solid but inferior in cleansing power and stability. Comparative product 5 did not become solid depending on the type of oil, and was inferior in usability. Moreover, the comparative product 6 which mix | blended polyethylene wax as an oil gelling agent instead of a component (A) becomes solid, but is inferior in the cleansing power, and there is stickiness of the after skin after washing off. I felt a film feeling.
［実施例６］
（処方） （％）
１．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット ７．０
２．グリセリン ０．２
３．ジイソステアリン酸ポリグリセリル ０．１
４．トリイソオクタン酸グリセリル ２０．０
５．オリーブ油 １０．０
６．水添ポリイソブテン＊１ ５．０
７．パルミチン酸２−エチルヘキシル 残量
８．製造例１の化合物 ０．５
９．製造例２の化合物 １．５
１０．防腐剤 適量
１１．香料 適量
＊１：ＩＰソルベント１６２０ＭＵ（出光興産社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解後、成分１０、１１を加えて均一に混合する。
Ｂ：脱泡後、容器に充填、冷却して固形状クレンジング料を得た。
（結果）
実施例６の固形状クレンジング料は、肌になじませやすい適度な硬さであり、使用時には滑らかな伸び広がりを有し、水洗後もべたつきや膜感の無いクレンジング力に優れた化粧料であった。
[Example 6]
(Prescription) (%)
1. Tetraoleic acid polyoxyethylene (30) sorbit 7.0
2. Glycerin 0.2
3. Polyglyceryl diisostearate 0.1
4). Glyceryl triisooctanoate 20.0
5). Olive oil 10.0
6). Hydrogenated polyisobutene * 1 5.0
7). 7. 2-ethylhexyl palmitate remaining amount Compound of Production Example 1 0.5
9. Compound of Production Example 2 1.5
10. Preservative appropriate amount11. Perfume appropriate amount * 1: IP solvent 1620MU (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 9 are heated and dissolved, and then components 10 and 11 are added and mixed uniformly.
B: After defoaming, the container was filled and cooled to obtain a solid cleansing material.
(result)
The solid cleansing material of Example 6 has a moderate hardness that is easy to adjust to the skin, has a smooth spread when used, and has excellent cleansing power without stickiness or film feeling after washing with water. It was.
［実施例７］
（処方） （％）
１．モノイソステアリン酸ＰＥＧ−８グリセリル ２０．０
２．グリセリン １．０
３．精製水 １．０
４．防腐剤 適量
５．揮発性シリコーン １０．０
６．流動パラフィン ５．０
７．２−エチルヘキサン酸セチル 残量
８．製造例１の化合物 １．５
９．製造例２の化合物 ３．５
１０．香料 適量
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解後、成分１０を加えて均一に混合する。
Ｂ：脱泡後、容器に充填、冷却して固形状クレンジング料を得た。
（結果）
本発明の固形状クレンジング料は、肌になじませやすい適度な硬さであり、使用時には滑らかな伸び広がりを有し、水洗後もべたつきや膜感の無いクレンジング力に優れた化粧料であった。
[Example 7]
(Prescription) (%)
1. PEG-8 glyceryl monoisostearate 20.0
2. Glycerin 1.0
3. Purified water 1.0
4). Preservative appropriate amount 5. Volatile silicone 10.0
6). Liquid paraffin 5.0
7. Cetyl 2-ethylhexanoate Remaining 8. Compound of Production Example 1 1.5
9. Compound of Production Example 2 3.5
10. Perfume appropriate amount (production method)
A: After components 1 to 9 are heated and dissolved, component 10 is added and mixed uniformly.
B: After defoaming, the container was filled and cooled to obtain a solid cleansing material.
(result)
The solid cleansing material of the present invention has a moderate hardness that is easy to adjust to the skin, has a smooth spread when used, and has excellent cleansing power without stickiness or film feeling after washing with water. .
Claims (2)
（Ｂ）常温で液状の油剤と
（Ｃ）ＨＬＢが７〜１７の常温で液状またはペースト状であるノニオン界面活性剤
を配合することを特徴とする固形状クレンジング料。 (A) One or more bis (acylamino) cyclohexane derivatives represented by the following general formula (I):
(B) A solid cleansing agent characterized by blending an oil agent that is liquid at normal temperature and (C) a nonionic surfactant that is liquid or pasty at a normal temperature of 7 to 17 HLB.
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