JP2011144320A - Vibration-proof rubber composition and vibration-proof rubber - Google Patents

Vibration-proof rubber composition and vibration-proof rubber Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a vibration-proof rubber, which is excellent in vibration-proof performance (low dynamic-to-static modulus ratio), is excellent in heat resistance and durability, and can be used suitably in a high temperature environment such as engine rooms of cars. <P>SOLUTION: The vibration-proof rubber composition is prepared as follows: in 100 pts.mass of a dienic rubber, 3 to 4 pts.mass of (A) a peroxide, 2 to 4 pts.mass of (B) a zinc (meth)acrylate, and 0.3 to 0.5 pt.mass of (C) a bismaleimide compound are blended. The total amount of the components (A), (B) and (C) is in the range of 5.5 to 7.3 pts.mass. As fillers, carbon black having an iodine absorption amount of 10 to 70 g/kg and a DBP oil absorption of 25 to 180 ml/100 g and/or silica having a nitrogen absorption specific surface area (BET method) of 70 to 230 m<SP>2</SP>/g are blended. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の高温環境下で使用される防振ゴムに好適に使用できるゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition that can be suitably used for vibration-proof rubbers used in high-temperature environments such as automobile torsional dampers, engine mounts, and muffler hangers.

従来、自動車等の各種車両では、搭乗者の快適性を向上させるために、振動や騒音の発生源となる部位に様々な防振材を配置し、室内への振動や騒音の侵入を低減する試みがなされてきた。例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、室内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。   Conventionally, in various vehicles such as automobiles, in order to improve the comfort of passengers, various anti-vibration materials have been arranged at sites that are sources of vibration and noise to reduce the intrusion of vibration and noise into the room. Attempts have been made. For example, for engines that are the main sources of vibration and noise, vibrations during engine operation are absorbed by using anti-vibration rubber for components such as torsional dampers and engine mounts. Intrusion and noise spread to the surrounding environment.

このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、且つ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性、耐久性及び耐ヘタリ性などが高いことが求められる。特に、近年では、エンジンの高出力化や、室内空間拡大などによるエンジンルームの省スペース化に伴い、エンジンルーム内の温度は上昇する傾向にあり、より過酷な環境で使用されることが多くなっていることから、自動車用防振ゴムの耐熱性などに対する要求もより厳しいものとなっている。   As a basic characteristic of such an anti-vibration rubber, a strength characteristic that supports a heavy object such as an engine and an anti-vibration performance that absorbs and suppresses the vibration are required. Furthermore, when used in a high-temperature environment such as an engine room, it has excellent strength characteristics, low dynamic magnification and excellent anti-vibration performance, as well as high heat resistance, durability, and resistance to settling. Is required. In particular, in recent years, the engine room temperature tends to rise as the engine output is increased and the space in the engine room is reduced due to the expansion of the indoor space, etc., and it is often used in more severe environments. Therefore, the requirements for heat resistance and the like of the vibration-proof rubber for automobiles are becoming more severe.

一般にゴムの耐熱性、耐ヘタリ性を向上させるためには、硫黄の配合量を減らすことが有効であるが、硫黄の配合量を減らすと耐久性が悪くなってしまう。これらを解決する技術としては、特開2008−7546号公報(特許文献1)には、ゴム組成物に低配合の硫黄とアクリル酸亜鉛(ZAA)を配合することが提案されている。また、アクリル酸亜鉛(ZAA)やメタアクリル酸亜鉛(ZMA)を添加することについては、特開昭63−241045号公報(特許文献2)及び特開平2−28230号公報(特許文献3)などにも開示されている。しかしながら、これらの技術は、動倍率が低く、耐熱性、耐久性及び耐ヘタリ性の全ての面において満足し得るものではなく、未だゴム配合において改良の余地があった。   In general, in order to improve the heat resistance and sag resistance of rubber, it is effective to reduce the amount of sulfur, but if the amount of sulfur is reduced, the durability will deteriorate. As a technique for solving these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-7546 (Patent Document 1) proposes blending a rubber composition with low-mixed sulfur and zinc acrylate (ZAA). In addition, regarding the addition of zinc acrylate (ZAA) and zinc methacrylate (ZMA), JP-A-62-241045 (Patent Document 2) and JP-A-2-28230 (Patent Document 3), etc. Is also disclosed. However, these techniques have low dynamic magnification and are not satisfactory in all aspects of heat resistance, durability, and sag resistance, and there is still room for improvement in rubber compounding.

また、特開平3−258840号公報(特許文献4)及びこれに対応する特許第2897836号(特許文献5)においてゴム組成物にビスマレイミド化合物を添加することが提案されており、耐熱性は向上するものの、動倍率が悪化してしまう問題がある。   In addition, JP-A-3-258840 (Patent Document 4) and corresponding Patent No. 2897836 (Patent Document 5) propose adding a bismaleimide compound to a rubber composition, thereby improving heat resistance. However, there is a problem that the dynamic magnification deteriorates.

更に、特開2001−64460号公報(特許文献6)には、耐熱性の改良を目的として、天然ゴム(NR)よりも耐久性の高いエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)を用い、パーオキサイドで加硫することによって、耐熱性をより一層向上させることが記載されている。しかしながら、このようなゴム組成では、防振ゴムに求められる基本物性が低下し、耐久性も更に悪化してしまうという問題があった。   Furthermore, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-64460 (Patent Document 6) uses ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) having higher durability than natural rubber (NR) for the purpose of improving heat resistance. It is described that the heat resistance is further improved by vulcanization. However, such a rubber composition has a problem that the basic physical properties required of the vibration-proof rubber are lowered and the durability is further deteriorated.

そのほか、硫黄による架橋に代えて、EPDM又はEPDMとジエン系ゴムとをブレンドした基材ゴムのゴム組成物をパーオキサイド架橋させる技術として、特開平6−200096号公報(特許文献7)及び特開2001−240703号公報(特許文献8)があるが、耐熱性及び耐久性の両方とも高いものではなかった。   In addition, as a technique for subjecting a rubber composition of a base rubber obtained by blending EPDM or EPDM and a diene rubber in place of crosslinking with sulfur to peroxide crosslinking, JP-A-6-200096 (Patent Document 7) and JP Although there is 2001-240703 gazette (patent document 8), both heat resistance and durability were not high.

特開2008−7546号公報JP 2008-7546 A 特開昭63−241045号公報JP-A-63-241045 特開平2−28230号公報JP-A-2-28230 特開平3−258840号公報JP-A-3-258840 特許第2897836号Japanese Patent No. 2897836 特開2001−64460号公報JP 2001-64460 A 特開平6−200096号公報JP-A-6-200096 特開2001−240703号公報JP 2001-240703 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた防振性能(低動倍率)を有するだけではなく、耐熱性及び耐久性にも優れるゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an anti-vibration rubber composition capable of obtaining a rubber cured product that has not only excellent anti-vibration performance (low dynamic magnification) but also excellent heat resistance and durability, and the An object is to provide a vibration-proof rubber obtained by curing a rubber composition.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ジエン系ゴムをパーオキサイド架橋することにより耐熱性を改良すると共に、アクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛を使用することにより、パーオキサイド架橋は防振ゴムの基本物性を悪化させるという一般的傾向を覆して、その基本物性の悪化を抑制し得、更には、ビスマレイミド化合物を用い、且つ所定範囲のヨウ素吸着量及びDBP吸油量を有するカーボンブラック,または所定範囲の窒素吸着比表面積(BET法)を有するシリカを配合することにより、防振性能(低動倍率)を改善し、本発明をなすに至ったものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have improved heat resistance by subjecting a diene rubber to peroxide crosslinking, and by using zinc acrylate or zinc methacrylate, Oxide crosslinking reverses the general tendency to deteriorate the basic physical properties of the vibration-proof rubber, and can suppress the deterioration of the basic physical properties. Further, the bismaleimide compound is used, and the iodine adsorption amount and DBP oil absorption amount within a predetermined range. By blending carbon black having the above or silica having a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) within a predetermined range, the vibration-proof performance (low dynamic magnification) is improved, and the present invention has been achieved.

従って、本発明は下記の防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴムを提供する。
[1]ジエン系ゴム100質量部に対して、(A)過酸化物を3〜4質量部、(B)(メタ)アクリル酸亜鉛を2〜4質量部、(C)ビスマレイミド化合物を0.3〜0.5質量部をそれぞれ配合し、上記(A)(B)(C)成分の合計量が5.5〜7.3質量部の範囲であり、且つ充填剤として、ヨウ素吸着量10〜70g/kg,DBP吸油量25〜180ml/100gを有するカーボンブラック及び/又は窒素吸着比表面積(BET法)が70〜230m2/gを有するシリカを配合することを特徴とする防振ゴム組成物。
[2]上記ジエン系ゴムとして、天然ゴム(NR)を単独で用いる請求項1記載の防振ゴム組成物。
[3]上記ジエン系ゴムとして、天然ゴム(NR)及びブタジエンゴムを併用する請求項1記載の防振ゴム組成物。
[4]上記ジエン系ゴムとして、天然ゴム(NR)及びスチレン・ブタジエンゴム(SBR)を併用する請求項1記載の防振ゴム組成物。
[5]上記[1]〜[4]のいずれか1項記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
Accordingly, the present invention provides the following rubber composition for vibration-proof rubber and vibration-proof rubber.
[1] 3 to 4 parts by mass of (A) peroxide, 2 to 4 parts by mass of (B) zinc (meth) acrylate, and 0 to (C) bismaleimide compound with respect to 100 parts by mass of diene rubber .3 to 0.5 parts by mass, the total amount of the above components (A), (B) and (C) is in the range of 5.5 to 7.3 parts by mass, and as a filler, iodine adsorption amount Anti-vibration rubber comprising 10 to 70 g / kg, carbon black having DBP oil absorption of 25 to 180 ml / 100 g and / or silica having a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of 70 to 230 m 2 / g Composition.
[2] The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein natural rubber (NR) is used alone as the diene rubber.
[3] The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein natural rubber (NR) and butadiene rubber are used in combination as the diene rubber.
[4] The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein natural rubber (NR) and styrene-butadiene rubber (SBR) are used in combination as the diene rubber.
[5] An anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition according to any one of [1] to [4].

本発明の防振ゴム組成物は、防振性能(低動倍率)に優れているとともに、耐熱性及び耐久性に優れるものである。   The anti-vibration rubber composition of the present invention is excellent in anti-vibration performance (low dynamic magnification) and excellent in heat resistance and durability.

本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴムを用い、これをパーオキサイド架橋するものであり、ジエン系ゴムに対して、過酸化物及び(メタ)アクリル酸亜鉛、更にはビスマレイミド化合物を所定量配合するものである。   The anti-vibration rubber composition of the present invention uses a diene rubber as a rubber component and peroxide-crosslinks the diene rubber. Peroxide, zinc (meth) acrylate, and bis A predetermined amount of maleimide compound is blended.

ジエン系ゴムとしては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、具体的には、公知の天然ゴムや、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム、スチレン−イソプレン共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム、及びこれら天然ゴム又は合成ゴムの分子鎖末端が変性されたものなどを用いることができ、これらの中から1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。本発明においては、特に天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)を好適に用いることができる。   As the diene rubber, a known rubber can be used, and is not particularly limited. Specifically, known natural rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene rubber, styrene. -Synthetic rubber such as isoprene copolymer, butyl rubber, halogenated butyl rubber, chloroprene rubber, isobutylene-isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, epoxidized natural rubber, acrylate butadiene rubber, and the molecular chain ends of these natural rubber or synthetic rubber Modified ones can be used, and one of these can be used alone, or two or more can be used in combination. In the present invention, natural rubber, butadiene rubber, and styrene-butadiene rubber (SBR) can be preferably used.

また、本発明の効果を妨げない範囲で上記ジエン系ゴム以外のゴムをゴム成分中に配合することもできる。このゴムとしては、アクリルゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などが挙げられる。   In addition, rubbers other than the diene rubber can be blended in the rubber component as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples of the rubber include acrylic rubber and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

本発明においては、加硫剤として(A)過酸化物を用いる。(A)過酸化物を加硫剤として用いて上記ゴム成分をパーオキサイド架橋することにより、硫黄を用いて架橋した場合と比較して、防振ゴムの耐熱性及び耐久性を高めることができる。(A)過酸化物は、この分野において通常使用されるものを配合することができ、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ジイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ(4−t−ブチルシクロへキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(3−メチルベンゾイル)パーオキサイド、ベンゾイル(3−メチルベンゾイル)パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)シクロへキシル)プロパン、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、p−メンタンヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられ、本発明においては、α,α’−ビス(t−ブチルパ−オキシ)1,3−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   In the present invention, (A) peroxide is used as a vulcanizing agent. (A) By peroxide-crosslinking the rubber component using a peroxide as a vulcanizing agent, the heat resistance and durability of the anti-vibration rubber can be improved as compared with the case of crosslinking using sulfur. . (A) As the peroxide, those normally used in this field can be blended. Specific examples thereof include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, and 1,1-bis (t-butylperoxy). -3,5,5-trimethylcyclohexane, diisobutyryl peroxide, cumyl peroxyneodecanoate, di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1 , 1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-hexylperoxyneodecane Noate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butyl Luperoxyneoheptanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, 1,1,3,3 -Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, disuccinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethyl Hexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, di (3-methylbenzoyl) peroxide, benzoyl (3-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide Oxide, 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methyl Hexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) Cyclohexane, 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy- 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy 2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5- Di-methyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxya Cetate, 2,2-di- (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxybenzoate, n-butyl 4,4-di- (t-butylperoxy) valerate, di (2-t-butylperoxy) Oxyisopropyl) benzene, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, p- Menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydro In the present invention, α, α′-bis (t-butyl) may be mentioned. Lupa-oxy) 1,3-diisopropylbenzene and dicumyl peroxide can be preferably used. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

上記(A)過酸化物の配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して、3〜4質量部に制限される。過酸化物の配合量が3質量部未満であると、耐熱性と動倍率が悪化してしまう。また、4質量部を超えると、ゴムの架橋密度が高くなり、防振性能等の基本物性や耐久性が悪くなる。   The blending amount of the (A) peroxide is limited to 3 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount of the peroxide is less than 3 parts by mass, the heat resistance and dynamic ratio are deteriorated. Moreover, when it exceeds 4 mass parts, the crosslinking density of rubber will become high and basic physical properties, such as anti-vibration performance, and durability will worsen.

なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、架橋助剤として硫黄を配合することもできる。該架橋助剤を配合する場合、その配合量はゴム成分100質量部に対して0.1〜0.5質量部の範囲とすることが好ましい。   In addition, in the range which does not deviate from the objective of this invention, sulfur can also be mix | blended as a crosslinking adjuvant. When mix | blending this crosslinking adjuvant, it is preferable to make the compounding quantity into the range of 0.1-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of rubber components.

本発明では、共架橋剤として(B)(メタ)アクリル酸亜鉛が用いられる。即ち、共架橋剤はそれ自体で架橋点の生成能力はないが、上記(A)過酸化物と併用することによって、ゴム中の架橋反応を起こす添加剤であり、アクリル酸亜鉛(ZAA)及び/又はメタクリル酸亜鉛(ZMA)が用いられる。アクリル酸亜鉛(ZAA)及び/又はメタクリル酸亜鉛(ZMA)を使用することにより、パーオキサイド架橋を採用しても防振ゴムの基本物性の悪化を抑制し得るものである。   In the present invention, (B) zinc (meth) acrylate is used as a co-crosslinking agent. That is, the co-crosslinking agent itself does not have the ability to form a crosslinking point, but it is an additive that causes a crosslinking reaction in the rubber when used in combination with the above-mentioned (A) peroxide. Zinc acrylate (ZAA) and Zinc methacrylate (ZMA) is used. By using zinc acrylate (ZAA) and / or zinc methacrylate (ZMA), deterioration of basic physical properties of the vibration-proof rubber can be suppressed even when peroxide crosslinking is employed.

上記(B)(メタ)アクリル酸亜鉛の配合量については、上記ゴム成分100質量部に対して2〜4質量部である。配合量が2質量部未満であると、基本物性が悪化し、耐久性も悪化する。また、4質量部を超えると、ゴムの架橋密度が高くなり、基本物性や耐久性が悪くなる。   About the compounding quantity of the said (B) (meth) acrylic acid zinc, it is 2-4 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components. When the blending amount is less than 2 parts by mass, the basic physical properties are deteriorated and the durability is also deteriorated. Moreover, when it exceeds 4 mass parts, the crosslinking density of rubber will become high and a basic physical property and durability will worsen.

また、本発明では、共架橋剤として、(メタ)アクリル酸亜鉛とともに(C)ビスマレイミド化合物が用いられる。ビスマレイミド化合物としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、下記構造式(1)で表されるビスマレイミド化合物を好適に用いることができる。

Figure 2011144320
[式中、x及びyはそれぞれ独立に0〜20のいずれかの整数を示す。R2は炭素数5〜18の芳香族基、又はアルキル基を含む炭素数7〜24の芳香族基を示す。] In the present invention, (C) bismaleimide compound is used together with zinc (meth) acrylate as a co-crosslinking agent. A known bismaleimide compound can be used, and is not particularly limited, but a bismaleimide compound represented by the following structural formula (1) can be preferably used.
Figure 2011144320
[Wherein, x and y each independently represents an integer of 0 to 20. R 2 represents an aromatic group having 5 to 18 carbon atoms or an aromatic group having 7 to 24 carbon atoms including an alkyl group. ]

上記式中、x及びyはそれぞれ独立に0〜20のいずれかの整数を示し、より好ましくは0〜10の整数とされる。また、R2は炭素数5〜18の芳香族基、又はアルキル基を含む炭素数7〜24の芳香族基を示し、具体的には、以下の構造を有する芳香族基が例示される。なお、以下の構造においては二つの結合手が記されていないが、以下の構造中では任意に選択される二つの炭素原子からの二つの結合手により二価の基を構成する。

Figure 2011144320
In the above formula, x and y each independently represent an integer of 0 to 20, more preferably an integer of 0 to 10. R 2 represents an aromatic group having 5 to 18 carbon atoms or an aromatic group having 7 to 24 carbon atoms including an alkyl group, and specific examples thereof include aromatic groups having the following structures. In the following structure, two bonds are not described, but in the following structure, a divalent group is constituted by two bonds from two carbon atoms arbitrarily selected.
Figure 2011144320

上記構造式(1)で表されるビスマレイミド化合物の具体例としては、N,N’−o−フェニレンビスマレイミド、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、N,N’−p−フェニレンビスマレイミド、N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド、2,2−ビス−[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタンなどを例示することができる。本発明ではN,N’−m−フェニレンビスマレイミド及びN,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミドを好適に用いることができる。なお、上記のビスマレイミド化合物は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。その配合量は上記ジエン系ゴム100質量部に対して0.3〜0.5質量部の範囲とすることが好ましい。ビスマレイミド化合物の配合量が0.3質量部未満であると、動倍率が悪化する。また、0.5質量部を超えると、ゴムの架橋密度が高くなり、基本物性や耐久性が悪くなる。   Specific examples of the bismaleimide compound represented by the structural formula (1) include N, N′-o-phenylene bismaleimide, N, N′-m-phenylene bismaleimide, and N, N′-p-phenylene bis. Maleimide, N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, 2,2-bis- [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimide) Phenyl) methane and the like can be exemplified. In the present invention, N, N′-m-phenylenebismaleimide and N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide can be preferably used. In addition, said bismaleimide compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The blending amount is preferably in the range of 0.3 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. A dynamic magnification will deteriorate that the compounding quantity of a bismaleimide compound is less than 0.3 mass part. Moreover, when it exceeds 0.5 mass part, the crosslinking density of rubber will become high and a basic physical property and durability will worsen.

また、上記(A),(B)及び(C)成分の合計量については、ゴム成分100質量部に対し、5.5〜7.3質量部の範囲であることが本発明の必須の条件である。この合計量が5.5質量未満であると、動倍率が悪化する。また、合計量が7.3質量部を超えると、ゴムの架橋密度が高くなり、基本物性や耐久性が悪くなる。   The total amount of the components (A), (B), and (C) is in the range of 5.5 to 7.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is. If the total amount is less than 5.5 mass, the dynamic magnification deteriorates. On the other hand, when the total amount exceeds 7.3 parts by mass, the crosslink density of the rubber increases, and the basic physical properties and durability deteriorate.

本発明では、他の成分として、脂肪酸エステルを配合することもでき、これにより、混練時のゴム成分に対する上記(メタ)アクリル酸亜鉛の分散性を改善し、加硫後のゴムの力学的特性を向上させることができる。ここで、上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸及びアルコールは、共に直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、また炭素数も特に制限されない。なお、本発明においては、通常、炭素数1〜30の鎖長を有する脂肪酸と炭素数1〜30の鎖長を有するアルコールとで構成される公知の脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸プロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸エチルエステル、パルミチン酸プロピルエステル、パルミチン酸ブチルエステル等を使用することができる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記脂肪酸エステルの配合量は、上記ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.02〜1.2質量部、より好ましくは0.2〜0.6質量部である。配合量が1.2質量部超えると、ゴムの軟化、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、0.02質量部未満になると、分散性改善効果を得られないおそれがある。   In the present invention, a fatty acid ester can be blended as another component, thereby improving the dispersibility of the zinc (meth) acrylate with respect to the rubber component during kneading, and the mechanical properties of the rubber after vulcanization. Can be improved. Here, the fatty acid and alcohol constituting the fatty acid ester may both have a linear structure or a branched structure, may be either saturated or unsaturated, and the number of carbon atoms is not particularly limited. . In the present invention, a known fatty acid ester composed of a fatty acid having a chain length of 1 to 30 carbon atoms and an alcohol having a chain length of 1 to 30 carbon atoms can be used. May be ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the fatty acid ester is preferably 0.02 to 1.2 parts by mass, more preferably 0.2 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount exceeds 1.2 parts by mass, the rubber may be softened, the workability may be deteriorated, and the dynamic magnification may be deteriorated. If the blending amount is less than 0.02 parts by mass, the dispersibility improvement effect may not be obtained. is there.

なお、この脂肪酸エステルは、ゴム成分との混練時に上記(メタ)アクリル酸亜鉛と別個に配合しても分散性向上の効果を発揮するが、ゴム成分との混練前に予め(メタ)アクリル酸亜鉛とプレミックスすることにより、(メタ)アクリル酸亜鉛のゴム成分に対する分散性を更に向上させることができる。   Although this fatty acid ester exhibits an effect of improving dispersibility even when blended separately with the above-mentioned zinc (meth) acrylate at the time of kneading with the rubber component, the (meth) acrylic acid is previously obtained before kneading with the rubber component. By premixing with zinc, the dispersibility of zinc (meth) acrylate in the rubber component can be further improved.

オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the oil, known oils can be used, and are not particularly limited. Specifically, process oils such as aromatic oils, naphthenic oils, paraffin oils, vegetable oils such as palm oil, alkylbenzene oils, etc. Synthetic oil, castor oil, etc. can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明では、カーボンブラックを充填剤として配合することが推奨される。カーボンブラックとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、SRF、GPF、FEF、FT、MT等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、FEFを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、カーボンブラックについては、ヨウ素吸着量10〜70g/kg及びDBP吸油量25〜180ml/100g、好ましくは30〜180ml/100gの数値範囲を満たすことが必要とされる。カーボンブラックの配合量については、低動倍率化の点から、上記ゴム成分100質量部に対し、10〜80質量部であることが好ましい。   In the present invention, it is recommended to blend carbon black as a filler. As the carbon black, publicly known ones can be used, and are not particularly limited. For example, carbon blacks such as SRF, GPF, FEF, FT, and MT can be exemplified. In the present invention, FEF can be preferably used. Moreover, these carbon blacks may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, about carbon black, it is required to satisfy | fill the numerical range of iodine adsorption amount 10-70 g / kg and DBP oil absorption amount 25-180 ml / 100g, Preferably 30-180 ml / 100g. About the compounding quantity of carbon black, it is preferable that it is 10-80 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components from the point of low dynamic magnification.

また、シリカを充填剤として配合することが推奨され、窒素吸着比表面積(BET法)が70〜230m2/gの範囲のシリカゲルを用いることができる。使用されるシリカの配合量については、低動倍率化の点から、上記ゴム成分100質量部に対し、10〜80質量部であることが好ましい。 Further, it is recommended that silica be blended as a filler, and silica gel having a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) in the range of 70 to 230 m 2 / g can be used. About the compounding quantity of the silica used, it is preferable that it is 10-80 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components from the point of low dynamic magnification.

本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華(ZnO)や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。脂肪酸としては飽和、不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数1〜30、好ましくは15〜30の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸(シクロヘキサンカルボン酸)、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸(ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む)、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤の配合量は上記ゴム成分100質量部に対し、好ましくは1〜15質量部、より好ましくは2〜10質量部である。   In the present invention, from the viewpoint of promoting vulcanization, a vulcanization acceleration aid such as zinc white (ZnO) or a fatty acid can be blended. The fatty acid may be a saturated, unsaturated, linear or branched fatty acid, and is not particularly limited as the carbon number of the fatty acid. For example, the fatty acid has 1 to 30 carbon atoms, preferably 15 to 15 carbon atoms. 30 fatty acids, more specifically naphthenic acid such as cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), alkylcyclopentane having a side chain, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acid such as neodecanoic acid), Saturated fatty acids such as dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, resin acids such as rosin, tall oil acid, abietic acid, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, zinc white and stearic acid can be preferably used. The compounding amount of these vulcanization acceleration aids is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は上記ゴム成分100質量部に対し、通常0.5〜10質量部、好ましくは1〜5質量部である。   As the anti-aging agent, known ones can be used, and are not particularly limited, and examples thereof include a phenol type anti-aging agent, an imidazole type anti-aging agent and an amine type anti-aging agent. The blending amount of these anti-aging agents is usually 0.5 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、2段階あるいは3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。その際、(メタ)アクリル酸亜鉛をゴム成分と混練する前に予め脂肪酸エステルとプレミックスすることにより、上記(メタ)アクリル酸亜鉛の上記ゴム成分に対する分散性が更に向上し、得られるゴムの力学的特性を更に向上させることができる。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。   When obtaining the rubber composition of the present invention, there is no particular limitation on the blending method of each of the above components, and all the component raw materials may be blended and kneaded at one time. You may mix | blend and knead | mix. At that time, by premixing with the fatty acid ester before kneading the (meth) zinc acrylate with the rubber component, the dispersibility of the (meth) zinc acrylate in the rubber component is further improved, and the resulting rubber The mechanical properties can be further improved. In the kneading, a kneader such as a roll, an internal mixer, a Banbury rotor or the like can be used. Furthermore, when forming into a sheet shape or a belt shape, a known molding machine such as an extrusion molding machine or a press machine may be used.

また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常140〜180℃で、5〜120分間の加硫条件を採用することができる。   Moreover, there are no particular limitations on the vulcanization conditions for curing the rubber composition, but vulcanization conditions can be generally employed at 140 to 180 ° C. for 5 to 120 minutes.

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example.

[実施例1〜12、比較例1〜13]
下記表1及び表2に示す配合組成で混練し加硫して、実施例1〜12及び比較例1〜13の各々の防振ゴム用ゴム組成物を所定の条件で所定の形状に加硫硬化させ、成型物を作製した。得られた成型物を本発明の防振ゴムの評価体とした。得られた成型物について、硬度(Hs)、引張伸び(Eb)、引張強さ(Tb)、耐熱性、耐久性、静バネ定数(Ks)及び動倍率(Kd/Ks)を下記JIS規格に準拠して測定を行い、評価した。その結果も表1及び表2に併記する。
[Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 13]
Kneaded and vulcanized with the compounding compositions shown in Table 1 and Table 2 below, and vulcanized each rubber composition for anti-vibration rubber of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-13 into a predetermined shape under predetermined conditions. Cured to produce a molded product. The obtained molded product was used as an evaluation body of the vibration-proof rubber of the present invention. About the obtained molding, hardness (Hs), tensile elongation (Eb), tensile strength (Tb), heat resistance, durability, static spring constant (Ks) and dynamic magnification (Kd / Ks) are in accordance with the following JIS standards. Measurements were made in accordance with the evaluation. The results are also shown in Tables 1 and 2.

[硬度(Hs)]
JIS K 6253(タイプA)に準拠
[引張伸び(Eb)]
JIS K 6251に準拠
[引張強さ(Tb)]
JIS K 6251に準拠
[耐熱性(熱老化試験)]
JIS K 6257に準拠し、100℃,500時間の条件下に試験片を放置した後、引張伸び(Eb)、引張強さ(Tb)を測定し、変化率(%)で示した。
[耐久性(伸張疲労耐久性)]
35℃で0〜200%伸長を繰り返し、破断するまでの回数を計数とした。比較例1の破断回数「100」を基準としてインデックス表示で示した。
[静バネ定数(Ks)及び動倍率(Kd/Ks)]
JIS K 6385に準拠し、Kdは100Hzで測定した。動倍率(Kd/Ks)はKd/KsとKsとの関係により評価を行った。
[Hardness (Hs)]
Conforms to JIS K 6253 (Type A) [Tensile elongation (Eb)]
JIS K 6251 compliant [Tensile strength (Tb)]
Conforms to JIS K 6251 [Heat resistance (heat aging test)]
In accordance with JIS K 6257, after leaving the test piece under conditions of 100 ° C. and 500 hours, the tensile elongation (Eb) and the tensile strength (Tb) were measured, and the change rate (%) was shown.
[Durability (Stretch fatigue durability)]
Repeated elongation at 0 to 200% at 35 ° C. was counted as the number of times until breakage. The index display is based on the number of breaks “100” in Comparative Example 1.
[Static spring constant (Ks) and dynamic magnification (Kd / Ks)]
According to JIS K 6385, Kd was measured at 100 Hz. The dynamic magnification (Kd / Ks) was evaluated by the relationship between Kd / Ks and Ks.

上記の配合についての詳細は下記の通りである。   Details of the above formulation are as follows.

ゴム成分
(1)天然ゴム(NR)、「RSS#1」
(2)ブタジエンゴム(BR)JSR社製の「BR01」
(3)SBR、JSR社製の「SBR1500」
(4)EPDM、JSR社製の「EP103AF」
Rubber component (1) Natural rubber (NR), “RSS # 1”
(2) Butadiene rubber (BR) "BR01" manufactured by JSR
(3) "SBR1500" manufactured by SBR and JSR
(4) EP103, "EP103AF" manufactured by JSR

カーボンブラック
・「N550」,FEF級カーボンブラック(ヨウ素吸着量:43g/kg、DBP吸油量:121ml/100g)、旭カーボン(株)製
・「N880」,FT級カーボンブラック(ヨウ素吸着量:27g/kg、DBP吸油量:28ml/100g)、旭カーボン(株)製
・「N330」,HAF級カーボンブラック(ヨウ素吸着量:82g/kg、DBP吸油量:102ml/100g)、旭カーボン(株)製
NIPSIL VN3
東ソー・シリカ(株)製の沈降式シリカ
シランカップリング剤(TESPT)
エボニックデグサ社製のシランカップリング剤
Carbon black “N550”, FEF grade carbon black (iodine adsorption amount: 43 g / kg, DBP oil absorption amount: 121 ml / 100 g), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. “N880”, FT grade carbon black (iodine adsorption amount: 27 g) / Kg, DBP oil absorption: 28 ml / 100 g), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. “N330”, HAF grade carbon black (iodine adsorption: 82 g / kg, DBP oil absorption: 102 ml / 100 g), Asahi Carbon Co., Ltd. Made
NIPSIL VN3
Precipitated silica manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.
Silane coupling agent (TESPT)
Silane coupling agent manufactured by Evonik Degussa

ナフテン系オイル
出光興産(株)製「ダイアナプロセスオイルNS−100」
WAX
Rhein Chemie社製「Antilux654」
老化防止剤:RD
2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業(株)製「ノクラック224」
老化防止剤:6PPD
N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製「ノクラック6C」
Naphthenic oil Idemitsu Kosan Co., Ltd., "Diana Process Oil NS-100"
WAX
“Antilux 654” manufactured by Rhein Chemie
Anti-aging agent: RD
2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, “NOCRACK 224” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Anti-aging agent: 6PPD
N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, “NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

パーオキサイド No.1
α,α’−ビス(t−ブチルパ−オキシ)1,3−ジイソプロピルベンゼン
パーオキサイド No.2
ジクミルパーオキサイド
Peroxide No. 1
α, α'-bis (t-butylperoxy) 1,3-diisopropylbenzene
Peroxide No. 2
Dicumyl peroxide

架橋剤 A−1
ジアクリル酸亜鉛、サートマー社製の「SR633」
架橋剤 A−2
ジメタアクリル酸亜鉛、サートマー社製の「SR634」
架橋剤 B−1
N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、大内新興化学工業(株)製の「バルノックPM」
架橋剤 B−2
N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド、大和化成工業(株)製品の「BMI−RB」
Cross-linking agent A-1
Zinc diacrylate, "SR633" manufactured by Sartomer
Crosslinking agent A-2
Zinc dimethacrylate, “SR634” manufactured by Sartomer
Cross-linking agent B-1
N, N'-m-phenylene bismaleimide, "Barnock PM" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Cross-linking agent B-2
N, N '-(4,4'-diphenylmethane) bismaleimide, "BMI-RB" manufactured by Daiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.

加硫促進剤:CBS
N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド(CBS)
Vulcanization accelerator: CBS
N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS)

Figure 2011144320
Figure 2011144320

Figure 2011144320
Figure 2011144320

上記表1,2の結果より、本発明にかかる実施例のゴム組成物は、ゴム物性が良好であり、耐熱性、耐久性、更には、動倍率が良好であった。これに対して、比較例1,2,4,8及び10は、実施例に比べて動倍率が悪かった。比較例5〜7,9,11〜13は、ゴム物性が悪く、耐久性も悪かった。比較例3は、動倍率が悪いと共に、ゴム物性が悪く、耐久性も悪かった。   From the results of Tables 1 and 2, the rubber compositions of the examples according to the present invention have good rubber properties, heat resistance, durability, and dynamic magnification. On the other hand, Comparative Examples 1, 2, 4, 8 and 10 had poor dynamic magnification as compared with the examples. Comparative Examples 5-7, 9, 11-13 had poor rubber properties and poor durability. In Comparative Example 3, the dynamic magnification was poor, the rubber physical properties were poor, and the durability was also poor.

Claims (5)

ジエン系ゴム100質量部に対して、(A)過酸化物を3〜4質量部、(B)(メタ)アクリル酸亜鉛を2〜4質量部、(C)ビスマレイミド化合物を0.3〜0.5質量部をそれぞれ配合し、上記(A)(B)(C)成分の合計量が5.5〜7.3質量部の範囲であり、且つ充填剤として、ヨウ素吸着量10〜70g/kg,DBP吸油量25〜180ml/100gを有するカーボンブラック及び/又は窒素吸着比表面積(BET法)が70〜230m2/gを有するシリカを配合することを特徴とする防振ゴム組成物。 3 to 4 parts by mass of (A) peroxide, 2 to 4 parts by mass of (B) zinc (meth) acrylate, and (C) bismaleimide compound to 0.3 to 100 parts by mass of diene rubber 0.5 parts by mass are respectively blended, and the total amount of the components (A), (B) and (C) is in the range of 5.5 to 7.3 parts by mass, and the amount of iodine adsorption is 10 to 70 g as a filler. Anti-vibration rubber composition comprising carbon black having an oil absorption of 25 to 180 ml / 100 g / kg and / or silica having a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of 70 to 230 m 2 / g. 上記ジエン系ゴムとして、天然ゴム(NR)を単独で用いる請求項1記載の防振ゴム組成物。   The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein natural rubber (NR) is used alone as the diene rubber. 上記ジエン系ゴムとして、天然ゴム(NR)及びブタジエンゴムを併用する請求項1記載の防振ゴム組成物。   The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein natural rubber (NR) and butadiene rubber are used in combination as the diene rubber. 上記ジエン系ゴムとして、天然ゴム(NR)及びスチレン・ブタジエンゴム(SBR)を併用する請求項1記載の防振ゴム組成物。   The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein natural rubber (NR) and styrene-butadiene rubber (SBR) are used in combination as the diene rubber. 請求項1〜4のいずれか1項記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。   Anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition according to any one of claims 1 to 4.
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