JP2011178724A - 置換アセトフェノン化合物及びその用途 - Google Patents

置換アセトフェノン化合物及びその用途 Download PDF

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猛志 三田
Motonobu Iwasa
基悦 岩佐
Kaneshige Maeda
兼成 前田
Eitatsu Ikeda
栄達 池田
Kenichi Toyama
賢一 外山
Yoko Yamada
陽子 山田
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Abstract

【課題】有害生物防除剤として有用な置換イソキサゾリン化合物の新規な製造中間体を提供する。
【解決手段】一般式（１）：
Figure 2011178724

［式中、A1、A2、A3及びA4はC-Y又は窒素原子を表し、Wは酸素原子又は硫黄原子を表し、Yは水素原子、ハロゲン原子等を表し、R1はアルキル、ハロアルキル、R6によって任意に置換されたアルキル、-N(R11)R10等を表し、R2は水素原子、メチル等を表し、R3は水素原子、シアノ、メチル等を表し、R6はシクロアルキル、-S(O)pR16等を表し、R10はアルキル、ハロアルキル、シクロプロピル等を表し、R11は水素原子等を表し、R16はメチル、エチル等を表し、pは０〜２の整数を表す。］で表される置換アセトフェノン化合物。
【選択図】なし

Description

本発明は、例えば、国際特許出願公報（ＷＯ ２００７／１０５８１４号公報）、国際特許出願公報（ＷＯ ２００９／０３５００４号公報）、国際特許出願公報（ＷＯ ２００９／００５０１５号公報）、日本国特許出願公報（ＪＰ ２００９／２０３２２０号公報）、米国特許出願公報（ＵＳ ２００９／０１５６６４３号公報）等に有害生物防除剤として開示されている置換イソキサゾリン化合物の製造方法及び製造中間体として有用な新規なＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物に関するものである。
従来、Ｎ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物に関しては、Ｎ−[(４−アセチルフェニル)メチル]アセトアミド、Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]アセトアミド、Ｎ−[(Ｒ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]アセトアミド等が、末梢動脈血流増加作用、抗喘息作用、ＴＮＦ-α産生抑制作用、ＩＬ-１０産生促進作用等を有する医薬品の製造中間体として用いられることが知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）。また、Ｎ−(４−アセチルベンジル)−２−(４−フルオロフェノキシ)ニコチンアミド、Ｎ−(４−アセチルベンジル)−２−(ベンゾ[２,１,３]オキサジアゾール−５−イルオキシ)ニコチンアミド等が、ＰＤＥ4阻害活性、ＴＮＦ産生阻害活性等を有し、医薬品として用いられることも知られている（例えば、特許文献３及び特許文献４参照。）。
一方、有害生物防除剤、特に殺虫・殺ダニ剤又は哺乳類及び鳥類の内部もしくは外部寄生虫防除剤として用いられる置換イソキサゾリン化合物の製造方法としては、特定の１−(置換フェニル)−２−ハロ−２,２−ジフルオロエタノンと特定の置換アセトフェノンとを用いる方法が知られている（例えば、特許文献５〜特許文献７参照。）。
しかしながら、本発明に係るＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物と１−(置換フェニル)−２−ハロ−２,２−ジフルオロエタノンとを反応させる、有害生物防除剤として有用な置換イソキサゾリン化合物の製造方法は具体的に何ら開示されてなく、さらに、本発明に係る特定のＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物に関しては新規化合物である。
国際公開第９３／０５０２１号パンフレット 国際公開第９９／１９３０１号パンフレット 国際公開第９８／４５２６８号パンフレット 国際公開第０１／５７０３６号パンフレット 国際公開第２００７／０７４７８９号パンフレット 国際公開第２００９／００１９４２号パンフレット 国際公開第２００９／０６３９１０号パンフレット
農園芸分野及び畜産・衛生分野等における有害な節足動物を対象とした害虫防除剤（農園芸用殺虫・殺ダニ剤、家畜や愛玩動物としての哺乳動物及び鳥類の内部もしくは外部寄生虫防除剤、家庭用及び業務用の衛生害虫や不快害虫駆除剤）として、幅広い種類の害虫種に卓効を示し、既存の殺虫剤・殺ダニ剤に対して抵抗性を獲得した害虫に対しても十分な防除効果を発揮する置換イソキサゾリン化合物は、極めて低薬量で防除効果を発揮することから低残留性で環境に対する負荷も軽く、且つ、哺乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対して悪影響を及ぼすことの少ない優れた有害生物防除剤である。このような置換イソキサゾリン化合物を工業的に安定に生産し実用に供するためには、より効率的な製造方法の開拓、さらにそのような製造方法に用いられる有用な製造中間体の開発が常に求められている。
本発明者らは、上記の課題解決を目標に鋭意研究を重ねた結果、下記の一般式（１）で表されるＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物を一般式（２）で表される１−(置換フェニル)−２−ハロ−２,２−ジフルオロエタノンと反応させることを鍵反応として用いることにより、優れた有害生物防除剤である置換イソキサゾリン化合物を効率的に製造することができることを見いだし、本発明を完成した。さらに、本発明に係わる特定の一般式（１）で表されるＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物は文献未記載の新規化合物である。
すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔８〕に関するものである。
〔１〕 一般式（１）：
Figure 2011178724
［式中、A1、A2、A3及びA4は、各々独立してC-Y又は窒素原子を表し、
Wは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C3アルキニル、C1〜C3ハロアルコキシ、C1〜C3ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
R1は、C1〜C6アルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、E-1〜E-3、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、(Z)mによって置換されたフェニル、D-6、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6ハロアルキルチオ又は-N(R11)R10を表し、
R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、R6aによって置換された(C1〜C2)アルキル、C3〜C6アルケニル又はC3〜C6アルキニルを表し、
R3は、水素原子、メチル、トリフルオロメチル、エチニル、シアノ又は-C(S)NH2を表し、さらに、A1又はA4がC-Yを表す場合には、R3はYと一緒になって-CH2CH2-又は-CH2CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、
D-6は、下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
Figure 2011178724
Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はC1〜C4アルキルチオを表し、m及びnが２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
E-1〜E-3は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
Figure 2011178724
R6は、ハロゲン原子、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、-S(O)pR16、-S(O)q(R16)=NR17又は-C(O)N(R21)R20を表し、
R6aは、シアノ、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、C1〜C4アルコキシカルボニル、-C(O)N(R21)R20又は-C(S)NH2を表し、
R10は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル又はC3〜C4アルキニルを表し、
R11は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R14は、シアノ(C1〜C2)アルキル、-C(O)R24又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
R15は、水素原子又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
R16は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はシアノ(C1〜C2)アルキルを表し、
R17は、水素原子又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、
R20は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R21は、水素原子、メチル又はエチルを表し、
R24は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C4シクロアルキルを表し、
mは、１〜５の整数を表し、
nは、０〜４の整数を表し、
pは、０〜２の整数を表し、
qは、０又は１の整数を表す。］
で表される化合物と一般式（２）：
Figure 2011178724
［式中、X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C3ハロアルキル、C1〜C3ハロアルコキシ又はC1〜C3ハロアルキルチオを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、C1〜C3ハロアルキル、C1〜C3ハロアルコキシ又はC1〜C3ハロアルキルチオを表し、
X3は、水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、
Rは、水素原子、ハロゲン原子、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表す。］
で表される化合物とを用いる一般式（３）：
Figure 2011178724
［式中、A1、A2、A3、A4、W、X1、X2、X3、R、R1、R2及びR3は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物と同じ意味を表す。］
で表される置換イソキサゾリン化合物の製造方法。
〔２〕 A1は、C-Yを表し、
A2及びA3は、C-Hを表し、
A4は、C-H又は窒素原子を表し、
X1は、ハロゲン原子又はトリフルオロメチルを表し、
X2は、水素原子、ハロゲン原子又はトリフルオロメチルを表し、
X3は、水素原子又はハロゲン原子を表し、
Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、エチニル又は-C(S)NH2を表し、
Rは、ハロゲン原子を表し、
R1は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C2)アルキル、シクロプロピル、E-1、E-2、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル又は-N(R11)R10を表し、
R2は、水素原子、メチル、エチル、シクロプロピルメチル、シアノメチル、チオカルバモイルメチル、アリル又はプロパルギルを表し、
R3は、水素原子、メチル、シアノ又は-C(S)NH2を表すか、或いは、R3はYと一緒になって-CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環を形成してもよく、
R6は、フッ素原子、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、-S(O)pR16又は-S(O)q(R16)=NHを表し、
R10は、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、シクロプロピル、アリル又はプロパルギルを表し、
R11は、水素原子を表し、
R16は、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルキルを表す上記〔１〕記載の製造方法。
〔３〕 A4は、C-Hを表し、
X1は、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチルを表し、
X2は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメチルを表し、
X3は、水素原子又はフッ素原子を表し、
Yは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
Rは、フッ素原子を表し、
R1は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換されたメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
R2は、水素原子、メチル、エチル、シアノメチル又はプロパルギルを表し、
R3は、水素原子又はメチルを表し、
R6は、シクロプロピル又は-S(O)pR16を表し、
R16は、メチル又はエチルを表す上記〔２〕記載の製造方法。
〔４〕 一般式（１）：
Figure 2011178724
［式中、A1、A2、A3及びA4は、各々独立してC-Y又は窒素原子を表し、
Wは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C3アルキニル、C1〜C3ハロアルコキシ、C1〜C3ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
R1は、C2〜C6アルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、E-1〜E-3、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、D-6、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6ハロアルキルチオ又は-N(R11)R10を表し、
R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、R6aによって置換された(C1〜C2)アルキル、C3〜C6アルケニル又はC3〜C6アルキニルを表し、
R3は、水素原子、メチル、トリフルオロメチル、エチニル、シアノ又は-C(S)NH2を表し、さらに、A1又はA4がC-Yを表す場合には、R3はYと一緒になって-CH2CH2-又は-CH2CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、
D-6は、下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
Figure 2011178724
Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はC1〜C4アルキルチオを表し、nが２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
E-1〜E-3は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
Figure 2011178724
R6は、ハロゲン原子、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、-S(O)pR16、-S(O)q(R16)=NR17又は-C(O)N(R21)R20を表し、
R6aは、シアノ、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、C1〜C4アルコキシカルボニル、-C(O)N(R21)R20又は-C(S)NH2を表し、
R10は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル又はC3〜C4アルキニルを表し、
R11は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R14は、シアノ(C1〜C2)アルキル、-C(O)R24又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
R15は、水素原子又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
R16は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はシアノ(C1〜C2)アルキルを表し、
R17は、水素原子又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、
R20は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
R21は、水素原子、メチル又はエチルを表し、
R24は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C4シクロアルキルを表し、
nは、０〜４の整数を表し、
pは、０〜２の整数を表し、
qは、０又は１の整数を表す。］
で表される化合物。
〔５〕 A1は、C-Yを表し、
A2及びA3は、C-Hを表し、
A4は、C-H又は窒素原子を表し、
Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、エチニル又は-C(S)NH2を表し、
R1は、C2〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C2)アルキル、シクロプロピル、E-1、E-2、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル又は-N(R11)R10を表し、
R2は、水素原子、メチル、エチル、シクロプロピルメチル、シアノメチル、チオカルバモイルメチル、アリル又はプロパルギルを表し、
R3は、水素原子、メチル、シアノ又は-C(S)NH2を表すか、或いは、R3はYと一緒になって-CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環を形成してもよく、
R6は、フッ素原子、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、-S(O)pR16又は-S(O)q(R16)=NHを表し、
R10は、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、シクロプロピル、アリル又はプロパルギルを表し、
R11は、水素原子を表し、
R16は、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルキルを表す上記〔４〕記載の化合物。
〔６〕 A4は、C-Hを表し、
Yは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
R1は、C2〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換されたメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
R2は、水素原子、メチル、エチル、シアノメチル又はプロパルギルを表し、
R3は、水素原子又はメチルを表し、
R6は、シクロプロピル又は-S(O)pR16を表し、
R16は、メチル又はエチルを表す上記〔５〕記載の化合物。
〔７〕 Yは、ハロゲン原子又はメチルを表し、
R1は、C2〜C4アルキル、C2〜C4ハロアルキル、シクロプロピルメチル、メチルスルフィニルメチル、メチルスルフェニルメチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルフィニルメチル、エチルスルフェニルメチル、エチルスルホニルメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
R2は、水素原子を表し、
R3は、水素原子を表す上記〔６〕記載の化合物。
〔８〕 Yは、水素原子を表し、
R1は、C2〜C4アルキル、C2〜C4ハロアルキル、シクロプロピルメチル、メチルスルフィニルメチル、メチルスルフェニルメチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルフィニルメチル、エチルスルフェニルメチル、エチルスルホニルメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
R2は、水素原子を表し、
R3は、メチルを表す上記〔６〕記載の化合物。
本発明は、多くの農業害虫、ハダニ類、哺乳動物又は鳥類の内部もしくは外部寄生虫に対して優れた殺虫・殺ダニ活性を有し、既存の殺虫・殺ダニ剤に対して抵抗性を獲得した害虫に対しても十分な防除効果を発揮する置換イソキサゾリン化合物の新たな製造方法及びその製造中間体として用いられる新規なＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物を提供する。
本発明に包含される一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類によってはE-体及びZ-体の幾何異性体が存在する場合があるが、本発明はこれらE-体、Z-体又はE-体及びZ-体を任意の割合で含む混合物を包含するものである。また、本発明に包含される一般式（１）で表される化合物は、不斉炭素原子又はスルホキシド構造の存在に起因する光学活性体が存在する場合があるが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。
次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。以下、n-はノルマル、i-はイソ、s-はセカンダリー及びtert-はターシャリーを各々意味する。
本明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
本明細書におけるCa〜Cbアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ブロモクロロフルオロメチル基、ジフルオロヨードメチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２-ジフルオロエチル基、２-クロロ-２-フルオロエチル基、２,２-ジクロロエチル基、２-ブロモ-２-フルオロエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、２-クロロ-２,２-ジフルオロエチル基、２,２-ジクロロ-２-フルオロエチル基、２,２,２-トリクロロエチル基、２-ブロモ-２,２-ジフルオロエチル基、１,１,２,２-テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、１-クロロ-１,２,２,２-テトラフルオロエチル基、２-クロロ-１,１,２,２-テトラフルオロエチル基、１,２-ジクロロ-１,２,２-トリフルオロエチル基、１-ブロモ-１,２,２,２-テトラフルオロエチル基、２-ブロモ-１,１,２,２-テトラフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２,３-ジクロロプロピル基、３,３,３-トリフルオロプロピル基、３-ブロモ-３,３-ジフルオロプロピル基、２,２,３,３-テトラフルオロプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,３,３,３-ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、２,３-ジクロロ-１,１,２,３,３-ペンタフルオロプロピル基、２-フルオロ-１-メチルエチル基、２-クロロ-１-メチルエチル基、２-ブロモ-１-メチルエチル基、２,２,２-トリフルオロ-１-(トリフルオロメチル)エチル基、１,２,２,２-テトラフルオロ-１-(トリフルオロメチル)エチル基、４,４,４-トリフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、１-メチルシクロプロピル基、２-メチルシクロプロピル基、２,２-ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbアルケニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、１-プロペニル基、２-プロペニル基、１-メチルエテニル基、２-ブテニル基、１-メチル-１-プロペニル基、２-メチル-１-プロペニル基、２-メチル-２-プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbハロアルケニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば２-フルオロビニル基、１-クロロビニル基、２-クロロビニル基、１,２-ジクロロビニル基、２,２-ジクロロビニル基、２-フルオロ-２-プロペニル基、２-クロロ-２-プロペニル基、３-クロロ-２-プロペニル基、２-ブロモ-２-プロペニル基、３,３-ジフルオロ-２-プロペニル基、２,３-ジクロロ-２-プロペニル基、３,３-ジクロロ-２-プロペニル基、２,３,３-トリフルオロ-２-プロペニル基、２,３,３-トリクロロ-２-プロペニル基、１-(トリフルオロメチル)エテニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbアルキニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、１-プロピニル基、２-プロピニル基、１-ブチニル基、２-ブチニル基、３-ブチニル基、１-メチル-２-プロピニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、i-プロピルオキシ基、n-ブトキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbハロアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-O-基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２-フルオロエトキシ基、２-クロロエトキシ基、２,２,２-トリフルオロエトキシ基、１,１,２,２,-テトラフルオロエトキシ基、２-クロロ-１,１,２-トリフルオロエトキシ基、１,１,２,３,３,３-ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S-基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチルチオ基、s-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S-基を表し、例えばジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、２,２,２-トリフルオロエチルチオ基、１,１,２,２-テトラフルオロエチルチオ基、２-クロロ-１,１,２-トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、１,１,２,３,３,３-ヘキサフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、１,２,２,２-テトラフルオロ-１-(トリフルオロメチル)エチルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbハロアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-C(O)-基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるCa〜Cbアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-C(O)-基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、 n-プロピルオキシカルボニル基、i-プロピルオキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるシアノ(Cd〜Ce)アルキルの表記は、シアノ基によって炭素原子に結合した水素原子が置換された炭素原子数がd〜e個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるR6aによって置換された(Ca〜Cb)アルキルの表記は、任意のR6aによって炭素原子に結合した水素原子が置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるR6によって任意に置換されたメチル又はR6によって任意に置換された(Ca〜Cb)アルキル等の表記は、任意のR6によって炭素原子に結合した水素原子が任意に置換されたメチル基又は炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、メチル基又はそれぞれの(Ca〜Cb)アルキル基上の置換基R6が２個以上存在するとき、それぞれのR6は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。
一般式（１）で表される本発明化合物において、A1、A2、A3及びA4で表される原子の組合せとして、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、A-I：A1がC-Y、A2、A3及びA4がC-H。
A-II：A1がC-Y、A2及びA3がC-H、A4がN。
A-III：A1がC-Y、A2及びA4がC-H、A3がN。
A-IV：A1がC-Y、A2がN、A3及びA4がC-H。
A-V：A1がC-Y、A2及びA3がN、A4がC-H。
A-VI：A1がC-Y、A2及びA4がN、A3がC-H。
A-VII：A1がC-Y、A3及びA4がN、A2がC-H。
A-VIII：A1及びA4がN、A2及びA3がC-H。
A-IX：A1、A2、A3及びA4がC-Y又はN。
これらのうち、A1、A2、A3及びA4で表される原子の組合せとしてはA-I及びA-IIがより好ましく、さらに、A-Iが特に好ましい。
一般式（１）で表される本発明化合物において、Yで表される置換基の範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。このとき、Yで表される置換基が同時に２個以上存在するとき、各々のYは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよい。
すなわち、Y-I：水素原子。
Y-II：ハロゲン原子及びメチル。
Y-III：シアノ、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、エチニル及び-C(S)NH2。
Y-IV：ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C3アルキニル、C1〜C3ハロアルコキシ、C1〜C3ハロアルキルチオ及び-C(S)NH2。
一般式（１）で表される本発明化合物において、R1で表される置換基の範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R1-I：エチル。
R1-II：i-プロピル。
R1-III：n-プロピル、i-ブチル、C2〜C4ハロアルキル、シクロプロピルメチル及びシクロプロピル。
R1-IV：メチルスルフィニルメチル、メチルスルフェニルメチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルフィニルメチル、エチルスルフェニルメチル、エチルスルホニルメチル及びE-1。
R1-V：R6によって任意に置換されたメチル［ここで、R6は-S(O)pR16を表し、R16はメチル又はエチルを表し、pは０〜２の整数を表す。］。
R1-VI：トリフルオロメチル。
R1-VII：C2〜C4アルケニル及びC2〜C4アルキニル。
R1-VIII：R6によって任意に置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R6はフッ素原子、メトキシ又はエトキシを表す。］及びE-1。
R1-IX：R6によって任意に置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R6はフッ素原子、-S(O)pR16又は-S(O)q(R16)=NHを表し、R16はメチル、エチル又はC1〜C2ハロアルキルを表し、pは０〜２の整数を表し、qは１を表す。］及びE-2［ここで、pは０〜２の整数を表す。］。
R1-X：-N(R11)R10［ここで、R10はC1〜C3アルキルを表し、R11は水素原子を表す。］。
R1-XI：-N(R11)R10［ここで、R10はC1〜C3ハロアルキル、シクロプロピル、アリル又はプロパルギルを表し、R11は水素原子を表す。］。
R1-XII：C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル(C1〜C4)アルキル及びC3〜C6シクロアルキル。
R1-XIII：C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル及びD-6［ここで、Zはハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はC1〜C4アルキルチオを表し、nが２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、nは０〜４の整数を表し、qは０又は１の整数を表す。］。
R1-XIV：R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル［ここで、R6はハロゲン原子、C1〜C4アルコキシ又はC1〜C4ハロアルコキシを表す。］及びE-1。
R1-XV：R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル［ここで、R6はハロゲン原子又は-N(R15)R14を表し、R14はシアノ(C1〜C2)アルキル、-C(O)R24又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、R15は水素原子又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、R24はC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C4シクロアルキルを表す。］。
R1-XVI：R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル［ここで、R6はハロゲン原子、-S(O)pR16又は-S(O)q(R16)=NR17を表し、R16はC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はシアノ(C1〜C2)アルキルを表し、R17は水素原子又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、pは０〜２の整数を表し、qは０又は１の整数を表す。］、E-2［ここで、pは０〜２の整数を表す。］及びE-3［ここで、R17は水素原子又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、qは０又は１の整数を表す。］。
R1-XVII：R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル［ここで、R6はハロゲン原子又は-C(O)N(R21)R20を表し、R20は水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、R21は水素原子、メチル又はエチルを表す。］。
R1-XVIII：C1〜C6アルキルチオ及びC1〜C6ハロアルキルチオ。
R1-XIX：-N(R11)R10［ここで、R10はC1〜C4アルキルを表し、R11は水素原子又はC1〜C4アルキルを表す。］。
R1-XX：-N(R11)R10［ここで、R10はC1〜C4ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル又はC3〜C4アルキニルを表し、R11は水素原子又はC1〜C4アルキルを表す。］。
一般式（１）で表される本発明化合物において、R2で表される置換基の範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R2-I：水素原子。
R2-II：メチル、エチル、シアノメチル及びプロパルギル。
R2-III：シクロプロピルメチル、チオカルバモイルメチル及びアリル。
R2-IV：C1〜C6アルキル及びC3〜C4シクロアルキル(C1〜C2)アルキル。
R2-V：R6aによって置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R6aはシアノ、C1〜C4アルコキシカルボニル、-C(O)N(R21)R20又は-C(S)NH2を表し、R20は水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、R21は水素原子又はメチルを表す。］。
R2-VI：R6aによって置換された(C1〜C2)アルキル［ここで、R6aはC1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ又は-N(R15)R14を表し、R14は-C(O)R24又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、R15は水素原子を表し、R24はC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C4シクロアルキルを表す。］。
R2-VI：C3〜C6アルケニル及びC3〜C6アルキニル。
一般式（１）で表される本発明化合物において、R3で表される置換基の範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
すなわち、R3-I：水素原子。
R3-II：メチル。
R3-III：シアノ及び-C(S)NH2。
R3-IV：R3とYとが一緒になって-CH2CH2-を形成。
R3-V：トリフルオロメチル及びエチニル。
R3-VI：R3とYとが一緒になって-CH2CH2CH2-を形成。
一般式（１）で表される本発明化合物におけるこれらの各置換基の好ましい範囲を示す各群はそれぞれ任意に組み合わせることができ、それぞれ一般式（１）で表される本発明化合物の好ましい範囲を表す。Y、R1、R2及びR3についての好ましい範囲の組み合わせの例としては、例えば以下の第１表に示す組み合わせが挙げられる。但し、第１表の組み合わせは例示のためのものであって、本発明に包含される一般式（１）で表される化合物はこれらのみに限定されるものではない。
第１表 第１表（続き）
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Y R1 R2 R3 Y R1 R2 R3
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Y-I R1-I R2-I R3-I Y-II R1-XI R2-II R3-I
Y-I R1-III R2-I R3-I Y-II R1-XII R2-I R3-I
Y-I R1-IV R2-I R3-I Y-II R1-XIII R2-I R3-I
Y-II R1-I R2-I R3-II Y-II R1-XIV R2-I R3-I
Y-II R1-II R2-I R3-II Y-II R1-XV R2-I R3-I
Y-II R1-III R2-I R3-II Y-II R1-XVI R2-I R3-I
Y-II R1-IV R2-I R3-II Y-II R1-XVII R2-I R3-I
Y-II R1-I R2-I R3-III Y-II R1-XVIII R2-I R3-I
Y-II R1-II R2-I R3-III Y-II R1-XIX R2-I R3-I
Y-II R1-III R2-I R3-III Y-II R1-XX R2-I R3-I
Y-II R1-IV R2-I R3-III Y-I R1-I R2-I R3-III
Y-III R1-I R2-I R3-II Y-I R1-I R2-II R3-III
Y-III R1-II R2-I R3-II Y-I R1-I R2-III R3-III
Y-III R1-III R2-I R3-II Y-I R1-II R2-I R3-III
Y-III R1-IV R2-I R3-II Y-I R1-II R2-II R3-III
Y-IV R1-I R2-I R3-II Y-I R1-II R2-III R3-III
Y-IV R1-II R2-I R3-II Y-I R1-III R2-I R3-III
Y-IV R1-III R2-I R3-II Y-I R1-III R2-II R3-III
Y-IV R1-IV R2-I R3-II Y-I R1-III R2-III R3-III
Y-V R1-I R2-I R3-II Y-I R1-IV R2-I R3-III
Y-V R1-II R2-I R3-II Y-I R1-IV R2-II R3-III
Y-V R1-III R2-I R3-II Y-I R1-IV R2-III R3-III
Y-V R1-IV R2-I R3-II Y-I R1-V R2-I R3-III
Y-I R1-I R2-I R3-II Y-I R1-V R2-II R3-III
Y-I R1-I R2-II R3-II Y-I R1-VII R2-I R3-III
Y-I R1-I R2-III R3-II Y-I R1-VIII R2-I R3-III
Y-I R1-I R2-IV R3-II Y-I R1-VIII R2-II R3-III
Y-I R1-I R2-V R3-II Y-I R1-IX R2-I R3-III
Y-I R1-I R2-VI R3-II Y-I R1-IX R2-II R3-III
Y-I R1-I R2-VII R3-II Y-I R1-X R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-I R3-II Y-I R1-XI R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-II R3-II Y-I R1-XII R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-III R3-II Y-I R1-XIII R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-IV R3-II Y-I R1-XIV R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-V R3-II Y-I R1-XV R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-VI R3-II Y-I R1-XVI R2-I R3-III
Y-I R1-II R2-VII R3-II Y-I R1-XVII R2-I R3-III
Y-I R1-III R2-I R3-II Y-I R1-XVIII R2-I R3-III
Y-I R1-III R2-II R3-II Y-I R1-XIX R2-I R3-III
Y-I R1-III R2-III R3-II Y-I R1-XX R2-I R3-III
Y-I R1-III R2-IV R3-II Y-III R1-I R2-I R3-I
Y-I R1-III R2-V R3-II Y-III R1-I R2-II R3-I
Y-I R1-III R2-VI R3-II Y-III R1-I R2-III R3-I
Y-I R1-III R2-VII R3-II Y-III R1-II R2-II R3-I
Y-I R1-IV R2-I R3-II Y-III R1-II R2-III R3-I
Y-I R1-IV R2-II R3-II Y-III R1-III R2-I R3-I
Y-I R1-IV R2-III R3-II Y-III R1-III R2-II R3-I
Y-I R1-IV R2-IV R3-II Y-III R1-III R2-III R3-I
Y-I R1-IV R2-V R3-II Y-III R1-IV R2-I R3-I
Y-I R1-IV R2-VI R3-II Y-III R1-IV R2-II R3-I
Y-I R1-IV R2-VII R3-II Y-III R1-IV R2-III R3-I
Y-I R1-V R2-I R3-II Y-III R1-V R2-I R3-I
Y-I R1-V R2-II R3-II Y-III R1-V R2-II R3-I
Y-I R1-V R2-III R3-II Y-III R1-VII R2-I R3-I
Y-I R1-VI R2-II R3-II Y-III R1-VIII R2-I R3-I
Y-I R1-VII R2-I R3-II Y-III R1-VIII R2-II R3-I
Y-I R1-VII R2-II R3-II Y-III R1-IX R2-I R3-I
Y-I R1-VIII R2-I R3-II Y-III R1-IX R2-II R3-I
Y-I R1-VIII R2-II R3-II Y-III R1-X R2-I R3-I
Y-I R1-VIII R2-III R3-II Y-III R1-XI R2-I R3-I
Y-I R1-IX R2-I R3-II Y-IV R1-I R2-I R3-I
Y-I R1-IX R2-II R3-II Y-IV R1-I R2-II R3-I
Y-I R1-IX R2-III R3-II Y-IV R1-I R2-III R3-I
Y-I R1-X R2-I R3-II Y-IV R1-II R2-II R3-I
Y-I R1-X R2-II R3-II Y-IV R1-II R2-III R3-I
Y-I R1-XI R2-I R3-II Y-IV R1-III R2-I R3-I
Y-I R1-XI R2-II R3-II Y-IV R1-III R2-II R3-I
Y-I R1-XII R2-I R3-II Y-IV R1-III R2-III R3-I
Y-I R1-XIII R2-I R3-II Y-IV R1-IV R2-I R3-I
Y-I R1-XIV R2-I R3-II Y-IV R1-IV R2-II R3-I
Y-I R1-XV R2-I R3-II Y-IV R1-IV R2-III R3-I
Y-I R1-XVI R2-I R3-II Y-IV R1-V R2-I R3-I
Y-I R1-XVII R2-I R3-II Y-IV R1-V R2-II R3-I
Y-I R1-XVIII R2-I R3-II Y-IV R1-VII R2-I R3-I
Y-I R1-XIX R2-I R3-II Y-IV R1-VIII R2-I R3-I
Y-I R1-XX R2-I R3-II Y-IV R1-VIII R2-II R3-I
Y-II R1-I R2-I R3-I Y-IV R1-IX R2-I R3-I
Y-II R1-I R2-II R3-I Y-IV R1-IX R2-II R3-I
Y-II R1-I R2-III R3-I Y-IV R1-X R2-I R3-I
Y-II R1-I R2-V R3-I Y-IV R1-XI R2-I R3-I
Y-II R1-I R2-VI R3-I Y-V R1-I R2-I R3-I
Y-II R1-I R2-VII R3-I Y-V R1-I R2-II R3-I
Y-II R1-II R2-II R3-I Y-V R1-I R2-III R3-I
Y-II R1-II R2-III R3-I Y-V R1-II R2-II R3-I
Y-II R1-II R2-IV R3-I Y-V R1-II R2-III R3-I
Y-II R1-II R2-V R3-I Y-V R1-III R2-I R3-I
Y-II R1-II R2-VI R3-I Y-V R1-III R2-II R3-I
Y-II R1-II R2-VII R3-I Y-V R1-III R2-III R3-I
Y-II R1-III R2-I R3-I Y-V R1-IV R2-I R3-I
Y-II R1-III R2-II R3-I Y-V R1-IV R2-II R3-I
Y-II R1-III R2-III R3-I Y-V R1-IV R2-III R3-I
Y-II R1-III R2-IV R3-I Y-V R1-V R2-I R3-I
Y-II R1-III R2-V R3-I Y-V R1-V R2-II R3-I
Y-II R1-III R2-VI R3-I Y-V R1-VII R2-I R3-I
Y-II R1-III R2-VII R3-I Y-V R1-VIII R2-I R3-I
Y-II R1-IV R2-I R3-I Y-V R1-VIII R2-II R3-I
Y-II R1-IV R2-II R3-I Y-V R1-IX R2-I R3-I
Y-II R1-IV R2-III R3-I Y-V R1-IX R2-II R3-I
Y-II R1-IV R2-IV R3-I Y-V R1-X R2-I R3-I
Y-II R1-IV R2-V R3-I Y-V R1-XI R2-I R3-I
Y-II R1-IV R2-VI R3-I Y-I R1-I R2-I R3-V
Y-II R1-IV R2-VII R3-I Y-I R1-I R2-II R3-V
Y-II R1-V R2-I R3-I Y-I R1-II R2-I R3-V
Y-II R1-V R2-II R3-I Y-I R1-II R2-II R3-V
Y-II R1-V R2-III R3-I Y-I R1-III R2-I R3-V
Y-II R1-VI R2-II R3-I Y-I R1-III R2-II R3-V
Y-II R1-VII R2-I R3-I Y-I R1-IV R2-I R3-V
Y-II R1-VII R2-II R3-I Y-I R1-IV R2-II R3-V
Y-II R1-VIII R2-I R3-I Y-I R1-V R2-I R3-V
Y-II R1-VIII R2-II R3-I Y-I R1-VIII R2-I R3-V
Y-II R1-VIII R2-III R3-I Y-I R1-IX R2-I R3-V
Y-II R1-IX R2-I R3-I Y-VI R1-I R2-I R3-I
Y-II R1-IX R2-II R3-I Y-VI R1-III R2-I R3-I
Y-II R1-IX R2-III R3-I Y-VI R1-IV R2-I R3-I
Y-II R1-X R2-I R3-I Y-VII R1-I R2-I R3-I
Y-II R1-X R2-II R3-I Y-VII R1-III R2-I R3-I
Y-II R1-XI R2-I R3-I Y-VII R1-IV R2-I R3-I
− R1-I R2-I R3-IV − R1-IX R2-II R3-IV
− R1-II R2-I R3-IV − R1-X R2-I R3-IV
− R1-III R2-I R3-IV − R1-XI R2-I R3-IV
− R1-IV R2-I R3-IV − R1-XII R2-I R3-IV
− R1-I R2-II R3-IV − R1-XIII R2-I R3-IV
− R1-I R2-III R3-IV − R1-XIV R2-I R3-IV
− R1-II R2-II R3-IV − R1-XV R2-I R3-IV
− R1-II R2-III R3-IV − R1-XVI R2-I R3-IV
− R1-III R2-II R3-IV − R1-XVII R2-I R3-IV
− R1-III R2-III R3-IV − R1-XVIII R2-I R3-IV
− R1-IV R2-II R3-IV − R1-XIX R2-I R3-IV
− R1-IV R2-III R3-IV − R1-XX R2-I R3-IV
− R1-V R2-I R3-IV − R1-I R2-I R3-VI
− R1-V R2-II R3-IV − R1-II R2-I R3-VI
− R1-VI R2-I R3-IV − R1-III R2-I R3-VI
− R1-VI R2-II R3-IV − R1-IV R2-I R3-VI
− R1-VII R2-I R3-IV − R1-I R2-II R3-VI
− R1-VIII R2-I R3-IV − R1-II R2-II R3-VI
− R1-VIII R2-II R3-IV − R1-III R2-II R3-VI
− R1-IX R2-I R3-IV − R1-IV R2-II R3-VI
――――――――――――――――――― ―――――――――――――――――――
一般式（１）で表される本発明化合物は、例えば以下の方法により製造することが出来る。
製造法A
Figure 2011178724
一般式(4)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表し、J1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はC1〜C4ハロアルキルスルホニルオキシ基（例えば、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基）等を表す。］で表される化合物１当量と一般式(5)［式中、RaはC1〜C8アルキル基、２−(ヒドロキシ)エチル基、２−(C1〜C4アルコキシ)エチル基、２−(ビニルオキシ)エチル基又は２−[２−(ヒドロキシ)エトキシ]エチル基等を表す。］で表される公知のビニルエーテル０.７５〜５当量とを、触媒として例えば酢酸パラジウム(II)、酢酸ニッケル(II)等の遷移金属０.００１〜０.１当量及び１,３-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、メソ-２,４-ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,１’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン等の配位子０.００２〜０.２当量を用い、必要ならば例えば炭酸カリウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、１,２,２,６,６-ペンタメチルピペリジン等の塩基１〜３当量存在下、必要ならば例えばトリエチルアンモニウム=テトラフルオロボレート、ジイソプロピルアンモニウム=テトラフルオロボレート、酢酸タリウム(I)等を０.２５〜１.５当量添加し、例えばトルエン、メタノール、１,４-ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１-ブチル-３-メチルイミダゾリウム=テトラフルオロボレート、水又はそれらの任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、４０〜１２０℃の温度範囲で、０.５〜４８時間反応させることにより得られるヘック反応生成物を、例えば塩酸、硫酸等の鉱酸を用い、室温にて１０分〜３時間かけて加水分解することにより、一般式(1)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
製造法B
Figure 2011178724
一般式(6)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と塩化アセチル又は無水酢酸１〜１０当量とを、例えば塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)等のルイス酸触媒２〜１０当量存在下、必要ならば例えばジクロロメタン、１,２-ジクロロエタン、ニトロベンゼン等を溶媒として用い、必要ならば窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、−７８〜６０℃の温度範囲で、０.５〜２４時間反応させることにより、一般式(1)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
製造法C
Figure 2011178724
一般式(7)［式中、A1, A2, A3, A4, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.５当量の一般式(8)［式中、R1は前記と同じ意味を表し、J2は塩素原子、臭素原子、C1〜C4アルキルカルボニルオキシ基（例えば、ピバロイルオキシ基）、C1〜C4アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、イソブチルオキシカルボニルオキシ基）又はアゾリル基（例えば、イミダゾール-１-イル基）等を表す。］で表される化合物又は一般式(9)［式中、R1は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とを、例えばジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル等を溶媒として用い、必要ならば１〜２当量の炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン又は４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基存在下、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてWが酸素原子である一般式(1-1)［式中、A1, A2, A3, A4, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(8)で表される化合物及び一般式(9)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも酸ハライド、混合酸無水物等の合成に関する文献記載の一般的な合成方法に準じて容易に合成することができる。
製造法D
Figure 2011178724
一般式(7)［式中、A1, A2, A3, A4, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.１当量の一般式(10)［式中、R1はC2〜C6アルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、E-1〜E-3、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル又はD-6を表す。］で表されるカルボン酸とを、例えばジクロロメタン、クロロホルム、ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン等を溶媒として用い、必要ならば１〜４当量の炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン又は４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基存在下、ＷＳＣ(１-エチル-３-(３-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩)、ＣＤＩ(カルボニルジイミダゾール)等の縮合剤１〜４当量を用い、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてWが酸素原子である一般式(1-1)［式中、A1, A2, A3, A4, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(10)で表されるカルボン酸の或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも公知の化合物に関する文献記載の一般的な合成方法に準じて容易に合成することができる。
製造法E
Figure 2011178724
一般式(7)［式中、A1, A2, A3, A4, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.２当量の一般式(11)［式中、W及びR10は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される公知のイソシアネート又はイソチオシアネートとを、例えばジクロロメタン、１,２-ジクロロエタン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、水等を溶媒として用い、必要ならば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン又は４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基１〜４当量の存在下、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で２分〜２４時間反応させることにより、一般式(1)においてR1が-NHR10である一般式(1-2)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R2, R3及びR10は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される本発明化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(11)で表されるイソシアネート又はイソチオシアネートの或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも公知の化合物に関する文献記載の一般的な合成方法に準じて容易に合成することができる。
製造法A〜製造法Eにおいて、反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行ない、目的の本発明化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
製造法Aで用いられる一般式(4)で表される化合物は、例えば反応式１〜反応式４のようにして合成することができる。
反応式１
Figure 2011178724
一般式(12)［式中、A1, A2, A3, A4, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を一般式(8)［式中、R1及びJ2は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物又は一般式(9)［式中、R1は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と製造法Cと同様な条件を用いて反応させることにより、一般式(4)においてWが酸素原子である一般式(4-1)［式中、A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
反応式２
Figure 2011178724
一般式(12)［式中、A1, A2, A3, A4, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を一般式(10)［式中、R1は前記と同じ意味を表す。］で表されるカルボン酸と製造法Dと同様な条件を用いて反応させることにより、一般式(4)においてWが酸素原子である一般式(4-1)［式中、A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
反応式３
Figure 2011178724
一般式(12)［式中、A1, A2, A3, A4, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を一般式(11)［式中、W及びR10は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される公知のイソシアネート又はイソチオシアネートと製造法Eと同様な条件を用いて反応させることにより、一般式(4)においてR1が-NHR10である一般式(4-2)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R2, R3, R10及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
反応式４
Figure 2011178724
一般式(4)においてWが酸素原子である一般式(4-1)［式中、A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１０当量の五硫化二燐、五硫化二燐−ＨＭＤＯ(ヘキサメチルジシロキサン)、ローソン試薬(Lawesson's Reagent；２,４−ビス(４−メトキシフェニル)−１,３,２,４−ジチアジホスフェタン=２,４−ジスルフィド)等の硫化剤とを、必要ならばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、tert-ブチルメチルエーテル、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン又はＨＭＰＡ(ヘキサメチルホスホリックトリアミド)等を溶媒として用い、必要ならば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン又はピリジン等の塩基１〜４当量の存在下、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１０分〜５０時間反応させるか、或いはピリジン等の塩基を溶媒として用い、８０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１〜３時間反応させることにより、一般式(4)においてWが硫黄原子である一般式(4-3)［式中、A1, A2, A3, A4, R1, R2, R3及びJ1は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
製造法Bで用いられる一般式(6)で表される化合物は、製造法Aで用いられる一般式(4)で表される化合物と同様の方法を用いて合成することができる。
製造法C〜製造法Eで用いられる一般式(7)で表される化合物は、例えば反応式５〜反応式７のようにして合成することができる。
反応式５
Figure 2011178724
一般式(13)［式中、A1, A2, A3, A4及びR3は、各々前記と同じ意味を表し、J3は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、C1〜C4アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基）又はC1〜C4ハロアルキルスルホニルオキシ基（例えば、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基）等を表す。］で表される化合物１当量と１〜４０当量の一般式(14)［式中、R2は前記と同じ意味を表す。］で表されるアミン又はその塩とを、必要ならばベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、メタノール、エタノール、tert-ブチルメチルエーテル、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、ＤＭＰＵ(Ｎ,Ｎ'-ジメチルプロピレンウレア)、アセトニトリル、水又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、必要ならば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン等の塩基１〜１０当量の存在下、必要ならば触媒として０.１〜０.５当量のヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウムを添加し、０℃〜反応混合物の還流温度の温度範囲で１〜４８時間反応させることにより、一般式(7)［式中、A1, A2, A3, A4, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(14)で表される一級アミン類は公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な一級アミン類の合成方法に準じて容易に合成することができる。
反応式６
Figure 2011178724
一般式(13)［式中、A1, A2, A3, A4, R3及びJ3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と１〜１.３当量のヘキサメチレンテトラミンとを、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２-ジクロロエタン、メタノール、エタノール等を溶媒として用い、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で０.５〜２４時間反応させることにより得られる一般式(15)［式中、A1, A2, A3, A4, R3及びJ3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される４級アンモニウム塩を、例えばメタノール、エタノール、酢酸、プロピオン酸、水又はそれらの２種類以上の任意の割合の混合物等を溶媒として用い、一般式(15)で表される化合物１当量に対して５〜１００当量の塩酸、臭化水素酸、プロピオン酸、リン酸等の酸触媒存在下、室温〜反応混合物の還流温度の温度範囲で０.５〜２４時間加水分解することにより、一般式(7)においてR2が水素原子である一般式(7-1)［式中、A1, A2, A3, A4及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
反応式７
Figure 2011178724
一般式(7)においてR2が水素原子である一般式(7-1)［式中、A1, A2, A3, A4及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量と一般式(16)［式中、R2は水素原子以外の前記と同じ意味を表し、J3は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物１当量とを、反応式５と同様な条件を用いて反応させることにより、一般式(7)［式中、A1, A2, A3, A4及びR3は、各々前記と同じ意味を表し、R2は水素原子以外の前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることができる。
ここで用いられる一般式(16)で表される化合物のあるものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的なアルキルハライド及びアルキルスルホネートの合成方法に準じて容易に合成することができる。
反応式１〜反応式３で用いられる一般式(12)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の置換ベンジルアミンに関する一般的な合成方法、或いは、例えば反応式５〜反応式７に示した一般式(7)で表される化合物の合成方法等を用いて合成することができる。
反応式５及び反応式６で用いられる一般式(13)で表される化合物のあるものは公知化合物であり、また、それ以外のものも、例えば次のようにして合成することができる。
反応式８
Figure 2011178724
すなわち、一般式(17)［式中、A1, A2, A3, A4及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を文献記載の公知の方法、例えばジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー［J. Med. Chem.］１９９１年、３４巻、２２０９頁等に記載の方法に準じてＮ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等を用いてハロゲン化することにより、一般式(13)［式中、A1, A2, A3, A4及びR3は、各々前記と同じ意味を表し、J3は塩素原子、臭素原子等を表す。］で表される化合物を合成することができる。
ここで用いられる一般式(17)で表される化合物のあるものは公知化合物であり、一部は市販品としても入手できる。また、それ以外のものも文献記載の一般的な置換アセトフェノン類の合成方法に準じて容易に合成することができる。
これらの各反応においては、反応終了後、通常の後処理を行なうことにより製造法A〜製造法Eの原料化合物となる各々の中間体を得ることができる。
また、これらの方法により製造された各々の中間体は、単離・精製することなく、それぞれそのまま次工程の反応に用いることもできる。
このようにして製造することのできる一般式（１）で表される本発明化合物としては、具体的に例えば、第２表及び第３表に示す化合物が挙げられる。但し、第２表及び第３表の化合物は例示のためのものであって、本発明化合物はこれによってこれらのみに限定されるものではない。
尚、第２表及び第３表中、Etと記載される置換基はエチル基を表し、以下、n-Pr及びPr-nとの記載はノルマルプロピル基を、i-Pr及びPr-iとの記載はイソプロピル基を、c-Pr及びPr-cとの記載はシクロプロピル基を、i-Bu及びBu-iとの記載はイソブチル基を、s-Bu及びBu-sとの記載はセカンダリーブチル基を、c-Bu及びBu-cとの記載はシクロブチル基をそれぞれ表し、
表中、D-6-2b及びD-6-2eと記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環基を表し、
Figure 2011178724
例えば、[(D-6-2b)Cl]の表記は、２−クロロ−３−ピリジル基を表し、
表中、E-1-2a〜E-3-1aと記載される置換基は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環基を表し、
Figure 2011178724
表中、T-1は下記の構造を表す。
Figure 2011178724
第２表
Figure 2011178724
Figure 2011178724
Figure 2011178724
Figure 2011178724
―――――――――――――――――― ――――――――――――――――――
R3 R2 R1 R3 R2 R1
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H H Et CH3(S) H CH2S(O)CH3
H CH3 Et CH3(S) H CH2SO2CH3
H Et Et CH3 CH3 CH2SCH3
H n-Pr Et CH3 CH3 CH2S(O)CH3
H CH2Pr-c Et CH3 CH3 CH2SO2CH3
H CH2OCH3 Et CH3(S) CH3 CH2SCH3
H CH2CN Et CH3(S) CH3 CH2S(O)CH3
H CH2C(S)NH2 Et CH3(S) CH3 CH2SO2CH3
H CH2CH=CH2 Et CH3 Et CH2SCH3
H CH2C≡CH Et CH3 Et CH2S(O)CH3
CH3 H Et CH3 Et CH2SO2CH3
CH3(S) H Et CH3(S) Et CH2SCH3
CH3 Et Et CH3(S) Et CH2S(O)CH3
CH3(S) Et Et CH3(S) Et CH2SO2CH3
CH3 CH2CN Et CH3 CH2C≡CH CH2SCH3
CH3(S) CH2CN Et CH3 CH2C≡CH CH2S(O)CH3
CH3 CH2C≡CH Et CH3 CH2C≡CH CH2SO2CH3
CH3(S) CH2C≡CH Et CH3(S) CH2C≡CH CH2SCH3
CN H Et CH3(S) CH2C≡CH CH2S(O)CH3
CN(R) H Et CH3(S) CH2C≡CH CH2SO2CH3
H H n-Pr CN H CH2SCH3
H CH3 n-Pr CN H CH2S(O)CH3
H Et n-Pr CN H CH2SO2CH3
H CH2CN n-Pr CN(R) H CH2SCH3
H CH2C(S)NH2 n-Pr CN(R) H CH2S(O)CH3
H CH2C≡CH n-Pr CN(R) H CH2SO2CH3
CH3 H n-Pr H H CH2S(O)(CH3)=NH
CH3(S) H n-Pr H H CH2SEt
CN H n-Pr H H CH2S(O)Et
CN(R) H n-Pr H H CH2SO2Et
C(S)NH2 H n-Pr H CH3 CH2SEt
C(S)NH2(R) H n-Pr H CH3 CH2S(O)Et
H H i-Pr H CH3 CH2SO2Et
H CH3 i-Pr H Et CH2SEt
H Et i-Pr H Et CH2S(O)Et
H CH2CN i-Pr H Et CH2SO2Et
H CH2C≡CH i-Pr H n-Pr CH2SEt
CH3 H i-Pr H CH2Pr-c CH2SEt
CH3(S) H i-Pr H CH2CN CH2SEt
CH3 CH2CN i-Pr H CH2CN CH2S(O)Et
CH3(S) CH2CN i-Pr H CH2CN CH2SO2Et
CF3 H i-Pr H CH2CH=CH2 CH2SEt
CN H i-Pr H CH2C≡CH CH2SEt
CN(R) H i-Pr H CH2C≡CH CH2S(O)Et
C(S)NH2 H i-Pr H CH2C≡CH CH2SO2Et
C(S)NH2(R) H i-Pr CH3 H CH2SEt
H H c-Pr CH3 H CH2S(O)Et
H CH3 c-Pr CH3 H CH2SO2Et
H Et c-Pr CH3(S) H CH2SEt
H n-Pr c-Pr CH3(S) H CH2S(O)Et
H CH2Pr-c c-Pr CH3(S) H CH2SO2Et
H CH2OCH3 c-Pr CH3 CH3 CH2SEt
H CH2CH2NHC(O)CH3 c-Pr CH3 CH3 CH2S(O)Et
H CH2CN c-Pr CH3 CH3 CH2SO2Et
H CH2C(O)OCH3 c-Pr CH3(S) CH3 CH2SEt
H CH2C(O)NHCH2CF3 c-Pr CH3(S) CH3 CH2S(O)Et
H CH2C(S)NH2 c-Pr CH3(S) CH3 CH2SO2Et
H CH2CH=CH2 c-Pr CH3 Et CH2SEt
H CH2C≡CH c-Pr CH3 Et CH2S(O)Et
CH3 H c-Pr CH3 Et CH2SO2Et
CH3(S) H c-Pr CH3(S) Et CH2SEt
CH3 CH3 c-Pr CH3(S) Et CH2S(O)Et
CH3(S) CH3 c-Pr CH3(S) Et CH2SO2Et
CH3 Et c-Pr CH3 CH2C≡CH CH2SEt
CH3(S) Et c-Pr CH3 CH2C≡CH CH2S(O)Et
CH3 n-Pr c-Pr CH3 CH2C≡CH CH2SO2Et
CH3(S) n-Pr c-Pr CH3(S) CH2C≡CH CH2SEt
CH3 CH2Pr-c c-Pr CH3(S) CH2C≡CH CH2S(O)Et
CH3(S) CH2Pr-c c-Pr CH3(S) CH2C≡CH CH2SO2Et
CH3 CH2CN c-Pr CN H CH2SEt
CH3(S) CH2CN c-Pr CN H CH2S(O)Et
CH3 CH2C(O)OCH3 c-Pr CN H CH2SO2Et
CH3(S) CH2C(O)OCH3 c-Pr CN(R) H CH2SEt
CH3 CH2CH=CH2 c-Pr CN(R) H CH2S(O)Et
CH3(S) CH2CH=CH2 c-Pr CN(R) H CH2SO2Et
CH3 CH2C≡CH c-Pr H H CH2S(O)(Et)=NH
CH3(S) CH2C≡CH c-Pr H H CH2SCH2CF3
C≡CH H c-Pr H H CH2S(O)CH2CF3
CN H c-Pr H H CH2SO2CH2CF3
CN(R) H c-Pr H H CH2SCH2CN
C(S)NH2 H c-Pr H H CH2S(O)CH2CN
C(S)NH2(R) H c-Pr H H CH2SO2CH2CN
H H i-Bu H H CH(CH3)SCH3
CH3 H i-Bu H H CH(CH3)S(O)CH3
CH3(S) H i-Bu H H CH(CH3)SO2CH3
H H CH2Pr-c H H CH(CH3)SEt
H CH3 CH2Pr-c H H CH(CH3)S(O)Et
H Et CH2Pr-c H H CH(CH3)SO2Et
H CH2CN CH2Pr-c H H E-2-1a
H CH2C≡CH CH2Pr-c H H E-2-1b
CH3 H CH2Pr-c H H E-2-1c
CH3(S) H CH2Pr-c H H E-2-2a
CN H CH2Pr-c H H E-2-2b
CN(R) H CH2Pr-c H H E-2-2c
H H s-Bu H H E-3-1a
CH3 H s-Bu H H CHFSCH3
CH3(S) H s-Bu H H CF2SCH3
H H T-1 H H CF2S(O)CH3
CH3 H T-1 H H CF2SO2CH3
CH3(S) H T-1 H H CH(SCH3)2
H H c-Bu H H CH(SCH3)S(O)CH3
H H CF3 H H CH[S(O)CH3]2
H H CF2Cl H H CH[S(O)CH3]SO2CH3
H H CH2CH2Cl H H CH(SEt)2
H H CH2CF3 CH3 H CH(SEt)2
CH3 H CH2CF3 CH3(S) H CH(SEt)2
CH3(S) H CH2CF3 H H CH(SEt)S(O)Et
CN H CH2CF3 H H CH[S(O)Et]2
CN(R) H CH2CF3 H H CH(SEt)SO2Et
H H CF2CHF2 H H CH2NHCH2CN
H H CF2CF3 H H CH2NHC(O)CF3
H H CH2CH2CF3 H H CH2N(CH2CN)C(O)OCH3
CH3 H CH2CH2CF3 H H CH2C(O)NH2
CH3(S) H CH2CH2CF3 H H CH2C(O)NHCH3
H H CH2CH(CH3)CF3 H H CH2C(O)NHEt
H H CH2CH(CF3)2 H H CH=CH2
H H CH2OCH3 H H CH=CHCH3
H Et CH2OCH3 H H C(CH3)=CH2
H CH2C≡CH CH2OCH3 H H CH=C(CH3)2
CH3 H CH2OCH3 H H C(CH3)=CHCH3
CH3(S) H CH2OCH3 H H C(CF3)=CH2
CH3 Et CH2OCH3 H H C≡CCH3
CH3(S) Et CH2OCH3 H H CH2CH2C≡CH
H H CH2OEt CH3 H CH2CH2C≡CH
H H CH2OCH2CF3 CH3(S) H CH2CH2C≡CH
H H CH2CH2OCH3 H H CH=NOCH3
H H E-1-2a H H (D-6-2b)Cl
H CH3 E-1-2a H H (D-6-2e)Cl
H Et E-1-2a H H SCH3
H CH2CN E-1-2a H H SCH2CF3
H CH2C≡CH E-1-2a CH3 H SCH2CF3
CH3 H E-1-2a CH3(S) H SCH2CF3
CH3(S) H E-1-2a H H NHEt
CN H E-1-2a H Et NHEt
CN(R) H E-1-2a H CH2C≡CH NHEt
H H CH2SCH3 CH3 H NHEt
H H CH2S(O)CH3 CH3(S) H NHEt
H H CH2SO2CH3 CN H NHEt
H CH3 CH2SCH3 CN(R) H NHEt
H CH3 CH2S(O)CH3 H H N(Et)2
H CH3 CH2SO2CH3 H H NHPr-i
H Et CH2SCH3 H H NHPr-c
H Et CH2S(O)CH3 CH3 H NHPr-c
H Et CH2SO2CH3 CH3(S) H NHPr-c
H CH2CN CH2SCH3 H H NHCH2CH2Cl
H CH2CN CH2S(O)CH3 CH3 H NHCH2CH2Cl
H CH2CN CH2SO2CH3 CH3(S) H NHCH2CH2Cl
H CH2C≡CH CH2SCH3 H H NHCH2CF3
H CH2C≡CH CH2S(O)CH3 CH3 H NHCH2CF3
H CH2C≡CH CH2SO2CH3 CH3(S) H NHCH2CF3
CH3 H CH2SCH3 H H NHCH2CH=CH2
CH3 H CH2S(O)CH3 H H NHCH2C≡CH
CH3 H CH2SO2CH3 CH3 H NHCH2C≡CH
CH3(S) H CH2SCH3 CH3(S) H NHCH2C≡CH
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第３表
Figure 2011178724
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R2 R1 R2 R1
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H Et CH2CN E-1-2a
CH3 Et CH2C≡CH E-1-2a
Et Et H CH2SCH3
n-Pr Et H CH2S(O)CH3
CH2Pr-c Et H CH2SO2CH3
CH2OCH3 Et CH3 CH2SCH3
CH2CN Et CH3 CH2S(O)CH3
CH2C(S)NH2 Et CH3 CH2SO2CH3
CH2CH=CH2 Et Et CH2SCH3
CH2C≡CH Et Et CH2S(O)CH3
H n-Pr Et CH2SO2CH3
CH3 n-Pr CH2CN CH2SCH3
Et n-Pr CH2CN CH2S(O)CH3
CH2CN n-Pr CH2CN CH2SO2CH3
CH2C(S)NH2 n-Pr CH2C≡CH CH2SCH3
CH2C≡CH n-Pr CH2C≡CH CH2S(O)CH3
H i-Pr CH2C≡CH CH2SO2CH3
CH3 i-Pr H CH2SEt
Et i-Pr H CH2S(O)Et
CH2CN i-Pr H CH2SO2Et
CH2C≡CH i-Pr CH3 CH2SEt
H c-Pr CH3 CH2S(O)Et
CH3 c-Pr CH3 CH2SO2Et
Et c-Pr Et CH2SEt
n-Pr c-Pr Et CH2S(O)Et
CH2Pr-c c-Pr Et CH2SO2Et
CH2OCH3 c-Pr n-Pr CH2SEt
CH2CN c-Pr CH2Pr-c CH2SEt
CH2C(S)NH2 c-Pr CH2CN CH2SEt
CH2CH=CH2 c-Pr CH2CN CH2S(O)Et
CH2C≡CH c-Pr CH2CN CH2SO2Et
H i-Bu CH2CH=CH2 CH2SEt
H CH2Pr-c CH2C≡CH CH2SEt
CH3 CH2Pr-c CH2C≡CH CH2S(O)Et
Et CH2Pr-c CH2C≡CH CH2SO2Et
CH2CN CH2Pr-c H CH(SCH3)2
CH2C≡CH CH2Pr-c H CH(SEt)2
H s-Bu H CH2CH2C≡CH
H T-1 H (D-6-2b)Cl
H CH2CF3 H SCH2CF3
H CH2CH2CF3 H NHEt
H CH2OCH3 Et NHEt
Et CH2OCH3 CH2C≡CH NHEt
CH2C≡CH CH2OCH3 H NHPr-c
H E-1-2a H NHCH2CH2Cl
CH3 E-1-2a H NHCH2CF3
Et E-1-2a H NHCH2C≡CH
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［用途］
一般式（１）で表される本発明化合物は、有害生物防除剤として有用な一般式（３）で表される置換イソキサゾリン化合物の製造中間体として用いられる。
一般式（３）で表される置換イソキサゾリン化合物は、一般式（１）で表される化合物を用い、例えば以下の方法により製造することが出来る。
製造法F
Figure 2011178724
国際特許出願公報（ＷＯ ２００７／０７４７８９号公報）又は国際特許出願公報（ＷＯ ２００９／００１９４２号公報）記載の方法に準じて、一般式(1)［式中、A1, A2, A3, A4, W, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と一般式(2)［式中、X1はハロゲン原子、-SF5、C1〜C3ハロアルキル、C1〜C3ハロアルコキシ又はC1〜C3ハロアルキルチオを表し、X2は水素原子、ハロゲン原子、シアノ、C1〜C3ハロアルキル、C1〜C3ハロアルコキシ又はC1〜C3ハロアルキルチオを表し、X3は水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表す。］で表される化合物とを、例えばジエチルアミン、トリブチルアミン等の塩基存在下、アルドール縮合させることにより得られる一般式(18)［式中、A1, A2, A3, A4, X1, X2, X3, W, R, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を、例えばピリジン、４-(ジメチルアミノ)ピリジン等の塩基存在下にて無水酢酸、塩化チオニル等を用いて脱水することにより、一般式(19)［式中、A1, A2, A3, A4, X1, X2, X3, W, R, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される化合物とし、次いで、例えば水酸化ナトリウム等の塩基存在下、必要ならばテトラブチルアンモニウム＝ブロミド等の４級アンモニウム塩を触媒として添加し、例えばトルエン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、水又はそれらの任意の割合の混合物等を溶媒として用い、ヒドロキシルアミン又は塩酸ヒドロキシルアミン、硫酸ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン塩と反応させることにより、一般式(3)［式中、A1, A2, A3, A4, X1, X2, X3, W, R, R1, R2及びR3は、各々前記と同じ意味を表す。］で表される置換イソキサゾリン化合物を合成することができる。このとき、例えば国際特許出願公報（ＷＯ ２００９／０６３９１０号公報）記載の方法に準じて、(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド等の光学活性４級アンモニウム塩を相間移動触媒として添加し、例えば水酸化ナトリウム等の塩基存在下、例えば水と１,２−ジクロロエタン等の有機溶媒との２相系溶媒を用い、一般式(19)で表される化合物とヒドロキシルアミンとを反応させることにより、イソキサゾリン環５位が光学活性体である一般式(3)で表される置換イソキサゾリン化合物を不斉合成することもできる。
ここで用いられる一般式(2)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、例えば、１−(３,５−ジフルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン、１−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノン、２,２,２−トリフルオロ−１−[３−ニトロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノン、２,２,２−トリフルオロ−１−(３,４,５−トリクロロフェニル)エタノン等、一部は市販品としても入手できる、例えば、２,２,２−トリフルオロ−１−[３−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノン、１−(３−クロロ−４−フルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン、１−(３−クロロ−５−フルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン、１−(３,５−ジクロロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン、１−(３−ブロモ−４−フルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン等、さらに、それら以外の化合物も、例えば日本国特許出願公開公報（ＪＰ ２００８／１３３２４２号公報）、国際特許出願公報（ＷＯ ２００９／０３５００４号公報）、日本国特許出願公報（ＪＰ ２００９／２０３２２０号公報）、米国特許出願公報（ＵＳ ２００９／０１５６６４３号公報）等の文献記載の１−(置換フェニル)ハロエタノン化合物及び１−(置換フェニル)ハロプロパノン化合物の一般的な合成方法を用いて容易に合成することがでる。
製造法Fにおいて、反応終了後の反応混合物は、直接濃縮、又は有機溶媒に溶解し、水洗後濃縮、又は氷水に投入、有機溶媒抽出後濃縮といった通常の後処理を行ない、目的の本発明化合物を得ることができる。また、精製の必要が生じたときには、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフ、薄層クロマトグラフ、液体クロマトグラフ分取等の任意の精製方法によって分離、精製することができる。
以下に一般式（１）で表される本発明化合物の合成例を実施例として具体的に述べることで、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
［合成例］
合成例１
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ブチルアミド（本発明化合物No.1-008）。
工程１；１−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ヘキサメチルテトラミニウム＝ブロミドの製造
１−[４−(ブロモメチル)−３−クロロフェニル]エタノン９.７９gの１,４-ジオキサン４０ml溶液に、６０℃にて加熱攪拌下、ヘキサメチレンテトラミン６.０９gを添加し、同温度にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷し析出した固体を濾別、１,４-ジオキサン２０mlにて洗浄し、目的物１６.３７gを白色結晶として得た。
融点１４２.０〜１４４.０℃
1H NMR (DMSO-d6, Me4Si, 300MHz) δ8.10 (d, J=1.8Hz, 1H), 8.00 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.78 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.19 (s, 6H), 4.4-4.6 (m, 6H), 4.23 (s, 2H), 2.63 (s, 3H)。
工程２；１−[４−(アミノメチル)−３−クロロフェニル]エタノンの製造
１−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ヘキサメチルテトラミニウム＝ブロミド１６.３７gのメタノール７０ml及び水１５ml溶液に、室温にて攪拌下、濃塩酸２０.５７gを添加し、５０℃にて１.５時間攪拌した。反応完結後、常圧下にてメタノールを留去、残留物に、氷冷攪拌下、水酸化ナトリウム９.４８gの水２８ml溶液を添加して中和、１,２-ジクロロエタンにて抽出（４０mlx２）した。有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物を淡黄色液体として得た。このものは更なる精製を行うことなく、そのまま次の工程にもちいた。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.93 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.82 (dd, J=8.4, 1.8Hz, 1H), 7.52 (d, J=8.4Hz, 1H), 3.93 (s, 2H), 2.59 (s, 3H), 1.57 (bs, 2H)。
工程３；Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ブチルアミドの製造
工程２で合成した粗製の１−[４−(アミノメチル)−３−クロロフェニル]エタノン全量及びトリエチルアミン３.９６gの１,２-ジクロロエタン８０ml溶液に、氷冷攪拌下、ブチリル＝クロリド３.７８gを滴下し、滴下終了後室温にて３０分間攪拌した。反応完結後、反応混合物を水１００ml、３Ｎ塩酸水溶液１００ml、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（３：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物５.８５gを淡黄色結晶として得た。
融点４６.０〜４９.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.92 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.78 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.47 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.08 (bs, 1H), 4.55 (d, J=6.0Hz, 2H), 2.58 (s, 3H), 2.22 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.6-1.8 (m, 2H), 0.95 (t, J=7.5Hz, 3H)。
合成例２
Ｎ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−２−(メチルスルホニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-022）。
工程１；１−[４−(アミノメチル)−３−ブロモフェニル]エタノンの製造
ヘキサメチレンテトラミン２.９２gの１,４-ジオキサン２０ml溶液に、６０℃に加熱攪拌下、１−[３−ブロモ−４−(ブロモメチル)フェニル]エタノン５.５３gの１,４-ジオキサン１０ml溶液を滴下し、滴下終了後、同温度にて１時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、析出した固体を濾別し、４級アンモニウム塩８.８０gを白色結晶として得た。この４級アンモニウム塩を、６０℃に加熱攪拌下、濃塩酸６.３５ml、水９.００ml及びメタノール２２.５０mlの混合物に添加、同温度にて２時間攪拌した。反応完結後、常圧下にて２時間かけてメタノールを留去、残留物に、氷冷攪拌下、２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和、１,２-ジクロロエタンにて抽出（２０mlx３）した。有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物４.０１gを褐色透明液体として得た。このものは更なる精製を行うことなく、そのまま次の工程にもちいた。
工程２；Ｎ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの製造
粗製の１−[４−(アミノメチル)−３−ブロモフェニル]エタノン１.０g及び(メチルスルホニル)酢酸０.６１gのジクロロメタン２０ml溶液に、室温にて攪拌下、１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０.８４gを添加し、同温度にて３０分間攪拌した。反応完結後、反応混合物を水１０ml、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（２：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.９７gを白色結晶として得た。
融点１１５.０〜１１８.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.14 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.86 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.51 (d, J=7.8Hz, 1H), 6.85-7.0 (m, 1H), 4.61 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.93 (s, 2H), 3.06 (s, 3H), 2.58 (s, 3H)。
合成例３
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−Ｎ−エチル−２−(エチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-036）。
工程１；１−[３−クロロ−４−[(エチルアミノ)メチル]フェニル]エタノンの製造
７０％エチルアミン水溶液１.７８gのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド６ml溶液に、氷冷攪拌下、１−[４−(ブロモメチル)−３−クロロフェニル]エタノン３.４１gのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド６ml溶液を滴下し、滴下終了後、同温度にて１時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物を酢酸エチル４０mlにて希釈し、水３０mlにて洗浄後、１Ｎ塩酸水溶液２０mlにて抽出した。水層に水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ１１とした後、酢酸エチル４０mlにて抽出、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、粗製の目的物２.０７gを褐色液体として得た。このものは更なる精製を行うことなく、そのまま次の工程にもちいた。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.94 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.82 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.53 (d, J=7.8Hz, 1H), 3.93 (s, 2H), 2.69 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.59 (s, 3H), 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−Ｎ−エチル−２−(エチルチオ)アセトアミドの製造
粗製の１−[３−クロロ−４−[(エチルアミノ)メチル]フェニル]エタノン２.０７g及び(エチルチオ)酢酸１.２９gのジクロロメタン３０ml溶液に、室温にて攪拌下、１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩２.０６gを添加し、同温度にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を水１０ml、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物２.８１gを褐色液体として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.99 and 7.94 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.85 and 7.80 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.35 and 7.29 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.73 and 4.71 (s, 2H), 3.35-3.5 (m, 2H), 3.39 and 3.19 (s, 2H), 2.74 and 2.68 (q, J=7.5Hz, 2H), 2.61 and 2.59 (s, 3H), 1.25-1.4 (m, 6H)。
合成例４
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-037）。
合成例３にて製造したＮ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−Ｎ−エチル−２−(エチルチオ)アセトアミド１.８６gのジクロロメタン２０ml溶液に、室温にて攪拌下、３−クロロ過安息香酸３.０７gを添加し、同温度にて３０分間攪拌した。反応完結後、反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０mlを加え室温にて１０分間攪拌、有機層を分取し飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１.５８gを白色結晶として得た。
融点９４.０〜９７.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.01 and 7.96 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.87 and 7.83 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.41 and 7.28 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.79 and 4.75 (s, 2H), 4.14 and 3.93 (s, 2H), 3.57 and 3.47 (q, J=7.2Hz, 2H), 3.35 and 3.33 (q, J=7.5Hz, 2H), 2.61 and 2.59 (s, 3H), 1.47 and 1.46 (t, J=7.5Hz, 3H), 1.27 and 1.18 (t, J=7.2Hz, 3H)。
合成例５
Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]−Ｎ−(２−プロピニル)プロピオンアミド（本発明化合物No.1-002）。
工程１；(Ｓ)−１−[４−(１−アミノエチル)フェニル]エタノン塩酸塩の製造
Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]カルバミド酸−tert−ブチル０.７７gの１,４−ジオキサン４.５ml溶液に、室温にて攪拌下、塩化水素の１,４−ジオキサン溶液（４.０Ｍ）１.５mlを添加し、同温度にて１７時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留する固体をアセトニトリル３mlにて洗浄し、目的物０.４３gを黄褐色結晶として得た。
融点１２９.０〜１３６.０℃
1H NMR (DMSO-d6, Me4Si, 300MHz) δ8.70 (bs, 3H), 7.89 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.59 (d, J=7.8Hz, 2H), 4.38 (bs, 1H), 2.49 (s, 3H), 1.43 (d, J=6.6Hz, 3H)。
工程２；(Ｓ)−１−[４−[１−(２−プロピニルアミノ)エチル]フェニル]エタノンの製造
(Ｓ)−１−[４−(１−アミノエチル)フェニル]エタノン塩酸塩０.３９gのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド４ml溶液に、室温にて攪拌下、２−プロピニルブロミドの８０％トルエン溶液０.３１g及び炭酸カリウム０.５７gを添加し、同温度にて４８時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を酢酸エチル３０mlにて希釈し、水３０mlにて洗浄、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（０：１〜１：２のグラジエント）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.２５gを淡黄色油状物質として得た。
[α]D 23.8−１８９.８３°(EtOH, c=0.757)
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.93 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.45 (dd, J=8.4Hz, 2H), 4.10 (q, J=6.6Hz, 1H), 3.38 (dd, J=17.1, 2.4Hz, 1H), 3.14 (dd, J=17.1, 2.4Hz, 1H), 2.60 (s, 3H), 2.22 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.36 (d, J=6.6Hz, 3H)。
工程３；Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]−Ｎ−(２−プロピニル)プロピオンアミドの製造
(Ｓ)−１−[４−[１−(２−プロピニルアミノ)エチル]フェニル]エタノン０.２５g及びトリエチルアミン０.１３gのジクロロメタン３ml溶液に、氷冷攪拌下、プロピオニル＝クロリド０.１２gを滴下し、滴下終了後、同温度にて１.５時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（０：１〜１：２のグラジエント）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.３１gを無色油状物質として得た。
[α]D 23.8−１１１.９８°(EtOH, c=0.985)
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.93 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.39 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.10 and 5.22 (bs, 1H), 4.34 and 3.85 (d, J=18.9Hz, 1H), 3.59 (d, J=18.9Hz, 1H), 2.60 (s, 3H), 2.4-2.6 (m, 2H), 2.20 (bs, 1H), 1.62 (d, J=7.5Hz, 3H), 1.23 (t, J=7.2Hz, 3H)。
合成例６
Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]ブチルアミド（本発明化合物No.1-007）。
工程１；Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−ブロモフェニル)エチル]ブチルアミドの製造
(Ｓ)−１−(４−ブロモフェニル)エチルアミン１.０２g及びピリジン０.４８gのジクロロメタン１０ml溶液に、氷冷攪拌下、酪酸クロリド０.５８gを滴下し、滴下終了後、室温にて４時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水５mlを注ぎクロロホルムにて抽出（１０mlx１）、有機層を水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留する固体をヘキサン５mlにて洗浄し、目的物１.１２gを白色結晶として得た。
融点１０５.０〜１１０.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.45 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.19 (d, J=8.4Hz, 2H), 5.61 (d, J=6.9Hz, 1H), 5.05-5.15 (m, 1H), 2.16 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.55-1.75 (m, 2H), 1.46 (d, J=6.6Hz, 3H), 0.93 (t, J=7.5Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]ブチルアミドの製造
Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−ブロモフェニル)エチル]ブチルアミド１.１２g及びブチルビニルエーテル１.２５gのｎ−ブタノール３.３６g溶液に、炭酸カリウム０.６９g、１,３−ビス(ジフェニルフォスフィノ)プロパン０.０５g及び酢酸パラジウム(II)０.０１gを添加し、窒素雰囲気下、１１０℃にて４.５時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物を水１０mlに注ぎ酢酸エチルにて抽出（２０mlx１）、有機層を水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：２）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.８２gを白色結晶として得た。
融点１０２.０〜１０４.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.93 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.1Hz, 2H), 5.72 (bs, 1H), 5.15-5.25 (m, 1H), 2.59 (s, 3H), 2.18 (t, J=6.6Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 1.49 (d, J=7.2Hz, 3H), 0.94 (t, J=7.2Hz, 3H)。
合成例７
Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]−２−(エチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-029）。
工程１；２−エチルチオ−Ｎ−[(Ｓ)−１−(フェニル)エチル]アセトアミドの製造
(Ｓ)−１−(フェニル)エチルアミン２.３０g及び(エチルチオ)酢酸２.２８gのジクロロメタン２０ml溶液に、１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩４.３７gを添加し、室温にて１５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を飽和炭酸ナトリウム水溶液２０ml及び１Ｎ塩酸水溶液２０mlにて洗浄後、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物３.７６gを無色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.25-7.4 (m, 5H), 7.15 (bs, 1H), 5.05-5.2 (m, 1H), 3.27 (d, J=16.8Hz, 1H), 3.21 (d, J=16.8Hz, 1H), 2.52 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.52 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.23 (t, J=7.5Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]−２−(エチルチオ)アセトアミドの製造
塩化アルミニウム０.９５gの１,２−ジクロロエタン２ml懸濁液に、氷冷攪拌下、塩化アセチル０.３１gを滴下した。同温度にて１時間攪拌した後、２−エチルチオ−Ｎ−[(Ｓ)−１−(フェニル)エチル]アセトアミド０.８０gの１,２−ジクロロエタン１ml溶液を滴下、滴下終了後、４０℃にて５時間攪拌した。次いで塩化アセチル０.３１gを追加し、同温度にてさらに４時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物を氷水２０mlに注ぎ酢酸エチルにて抽出（３０mlx１）、有機層を飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（３：２）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.２５gを淡褐色結晶として得た。
融点６８.０〜７３.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.94 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.41 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.19 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.1-5.25 (m, 1H), 3.28 (d, J=16.8Hz, 1H), 3.21 (d, J=16.8Hz, 1H), 2.59 (s, 3H), 2.53 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.53 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.25 (t, J=7.5Hz, 3H)。
合成例８
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−２,２−ビス(メチルチオ)アセトアミド（本発明化合物No.1-040）。
工程１；Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−２,２−ジブロモアセトアミドの製造
１−[４−(アミノメチル)−３−クロロフェニル]エタノン塩酸塩４２３mg、２,２−ジブロモ酢酸４６０mg及びトリエチルアミン１９５mgのジクロロメタン５ml溶液に、１−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]−３−エチルカルボジイミド塩酸塩４０５mgを添加し、室温にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水５mlを添加しジクロロメタンにて抽出（５mlx２）、有機層を併せ水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：５〜１：１のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物５０５mgを白色結晶として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.95 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.82 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.48 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.10 (bs, 1H), 5.86 (s, 1H), 4.63 (d, J=6.0Hz, 2H), 2.59 (s, 3H)。
工程２；Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−２,２−ビス(メチルチオ)アセトアミドの製造
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−２,２−ジブロモアセトアミド５０５mgのテトラヒドロフラン５ml溶液に、氷冷攪拌下、ナトリウムメタンチオラート１８４mgを添加し、室温にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水５ml及び酢酸エチル５mlを加え有機層を分取、水層は酢酸エチルにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：５〜１：１のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物１９１mgを白色結晶として得た。
融点９９.０〜１００.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.93 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.81 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.49 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.18 (bs, 1H), 4.59 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.31 (s, 1H), 2.58 (s, 3H), 2.16 (s, 6H)。
合成例９
Ｎ−(４−アセチル−２−メチルベンジル)ブチルアミド（本発明化合物No.1-043）。
工程１；Ｎ−(４−ブロモ−２−メチルベンジル)ブチルアミドの製造
４−ブロモ−２−メチルベンジルアミン０.２０g及びトリエチルアミン０.１０gのクロロホルム３ml溶液に、氷冷攪拌下、酪酸クロリド０.１０gを滴下し、滴下終了後、同温度にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を１Ｎ塩酸水溶液３ml及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３mlにて洗浄、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物０.２９gを白色結晶として得た。
融点５３.０〜５７.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.2-7.35 (m, 2H), 7.09 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.55 (bs, 1H), 4.38 (d, J=5.4Hz, 2H), 2.30 (s, 3H), 2.19 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.6-1.8 (m, 2H), 0.96 (t, J=7.2Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−(４−アセチル−２−メチルベンジル)ブチルアミドの製造
Ｎ−(４−ブロモ−２−メチルベンジル)ブチルアミド０.２９g及びブチルビニルエーテル０.３２gのｎ−ブタノール６ml溶液に、炭酸カリウム０.１８g、１,３−ビス(ジフェニルフォスフィノ)プロパン０.０２６g及び酢酸パラジウム(II)０.００５gを添加し、窒素雰囲気下、１００℃にて４時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物にトルエン９ml及び濃塩酸０.１７gを添加して３０分間攪拌し、有機層を分取した。水３mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：５〜１：１のグラジエント）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.１４gを白色結晶として得た。
融点７２.０〜７４.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.76 (s, 1H), 7.75 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.30 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.64 (bs, 1H), 4.49 (d, J=6.0Hz, 2H), 2.58 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 2.22 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.6-1.8 (m, 2H), 0.97 (t, J=7.2Hz, 3H)。
合成例１０
Ｎ−(５−アセチル−２,３−ジヒドロ−１−インデニル)ブチルアミド（本発明化合物No.1-041）。
工程１；Ｎ−(５−ブロモ−２,３−ジヒドロ−１−インデニル)ブチルアミドの製造
５−ブロモ−２,３−ジヒドロ−１−インデニルアミン１.３７g及びトリエチルアミン０.７２gのジクロロメタン２０ml溶液に、氷冷攪拌下、酪酸クロリド０.７６gを滴下し、滴下終了後、室温にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水２０mlを添加しクロロホルムにて抽出（１０mlx２）、有機層を併せ水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留固体をクロロホルム−ヘキサン(１：９)混合溶媒にて洗浄し、目的物１.０９gを白色結晶として得た。
融点１０５.０〜１０７.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.37 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.32 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.13 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.57 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.44 (q, J=7.8Hz, 1H), 2.8-3.05 (m, 2H), 2.5-2.7 (m, 1H), 2.19 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.7-1.85 (m, 1H), 1.70 (q, J=7.2Hz, 2H), 0.97 (t, J=7.2Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−(５−アセチル−２,３−ジヒドロ−１−インデニル)ブチルアミドの製造
Ｎ−(５−ブロモ−２,３−ジヒドロ−１−インデニル)ブチルアミド２.４４g及び１,４−ブタンジオールビニルエーテル３.０１gのｎ−ブタノール７.３０g溶液に、炭酸カリウム１.４４g、１,３−ビス(ジフェニルフォスフィノ)プロパン０.１０７g及び酢酸パラジウム(II)０.０１９gを添加し、窒素雰囲気下、１３０℃にて２時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物をトルエン１０ml及び水７mlに注ぎ、氷冷攪拌下、濃塩酸０.８mlを添加し、トルエンにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留固体をジエチルエーテル−ヘキサン（１：９）混合溶媒にて洗浄し、目的物１.５８gを白色結晶として得た。
融点１０１.０〜１０３.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.81 (s, 1H), 7.80 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.28 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.70 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.55 (q, J=7.5Hz, 1H), 2.8-3.05 (m, 2H), 2.6-2.7 (m, 1H), 2.58 (s, 3H), 2.22 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.75-1.9 (m, 1H), 1.74 (sxt, J=7.5Hz, 2H), 0.99 (t, J=7.5Hz, 3H)。
一般式（１）で表される本発明化合物は、前記製造法及び合成例に準じて製造することができる。
合成例１〜合成例１０と同様に製造した一般式（１）で表される本発明化合物の例を第４表に示す。また、合成例１〜合成例３及び合成例５と同様に製造した製造法C〜製造法E記載の一般式（７）で表される製造中間体の例を第５表に示す。しかしながら、一般式（１）で表される本発明化合物及び一般式（７）で表される製造中間体はこれらによって限定されるものではない。
尚、第４表及び第５表中、Etとの記載はエチル基を表し、以下同様にn-Pr又はPr-nはノルマルプロピル基を、i-Pr又はPr-iはイソプロピル基を、c-Pr又はPr-cはシクロプロピル基を、i-Bu又はBu-iはイソブチル基をそれぞれ表し、
表中、置換基R3の(S)との表記はベンジル位炭素原子上置換基の絶対配置がS-配置であることを表し、
表中、「*1」の記載は化合物の物性が「樹脂状」であったことを、「*2」の記載は化合物の物性が「油状」であったことをそれぞれ意味する。
第４表
Figure 2011178724
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No. Y R3 R2 W R1 m.p.（℃）
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1-001 H CH3(S) H O Et 103.0-104.0
1-002 H CH3(S) CH2C≡CH O Et *2
1-003 Cl H H O Et 67.5-69.5
1-004 Br H H O Et 92.0-94.0
1-005 Cl H Et O Et *1
1-006 Br H Et O Et *2
1-007 H CH3(S) H O n-Pr 102.0-104.0
1-008 Cl H H O n-Pr 46.0-49.0
1-009 Br H H O n-Pr 71.0-72.0
1-010 H CH3(S) H O i-Pr 137.0-139.0
1-011 NO2 H H O c-Pr 159.0-161.0
1-012 Br H CH2CN O c-Pr 103.0-105.0
1-013 Cl H CH2C≡CH O c-Pr *2
1-014 Br H H O i-Bu 99.0-100.0
1-015 I H H O i-Bu 119.0-122.0
1-016 CN H H O i-Bu 152.0-154.0
1-017 Cl H H O CH2Pr-c 53.0-55.5
1-018 Br H H O CH2CF3 110.0-112.0
1-019 Cl H H O CH2SCH3 60.0-62.5
1-020 Cl H H O CH2SO2CH3 134.5-136.0
1-021 Br H H O CH2SCH3 77.0-78.0
1-022 Br H H O CH2SO2CH3 115.0-118.0
1-023 Br H Et O CH2SO2CH3 *1
1-024 Cl H CH2CN O CH2SO2CH3 118.0-121.0
1-025 Cl H CH2C≡CH O CH2SCH3 74.0-75.0
1-026 Cl H CH2C≡CH O CH2S(O)CH3 *1
1-027 Cl H CH2C≡CH O CH2SO2CH3 157.0-159.0
1-028 Br H CH2C≡CH O CH2SO2CH3 143.0-145.0
1-029 H CH3(S) H O CH2SEt 68.0-73.0
1-030 Cl H H O CH2SEt 34.0-35.0
1-031 Cl H H O CH2SO2Et 96.0-98.5
1-032 Br H H O CH2SEt 63.0-64.0
1-033 Br H H O CH2SO2Et 97.0-98.0
1-034 Br H CH3 O CH2SEt 64.0-65.0
1-035 Br H CH3 O CH2SO2Et 90.0-91.5
1-036 Cl H Et O CH2SEt *1
1-037 Cl H Et O CH2SO2Et 94.0-97.0
1-038 Cl H CH2C≡CH O CH2SEt 53.0-54.0
1-039 Cl H CH2C≡CH O CH2SO2Et *1
1-040 Cl H H O CH(SCH3)2 99.0-100.0
1-041 -CH2CH2- H O n-Pr 101.0-103.0
1-042 CH3 H H O Et 84.0-87.0
1-043 CH3 H H O n-Pr 72.0-74.0
1-044 CH3 H H O CH2Cl 93.0-95.0
1-045 CH3 H H O CH2SO2CH3 142.0-146.0
1-046 CH3 H H O CH2SEt 68.0-70.0
1-047 CH3 H H O CH2SO2Et 76.0-78.0
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第５表
Figure 2011178724
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No. Y R3 R2 HX m.p.（℃）
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2-001 H CH3(S) H HCl 129.0-136.0
2-002 H CH3(S) CH2C≡CH − *2
2-003 Cl H H − *2
2-004 Cl H H HCl 180.5-183.0
2-005 Cl H Et − *2
2-006 Cl H CH2CN − *2
2-007 Cl H CH2C≡CH − *1
2-008 Br H H − *2
2-009 Br H CH3 − *2
2-010 Br H Et − *2
2-011 Br H CH2CN − *1
2-012 Br H CH2C≡CH − *2
2-013 CH3 H H CF3C(O)OH *1
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第４表に記載の一般式（１）で表される本発明化合物のうち、物性が油状又は樹脂状であった化合物の1H NMRデータを第６表に示す。
第６表
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No. 1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
1-005 δ7.99 and 7.94 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.84 and 7.78 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H),
7.29 and 7.23 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.74 and 4.61 (s, 2H),
3.46 and 3.35 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.60 and 2.58 (s, 3H),
2.47 and 2.23 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.05-1.25 (m, 6H)。
1-006 δ8.16 and 8.11 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.87 and 7.81 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H),
7.24 and 7.20 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.71 and 4.55 (s, 2H),
3.46 and 3.34 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.60 and 2.57 (s, 3H),
2.48 and 2.22 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.05-1.25 (m, 6H)。
1-013 δ7.99 and 7.94 (s, 1H), 7.87 and 7.79 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.3-7.45 (m, 1H), 4.97 and 4.83 (s, 2H),
4.32 and 4.25 (d, J=2.4Hz, 2H), 2.61 and 2.58 (s, 3H),
2.35 and 2.23 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.85-2.0 and 1.45-1.6 (m, 1H),
1.0-1.15 (m, 2H), 0.85-1.0 and 0.65-0.85 (m, 2H)。
1-023 δ8.1-8.2 (m, 1H), 7.85-7.95 (m, 1H), 7.38 and 7.26 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.42 (s, 2H), 4.21 and 3.98 (s, 2H), 3.45-3.6 (m, 2H), 3.19 (s, 3H),
2.60 and 2.58 (s, 3H), 1.28 and 1.20 (t, J=7.2Hz, 3H)。
1-026 δ8.00 and 7.96 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.88 and 7.83 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H),
7.39 and 7.33 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.7-5.05 (m, 2H),
4.05-4.4 and 3.75-3.85 (m, 4H), 2.81 and 2.79 (s, 3H),
2.61 and 2.59 (s, 3H), 2.40 and 2.04 (t, J=2.4Hz, 1H)。
1-039 δ8.00 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.8-7.9 (m, 1H), 7.3-7.45 (m, 1H),
4.94 and 4.86 (s, 2H), 4.27 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.26 and 4.02 (s, 2H),
3.35 and 3.29 (q, J=7.5Hz, 2H), 3.61 and 2.58 (s, 3H),
2.39 and 2.26 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.47 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H)。
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第５表に記載の製造中間体のうち、物性が油状又は樹脂状であった化合物の1H NMRデータを第７表に示す。
第７表
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No. 1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz)
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2-006 δ7.97 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.84 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H),
7.54 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.07 (s, 2H), 3.64 (s, 2H), 2.60 (s, 3H)。
2-007 δ7.94 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.81 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H),
7.55 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.02 (s, 2H), 3.47 (d, J=2.4Hz, 2H),
2.58 (s, 3H), 2.27 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.63 (bs, 1H)。
2-009 δ8.12 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.86 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H),
7.52 (d, J=7.8Hz, 1H), 3.89 (s, 2H), 2.59 (s, 3H), 2.48 (s, 3H)。
2-010 δ8.12 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.86 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H),
7.53 (d, J=8.1Hz, 1H), 3.91 (s, 2H), 2.69 (q, J=7.2Hz, 2H),
2.59 (s, 3H), 1.53 (bs, 1H), 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H)。
2-012 δ8.13 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.87 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H),
7.55 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.01 (s, 2H), 3.48 (d, J=2.4Hz, 2H),
2.60 (s, 3H), 2.30 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.76 (bs, 1H)。
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一般式（１）で表される化合物を用いた置換イソキサゾリン化合物の合成例を参考例として以下に具体的に開示することで、本発明の製造方法をさらに詳しく説明するが、一般式（１）で表される化合物を用いて製造することのできる置換イソキサゾリン化合物はこれらによって限定されるものではない。
［参考例］
参考例１
Ｎ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−２−(メチルスルホニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-022）を用いたＮ−[２−ブロモ−４−[５−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの製造。
工程１；Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの製造
１−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノン０.９１g及びＮ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−２−(メチルスルホニル)アセトアミド０.７２gの酢酸エチル１ml溶液にジエチルアミン０.０６gを添加し、６０℃にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水５mlを添加して酢酸エチルにて抽出（１０mlx２）した。有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１.６６gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.10 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.87 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.73 (s, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.58 (s, 1H), 6.85-6.95 (m, 1H), 5.65 (s, 1H), 4.63 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.94 (s, 2H), 3.81 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.07 (s, 3H)。
工程２；Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの製造
Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミド１.６６g及び４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.１０gのトルエン５ml溶液に、７０℃にて加熱攪拌下、無水酢酸０.５４gを添加し、同温度にて２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水１０mlを添加して酢酸エチルにて抽出（２０mlx１）した。有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留固体をジイソプロピルエーテルにて洗浄し、目的物１.１７gを白色結晶として得た。
融点１５２.０〜１５３.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.98 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.74 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.51 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.4-7.5 (m, 3H), 6.9-7.0 (m, 1H), 4.58 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.94 (s, 2H), 3.07 (s, 3H)。
工程３；Ｎ−[２−ブロモ−４−[５−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの製造
Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミド０.３０gのＮ−メチル−２−ピロリジノン１.５ml及びトルエン１.５ml溶液に、氷冷攪拌下、水酸化ナトリウム０.０６gの水０.１ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン０.０６gの水０.２ml溶液を滴下し、滴下終了後、室温まで自然昇温させながら７時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水２mlを添加して酢酸エチルにて抽出（５mlx３）、有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.２５gを白色結晶として得た。
融点１７９.０〜１８２.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.88 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.60 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.48 (d, J=7.8Hz, 1H), 6.85-6.95 (m, 1H), 4.58 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.91 (s, 2H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.05 (s, 3H)。
参考例２
Ｎ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]ブチルアミド（本発明化合物No.1-007）を用いた(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−１−[４−[５−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]エチルアミンの製造。
工程１；(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−１−[４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]フェニル]エチルアミンの製造
１−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノン０.２８g及びＮ−[(Ｓ)−１−(４−アセチルフェニル)エチル]ブチルアミド０.２８gの酢酸エチル１ml溶液にジエチルアミン０.０３gを添加し、６０℃にて６時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：９〜１：１のグラジエント）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.３４gを淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.90 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.80 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.45 (d, J=8.4Hz, 2H), 5.92 (s, 1H), 5.67 (d, J=6.3Hz, 1H), 5.1-5.25 (m, 1H), 3.85 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.1Hz, 1H), 2.19 and 2.18 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 1.50 (d, J=7.2Hz, 3H), 0.94 (t, J=7.2Hz, 3H)。
工程２；(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−１−[４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]エチルアミンの製造
(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−１−[４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]フェニル]エチルアミン０.３４gの１,２−ジクロロエタン１０ml溶液に４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.４０g及び無水酢酸０.１７gを添加し、加熱還流下にて６時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水１０mlを添加してクロロホルムにて抽出（１０mlx１）した。有機層を分取し１Ｎ塩酸水溶液１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：２）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.３０gを淡黄色結晶として得た。
融点７４.０〜７７.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.79 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.58 (s, 1H), 7.35-7.55 (m, 5H), 5.64 (d, J=6.3Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H), 2.18 and 2.17 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 1.47 (d, J=6.9Hz, 3H), 0.94 (t, J=7.5Hz, 3H)。
工程３；(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−１−[４−[５−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]エチルアミンの製造
(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−１−[４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]エチルアミン０.２５g及びテトラブチルアンモニウム＝ブロミド０.０６gのトルエン５ml溶液に、氷冷攪拌下、水酸化ナトリウム０.０７gの水１ml溶液及び塩酸ヒドロキシルアミン０.０６gの水１ml溶液を滴下し、滴下終了後、室温まで自然昇温させながら２時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水５mlを添加して酢酸エチルにて抽出（１０mlx１）、有機層を分取し水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：３〜１：１のグラジエント）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.１０gを淡黄色結晶として得た。
融点９９.０〜１０１.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 5.63 (d, J=6.0Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H), 4.12 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.1Hz, 1H), 2.17 and 2.16 (d, J=7.5Hz, 2H), 1.6-1.7 (m, 2H), 1.48 (d, J=6.9Hz, 3H), 0.93 (t, J=7.5Hz, 3H)。
参考例３
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ブチルアミド（本発明化合物No.1-008）を用いた４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミンの製造。
工程１；４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミンの製造
１−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノン２.００g及びＮ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ブチルアミド１.５０gのオクタン２.０ml溶液にトリブチルアミン０.３３gを添加し、６０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、酢酸エチル５０mlにて希釈し１Ｎ塩酸水溶液３０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(３：２)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１.８９gを白色結晶として得た。
融点９６.０〜９８.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.93 (s, 1H), 7.88 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.75-7.85 (m, 3H), 7.52 (d, J=8.4Hz, 1H), 6.00 (t, J=6.3Hz, 1H), 5.72 (s, 1H), 4.56 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.81 (d, J=18.0Hz, 1H), 3.70 (d, J=18.0Hz, 1H), 2.22 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 0.95 (t, J=7.4Hz, 3H)。
工程２；４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミンの製造
４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミン１.６３gのトルエン４ml溶液に４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.１４g及び無水酢酸０.８７gを添加し、６０℃にて４時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、トルエン２０mlにて希釈し１Ｎ塩酸水溶液２０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物にヘキサン５mlを添加して析出した固体を濾別、目的物１.２７gを淡黄色結晶として得た。
融点８３.０〜８４.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.78 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.68 (dd, J=6.0, 1.5Hz, 1H), 7.59 (s, 1H), 7.4-7.5 (m, 3H), 5.91 (t, J=6.3Hz, 1H), 4.54 (d, J=6.3Hz, 2H), 2.21 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 0.95 (t, J=7.5Hz, 3H)。
工程３；４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミンの製造
４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミン０.５０gのＮ−メチル−２−ピロリジノン１.５ml及びトルエン３.０ml溶液に、３℃にて攪拌下、水酸化ナトリウム０.１１gの水０.２５ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン０.１０gの水０.４０ml溶液を滴下し、滴下終了後、同温度にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水１０ml及びトルエン２０mlを添加して有機層を分取、３Ｎ塩酸水溶液１５ml、次いで水１５mlにて洗浄後、シリカゲル０.５０gを添加して室温にて１０分間攪拌した。シリカゲルを濾別し、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル２０mlに溶解し、全量が１g程度となるまで濃縮後、ヘキサン４.５mlを添加し、５℃にて１時間攪拌した。析出した固体を濾別、冷酢酸エチル−ヘキサン（１：９）混合溶媒２mlにて洗浄し、目的物０.３４gを白色結晶として得た。
融点１４８.０〜１４９.５℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.95 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.69 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.51 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.46 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.92 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.20 (t, J=7.7Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4Hz, 3H)。
参考例４
Ｎ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミド（本発明化合物No.1-035）を用いたＮ−[２−ブロモ−４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−Ｎ−メチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの製造。
工程１；Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]フェニル]メチル−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミドの製造
１−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノン０.７９g及びＮ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミド０.８８gの酢酸エチル１.０ml溶液にジエチルアミン０.０５１gを添加し、６０℃にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、酢酸エチル５０mlにて希釈し水３０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去、目的物１.４９gを白色結晶として得た。
融点１６８.０〜１６９.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.14 and 8.10 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.7-7.95 (m, 4H), 7.44 and 7.30 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.69 and 5.60 (s, 1H), 4.79 and 4.76 (s, 2H), 4.17 and 3.94 (s, 2H), 3.82 and 3.80 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.72 and 3.70 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.25-3.4 (m, 2H), 3.24 and 3.04 (s, 3H), 1.4-1.5 (m, 3H)。
工程２；Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]メチル−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミドの製造
Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]フェニル]メチル−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミド１.４４gのトルエン３ml溶液に４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.０７６g及び無水酢酸０.４２gを添加し、７０℃にて４時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷しトルエン２０mlにて希釈、１Ｎ塩酸水溶液２０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物１.３４gを白色結晶として得た。
融点１１９.０〜１２０.５℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.02 and 7.98 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.7-7.85 (m, 2H), 7.59 (s, 1H), 7.35-7.5 (m, 2H), 7.36 and 7.23 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.75 and 4.73 (s, 2H), 4.16 and 3.95 (s, 2H), 3.25-3.4 (m, 2H), 3.21 and 3.01 (s, 3H), 1.4-1.5 (m, 3H)。
工程３；Ｎ−[２−ブロモ−４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−Ｎ−メチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの製造
Ｎ−[２−ブロモ−４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]メチル−２−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアセトアミド１.２９gのＮ−メチル−２−ピロリジノン４.０ml及びトルエン８.０ml溶液に、３℃にて攪拌下、水酸化ナトリウム０.２３gの水０.５ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン０.２２gの水０.９ml溶液を滴下し、滴下終了後、同温度にて２時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物に水１０mlを添加し酢酸エチルにて抽出（２５mlx２）、有機層を併せ、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.８４gを白色結晶として得た。
融点１３０.５〜１３２.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.96 (s, 1H), 7.94 and 7.90 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.67 and 7.61 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.35 and 7.21 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.76 and 4.74 (s, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.16 and 3.98 (s, 2H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.25-3.4 (m, 2H), 3.21 and 3.03 (s, 3H), 1.46 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H)。
参考例５
Ｎ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−３,３,３−トリフルオロプロパンアミド（本発明化合物No.1-018）を用いた２−ブロモ−４−[５−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−Ｎ−(３,３,３−トリフルオロプロピオニル)ベンジルアミンの製造。
工程１；２−ブロモ−４−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]−Ｎ−(３,３,３−トリフルオロプロピオニル)ベンジルアミンの製造
２,２,２−トリフルオロ−１−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノン０.４１g及びＮ−(４−アセチル−２−ブロモベンジル)−３,３,３−トリフルオロプロパンアミド０.３４gのトルエン０.４ml溶液にトリブチルアミン０.０６gを添加し、６０℃にて１時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水１０mlを添加し、酢酸エチルにて抽出（２０mlx２）した。有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.６０gを白色結晶として得た。
融点１３０.０〜１３２.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.12 (s, 1H), 8.09 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.75-7.9 (m, 2H), 7.53 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.27 (bs, 1H), 5.63 (s, 1H), 4.61 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.80 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.14 (q, J=10.5Hz, 2H)。
工程２；２−ブロモ−４−[３−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−Ｎ−(３,３,３−トリフルオロプロピオニル)ベンジルアミンの製造
２−ブロモ−４−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]−Ｎ−(３,３,３−トリフルオロプロピオニル)ベンジルアミン０.３５gのトルエン２ml溶液に４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.０２g及び無水酢酸０.１０gを添加し、７０℃にて１.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水５mlを添加し、酢酸エチルにて抽出（１０mlx２）した。有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去、残留固体をジイソプロピルエーテルにて洗浄し、目的物０.２４gを白色結晶として得た。
融点１５１.０〜１５３.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.96 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.71 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H), 7.46 (s, 1H), 7.45 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.37 (d, J=1.5Hz, 1H), 6.23 (bs, 1H), 4.57 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.13 (q, J=10.5Hz, 2H)。
工程３；２−ブロモ−４−[５−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−Ｎ−(３,３,３−トリフルオロプロピオニル)ベンジルアミンの製造
２−ブロモ−４−[３−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−Ｎ−(３,３,３−トリフルオロプロピオニル)ベンジルアミン０.１０gのＮ−メチル−２−ピロリジノン０.３ml及びトルエン０.６ml溶液に、０℃にて攪拌下、水酸化ナトリウム０.０２gの水０.１ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン０.０２gの水０.２ml溶液を滴下し、滴下終了後、室温まで自然昇温させながら１５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水１０mlを添加し、酢酸エチルにて抽出（２０mlx２）した。有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：３)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.０５gを白色結晶として得た。
融点１９２.０〜１９４.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.13 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.89 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.59 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H), 7.45 (d, J=8.4Hz, 1H), 6.23 (bs, 1H), 4.57 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.12 (q, J=10.5Hz, 2H)。
参考例６
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミド（本発明化合物No.1-037）を用いたＮ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの製造。
工程１；Ｎ−[４−[３−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの製造
１−(３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン０.７０g及びＮ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミド０.８０gのヘプタン１ml溶液にトリブチルアミン０.１１gを添加し、６５℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷し酢酸エチル２０mlを添加して希釈、１Ｎ塩酸水溶液１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.９８gを無色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.06 (s, 2H), 7.97 and 7.91 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.89 (s, 1H), 7.85 and 7.82 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.49 and 7.37 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.83 and 5.73 (s, 1H), 4.81 and 4.74 (s, 2H), 4.05-4.1 (m, 2H), 3.7-3.9 (m, 2H), 3.58 and 3.47 (q, J=7.2Hz, 2H), 3.35 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.47 and 1.46 (t, J=7.2Hz, 3H), 1.29 and 1.19 (t, J=7.2Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−[４−[３−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの製造
Ｎ−[４−[３−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミド０.９０gのトルエン１６ml溶液に４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.０５g及び無水酢酸０.２８gを添加し、７０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷し水１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：１)にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物０.８７gを黄色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.97 and 7.87 (s, 1H), 7.85 and 7.80 (d, J=1.8Hz, 1H), 6.95-7.8 (m, 3H), 7.45-7.55 (m, 1H), 7.41 and 7.29 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.76 and 4.71 (s, 2H), 4.14 and 4.12 (s, 2H), 3.54 and 3.43 (q, J=7.2Hz, 2H), 3.33 and 3.31 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.46 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H), 1.26 and 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H)。
工程３；Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの製造
Ｎ−[４−[３−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミド１４６mg及びテトラブチルアンモニウム＝ブロミド２２mgのＮ−メチル−２−ピロリジノン０.４３ml及びトルエン０.８５ml溶液に、氷冷攪拌下、水酸化ナトリウム２７mgの水０.２ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン２６mgの水０.２ml溶液を滴下し、滴下終了後、同温度にて１時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物に酢酸エチル１５mlを添加して希釈、水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：３〜１：１のグラジエント）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１０２mgを白色結晶として得た。
融点７５.０〜７８.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.77 and 7.74 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.61 and 7.55 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.39 and 7.26 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.77 and 4.73 (s, 2H), 4.18 and 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.13 and 3.93 (s, 2H), 3.74 and 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55 and 3.46 (q, J=7.5Hz, 2H), 3.34 and 3.31 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.46 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H), 1.27 and 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
参考例７
Ｎ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ブチルアミド（本発明化合物No.1-008）を用いたＮ−ブチリル−２−クロロ−４−[５−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミンの製造。
工程１；Ｎ−ブチリル−２−クロロ−４−[３−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]ベンジルアミンの製造
１−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン３.８３g及びＮ−(４−アセチル−２−クロロベンジル)ブチルアミド２.５０gのオクタン２.５ml溶液にトリブチルアミン０.６０９gを添加し、６０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、減圧下にて溶媒を留去、残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：５〜１：１のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物５.０５gを淡黄色樹脂状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.85-7.9 (m, 1H), 7.75-7.8 (m, 1H), 7.73 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.45-7.55 (m, 1H), 6.10 (bs, 1H), 4.55 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.77 (d, J=9.0Hz, 1H), 3.66 (d, J=9.0Hz, 1H), 2.39 and 2.22 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.68 (sxt, J=7.2Hz, 2H), 0.95 and 0.91 (d, J=7.2Hz, 3H)。
工程２；Ｎ−ブチリル−２−クロロ−４−[３−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]ベンジルアミンの製造
Ｎ−ブチリル−２−クロロ−４−[３−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−３−(ヒドロキシ)ブチリル]ベンジルアミン５.０５gのトルエン１０ml溶液に４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)ピリジン０.４０５g及び無水酢酸２.５６gを添加し、６０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、水５０mlを添加して酢酸エチルにて抽出（２０mlx２）した。有機層を併せ水２０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン(１：９〜１：５のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製、得られた結晶をジイソプロピルエーテル−ヘキサン（１：１）混合溶媒にて洗浄し、目的物２.３２gを淡黄色結晶として得た。
融点１５０.０〜１５１.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.75-7.85 (m, 1H), 7.6-7.7 (m, 1H), 7.3-7.55 (m, 4H), 5.89 (bs, 1H), 4.55 (d, J=6.0Hz, 2H), 2.22 and 2.19 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.68 (sxt, J=7.2Hz, 2H), 0.96 and 0.94 (d, J=7.2Hz, 3H)。
工程３；Ｎ−ブチリル−２−クロロ−４−[５−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミンの製造
Ｎ−ブチリル−２−クロロ−４−[３−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]ベンジルアミン２００mgのＮ−メチル−２−ピロリジノン０.６ml及びトルエン１.０ml溶液に、氷冷攪拌下、水酸化ナトリウム４１mgの水０.１ml溶液及び硫酸ヒドロキシルアミン３９mgの水０.１６ml溶液を滴下し、滴下終了後、室温まで自然昇温させながら３.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に水２mlを添加して酢酸エチルにて抽出（３mlx２）した。有機層を併せ水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：５〜１：１のグラジエント）にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物１９１mgを白色結晶として得た。
融点１１４.０〜１１６.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.67 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.4-7.55 (m, 2H), 6.07 (bs, 1H), 4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.20 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.67 (sxt, J=7.5Hz, 2H), 0.94 (t, J=7.5Hz, 3H)。
参考例１〜参考例７と同様にして、一般式（１）で表される化合物を用いて製造した一般式（３）で表される置換イソキサゾリン化合物の例を第８表及び第９表にそれぞれ示す。また、参考例１〜参考例７と同様にして製造された製造法F記載の一般式（１８）及び一般式（１９）で表される製造中間体の例を第１０表及び第１１表にそれぞれ示す。しかしながら、一般式（１）で表される化合物を用いて製造することのできる一般式（３）で表される置換イソキサゾリン化合物、さらに一般式（１８）及び一般式（１９）で表されるそれらの製造中間体はこれらによって限定されるものではない。
尚、第８表〜第１１表中、Etとの記載はエチル基を表し、以下同様にn-Pr又はPr-nはノルマルプロピル基を、i-Pr又はPr-iはイソプロピル基を、c-Pr又はPr-cはシクロプロピル基を、i-Bu又はBu-iはイソブチル基をそれぞれ表し、
表中、D-6-2bで表される芳香族複素環は、下記の構造を表し、
Figure 2011178724
例えば、[(D-6-2b)Cl]の表記は、「２−クロロニコチニル基」を表し、
表中、E-1-2aで表される飽和複素環は、下記の構造を表し、
Figure 2011178724
表中、T-1で表される置換基は、下記の構造を表す。
Figure 2011178724
また、表中、置換基R3の(S)との表記はベンジル位炭素原子上置換基の絶対配置がS-配置であることを表し、
さらに、表中、「*1」の記載は、化合物の物性が「樹脂状」であったことを意味する。
第８表
Figure 2011178724
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No. X1 X3 X2 Y R3 R2 R1 m.p.（℃）
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3-001 CF3 H Br H CH3 H CH3 130.0-134.0
3-002 CF3 H Br H CH3 Et CH3 *1
3-003 Br F Br H CH3 Et CH3 *1
3-004 CF3 H Cl H CH3 CH2CN CH3 *1
3-005 CF3 H Br H CH3 CH2CN CH3 *1
3-006 CF3 H Br H CH3 CH2C≡CH CH3 *1
3-007 Br F Br H CH3 CH2C≡CH CH3 *1
3-008 CF3 H Cl H CN H CH3 178.0-184.0
3-009 Br F Br H CN H CH3 *1
3-010 CF3 H Cl Cl H H CH3 *1
3-011 CF3 H Cl Cl H Et CH3 *1
3-012 CF3 H Br Cl H Et CH3 *1
3-013 Br F Br Cl H Et CH3 *1
3-014 CF3 H Cl Cl H CH2CN CH3 *1
3-015 CF3 H Br Cl H CH2CN CH3 *1
3-016 Br F Br Cl H CH2CN CH3 *1
3-017 Br F Br Cl H CH2C(S)NH2 CH3 *1
3-018 CF3 H Cl Cl H CH2C≡CH CH3 *1
3-019 CF3 H Br Cl H CH2C≡CH CH3 *1
3-020 Br F Br Cl H CH2C≡CH CH3 *1
3-021 CF3 H Cl Cl CN H CH3 120.0-124.0
3-022 CF3 H I Br H H CH3 128.0-130.0
3-023 CF3 H Cl Br H Et CH3 *1
3-024 CF3 H Br Br H Et CH3 120.0-122.0
3-025 Br F Br Br H Et CH3 *1
3-026 CF3 H Cl Br H CH2CN CH3 *1
3-027 CF3 H Br Br H CH2CN CH3 147.0-150.0
3-028 Br F Br Br H CH2CN CH3 *1
3-029 CF3 H Br Br H CH2CH=CH2 CH3 118.0-120.0
3-030 CF3 H Cl Br H CH2C≡CH CH3 110.0-113.0
3-031 CF3 H Br Br H CH2C≡CH CH3 119.0-123.0
3-032 Br F Br Br H CH2C≡CH CH3 *1
3-033 CF3 H Cl Br CN H CH3 167.0-169.0
3-034 CF3 H Br I H H CH3 133.0-136.0
3-035 CF3 H Br NO2 H H CH3 176.0-178.0
3-036 Br F Br NO2 H H CH3 *1
3-037 Br F Br H H H Et *1
3-038 Br F Br H CH3 Et Et *1
3-039 CF3 H Cl H CH3 CH2CN Et *1
3-040 CF3 H Br H CH3 CH2CN Et *1
3-041 Br F Br H CH3 CH2CN Et *1
3-042 CF3 H Cl H CH3 CH2C≡CH Et *1
3-043 CF3 H Cl H CH3(S) CH2C≡CH Et *1
3-044 CF3 H Br H CH3 CH2C≡CH Et *1
3-045 CF3 H Br H CH3(S) CH2C≡CH Et *1
3-046 Br F Br H CH3 CH2C≡CH Et *1
3-047 CF3 H Cl H CN H Et 194.0-196.0
3-048 Br F Br H CN H Et *1
3-049 CF3 H Cl Cl H H Et *1
3-050 CF3 H I Cl H H Et 138.0-140.0
3-051 Br F Br Cl H CH3 Et *1
3-052 CF3 H Cl Cl H Et Et *1
3-053 CF3 H Br Cl H Et Et *1
3-054 CF3 H CF3 Cl H Et Et *1
3-055 Br F Br Cl H Et Et *1
3-056 CF3 H Cl Cl H CH2CN Et *1
3-057 CF3 H Br Cl H CH2CN Et *1
3-058 Br F Br Cl H CH2CN Et *1
3-059 Br F Br Cl H CH2C(S)NH2 Et *1
3-060 CF3 H Cl Cl H CH2C≡CH Et *1
3-061 CF3 H Br Cl H CH2C≡CH Et *1
3-062 Br F Br Cl H CH2C≡CH Et *1
3-063 CF3 H Cl Cl CN H Et 143.0-146.0
3-064 CF3 H Br Br H H Et *1
3-065 CF3 H I Br H H Et 161.0-163.0
3-066 Br F Br Br H H Et 140.0-142.0
3-067 CF3 H Cl Br H Et Et *1
3-068 CF3 H Br Br H Et Et 69.0-71.0
3-069 Br F Br Br H Et Et *1
3-070 CF3 H Cl Br H CH2CN Et *1
3-071 CF3 H Br Br H CH2CN Et *1
3-072 Br F Br Br H CH2CN Et *1
3-073 CF3 H Cl Br H CH2C≡CH Et *1
3-074 CF3 H Br Br H CH2C≡CH Et *1
3-075 Br F Br Br H CH2C≡CH Et *1
3-076 CF3 H Cl Br CN H Et 139.0-144.0
3-077 CF3 H Br I H H Et 142.0-144.0
3-078 CF3 H Br NO2 H H Et 148.0-150.0
3-079 Br F Br NO2 H H Et *1
3-080 Br F Br H H H n-Pr *1
3-081 CF3 H Cl H CH3(S) H n-Pr 99.0-101.0
3-082 CF3 H Br H CH3 H n-Pr 108.0-110.0
3-083 Br F Br H CH3(S) H n-Pr *1
3-084 Br F Br H CN H n-Pr *1
3-085 CF3 H Cl Cl H H n-Pr 131.0-133.0
3-086 CF3 H Br Cl H H n-Pr 148.0-149.5
3-087 CF3 H I Cl H H n-Pr 154.0-156.0
3-088 Br F Br Cl H H n-Pr 114.0-116.0
3-089 Br F Br Cl H CH3 n-Pr *1
3-090 Br F Br Cl H Et n-Pr *1
3-091 Br F Br Cl H CH2CN n-Pr *1
3-092 Br F Br Cl H CH2C(S)NH2 n-Pr *1
3-093 Br F Br Cl H CH2C≡CH n-Pr *1
3-094 CF3 H Cl Cl CN H n-Pr 110.0-115.0
3-095 CF3 H Br Br H H n-Pr 163.0-165.0
3-096 CF3 H I Br H H n-Pr 178.0-180.0
3-097 Br F Br Br H H n-Pr 155.0-157.0
3-098 Br F Br Br H CH2CN n-Pr *1
3-099 CF3 H Cl Br CN H n-Pr 134.0-138.0
3-100 CF3 H Br I H H n-Pr 167.0-169.0
3-101 CF3 H I I H H n-Pr 184.0-186.0
3-102 CF3 H Br NO2 H H n-Pr 119.0-121.0
3-103 Br F Br NO2 H H n-Pr *1
3-104 CF3 H Cl H CH3 H i-Pr 119.0-123.0
3-105 CF3 H Cl H CH3(S) H i-Pr *1
3-106 CF3 H Br H CH3(S) H i-Pr 152.0-154.0
3-107 CF3 H CF3 H CH3(S) H i-Pr 103.0-104.0
3-108 CF3 H Br H CH3 CH2CN i-Pr *1
3-109 CF3 H Cl Cl H H i-Pr *1
3-110 Br F Br Cl H CH3 i-Pr *1
3-111 Br F Br Cl H Et i-Pr *1
3-112 Br F Br Cl H CH2CN i-Pr *1
3-113 Br F Br Cl H CH2C(S)NH2 i-Pr 156.0-161.0
3-114 Br F Br Cl H CH2C≡CH i-Pr *1
3-115 CF3 H Cl Cl CN H i-Pr 135.0-138.0
3-116 CF3 H I Br H H i-Pr 175.0-177.0
3-117 Br F Br Br H H i-Pr 164.0-165.0
3-118 Br F Br Br H CH2CN i-Pr *1
3-119 CF3 H Br I H H i-Pr 174.0-176.0
3-120 CF3 H I I H H i-Pr 171.0-173.0
3-121 Br F Br H H H c-Pr *1
3-122 CF3 H Br H CH3 CH3 c-Pr *1
3-123 CF3 H Cl H CH3 Et c-Pr *1
3-124 CF3 H Br H CH3 Et c-Pr *1
3-125 Br F Br H CH3 Et c-Pr *1
3-126 CF3 H Cl H CH3 CH2CN c-Pr *1
3-127 CF3 H Br H CH3 CH2CN c-Pr *1
3-128 Br F Br H CH3 CH2CN c-Pr *1
3-129 CF3 H Cl H CH3 CH2C≡CH c-Pr *1
3-130 CF3 H Br H CH3 CH2C≡CH c-Pr *1
3-131 Br F Br H CH3 CH2C≡CH c-Pr *1
3-132 CF3 H Cl H CN H c-Pr *1
3-133 Br F Br H CN H c-Pr *1
3-134 Br F Br Cl H CH3 c-Pr *1
3-135 CF3 H Cl Cl H Et c-Pr *1
3-136 CF3 H Br Cl H Et c-Pr *1
3-137 Br F Br Cl H Et c-Pr *1
3-138 CF3 H Cl Cl H CH2CN c-Pr *1
3-139 CF3 H Br Cl H CH2CN c-Pr *1
3-140 Br F Br Cl H CH2CN c-Pr *1
3-141 Br F Br Cl H CH2C(S)NH2 c-Pr 136.0-139.0
3-142 CF3 H Cl Cl H CH2C≡CH c-Pr *1
3-143 CF3 H Br Cl H CH2C≡CH c-Pr *1
3-144 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH c-Pr *1
3-145 Br F Br Cl H CH2C≡CH c-Pr *1
3-146 CF3 H Cl Cl CN H c-Pr 140.0-144.0
3-147 CF3 H I Br H H c-Pr 196.0-199.0
3-148 Br F Br Br H H c-Pr 178.0-180.0
3-149 CF3 H Cl Br H Et c-Pr *1
3-150 Br F Br Br H Et c-Pr *1
3-151 CF3 H Cl Br H CH2CN c-Pr *1
3-152 CF3 H Br Br H CH2CN c-Pr *1
3-153 Br F Br Br H CH2CN c-Pr *1
3-154 CF3 H Cl Br H CH2C≡CH c-Pr *1
3-155 CF3 H Br Br H CH2C≡CH c-Pr *1
3-156 Br F Br Br H CH2C≡CH c-Pr *1
3-157 CF3 H Cl Br CN H c-Pr *1
3-158 CF3 H Br I H H c-Pr 175.0-178.0
3-159 CF3 H Br NO2 H H c-Pr *1
3-160 Br F Br NO2 H H c-Pr *1
3-161 CF3 H Cl Cl H H i-Bu 139.0-140.0
3-162 CF3 H Br Br H H i-Bu 164.0-166.0
3-163 CF3 H I Br H H i-Bu 183.0-185.0
3-164 Br F Br Br H H i-Bu 139.0-141.0
3-165 CF3 H Br I H H i-Bu 170.0-172.0
3-166 CF3 H I I H H i-Bu 189.0-192.0
3-167 CF3 H Br H CH3 H CH2Pr-c *1
3-168 CF3 H Br H CH3(S) H CH2Pr-c 143.0-144.0
3-169 Br F Br H CH3 H CH2Pr-c *1
3-170 Br F Br H CH3(S) H CH2Pr-c *1
3-171 CF3 H Cl Cl H H CH2Pr-c *1
3-172 CF3 H I Br H H CH2Pr-c 172.0-174.0
3-173 Br F Br Br H H CH2Pr-c *1
3-174 CF3 H Cl I H H CH2Pr-c 128.0-130.0
3-175 CF3 H Br I H H CH2Pr-c 158.0-160.0
3-176 CF3 H I I H H CH2Pr-c 182.0-185.0
3-177 Br F Br I H H CH2Pr-c 139.0-141.0
3-178 CF3 H Br H CH3 H CH2CF3 *1
3-179 Br F Br H CH3 H CH2CF3 *1
3-180 CF3 H Cl Cl H H CH2CF3 *1
3-181 CF3 H Br Cl H H CH2CF3 158.0-161.0
3-182 CF3 H I Cl H H CH2CF3 174.0-176.0
3-183 Br F Br Cl H H CH2CF3 *1
3-184 CF3 H Br Br H H CH2CF3 171.0-173.0
3-185 CF3 H I Br H H CH2CF3 192.0-194.0
3-186 Br F Br Br H H CH2CF3 *1
3-189 CF3 H Cl I H H CH2CF3 143.0-145.0
3-190 CF3 H Br I H H CH2CF3 174.0-176.0
3-191 CF3 H I I H H CH2CF3 194.0-196.0
3-192 Br F Br I H H CH2CF3 148.0-150.0
3-193 CF3 H Br H CH3 Et CH2OCH3 *1
3-194 Br F Br H CH3 Et CH2OCH3 *1
3-195 Br F Br Cl H H CH2OCH3 *1
3-196 Br F Br Cl H CH3 CH2OCH3 *1
3-197 CF3 H Cl Cl H Et CH2OCH3 *1
3-198 CF3 H Br Cl H Et CH2OCH3 *1
3-199 Br F Br Cl H Et CH2OCH3 *1
3-200 Br F Br Cl H CH2C≡CH CH2OCH3 *1
3-201 Br F Br Br H CH3 CH2OCH3 *1
3-202 CF3 H Cl Br H Et CH2OCH3 *1
3-203 CF3 H Br Br H Et CH2OCH3 *1
3-204 Br F Br Br H Et CH2OCH3 *1
3-205 CF3 H Cl Br H CH2C≡CH CH2OCH3 *1
3-206 CF3 H Br Br H CH2C≡CH CH2OCH3 *1
3-207 Br F Br Br H CH2C≡CH CH2OCH3 *1
3-208 Br F Br Cl H H CH2OEt *1
3-209 CF3 H Br H CH3 H E-1-2a *1
3-210 CF3 H I H CH3 H E-1-2a 148.0-151.0
3-211 Br F Br H CH3 H E-1-2a *1
3-212 CF3 H Cl Cl H H E-1-2a *1
3-213 Br F Br Cl H H E-1-2a *1
3-214 CF3 H I Br H H E-1-2a 201.0-204.0
3-215 Br F Br Br H H E-1-2a *1
3-216 CF3 H Cl I H H E-1-2a *1
3-217 CF3 H Br I H H E-1-2a 158.0-161.0
3-218 CF3 H I I H H E-1-2a 194.0-197.0
3-219 Br F Br I H H E-1-2a 157.0-160.0
3-220 CF3 H Cl H CH3(S) H CH2SCH3 *1
3-221 CF3 H Cl H CH3(S) H CH2SO2CH3 *1
3-222 CF3 H Br Cl H H CH2SCH3 123.5-125.0
3-223 CF3 H Br Cl H H CH2SO2CH3 125.0-128.0
3-224 CF3 H I Cl H H CH2SCH3 130.0-133.0
3-225 CF3 H I Cl H H CH2SO2CH3 157.0-160.0
3-226 CF3 H CF3 Cl H H CH2SO2CH3 160.5-162.5
3-227 CF3 H CF3 Cl H CH2CN CH2SO2CH3 *1
3-228 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2SCH3 148.0-149.0
3-229 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2S(O)CH3 *1
3-230 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2SO2CH3 *1
3-231 CF3 H Cl Br H H CH2SO2CH3 180.0-182.0
3-232 CF3 H I Br H H CH2SO2CH3 165.0-166.0
3-233 CF3 H Cl Br H Et CH2SO2CH3 *1
3-234 CF3 H Br Br H CH2C≡CH CH2SO2CH3 *1
3-235 CF3 H Cl H CH3(S) H CH2SEt *1
3-236 CF3 H Cl H CH3(S) H CH2S(O)Et *1
3-237 CF3 H Cl H CH3(S) H CH2SO2Et *1
3-238 CF3 H Br H CH3(S) H CH2SEt *1
3-239 CF3 H Br H CH3(S) H CH2S(O)Et *1
3-240 CF3 H Br H CH3(S) H CH2SO2Et *1
3-241 CF3 H I H CH3(S) H CH2SEt *1
3-242 CF3 H I H CH3(S) H CH2S(O)Et *1
3-243 CF3 H I H CH3(S) H CH2SO2Et *1
3-244 Br F Br H CH3(S) H CH2S(O)Et *1
3-245 Br F Br H CH3(S) H CH2SO2Et *1
3-246 CF3 H Cl H CH3(S) Et CH2SO2Et *1
3-247 CF3 H Cl H CH3(S) CH2C≡CH CH2SEt *1
3-248 CF3 H Cl H CH3(S) CH2C≡CH CH2S(O)Et *1
3-249 CF3 H Cl H CH3(S) CH2C≡CH CH2SO2Et *1
3-250 CF3 H Br Cl H H CH2SEt 112.0-113.5
3-251 CF3 H Br Cl H H CH2SO2Et 141.0-143.0
3-252 CF3 H I Cl H H CH2SO2Et 145.0-148.0
3-253 Br F Br Cl H H CH2SEt *1
3-254 Br F Br Cl H H CH2SO2Et 112.0-116.0
3-255 CF3 H CF3 Cl H Et CH2SO2Et 75.0-78.0
3-256 Br F Br Cl H Et CH2SO2Et *1
3-257 CF3 H Br Cl H CH2C≡CH CH2SO2Et *1
3-258 CF3 H Br Br H H CH2SEt *1
3-259 CF3 H Br Br H H CH2SO2Et 147.0-149.0
3-260 CF3 H CF3 Br H H CH2SO2Et 164.0-167.0
3-261 CF3 H Br Br H CH3 CH2SO2Et 130.5-132.0
3-262 CF3 H Br Cl H H CH(SCH3)2 134.0-135.0
3-263 CF3 H CF3 Cl H H CH(SCH3)2 130.0-132.0
3-264 Br F Br Cl H H CH=CHCH3 *1
3-265 Br F Br Cl H H CH=C(CH3)2 *1
3-266 Br F Br Cl H H C(CH3)=CHCH3 *1
3-267 Br F Br Cl H H C≡CCH3 158.0-161.0
3-268 CF3 H Cl H CH3 H (D-6-2b)Cl *1
3-269 CF3 H Br H CH3 H (D-6-2b)Cl *1
3-270 CF3 H I H CH3 H (D-6-2b)Cl 89.0-91.0
3-271 CF3 H Cl Cl H H (D-6-2b)Cl 118.0-120.0
3-272 Br F Br Cl H H (D-6-2b)Cl *1
3-273 CF3 H Br Br H H (D-6-2b)Cl *1
3-274 CF3 H I Br H H (D-6-2b)Cl *1
3-275 Br F Br Br H H (D-6-2b)Cl *1
3-276 CF3 H Cl I H H (D-6-2b)Cl *1
3-277 CF3 H Br I H H (D-6-2b)Cl *1
3-278 CF3 H I I H H (D-6-2b)Cl *1
3-279 Br F Br I H H (D-6-2b)Cl 169.0-171.0
3-280 Br F Br H CH3 H NHCH3 94.0-97.0
3-281 CF3 H Cl Cl H H NHCH3 *1
3-282 CF3 H Cl H CH3 H NHEt *1
3-283 CF3 H I H CH3 H NHEt 133.0-136.0
3-284 CF3 H CF3 H CH3(S) H NHEt *1
3-285 CF3 H Br H CH3 CH3 NHEt *1
3-286 CF3 H Cl Cl H H NHEt 105.0-106.0
3-287 CF3 H I Cl H H NHEt 155.0-157.0
3-288 CF3 H Cl Cl H Et NHEt *1
3-289 CF3 H Cl Cl H CH2C≡CH NHEt *1
3-290 CF3 H Cl Br H H NHEt 117.0-119.0
3-291 CF3 H I Br H H NHEt 168.0-170.0
3-292 Br F Br Br H H NHEt *1
3-293 CF3 H Cl I H H NHEt *1
3-294 CF3 H Br I H H NHEt 160.0-162.0
3-295 CF3 H I I H H NHEt 180.0-182.0
3-296 Br F Br I H H NHEt 164.0-165.0
3-297 Br F Br H CH3 H NHPr-i 174.0-178.0
3-298 CF3 H Cl Cl H H NHPr-i 151.0-152.0
3-299 CF3 H Cl H CH3 H NHPr-c *1
3-300 CF3 H Cl Cl H H NHPr-c *1
3-301 CF3 H Cl H CH3 H NHCH2CF3 180.0-181.0
3-302 Br F Br H CH3 H NHCH2CF3 137.0-141.0
3-303 CF3 H Cl Cl H H NHCH2CF3 173.0-174.0
3-304 CF3 H Cl Cl H H NHCH2CH=CH2 *1
3-305 CF3 H Cl H CH3 H NHCH2C≡CH *1
3-306 CF3 H Cl Cl H H NHCH2C≡CH 172.0-173.0
3-307 CF3 H Cl Cl H H T-1 *1
3-308 CF3 H Cl -CH2CH2- H n-Pr *1
3-309 CF3 H Br -CH2CH2- H n-Pr *1
3-310 CF3 H CF3 -CH2CH2- H n-Pr *1
3-311 Br F Br -CH2CH2- H n-Pr *1
3-312 CF3 H Br CH3 H H n-Pr *1
3-313 CF3 H Cl CH3 H H CH2SO2CH3 *1
3-314 CF3 H Br CH3 H H CH2SO2CH3 160.0-163.0
3-315 CF3 H Cl CH3 H H CH2SEt *1
3-316 CF3 H Cl CH3 H H CH2SO2Et *1
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第９表
Figure 2011178724
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. X1 X3 X2 Y R3 R2 R1 m.p.（℃）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
4-001 CF3 H Cl Cl H H i-Bu *1
4-002 Br F Br Cl H H i-Bu *1
4-003 CF3 H Cl H CH3 H NHCH3 198.0-204.0
4-004 CF3 H Cl Cl H H NHCH3 124.0-125.0
4-005 CF3 H Cl H CH3 H NHEt 159.0-165.0
4-006 CF3 H Cl Cl H H NHEt 119.0-121.0
4-007 CF3 H Cl H CH3 H NHPr-i 134.0-136.0
4-008 CF3 H Cl Cl H H NHPr-i 140.0-143.0
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第１０表
Figure 2011178724
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. X1 X3 X2 Y R3 R2 R1 m.p.（℃）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
5-001 CF3 H Br H CH3(S) CH2C≡CH Et *1
5-002 CF3 H Cl Cl H H Et *1
5-003 CF3 H CF3 Cl H Et Et *1
5-004 CF3 H Br Br H H Et *1
5-005 CF3 H Br Br H Et Et *1
5-006 CF3 H Cl H CH3(S) H n-Pr *1
5-007 CF3 H Br Cl H H n-Pr 96.0-98.0
5-008 Br F Br Cl H H n-Pr *1
5-009 CF3 H Br Br H H n-Pr *1
5-010 CF3 H CF3 H CH3(S) H i-Pr *1
5-011 CF3 H Br Cl H CH2C≡CH c-Pr 91.0-93.0
5-012 CF3 H Br Br H CH2CN c-Pr 72.0-76.0
5-013 CF3 H Br Br H H i-Bu *1
5-014 CF3 H Cl Cl H H CH2Pr-c 62.0-63.0
5-015 CF3 H I Br H H CH2CF3 130.0-132.0
5-016 CF3 H CF3 Cl H H CH2SCH3 *1
5-017 CF3 H CF3 Cl H H CH2SO2CH3 78.0-80.0
5-018 CF3 H CF3 Cl H CH2CN CH2SO2CH3 153.0-155.0
5-019 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2SCH3 88.0-90.0
5-020 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2S(O)CH3 92.0-95.0
5-021 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2SO2CH3 95.0-99.0
5-022 CF3 H Cl Br H H CH2SO2CH3 *1
5-023 CF3 H Cl Br H Et CH2SO2CH3 76.0-80.0
5-024 CF3 H Br Br H CH2C≡CH CH2SO2CH3 84.0-86.0
5-025 Br F Br Cl H H CH2SO2Et *1
5-026 CF3 H CF3 Cl H Et CH2SO2Et *1
5-027 CF3 H Br Br H H CH2SEt *1
5-028 CF3 H Br Br H H CH2SO2Et *1
5-029 CF3 H Br Br H CH3 CH2SO2Et 168.0-169.0
5-030 CF3 H CF3 Cl H H CH(SCH3)2 *1
5-031 CF3 H Cl -CH2CH2- H n-Pr *1
5-032 CF3 H Br -CH2CH2- H n-Pr *1
5-033 CF3 H CF3 -CH2CH2- H n-Pr *1
5-034 Br F Br -CH2CH2- H n-Pr *1
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第１１表
Figure 2011178724
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. X1 X3 X2 Y R3 R2 R1 m.p.（℃）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
6-001 CF3 H Br H CH3(S) CH2C≡CH Et *1
6-002 CF3 H Cl Cl H H Et 87.0-90.0
6-003 CF3 H CF3 Cl H Et Et *1
6-004 CF3 H Br Br H H Et 105.5-108.0
6-005 CF3 H Br Br H Et Et *1
6-006 CF3 H Cl H CH3(S) H n-Pr 74.0-77.0
6-007 CF3 H Br Cl H H n-Pr 83.0-84.0
6-008 Br F Br Cl H H n-Pr 150.0-151.0
6-009 CF3 H Br Br H H n-Pr 100.0-102.0
6-010 CF3 H CF3 H CH3(S) H i-Pr 161.0-162.0
6-011 CF3 H Br Cl H CH2C≡CH c-Pr 85.0-87.0
6-012 CF3 H Br Br H CH2CN c-Pr *1
6-013 CF3 H Br Br H H i-Bu 112.0-114.0
6-014 CF3 H Cl Cl H H CH2Pr-c 106.0-107.0
6-015 CF3 H I Br H H CH2CF3 151.0-153.0
6-016 CF3 H CF3 Cl H H CH2SCH3 155.0-156.5
6-017 CF3 H CF3 Cl H H CH2SO2CH3 182.0-185.0
6-018 CF3 H CF3 Cl H CH2CN CH2SO2CH3 134.0-137.0
6-019 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2SCH3 76.0-78.0
6-020 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2S(O)CH3 103.0-105.0
6-021 CF3 H CF3 Cl H CH2C≡CH CH2SO2CH3 74.0-75.0
6-022 CF3 H Cl Br H H CH2SCH3 130.0-134.0
6-023 CF3 H Cl Br H H CH2SO2CH3 152.0-153.0
6-024 CF3 H Cl Br H Et CH2SO2CH3 93.0-95.0
6-025 CF3 H Br Br H CH2C≡CH CH2SO2CH3 109.0-110.0
6-026 Br F Br Cl H H CH2SO2Et 193.0-194.0
6-027 CF3 H CF3 Cl H Et CH2SO2Et *1
6-028 CF3 H Br Br H H CH2SEt 128.0-129.0
6-029 CF3 H Br Br H H CH2SO2Et 151.0-153.0
6-030 CF3 H Br Br H CH3 CH2SO2Et 119.0-120.5
6-031 CF3 H CF3 Cl H H CH(SCH3)2 145.0-146.0
6-032 CF3 H Cl -CH2CH2- H n-Pr 105.0-107.0
6-033 CF3 H Br -CH2CH2- H n-Pr 97.0-99.5
6-034 CF3 H CF3 -CH2CH2- H n-Pr 110.0-113.0
6-035 Br F Br -CH2CH2- H n-Pr 198.0-200.0
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第８表及び第９表に記載の一般式（３）で表される置換イソキサゾリン化合物のうち、物性が油状又は樹脂状であった化合物の1H NMRデータを第１２表に示す。
第１２表
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. 1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
3-002 δ7.98 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H),
7.67 and 7.63 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.39 and 7.33 (d, J=8.1Hz, 2H),
6.02 and 5.07 (q, J=6.9Hz, 1H), 4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.85-3.5 (m, 2H), 2.20 and 2.17 (s, 3H),
1.66 and 1.54 (d, J=7.2Hz, 3H), 1.02 and 0.99 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-003 δ7.77 (d, J=5.8Hz, 2H), 7.65 and 7.62 (d, J=8.2Hz, 2H),
7.38 and 7.32 (d, J=8.2Hz, 2H), 6.02 and 5.07 (q, J=6.8Hz, 1H),
4.08 (d, J=17.0Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.0Hz, 1H), 2.85-3.45 (m, 2H),
2.20 and 2.17 (s, 3H), 1.66 and 1.54 (d, J=6.8Hz, 3H),
0.95-1.1 (m, 3H)。
3-004 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H), 7.3-7.4 (m, 2H),
5.15-5.35 (m, 1H), 4.1-4.3 (m, 2H), 3.55-3.8 (m, 2H), 2.30 (s, 3H),
1.5-1.65 (m, 3H)。
3-005 δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.72 (d, J=7.5Hz, 2H),
7.36 (d, J=7.5Hz, 2H), 6.12 and 5.21 (bs, 1H), 4.1-4.3 (m, 2H),
3.55-3.9 (m, 2H), 2.31 (s, 3H), 1.76 and 1.54 (d, J=7.2Hz, 3H)。
3-006 δ7.97 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.63 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.37 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.04 and 5.16 (bs, 1H), 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.81 (d, J=19.2Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.59 (d, J=19.2Hz, 1H),
2.1-2.35 (m, 4H), 1.61 and 1.60 (d, J=6.9Hz, 3H)。
3-007 δ7.77 (d, J=5.8Hz, 2H), 7.63 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.2Hz, 2H),
6.05 and 5.15 (q, J=6.8Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.81 (dd, J=18.1, 1.7Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.60 (dd, J=18.1, 1.7Hz, 1H), 2.2-2.4 (m, 4H), 1.55-1.65 (m, 3H)。
3-009 δ7.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.55 (d, J=8.7Hz, 2H),
6.22 (d, J=8.7Hz, 1H), 6.07 (d, J=8.7Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.10 (s, 3H)。
3-010 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.65-7.7 (m, 2H), 7.45-7.55 (m, 2H),
5.92 (bs, 1H), 4.53 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.03 (s, 3H)。
3-011 δ7.81 (s, 1H), 7.65-7.8 (m, 3H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.30 and 7.24 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.72 and 4.59 (s, 2H),
4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.44 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.22 and 2.03 (s, 3H),
1.19 and 1.15 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-012 δ7.95 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.75 and 7.66 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.55 and 7.51 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H),
7.29 and 7.22 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.71 and 4.58 (s, 2H),
4.11 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.43 and 3.33 (q, J=6.9Hz, 2H), 2.22 and 2.03 (s, 3H),
1.19 and 1.15 (t, J=6.9Hz, 3H)。
3-013 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 1H),
7.1-7.3 (m, 1H), 4.71 and 4.58 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.44 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.21 (s, 3H),
1.19 and 1.14 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-014 δ7.55-7.85 (m, 5H), 7.2-7.35 (m, 1H), 4.83 and 4.77 (s, 2H),
4.30 and 4.18 (s, 2H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.30 and 2.20 (s, 3H)。
3-015 δ7.97 (s, 2H), 7.90 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.67 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.24 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.84 and 4.74 (s, 2H), 4.30 and 4.18 (s, 2H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.31 and 2.20 (s, 3H)。
3-016 δ7.7-7.85 (m, 3H), 7.61 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.27 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.83 and 4.76 (s, 2H), 4.29 and 4.19 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.20 (s, 3H)。
3-017 δ8.24 (bs, 1H), 7.7-7.85 (m, 3H), 7.67 (bs, 1H), 7.58 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.23 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.06 (s, 2H), 4.80 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.16 (s, 3H)。
3-018 δ7.81 (s, 1H), 7.65-7.8 (m, 3H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.36 and 7.28 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.81 and 4.76 (s, 2H),
4.27 and 4.02 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 and 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.30 and 2.21 (t, J=2.4Hz, 1H),
2.30 and 2.10 (s, 3H)。
3-019 δ7.96 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.75 and 7.67 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.57 and 7.53 (dd, J=8.4, 1.8Hz, 1H),
7.35 and 7.27 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.80 and 4.76 (s, 2H),
4.26 and 4.02 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.12 and 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.30 and 2.21 (t, J=2.4Hz, 1H),
2.29 and 2.10 (s, 3H)。
3-020 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.45-7.6 (m, 1H), 7.25-7.35 (m, 2H),
4.80 and 4.75 (s, 2H), 4.26 and 4.01 (d, J=2.4Hz, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.28 and 2.21 (t, J=2.4Hz, 1H), 2.04 (s, 3H)。
3-023 δ7.94 and 7.84 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.69 (s, 1H), 7.62 and 7.57 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.25 and 7.20 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.69 and 4.54 (s, 2H),
4.12 and 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.44 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.22 and 2.03 (s, 3H),
1.19 and 1.15 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-025 δ7.92 and 7.82 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.15-7.3 (m, 1H), 4.69 and 4.53 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.44 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.22 and 2.02 (s, 3H),
1.19 and 1.15 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-026 δ7.6-7.8 (m, 5H), 7.2-7.3 (m, 1H), 4.84 and 4.73 (s, 2H),
4.31 and 4.18 (s, 2H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.31 and 2.19 (s, 3H)。
3-028 δ7.95 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.66 (d, J=8.4Hz, 1H),
7.24 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.83 and 4.73 (s, 2H), 4.30 and 4.17 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.31 and 2.19 (s, 3H)。
3-032 δ7.92 and 7.83 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.31 and 7.24 (d, J=7.8Hz, 1H),
4.78 and 4.71 (s, 2H), 4.27 (d, J=2.4Hz, 1H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.01 (d, J=2.4Hz, 1H),
3.66 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.30 and 2.21 (t, J=2.4Hz, 1H),
2.29 and 2.08 (s, 3H)。
3-036 δ8.28 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.92 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.7-7.85 (m, 3H),
6.30 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.68 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.01 (s, 3H)。
3-037 δ7.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.61 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.1Hz, 2H),
5.85 (bs, 1H), 4.47 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.26 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.19 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-038 δ7.77 (d, J=5.8Hz, 2H), 7.67 and 7.61 (d, J=8.2Hz, 2H),
7.37 and 7.31 (d, J=8.2Hz, 2H), 6.02 and 5.12 (q, J=6.5Hz, 1H),
4.08 (d, J=17.0Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.0Hz, 1H), 2.85-3.45 (m, 2H),
2.3-2.5 (m, 2H), 1.65 and 1.54 (d, J=6.5Hz, 3H), 1.15-1.3 (m, 3H),
0.95-1.1 (m, 3H)。
3-039 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H), 7.34 (d, J=8.1Hz, 2H),
5.2-5.35 (m, 1H), 4.1-4.3 (m, 2H), 3.55-3.8 (m, 2H), 2.4-2.6 (m, 2H),
1.45-1.7 (m, 3H), 1.26 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-040 δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.71 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.35 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.14 and 5.27 (bs, 1H), 4.15-4.3 (m, 2H),
3.5-3.85 (m, 2H), 2.4-2.65 (m, 2H), 1.5-1.85 (m, 3H),
1.23 and 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-041 δ7.77 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.69 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.35 (d, J=8.1Hz, 2H),
5.30 and 4.19 (bs, 1H), 4.0-4.3 (m, 2H), 3.55-3.75 (m, 2H),
2.45-2.65 (m, 2H), 1.74 (bs, 3H), 1.26 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-042 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.55-7.65 (m, 2H),
7.3-7.5 (m, 2H), 6.0-6.15 and 5.15-5.3 (m, 1H), 4.05-4.2 (m, 2H),
3.55-3.8 (m, 2H), 2.4-2.6 (m, 2H), 2.22 and 2.05 (bs, 1H),
1.45-1.7 (m, 6H)。
3-043 δ7.82 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.63 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.36 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.0-6.15 and 5.15-5.25 (m, 1H),
4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.5-3.9 (m, 3H), 2.3-2.7 (m, 2H),
2.20 and 2.12 (s, 1H), 1.61 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.22 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-044 δ7.97 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.63 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.37 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.06 and 5.20 (bs, 1H), 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.83 (d, J=18.9Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.59 (d, J=18.9Hz, 1H),
2.35-2.7 (m, 2H), 2.20 and 2.13 (s, 1H), 1.55-1.8 (m, 3H),
1.1-1.3 (m, 3H)。
3-045 δ7.69 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.63 (d, J=7.2Hz, 2H),
7.36 (d, J=7.2Hz, 2H), 6.08 (bs, 1H), 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.83 (d, J=18.6Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.58 (d, J=18.6Hz, 1H),
2.35-2.65 (m, 2H), 2.20 (bs, 1H), 1.61 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.22 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-046 δ7.77 (d, J=5.5Hz, 2H), 7.63 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.2Hz, 2H),
6.05 and 5.18 (q, J=6.8Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.75-3.9 (m, 1H), 3.68 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.5-3.65 (m, 1H),
2.4-2.6 (m, 2H), 2.1-2.25 (m, 1H), 1.61 and 1.56 (d, J=6.8Hz, 3H),
1.1-1.25 (m, 3H)。
3-048 δ7.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.55 (d, J=8.7Hz, 2H),
6.25 (d, J=8.7Hz, 1H), 5.97 (d, J=8.7Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.31 (qd, J=7.8, 1.5Hz, 2H),
1.21 (t, J=7.8Hz, 3H)。
3-049 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.65-7.7 (m, 2H), 7.45-7.55 (m, 2H),
5.90 (bs, 1H), 4.54 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.26 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-051 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.27 and 7.15 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.73 and 4.61 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.02 and 2.99 (s, 3H), 2.44 and 2.29 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.20 and 1.14 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-052 δ7.81 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H), 7.45-7.6 (m, 1H),
7.29 and 7.19 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.72 and 4.58 (s, 2H),
4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.45 and 3.35 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.47 and 2.23 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.05-1.3 (m, 6H)。
3-053 δ7.95 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.75 and 7.65 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.54 and 7.51 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.27 and 7.19 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.71 and 4.58 (s, 2H),
4.13 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 and 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.45 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.49 and 2.46 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.1-1.25 (m, 6H)。
3-054 δ8.08 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.77 and 7.67 (d, J=1.8Hz, 1H),
7.5-7.6 (m, 1H), 7.2-7.35 (m, 1H), 4.71 and 4.59 (s, 2H),
4.19 and 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75 and 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.45 and 3.34 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.47 and 2.23 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.05-1.25 (m, 6H)。
3-055 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 1H),
7.1-7.3 (m, 1H), 4.71 and 4.48 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.50 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.46 and 2.22 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.1-1.35 (m, 6H)。
3-056 δ7.65-7.85 (m, 4H), 7.55-7.7 (m, 1H), 7.2-7.3 (m, 1H),
4.84 and 4.77 (s, 2H), 4.32 and 4.20 (s, 2H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.41 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.18 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-057 δ7.96 (s, 2H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.67 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.21 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.84 and 4.73 (s, 2H), 4.33 and 4.19 (s, 2H),
4.07 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.42 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.18 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-058 δ7.7-7.8 (m, 3H), 7.59 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.24 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.82 and 4.76 (s, 2H), 4.31 and 4.21 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.49 and 2.41 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.18 and 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-059 δ8.27 (bs, 1H), 7.7-7.85 (m, 3H), 7.66 (bs, 1H), 7.57 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.19 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.80 (s, 2H), 4.38 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.37 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-060 δ7.81 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H), 7.55 (t, J=8.1Hz, 1H),
7.35 and 7.25 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.81 and 4.76 (s, 2H),
4.29 and 4.03 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.54 and 2.29 (q, J=7.5Hz, 2H),
2.15-2.3 (m, 1H), 1.22 and 1.14 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-061 δ7.95 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.75 and 7.66 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.57 and 7.56 (dd, J=8.4, 1.8Hz, 1H),
7.34 and 7.25 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.81 and 4.76 (s, 2H),
4.28 and 4.03 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.10 and 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.54 and 2.38 (q, J=7.5Hz, 2H),
2.31 and 2.20 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.22 and 1.16 (t, J=7.8Hz, 3H)。
3-062 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.45-7.6 (m, 1H), 7.2-7.4 (m, 2H),
4.81 and 4.75 (s, 2H), 4.28 and 4.02 (d, J=2.4Hz, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.24 and 2.20 (t, J=2.4Hz, 1H), 2.54 and 2.29 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.22 and 1.14 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-064 δ7.96 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.58 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.47 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.94 (bs, 1H),
4.52 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.26 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-067 δ7.93 and 7.83 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.69 (s, 1H), 7.60 and 7.56 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.24 and 7.17 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.70 and 4.53 (s, 2H),
4.12 and 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.44 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.47 and 2.22 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.0-1.35 (m, 6H)。
3-069 δ7.92 and 7.81 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.15-7.3 (m, 1H), 4.69 and 4.53 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.45 and 3.33 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.46 and 2.21 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.05-1.3 (m, 6H)。
3-070 δ7.97 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.70 (s, 1H),
7.66 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.21 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.84 and 4.73 (s, 2H),
4.32 and 4.19 (s, 2H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.49 and 2.39 (d, J=7.5Hz, 2H), 1.1-1.3 (m, 3H)。
3-071 δ7.96 (s, 1H), 7.96 and 7.89 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.66 and 7.63 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.38 and 7.20 (d, J=7.8Hz, 1H),
4.84 and 4.73 (s, 2H), 4.33 and 4.19 (s, 2H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.50 and 2.39 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.19 and 1.18 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-072 δ7.95 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 1H),
7.20 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.83 and 4.72 (s, 2H), 4.32 and 4.19 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.49 and 2.39 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.19 and 1.18 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-073 δ7.94 and 7.85 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.70 (s, 1H), 7.61 and 7.60 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.31 and 7.21 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.79 and 4.71 (s, 2H),
4.29 and 4.03 (d, J=2.1Hz, 2H), 4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.2-2.6 (m, 3H),
1.24 and 1.13 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-074 δ7.96 (s, 1H), 7.94 and 7.85 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.61 and 7.59 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.38 and 7.22 (d, J=7.8Hz, 1H),
4.80 and 4.71 (s, 2H), 4.29 and 4.03 (d, J=2.1Hz, 2H),
4.12 and 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.55 and 2.28 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.30 and 2.21 (t, J=2.1Hz, 1H),
1.22 and 1.13 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-075 δ7.91 and 7.84 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.55-7.65 (m, 1H),
7.30 and 7.21 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.79 and 4.71 (s, 2H), 4.29 (s, 1H),
4.05 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.02 (s, 1H), 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.54 and 2.49 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.29 and 2.20 (s, 1H),
1.19 and 1.13 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-079 δ8.27 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.92 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.7-7.8 (m, 3H),
6.25 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.69 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.23 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.14 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-080 δ7.77 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.60 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.32 (d, J=8.1Hz, 2H),
5.97 (bs, 1H), 4.76 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.21 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.69 (q, J=7.5Hz, 2H),
0.96 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-083 δ7.76 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.61 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.36 (d, J=7.8Hz, 2H),
5.74 (bs, 1H), 5.13 (qui, J=7.2Hz, 1H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.17 (d, J=7.5Hz, 2H), 1.47 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.65 (sxt, J=7.5Hz, 2H), 0.93 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-084 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.74 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.56 (d, J=8.7Hz, 2H),
6.25 (d, J=8.7Hz, 1H), 5.96 (d, J=8.7Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.26 (td, J=7.8, 2.4Hz, 2H),
1.71 (sxt, J=7.8Hz, 2H), 0.97 (t, J=7.8Hz, 3H)。
3-089 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.27 and 7.15 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.73 and 4.61 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.03 and 2.99 (s, 3H), 2.39 and 2.23 (t, J=7.2Hz, 2H),
1.70 and 1.67 (sxt, J=7.2Hz, 2H), 1.00 and 0.92 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-090 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 1H),
7.27 and 7.18 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.71 and 4.58 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.44 and 3.34 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.41 and 2.18 (t, J=7.5Hz, 2H),
1.74 and 1.68 (sxt, J=7.5Hz, 2H), 1.18 and 1.14 (t, J=7.2Hz, 3H),
1.00 and 0.92 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-091 δ7.7-7.85 (m, 3H), 7.60 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.23 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.83 and 4.77 (s, 2H), 4.30 and 4.20 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.33 and 2.32 (t, J=7.5Hz, 2H),
1.6-1.85 (m, 2H), 0.95 and 0.92 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-092 δ8.28 (bs, 1H), 7.7-7.85 (m, 3H), 7.66 (bs, 1H), 7.57 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.19 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.81 (s, 2H), 4.37 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.31 (t, J=7.2Hz, 2H),
1.6-1.85 (m, 2H), 0.92 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-093 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.45-7.6 (m, 1H), 7.2-7.4 (m, 2H),
4.81 and 4.76 (s, 2H), 4.27 and 4.03 (d, J=2.4Hz, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.45-2.55 (m, 1H), 2.15-2.35 (m, 2H), 1.75 and 1.70 (sxt, J=7.2Hz, 2H),
1.01 and 0.91 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-098 δ7.95 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.64 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.19 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.72 (s, 2H), 4.31 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.33 (t, J=7.2Hz, 2H),
1.65-1.85 (m, 2H), 0.99 and 0.95 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-103 δ8.27 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.92 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.75-7.85 (m, 3H),
6.24 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.69 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.17 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.64 (sxt, J=7.5Hz, 2H),
0.91 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-105 δ7.81 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.37 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.63 (d, J=9.0Hz, 1H), 5.05-5.15 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.8Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.8Hz, 1H), 2.25-2.4 (m, 1H),
1.48 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.16 and 1.14 (d, J=7.2Hz, 6H)。
3-108 δ7.98 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.71 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.34 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.12 and 5.33 (bs, 1H), 4.1-4.3 (m, 2H),
3.55-3.8 (m, 2H), 3.34 and 2.91 (bs, 1H), 1.5-1.85 (m, 3H),
1.25 and 1.22 (d, J=6.9Hz, 6H)。
3-109 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.65-7.7 (m, 2H),
7.51 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.45 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.69 (bs, 1H),
4.51 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.40 (qui, J=6.9Hz, 1H), 1.17 (d, J=6.9Hz, 6H)。
3-110 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.25 and 7.14 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.73 and 4.65 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.03 and 2.99 (s, 3H), 3.05 and 2.90 (qui, J=6.9Hz, 1H),
1.18 and 1.12 (d, J=6.9Hz, 6H)。
3-111 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 1H),
7.1-7.3 (m, 1H), 4.70 and 4.60 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.43 and 3.35 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.87 and 2.51 (qui, J=6.9Hz, 1H),
1.21 and 1.20 (d, J=6.9Hz, 6H), 1.19 and 1.11 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-112 δ7.7-7.85 (m, 3H), 7.58 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.22 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.80 and 4.77 (s, 2H), 4.30 and 4.20 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.75-2.9 (m, 1H),
1.20 and 1.17 (t, J=7.2Hz, 6H)。
3-114 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.45-7.6 (m, 1H), 7.2-7.35 (m, 2H),
4.81 and 4.78 (s, 2H), 4.28 and 4.06 (d, J=2.4Hz, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.95 and 2.60 (sep, J=6.9Hz, 1H), 2.29 and 2.19 (t, J=2.4Hz, 1H),
1.21 and 1.12 (d, J=6.9Hz, 6H)。
3-118 δ7.95 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.64 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.18 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.75 (s, 2H), 4.31 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.6-2.8 (m, 1H),
1.17 (d, J=6.9Hz, 6H)。
3-121 δ7.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.60 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.34 (d, J=8.1Hz, 2H),
6.11 (bs, 1H), 4.48 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.3-1.45 (m, 1H), 0.95-1.1 (m, 2H),
0.75-0.85 (m, 2H)。
3-122 δ7.98 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.35 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.06 and 5.54 (q, J=7.2Hz, 1H),
4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.82 and 2.69 (s, 3H), 1.45-1.85 (m, 4H), 0.95-1.15 (m, 2H),
1.75-1.9 (m, 2H)。
3-123 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.62 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.37 (d, J=8.1Hz, 2H), 5.95-6.1 and 5.25-5.3 (m, 1H),
4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.1-3.5 (m, 2H), 1.45-1.7 (m, 3H), 0.7-1.3 (m, 8H)。
3-124 δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.63 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.03 and 5.48 (bs, 1H),
4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.9-3.55 (m, 2H), 1.5-1.8 (m, 4H), 1.0-1.15 (m, 5H), 0.7-0.95 (m, 2H)。
3-125 δ7.77 (d, J=5.5Hz, 2H), 7.62 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.2Hz, 2H),
6.03 and 5.45 (q, J=6.5Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.85-3.45 (m, 2H), 1.65-1.8 (m, 1H),
1.5-1.6 (m, 3H), 1.0-1.15 (m, 5H), 0.7-0.9 (m, 2H)。
3-126 δ7.82 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H), 7.39 (d, J=8.4Hz, 2H),
4.1-4.3 (m, 2H), 3.65-3.8 (m, 2H), 3.48 and 3.39 (q, J=7.2Hz, 1H),
0.65-1.3 (m, 8H)。
3-127 δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H),
7.71 and 7.66 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.45 and 7.39 (d, J=8.1Hz, 2H),
6.02 and 5.64 (bs, 1H), 4.1-4.25 (m, 2H), 3.6-3.9 (m, 2H),
1.55-1.95 (m, 4H), 1.0-1.2 (m, 2H), 0.8-1.0 (m, 2H)。
3-128 δ7.77 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.70 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.39 (d, J=8.4Hz, 2H),
4.0-4.3 (m, 2H), 3.6-3.8 (m, 2H), 3.35-3.55 (m, 1H), 1.6-1.85 (m, 1H),
0.9-1.3 (m, 7H)。
3-129 δ7.82 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.02 and 5.30 (bs, 1H), 4.0-4.2 (m, 2H),
3.6-3.8 (m, 2H), 2.22 and 2.05 (bs, 1H), 1.55-1.7 (m, 3H),
0.75-1.3 (m, 5H)。
3-130 δ7.97 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.64 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.38 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.02 and 5.15 (bs, 1H), 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H),
4.03 (d, J=18.9Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=18.9Hz, 1H),
1.89 (bs, 1H), 1.55-2.0 (m, 4H), 1.0-1.2 (m, 2H), 0.86 (bs, 2H)。
3-131 δ7.77 (d, J=5.8Hz, 2H), 7.63 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.38 (d, J=7.8Hz, 2H),
6.05 and 5.55 (q, J=6.8Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.1Hz, 1H),
4.0-4.05 (m, 1H), 3.6-3.8 (m, 2H), 2.15-2.25 (m, 1H),
1.55-1.95 (m, 4H), 1.1-1.2 (m, 2H), 0.8-1.1 (m, 2H)。
3-132 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 2H), 7.73 (s, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.57 (s, 1H),
7.54 (s, 1H), 6.26 (d, J=8.7Hz, 1H), 6.18 (d, J=8.7Hz, 1H),
4.14 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.3-1.45 (m, 1H),
0.95-1.05 (m, 2H), 0.75-0.9 (m, 2H)。
3-133 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.63 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.56 (d, J=8.7Hz, 2H),
6.25 (d, J=8.7Hz, 1H), 6.17 (d, J=8.7Hz, 1H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.35-2.45 (m, 1H), 1.05-1.15 (m, 2H),
0.8-0.95 (m, 2H)。
3-134 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.2-7.3 (m, 1H), 4.80 and 4.74 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.16 and 3.03 (s, 3H), 1.75-1.9 (m, 1H), 1.0-1.1 (m, 2H),
0.8-0.9 and 0.65-0.75 (m, 2H)。
3-135 δ7.65-7.85 (m, 4H), 7.5-7.6 (m, 1H), 7.25-7.35 (m, 1H),
4.77 and 4.72 (s, 2H), 4.12 and 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.4-3.6 (m, 2H), 1.6-1.9 (m, 1H),
0.6-1.4 (m, 7H)。
3-136 δ7.95 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.76 and 7.65 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.65 and 7.52 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H),
7.30 and 7.27 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.77 and 4.72 (s, 2H),
4.13 and 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.52 and 3.47 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.8-1.8 and 1.4-1.5 (m, 1H),
1.26 and 1.15 (t, J=7.2Hz, 3H), 0.95-1.1 (m, 2H),
0.8-0.9 and 0.65-0.75 (m, 2H)。
3-137 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.64 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.2-7.3 (m, 1H), 4.76 and 4.72 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.51 and 3.47 (q, J=6.9Hz, 2H), 1.35-1.45 (m, 1H),
1.26 and 1.14 (t, J=6.9Hz, 3H), 0.95-1.05 (m, 2H), 0.65-0.75 (m, 2H)。
3-138 δ7.55-7.85 (m, 5H), 7.33 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.94 (s, 2H), 4.36 (s, 2H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.5-1.7 (m, 1H),
0.8-1.2 (m, 4H)。
3-139 δ7.96 (s, 2H), 7.85 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.67 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.35 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.90 (bs, 2H), 4.37 (s, 2H),
4.12 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.1Hz, 1H), 1.5-1.65 (m, 1H),
1.0-1.15 (m, 2H), 0.8-0.95 (m, 2H)。
3-140 δ7.7-7.85 (m, 3H), 7.60 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.33 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.94 and 4.85 (s, 2H), 4.35 (s, 2H), 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.55-1.8 (m, 1H), 1.05-1.15 (m, 2H),
0.8-0.9 (m, 2H)。
3-142 δ7.65-7.85 (m, 4H), 7.56 (t, J=9.3Hz, 1H), 7.3-7.4 (m, 1H),
4.93 and 4.81 (s, 2H), 4.31 and 4.22 (s, 2H),
4.13 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
1.4-1.95 (m, 2H), 0.7-1.15 (m, 4H)。
3-143 δ7.96 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),7.76 and 7.67 (s, 1H),
7.54 and 7.53 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.36 and 7.35 (d, J=7.8Hz, 1H),
4.94 and 4.81 (s, 2H), 4.32 and 4.23 (bs, 2H),
4.13 and 4.01 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.71 and 3.70 (d, J=17.1Hz, 1H),
2.30 and 2.20 (bs, 1H), 1.85-1.95 and 1.45-1.55 (m, 1H),
1.0-1.1 (m, 2H), 0.85-0.95 (m, 1H), 0.7-0.8 (m, 1H)。
3-144 δ8.08 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.77 and 7.67 (s, 1H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.3-7.45 (m, 1H), 4.94 and 4.81 (s, 2H),
4.31 and 4.22 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.19 and 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.75 and 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.31 and 2.20 (t, J=2.4Hz, 1H),
1.85-1.95 and 1.45-1.55 (m, 1H), 1.0-1.2 (m, 2H),
0.9-1.0 and 0.7-0.85 (m, 2H)。
3-145 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.5-7.65 (m, 1H), 7.25-7.4 (m, 2H),
4.93 and 4.81 (s, 2H), 4.31 and 4.22 (d, J=2.4Hz, 2H),
4.07 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.30 and 2.19 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.4-1.55 (m, 1H), 1.0-1.15 (m, 2H),
0.85-0.95 and 0.7-0.85 (m, 2H)。
3-149 δ7.94 and 7.83 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.69 (s, 1H), 7.62 and 7.58 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.28 and 7.23 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.72 and 4.70 (s, 2H),
4.12 and 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.35-3.55 (m, 2H), 1.65-1.9 (m, 1H), 1.0-1.3 (m, 3H), 0.95-1.1 (m, 2H),
0.65-0.9 (m, 2H)。
3-150 δ7.92 and 7.81 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.15-7.3 (m, 1H), 4.71 and 4.70 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.51 and 3.47 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.35-1.45 (m, 1H),
1.17 and 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H), 1.0-1.1 (m, 2H),
0.8-0.9 and 0.65-0.75 (m, 2H)。
3-151 δ7.97 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.6-7.75 (m, 2H),
7.30 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.90 (s, 2H), 4.36 (s, 2H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.65-1.75 (m, 1H),
0.8-1.3 (m, 4H)。
3-152 δ7.96 (s, 1H), 7.96 and 7.85 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.67 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.30 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.90 (s, 2H),
4.36 (s, 2H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
1.5-1.65 (m, 1H), 1.05-1.15 (m, 2H), 0.8-0.9 (m, 2H)。
3-153 δ7.95 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.29 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.89 (s, 2H), 4.36 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.55-1.65 (m, 1H),
1.05-1.2 (m, 2H), 0.8-0.95 (m, 2H)。
3-154 δ7.94 and 7.85 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.70 (s, 1H), 7.61 and 7.60 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.32 and 7.27 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.88 and 4.79 (s, 2H),
4.31 and 4.22 (d, J=2.1Hz, 2H), 4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.4-1.55 (m, 1H),
2.31 and 2.20 (t, J=2.1Hz, 1H), 1.0-1.2 (m, 2H), 0.7-0.9 (m, 2H)。
3-155 δ7.96 (s, 1H), 7.94 and 7.84 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.62 and 7.59 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.33 and 7.25 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.89 and 4.79 (s, 2H), 4.31 and 4.22 (s, 2H),
4.11 and 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.31 and 2.12 (s, 1H), 1.85-1.95 and 1.4-1.55 (m, 1H),
1.0-1.15 (m, 2H), 0.85-0.95 and 0.65-0.8 (m, 2H)。
3-156 δ7.92 and 7.82 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.55-7.65 (m, 1H),
7.25-7.35 (m, 1H), 4.88 and 4.79 (s, 2H), 4.31 and 4.22 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 and 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.30 and 2.20 (s, 1H), 1.4-1.55 (m, 1H), 1.0-1.2 (m, 2H),
0.85-0.95 and 0.7-0.8 (m, 2H)。
3-157 δ7.97 (dd, J=5.4, 1.5Hz, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.65-7.8 (m, 4H),
6.27 (d, J=7.5Hz, 1H), 6.23 (d, J=7.5Hz, 1H), 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.3-1.45 (m, 1H), 1.0-1.15 (m, 2H),
0.8-1.0 (m, 2H)。
3-159 δ8.30 (bs, 1H), 7.9-8.0 (m, 2H), 7.86 (s, 1H), 7.7-7.85 (m, 2H),
6.45 (bs, 1H), 4.71 (d, J=6.6Hz, 2H), 4.14 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.3-1.45 (m, 1H), 0.9-1.0 (m, 2H),
0.7-0.85 (m, 2H)。
3-160 δ8.28 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.91 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.7-7.85 (m, 3H),
6.44 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.71 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.3-1.45 (m, 1H), 0.9-1.05 (m, 2H),
0.7-0.8 (m, 2H)。
3-167 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.63 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.37 (d, J=8.4Hz, 2H), 6.14 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.1-5.25 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.17 (d, J=7.2Hz, 2H),
1.50 (d, J=7.2Hz, 3H), 0.9-1.15 (m, 1H), 0.55-0.7 (m, 2H),
0.15-0.25 (m, 2H)。
3-169 δ7.76 (d, J=5.5Hz, 2H), 7.63 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.38 (d, J=8.2Hz, 2H),
6.12 (t, J=7.5Hz, 1H), 5.1-5.3 (m, 1H), 4.08 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.17 (d, J=7.2Hz, 2H), 1.50 (d, J=7.2Hz, 3H),
0.9-1.1 (m, 1H), 0.55-0.8 (m, 2H), 0.15-0.4 (m, 2H)。
3-170 δ7.76 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.61 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.36 (d, J=7.8Hz, 2H),
6.12 (d, J=7.2Hz, 1H), 5.15 (qui, J=7.2Hz, 1H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.16 (d, J=7.2Hz, 2H), 1.49 (d, J=7.2Hz, 3H),
0.9-1.1 (m, 1H), 0.5-0.7 (m, 2H), 0.1-0.3 (m, 2H)。
3-171 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.70 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.68 (s, 1H),
7.52 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.47 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.42 (bs, 1H),
4.57 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.20 (d, J=7.2Hz, 2H), 0.85-1.05 (m, 1H), 0.6-0.7 (m, 2H),
0.15-0.25 (m, 2H)。
3-173 δ7.86 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.5-7.6 (m, 1H),
7.4-7.5 (m, 1H), 6.49 (bs, 1H), 4.54 (dd, J=6.0, 1.8Hz, 2H),
4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.20 (d, J=7.2Hz, 2H),
0.9-1.1 (m, 1H), 0.6-0.75 (m, 2H), 0.2-0.35 (m, 2H)。
3-178 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.35 (d, J=8.4Hz, 2H), 6.03 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.05-5.25 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.07 (q, J=10.5Hz, 2H),
1.51 (d, J=6.9Hz, 3H)。
3-179 δ7.76 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.65 and 7.61 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.36 and 7.34 (d, J=7.8Hz, 2H), 5.9-6.3 (m, 1H), 5.05-5.2 (m, 1H),
4.08 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.0-3.15 (m, 2H),
1.52 and 1.50 (d, J=7.2Hz, 3H)。
3-180 δ7.80 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H), 7.53 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H),
7.45 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.21 (bs, 1H), 4.59 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.11 (q, J=10.8Hz, 2H)。
3-183 δ7.74 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.68 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.35-7.55 (m, 2H),
6.39 (bs, 1H), 4.56 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.10 (q, J=10.5Hz, 2H)。
3-186 δ7.95 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.65 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.27 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.89 (s, 2H), 4.36 (s, 2H),
4.06 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-193 δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.65 (bs, 2H), 7.39 (bs, 2H), 5.94 and 5.24 (bs, 1H), 4.05-4.2 (m, 3H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.47 (s, 3H), 2.85-3.45 (m, 2H), 1.5-1.7 (m, 3H),
0.99 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-194 δ7.77 (d, J=5.5Hz, 2H), 7.55-7.7 (m, 2H), 7.3-7.45 (m, 2H),
5.94 and 5.22 (q, J=6.5Hz, 1H), 4.1-4.25 (m, 2H),
4.08 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.47 (s, 3H),
2.85-3.4 (m, 2H), 1.55-1.7 (m, 3H), 0.99 (t, J=6.8Hz, 3H)。
3-195 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.68 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.4-7.55 (m, 2H),
7.00 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.59 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.94 (s, 2H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.42 (s, 3H)。
3-196 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.66 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.45-7.6 (m, 1H),
7.15-7.35 (m, 1H), 4.74 and 4.64 (s, 2H), 4.19 and 4.09 (s, 2H),
4.06 and 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.47 and 3.37 (s, 3H), 2.97 (s, 3H)。
3-197 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 2H), 7.45-7.6 (m, 1H),
7.33 and 7.23 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.74 and 4.62 (s, 2H),
4.21 and 4.03 (s, 2H), 4.11 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.48 and 3.37 (s, 3H),
3.25-3.5 (m, 2H), 1.1-1.25 (m, 3H)。
3-198 δ7.95 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.74 and 7.66 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.65 and 7.52 (dd, J=8.4, 1.8Hz, 1H),
7.32 and 7.23 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.73 and 4.62 (s, 2H),
4.20 and 4.03 (s, 2H), 4.13 and 4.09 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.70 and 3.68 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.48 and 3.37 (s, 3H),
3.25-3.45 (m, 2H), 1.26 and 1.19 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-199 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.66 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.45-7.6 (m, 1H),
7.2-7.4 (m, 1H), 4.73 and 4.62 (s, 2H), 4.20 and 4.10 (s, 2H),
4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.48 and 3.36 (s, 3H), 3.41 and 3.32 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.19 and 1.16 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-200 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.67 (s, 1H), 7.45-7.6 (m, 1H), 7.3-7.4 (m, 1H),
4.83 and 4.79 (s, 2H), 4.26 and 4.23 (s, 2H), 4.10 (s, 2H),
4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.47 and 3.38 (s, 3H),
2.30 and 2.22 (s, 1H)。
3-201 δ7.91 and 7.84 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.15-7.3 (m, 1H), 4.73 and 4.60 (s, 2H),
4.19 and 4.08 (s, 2H), 4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.48 and 3.37 (s, 3H), 2.98 (s, 3H)。
3-202 δ7.93 and 7.85 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.69 (s, 1H), 7.61 and 7.57 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.29 and 7.21 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.72 and 4.57 (s, 2H),
4.21 and 4.02 (s, 2H), 4.12 and 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.25-3.5 (m, 5H),
1.19 and 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-203 δ7.96 (s, 1H), 7.93 and 7.85 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.61 and 7.58 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.29 and 7.21 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.72 and 4.57 (s, 2H), 4.21 and 4.02 (s, 2H),
4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.49 and 3.37 (s, 3H), 3.42 and 3.32 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.19 and 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-204 δ7.91 and 7.83 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.15-7.3 (m, 1H), 4.71 and 4.57 (s, 2H),
4.21 and 4.01 (s, 2H), 4.06 and 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 and 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.49 and 3.36 (s, 3H),
3.43 and 3.32 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.19 and 1.16 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-205 δ7.94 and 7.85 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.70 (s, 1H), 7.61 and 7.60 (dd, J=8.2, 1.7Hz, 1H),
7.33 and 7.25 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.82 and 4.75 (s, 2H),
4.05-4.3 (m, 5H), 3.69 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.48 and 3.38 (s, 3H),
2.31 and 2.22 (t, J=2.1Hz, 1H)。
3-206 δ7.96 (s, 1H), 7.93 and 7.85 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.80 (s, 1H),
7.61 and 7.59 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.33 and 7.25 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.82 and 4.75 (s, 2H), 4.27 and 4.24 (s, 2H), 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H),
4.10 (s, 2H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.48 and 3.38 (s, 3H),
2.31 and 2.23 (s, 1H)。
3-207 δ7.90 and 7.84 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.55-7.65 (m, 1H),
7.32 and 7.25 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.81 and 4.75 (s, 2H), 4.24 (s, 2H),
4.09 (s, 2H), 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.48 and 3.38 (s, 3H), 2.30 and 2.23 (s, 1H)。
3-208 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.68 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.4-7.55 (m, 2H),
7.07 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.69 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.97 (s, 2H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.57 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.23 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-209 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.63 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.36 and 7.34 (d, J=8.1Hz, 2H), 5.92 (d, J=7.2Hz, 1H), 5.0-5.2 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75-3.95 (m, 4H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.85-2.95 (m, 1H), 2.05-2.25 (m, 2H), 1.49 and 1.48 (d, J=7.2Hz, 3H)。
3-211 δ7.76 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.63 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.38 and 7.34 (d, J=7.8Hz, 2H), 5.95-6.1 (m, 1H), 5.05-5.2 (m, 1H),
4.08 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75-4.0 (m, 4H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.85-3.0 (m, 1H), 2.05-2.22 (m, 2H), 1.49 (d, J=6.8Hz, 3H)。
3-212 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.70 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.68 (s, 1H),
7.51 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H), 7.44 (d, J=8.4Hz, 1H), 6.18 (bs, 1H),
4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75-4.0 (m, 4H),
3.74 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.85-3.0 (m, 1H), 2.1-2.25 (m, 2H)。
3-213 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.69 (d, J=1.5Hz, 1H),
7.51 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.44 (d, J=7.8Hz, 1H),
6.17 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.75-4.0 (m, 4H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.93 (qui, J=7.2Hz, 1H),
2.10-2.25 (m, 2H)。
3-215 δ7.86 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.56 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.43 (d, J=7.8Hz, 1H), 6.20 (bs, 1H), 4.51 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75-4.0 (m, 4H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.93 (qui, J=6.9Hz, 1H), 2.1-2.3 (m, 2H)。
3-216 δ8.13 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.69 (s, 1H),
7.6-7.7 (m, 1H), 7.41 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.21 (bs, 1H),
4.47 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75-4.05 (m, 4H),
3.77 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.9-3.05 (m, 1H), 2.1-2.25 (m, 2H)。
3-220 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.65 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.39 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.12 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.15 (qui, J=7.5Hz, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.23 (d, J=16.5Hz, 1H),
3.16 (d, J=16.5Hz, 1H), 2.09 (s, 3H), 1.53 (d, J=7.5Hz, 3H)。
3-221 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.66 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.40 (d, J=8.4Hz, 2H), 6.66 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.11 (qui, J=7.5Hz, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.87 (s, 2H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.98 (s, 3H), 1.53 (d, J=7.5Hz, 3H)。
3-227 δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.80 and 7.76 (s, 1H), 7.55-7.7 (m, 1H),
7.38 (d, J=7.1Hz, 1H), 4.88 (s, 2H), 4.44 and 4.26 (s, 2H),
4.28 and 4.19 (s, 2H), 4.19 and 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.75 and 3.74 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.19 and 3.13 (s, 3H)。
3-229 δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.77 and 7.72 (s, 1H), 7.5-7.65 (m, 1H),
7.47 and 7.33 (d, J=7.4Hz, 1H), 4.65-5.05 (m, 2H),
4.33 (d, J=19.2Hz, 1H), 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.0-4.25 (m, 2H),
3.7-3.85 (m, 1H), 3.74 and 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.78 (s, 3H),
2.37 and 2.26 (t, J=2.4Hz, 1H)。
3-230 δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.77 and 7.73 (d, J=1.8Hz, 1H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.3-7.4 (m, 1H), 4.89 and 4.84 (s, 2H),
4.26 and 4.23 (d, J=2.4Hz, 2H), 4.18 and 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H),
4.29 and 4.03 (s, 2H), 3.74 and 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.19 and 3.15 (s, 3H), 2.40 and 2.26 (t, J=2.4Hz, 1H)。
3-233 δ7.85-7.95 (m, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.69 (s, 1H),
7.55-7.65 (m, 1H), 7.2-7.4 (m, 1H), 4.71 (s, 2H), 3.9-4.2 (m, 3H),
3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.4-3.6 (m, 2H), 3.19 and 3.17 (s, 3H),
1.2-1.35 (s, 3H)。
3-234 δ7.96 (s, 1H), 7.94 and 7.91 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.84 (s, 1H),
7.79 (s, 1H), 7.68 and 7.61 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H),
7.34 and 7.31 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.85 and 4.82 (s, 2H),
4.29 and 4.01 (s, 2H), 4.27 and 4.23 (d, J=2.4Hz, 2H),
4.12 and 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.20 and 3.15 (s, 3H), 2.40 and 2.27 (t, J=2.4Hz, 1H)。
3-235 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.38 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.15 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.13 (qui, J=7.2Hz, 1H),
4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.23 (s, 2H),
2.52 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.52 (d, J=7.2Hz, 3H), 1.26 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-236 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.67 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.44 and 7.39 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.33 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55-3.75 (m, 2H),
3.27 and 3.19 (d, J=14.4Hz, 1H), 2.8-3.0 (m, 1H), 2.55-2.8 (m, 1H),
1.51 and 1.49 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.37 and 1.26 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-237 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.65 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.40 (d, J=8.4Hz, 2H), 6.74 (d, J=7.2Hz, 1H), 5.10 (qui, J=7.2Hz, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.84 (s, 2H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.08 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.52 (d, J=7.2Hz, 3H), 1.39 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-238 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.14 (d, J=8.7Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H),
4.13 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.26 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.20 (d, J=17.1Hz, 1H), 2.52 (q, J=7.8Hz, 2H), 1.51 (d, J=6.9Hz, 3H),
1.24 (t, J=6.9Hz, 3H)。
3-239 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.44 and 7.39 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.33 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55-3.7 (m, 1H),
3.15-3.3 (m, 1H), 2.8-2.9 (m, 1H), 2.6-2.75 (m, 1H),
1.51 and 1.49 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.37 and 1.26 (t, J=6.9Hz, 3H)。
3-240 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.65 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.39 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.76 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.05-5.15 (m, 1H),
4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.85 (s, 2H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.08 (q, J=7.8Hz, 2H), 1.52 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.39 (t, J=6.9Hz, 3H)。
3-241 δ8.15 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.65 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.15 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H),
4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.27 (d, J=16.8Hz, 1H),
3.20 (d, J=16.8Hz, 1H), 2.52 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.52 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.24 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-242 δ8.15 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.65 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.45 and 7.40 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.38 (bs, 1H), 5.05-5.2 (m, 1H),
4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 and 3.60 (d, J=14.4Hz, 1H), 3.27 and 3.20 (dd, J=14.4, 1.5Hz, 1H),
2.8-3.0 and 2.6-2.8 (m, 2H), 1.51 and 1.49 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.37 and 1.26 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-243 δ8.15 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.40 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.92 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.0-5.15 (m, 1H),
4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.87 (s, 2H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.10 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.51 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.39 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-244 δ7.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.63 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.44 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.40 (t, J=5.8Hz, 1H), 5.1-5.2 (m, 1H), 4.07 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.66 and 3.61 (d, J=14.4Hz, 1H),
3.30 and 3.21 (d, J=14.4Hz, 1H), 2.5-3.0 (m, 2H),
1.51 and 1.49 (d, J=6.6Hz, 3H), 1.37 and 1.26 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-245 δ7.76 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.1Hz, 2H),
6.76 (d, J=7.2Hz, 1H), 5.1-5.25 (m, 1H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.85 (s, 2H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.08 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.52 (d, J=7.2Hz, 3H), 1.39 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-246 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.6-7.7 (m, 3H), 7.3-7.45 (m, 2H),
5.85 and 5.32 (q, J=7.2Hz, 1H), 4.0-4.2 (m, 3H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.3-3.5 (m, 4H),
1.70 and 1.60 (d, J=7.2Hz, 3H), 1.4-1.5 (m, 3H), 1.0-1.15 (m, 3H)。
3-247 δ7.82 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.42 and 7.36 (d, J=8.1Hz, 2H), 5.97 and 5.31 (q, J=7.2Hz, 1H),
4.0-4.25 (m, 2H), 3.35-3.8 (m, 4H), 2.6-2.8 (m, 2H),
2.24 and 2.11 (bs, 1H), 1.79 and 1.62 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.32 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-248 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.6-7.75 (m, 3H), 7.35-7.5 (m, 2H),
5.99 and 5.33 (q, J=7.2Hz, 1H), 3.55-4.4 (m, 6H), 2.85-3.1 (m, 2H),
2.25-2.35 and 2.1-2.2 (m, 1H), 1.79 and 1.63 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.42 and 1.39 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-249 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 3H),
7.45 and 7.37 (d, J=8.1Hz, 2H), 5.96 and 5.41 (q, J=7.2Hz, 1H),
4.05-4.45 (m, 4H), 3.55-3.8 (m, 2H), 3.2-3.45 (m, 2H),
2.31 and 2.17 (s, 1H), 1.81 and 1.64 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.48 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-256 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.70 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.5-7.65 (m, 1H),
7.2-7.45 (m, 1H), 4.76 and 4.72 (s, 2H),
4.06 and 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.13 and 3.94 (s, 2H),
3.68 and 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55 and 3.46 (q, J=7.2Hz, 2H),
3.34 and 3.31 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.45 and 1.44 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.26 and 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-257 δ7.95 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.75 and 7.72 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.60 and 7.55 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H),
7.36 and 7.34 (d, J=8.4Hz, 1H), 4.91 and 4.83 (s, 2H), 4.26 (bs, 2H),
4.25 and 4.01 (s, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 and 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.35 and 3.27 (q, J=7.5Hz, 2H),
2.39 and 2.26 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.46 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-258 δ7.95 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.79 (s, 1H),
7.58 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.4-7.5 (m, 1H), 7.46 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.56 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.27 (s, 2H), 2.53 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.23 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-264 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.68 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 2H),
6.99 (dd, J=15.0, 6.9Hz, 1H), 5.89 (bs, 1H),
5.83 (dd, J=15.0, 1.5Hz, 1H), 4.60 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.64 (d, J=17.4Hz, 1H),
1.86 (dd, J=6.9, 1.5Hz, 3H)。
3-265 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.66 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 2H),
5.82 (t, J=6.0Hz, 1H), 5.59 (t, J=1.5Hz, 1H), 4.56 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.16 (d, J=1.5Hz, 3H),
1.85 (d, J=1.5Hz, 3H)。
3-266 δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.69 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.45-7.55 (m, 2H),
6.47 (qd, J=6.9, 1.5Hz, 1H), 6.21 (t, J=6.0Hz, 1H),
4.59 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H),
1.86 (dd, J=1.5, 1.2Hz, 3H), 1.76 (dd, J=6.9, 1.2Hz, 3H)。
3-268 δ8.45-8.5 (m, 1H), 8.1-8.2 (m, 2H), 7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H),
7.65-7.75 (m, 3H), 7.48 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.3-7.4 (m, 1H),
6.80 (d, J=7.2Hz, 1H), 5.25-5.4 (m, 1H), 4.15 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.63 (d, J=7.2Hz, 3H)。
3-269 δ8.47 (dd, J=4.5, 1.8Hz, 1H), 8.12 (dd, J=7.5, 1.8Hz, 1H), 7.98 (s, 1H),
7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.68 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.48 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.36 (dd, J=7.5, 4.5Hz, 1H),
6.83 (d, J=7.5Hz, 1H), 5.3-5.4 (m, 1H), 4.14 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 1.63 and 1.61 (d, J=6.9Hz, 3H)。
3-272 δ8.47 (dd, J=4.8, 2.1Hz, 1H), 8.15 (dd, J=7.8, 2.1Hz, 1H),
7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.73 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.60 (d, J=8.1Hz, 1H),
7.54 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.36 (dd, J=7.8, 4.8Hz, 1H),
7.09 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.77 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-273 δ8.45 (bs, 1H), 8.05-8.15 (m, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.89 (d, J=1.8Hz, 1H),
7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.5-7.65 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 1H),
7.19 (bs, 1H), 4.72 (d, J=5.7Hz, 2H), 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-274 δ8.45-8.5 (m, 1H), 8.1-8.25 (m, 2H), 8.02 (s, 1H),
7.90 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.55-7.6 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 1H),
7.13 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-275 δ8.45-8.5 (m, 1H), 8.1-8.2 (m, 1H), 7.89 (s, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H),
7.55-7.65 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 1H), 7.16 (bs, 1H),
4.75 (dd, J=6.0, 1.8Hz, 2H), 4.06 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-276 δ8.45-8.55 (m, 1H), 8.15-8.25 (m, 3H), 7.82 (s, 1H), 7.77 (s, 1H),
7.55-7.75 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 1H), 7.17 (bs, 1H),
4.71 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-277 δ8.45-8.5 (m, 1H), 8.15-8.25 (m, 2H), 7.96 (s, 1H), 7.84 (s, 1H),
7.80 (s, 1H), 7.5-7.7 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 1H), 7.14 (bs, 1H),
4.71 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-278 δ8.45-8.55 (m, 1H), 8.1-8.25 (m, 3H), 8.03 (s, 1H), 7.82 (s, 1H),
7.55-7.7 (m, 2H), 7.3-7.4 (m, 1H), 7.14 (bs, 1H),
4.72 (d, J=5.7Hz, 2H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.77 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-281 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.58 (s, 1H),
7.35-7.55 (m, 2H), 5.30 (bs, 1H), 4.84 (bs, 1H), 4.39 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.74 (d, J=4.5Hz, 3H)。
3-282 δ7.82 (s, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.6Hz, 2H),
7.40 (d, J=8.6Hz, 2H), 4.8-4.95 (m, 1H), 4.4-4.55 (m, 1H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.05-4.2 (m, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.17 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.45 (d, J=7.2Hz, 3H), 1.08 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-284 δ8.08 (s, 2H), 7.96 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.1Hz, 2H),
7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 4.8-4.95 (m, 1H), 4.70 (d, J=6.9Hz, 1H),
4.31 (t, J=5.7Hz, 1H), 4.18 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.73 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.1-3.2 (m, 2H), 1.43 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.07 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-285 δ7.97 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.63 (d, J=8.4Hz, 2H),
7.37 (d, J=8.4Hz, 2H), 5.79 (q, J=6.9Hz, 1H), 4.34 (t, J=5.1Hz, 1H),
4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.25-3.4 (m, 2H), 2.55 (s, 3H), 1.50 (d, J=7.2Hz, 3H),
1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-288 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.69 (d, J=1.8Hz, 2H),
7.53 (dd, J=7.8, 1.5Hz, 1H), 7.36 (d, J=8.2Hz, 1H), 4.57 (s, 2H),
4.30 (t, J=5.5Hz, 1H), 4.11 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.25-3.35 (m, 4H), 1.17 (t, J=6.8Hz, 3H), 1.12 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-289 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 2H),
7.55 (dd, J=9.9, 1.8Hz, 1H), 7.42 (d, J=7.8Hz, 1H), 4.66 (s, 2H),
4.54 (t, J=5.2Hz, 1H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.08 (s, 2H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.15-3.35 (m, 2H), 2.18 (t, J=2.4Hz, 1H),
1.1-1.2 (m, 3H)。
3-292 δ7.84 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.45-7.6 (m, 2H),
4.81 (bs, 1H), 4.45 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.25 (bs, 1H),
4.04 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.22 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.14 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-293 δ8.11 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.67 (s, 1H),
7.6-7.75 (m, 1H), 7.47 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.79 (bs, 1H),
4.40 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.26 (bs, 1H), 4.09 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.67 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.15-3.3 (m, 2H), 1.14 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-299 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.67 (s, 1H), 7.63 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.39 (d, J=7.8Hz, 2H), 5.20 (d, J=7.2Hz, 1H), 5.10 (qui, J=7.2Hz, 1H),
4.69 (bs, 1H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.4-2.5 (m, 1H), 1.50 (d, J=7.2Hz, 3H), 0.7-0.8 (m, 2H),
0.5-0.6 (m, 2H)。
3-300 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.58 (s, 1H),
7.45-7.55 (m, 2H), 5.61 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.89 (s, 1H),
4.52 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.4-2.55 (m, 1H), 0.7-0.85 (m, 2H), 0.55-0.65 (m, 2H)。
3-304 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.60 (s, 1H),
7.35-7.55 (m, 2H), 5.75-5.9 (m, 1H), 5.28 (t, J=6.0Hz, 1H),
5.1-5.2 (m, 2H), 4.88 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.41 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.75-3.85 (m, 2H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H)。
3-305 δ7.81 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.59 (d, J=7.8Hz, 2H),
7.33 (d, J=7.8Hz, 2H), 5.29 (d, J=6.9Hz, 1H), 5.04 (t, J=6.0Hz, 1H),
4.87 (qui, J=6.9Hz, 1H), 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.85-4.0 (m, 2H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.18 (t, J=2.4Hz, 1H), 1.40 (d, J=6.9Hz, 3H)。
3-307 δ7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.65-7.75 (m, 2H), 7.45-7.6 (m, 2H),
4.82 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.50 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.25-3.45 (m, 4H), 1.85-2.0 (m, 4H)。
3-308 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.4-7.6 (m, 2H),
7.31 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.72 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.45-5.6 (m, 1H),
4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.8-3.05 (m, 2H), 2.55-2.7 (m, 1H), 2.21 (t, J=7.5Hz, 2H),
1.6-1.9 (m, 3H), 0.98 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-309 δ7.96 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.45-7.6 (m, 2H),
7.32 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.72 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.52 (q, J=7.8Hz, 1H),
4.13 and 4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.85-3.1 (m, 2H), 2.55-2.7 (m, 1H), 2.21 (t, J=7.2Hz, 2H),
1.65-1.9 (m, 3H), 0.98 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-310 δ8.08 (s, 2H), 7.95 (s, 1H), 7.45-7.6 (m, 2H), 7.32 (d, J=7.8Hz, 1H),
5.72 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.53 (q, J=7.8Hz, 1H),
4.20 and 4.19 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.74 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.85-3.1 (m, 2H), 2.55-2.7 (m, 1H), 2.21 (t, J=7.2Hz, 2H),
1.65-1.9 (m, 3H), 0.98 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-311 δ7.76 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.4-7.6 (m, 2H), 7.28 (d, J=7.8Hz, 1H),
5.93 (bs, 1H), 5.47 (q, J=8.1Hz, 1H), 4.08 and 4.07 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.70 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.75-3.05 (m, 2H), 2.5-2.65 (m, 1H),
2.21 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.7-1.9 (m, 1H), 1.69 (sxt, J=7.2Hz, 2H),
0.96 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-312 δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.50 (s, 1H),
7.46 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.28 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.63 (bs, 1H),
4.46 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.95 (s, 3H), 2.22 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.6-1.8 (m, 2H),
0.96 (t, J=7.5Hz, 3H)。
3-313 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.53 (s, 1H),
7.48 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.35 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.58 (bs, 1H),
4.52 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.13 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.91 (s, 2H),
3.71 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.06 (s, 3H), 2.38 (s, 3H)。
3-315 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.52 (s, 1H),
7.48 (d, J=7.5Hz, 1H), 7.30 (d, J=7.5Hz, 1H), 7.12 (bs, 1H),
4.50 (d, J=5.7Hz, 2H), 4.13 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.1Hz, 1H),
3.27 (s, 2H), 2.55 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.37 (s, 3H),
1.25 (t, J=7.2Hz, 3H)。
3-316 δ7.82 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.51 (s, 1H),
7.47 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.34 (d, J=8.1Hz, 1H), 6.80 (bs, 1H),
4.50 (d, J=5.7Hz, 2H), 4.13 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.89 (s, 2H),
3.71 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.17 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.36 (s, 3H),
1.42 (t, J=7.2Hz, 3H)。
4-001 δ7.65-7.85 (m, 4H), 7.5-7.65 (m, 3H), 4.99 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.12 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.55 (d, J=7.2Hz, 2H),
2.29 (sep, J=7.2Hz, 1H), 0.94 (d, J=7.2Hz, 6H)。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第１０表及び第１１表に記載の一般式（１８）及び一般式（１９）で表される製造中間体のうち、物性が油状又は樹脂状であった化合物の1H NMRデータを第１３表に示す。
第１３表
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. 1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
5-001 δ7.95 (s, 1H), 7.89 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.78 (s, 1H), 7.75 (s, 1H),
7.45 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.06 (bs, 1H), 5.89 (bs, 1H), 3.55-3.9 (m, 4H),
2.3-2.65 (m, 2H), 2.20 (bs, 1H), 1.55-1.8 (m, 3H),
1.22 (t, J=7.2Hz, 3H)。
5-002 δ7.90 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.79 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 2H), 7.74 (s, 1H),
7.61 (s, 1H), 7.54 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.99 (bs, 1H), 5.71 (s, 1H),
4.57 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.81 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.28 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.18 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-003 δ8.06 (s, 2H), 7.85-7.95 (m, 2H), 7.85 and 7.77 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H),
7.33 and 7.27 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.85 and 5.76 (s, 1H),
4.73 and 4.61 (s, 2H), 3.7-3.85 (m, 2H),
3.46 and 3.36 (q, J=7.5Hz, 2H), 2.48 and 2.21 (q, J=7.5Hz, 2H),
0.85-1.35 (m, 6H)。
5-004 δ8.07 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.03 (s, 1H), 7.83 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H),
7.77 (s, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.53 (d, J=7.8Hz, 1H),
5.90 (t, J=6.3Hz, 1H), 5.69 (s, 1H), 4.54 (d, J=6.3Hz, 2H),
4.14 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.7Hz, 1H), 2.26 (q, J=7.8Hz, 2H),
1.18 (t, J=7.8Hz, 3H)。
5-005 δ8.12 and 8.07 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.94 (s, 1H),
7.88 and 7.81 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.76 (s, 1H),
7.28 and 7.26 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.74 and 5.65 (s, 1H),
4.70 and 4.56 (s, 2H), 3.65-3.9 (m, 2H),
3.46 and 3.36 (q, J=7.2Hz, 2H), 2.49 and 2.21 (q, J=7.2Hz, 2H),
1.1-1.35 (m, 6H)。
5-009 δ8.07 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.83 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H),
7.7-7.8 (m, 2H), 7.54 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.96 (bs, 1H), 5.68 (s, 1H),
4.55 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.80 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.23 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.69 (q, J=7.5Hz, 2H), 0.95 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-010 δ8.16 (s, 2H), 7.89 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.87 (s, 1H),
7.42 (d, J=8.4Hz, 2H), 6.03 (s, 1H), 5.72 (d, J=6.9Hz, 1H),
5.12 (qui, J=6.9Hz, 1H), 3.86 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.76 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.37 (sep, J=6.9Hz, 1H), 1.49 (d, J=6.9Hz, 3H),
1.16 and 1.14 (d, J=6.9Hz, 6H)。
5-013 δ8.07 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.83 (dd, J=8.4, 1.8Hz, 1H),
7.7-7.8 (m, 2H), 7.54 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.96 (bs, 1H), 5.69 (s, 1H),
4.55 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.80 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.12 (d, J=6.9Hz, 2H), 1.2-1.35 (m, 1H), 0.95 (d, J=6.9Hz, 6H)。
5-016 δ8.06 (s, 2H), 7.91 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.88 (s, 1H),
7.80 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.54 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.43 (t, J=6.6Hz, 1H), 4.61 (d, J=6.6Hz, 2H), 3.84 (d, J=17.7Hz, 1H),
3.77 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.24 (s, 2H), 2.12 (s, 3H)。
5-025 δ7.90 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.80 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H),
7.72 (d, J=5.7Hz, 2H), 7.58 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.10 (t, J=6.0Hz, 1H),
5.61 (s, 1H), 4.62 (d, J=6.0Hz, 2H), 3.93 (s, 2H),
3.76 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.65 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.18 (q, J=7.5Hz, 2H),
1.43 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-027 δ8.08 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.84 (dd, J=8.4, 1.8Hz, 1H),
7.7-7.8 (m, 2H), 7.53 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.4-7.5 (m, 1H), 5.68 (s, 1H),
4.59 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.81 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.70 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.28 (s, 2H), 2.55 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.25 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-028 δ8.08 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.86 (dd, J=8.4, 1.5Hz, 1H),
7.7-7.8 (m, 2H), 7.58 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.05 (bs, 1H), 5.66 (s, 1H),
4.61 (d, J=6.3Hz, 2H), 3.92 (s, 2H), 3.80 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.17 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.43 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-030 δ8.06 (s, 2H), 7.91 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.88 (s, 1H),
7.81 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.57 (d, J=7.8Hz, 1H),
7.11 (t, J=6.0Hz, 1H), 5.80 (s, 1H), 4.61 (d, J=6.0Hz, 2H),
4.29 (s, 1H), 3.85 (d, J=17.7Hz, 1H), 3.78 (d, J=17.7Hz, 1H),
2.17 (s, 6H)。
5-031 δ7.7-7.85 (m, 4H), 7.59 (s, 1H), 7.39 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.95 (s, 1H),
5.5-5.7 (m, 2H), 3.86 and 3.83 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.69 and 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.85-3.15 (m, 2H), 2.6-2.75 (m, 1H),
2.23 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.65-1.9 (m, 3H), 0.99 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-032 δ7.95 (s, 1H), 7.7-7.85 (m, 4H), 7.38 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.95 (s, 1H),
5.63 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.56 (q, J=8.4Hz, 1H),
3.85 and 3.84 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H),
2.95-3.1 (m, 2H), 2.6-2.75 (m, 1H), 2.23 (t, J=7.6Hz, 2H),
1.65-1.9 (m, 3H), 0.96 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-033 δ8.06 (s, 2H), 7.86 (s, 1H), 7.75-7.85 (m, 2H), 7.38 (d, J=8.4Hz, 1H),
6.04 (s, 1H), 5.63 (d, J=8.4Hz, 1H), 5.57 (q, J=8.4Hz, 1H),
3.89 and 3.88 (d, J=17.1Hz, 1H), 3.75 (d, J=17.1Hz, 1H),
2.85-3.1 (m, 2H), 2.6-2.75 (m, 1H), 2.21 (t, J=7.6Hz, 2H),
1.65-1.9 (m, 3H), 0.97 (t, J=7.5Hz, 3H)。
5-034 δ7.65-7.85 (m, 4H), 7.3-7.4 (m, 1H), 5.92 (s, 1H),
5.81 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.53 (q, J=8.1Hz, 1H), 3.80 (d, J=17.4Hz, 1H),
3.64 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.8-3.1 (m, 2H), 2.55-2.8 (m, 1H),
2.20 (t, J=7.2Hz, 2H), 1.6-1.9 (m, 3H), 0.98 (t, J=7.2Hz, 3H)。
6-001 δ7.78 (d, J=8.1Hz, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.4-7.5 (m, 2H),
7.38 (d, J=8.1Hz, 2H), 6.03 and 5.24 (bs, 1H), 3.83 (d, J=18.6Hz, 1H),
3.55 and 3.54 (dd, J=18.6, 2.1Hz, 1H), 2.35-2.7 (m, 2H), 2.20 (bs, 1H),
1.5-1.8 (m, 3H), 1.22 (t, J=7.2Hz, 3H)。
6-003 δ7.6-7.9 (m, 5H), 7.50 and 7.49 (s, 1H), 7.27 and 7.23 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.58 and 4.70 (s, 2H), 3.43 and 3.32 (q, J=7.2Hz, 2H),
2.46 and 2.18 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.05-1.3 (m, 6H)。
6-005 δ8.00 and 7.96 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.74 (s, 1H),
7.75 and 7.68 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.44 (s, 1H),
7.40 and 7.39 (s, 1H), 7.23 and 7.19 (d, J=8.1Hz, 1H),
4.68 and 4.52 (s, 2H), 3.44 and 3.32 (q, J=7.2Hz, 2H),
2.47 and 2.18 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.05-1.35 (m, 6H)。
6-012 δ8.23 and 8.03 (s, 1H), 7.65-7.9 (m, 2H), 7.60 (s, 1H),
7.3-7.45 (m, 3H), 4.94 and 4.88 (s, 2H), 4.39 and 4.35 (s, 2H),
1.4-1.55 (m, 1H), 1.05-1.15 (m, 2H), 0.75-1.1 (m, 2H)。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
参考例８
(Ｓ)−Ｎ−[２−ブロモ−４−[５−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミドの不斉合成。
参考例１の工程２で合成したＮ−[２−ブロモ−４−[３−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]メチル−２−(メチルスルホニル)アセトアミド２００mg及び(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド９.０mgの１,２−ジクロロエタン６ml溶液に、−２０℃にて攪拌下、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０.０７３ml、５０％ヒドロキシルアミン水溶液０.０４ml及び水０.０９mlの混合物を滴下し、滴下終了後、同温度にて２時間攪拌した。次いでキラル相関移動触媒２０.０mgを追加し、０℃まで自然昇温させながら、さらに１時間攪拌を継続した。反応完結後、反応混合物に濃塩酸２００mgの０.７ml溶液を添加して１,２−ジクロロエタンにて抽出（５mlx３）、有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：１）にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１７０mgを無色樹脂状物質として得た。
６６.０％ｅ.ｅ.
(Daicel Chiral Pak AD-H, 4.6x250mm, 5μm, Hexane-EtOH=4:1, 1ml/min., 40℃)
[α]D 23.1＋２２.８４°(EtOH, c=0.994)
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.88 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.74 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.60 (dd, J=7.8, 1.8Hz, 1H), 7.48 (d, J=7.8Hz, 1H), 6.85-6.95 (m, 1H), 4.58 (d, J=6.3Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.91 (s, 2H), 3.68 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.05 (s, 3H)。
参考例９
(Ｓ)−１−[４−(Ｓ)−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]−Ｎ−(プロピオニル)−Ｎ−(２−プロピニル)エチルアミンの不斉合成。
参考例２の工程１〜工程２と同様にして合成した(Ｓ)−１−[４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]−Ｎ−(プロピオニル)−Ｎ−(２−プロピニル)エチルアミン１４３mg及び(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド３５mgの１,２−ジクロロエタン３.４ml溶液に、−２５℃にて攪拌下、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０.０６ml、５０％ヒドロキシルアミン水溶液３４mg及び水０.０７mlの混合物を滴下し、滴下終了後、同温度にて８時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液１mlを添加して１,２−ジクロロエタンにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：４〜１：１のグラジエント）にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物１０５mgを無色樹脂状物質として得た。
４９.０％ｄ.ｅ.
(Daicel Chiral Pak AD-H, 4.6x250mm, 5μm, Hexane-EtOH=4:1, 1ml/min., 40℃)
[α]D 26.3−３５.５９°(EtOH, c=0.753)
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.97 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.64 (d, J=7.8Hz, 2H), 7.37 (d, J=7.8Hz, 2H), 6.05 and 5.20 (bs, 1H), 4.14 and 4.13 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.83 (d, J=18.9Hz, 1H), 3.71 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.59 (d, J=18.9Hz, 1H), 2.35-2.65 (m, 2H), 2.20 (bs, 1H), 1.61 and 1.58 (d, J=7.5Hz, 3H), 1.22 (t, J=7.2Hz, 3H)。
参考例１０
(Ｓ)−４−[５−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミンの不斉合成。
参考例３の工程２で合成した４−[３−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−Ｎ−ブチリル−２−クロロベンジルアミン３００mg及び(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド５９mgの１,２−ジクロロエタン６ml溶液に、−２０℃にて攪拌下、水酸化ナトリウム４８mg及びヒドロキシルアミン３６mgの水溶液０.３６mlを滴下し、滴下終了後、同温度にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液１.５mlを添加して酢酸エチルにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチルにて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物２６０mgを黄色結晶として得た。
３８.５％ｅ.ｅ.
(Daicel Chiral Pak AD-H, 4.6x250mm, 5μm, Hexane-EtOH=4:1, 1ml/min., 40℃)
[α]D 24.9＋２０.００°(EtOH, c=1.000)
融点９０.０〜９３.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.95 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.69 (d, J=1.8Hz, 1H), 7.51 (dd, J=8.1, 1.8Hz, 1H), 7.46 (d, J=8.1Hz, 1H), 5.92 (t, J=6.0Hz, 1H), 4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.10 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.69 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.20 (t, J=7.7Hz, 2H), 1.6-1.75 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4Hz, 3H)。
参考例１１
(Ｓ)−１−[４−(Ｓ)−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]フェニル]−Ｎ−(イソブチリル)エチルアミンの不斉合成。
参考例２の工程１〜工程２と同様にして合成した(Ｓ)−１−[４−[３−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]フェニル]−Ｎ−(イソブチリル)エチルアミン２００mg及び(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド１０.５mgの１,２−ジクロロエタン６ml溶液に、−２５℃にて攪拌下、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０.０９ml及び５０％ヒドロキシルアミン水溶液５０.３mgの混合物を滴下し、滴下終了後、同温度にて６時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に３Ｎ塩酸水溶液３mlを添加して酢酸エチルにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：５〜１：１のグラジエント）にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物１９８mgを白色結晶として得た。
１３.０％ｄ.ｅ.
(Daicel Chiral Pak AD-H, 4.6x250mm, 5μm, Hexane-EtOH=4:1, 1ml/min., 40℃)
[α]D 24.0−６８.９９°(EtOH, c=1.980)
融点１１４.０〜１１６.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.95 (s, 1H), 7.64 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.37 (d, J=8.4Hz, 2H), 5.62 (d, J=6.9Hz, 1H), 5.11 (qui, J=6.9Hz, 1H), 4.18 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.35 (sep, J=6.9Hz, 1H), 1.48 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.17 and 1.14 (d, J=6.9Hz, 6H)。
参考例１２
(Ｓ)−Ｎ−[４−[５−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミドの不斉合成。
参考例６の工程２にて合成したＮ−[４−[３−[３,５−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]−２−クロロフェニル]メチル−Ｎ−エチル−２−(エチルスルホニル)アセトアミド２１２mg及び(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド４５mgの１,２−ジクロロエタン５ml溶液に、−２５℃にて攪拌下、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０.０７ml、５０％ヒドロキシルアミン水溶液４４mg及び水０.１mlの混合物を滴下し、滴下終了後、同温度にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液１.０mlを添加して１,２−ジクロロエタンにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：４〜１：１のグラジエント）にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物１８７mgを無色樹脂状物質として得た。
８.５％ｅ.ｅ.
(Daicel Chiral Pak AD-H, 4.6x250mm, 5μm, Hexane-EtOH=4:1, 1ml/min., 40℃)
[α]D 24.8＋２.９０°(EtOH, c=1.310)
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.07 (s, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.77 and 7.74 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.61 and 7.55 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 7.39 and 7.26 (d, J=8.1Hz, 1H), 4.77 and 4.73 (s, 2H), 4.18 and 4.17 (d, J=17.4Hz, 1H), 4.13 and 3.93 (s, 2H), 3.74 and 3.72 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.55 and 3.46 (q, J=7.5Hz, 2H), 3.34 and 3.31 (q, J=7.5Hz, 2H), 1.46 and 1.45 (t, J=7.5Hz, 3H), 1.27 and 1.17 (t, J=7.5Hz, 3H)。
参考例１３
(Ｓ)−Ｎ−ブチリル−２−クロロ−４−[５−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−５−トリフルオロメチル−４,５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル]ベンジルアミンの不斉合成。
参考例７の工程２で合成したＮ−ブチリル−２−クロロ−４−[３−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−４,４,４−トリフルオロ−２−ブテノイル]ベンジルアミン２００mg及び(１Ｓ,４Ｓ,５Ｒ)−１−(アントラセン−９−イルメチル)−２−[ヒドロキシ(６−メトキシキノリン−４−イル)メチル]−５−エテニル−１−アゾニアビシクロ[２.２.２]オクタン＝クロリド９.４mgの１,２−ジクロロエタン６ml溶液に、−２５℃にて攪拌下、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０.０８ml及び５０％ヒドロキシルアミン水溶液４５.１mgの混合物を滴下し、滴下終了後、同温度にて８.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物に３Ｎ塩酸水溶液３mlを添加して酢酸エチルにて抽出（５mlx２）した。有機層を併せ水５mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物を酢酸エチル−ヘキサン（１：５〜１：１のグラジエント）にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィー(山善株式会社中圧分取装置；YFLC-Wprep)にて精製し、目的物２０９mgを白色結晶として得た。
６２.５％ｅ.ｅ.
(Daicel Chiral Pak AD-H, 4.6x250mm, 5μm, Hexane-EtOH=4:1, 1ml/min., 40℃)
[α]D 24.0＋３３.４４°(EtOH, c=2.000)
融点１１４.０〜１１５.０℃
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ7.75 (d, J=6.0Hz, 2H), 7.67 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.4-7.55 (m, 2H), 6.07 (bs, 1H), 4.53 (d, J=6.0Hz, 2H), 4.05 (d, J=17.4Hz, 1H), 3.66 (d, J=17.4Hz, 1H), 2.20 (t, J=7.5Hz, 2H), 1.67 (sxt, J=7.5Hz, 2H), 0.94 (t, J=7.5Hz, 3H)。
参考例１４
１−[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノンの製造。
２,２,２−トリフルオロ−１−[３−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノン１５.０gの濃硫酸３０ml溶液にトリクロロイソシアヌル酸（ハイライト９０Ｐ）１４.４gを添加し、９０℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を室温まで放冷、氷５０gに注ぎヘキサンにて抽出（１００mlx２）した。有機層を併せ飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、常圧下にて溶媒を留去した後、減圧蒸留（８３−８８℃、８０ｍｍＨｇ）し、目的物１２.６gを淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.21 (s, 1H), 8.19 (s, 1H), 7.96 (s, 1H)。
参考例１５
１−[３−ブロモ−５−(トリフルオロメチル)フェニル]−２,２,２−トリフルオロエタノンの製造。
２,２,２−トリフルオロ−１−[３−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノン５.００gの酢酸１ml及び濃硫酸６ml溶液に１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン３.５４gを添加し、３５℃にて３.５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を氷水６０mlに注ぎクロロホルムにて抽出（３０mlx２）、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄（５０mlx１）後、飽和食塩水次いで無水硫酸マグネシウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサン２０mlに溶解し不溶物を濾別、減圧下にて溶媒を留去し、目的物６.５０gを黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.36 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.11 (s, 1H)。
参考例１６
１−(３,５−ジブロモ−４−フルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノンの製造。
１−(４−フルオロフェニル)−２,２,２−トリフルオロエタノン１.００gの酢酸０.２ml及び濃硫酸１.０ml溶液に、氷冷攪拌下、１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン１.７９gを添加し、４５℃にて３時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を氷水５mlに注ぎ、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ７とした後、酢酸エチルにて抽出（３mlx２）、有機層を水洗後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物０.９９gを無色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.23 (dd, J=6.0, 0.9Hz, 2H)。
参考例１７
２,２,２−トリフルオロ−１−[３−ヨード−５−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノンの製造。
２,２,２−トリフルオロ−１−[３−(トリフルオロメチル)フェニル]エタノン２.４２gに３０％発煙硫酸６ml及びヨウ素１.９０gを添加し、５０℃にて５時間攪拌した。反応完結後、反応混合物を氷１０gに注ぎ、ジエチルエーテルにて抽出（２０mlx１）、有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液１０mlにて洗浄後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、目的物２.５６gを淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ8.53 (s, 1H), 8.28 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)。
本発明に係るＮ−[１−(４−アセチルフェニル)アルキル]カルボキサミド化合物は、優れた有害生物防除活性、特に殺虫・殺ダニ活性を示し、且つ、哺乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対する悪影響の少ない、置換イソキサゾリン化合物の新規な製造中間体として、極めて有用な化合物である。

Claims (8)

  1. 一般式（１）：
    Figure 2011178724
     ［式中、A1、A2、A3及びA4は、各々独立してC-Y又は窒素原子を表し、
    Wは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
    Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C3アルキニル、C1〜C3ハロアルコキシ、C1〜C3ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
    R1は、C1〜C6アルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、E-1〜E-3、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、(Z)mによって置換されたフェニル、D-6、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6ハロアルキルチオ又は-N(R11)R10を表し、
    R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、R6aによって置換された(C1〜C2)アルキル、C3〜C6アルケニル又はC3〜C6アルキニルを表し、
    R3は、水素原子、メチル、トリフルオロメチル、エチニル、シアノ又は-C(S)NH2を表し、さらに、A1又はA4がC-Yを表す場合には、R3はYと一緒になって-CH2CH2-又は-CH2CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、
    D-6は、下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
    Figure 2011178724
     Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はC1〜C4アルキルチオを表し、m及びnが２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    E-1〜E-3は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
    Figure 2011178724
     R6は、ハロゲン原子、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、-S(O)pR16、-S(O)q(R16)=NR17又は-C(O)N(R21)R20を表し、
    R6aは、シアノ、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、C1〜C4アルコキシカルボニル、-C(O)N(R21)R20又は-C(S)NH2を表し、
    R10は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル又はC3〜C4アルキニルを表し、
    R11は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
    R14は、シアノ(C1〜C2)アルキル、-C(O)R24又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
    R15は、水素原子又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
    R16は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はシアノ(C1〜C2)アルキルを表し、
    R17は、水素原子又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、
    R20は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
    R21は、水素原子、メチル又はエチルを表し、
    R24は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C4シクロアルキルを表し、
    mは、１〜５の整数を表し、
    nは、０〜４の整数を表し、
    pは、０〜２の整数を表し、
    qは、０又は１の整数を表す。］
    で表される化合物と一般式（２）：
    Figure 2011178724
     ［式中、X1は、ハロゲン原子、-SF5、C1〜C3ハロアルキル、C1〜C3ハロアルコキシ又はC1〜C3ハロアルキルチオを表し、
    X2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、C1〜C3ハロアルキル、C1〜C3ハロアルコキシ又はC1〜C3ハロアルキルチオを表し、
    X3は、水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルコキシを表し、
    Rは、水素原子、ハロゲン原子、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表す。］
    で表される化合物とを用いる一般式（３）：
    Figure 2011178724
     ［式中、A1、A2、A3、A4、W、X1、X2、X3、R、R1、R2及びR3は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物と同じ意味を表す。］
    で表される置換イソキサゾリン化合物の製造方法。
  2. A1は、C-Yを表し、
    A2及びA3は、C-Hを表し、
    A4は、C-H又は窒素原子を表し、
    X1は、ハロゲン原子又はトリフルオロメチルを表し、
    X2は、水素原子、ハロゲン原子又はトリフルオロメチルを表し、
    X3は、水素原子又はハロゲン原子を表し、
    Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、エチニル又は-C(S)NH2を表し、
    Rは、ハロゲン原子を表し、
    R1は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C2)アルキル、シクロプロピル、E-1、E-2、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル又は-N(R11)R10を表し、
    R2は、水素原子、メチル、エチル、シクロプロピルメチル、シアノメチル、チオカルバモイルメチル、アリル又はプロパルギルを表し、
    R3は、水素原子、メチル、シアノ又は-C(S)NH2を表すか、或いは、R3はYと一緒になって-CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環を形成してもよく、
    R6は、フッ素原子、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、-S(O)pR16又は-S(O)q(R16)=NHを表し、
    R10は、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、シクロプロピル、アリル又はプロパルギルを表し、
    R11は、水素原子を表し、
    R16は、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルキルを表す請求項１記載の製造方法。
  3. A4は、C-Hを表し、
    X1は、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチルを表し、
    X2は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメチルを表し、
    X3は、水素原子又はフッ素原子を表し、
    Yは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
    Rは、フッ素原子を表し、
    R1は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換されたメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
    R2は、水素原子、メチル、エチル、シアノメチル又はプロパルギルを表し、
    R3は、水素原子又はメチルを表し、
    R6は、シクロプロピル又は-S(O)pR16を表し、
    R16は、メチル又はエチルを表す請求項２記載の製造方法。
  4. 一般式（１）：
    Figure 2011178724
     ［式中、A1、A2、A3及びA4は、各々独立してC-Y又は窒素原子を表し、
    Wは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
    Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C3アルキニル、C1〜C3ハロアルコキシ、C1〜C3ハロアルキルチオ又は-C(S)NH2を表し、
    R1は、C2〜C6アルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C4)アルキル、C3〜C6シクロアルキル、E-1〜E-3、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、D-6、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6ハロアルキルチオ又は-N(R11)R10を表し、
    R2は、水素原子、C1〜C6アルキル、R6aによって置換された(C1〜C2)アルキル、C3〜C6アルケニル又はC3〜C6アルキニルを表し、
    R3は、水素原子、メチル、トリフルオロメチル、エチニル、シアノ又は-C(S)NH2を表し、さらに、A1又はA4がC-Yを表す場合には、R3はYと一緒になって-CH2CH2-又は-CH2CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、
    D-6は、下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、
    Figure 2011178724
     Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はC1〜C4アルキルチオを表し、nが２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
    E-1〜E-3は、それぞれ下記の構造式で表される飽和複素環を表し、
    Figure 2011178724
     R6は、ハロゲン原子、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、-S(O)pR16、-S(O)q(R16)=NR17又は-C(O)N(R21)R20を表し、
    R6aは、シアノ、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、-N(R15)R14、C1〜C4アルコキシカルボニル、-C(O)N(R21)R20又は-C(S)NH2を表し、
    R10は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C4シクロアルキル、C3〜C4アルケニル又はC3〜C4アルキニルを表し、
    R11は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
    R14は、シアノ(C1〜C2)アルキル、-C(O)R24又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
    R15は、水素原子又はC1〜C4アルコキシカルボニルを表し、
    R16は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はシアノ(C1〜C2)アルキルを表し、
    R17は、水素原子又はC1〜C4ハロアルキルカルボニルを表し、
    R20は、水素原子又はC1〜C4アルキルを表し、
    R21は、水素原子、メチル又はエチルを表し、
    R24は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル又はC3〜C4シクロアルキルを表し、
    nは、０〜４の整数を表し、
    pは、０〜２の整数を表し、
    qは、０又は１の整数を表す。］
    で表される化合物。
  5. A1は、C-Yを表し、
    A2及びA3は、C-Hを表し、
    A4は、C-H又は窒素原子を表し、
    Yは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、エチニル又は-C(S)NH2を表し、
    R1は、C2〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換された(C1〜C2)アルキル、シクロプロピル、E-1、E-2、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル又は-N(R11)R10を表し、
    R2は、水素原子、メチル、エチル、シクロプロピルメチル、シアノメチル、チオカルバモイルメチル、アリル又はプロパルギルを表し、
    R3は、水素原子、メチル、シアノ又は-C(S)NH2を表すか、或いは、R3はYと一緒になって-CH2CH2-を形成することにより、それぞれが結合する炭素原子と共に５員環を形成してもよく、
    R6は、フッ素原子、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、-S(O)pR16又は-S(O)q(R16)=NHを表し、
    R10は、C1〜C3アルキル、C1〜C3ハロアルキル、シクロプロピル、アリル又はプロパルギルを表し、
    R11は、水素原子を表し、
    R16は、メチル、エチル又はC1〜C2ハロアルキルを表す請求項４記載の化合物。
  6. A4は、C-Hを表し、
    Yは、水素原子、ハロゲン原子又はメチルを表し、
    R1は、C2〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、R6によって任意に置換されたメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
    R2は、水素原子、メチル、エチル、シアノメチル又はプロパルギルを表し、
    R3は、水素原子又はメチルを表し、
    R6は、シクロプロピル又は-S(O)pR16を表し、
    R16は、メチル又はエチルを表す請求項５記載の化合物。
  7. Yは、ハロゲン原子又はメチルを表し、
    R1は、C2〜C4アルキル、C2〜C4ハロアルキル、シクロプロピルメチル、メチルスルフィニルメチル、メチルスルフェニルメチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルフィニルメチル、エチルスルフェニルメチル、エチルスルホニルメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
    R2は、水素原子を表し、
    R3は、水素原子を表す請求項６記載の化合物。
  8. Yは、水素原子を表し、
    R1は、C2〜C4アルキル、C2〜C4ハロアルキル、シクロプロピルメチル、メチルスルフィニルメチル、メチルスルフェニルメチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルフィニルメチル、エチルスルフェニルメチル、エチルスルホニルメチル、シクロプロピル又はE-1を表し、
    R2は、水素原子を表し、
    R3は、メチルを表す請求項６記載の化合物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2014019957A2 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
CN105712893A (zh) * 2014-12-02 2016-06-29 重庆安格龙翔医药科技有限公司 一种3-氯-4-甲氧基苄胺的合成方法
CN105712891A (zh) * 2014-12-02 2016-06-29 重庆安格龙翔医药科技有限公司 制备高纯度3-氯-4-甲氧基苄胺的方法
WO2018202487A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted 5-(haloalkyl)-5-hydroxy-isoxazoles for combating phytopathogenic fungi

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014019609A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
WO2014019957A2 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
WO2014019957A3 (en) * 2012-08-03 2014-04-17 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
CN105712893A (zh) * 2014-12-02 2016-06-29 重庆安格龙翔医药科技有限公司 一种3-氯-4-甲氧基苄胺的合成方法
CN105712891A (zh) * 2014-12-02 2016-06-29 重庆安格龙翔医药科技有限公司 制备高纯度3-氯-4-甲氧基苄胺的方法
WO2018202487A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted 5-(haloalkyl)-5-hydroxy-isoxazoles for combating phytopathogenic fungi

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