JP2011132371A - Re-releasable movable adhesive sheet - Google Patents
Re-releasable movable adhesive sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011132371A JP2011132371A JP2009293217A JP2009293217A JP2011132371A JP 2011132371 A JP2011132371 A JP 2011132371A JP 2009293217 A JP2009293217 A JP 2009293217A JP 2009293217 A JP2009293217 A JP 2009293217A JP 2011132371 A JP2011132371 A JP 2011132371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure
- adhesive sheet
- hours
- glass surface
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、フラットパネルディスプレイ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離可能な再剥離性粘着シートに関する。 The present invention relates to a releasable pressure-sensitive adhesive sheet that can be peeled even after a long time after being bonded to a glass surface such as a flat panel display.
近年、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等の電子機器の急速な普及に伴い、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の需要が増大している。一般に、ＦＰＤでは、光学特性の付与や保護を目的として、光学フィルムが用いられる。光学フィルムは、粘着剤を用いてＦＰＤの表示パネルのガラス面に貼合されるが、この貼合工程では、貼合位置の誤りや異物の混入が生じることがあった。 In recent years, with the rapid spread of electronic devices such as mobile phones, portable game machines, and digital cameras, the demand for flat panel displays (FPD) is increasing. In general, in FPD, an optical film is used for the purpose of imparting or protecting optical characteristics. The optical film is bonded to the glass surface of the display panel of the FPD using an adhesive, but in this bonding step, an error in the bonding position or mixing of foreign matters may occur.
しかしながら、一度貼合した光学フィルムは、剥離が困難であったため、表示パネル等の部材を廃棄しなければならない場合が生じていた。表示パネル等の部材は、高価であることから、再利用できることが望ましい。そのため、貼合した直後は、貼りなおしができる易剥離性を示し、問題なく貼合した後は、高い接着性を示す粘着剤が求められていた。 However, since the optical film once bonded was difficult to peel, there was a case where members such as a display panel had to be discarded. Since members such as a display panel are expensive, it is desirable that they can be reused. Therefore, immediately after pasting, easy-peelability which can be re-pasted is shown, and after pasting without a problem, a pressure-sensitive adhesive showing high adhesiveness has been demanded.
これまで、貼合直後の剥離が可能な粘着剤としては、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とするものが報告されている（特許文献１参照）。この粘着剤によれば、貼合の初期段階は易剥離性を示し、その後は高い接着性を示す。 Until now, what has a polyoxyalkylene polymer as a main component is reported as an adhesive which can peel immediately after bonding (refer patent document 1). According to this pressure-sensitive adhesive, the initial stage of bonding shows easy peelability, and then shows high adhesiveness.
ところで、最近では、ＦＰＤの表示パネルに光学フィルムを貼合する工場と、光学フィルムが貼合されたＦＰＤを用いて製品を組み立てる工場とが異なる場所（地域、国）に存在することも珍しくない。そのため、貼合から長時間経過後の製品の組み立ての際に、貼合の不具合を発見し、貼りなおす必要が生じることがある。また、光学フィルムを貼合した製品を長時間使用し、最終的に廃棄する際に、分別処理の目的で、ＦＰＤの表示パネルのガラス面から光学フィルムを剥離させることもある。しかしながら、特許文献１の粘着剤は、貼合直後の剥離を可能とするものであり、貼合から長時間経過後の剥離を可能とするものではない。 By the way, recently, it is not uncommon for a factory that bonds an optical film to an FPD display panel and a factory that assembles a product using an FPD bonded with an optical film to exist in different locations (regions, countries). . Therefore, when assembling a product after a long time has passed since pasting, it may be necessary to find a defect in pasting and re-stick. Moreover, when using the product which bonded the optical film for a long time and finally discarding, the optical film may be peeled from the glass surface of the display panel of FPD for the purpose of a separation process. However, the pressure-sensitive adhesive of Patent Document 1 enables peeling immediately after pasting, and does not allow peeling after a long time has elapsed since pasting.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、ＦＰＤ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離することができ、ＦＰＤ等の部材の再利用が可能な再剥離性粘着シートを提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the object of the present invention is to be a member such as an FPD that can be peeled off even after a long time after being bonded to a glass surface such as an FPD. It is providing the releasable adhesive sheet which can be reused.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、粘着剤層を構成する材料として、ある特定のアクリル系粘着剤と架橋剤とを選択することで、ＦＰＤ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive research. As a material constituting the pressure-sensitive adhesive layer, by selecting a specific acrylic pressure-sensitive adhesive and a crosslinking agent, the FPD or the like can be used. After bonding to the glass surface, it was found that peeling was possible even after a long time, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.
（１）透明基材の一方の面上に、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されており、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離性粘着シート。 (1) Mass average molecular weight obtained by copolymerization of the acrylic ester with a copolymerizable hydroxyl group-containing monomer or carboxyl group-containing monomer on one surface of the transparent substrate, the main component being an acrylic ester. Has a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer in the range of 700,000 to 1,500,000 and a crosslinking agent, and a 180 ° peeling test (peeling speed 300 mm / min, peeling distance 150 mm) When the peel strength of a specimen having a width of 20 mm, a base material thickness of 100 μm, and a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm as measured in accordance with JIS Z0237 is pasted on the glass surface and 24 hours elapses, 1 to 3 N / 25 mm. It is 3 to 21 N / 25 mm after being pasted on the glass surface in an environment of 80 ° C. and 1000 hours have elapsed, and is galvanized in an environment of 60 ° C. and 90% RH. Stuck to the scan surface in the after 1000 hours, removable adhesive sheet, which is a 3~21N / 25mm.
（２）上記アクリル系ポリマーの質量平均分子量が、１２０万〜１５０万の範囲内である（１）に記載の再剥離用粘着シート。 (2) The pressure-sensitive adhesive sheet for re-peeling according to (1), wherein the acrylic polymer has a mass average molecular weight in the range of 1,200,000 to 1,500,000.
（３）上記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍである（１）又は（２）に記載の再剥離用粘着シート。 (3) The above peel strength is 1 to 3 N / 25 mm after 24 hours have elapsed after being bonded to the glass surface, and 3 hours after being bonded to the glass surface under an environment of 80 ° C. For re-peeling according to (1) or (2), which is 15 N / 25 mm and is 3 to 15 N / 25 mm after being pasted on a glass surface in an environment of 60 ° C. and 90% RH after 1000 hours have elapsed. Adhesive sheet.
（４）（１）〜（３）いずれかに記載の粘着シートの透明基材の他方の面上に、光学機能層が積層されている光学フィルム。 (4) An optical film in which an optical functional layer is laminated on the other surface of the transparent substrate of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (3).
（５）（４）に記載の光学フィルムが、フラットパネルディスプレイの画像表示ガラス板前面に配置されている画像表示装置。 (5) An image display device in which the optical film according to (4) is disposed on the front surface of an image display glass plate of a flat panel display.
本発明の再剥離性粘着シートによれば、ＦＰＤ等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても剥離することができるので、ＦＰＤ等の部材の再利用や分別処理が可能である。また、本発明の再剥離性粘着シートは、耐久性に優れ、高温環境下、高温・高湿環境下、更には低温環境下においても、安定した粘着特性を示す。 According to the releasable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it can be peeled even after a long time after being bonded to a glass surface such as FPD, so that reuse and separation of members such as FPD are possible. . In addition, the releasable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in durability and exhibits stable pressure-sensitive adhesive properties even in a high temperature environment, a high temperature / high humidity environment, and a low temperature environment.
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.
本発明の再剥離性粘着シート（以下、粘着シートという。）は、透明基材の一方の面上に、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されており、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする。 The re-peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter referred to as pressure-sensitive adhesive sheet) has a hydroxyl group-containing monomer copolymerizable with the above-mentioned acrylic acid ester, the main component of which is an acrylic acid ester, on one surface of a transparent substrate. A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight in the range of 700,000 to 1,500,000, and a crosslinking agent, obtained by copolymerization with a carboxyl group-containing monomer, is formed, The peel strength of a specimen having a width of 20 mm, a base material thickness of 100 μm, and a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm, measured in a 180 ° peel test (based on JIS Z0237) with a peel speed of 300 mm / min and a peel distance of 150 mm is applied to the glass surface. After 24 hours have passed, it is 1 to 3 N / 25 mm. After 1000 hours have passed after bonding to the glass surface in an environment of 80 ° C., 3 to 21 N. Is 25 mm, and 60 ° C., in the after 1000 hours pasted to a glass surface in an environment of 90% RH, characterized in that it is a 3~21N / 25mm.
本発明では、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）等のガラス面に貼合した後、長時間経過しても、剥離することができ、ＦＰＤ等の部材の再利用や分別処理が可能な粘着シートを提供するために、粘着剤や架橋剤の選択、組み合わせ、配合比を調整した。従来の粘着シートは、貼合工程において、貼合位置の誤りや異物の混入等の不具合を発見した場合を想定したものであるため、貼合した直後は、貼りなおしができる易剥離性を示すが、その後は、時間の経過とともに剥離することができない程度の高い接着性を示すものであった。これに対して、本発明の粘着シートは、ＦＰＤ等のガラス面に貼合して長時間経過すると、簡単には剥離することはできないものの、必要が生じた場合には、剥離して、ＦＰＤ等の部材を再利用することができる程度の粘着強度を示す。近年、大型テレビ、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等の電子機器の急速な普及に伴い、これらの生産が増大していることから、ＦＰＤに光学フィルムを貼合する工場と、光学フィルムが貼合されたＦＰＤを用いて製品を組み立てる工場とが異なる場所（地域、国）にあることも珍しくない。このような場合、貼合から長時間経過した製品の組立工程において、貼りなおす必要が生じることがある。しかしながら、本発明の粘着シートによれば、このような場合であっても、貼合した光学フィルムを剥離することができる。また、種々の理由により市場から回収した製品からも剥離可能であるため、製品の部材を廃棄することなく、再利用することができる。更に、光学フィルムを貼合した製品を長時間使用し、最終的に廃棄する場合には、分別処理することができる。 The present invention provides an adhesive sheet that can be peeled off even after a long period of time after being bonded to a glass surface such as a flat panel display (FPD), and can be reused or separated by a member such as FPD. In order to do this, the selection, combination and blending ratio of the pressure-sensitive adhesive and the crosslinking agent were adjusted. The conventional pressure-sensitive adhesive sheet assumes a case where a defect such as an error in a bonding position or a foreign substance is found in the bonding process, and thus exhibits easy peelability that can be re-bonded immediately after bonding. However, after that, it showed high adhesiveness to such an extent that it could not be peeled off over time. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention cannot be easily peeled off after a long period of time after being pasted on a glass surface such as FPD, but when necessary, it is peeled off. The adhesive strength to such an extent that members such as can be reused is shown. In recent years, with the rapid spread of electronic devices such as large-sized televisions, mobile phones, portable game machines, digital cameras, etc., production of these has increased, so a factory for bonding optical films to FPDs, It is not uncommon for the factory that assembles the product using the bonded FPD to be in a different location (region, country). In such a case, it may be necessary to reapply in the assembly process of the product that has passed for a long time since the pasting. However, according to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the bonded optical film can be peeled even in such a case. Moreover, since it can peel from the product collect | recovered from the market for various reasons, it can be reused, without discarding the member of a product. Furthermore, when the product on which the optical film is bonded is used for a long time and finally discarded, it can be separated.
本発明の粘着シートでは、透明基材の一方の面上に、粘着剤層が形成されている。以下、基材、粘着剤層、粘着シートの順に説明する。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of the transparent substrate. Hereinafter, it demonstrates in order of a base material, an adhesive layer, and an adhesive sheet.
［基材］
本発明の粘着シートでは、基材は、透明であることを特徴とする。ここで、透明とは、必ずしも無色透明である必要はなく、着色された透明であってもよいが、可視領域（３８０〜７８０ｎｍ）における光透過率が８０％以上でなければならない。基材の光透過性は高いほど良く、可視域における光透過率が８５％以上であることが好ましい。なお、光透過率は、市販の分光光度計、例えば、島津製作所社製のＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定（ＪＩＳ−Ｚ８７０１準拠）することができる。
[Base material]
In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the base material is transparent. Here, the transparent does not necessarily need to be colorless and transparent, and may be colored and transparent, but the light transmittance in the visible region (380 to 780 nm) must be 80% or more. The higher the light transmittance of the substrate, the better, and the light transmittance in the visible region is preferably 85% or more. The light transmittance can be measured (based on JIS-Z8701) using a commercially available spectrophotometer, for example, UV-3100PC manufactured by Shimadzu Corporation.
基材は、上記のような光透過性、必要な強度、及び柔軟性を有していれば、特に限定されず、用途に応じて、適宜選択することができる。一般的には、合成樹脂フィルムが用いられる。合成樹脂フィルムの材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の公知の樹脂が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、単層であってもよいし、２層以上の積層体であってもよい。機械的強度の観点から、１軸延伸や２軸延伸した延伸フィルムが好ましい。なお、本発明では、上記合成樹脂の中でも、透明性、耐熱性、耐湿熱性、寸法安定性、剛性、柔軟性、積層適性、価格等の観点から、ポリエステル系樹脂を用いることが特に好ましい。 A base material will not be specifically limited if it has the above light transmittance, required intensity | strength, and a softness | flexibility, According to a use, it can select suitably. Generally, a synthetic resin film is used. Synthetic resin film materials include polyester resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, fluorine resins, polystyrene resins, poly (meth) acrylic resins, cellulose resins, polycarbonate resins, polyamide resins, Known resins such as polyolefin resins, polyester resins, polyvinyl alcohol resins, polyimide resins, phenol resins, polyurethane resins and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, a single layer may be sufficient and the laminated body of two or more layers may be sufficient. From the viewpoint of mechanical strength, a uniaxially stretched or biaxially stretched film is preferred. In the present invention, among the synthetic resins, it is particularly preferable to use a polyester-based resin from the viewpoints of transparency, heat resistance, moist heat resistance, dimensional stability, rigidity, flexibility, stackability, cost, and the like.
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等が挙げられるが、この中でも、取り扱い易さ、低価格等の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 Examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polyarylate, polytetramethylene terephthalate, etc. Among them, from the viewpoint of ease of handling, low cost, etc. Polyethylene terephthalate is particularly preferred.
基材の厚みは、特に限定されず、用途に応じて、適宜選択することができる。通常、１２〜１８８μｍ程度であるが、好ましくは２５〜１８８μｍである。上記範囲であれば、機械的強度が十分であり、反り、弛み、破断等を生じ難く、作業性が良好であり、また、連続帯状で供給して加工することも可能である。なお、上記の厚さを超えると、過剰性能でコスト高になる場合がある。 The thickness of a base material is not specifically limited, According to a use, it can select suitably. Usually, it is about 12 to 188 μm, preferably 25 to 188 μm. If it is the said range, mechanical strength is sufficient, it is hard to produce a curvature, a slack, a fracture | rupture, etc., workability | operativity is favorable, and it is also possible to supply and process in a continuous belt shape. If the thickness exceeds the above-mentioned thickness, excessive performance may increase the cost.
基材の形成方法は、特に限定されず、例えば、溶液流延法、溶融押出法、カレンダー法等の従来公知の製膜方法を用いることができる。また、上記方法によりあらかじめフィルム状に製膜された市販の基材を使用してもよい。 The formation method of a base material is not specifically limited, For example, conventionally well-known film forming methods, such as a solution casting method, a melt extrusion method, and a calender method, can be used. Moreover, you may use the commercially available base material previously formed into a film form by the said method.
なお、基材には、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理等の公知の易接着処理を行ってもよい。 In addition, you may perform well-known easy-adhesion processes, such as a corona discharge process, a plasma process, an ozone process, a flame process, a primer process, a preheating process, a dust removal process, a vapor deposition process, an alkali process, to a base material.
［粘着剤層］
本発明の粘着シートでは、粘着剤層は、アクリル酸エステルを主成分とし、上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られる、質量平均分子量が７０万〜１５０万の範囲内のアクリル系ポリマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる。ここで、主成分とは、アクリル酸エステルを５１質量％以上含有することを意味する。
[Adhesive layer]
In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer has an acrylic ester as a main component, and has a mass average molecular weight obtained by copolymerization of the acrylic ester with a copolymerizable hydroxyl group-containing monomer or carboxyl group-containing monomer. It consists of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer in the range of 700,000 to 1,500,000 and a crosslinking agent. Here, a main component means containing 51 mass% or more of acrylic ester.
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本発明では、上記アクリル酸エステルの中でも、アクリル酸−ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが、耐熱性、耐湿熱性、耐久性、透明性に優れる点において好ましい。 Examples of the acrylate ester include ethyl acrylate, acrylic acid-n-butyl, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, hydroxylethyl acrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide, and glycidyl acrylate. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among the above acrylic esters, acrylic acid-n-butyl and 2-ethylhexyl acrylate are preferable in terms of excellent heat resistance, moist heat resistance, durability, and transparency.
共重合可能な水酸基含有モノマーは、上記アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The copolymerizable hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the above acrylate ester. For example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate , 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, polyethylene glycol acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
上記アクリル酸エステルと、上記水酸基含有モノマーとの共重合比（質量比）は、特に限定されるものではなく、所望の粘着強度を示すように、適宜、設定することができるが、好ましくは、９９／１〜８０／２０である。上記範囲であれば、耐久性と再剥離性とのバランスが良好な粘着剤となる。 The copolymerization ratio (mass ratio) between the acrylate ester and the hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited and can be appropriately set so as to exhibit a desired adhesive strength. 99 / 1-80 / 20. If it is the said range, it will become an adhesive with a favorable balance of durability and removability.
共重合可能なカルボキシル基含有モノマーは、上記アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコ酸等の多価カルボン酸等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The copolymerizable carboxyl group-containing monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the above acrylic ester, and examples thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid. And polycarboxylic acids such as citraconic acid, glutaconic acid and itaconic acid. These can be used alone or in combination of two or more.
上記アクリル酸エステルと、上記カルボキシル基含有モノマーとの共重合比（質量比）は、特に限定されるものではなく、所望の粘着強度を示すように、適宜、設定することができるが、好ましくは、９９／１〜８０／２０である。上記範囲であれば、耐久性と再剥離性とのバランスが良好な粘着剤となる。 The copolymerization ratio (mass ratio) of the acrylate ester and the carboxyl group-containing monomer is not particularly limited and can be appropriately set so as to exhibit a desired adhesive strength. 99 / 1-80 / 20. If it is the said range, it will become an adhesive with a favorable balance of durability and removability.
上記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られるアクリル系ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、７０万〜１５０万の範囲内であり、好ましくは８５万〜１５０万の範囲内であり、より好ましくは１２０万〜１５０万の範囲内である。上記範囲であれば、耐久性に優れ、過酷環境下に保管した際の粘着力の上昇を緩和できるからである。なお、質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。 The mass average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer obtained by copolymerization of the acrylic acid ester with a copolymerizable hydroxyl group-containing monomer or carboxyl group-containing monomer is in the range of 700,000 to 1,500,000, preferably It is in the range of 850,000 to 1,500,000, more preferably in the range of 1,200,000 to 1,500,000. It is because it is excellent in durability if it is the said range, and the raise of the adhesive force at the time of storing in a severe environment can be relieved. The mass average molecular weight is a value in terms of polystyrene when measured by gel permeation chromatography (GPC).
なお、上記アクリル系ポリマーの市販品としては、例えば、オリバインＥＧ−６５５（東洋インキ製造社製）、ＳＫダイン２１４８（綜研化学社製）、ＳＫダイン１４４２（綜研化学社製）、ＳＫダイン２０９４（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。 In addition, as a commercial item of the said acrylic polymer, for example, Oribain EG-655 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), SK Dyne 2148 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SK Dyne 1442 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), SK Dyne 2094 ( (Made by Soken Chemical Co., Ltd.) etc. can be used suitably.
本発明の粘着シートでは、架橋剤は、特に限定されず、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤等が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ系化合物が挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent. Examples of the epoxy-based crosslinking agent include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether. 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polybutadiene diglycidyl ether, and the like. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include a polyisocyanate compound, a trimer of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound, and the urethane prepolymer. The trimer of etc. is mentioned. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3 -Methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, lysine isocyanate and the like. You may use these individually or in combination of 2 or more types.
なお、上記エポキシ系架橋剤の市販品としては、例えば、Ｅ−５ＸＭ（綜研化学社製）、Ｅ−５Ｃ（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。また、上記イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、ＴＤ７５（綜研化学社製）、ＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造社製）等を好適に用いることができる。 In addition, as a commercial item of the said epoxy type crosslinking agent, E-5XM (made by Soken Chemical Co., Ltd.), E-5C (made by Soken Chemical Co., Ltd.) etc. can be used suitably, for example. Moreover, as a commercial item of the said isocyanate type crosslinking agent, TD75 (made by Soken Chemical Co., Ltd.), BXX5627 (made by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) etc. can be used conveniently, for example.
上記架橋剤の配合量は、粘着シートが所望の粘着強度を示す量であれば、特に限定されず、適宜、設定することができる。通常、粘着剤固形分１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．０１〜５質量部である。上記範囲であれば、粘着剤層に良好な耐熱性、耐湿熱性、耐久性、密着性、所望の粘着強度等を付与することができる。また、過剰な架橋剤が生じないので、架橋剤同士の結合に由来する可撓性の低下を引き起こすおそれがない。 The blending amount of the crosslinking agent is not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive sheet exhibits a desired pressure-sensitive adhesive strength, and can be appropriately set. Usually, it is 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive solid content, Preferably it is 0.01-5 mass parts. If it is the said range, favorable heat resistance, wet heat resistance, durability, adhesiveness, desired adhesive strength, etc. can be provided to an adhesive layer. Moreover, since an excess crosslinking agent does not arise, there is no possibility of causing the flexibility fall resulting from the coupling | bonding of crosslinking agents.
その他、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、シランカップリング剤、粘着付与剤、金属キレート剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、着色剤、耐電防止剤、防腐剤、消泡剤、ぬれ性調整剤等の各種添加剤を配合することができる。 In addition, a silane coupling agent, a tackifier, a metal chelating agent, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, a colorant, and an anti-electricity resistance are added as necessary without departing from the object of the present invention. Various additives such as an agent, an antiseptic, an antifoaming agent, and a wettability adjusting agent can be blended.
なお、本発明の粘着シートにおいて、粘着剤層に配合することができるシランカップリング剤は、特に限定されないが、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１つ以上有する有機ケイ素化合物であって、上記粘着剤との相溶性が良好であるものが好適である。例えば、テトラエトキシシラン、トリメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、ジクロロシラン等が挙げられ、粘着剤の種類等を勘案し、適宜選択することができる。なお、これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the silane coupling agent that can be blended in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, Those having good compatibility with the agent are preferred. For example, tetraethoxysilane, trimethoxysilane, dimethylethoxysilane, methyltrimethoxysilane, aminosilane, chlorosilane, dichlorosilane and the like can be mentioned, and can be appropriately selected in consideration of the type of pressure-sensitive adhesive. In addition, you may use these individually or in combination of 2 or more types.
シランカップリング剤の配合量は、特に限定されず、適宜、設定することができる。通常、粘着剤固形分１００質量部に対して、０．０１〜１．５質量部であり、好ましくは０．１〜１．２質量部である。上記範囲であれば、粘着剤層に良好な耐熱性、耐湿熱性、耐久性、密着性、作業性を付与することができる。 The compounding quantity of a silane coupling agent is not specifically limited, It can set suitably. Usually, it is 0.01-1.5 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive solid content, Preferably it is 0.1-1.2 mass parts. If it is the said range, favorable heat resistance, moist heat resistance, durability, adhesiveness, and workability | operativity can be provided to an adhesive layer.
粘着剤層の厚みは、特に限定されず、用途に応じて、適宜選択することができる。通常、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。上記範囲であれば、ガラス面に対して高い密着性と所望の粘着強度とを示す粘着シートを形成することができる。なお、厚みが５μｍ未満であると、十分な粘着強度が得られない場合があり、１００μｍを超えると、光線透過率等の光学特性に悪影響が及ぼす場合があるため、本発明の粘着シートを光学フィルム用として用いる場合には好ましくない。 The thickness of an adhesive layer is not specifically limited, According to a use, it can select suitably. Usually, it is 5-100 micrometers, Preferably it is 10-50 micrometers. If it is the said range, the adhesive sheet which shows high adhesiveness with respect to a glass surface and desired adhesive strength can be formed. If the thickness is less than 5 μm, sufficient adhesive strength may not be obtained. If it exceeds 100 μm, the optical properties such as light transmittance may be adversely affected. It is not preferable when used for a film.
本発明の粘着シートは、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍである。また、上記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。更に、上記剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜２．５Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜１５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a test piece having a width of 20 mm, a base material thickness of 100 μm, and a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm, measured by a 180 ° peel test (based on JIS Z0237) with a peel speed of 300 mm / min and a peel distance of 150 mm. The peel strength is 1 to 3 N / 25 mm after 24 hours have been pasted on the glass surface, and 3 to 21 N / 25 mm after 1000 hours have been pasted to the glass surface in an environment of 80 ° C. Yes, it is 3 to 21 N / 25 mm after being bonded to the glass surface in an environment of 60 ° C. and 90% RH and after 1000 hours. The peel strength is 1 to 3 N / 25 mm after 24 hours have been bonded to the glass surface, and 3 to 15 N after 1000 hours have been bonded to the glass surface under an environment of 80 ° C. It is preferably 3 to 15 N / 25 mm after 1000 hours have elapsed after being bonded to the glass surface in an environment of 60 ° C. and 90% RH. Furthermore, the above peel strength is 1 to 2.5 N / 25 mm after 24 hours have elapsed after being bonded to the glass surface, and 3 hours after having been bonded to the glass surface under an environment of 80 ° C. It is -15N / 25mm, and it is more preferable that it is 3-15N / 25mm after pasting on the glass surface in 60 degreeC and 90% RH environment, and 1000 hours progress.
ガラス面に貼合して２４時間経過後の剥離強度が、上記範囲であれば、ガラス面に対して良好に接着し、剥れが生じない。また、貼合直後に、貼合位置の誤りや異物の混入といった不具合を発見した場合であっても、人の手で容易に剥離することができ、糊残りも生じない。８０℃の環境下や６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後の剥離強度が、上記範囲であれば、簡単には剥離することはできないものの、必要が生じた場合には、人の手又は機械により剥離して、ＦＰＤ等の部材を廃棄することなく、再利用することができる。 If the peel strength after 24 hours is pasted on the glass surface is within the above range, it adheres well to the glass surface and does not peel off. Moreover, even if it is a case where the malfunction, such as the mistake of a bonding position and mixing of a foreign material, is discovered immediately after bonding, it can peel easily with a human hand and the adhesive residue does not arise. If the peel strength after 1000 hours is pasted on the glass surface in an environment of 80 ° C. or 60 ° C. and 90% RH, the peel strength after the above range cannot be easily peeled off. When it occurs, it can be reused without being removed by human hand or machine and discarding the FPD or other member.
なお、本発明の粘着シートの剥離強度は、基材の厚み及び粘着剤層の厚みにより変化する。そのため、試験条件として、基材の厚み及び粘着剤層の厚みを一定の値に規定した。したがって、上記の「基材の厚み１００μｍ」、「粘着剤層の厚み２５μｍ」とは、試験に用いる試験体の条件を規定したものであって、本発明の粘着シートの基材の厚みが１００μｍであり、また、粘着剤層の厚みが２５μｍであることを意味するものではなく、また、当然に、これらの値に限定するものでもない。 In addition, the peeling strength of the adhesive sheet of this invention changes with the thickness of a base material, and the thickness of an adhesive layer. Therefore, as the test conditions, the thickness of the base material and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were defined to be constant values. Therefore, the above-mentioned “substrate thickness of 100 μm” and “adhesive layer thickness of 25 μm” define the conditions of the specimen used for the test, and the thickness of the substrate of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is 100 μm. In addition, it does not mean that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm, and naturally it is not limited to these values.
本発明の粘着シートの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、上記アクリル系ポリマーと、上記架橋剤と、必要に応じて、各種添加剤とを有機溶剤に溶解・分散させることにより、粘着剤層形成用塗工液を得る。次いで、該塗工液を、基材上にアプリケータ等により全面塗工し、粘着剤層を形成する。その後、乾燥させ、剥離シートをラミネートすることにより、本発明の粘着シートを形成することができる。有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、これらの混合溶液等が挙げられる。上記塗工液を基材に塗工する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ダイコート法、コンマコート法等が挙げられる。 The manufacturing method of the adhesive sheet of this invention is not specifically limited, A conventionally well-known method can be used. For example, the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution is obtained by dissolving and dispersing the acrylic polymer, the crosslinking agent, and, if necessary, various additives in an organic solvent. Next, the entire surface of the coating solution is applied onto a substrate with an applicator or the like to form an adhesive layer. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be formed by drying and laminating the release sheet. It does not specifically limit as an organic solvent, For example, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, these mixed solutions, etc. are mentioned. The method for applying the coating solution to the substrate is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. Examples thereof include a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, a spray coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a die coating method, and a comma coating method.
本発明の粘着シートの厚みは、特に限定されないが、１７〜２８８μｍであることが好ましく、３５〜２３８μｍであることがより好ましい。上記範囲であれば、適度な柔軟性を有するので、取り扱いが容易となる。 Although the thickness of the adhesive sheet of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 17-288 micrometers, and it is more preferable that it is 35-238 micrometers. If it is the said range, since it has moderate softness | flexibility, handling becomes easy.
本発明の粘着シートの貼合対象としては、例えば、テレビ、携帯ゲーム機、携帯電話機、デジタルカメラ等の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、大型テレビのプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等のＦＰＤ、建築用や車両用のガラス、窓材等が挙げられる。本発明の粘着シートを用いることで、貼合対象である製品の部材を再利用したり、貼合対象を最終的に廃棄する場合には、粘着シートを剥離することで、分別処理したりすることができる。 Examples of the objects to be bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention include a liquid crystal display (LCD) such as a television, a portable game machine, a mobile phone, and a digital camera, a plasma display (PDP) for a large television, and an organic electroluminescence display (ELD). FPD, architectural and vehicle glass, window materials, and the like. By using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, when reusing the members of the product to be bonded, or finally discarding the bonding target, the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off to perform separation processing. be able to.
本発明の粘着シートは、透明基材の粘着剤層が形成されていない方の面上に、光学機能層を積層することで、ＬＣＤやＰＤＰ等のＦＰＤ用光学フィルムとして好適に用いることができる。光学機能層としては、例えば、紫外線遮蔽、赤外線遮蔽、反射防止、防眩、汚染防止等の機能を有する成分を配合した樹脂からなる層、光学機能層が形成されたフィルムを貼り合わせて得られる層等が挙げられる。本発明の粘着シートを用いた光学フィルムを画像表示ガラス板前面に配置したＦＰＤは、種々の理由により市場から回収された場合であっても、上記光学フィルムを剥離することで、部材を再利用することができる。また、最終的に廃棄する場合には、分別処理が可能である。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used as an optical film for an FPD such as an LCD or PDP by laminating an optical functional layer on the surface of the transparent substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is not formed. . The optical functional layer is obtained, for example, by laminating a layer made of a resin containing components having functions such as ultraviolet shielding, infrared shielding, antireflection, antiglare, and contamination prevention, and a film on which the optical functional layer is formed. Layer and the like. The FPD in which the optical film using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is disposed on the front surface of the image display glass plate can be reused by peeling the optical film even when collected from the market for various reasons. can do. Further, when it is finally discarded, a sorting process is possible.
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention does not receive a restriction | limiting at all by these description.
実施例で使用した材料を以下に示す。 The materials used in the examples are shown below.
［材料］
＜粘着剤＞
ＳＫダイン２０９４（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルとカルボキシル基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約８５万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：５．８，固形分：２５％，綜研化学社製）
オリバインＥＧ−６５５（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルと水酸基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約１３０万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．４，固形分：２３％，東洋インキ製造社製）
ＳＫダイン２１４８（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルと水酸基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約７５万，固形分：２１％，綜研化学社製）
ＳＫダイン１４４２（主モノマー：アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸２−エチルヘキシルとカルボキシル基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約７２万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：７．５，固形分：４５％，綜研化学社製）
ＳＫダイン１４３５（主モノマー：アクリル酸ブチル，アクリル酸ブチルと水酸基含有モノマーとの共重合体，該共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）：約６８万，分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：６．９，固形分：３０％，綜研化学社製）
＜架橋剤＞
ＢＸＸ５６２７（固形分：５０％，ＸＤＩ，東洋インキ製造社製）
ＴＤ７５（固形分：７５％，ＸＤＩ，綜研化学社製）
Ｅ−５Ｃ（固形分：５％，綜研化学社製）
＜シランカップリング剤＞
Ｕ−１０（固形分：１０％，綜研化学社製）
Ａ５０（固形分５０％，綜研化学社製）
＜溶剤＞
ＫＴ１１（トルエン／ＭＥＫ＝１／１，ＤＩＣグラフィックス社製）
[material]
<Adhesive>
SK dyne 2094 (main monomer: butyl acrylate, copolymer of butyl acrylate and carboxyl group-containing monomer, mass average molecular weight (Mw) of the copolymer: about 850,000, dispersity (Mw / Mn): 5 .8, solid content: 25%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
Olivine EG-655 (main monomer: butyl acrylate, copolymer of butyl acrylate and hydroxyl group-containing monomer, mass average molecular weight (Mw) of the copolymer: about 1.3 million, dispersity (Mw / Mn): 2 .4, solid content: 23%, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
SK Dyne 2148 (main monomer: butyl acrylate, copolymer of butyl acrylate and hydroxyl group-containing monomer, mass average molecular weight (Mw) of the copolymer: about 750,000, solid content: 21%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. )
SK dyne 1442 (main monomer: 2-ethylhexyl acrylate, copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and carboxyl group-containing monomer, mass average molecular weight (Mw) of the copolymer: about 720,000, dispersity (Mw / Mn): 7.5, solid content: 45%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
SK dyne 1435 (main monomer: butyl acrylate, copolymer of butyl acrylate and a hydroxyl group-containing monomer, mass average molecular weight (Mw) of the copolymer: about 680,000, dispersity (Mw / Mn): 6. 9. Solid content: 30%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
<Crosslinking agent>
BXX5627 (solid content: 50%, XDI, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
TD75 (solid content: 75%, XDI, manufactured by Soken Chemical)
E-5C (solid content: 5%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
<Silane coupling agent>
U-10 (solid content: 10%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
A50 (solid content 50%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
<Solvent>
KT11 (Toluene / MEK = 1/1, manufactured by DIC Graphics)
［製造例１］
表１〜５に示す組成の材料（粘着剤，架橋剤，シランカップリング剤）を混合し、溶剤で希釈した後、十分に分散させて、粘着剤層形成用塗工液を調製した。そして、基材（ＰＥＴフィルム，商品名：コスモシャインＡ４１００，膜厚：５０μｍ，全光線透過率：９２％，東洋紡社製）の易接着面側上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように、上記粘着剤層形成用塗工液をアプリケータにより全面塗工し、粘着剤層を形成した。その後、乾燥させ、剥離シートを（ＰＥＴセパレーター，商品名：セラピールＭＦＡ，膜厚：３８μｍ，東レフィルム加工社製）をラミネートし、実施例及び比較例の粘着シートを得た。
[Production Example 1]
Materials (adhesive, crosslinking agent, silane coupling agent) having the compositions shown in Tables 1 to 5 were mixed, diluted with a solvent, and then sufficiently dispersed to prepare a coating solution for forming an adhesive layer. And the film thickness after drying is 25 μm on the easy adhesion surface side of the substrate (PET film, trade name: Cosmo Shine A4100, film thickness: 50 μm, total light transmittance: 92%, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution was coated on the entire surface with an applicator to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was made to dry and the peeling sheet (PET separator, brand name: Therapy MFA, film thickness: 38 micrometers, Toray Film Processing Co., Ltd. product) was laminated, and the adhesive sheet of an Example and a comparative example was obtained.
［製造例２］
上記の膜厚２５μｍの基材と、膜厚２５０μｍの基材（ＰＥＴフィルム，商品名：コスモシャインＡ４３００，全光線透過率：９１％，東洋紡社製）とを、接着剤（ＬＸ７０３ＶＬ／ＫＲ９０＝１５／１，乾燥後の膜厚：２μｍ，大日本インキ化学工業社製）を用いて貼り合わせた基材（膜厚：約３００μｍ）を用いて、製造例１と同様の方法により、参考例の粘着シートを得た。
[Production Example 2]
The above-mentioned base material having a film thickness of 25 μm and a base material having a film thickness of 250 μm (PET film, trade name: Cosmo Shine A4300, total light transmittance: 91%, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and an adhesive (LX703VL / KR90 = 15) / 1, film thickness after drying: 2 μm, using a base material (film thickness: about 300 μm) bonded together by using the same method as in Production Example 1 An adhesive sheet was obtained.
［剥離性］
剥離性の評価には、常温常湿下にて放置した試験片と、加速試験（高温条件、高温・高湿条件）を行った試験片とを用いた。
[Peelability]
For the evaluation of peelability, a test piece left under normal temperature and humidity and a test piece subjected to an acceleration test (high temperature condition, high temperature / high humidity condition) were used.
＜試験例１＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、常温常湿下にて２４時間放置した後、引張り試験機（ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）を用いて、剥離強度を測定（速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離距離：１５０ｍｍ，剥離角：１８０°）した（ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠）。結果を表１〜５に示す。
<Test Example 1>
The pressure-sensitive adhesive sheets produced by the methods of Production Examples 1 and 2 were cut into 25 mm × 200 mm to obtain test pieces. This test piece was laminated to glass (float plate glass, thickness: 2 mm, manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.) using a 2 kg roller and allowed to stand at room temperature and humidity for 24 hours, and then a tensile tester (RTF-1150-H). Was used to measure peel strength (speed: 300 mm / min, peel distance: 150 mm, peel angle: 180 °) (based on JIS Z0237). The results are shown in Tables 1-5.
＜試験例２＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度８０℃の高温環境下にて１０００時間放置した後、常温常湿に取り出して２４時間放置し、試験例１と同様の方法により、剥離強度を測定した。結果を表１〜５に示す。
<Test Example 2>
The pressure-sensitive adhesive sheets produced by the methods of Production Examples 1 and 2 were cut into 25 mm × 200 mm to obtain test pieces. This test piece was laminated on glass (float plate glass, thickness: 2 mm, manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.) using a 2 kg roller, left in a high-temperature environment at a temperature of 80 ° C. for 1000 hours, and then taken out to normal temperature and humidity. The peel strength was measured by the same method as in Test Example 1 after standing for a period of time. The results are shown in Tables 1-5.
＜試験例３＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度６０℃、湿度９０％の高温・高湿環境下にて１０００時間放置した後、常温常湿に取り出して２４時間放置し、試験例１と同様の方法により、剥離強度を測定した。結果を表１〜５に示す。
<Test Example 3>
The pressure-sensitive adhesive sheets produced by the methods of Production Examples 1 and 2 were cut into 25 mm × 200 mm to obtain test pieces. After laminating this test piece on glass (float plate glass, thickness: 2 mm, manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.) using a 2 kg roller and leaving it in a high temperature / high humidity environment at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%, It was taken out at room temperature and normal humidity and allowed to stand for 24 hours, and the peel strength was measured by the same method as in Test Example 1. The results are shown in Tables 1-5.
［接着保持性］
＜試験例４＞
上記製造例１，２の方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度−３０℃の低温環境下にて１０００時間放置した後、常温常湿に取り出して２４時間放置し、試験例１と同様の方法により、剥離強度を測定した。結果を表１〜５に示す。
[Adhesion retention]
<Test Example 4>
The pressure-sensitive adhesive sheets produced by the methods of Production Examples 1 and 2 were cut into 25 mm × 200 mm to obtain test pieces. This test piece was laminated on glass (float plate glass, thickness: 2 mm, manufactured by Nihon Takuto Co., Ltd.) using a 2 kg roller, allowed to stand in a low temperature environment at a temperature of −30 ° C. for 1000 hours, and then taken out to normal temperature and humidity. After leaving for 24 hours, the peel strength was measured by the same method as in Test Example 1. The results are shown in Tables 1-5.
［耐久性］
＜試験例５＞
上記方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度８０℃の高温環境下にて１０００時間放置した後、目視にて、発泡、剥れ、浮きの有無を確認した。
[durability]
<Test Example 5>
The pressure-sensitive adhesive sheet produced by the above method was cut into 25 mm × 200 mm to obtain test pieces. This test piece was laminated on glass (float plate glass, thickness: 2 mm, manufactured by Nippon Takuto Co., Ltd.) using a 2 kg roller and allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature environment at a temperature of 80 ° C. The presence or absence of floating was confirmed.
＜試験例６＞
上記方法にて製造した粘着シートを２５ｍｍ×２００ｍｍに切断し、試験片とした。この試験片をガラス（フロート板ガラス，厚み：２ｍｍ，日本タクト社製）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートし、温度６０℃、湿度９０％の高温・高湿環境下にて１０００時間放置した後、目視にて、発泡、剥れ、浮きの有無を確認した。
<Test Example 6>
The pressure-sensitive adhesive sheet produced by the above method was cut into 25 mm × 200 mm to obtain test pieces. After laminating this test piece on glass (float plate glass, thickness: 2 mm, manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.) using a 2 kg roller and leaving it in a high temperature / high humidity environment at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%, The presence or absence of foaming, peeling, or floating was confirmed visually.
［剥離性］
表１〜５に示す剥離強度の測定結果より、アクリル酸エステルを主成分とし、前記アクリル酸エステルと、共重合可能な水酸基含有モノマー又はカルボキシル基含有モノマーとの共重合により得られるアクリル系ポリマー、架橋剤、及びシランカップリング剤の選択、組み合わせ、及び配合比を調整することにより、貼合の初期段階では、自然な状態で剥れることがなく、必要が生じた場合には、人の手で容易に剥離することができる程度の粘着強度を有し、長時間貼合した後では、簡単には剥離することはできないものの、必要が生じた場合には、人の手又は機械により剥離可能な粘着シートが得られることが確認された。
[Peelability]
From the measurement results of peel strength shown in Tables 1 to 5, an acrylic polymer mainly obtained from an acrylate ester and obtained by copolymerization of the acrylate ester with a copolymerizable hydroxyl group-containing monomer or carboxyl group-containing monomer, By adjusting the selection, combination, and compounding ratio of the cross-linking agent and silane coupling agent, the initial stage of bonding does not peel off in a natural state. The adhesive strength is such that it can be easily peeled off, and after it has been pasted for a long time, it cannot be easily peeled off, but if necessary, it can be peeled off by human hands or by machine. It was confirmed that an adhesive sheet was obtained.
光学フィルムでは、基材の粘着剤層が形成されている面とは反対側の面に、光学機能層が積層される。一般に、この光学機能層の厚みは、３００μｍ（基材を含む）程度である。そこで、本発明の粘着シートを光学フィルムの形成に使用することを想定し、基材の厚みを約３００μｍにして試験を行った。実施例１と同じ粘着剤を用いた粘着シートの剥離強度は、８０℃の環境下で１０００時間貼合した場合には、１０．６Ｎ／２５ｍｍであり、６０℃、９０％ＲＨの環境下で１０００時間貼合した場合には、１２．１Ｎ／２５ｍｍであった（参考例１）。また、実施例２と同じ粘着剤を用いた粘着シートの剥離強度は、８０℃の環境下で１０００時間貼合した場合には、４．２Ｎ／２５ｍｍであり、６０℃、９０％ＲＨの環境下で１０００時間貼合した場合には、３．２Ｎ／２５ｍｍであった（参考例２）。この結果より、本発明の粘着シートは、光学フィルムの形成に好適に使用することができると考えられる。 In the optical film, the optical functional layer is laminated on the surface of the substrate opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. In general, the thickness of the optical functional layer is about 300 μm (including the base material). Therefore, assuming that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for forming an optical film, the thickness of the base material was about 300 μm and the test was performed. The peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet using the same pressure-sensitive adhesive as in Example 1 is 10.6 N / 25 mm when bonded for 1000 hours in an environment of 80 ° C., and in an environment of 60 ° C. and 90% RH. When bonded for 1000 hours, it was 12.1 N / 25 mm (Reference Example 1). The peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet using the same pressure-sensitive adhesive as in Example 2 is 4.2 N / 25 mm when bonded for 1000 hours in an environment of 80 ° C., and an environment of 60 ° C. and 90% RH. When it was bonded for 1000 hours below, it was 3.2 N / 25 mm (Reference Example 2). From this result, it is considered that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used for forming an optical film.
［接着保持性］
一般に、粘着シートは、低温下にて使用すると経時的に粘着強度が低下する。そこで、低温環境下にて長時間貼合した場合の接着保持性の確認を、本発明の粘着シートの製品としての品質評価のひとつとして行った。その結果、−３０℃の低温環境下で１０００時間貼合した本発明の粘着シートは、経時的な粘着強度の低下をほとんど示さなかった。この結果より、本発明の粘着シートは、低温環境下にて長時間貼合しても、安定した接着強度を維持することが確認された。
[Adhesion retention]
Generally, when an adhesive sheet is used at a low temperature, the adhesive strength decreases with time. Therefore, confirmation of adhesion retention when pasting for a long time in a low temperature environment was performed as one of the quality evaluations of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention bonded for 1000 hours in a low temperature environment of −30 ° C. showed almost no decrease in adhesive strength over time. From this result, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention maintains stable adhesive strength even when pasted for a long time in a low temperature environment.
［耐久性］
本発明の粘着シートの製品としての品質評価のひとつとして、高温及び高温・高湿環境下にて長時間貼合した場合の耐久性の確認を行った。その結果、本発明の粘着シートには、発泡や剥れが認められなかった。また、端部の浮きは、比較例４の粘着シートにおいて認められたものの、本発明の粘着シートについては認められなかった。この結果より、本発明の粘着シートは、高温や高温・高湿環境に対して、優れた耐久性を示すことが確認された。
[durability]
As one of the quality evaluations as a product of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, durability was confirmed when pasted for a long time in a high temperature and high temperature / high humidity environment. As a result, foaming and peeling were not recognized in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Moreover, although the float of the edge part was recognized in the adhesive sheet of the comparative example 4, it was not recognized about the adhesive sheet of this invention. From this result, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits excellent durability against high temperatures and high temperature / high humidity environments.
Claims (5)
剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離１５０ｍｍの１８０°剥離試験（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠）にて測定した、幅２０ｍｍ、基材の厚み１００μｍ、粘着剤層の厚み２５μｍの試験体の剥離強度が、ガラス面に貼合して２４時間経過後では、１〜３Ｎ／２５ｍｍであり、８０℃の環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであり、且つ６０℃、９０％ＲＨの環境下でガラス面に貼合して１０００時間経過後では、３〜２１Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離用粘着シート。 On one surface of the transparent substrate, the weight average molecular weight is 700,000 obtained by copolymerization of an acrylic ester as a main component and the acrylic ester and a copolymerizable hydroxyl group-containing monomer or carboxyl group-containing monomer. A pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer in a range of ˜1.5 million and a crosslinking agent is formed,
The peel strength of a specimen having a width of 20 mm, a base material thickness of 100 μm, and a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm, measured in a 180 ° peel test (based on JIS Z0237) with a peel speed of 300 mm / min and a peel distance of 150 mm is applied to the glass surface. After being pasted for 24 hours, it is 1 to 3 N / 25 mm, and after being pasted on the glass surface in an environment of 80 ° C. for 1000 hours, it is 3 to 21 N / 25 mm, and 60 ° C. and 90 ° C. A pressure-sensitive adhesive sheet for re-peeling, which is 3 to 21 N / 25 mm after 1000 hours have been pasted on a glass surface in an environment of% RH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009293217A JP2011132371A (en) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | Re-releasable movable adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009293217A JP2011132371A (en) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | Re-releasable movable adhesive sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011132371A true JP2011132371A (en) | 2011-07-07 |
Family
ID=44345472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009293217A Pending JP2011132371A (en) | 2009-12-24 | 2009-12-24 | Re-releasable movable adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011132371A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013215918A (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Laminate and article having the same |
| WO2015064283A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 日東電工株式会社 | Surface-protecting sheet |
| JP2017001401A (en) * | 2016-09-26 | 2017-01-05 | 三菱樹脂株式会社 | Laminate film |
| JP2018009185A (en) * | 2017-09-04 | 2018-01-18 | 三菱ケミカル株式会社 | Laminated film |
| JP2018077355A (en) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 日東電工株式会社 | Multilayer optical film and image display device |
| WO2024029596A1 (en) * | 2022-08-05 | 2024-02-08 | リンテック株式会社 | Window film |
-
2009
- 2009-12-24 JP JP2009293217A patent/JP2011132371A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013215918A (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Laminate and article having the same |
| WO2015064283A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 日東電工株式会社 | Surface-protecting sheet |
| CN105705603A (en) * | 2013-10-29 | 2016-06-22 | 日东电工株式会社 | Surface-protecting sheet |
| JP2017001401A (en) * | 2016-09-26 | 2017-01-05 | 三菱樹脂株式会社 | Laminate film |
| JP2018077355A (en) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 日東電工株式会社 | Multilayer optical film and image display device |
| JP2018009185A (en) * | 2017-09-04 | 2018-01-18 | 三菱ケミカル株式会社 | Laminated film |
| WO2024029596A1 (en) * | 2022-08-05 | 2024-02-08 | リンテック株式会社 | Window film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10067268B2 (en) | One-side-protected polarizing film, pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, image display device, and method for continuously producing same | |
| US11137522B2 (en) | One-side-protected polarizing film, pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, image display device, and method for continuously producing same | |
| JP5968587B2 (en) | Optical adhesive sheet, optical film and display device | |
| JP5936538B2 (en) | Optical adhesive sheet | |
| JP5977582B2 (en) | Surface protective film and optical component on which it is bonded | |
| JP2011132371A (en) | Re-releasable movable adhesive sheet | |
| JP6289799B2 (en) | Optical adhesive and optical filter for hard transparent plate | |
| JP2012046723A (en) | Application tape | |
| JP6139808B2 (en) | Surface protection film | |
| JP7142497B2 (en) | Piece protective polarizing film with adhesive layer, image display device and method for continuous production thereof | |
| JP7273895B2 (en) | Surface protective film and optical member with protective film | |
| JP2014047280A (en) | Surface protection sheet | |
| JP4913555B2 (en) | Re-peelable adhesive optical film and plasma display panel display device to which this optical film is attached | |
| JP2019218455A (en) | Optically clear adhesive sheet, laminate, and bonded structure | |
| JP2005314513A (en) | Adhesive composition, and surface-protective film obtained by using the same | |
| KR102614889B1 (en) | Surface protecting film and optical member | |
| JP2018095742A (en) | Adhesive film and information display device including the same | |
| CN107629741B (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| KR101577650B1 (en) | Anti-Scattering Film | |
| WO2016043275A1 (en) | Surface-protective film | |
| WO2014034579A1 (en) | Surface protection sheet | |
| TWI591142B (en) | Adhesive and applications thereof | |
| JP6600914B2 (en) | Adhesive composition for polarizing plate | |
| JP7203624B2 (en) | Optically transparent adhesive sheet, laminate sheet and laminated structure | |
| JP6986483B2 (en) | Optical transparent adhesive sheet, laminated sheet, and laminated body |