JP2011190428A - 土壌に含まれる重金属除去剤組成物および重金属除去方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】土壌に含まれる重金属を除去する重金属除去剤組成物であって、前記土壌を水溶液とした場合に当該水溶液がpH4以上でpH8未満であり、かつ塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、フィチン酸、酢酸の内いずれか一つの溶出剤と、硫黄(S)含量が0.3〜5質量%で且つマンガン(Mn)含量が0.1〜10質量%である鉄粒子40を、当該鉄粒子40は漏れないが前記溶出剤により溶出した重金属は透過できる袋10に収納した回収鉄粉1と、を有する重金属除去剤組成物。
【選択図】図1
Description
前記土壌を水溶液とした場合に当該水溶液がpH4以上でpH8未満となり、かつ塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、フィチン酸、酢酸の内いずれか一つの溶出剤を散布する工程と、
硫黄(S)含量が0.3〜5質量%で且つマンガン(Mn)含量が0.1〜10質量%である鉄粒子を散布する工程と、
を有することを特徴とする重金属除去方法。
実施例1は土壌を含む実験の例で、土壌サンプルを用いて鉄粉でカドミウム除去を調べたものある。
mol/L)または塩化カルシウム(0.1 mol/L、0.025
mol/L))水溶液50 mL、神戸製鋼株式会社製のエコメル53NJ鉄粉0.5gを内包する(鉄粉は漏れないが水溶液は透過できる)ポリプロピレン製の袋(鉄粉入袋を含まない実験も行った)を250
mLのポリエチレン製の容器に入れ、振とう機(Yamato・MK161型)により振とう数200R.P.Mで48時間振とうさせた。振とう後、鉄粉を袋ごと取り除き、ろ紙でろ過後、水相中のカドミウム濃度を測定した。測定は、プラズマ発光分光分析装置(島津製作所 ICPS−8100)で行った。
mol/Lと鉄粉の組み合わせで除去できた土壌中(1 kgに対する)のカドミウムは、それぞれ、0.94
mg/kg(除去率90%)、0.72 mg/kg(除去率70%)、0.4
mg/kg(除去率40%)と見積もれる。イオン交換性の溶出剤はEDTAより溶出効率は低いが、実際の水田では容易に水相に溶け出し稲に吸収されるのは、イオン交換性のカドミウムの可能性が高いので、カドミウムとイオン交換するカルシウムイオンを含む溶出剤で充分な効果が得られる可能性がある。
実施例2も土壌を含む実験の例で、実際の水田土壌において鉄粉でカドミウム除去を調査した。カドミウムで汚染された国内の水田土壌BとCで、溶出剤は塩化カルシウム(0.025mol/L)を用い、図1のような浄化用鉄粒子40である神戸製鋼株式会社製のエコメル53NJ鉄粉150gを内包するポリプロピレン製の袋10(鉄粒子40は漏れないが多数の1μ程度透過孔22を介しての水溶液は透過できる)で回収鉄粉1を0.7m間隔あたり1個として配置するか、1m2当たり1.5kgの鉄粒子である散布鉄粉を直接散布した。
実施例3は土壌を含まない実験の例で、水溶液サンプルを用いて鉄粉で重金属除去を調査した。実際の土壌系に近い値であるpH7に調整した硝酸カドミウム、硝酸鉛または硝酸銅の水溶液50mL、神戸製鋼株式会社製のエコメル53NJ鉄粒子0.1gを100mLのガラス製容器に入れ、振とう機(Yamato・MK161型)により振とう数200R.P.Mで2時間振とうさせた。振とう後、ろ過で水相と当該鉄粒子を分離した。水溶液中の重金属濃度はプラズマ発光分光分析装置(島津製作所 ICPS−8100)で測定した。
V、Cu/Cu2+対で+0.337Vであり(大堺・加納・桑畑 著(2000)ベーシック電気化学、化学同人、ページ189−194)、実験から求めた水相からの重金属減少量の順と一致する。この結果から、酸化還元電位の大きいものほど効率よく鉄粉で除去できることがわかった。
実施例4も土壌を含まない実験の例で、水溶液(pH7)サンプルを用いて鉄粉上に析出したカドミウムを直接観測したものである。測定は電子プローブマイクロアナラーザー(日本電子 JXA−8530F)で行った。画像撮影は500倍で行った。定性分析は加速電圧15.0
kV、照射電流50nA、ビームは円形で直径5 μmで行った。波長はCH−1(LIFH)89−239 nm、CH−2(TAP)65−215 nm、CH−4(PETH)89−239nmに設定した。
実施例5も、土壌を含まない実験の例である。図5は、本発明のカドミウム除去剤組成物の鉄粒子の水溶液系におけるカドミウムの鉄粒子への析出を示す図である。上澄み液はプラズマ発光分光分析装置(Nippon Jarrel−Ash 575 シーケンシャル型)でカドミウムの濃度を測定した。カドミウムがエコメル53NJ鉄粒子に析出するに必要な時間をモデル水溶液で調べた。カドミウム5ppmのモデル水溶液50mLに1wtパーセントの鉄粒子を加えて撹拌を行ったところ、24時間で0.02ppm程度、48時間で検出限界値以下となった。
実施例6は、土壌を含む実験の例である。土壌試料として日本国内のカドミウム汚染水田土壌Aを用いた。イオン交換性の溶出剤については実施例1に示したので、ここでは他の溶出剤も示した。特に、イオン交換性の溶出剤よりも、キレート剤の溶出剤の方がより効率が高い可能性があるので、典型的なキレート剤のEDTAについて、詳細に調べた。土壌試料とモデル水溶液を1:5の重量比で混合し、振とう機(Yamato・MK161型)により振とう数150R.P.Mで振とうさせた。振とう後、神戸製鋼株式会社製のエコメル53NJ鉄粒子を加えた場合は出来るだけ回収し、ろ過で上澄み液と当該鉄粒子を分離した。上澄み液はプラズマ発光分光分析装置(Nippon Jarrel−Ash 575 シーケンシャル型)でカドミウムの濃度を測定した。なお、今回使用した土壌試料中に含まれるカドミウムの量を、JIS
K102・55に則り、水溶液中の濃度を測定したところ0.3ppm程度であった。
汎用純鉄粉である神戸製鋼所製のアトメル300Mを用いて、EDTAを含む図5と同じ実験条件(カドミウム5ppm、鉄粒子1重量%)で48時間後のカドミウム濃度を調べた。その結果は3ppm程度であり、カドミウムは効率よく除去できなかった。
10 回収鉄粉用袋端
20 回収鉄粉用袋部
22 回収鉄粉用袋の透過孔
30 回収鉄粉用袋の壁
40 鉄粒子
Claims (8)
- 土壌に含まれる重金属を除去する重金属除去剤組成物であって、
前記土壌を水溶液とした場合に当該水溶液がpH4以上でpH8未満となり、かつ塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、フィチン酸の内いずれか一つの溶出剤と、
硫黄(S)含量が0.3〜5質量%で且つマンガン(Mn)含量が0.1〜10質量%である鉄粒子を、当該鉄粒子は漏れないが前記溶出剤により溶出した重金属は透過できる袋に収納した回収鉄粉と、
を有することを特徴とする重金属除去剤組成物。 - 土壌に含まれる重金属を除去する重金属除去剤組成物であって、
前記土壌を水溶液とした場合に当該水溶液がpH4以上でpH8未満となり、かつ塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、フィチン酸の内いずれか一つの溶出剤と、
硫黄(S)含量が0.3〜5質量%で且つマンガン(Mn)含量が0.1〜10質量%である鉄粒子である散布鉄粉と、
を有することを特徴とする重金属除去剤組成物。 - 前記溶出剤が0.020mol/Lから0.1mol/Lの塩化カルシウムである請求項1又は2に記載の重金属除去剤組成物。
- 前記鉄粒子の粒径の長径が、1μm以上で1000μm以下である請求項1から3のいずれか1項に記載の重金属除去剤組成物。
- 土壌に含まれる重金属を除去する重金属除去方法であって、
前記土壌を水溶液とした場合に当該水溶液がpH4以上でpH8未満となり、かつ塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、フィチン酸の内いずれか一つの溶出剤を散布する工程と、
硫黄(S)含量が0.3〜5質量%で且つマンガン(Mn)含量が0.1〜10質量%である鉄粒子を、当該鉄粒子は漏れないが前記溶出剤により溶出した重金属は透過できる袋に収納した回収鉄粉を散布する工程と、
を有することを特徴とする重金属除去方法。 - 土壌に含まれる重金属を除去する重金属除去方法であって、
前記土壌を水溶液とした場合に当該水溶液がpH4以上でpH8未満となり、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、フィチン酸の内いずれか一つの溶出剤を散布する工程と、
硫黄(S)含量が0.3〜5質量%で且つマンガン(Mn)含量が0.1〜10質量%である鉄粒子を散布する工程と、
を有することを特徴とする重金属除去方法。 - 前記溶出剤が0.020mol/Lから0.1mol/Lの塩化カルシウムである請求項5又は6に記載の重金属除去方法。
- 前記鉄粒子の粒径の長径が1μm以上で1000μm以下である請求項5から7のいずれか1項に記載の重金属除去方法。
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