JP5445158B2 - Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber - Google Patents
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Description
本発明は、高温環境下において好適に使用できる耐熱防振ゴム組成物及び該組成物を硬化させてなる防振ゴムに関する。特に、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の高温になる部位で好適に使用できる防振ゴム組成物及び防振ゴムに関する。 The present invention relates to a heat-resistant and vibration-proof rubber composition that can be suitably used in a high-temperature environment, and a vibration-proof rubber obtained by curing the composition. In particular, the present invention relates to an anti-vibration rubber composition and an anti-vibration rubber that can be suitably used at high temperature sites such as automobile torsional dampers, engine mounts, and muffler hangers.
従来、自動車等の各種車両では、搭乗者の快適性を向上させるために、振動や騒音の発生源となる部位に様々な防振材を配置し、室内への振動や騒音の侵入を低減する試みがなされてきた。例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、室内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。 Conventionally, in various vehicles such as automobiles, in order to improve the comfort of passengers, various anti-vibration materials have been arranged at sites that are sources of vibration and noise to reduce the intrusion of vibration and noise into the room. Attempts have been made. For example, for engines that are the main source of vibration and noise, vibrations during engine drive are absorbed by using anti-vibration rubber for components such as torsional dampers, engine mounts, and muffler hangers. Reduces the intrusion of vibration and noise and the spread of noise to the surrounding environment.
このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、かつ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性、耐オゾン性、更には、耐クリープ性が高いことが求められる。また、耐引裂き性に優れていることも防振ゴムの特性の一つとして重要な課題である。 As a basic characteristic of such an anti-vibration rubber, a strength characteristic that supports a heavy object such as an engine and an anti-vibration performance that absorbs and suppresses the vibration are required. Furthermore, when used in a high-temperature environment such as an engine room, it has excellent strength characteristics, low dynamic magnification and excellent anti-vibration performance, as well as heat resistance, ozone resistance, and creep resistance. It is required to have high performance. In addition, excellent tear resistance is an important issue as one of the characteristics of the vibration-proof rubber.
これまで、防振ゴムのゴム成分としては、破壊特性などの物性面に優れる天然ゴム(NR)が用いられることが多かった。しかしながら、NRは、破壊特性等に優れるものの、耐熱性や耐オゾン性が合成ゴムに比較して劣るため、高温環境下での使用においては耐熱性及び耐オゾン性等が不十分であった。 Until now, natural rubber (NR), which has excellent physical properties such as fracture characteristics, has been often used as the rubber component of the vibration-proof rubber. However, although NR is excellent in destructive properties and the like, heat resistance and ozone resistance are inferior to that of synthetic rubber, so that heat resistance and ozone resistance are insufficient when used in a high temperature environment.
また、従来から提案された技術では、耐クリープ性を大幅に改善するためには、耐熱性、強度かつ低動倍率のいずれかを犠牲にしなければならなかった。また、本願出願人が先に提案した特願2008−156225号には、ゴム成分として天然ゴム(NR)とエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)を、質量比でNR/EPDM=70/30〜45/55の割合で含み、かつアクリル酸亜鉛と脂肪酸エステルとをプレミックスした防振ゴム組成物が記載されている。 In addition, in the conventionally proposed technology, in order to greatly improve the creep resistance, one of heat resistance, strength, and low dynamic magnification must be sacrificed. In addition, in Japanese Patent Application No. 2008-156225 previously proposed by the applicant of the present application, natural rubber (NR) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) are used as rubber components, and NR / EPDM = 70/30 to 45 by mass ratio. An anti-vibration rubber composition containing a ratio of / 55 and premixed with zinc acrylate and a fatty acid ester is described.
しかしながら、上記提案のようなアクリル酸亜鉛やメタクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いたゴム組成物は耐熱性や引張り物性に優れているが、耐クリープ性に劣っていた。 However, the rubber composition using zinc acrylate or zinc methacrylate as a co-crosslinking agent as described above is excellent in heat resistance and tensile physical properties, but inferior in creep resistance.
そこで、上記の課題を解決すべく、特願2009−195021号では、ゴム成分(NR/EPDM)の共架橋剤として、アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物とを併用する提案がなされているが、このゴム組成物では引張り物性において伸びの低下が若干見られ、防振ゴム組性能としては十分に満足し得るものではなかった。 In order to solve the above problems, Japanese Patent Application No. 2009-195021 proposes to use zinc acrylate and a bismaleimide compound together as a rubber component (NR / EPDM) co-crosslinking agent. In the rubber composition, a slight decrease in elongation was observed in the tensile properties, and the vibration-insulating rubber assembly performance was not fully satisfactory.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐熱性、耐引裂き性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a vibration-proof rubber composition from which a cured rubber can be obtained that can significantly improve creep resistance while maintaining heat resistance, tear resistance, strength and low dynamic magnification, Another object is to provide an anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、NR及びEPDMを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合するとともに共架橋剤として、(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び(Y)ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を含有させることにより、従来からの技術では耐クリープ性を大幅に改善するためには耐熱性、耐引裂き性、強度及び低動倍率のいずれかを犠牲にしなければならなかったが、本発明のゴム組成物では、耐熱性、耐引裂き性、強度及び低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has blended NR and EPDM at a specific ratio into a rubber component, and blends only a peroxide as a vulcanizing agent and a co-crosslinking agent. (X) zinc acrylate or methacrylate and (Y) diacrylic acid or dimethacrylic acid lower alkylene glycols are included so that the conventional technology has a heat resistance to greatly improve the creep resistance. However, in the rubber composition of the present invention, while maintaining heat resistance, tear resistance, strength and low dynamic magnification, it has to be sacrificed. The inventors have found that the creep property can be greatly improved, and have reached the present invention.
従って、本発明は下記の防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴムを提供する。
[1]ゴム成分として天然ゴム(NR)とエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)とを、質量比でNR/EPDM=70/30〜45/55の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、かつ共架橋剤として、(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び(Y)下記一般式(I)又は(II)
に示されるジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
[2]ゴム成分100質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をX質量部、ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類の配合量をY質量部、共架橋剤の総質量部をX+Y=Z質量部としたとき、
1.5≦X≦4.0
0.4≦Y≦3.2
4.0≦Z≦5.0
を満たす[1]記載の防振ゴム組成物。
[3][1]又は[2]記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
Accordingly, the present invention provides the following rubber composition for vibration-proof rubber and vibration-proof rubber.
[1] Natural rubber (NR) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) are contained as a rubber component in a mass ratio of NR / EPDM = 70/30 to 45/55, and a peroxide as a vulcanizing agent. And (X) zinc acrylate or zinc methacrylate, and (Y) the following general formula (I) or (II)
A vibration-insulating rubber composition comprising a dialkylic acid or dimethacrylic acid lower alkylene glycol represented by the formula:
[2] X parts by mass of zinc acrylate or zinc methacrylate with respect to 100 parts by mass of the rubber component, Y parts by mass of diacrylic acid or dialkyl methacrylate lower alkylene glycol, and total parts by mass of the co-crosslinking agent When X + Y = Z parts by mass,
1.5 ≦ X ≦ 4.0
0.4 ≦ Y ≦ 3.2
4.0 ≦ Z ≦ 5.0
The anti-vibration rubber composition according to [1], wherein
[3] A vibration-proof rubber obtained by curing the rubber composition according to [1] or [2].
本発明の防振ゴム組成物は、耐熱性、耐引裂き性、強度かつ低動倍率を保持しつつ、耐クリープ性を大幅に改善し得るものである。 The anti-vibration rubber composition of the present invention can greatly improve creep resistance while maintaining heat resistance, tear resistance, strength and low dynamic magnification.
本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴム(NR)とエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)とを所定の割合で含み、加硫剤として過酸化物のみを含み、かつ共架橋剤として、(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び(Y)特定のジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を含むものである。 The anti-vibration rubber composition of the present invention contains natural rubber (NR) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) in a predetermined ratio as rubber components, contains only peroxide as a vulcanizing agent, and is a co-crosslinking agent. As (X) zinc acrylate or zinc methacrylate, and (Y) specific diacrylic acid or dimethacrylic acid lower alkylene glycols.
ゴム成分としては、NRとEPDMとを含む。その際、NRとEPDMの配合割合は、質量比で、通常NR/EPDM=70/30〜45/55の範囲とすることが好ましい。EPDMの割合が上記範囲より少なすぎると、耐オゾン性及び耐熱性が低下するおそれがあり、多すぎると、動倍率が上がり、耐久性や強度が低下するおそれがある。なお、上記のNR及びEPDMは、公知のものを適宜選択使用すればよく、特に制限されるものではない。 The rubber component includes NR and EPDM. At that time, the blending ratio of NR and EPDM is usually in the range of NR / EPDM = 70/30 to 45/55 in terms of mass ratio. If the ratio of EPDM is less than the above range, ozone resistance and heat resistance may be reduced, and if it is too high, dynamic magnification may be increased, and durability and strength may be reduced. The NR and EPDM may be appropriately selected from known ones and are not particularly limited.
また、本発明では上記のようにNR及びEPDMを含むゴム成分を用いるが、その目的を逸脱しない範囲であれば、必要に応じて上記ゴム成分のほかに、公知の合成ゴム等の他のゴムを併用してもよい。その具体例としては、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら合成ゴムまたは天然ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から1種又は2種以上を適宜選択して使用すればよい。上記ゴムを配合量する場合は、ゴム成分全量の通常20質量%以下(0〜20質量%)とすることが好ましい。 Further, in the present invention, the rubber component containing NR and EPDM is used as described above. However, as long as it does not deviate from the purpose, other rubbers such as a known synthetic rubber are used in addition to the rubber component as necessary. May be used in combination. Specific examples thereof include butadiene rubber, styrene / butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, isobutylene / isoprene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, silicone rubber, acrylic rubber, epoxidized natural rubber, acrylate butadiene rubber, and the like. Examples include synthetic rubbers or natural rubbers whose molecular chain ends are modified, and one or more of them may be appropriately selected and used. When the amount of the rubber is compounded, it is preferably 20% by mass or less (0 to 20% by mass) based on the total amount of the rubber components.
加硫剤としては、本発明においては過酸化物のみを用いる。本発明では、過酸化物のみを加硫剤として用いて上記ゴム成分をパーオキサイド架橋することにより、硫黄を用いて架橋した場合と比較して、耐熱性や高温下での耐クリープ性に優れるため、防振ゴムの耐熱性及び耐久性を高めることができる。過酸化物は、この分野において通常使用されるものを配合することができ、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ジイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ(4−t−ブチルシクロへキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(3−メチルベンゾイル)パーオキサイド、ベンゾイル(3−メチルベンゾイル)パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)シクロへキシル)プロパン、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、p−メンタンヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられ、本発明においては、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これら加硫剤の配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して、通常1〜10質量部、好ましくは2〜8質量部である。配合量が10質量部を超えると、ゴムが硬化しすぎて、破断伸びの低下及び耐久性の低下等を招くおそれがあり、1質量部未満の場合は、架橋密度が低下し、破断強度の低下、動倍率の悪化、圧縮永久歪みの悪化及び耐久性の低下等を招くおそれがある。 As the vulcanizing agent, only peroxide is used in the present invention. In the present invention, by peroxide-crosslinking the rubber component using only a peroxide as a vulcanizing agent, heat resistance and creep resistance at high temperatures are excellent as compared with the case of crosslinking using sulfur. Therefore, the heat resistance and durability of the anti-vibration rubber can be improved. As the peroxide, those normally used in this field can be blended, and specific examples thereof include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3, 5,5-trimethylcyclohexane, diisobutyryl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, 1,1, 3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy Oxyneoheptanoate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxypivalate, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, 1,1,3,3- Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, disuccinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexa Noate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, di (3-methylbenzoyl) peroxide, benzoyl (3-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohex 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) Cyclohexane, 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy- 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy 2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5- Di-methyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate 2,2-di- (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxybenzoate, n-butyl 4,4-di- (t-butylperoxy) valerate, di (2-t-butylperoxy) Oxyisopropyl) benzene, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, p- Menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydro Peroxide, t-butyl hydroperoxide and the like. In the present invention, di (2-t-butylperoxy) is used. An isopropyl) benzene, can be suitably used dicumyl peroxide. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The compounding amount of these vulcanizing agents is usually 1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount exceeds 10 parts by mass, the rubber is excessively cured, which may cause a decrease in elongation at break and a decrease in durability. When the amount is less than 1 part by mass, the crosslinking density decreases and the breaking strength decreases. There is a risk of lowering, deterioration of dynamic magnification, deterioration of compression set, deterioration of durability, and the like.
なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、架橋助剤として硫黄を配合することもできる。該架橋助剤を配合する場合、その配合量はゴム成分100質量部に対して0.1〜0.5質量部の範囲とすることが好ましい。 In addition, in the range which does not deviate from the objective of this invention, sulfur can also be mix | blended as a crosslinking adjuvant. When mix | blending this crosslinking adjuvant, it is preferable to make the compounding quantity into the range of 0.1-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of rubber components.
共架橋剤は、それ自体で架橋点の生成能力はないが、上記過酸化物と併用することによって、ゴム中の架橋反応を起こす添加剤であり、本発明の所望の作用効果を得るために、(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び(Y)ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を必須成分として含む。 The co-crosslinking agent is not itself capable of generating a crosslinking point, but is an additive that causes a crosslinking reaction in the rubber when used in combination with the above-described peroxide, in order to obtain the desired effect of the present invention. , (X) zinc acrylate or zinc methacrylate, and (Y) diacrylic acid or dimethacrylic acid lower alkylene glycols as essential components.
(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量は、特に制限はないが、上記ゴム成分100質量部に対し、好ましくは1.5質量部以上、より好ましくは2.0質量部以上であり、上限値として、好ましくは4.0質量部以下、より好ましくは3.8質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、ゴムが硬化しすぎ、破断伸びの低下等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、ゴムの架橋が十分になされず、破断強度の低下,引き裂き強度の低下,動倍率の上昇,圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。 (X) Although there is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity of zinc acrylate or zinc methacrylate, Preferably it is 1.5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of said rubber components, More preferably, it is 2.0 mass parts or more. The upper limit is preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 3.8 parts by mass or less. If the blending amount exceeds the above range, the rubber may be excessively cured, leading to a decrease in elongation at break, and if the blending amount is below the above range, the rubber is not sufficiently crosslinked, resulting in a decrease in the breaking strength and a tear strength. There is a risk of lowering the rotation rate, increasing the dynamic magnification, and increasing the compression set.
本発明では、脂肪酸エステルを上記(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と共にゴム成分に対して配合することもでき、これにより、混練時のゴム成分に対する上記アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の分散性を改善し、加硫後のゴムの力学的特性を向上させることができる。ここで、上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸及びアルコールは、共に直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、また炭素数も特に制限されない。なお、本発明においては、通常、炭素数1〜30の鎖長を有する脂肪酸と炭素数1〜30の鎖長を有するアルコールとで構成される公知の脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸プロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸エチルエステル、パルミチン酸プロピルエステル、パルミチン酸ブチルエステル等を使用することができる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記脂肪酸エステルの配合量は、上記ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.02〜1.2質量部、より好ましくは0.2〜0.6質量部である。配合量が1.2質量部超えると、ゴムの軟化、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、0.02質量部未満になると、分散性改善効果を得られないおそれがある。 In the present invention, the fatty acid ester can be blended with the rubber component together with the (X) zinc acrylate or zinc methacrylate, thereby dispersibility of the zinc acrylate or zinc methacrylate with respect to the rubber component during kneading. And the mechanical properties of the rubber after vulcanization can be improved. Here, the fatty acid and alcohol constituting the fatty acid ester may both have a linear structure or a branched structure, may be either saturated or unsaturated, and the number of carbon atoms is not particularly limited. . In the present invention, a known fatty acid ester composed of a fatty acid having a chain length of 1 to 30 carbon atoms and an alcohol having a chain length of 1 to 30 carbon atoms can be used. May be ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the fatty acid ester is preferably 0.02 to 1.2 parts by mass, more preferably 0.2 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount exceeds 1.2 parts by mass, the rubber may be softened, the workability may be deteriorated, and the dynamic magnification may be deteriorated. If the blending amount is less than 0.02 parts by mass, the dispersibility improvement effect may not be obtained. is there.
なお、この脂肪酸エステルは、ゴム成分との混練時に上記アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と別個に配合しても分散性向上の効果を発揮するが、ゴム成分との混練前に予めアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛とプレミックスすることにより、アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛のゴム成分に対する分散性を更に向上させることができる。 This fatty acid ester exhibits the effect of improving dispersibility even when blended separately with the zinc acrylate or zinc methacrylate when kneaded with the rubber component. By premixing with zinc methacrylate, the dispersibility of zinc acrylate or zinc methacrylate in the rubber component can be further improved.
また、本発明では、共架橋剤として、(Y)ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を必須成分として用い、上記(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛と併用するものである。 In the present invention, as a co-crosslinking agent, (Y) diacrylic acid or lower alkylene glycol dimethacrylate is used as an essential component, and is used in combination with the above (X) zinc acrylate or zinc methacrylate.
ここで、(Y)ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類として、具体的には、下記一般式(I)又は(II)
[但し、式(I),(II)中のAOは、それぞれ、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドから選ばれる。また、式(I),(II)中のnは、それぞれ1〜4の整数を表す。]
に示されるものが用いられる。即ち、低級アルキレングリコールとは、例えば、モノエチレングリコール,ジエチレングリコール,トリエチレングリコール,ポリエチレングリコール等の(ポリ)エチレングリコールや、モノプロピレングリコール,ジプロピレングリコール,トリプロピレングリコール,ポリプロピレングリコール等の(ポリ)プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール等の(ポリ)プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール等の(ポリ)ブタンジオールなどが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、或いは2種以上が分子構造内に含まれていてもよい。低級アルキレングリコールには、特に制限はないが、より好ましくはエチレングリコールであり、上記式(I),(II)中のn=1〜4のうち、nが1であることが好適である。この低級アルキレングリコールの炭素数が多くなると、圧縮永久歪みの悪化を招くおそれがある。また、nの値が多くなると、圧縮永久歪みの悪化を招くおそれがある。
Here, as (Y) diacrylic acid or dimethacrylic acid lower alkylene glycols, specifically, the following general formula (I) or (II)
[However, AO in the formulas (I) and (II) is selected from ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide, respectively. Moreover, n in Formula (I) and (II) represents the integer of 1-4, respectively. ]
The one shown in is used. That is, the lower alkylene glycol is, for example, (poly) ethylene glycol such as monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol or the like (poly) such as monopropylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, etc. (Poly) propanediol such as propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, (poly) butane such as 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol Examples include diols. These may be used individually by 1 type, or 2 or more types may be contained in the molecular structure. Although there is no restriction | limiting in particular in lower alkylene glycol, More preferably, it is ethylene glycol, It is suitable that n is 1 among n = 1-4 in the said formula (I), (II). If the number of carbon atoms of the lower alkylene glycol is increased, the compression set may be deteriorated. Further, when the value of n increases, the compression set may be deteriorated.
(Y)ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級ポリアルキレングリコール類の配合量については、特に制限はないが、上記ゴム成分100質量部に対し、好ましくは0.4質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上であり、上限値として、好ましくは3.2質量部以下、より好ましくは2.8質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、引張伸び、引張強さ、引き裂き性の低下,動倍率の上昇等のおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、圧縮永久歪みの悪化等を招くおそれがある。 (Y) Although there is no restriction | limiting in particular about the compounding quantity of diacrylic acid or dimethacrylic acid lower polyalkylene glycol, Preferably it is 0.4 mass part or more with respect to 100 mass parts of said rubber components, More preferably, it is 0.8. The upper limit is preferably 3.2 parts by mass or less, more preferably 2.8 parts by mass or less. If the blending amount exceeds the above range, the tensile elongation, the tensile strength, the tearability may decrease, the dynamic magnification may increase, and if the blending amount is less than the above range, the compression set may deteriorate. .
また、ゴム成分100質量部に対するアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛の配合量をX質量部、ジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類の配合量をY質量部、共架橋剤の総質量部をX+Y=Z質量部としたとき、本発明の効果を有効に発揮させる点から、4.0≦Z≦5.0を満たすことが好ましく、より好ましくは、4.2≦Z≦4.8である。この範囲を逸脱すると、引張伸び、引張強さ、引き裂き性の低下,動倍率の上昇、及び圧縮永久歪みの悪化等を招くおそれがある。 Further, the blending amount of zinc acrylate or zinc methacrylate with respect to 100 parts by weight of the rubber component is X parts by weight, the blending amount of diacrylic acid or lower alkylene glycols with diacrylic acid is Y parts by weight, and the total weight part of the co-crosslinking agent is X + Y. = Z parts by mass, it is preferable to satisfy 4.0 ≦ Z ≦ 5.0, more preferably 4.2 ≦ Z ≦ 4.8, from the viewpoint of effectively exhibiting the effects of the present invention. . If it deviates from this range, the tensile elongation, the tensile strength, the tearability may be lowered, the dynamic magnification may be increased, and the compression set may be deteriorated.
また、上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ゴム工業で通常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カーボン、シリカ、亜鉛華(ZnO)、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。 In addition, for the rubber component, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, carbon, silica, zinc white, which are usually used in the rubber industry, are used as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as (ZnO), waxes, antioxidants, fillers, foaming agents, plasticizers, oils, lubricants, tackifiers, petroleum resins, ultraviolet absorbers, dispersants, compatibilizers, homogenizers, etc. Can be appropriately blended.
オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。本発明においては、パラフィン油を好適に用いることができる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらオイルの配合量は、特に制限されるものではないが、上記ゴム成分100質量部に対し、概ね15〜45質量部とすることができる。配合量が上記範囲を逸脱すると、混練作業性が悪化するおそれがある。なお、油展されたゴムを上記ゴム成分に用いる場合は、該ゴムに含有されるオイルと、混合時に別途添加されるオイルとの合計量が上記範囲となるように調整すればよい。 As the oil, known oils can be used, and are not particularly limited. Specifically, process oils such as aromatic oils, naphthenic oils, paraffin oils, vegetable oils such as palm oil, alkylbenzene oils, etc. Synthetic oil, castor oil, etc. can be used. In the present invention, paraffin oil can be preferably used. These can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these oils is not particularly limited, but can be approximately 15 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount deviates from the above range, the kneading workability may be deteriorated. When oil-extended rubber is used for the rubber component, the total amount of oil contained in the rubber and oil added separately during mixing may be adjusted within the above range.
カーボンとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、FTまたはFEFを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの配合量は上記ゴム成分100質量部に対し、通常15〜60質量部、好ましくは20〜50質量部である。配合量が60質量部を超えると、作業性が悪化するおそれがあり、15質量部未満になると、接着性の悪化を招くおそれがある。 Known carbon can be used, and is not particularly limited. Examples thereof include carbon black such as SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, MT, In the present invention, FT or FEF can be preferably used. Moreover, these carbon blacks may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The blending amount of these carbon blacks is usually 15 to 60 parts by mass, preferably 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount exceeds 60 parts by mass, workability may be deteriorated, and when it is less than 15 parts by mass, adhesion may be deteriorated.
本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華(ZnO)や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。脂肪酸としては飽和、不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数1〜30、好ましくは15〜30の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸(シクロヘキサンカルボン酸)、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸(ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む)、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤の配合量は上記ゴム成分100質量部に対し、好ましくは1〜10質量部、より好ましくは2〜7質量部である。配合量が10質量部を超えると、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、1質量部未満になると、加硫遅延等のおそれがある。 In the present invention, from the viewpoint of promoting vulcanization, a vulcanization acceleration aid such as zinc white (ZnO) or a fatty acid can be blended. The fatty acid may be a saturated, unsaturated, linear or branched fatty acid, and is not particularly limited as the carbon number of the fatty acid. For example, the fatty acid has 1 to 30 carbon atoms, preferably 15 to 15 carbon atoms. 30 fatty acids, more specifically naphthenic acid such as cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), alkylcyclopentane having a side chain, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acid such as neodecanoic acid), Saturated fatty acids such as dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, resin acids such as rosin, tall oil acid, abietic acid, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, zinc white and stearic acid can be preferably used. The compounding amount of these vulcanization acceleration aids is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount exceeds 10 parts by mass, workability and dynamic magnification may be degraded, and if it is less than 1 part by mass, vulcanization delay may occur.
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は上記ゴム成分100質量部に対し、通常2〜10質量部、好ましくは3〜7質量部である。 As the anti-aging agent, known ones can be used, and are not particularly limited, and examples thereof include a phenol type anti-aging agent, an imidazole type anti-aging agent and an amine type anti-aging agent. The blending amount of these anti-aging agents is usually 2 to 10 parts by mass, preferably 3 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、2段階あるいは3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。その際、(メタ)アクリル酸亜鉛をゴム成分と混練する前に予め脂肪酸エステルとプレミックスすることにより、上記(メタ)アクリル酸亜鉛の上記ゴム成分に対する分散性が更に向上し、得られるゴムの力学的特性を更に向上させることができる。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。 When obtaining the rubber composition of the present invention, there is no particular limitation on the blending method of each of the above components, and all the component raw materials may be blended and kneaded at once, and each component may be divided into two or three stages. You may mix | blend and knead | mix. At that time, by premixing with the fatty acid ester before kneading the (meth) zinc acrylate with the rubber component, the dispersibility of the (meth) zinc acrylate in the rubber component is further improved, and the resulting rubber The mechanical properties can be further improved. In the kneading, a kneader such as a roll, an internal mixer, a Banbury rotor or the like can be used. Furthermore, when forming into a sheet shape or a belt shape, a known molding machine such as an extrusion molding machine or a press machine may be used.
また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常140〜180℃で、5〜120分間の加硫条件を採用することができる。 Moreover, there are no particular limitations on the vulcanization conditions for curing the rubber composition, but vulcanization conditions can be generally employed at 140 to 180 ° C. for 5 to 120 minutes.
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[実施例1〜11、比較例1〜10]
下記表1,2に示す配合組成で混練し、加硫して、実施例1〜11及び比較例1〜10の各々の防振ゴム用ゴム組成物を所定の条件で加硫硬化させ、長さ120mm×幅120mm×厚さ2mmのシート成型物を作製した。このシートを本発明の防振ゴムの評価体とした。得られたゴムシートについて、硬度(Hd)、引張伸び(Eb)、引張強さ(Tb)、耐熱性(熱老化試験)、耐引裂き性(Tr)、圧縮永久歪み(%)、静バネ定数(Ks)、動倍率(Kd/Ks)を下記JIS規格に準拠して測定を行い、評価した。その結果も表1及び表2に併記する。
[Examples 1-11, Comparative Examples 1-10]
The rubber composition for vibration-proof rubber of each of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 was vulcanized and cured under predetermined conditions by kneading and vulcanizing with the blending compositions shown in Tables 1 and 2 below. A sheet molded product having a thickness of 120 mm, a width of 120 mm, and a thickness of 2 mm was produced. This sheet was used as an evaluation body of the vibration-proof rubber of the present invention. About the obtained rubber sheet, hardness (Hd), tensile elongation (Eb), tensile strength (Tb), heat resistance (thermal aging test), tear resistance (Tr), compression set (%), static spring constant (Ks) and dynamic magnification (Kd / Ks) were measured and evaluated according to the following JIS standards. The results are also shown in Tables 1 and 2.
[硬度(Hd)]
JIS K 6253(タイプA)に準拠
[引張伸び(Eb)]
JIS K 6251に準拠した。Ebが500%以上であると「良好」と判断した。
[引張強さ(Tb)]
JIS K 6251に準拠した。Tbが15MPa以上であると「良好」と判断した。
[耐熱性(熱老化試験)]
JIS K 6257に準拠し、100℃,96時間の条件下に試験片を放置した後、上記硬度(Hd)、引張伸び(Eb)、引張強さ(Tb)を測定した。硬度(Hd)については変化値(度)を、引張伸び(Eb)及び引張強さ(Tb)については保持率(%)を示す。
[耐引裂き性(Tr)]
JIS K 6252に準拠した。試験片は、切り込みなしアングル試験片とし、Trが35N/mm以上であると「良好」と判断した。
[圧縮永久歪み]
JIS K 6262に準拠した。圧縮永久歪み(CS)30%以内を目標値とした。
[静バネ定数(Ks),動バネ定数(Kd)及び動倍率(Kd/Ks)]
JIS K 6385に準拠し、Kdは100Hzで測定した。動倍率(Kd/Ks)は1.4以内を目標値とした。
[Hardness (Hd)]
Conforms to JIS K 6253 (Type A) [Tensile elongation (Eb)]
Conforms to JIS K 6251. When Eb was 500% or more, it was judged as “good”.
[Tensile strength (Tb)]
Conforms to JIS K 6251. When Tb was 15 MPa or more, it was judged as “good”.
[Heat resistance (heat aging test)]
In accordance with JIS K 6257, the test piece was allowed to stand under the conditions of 100 ° C. and 96 hours, and then the hardness (Hd), tensile elongation (Eb), and tensile strength (Tb) were measured. For hardness (Hd), change values (degrees) are shown, and for tensile elongation (Eb) and tensile strength (Tb), retention (%) is shown.
[Tear resistance (Tr)]
Conforms to JIS K 6252. The test piece was an angle test piece without a cut and was judged as “good” when Tr was 35 N / mm or more.
[Compression set]
Conforms to JIS K 6262. The target value was within 30% of compression set (CS).
[Static spring constant (Ks), dynamic spring constant (Kd), and dynamic magnification (Kd / Ks)]
According to JIS K 6385, Kd was measured at 100 Hz. The dynamic magnification (Kd / Ks) was set to a target value within 1.4.
上記の配合についての詳細は下記の通りである。
(1)NR:天然ゴム、「RSS#1」
(2)EPDM:JSR製の「EP96」、ENB含量 6.0質量%、エチレン含量 66質量%(ポリマー成分:30phr,オイル成分:15phr)
(3)FT級カーボンブラック:旭カーボン製「アサヒサーマル」
(4)老化防止剤:2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業(株)製の「ノクラック224」
(5)過酸化物:ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、日油社製「ペロキシモンF−40」
(6)アクリル酸亜鉛(ZA)、サートマー社製の「SR633」
(7)ジメタクリル酸エチレングリコール(n=1)
:精工化学社製、商品名「ハイクロスED−P」
(三新化学社製、商品名「サンエステルEG」)
(8)ジメタクリル酸ジエチレングリコール(n=2)
:日油社製、商品名「ブレンマーPDE−100」
(9)ポリエチレングリコールジアクリレート(n=9)
:新中村化学工業社製、商品名「NKエステルA−400」
(10)マグネシウムジメタクリレート
:精工化学社製、商品名「ハイクロスGT」
Details of the above formulation are as follows.
(1) NR: Natural rubber, “RSS # 1”
(2) EPDM: “EP96” manufactured by JSR, ENB content 6.0% by mass, ethylene content 66% by mass (polymer component: 30 phr, oil component: 15 phr)
(3) FT grade carbon black: "Asahi Thermal" made by Asahi Carbon
(4) Anti-aging agent: 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, “NOCRACK 224” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
(5) Peroxide: di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, “Peroximon F-40” manufactured by NOF Corporation
(6) Zinc acrylate (ZA), “SR633” manufactured by Sartomer
(7) Ethylene glycol dimethacrylate (n = 1)
: Made by Seiko Chemical Co., Ltd., trade name "High Cloth ED-P"
(Trade name “Sunester EG”, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.)
(8) Diethylene glycol dimethacrylate (n = 2)
: Product name "Blemmer PDE-100" manufactured by NOF Corporation
(9) Polyethylene glycol diacrylate (n = 9)
: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK Ester A-400”
(10) Magnesium dimethacrylate: manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., trade name “High Cross GT”
上記表1及び表2の通り、本発明にかかる実施例のゴム組成物は、NR及びEPDMを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合するとともに共架橋剤として、(X)アクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛、及び(Y)特定のジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を組み合わせて配合したものである。その結果、これら実施例のゴム組成物では、耐熱性、耐引裂き性、強度及び低動倍率を良好に維持しつつ、耐クリープ性(圧縮永久歪み)をも大幅に改善し得るものであることが確認された。 As shown in Tables 1 and 2 above, the rubber compositions of the examples according to the present invention blend NR and EPDM at a specific ratio to form a rubber component, and blend only peroxide as a vulcanizing agent. As a co-crosslinking agent, (X) zinc acrylate or zinc methacrylate, and (Y) specific diacrylic acid or dialkyl methacrylate lower alkylene glycols are blended in combination. As a result, in the rubber compositions of these Examples, the creep resistance (compression set) can be greatly improved while maintaining good heat resistance, tear resistance, strength and low dynamic magnification. Was confirmed.
Claims (3)
に示されるジアクリル酸又はジメタクリル酸低級アルキレングリコール類を含むことを特徴とする防振ゴム組成物。 Natural rubber (NR) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) are included as a rubber component in a mass ratio of NR / EPDM = 70/30 to 45/55, and only a peroxide is included as a vulcanizing agent. And (X) zinc acrylate or zinc methacrylate, and (Y) the following general formula (I) or (II)
A vibration-insulating rubber composition comprising a dialkylic acid or dimethacrylic acid lower alkylene glycol represented by the formula:
1.5≦X≦4.0
0.4≦Y≦3.2
4.0≦Z≦5.0
を満たす請求項1記載の防振ゴム組成物。 X parts by weight of zinc acrylate or zinc methacrylate with respect to 100 parts by weight of the rubber component, Y parts by weight of diacrylic acid or lower alkylene glycols of dimethacrylic acid, and X + Y = Z When the mass part
1.5 ≦ X ≦ 4.0
0.4 ≦ Y ≦ 3.2
4.0 ≦ Z ≦ 5.0
The anti-vibration rubber composition according to claim 1 satisfying
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