JP2011122071A - Liquid bleach composition - Google Patents

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JP2011122071A JP2009281184A JP2009281184A JP2011122071A JP 2011122071 A JP2011122071 A JP 2011122071A JP 2009281184 A JP2009281184 A JP 2009281184A JP 2009281184 A JP2009281184 A JP 2009281184A JP 2011122071 A JP2011122071 A JP 2011122071A
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Yuichiro Tase
雄一郎 多勢
Masataka Maki
昌孝 牧
Masashi Nomura
昌史 野村
Takaharu Yoshida
隆治 吉田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid bleach composition which is excellent in stability for preservation of hydrogen peroxide and in bleaching power even at a pH set at a high value, has an extremely low variation in smell of the composition after the preservation, and is excellent in effect of granting flavor to a fiber product, in the liquid bleach composition, to which a pH jump technology is applied. <P>SOLUTION: The liquid bleach composition contains: (a) hydrogen peroxide; (b) a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant, of which HLB determined by a griffin method is 10.5 to 17.5; (c) a specific silicate ester compound; (d) at least one compound selected from boric acid, borax, and borate; (e) a compound in which there are one or more sites having one hydroxyl group each on both carbon atoms adjacent to each other; and (f) an anionic surfactant, in which a pH at 20°C is 3.5 to 6. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体漂白剤組成物、より詳細には、衣類等の繊維製品用として好適な液体漂白剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid bleach composition, and more particularly to a liquid bleach composition suitable for use in textile products such as clothing.

過酸化水素等の漂白基剤を配合した液体漂白剤組成物は、漂白基剤の安定性の観点から、組成物の保存時のpHを酸性(例えば、pH1.5〜6)にする必要がある。漂白基剤を含有する漂白剤組成物や洗浄剤組成物分野において、ホウ素化合物及び糖類を含有する組成物を使用時に水に希釈することでpHを上昇させる技術(pHジャンプ技術)が特許文献1〜3に開示されている。この技術を用いた場合、水で希釈した時にpHが上昇し、過酸化水素等の漂白基剤が活性化される事で高い性能を発揮するが、有効にpHを上昇させるための達成手段として、水希釈前(保存時)の組成物のpHを、弱酸性に(例えば、pH3.5〜6)調整することが必要である。   The liquid bleach composition containing a bleach base such as hydrogen peroxide needs to have an acidic pH (for example, pH 1.5 to 6) during storage of the composition from the viewpoint of the stability of the bleach base. is there. Patent Document 1 discloses a technique (pH jump technique) for increasing pH by diluting a composition containing a boron compound and a saccharide in water at the time of use in the field of a bleaching composition containing a bleaching base and a cleaning composition. -3. When this technology is used, the pH rises when diluted with water, and high performance is exhibited when a bleaching base such as hydrogen peroxide is activated, but as an achievement means for effectively raising the pH It is necessary to adjust the pH of the composition before dilution with water (during storage) to be weakly acidic (for example, pH 3.5 to 6).

一方、液体漂白剤組成物には、衣類によい香りを残す観点から香料が配合され得るが、pHが高い程、漂白基材が香料成分と反応しやすくなり、香りが劣化し、衣類によい香りを残す事が困難になる。   On the other hand, in the liquid bleach composition, a fragrance can be blended from the viewpoint of leaving a good scent in clothing. However, the higher the pH, the more easily the bleaching base material reacts with the fragrance component, and the scent deteriorates, which is good for clothing. It becomes difficult to leave a scent.

一方、特許文献3には、一定した機能性物質を徐放できる、ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤が知られている。   On the other hand, Patent Document 3 discloses a functional substance release agent containing a silicate ester that can release a constant functional substance gradually.

特開平10−72595号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-72595 特開平10−72596号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-72596 特開2000−144187号公報JP 2000-144187 A 特開2009−197055号公報JP 2009-197055 A

過酸化水素等の漂白基剤を配合した液体漂白剤組成物において、過酸化水素による漂白効果の向上と、衣類によい香りを残す事を両立させるために、高いpHの液体漂白剤組成物中で、香料成分を安定に配合する技術が求められている。   In a liquid bleach composition containing a bleaching base such as hydrogen peroxide, in order to achieve both improvement of the bleaching effect by hydrogen peroxide and leaving a good scent on clothing, Therefore, a technique for stably blending the fragrance component is required.

従って、本発明が解決しようとする課題は、pHジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、pHを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物を提供することにある。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is that in a liquid bleaching composition to which the pH jump technique is applied, even if the pH is set high, the storage stability and bleaching power of hydrogen peroxide are excellent, and the composition after storage An object of the present invention is to provide a liquid bleaching composition that has very little change in the odor of a product and is excellent in the effect of imparting a scent to a textile product.

本発明は、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、及び(f)成分を含有し、20℃におけるpHが3.5〜6である液体漂白剤組成物に関する。
(a)成分:過酸化水素
(b)成分:グリフィン法で求めたHLBが10.5〜17.5である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
(c)成分:一般式(1)で表される化合物
This invention contains the following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, (e) component, and (f) component, and pH at 20 degreeC is 3.5-6. It relates to a liquid bleach composition.
Component (a): Hydrogen peroxide (b) Component: Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (c) having an HLB of 10.5 to 17.5 determined by the Griffin method Component: General formula (1) Compound represented by

Figure 2011122071
Figure 2011122071

〔式中、Xは−OH、−R1(R1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数1〜22の脂肪族炭化水素基)又は−OR2(R2は香料アルコールから水酸基1個を除いた残基、好ましくは当該残基であって炭素数5〜22の炭化水素基)、YはX又は−OSi(X)3、nは平均値を示す0〜15の数である。複数個のX及びYはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−OR2を少なくとも1つ有する。〕
(d)成分:ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物
(e)成分:隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物
(f)陰イオン界面活性剤
[Wherein, X is —OH, —R 1 (R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms optionally having a phenyl group, a hydroxyl group or an alkoxy group) or —OR 2. (R 2 is a residue obtained by removing one hydroxyl group from perfume alcohol, preferably the residue is a hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms), Y is X or —OSi (X) 3 , and n is an average value It is the number of 0-15 which shows. A plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule. ]
(D) component: at least one compound selected from boric acid, borax and borate (e) component: a compound in which one or more sites each having one hydroxyl group are present on both adjacent carbon atoms ( f) Anionic surfactant

本発明によれば、pHジャンプ技術を応用した液体漂白剤組成物において、pHを高く設定しても、過酸化水素の保存安定性及び漂白力に優れ、保存後の組成物の匂いの変化が極めて少なく、且つ繊維製品に対する香り付与効果に優れた液体漂白剤組成物が提供される。   According to the present invention, in a liquid bleaching composition to which pH jump technology is applied, even if the pH is set high, the storage stability and bleaching power of hydrogen peroxide are excellent, and the odor of the composition after storage is changed. There is provided a liquid bleach composition which is extremely small and has an excellent fragrance imparting effect on textile products.

[(a)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(a)成分として過酸化水素を含有する。(a)成分の含有量は、液体漂白剤組成物中に好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは0.5〜20質量%、更に好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは1.5〜10質量%、特に好ましくは1.8〜5質量%である。このような範囲において優れた漂白効果と良好な安定性を得ることができる。
[(A) component]
The liquid bleach composition of the present invention contains hydrogen peroxide as the component (a). The content of the component (a) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, still more preferably 1 to 15% by mass, and further preferably 1 in the liquid bleach composition. .5 to 10% by mass, particularly preferably 1.8 to 5% by mass. In such a range, an excellent bleaching effect and good stability can be obtained.

[(b)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(b)成分としてグリフィン法で求めたHLB(以下、特記しない限りHLBはグリフィン法によるものである)が10.5〜17.5、好ましくは11.5〜16、より好ましくは12.5〜15である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する。(b)成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、一般式(2)で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
3−O[(EO)a/(PO)b]−H (2)
〔式中、R3は、炭素数10〜18、好ましくは12〜14の、炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を示す。EOはエチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基である。aはEOの平均付加モル数であり0〜40の数、bはPOの平均付加モル数であり0〜20の数を示し、a及びbの両者が0の場合を除く。好ましくはaは5〜30、より好ましくは5〜25の数であり、好ましくはbは0〜10、より好ましくは0〜8、特に好ましくは0〜6の数である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
[Component (b)]
In the liquid bleach composition of the present invention, the HLB obtained by the Griffin method as the component (b) (hereinafter, unless otherwise specified, the HLB is by the Griffin method) is 10.5 to 17.5, preferably 11.5. A polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant which is ˜16, more preferably 12.5˜15. (B) Although it does not specifically limit as a component, For example, the nonionic surfactant represented by General formula (2) is mentioned.
R 3 —O [(EO) a / (PO) b ] —H (2)
[Wherein R 3 represents a hydrocarbon group, preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms. EO is an ethyleneoxy group and PO is a propyleneoxy group. a is an average addition mole number of EO and is a number of 0 to 40, b is an average addition mole number of PO and is a number of 0 to 20, and a case where both a and b are 0 is excluded. Preferably a is a number of 5 to 30, more preferably 5 to 25, preferably b is a number of 0 to 10, more preferably 0 to 8, particularly preferably 0 to 6. “/” Indicates that EO and PO may be combined with random or block. ]

なお、一般式(2)においては、EOとPOとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。   In the general formula (2), EO and PO may be arranged in any form of a random copolymer or a block copolymer.

(b)成分は効率的に後述する(c)成分をミセル中に取り込む性質があるため、(c)成分が反応性の高い過酸化水素と共存するような系においても、(b)成分を配合する事で安定性を維持する事が出来る。ここで、HLBが高過ぎる場合には、香料がミセル中に取り込まれにくくなり、香料の衣類への吸着性は向上するが、製品中での(c)成分の安定性は低下する虞がある。一方、HLBが低過ぎる場合には、(c)成分がミセル中により取り込まれやすくなるために(c)成分の安定性は向上するが、使用場面においては、(c)成分の衣類への吸着が低減する虞のあることが懸念される。   Since the component (b) has a property of efficiently incorporating the component (c) described later into the micelle, the component (b) is also used in a system in which the component (c) coexists with highly reactive hydrogen peroxide. Stability can be maintained by blending. Here, when HLB is too high, it becomes difficult for a fragrance | flavor to be taken in in a micelle and the adsorptivity to the clothing of a fragrance | flavor improves, but there exists a possibility that the stability of (c) component in a product may fall. . On the other hand, if the HLB is too low, the component (c) is more easily taken up into the micelle, so that the stability of the component (c) is improved. There is a concern that there is a risk of reduction.

従って、上記HLBは、製品中での(c)成分の安定性向上と、使用場面での衣類への(c)成分の吸着性向上の観点から、10.5〜17.5、好ましくは11.5〜16、より好ましくは12.5〜15である。   Therefore, the above HLB is 10.5 to 17.5, preferably 11 from the viewpoint of improving the stability of the component (c) in the product and improving the adsorptivity of the component (c) to the clothing in use. .5 to 16, more preferably 12.5 to 15.

本発明の液体漂白剤組成物は、(c)成分の保存安定性、及び、漂白性を向上させる観点から、(b)成分を好ましくは3〜50質量%、より好ましくは4〜40質量%、更に好ましくは5〜30質量%、特に好ましくは10〜25質量%含有する。   In the liquid bleach composition of the present invention, the component (b) is preferably 3 to 50% by mass, more preferably 4 to 40% by mass, from the viewpoint of improving the storage stability of the component (c) and the bleaching property. More preferably, it contains 5 to 30% by mass, and particularly preferably 10 to 25% by mass.

[(c)成分]
本発明の(c)成分は、上記一般式(1)で表される化合物である。(c)成分は、1種以上の化合物を使用することができる。
[Component (c)]
The component (c) of the present invention is a compound represented by the above general formula (1). As the component (c), one or more compounds can be used.

一般式(1)において、Xは−OH、−R1又は−OR2、YはX又は−OSi(X)3、nは平均値を示す0〜15の数であり、複数個のX及びYはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−OR2を少なくとも1つ有する。 In the general formula (1), X is —OH, —R 1 or —OR 2 , Y is X or —OSi (X) 3 , n is a number of 0 to 15 indicating an average value, and a plurality of X and Y may be the same or different, but has at least one —OR 2 in one molecule.

1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数1〜22の脂肪族炭化水素基を示すが、特に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基並びにアリールアルキル基が好ましく、nが0の場合には、炭素数6〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基並びに置換基としてフェニル基を有する炭素数1〜5(総炭素数6〜10)のアルキル基がより好ましく、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデシル基等の炭素数6〜18の直鎖アルキル基又はフェニル基を有する炭素数1〜3のアルキル基が更に好ましく、炭素数7〜16の直鎖アルキル基又はフェニルエチル基が更に好ましく、炭素数7〜12の直鎖アルキル基が更により好ましい。また、nが0超〜15、更に1〜15の場合には、R1はメチル基等の炭素数1〜5のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基が好ましく、メチル基がより好ましい。 R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms which may have a phenyl group, a hydroxyl group or an alkoxy group as a substituent, and in particular, a linear or branched alkyl group or alkenyl group and aryl An alkyl group is preferable, and when n is 0, a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms and an alkyl having 1 to 5 carbon atoms (total carbon number 6 to 10) having a phenyl group as a substituent. More preferably, a linear alkyl group having 6 to 18 carbon atoms such as an n-hexyl group, an n-octyl group, an n-decyl group, an n-dodecyl group, an n-hexadecyl group, an n-octadecyl group, or a phenyl group. The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, the linear alkyl group having 7 to 16 carbon atoms or the phenylethyl group is further preferable, and the linear alkyl group having 7 to 12 carbon atoms is still more preferable. Moreover, when n is more than 0 to 15, and further 1 to 15, R 1 is preferably a group selected from an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group and a benzyl group, and more preferably a methyl group.

2は香料アルコールから水酸基1個を除いた残基を示すが、好ましくはこのような残基であって、炭素数5〜22、より好ましくは6〜18、より好ましくは7〜15の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基が好ましく、アルキル基、アルケニル基及びアリールアルキル基から選ばれる基が好適である。 R 2 represents a residue obtained by removing one hydroxyl group from a perfume alcohol, preferably such a residue, and having 5 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 7 to 15 carbon atoms. A hydrogen group is mentioned. The hydrocarbon group is preferably a group selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group and an arylalkyl group, and a group selected from an alkyl group, an alkenyl group and an arylalkyl group is preferred.

ここで、香料アルコールとしては、例えば「合成香料−化学と商品知識」(株式会社化学工業日報社、2005年3月発行)記載のアルコールが挙げられ、具体的には、青葉アルコール(cis−3−ヘキセノール)、3−オクテノール(1−オクテン−3−オール)、9−デセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ファルネソール、ヒドロキシシトロネロール、3,7−ジメチル−7−メトキシオクタン−2−オール、3−メチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ペンタノール、2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテノール、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテノール、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−1−ブタノール、3−メチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテン−2−オール、3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテン−2−オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール;ベンジルアルコール、2−フェニルエタノール(β−フェニルエチルアルコール)、シンナミックアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、アニスアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、3−メチル−5−フェニルペンタノ−ル、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)−プロパノール等の芳香族アルコール;2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール、4−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)エタノール、p−tert−ブチルシクロヘキサノール、o−tert−ブチルシクロヘキサノール、L−メントール、1−(2−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、1−(2,2,6−トリメチルシクロヘキシル)−3−ヘキサノール、サンタロール、ベチベロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。   Here, as the fragrance alcohol, for example, alcohol described in “Synthetic fragrance—Chemistry and Product Knowledge” (Chemical Industry Daily Co., Ltd., issued in March 2005), specifically, green leaf alcohol (cis-3) -Hexenol), 3-octenol (1-octen-3-ol), 9-decenol, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, farnesol, hydroxycitronellol, 3,7-dimethyl-7-methoxyoctane-2-ol, 3 -Methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-pentanol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl ) -2-butenol, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buteno 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -1-butanol, 3-methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene-1 -Yl) -4-penten-2-ol, 3,3-dimethyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -4-penten-2-ol, etc. Saturated linear or branched alcohols: benzyl alcohol, 2-phenylethanol (β-phenylethyl alcohol), cinnamic alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, anise alcohol, phenoxyethyl alcohol, styryl alcohol, 3-methyl-5 -Aromatic alcohols such as phenylpentanol, 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) -propanol; -Dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol, 4-isopropylcyclohexylmethanol, 1- (4-isopropylcyclohexyl) ethanol, p-tert-butylcyclohexanol, o-tert-butylcyclohexanol, L-menthol, 1- ( Saturated or unsaturated cyclic alcohols such as 2-tert-butylcyclohexyloxy) -2-butanol, pentamethylcyclohexylpropanol, 1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) -3-hexanol, santalol, vetiverol, etc. Is mentioned.

一般式(1)において、nが0の場合には、4個のXのうち2〜4個、更に3又は4個が−OR2であり、残りが−R1である化合物が好適である。 In the general formula (1), when n is 0, a compound in which 2 to 4 of 4 X, further 3 or 4 is —OR 2 , and the remainder is —R 1 is suitable. .

nが0の場合の好ましい化合物としては、下記式(1−1)又は(1−2)で表される化合物が挙げられる。   Preferred compounds when n is 0 include compounds represented by the following formula (1-1) or (1-2).

Figure 2011122071
Figure 2011122071

〔式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示す。〕
一般式(1)において、nが1〜15の場合には、nは平均値を示し、全てのX及びYに対して、1/10以上、好ましくは1/8以上が−OR2であり、残りが−R1である化合物が好適であり、全てのX及びYが−OR2である化合物が特に好ましい。nとしては、1〜10が好ましく、1〜5がより好ましい。
[Wherein, R 1 and R 2 have the same meaning as described above. ]
In the general formula (1), when n is 1 to 15, n represents an average value, and for all X and Y, 1/10 or more, preferably 1/8 or more is -OR 2 . A compound in which the remainder is —R 1 is preferred, and a compound in which all X and Y are —OR 2 is particularly preferred. As n, 1-10 are preferable and 1-5 are more preferable.

nが1〜15の場合の好ましい化合物としては、下記式(1−3)又は(1−4)で表される化合物が挙げられる。   Preferred compounds when n is 1 to 15 include compounds represented by the following formula (1-3) or (1-4).

Figure 2011122071
Figure 2011122071

〔式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示す。n’は1〜15の数を示し、Tは、−OR2又は−R1を示す。〕 [Wherein, R 1 and R 2 have the same meaning as described above. n ′ represents a number from 1 to 15, and T represents —OR 2 or —R 1 . ]

一般式(1)で表される化合物は、特開昭54−59498号公報などに記載されている方法で入手することができる。   The compound represented by the general formula (1) can be obtained by a method described in JP-A No. 54-59498.

本発明の液体漂白剤組成物は、製品の安定性の観点から、(c)成分を好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.2〜3質量%、特に好ましくは0.4〜2質量%含有する。   In the liquid bleach composition of the present invention, the component (c) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and still more preferably 0.2, from the viewpoint of product stability. -3 mass%, particularly preferably 0.4-2 mass%.

[(d)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(d)成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、4ホウ酸ナトリウム、4ホウ酸カリウム、4ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
[Component (d)]
The liquid bleach composition of the present invention contains at least one compound selected from boric acid, borax and borate as the component (d). Examples of borates include sodium borate, potassium borate, ammonium borate, sodium tetraborate, potassium potassium borate, and ammonium ammonium borate.

本発明の組成物中の(d)成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは0.05〜1質量%、より好ましくは0.15〜0.5質量%、更に好ましくは0.2〜0.4質量%である。   The content of the component (d) in the composition of the present invention is preferably 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.15 to 0.5% by mass, and further preferably 0.2 to 0.5% as a boron atom. 0.4% by mass.

[(e)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(e)成分として、隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物を含有する。
[(E) component]
The liquid bleach composition of the present invention contains, as component (e), a compound having one or more sites each having one hydroxyl group on both adjacent carbon atoms.

(e)成分の具体例としては下記(i)〜(iv)の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上を用いることができる。   Specific examples of the component (e) include the following compounds (i) to (iv), and at least one selected from the group consisting of these compounds can be used.

(i)グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル(炭素数1〜10)ポリグリセリルエーテル(例えば、アルキル(炭素数1〜10)ジグリセリルエーテル、アルキル(炭素数1〜10)トリグリセリルエーテル)
(ii)ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコール類
(iii)グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、及びフルクトースから選ばれる還元糖類、及びこれらの誘導体(アルキル(ポリ)グリコシド等)
(iv)デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロースから選ばれる多糖類。
(I) Glycerin, diglycerin, triglycerin, alkyl (C1-C10) polyglyceryl ether (for example, alkyl (C1-C10) diglyceryl ether, alkyl (C1-C10) triglyceryl ether)
(Ii) sugar alcohols selected from sorbitol, mannitol, maltose, inositol, and phytic acid (iii) selected from glucose, apiose, arabinose, galactose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose, xylose, and fructose Reducing sugars and their derivatives (alkyl (poly) glycosides, etc.)
(Iv) A polysaccharide selected from starch, dextran, xanthan gum, guar gum, curdlan, pullulan, amylose, and cellulose.

本発明では、特に上記(ii)の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルビトールが安定性及び漂白/洗浄効果の点から好適である。   In the present invention, the sugar alcohols (ii) above are particularly suitable and can be used alone or in combination. In particular, sorbitol is preferable from the viewpoints of stability and bleaching / washing effect.

本発明の組成物中の(e)成分の含有量は、好ましくは3〜35質量%、より好ましくは5〜30質量%、更に好ましくは10〜20質量%である。   Content of (e) component in the composition of this invention becomes like this. Preferably it is 3-35 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%, More preferably, it is 10-20 mass%.

[(f)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(f)成分として、陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン(アルキレンオキシド平均付加モル数0.5〜5)アルキル(炭素数10〜18)エーテル硫酸エステル塩、アルキル(炭素数10〜16)硫酸エステル塩、α−オレフィン(炭素数8〜18)スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸(炭素数10〜16)低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩が挙げられる。
[Component (f)]
The liquid bleach composition of the present invention contains an anionic surfactant as the component (f). Examples of the anionic surfactant include alkyl having 10 to 18 carbon atoms or alkenyl group having alkenyl group or alkenylbenzene sulfonate, polyoxyalkylene (average number of added alkylene oxide of 0.5 to 5) alkyl (10 carbon atoms). -18) ether sulfate ester, alkyl (carbon number 10-16) sulfate ester salt, α-olefin (carbon number 8-18) sulfonate, α-sulfo fatty acid (carbon number 10-16) lower alkyl (carbon number) 1-3) Ester salt is mentioned.

アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の炭素数が10〜18、好ましくは10〜14のものであればいずれも用いることができ、例えば花王(株)製のネオペレックスF25、Shell社製のDobs102等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜18、好ましくは炭素数10〜16の直鎖もしくは分岐鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコールに、エチレンオキサイドを1分子当たり平均0.5〜5モル付加させ、これを例えば特開平9−137188号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数10〜16、好ましくは10〜14の直鎖もしくは分岐鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコールをSO3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数8〜18のα−アルケンをSO3でスルホン化し、水和/中和を経て得ることができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は10〜16が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら(f)成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。 As the alkylbenzene sulfonate, any of those generally distributed in the detergent surfactant market can be used as long as the alkyl group has 10 to 18, preferably 10 to 14, carbon atoms, For example, Neo-Perex F25 manufactured by Kao Corporation, Dobs102 manufactured by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt has an average of 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol, and ethylene oxide per molecule. 0.5-5 mol is added, and this can be obtained by sulfation using the method described in JP-A-9-137188, for example. The alkyl sulfate salt is obtained by sulfonating a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 with SO 3 or chlorosulfonic acid, and neutralizing. it can. The α-olefin sulfonate can be obtained by sulfonating an α-alkene having 8 to 18 carbon atoms with SO 3 and hydrating / neutralizing the compound, and a compound having a hydroxy group in the hydrocarbon group. A mixture of compounds in which a saturated bond is present. In addition, as the α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt, the alkyl group preferably has 10 to 16 carbon atoms, and methyl ester or ethyl ester is preferable from the viewpoint of washing effect. As the salt of component (f), sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, alkanolamine salts, and ammonium salts are preferable, and sodium salts, potassium salts, and magnesium salts are preferable from the viewpoint of cleaning effect.

(f)成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、1〜30質量%、更に2〜20質量%、より更に3〜10質量%が好ましい。   The content of the component (f) is preferably 1 to 30% by mass, further 2 to 20% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass in the liquid bleach composition of the present invention.

[pH]
本発明の液体漂白剤組成物は、20℃におけるpHが3.5〜6であり、好ましくは3.5〜5.5、特に好ましくは4〜5である。pHを前記範囲に設定することで、(a)成分及び(c)成分の保存時の安定性を維持することができる。
[PH]
The liquid bleach composition of the present invention has a pH of 3.5 to 6, preferably 3.5 to 5.5, particularly preferably 4 to 5 at 20 ° C. By setting the pH within the above range, the stability during storage of the component (a) and the component (c) can be maintained.

[その他の成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(g)成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。(g)成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が8〜14のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイル基の炭素数が8〜14のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種が挙げられるが、希釈時の過酸生成と製品中での安定性の両立させる観点から、炭素数8〜12の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数8〜12の直鎖又は分岐のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる漂白活性化剤が好ましい。
[Other ingredients]
The liquid bleach composition of the present invention preferably contains a bleach activator as the component (g). The bleach activator of component (g) is selected from alkanoyloxybenzene sulfonic acids having an alkanoyl group having 8 to 14 carbon atoms, alkanoyloxybenzene carboxylic acids having an alkanoyl group having 8 to 14 carbon atoms, and salts thereof. Although at least 1 type is mentioned, from a viewpoint of making the peracid production | generation at the time of dilution compatible with the stability in a product, the alkanoyloxybenzenesulfonic acid which has a C8-C12 linear or branched alkanoyl group, carbon Bleach activators selected from alkanoyloxybenzenecarboxylic acids having a linear or branched alkanoyl group of 8 to 12 and salts thereof are preferred.

また、組成物の20℃におけるpHが3.5〜5.5の場合は、希釈時の過酸生成の点から、(g)成分はスルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩が特に好ましい。   When the composition has a pH of 3.5 to 5.5 at 20 ° C., the component (g) is preferably a sulfonic acid type bleach activator from the viewpoint of peracid generation upon dilution, and particularly nonanoyl. Oxybenzenesulfonic acid and its salts are particularly preferred.

塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。   As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

(g)成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、0.01〜5質量%、更に0.1〜3質量%、より更に0.2〜1質量%が好ましい。   The content of the component (g) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and still more preferably 0.2 to 1% by mass in the liquid bleach composition of the present invention.

本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、(h)成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有し得る。組成物中の(h)成分の含有量は0.01〜5質量%、更に0.05〜1質量%が好ましい。   The liquid bleach composition of the present invention may contain a sequestering agent having a phosphonic acid group or a base thereof as the component (h) from the viewpoint of improving the stability of hydrogen peroxide. Content of (h) component in a composition is 0.01-5 mass%, Furthermore, 0.05-1 mass% is preferable.

(h)成分の具体例としては、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸塩、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは1種又は2種以上配合することができる。中でも、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましく、特にエタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸が好ましい。   Specific examples of the component (h) include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonate, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy- Examples include organic phosphonic acid derivatives such as 1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, and the like. . These can be used alone or in combination of two or more. Of these, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid and the like are preferable, and ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid is particularly preferable.

本発明の液体漂白剤組成物は、低温での増粘を防止する観点から、(i)成分として、溶剤を含有し得る。(i)成分としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキル又はアリールエーテル類が挙げられる。これらの中でも、エタノール又はプロピレングリコールが好ましく、特にプロピレングリコールが好ましい。(i)成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、0.5〜15質量%、更に1〜10質量%、より更に2〜5質量%が好ましい。   The liquid bleach composition of the present invention may contain a solvent as the component (i) from the viewpoint of preventing thickening at low temperatures. (I) Component includes alcohols such as ethanol, propanol, butanol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butyl diglycol, diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol butyl ether, triethylene glycol phenyl ether, etc. And polyalkylene glycol monoalkyl or aryl ethers. Among these, ethanol or propylene glycol is preferable, and propylene glycol is particularly preferable. (I) Component content is 0.5-15 mass% in the liquid bleach composition of this invention, Furthermore, 1-10 mass%, Furthermore, 2-5 mass% is more preferable.

本発明の液体漂白剤組成物は、香調のバリエーションを広げるために、さらに(j)成分として香料を含有することができる。(j)成分は、複数の香料成分を特定の比率で含有する香料混合物として用いることもできる。香料成分としては、「香料の化学」(赤星亮一著、日本化学会編,産業化学シリーズ,昭和58年9月16日発行)や「合成香料 化学と商品知識」(印藤 元一著、化学工業日報社、1996年3月6日発行)や「香料と調香の実際知識」(中島 基貴著、産業図書(株)、1995年6月21日発行)に記載のものを用いることができる。   The liquid bleach composition of the present invention can further contain a fragrance as the component (j) in order to broaden the variation of the fragrance. The component (j) can also be used as a fragrance mixture containing a plurality of fragrance components in a specific ratio. Perfume ingredients include “Chemistry of Perfume” (Ryoichi Akahoshi, edited by the Chemical Society of Japan, Industrial Chemistry Series, published on September 16, 1983) and “Synthetic Perfume Chemistry and Product Knowledge” (Author Motoichi Into, Chemical Industry) Nikkansha, published on March 6, 1996) and "Actual knowledge of perfumes and fragrances" (by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., issued on June 21, 1995) can be used.

香料成分としては、炭化水素系化合物、アルコール系化合物、エーテル系化合物、アルデヒド系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、ラクトン系化合物、カルボン酸系化合物、環状ケトン系化合物、シッフ塩基化合物、シッフ塩基以外の含窒素化合物(二トリル、アミン、オキシム、キノリンなど)、天然精油類を挙げることができる。それらの具体例としては、特開2006−161229号公報の7〜13頁(段落0030〜0044)に示される例が同様に挙げられる。   As perfume ingredients, hydrocarbon compounds, alcohol compounds, ether compounds, aldehyde compounds, ketone compounds, ester compounds, lactone compounds, carboxylic acid compounds, cyclic ketone compounds, Schiff base compounds, Schiff bases Other nitrogen-containing compounds (such as nitrile, amine, oxime, and quinoline), and natural essential oils. Specific examples thereof are the same as those shown in pages 7 to 13 (paragraphs 0030 to 0044) of JP-A No. 2006-161229.

(j)成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、0.01〜5質量%、更に0.1〜3質量%、より更に0.2〜2質量%が好ましい。   (J) Content of a component is 0.01-5 mass% in the liquid bleach composition of this invention, Furthermore, 0.1-3 mass%, Furthermore, 0.2-2 mass% is more preferable.

その他に本発明の液体漂白剤組成物は、ラジカルトラップ剤、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素等の任意成分を含有し得る。本発明の液体漂白剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。水の含有量は、組成物中、15〜85質量%、更に20〜80質量%が好ましい。   In addition, the liquid bleach composition of the present invention can contain optional components such as radical trapping agents, silicones, bactericides, fluorescent dyes, enzymes and the like. The liquid bleach composition of the present invention contains water, and usually the balance of the composition is water. The water content in the composition is preferably 15 to 85% by mass, and more preferably 20 to 80% by mass.

本発明の液体漂白剤組成物は、衣類、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。   The liquid bleach composition of the present invention is suitable for textile products such as clothes, bedding, and fabrics.

表1に示す各成分を混合し、液体漂白剤組成物(本発明品1〜8及び比較品1〜8)を得た。得られた液体漂白剤組成物を用いて、その貯蔵安定性(製品匂い変化、過酸化水素安定性)、液体漂白剤組成物で処理した布の匂い、漂白力を以下の方法により評価した。その結果を表1に示す。   The components shown in Table 1 were mixed to obtain liquid bleach compositions (present products 1 to 8 and comparative products 1 to 8). Using the obtained liquid bleach composition, its storage stability (product odor change, hydrogen peroxide stability), odor of fabric treated with the liquid bleach composition, and bleaching power were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

なお、表中の各成分としては、以下のものを用いた。
<配合成分>
・a−1;過酸化水素
・b−1:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数20、HLB16.5)
・b−2:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数9、HLB13.6)
・b−3:ポリオキシエチレンミリスチルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数9、HLB13.0)
・b’−1:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数4、HLB9.6)
・b’−2:ポリエチレングリコールモノラウレート(オキシエチレン平均付加モル数12、HLB13.7、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤)
・b’−3:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数40、HLB18.1)
・c−1:下記合成例1で得られたオクチルケイ酸トリス(2−フェニルエチル)エステル
・c−2:下記合成例2で得られたテトラキス(cis−3−ヘキセニルオキシ)シラン
・c’−1:フェニルエチルアルコール
・c’−2:cis−3−ヘキセノール
・d−1:ホウ酸(ホウ素原子含有量15.3質量%であり、表中の配合量が、例えば1.5質量%の場合、ホウ素原子としては0.26質量%の配合量となる。)
・e−1:ソルビトール
・f−1:アルキル(炭素数12)ベンゼンスルホン酸
・g−1:デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・h−1:エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸(デイクエスト2010、ソルーシア社製)
・i−1:プロピレングリコール
・j−1:香料(パールライド/クマリン/ベンジルサリシレート(質量比)=1/1/1)
In addition, as each component in a table | surface, the following were used.
<Compounding ingredients>
・ A-1; hydrogen peroxide ・ b-1: polyoxyethylene lauryl ether (oxyethylene average addition mole number 20, HLB16.5)
B-2: polyoxyethylene lauryl ether (oxyethylene average addition mole number 9, HLB 13.6)
B-3: polyoxyethylene myristyl ether (oxyethylene average addition mole number 9, HLB 13.0)
B′-1: polyoxyethylene lauryl ether (oxyethylene average addition mole number 4, HLB 9.6)
B′-2: Polyethylene glycol monolaurate (oxyethylene average addition mole number 12, HLB 13.7, fatty acid ester type nonionic surfactant)
B′-3: polyoxyethylene lauryl ether (oxyethylene average addition mole number 40, HLB18.1)
C-1: Octylsilicic acid tris (2-phenylethyl) ester obtained in Synthesis Example 1 below c-2: Tetrakis (cis-3-hexenyloxy) silane obtained in Synthesis Example 2 below c ′ -1: phenylethyl alcohol, c'-2: cis-3-hexenol, d-1: boric acid (boron atom content is 15.3% by mass, and the blending amount in the table is, for example, 1.5% by mass In this case, the amount of boron atoms is 0.26% by mass.)
E-1: sorbitol f-1: alkyl (carbon number 12) benzenesulfonic acid g-1: sodium decanoyloxy-p-benzenesulfonate h-1: ethane-1-hydroxy-1,1- Diphosphonic acid (Daiquest 2010, manufactured by Solusia)
I-1: propylene glycol j-1: perfume (pearl ride / coumarin / benzyl salicylate (mass ratio) = 1/1/1)

合成例1:オクチルケイ酸トリス(2−フェニルエチル)エステル[トリス(2−フェニルエチルオキシ)オクチルシラン]の合成
300mLの四つ口フラスコにオクチルトリエトキシシラン83.01g(0.30mol)、フェニルエチルアルコール127.76g(0.83mol)、2.8%ナトリウムメトキシドメタノール溶液0.857mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら110〜115℃で2.5時間攪拌した。2.5時間後、槽内の圧力を徐々に8kPaまで下げ、エタノールを留出させながら110〜119℃でさらに3時間攪拌した。3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、オクチルケイ酸トリス(2−フェニルエチル)エステルを含む173.61gの淡黄色油状物を得た。
Synthesis Example 1: Synthesis of octylsilicic acid tris (2-phenylethyl) ester [tris (2-phenylethyloxy) octylsilane] In a 300 mL four-necked flask, 83.01 g (0.30 mol) of octyltriethoxysilane and phenyl 127.76 g (0.83 mol) of ethyl alcohol and 0.857 mL of 2.8% sodium methoxide methanol solution were added, and the mixture was stirred at 110 to 115 ° C. for 2.5 hours while distilling ethanol under a nitrogen stream. After 2.5 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 110 to 119 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. Three hours later, after cooling and releasing the reduced pressure, filtration was carried out to obtain 173.61 g of a pale yellow oily substance containing octylsilicic acid tris (2-phenylethyl) ester.

合成例2:テトラキス(cis−3−ヘキセニルオキシ)シラン[ケイ酸テトラキス(cis−3−ヘキセニル)エステル]の合成
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン35.45g(0.17mol)、cis−3−ヘキセノール64.74g(0.65mol)、2.8%ナトリウムメトキシドメタノール溶液1.34mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら118〜120℃で約2時間攪拌した。2時間後、槽内の圧力を徐々に8kPaまで下げ、エタノールを留出させながら112〜119℃でさらに3時間攪拌した。3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス(cis−3−ヘキセニルオキシ)シランを含む66.17gの薄茶色油状物を得た。
Synthesis Example 2: Synthesis of tetrakis (cis-3-hexenyloxy) silane [silica tetrakis (cis-3-hexenyl) ester] In a 200 mL four-necked flask, 35.45 g (0.17 mol) of tetraethoxysilane, cis- 3-Hexenol 64.74 g (0.65 mol), 2.8% sodium methoxide methanol solution 1.34 mL was added, and the mixture was stirred at 118 to 120 ° C. for about 2 hours while distilling ethanol under a nitrogen stream. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 112 to 119 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. Three hours later, after cooling and releasing the reduced pressure, filtration was performed to obtain 66.17 g of a light brown oily substance containing tetrakis (cis-3-hexenyloxy) silane.

<製品匂い変化評価>
液体漂白剤組成物を100mLガラス製サンプル瓶に80g入れ、40℃で1ヶ月間貯蔵した。貯蔵後の液体漂白剤組成物の匂い変化の官能評価を、香り強度専門パネラー10人により以下の基準で行い、平均値を求めた。
評価基準
3 貯蔵前の製品の匂いとほぼ同じ
2 貯蔵前の製品の匂いとわずかに異なる
1 貯蔵前の製品の匂いと異なる
0 貯蔵前の製品の匂いと大きく異なる
<Product odor change evaluation>
80 g of the liquid bleach composition was placed in a 100 mL glass sample bottle and stored at 40 ° C. for 1 month. Sensory evaluation of the odor change of the liquid bleach composition after storage was performed by 10 panelists specializing in fragrance intensity according to the following criteria, and the average value was obtained.
Evaluation criteria 3 Almost the same as the odor of the product before storage 2 Slightly different from the odor of the product before storage 1 Different from the odor of the product before storage 0 Very different from the odor of the product before storage

<液体漂白剤組成物で処理した布の匂い評価>
あらかじめ、市販洗剤(花王(株)アタック高活性バイオEX、2009年7月25日製造)を用いて、木綿タオル24枚を日立全自動洗濯機NW−6CYで5回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水47L使用、水温20℃、洗浄10分、ため濯ぎ2回)。
<Odor evaluation of cloth treated with liquid bleach composition>
In advance, using a commercially available detergent (Kao Corporation Attack High Activity Bio EX, manufactured on July 25, 2009), 24 cotton towels were repeatedly washed 5 times with Hitachi fully automatic washing machine NW-6CY and dried indoors. The excess chemical was removed (detergent concentration: 0.0667 mass%, using tap water 47 L, water temperature 20 ° C., washing 10 minutes, twice for rinsing).

表1に示す液体漂白剤組成物を40℃で1ヶ月貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を0.1質量%となる様に25℃の3°DH硬水に添加し、上記で調製した木綿タオル1枚をターゴトメーターにて洗浄した(100rpm×10分、浴比15)。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、このタオルの匂いの官能評価を、香り強度専門パネラー10人により以下の基準で行い、平均値を求めた。
評価基準
3 タオルから強い香りがする
2 タオルから香りがする
1 タオルからわずかに香りがする
0 タオルからほとんど香りがしない
The liquid bleach composition shown in Table 1 was stored at 40 ° C. for 1 month, and the liquid bleach composition after storage was added to 3 ° DH hard water at 25 ° C. so as to be 0.1% by mass, and prepared as described above. One cotton towel was washed with a tartometer (100 rpm × 10 minutes, bath ratio 15). Then, it was rinsed and dried with tap water, and the sensory evaluation of the odor of this towel was performed by 10 panelists specializing in fragrance intensity according to the following criteria, and the average value was obtained.
Evaluation Criteria 3 Strong scent from towel 2 Scent from towel 1 Slight scent from towel 0 Little scent from towel

<過酸化水素の貯蔵安定性評価>
液体漂白剤組成物を100mLガラス製サンプル瓶に80g入れ、40℃で2ヶ月間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物中の過酸化水素の含有量をヨードメトリー法により測定し、下式により過酸化水素残存率を求めた。
過酸化水素残存率(%)=(貯蔵後の過酸化水素含有量)/(貯蔵前の過酸化水素含有量)×100
<Storage stability evaluation of hydrogen peroxide>
80 g of the liquid bleach composition was placed in a 100 mL glass sample bottle and stored at 40 ° C. for 2 months. The hydrogen peroxide content in the liquid bleach composition before and after storage was measured by the iodometry method, and the hydrogen peroxide residual rate was determined by the following equation.
Hydrogen peroxide residual rate (%) = (hydrogen peroxide content after storage) / (hydrogen peroxide content before storage) × 100

<漂白力の評価>
表1に示す液体漂白剤組成物を40℃で2ヶ月貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を25℃の3°DH硬水を用いて0.1容量%濃度になる様に添加し、下記で調製したミートソース汚染布4枚をターゴトメーターにて洗浄した(100rpm×10分)。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。
漂白率(%)=[(漂白後の汚染布の反射率−漂白前の汚染布の反射率)/(白布の反射率−漂白前の汚染布の反射率)]×100
反射率は日本電色工業(株)製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。また、白布とは汚染布の調製に用いた未汚染の布(木綿金布#2003)のことである。
<Evaluation of bleaching power>
The liquid bleach composition shown in Table 1 was stored at 40 ° C. for 2 months, and the liquid bleach composition after storage was added to a concentration of 0.1% by volume using 25 ° C. 3 ° DH hard water, Four pieces of the meat sauce-contaminated cloth prepared below were washed with a targotometer (100 rpm × 10 minutes). Thereafter, it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was determined by the following formula.
Bleaching rate (%) = [(reflectance of contaminated cloth after bleaching−reflectance of contaminated cloth before bleaching) / (reflectance of white cloth−reflectance of contaminated cloth before bleaching)] × 100
The reflectance was measured using NDR-10DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter. The white cloth is an uncontaminated cloth (cotton gold cloth # 2003) used for preparing the contaminated cloth.

(汚染布の調製)
カゴメ(株)製ミートソース(完熟トマトのミートソース(2009年8月9日賞味期限、ロット番号:D7809JC)/内容量295gの缶詰)の固形分をメッシュ(目の開き;500μm)で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布#2003を浸し、10分間煮沸した。そのまま火からおろし2時間程度放置し30℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、8cm×8cmの試験布として実験に供した。
(Preparation of contaminated cloth)
After removing the solid content of meat sauce (meat sauce of ripe tomatoes (expiration date of August 9, 2009, lot number: D7809JC) / canned content of 295 g) manufactured by Kagome Co., Ltd. with a mesh (opening of eye: 500 μm), The resulting liquid was heated until boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for 10 minutes. After removing from the fire as it was for about 2 hours and leaving it to 30 ° C., the cloth was taken out, the excess liquid was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a test cloth of 8 cm × 8 cm.

Figure 2011122071
Figure 2011122071

*(d)成分のかっこ内の数字は、ホウ素原子としての配合量である。   * The number in parentheses of the component (d) is a blending amount as a boron atom.

Claims (3)

下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、及び(f)成分を含有し、20℃におけるpHが3.5〜6である液体漂白剤組成物。
(a)成分:過酸化水素
(b)成分:グリフィン法で求めたHLBが10.5〜17.5である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
(c)成分:一般式(1)で表される化合物
Figure 2011122071

〔式中、Xは−OH、−R1(R1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い、炭素数1〜22の脂肪族炭化水素基)又は−OR2(R2は香料アルコールから水酸基1個を除いた残基)、YはX又は−OSi(X)3、nは平均値を示す0〜15の数である。複数個のX及びYはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−OR2を少なくとも1つ有する。〕
(d)成分:ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物
(e)成分:隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物
(f)陰イオン界面活性剤
Liquid bleach containing the following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, (e) component, and (f) component, and having a pH of 3.5 to 6 at 20 ° C. Composition.
Component (a): Hydrogen peroxide (b) Component: Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (c) having an HLB of 10.5 to 17.5 determined by the Griffin method Component: General formula (1) Compound represented by
Figure 2011122071

[Wherein, X is —OH, —R 1 (R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms optionally having a phenyl group, a hydroxyl group or an alkoxy group) or —OR 2. (R 2 is a residue obtained by removing one hydroxyl group from perfume alcohol), Y is X or —OSi (X) 3 , and n is a number from 0 to 15 indicating an average value. A plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule. ]
(D) component: at least one compound selected from boric acid, borax and borate (e) component: a compound in which one or more sites each having one hydroxyl group are present on both adjacent carbon atoms ( f) Anionic surfactant
(c)成分が、一般式(1)中のR2が香料アルコールから水酸基1個を除いた残基であって、炭素数5〜22の炭化水素基である化合物である、請求項1記載の液体漂白剤組成物。 The component (c) is a compound in which R 2 in the general formula (1) is a residue obtained by removing one hydroxyl group from a perfume alcohol and is a hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms. Liquid bleach composition. 更に(g)成分として漂白活性化剤を含有する請求項1又は2記載の液体漂白剤組成物。   The liquid bleach composition according to claim 1 or 2, further comprising a bleach activator as component (g).
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JP2011122070A (en) * 2009-12-11 2011-06-23 Kao Corp Liquid bleach composition
JP2016508287A (en) * 2012-12-14 2016-03-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Use of a composition comprising a surfactant and a hydrophobic agent to avoid anti-pattern collapse when processing a patterned material having an interline dimension of 50 nm or less

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