JP2005314559A - Perfume particle - Google Patents

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Kazutaka Shirato
和隆 白土
Ikuo Sugano
郁夫 菅野
Takeshi Ihara
毅 井原
Hideji Tagata
秀次 田方
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a perfume particle produced by directly compounding perfume to an aqueous composition having high surfactant concentration in high compounding stability of the perfume independent of the kind and quantity of the surfactant. <P>SOLUTION: The perfume particle contains (a) a perfume material containing ≥20 mass% perfume component having a logPow of ≥2.0 and (b) a polysaccharide derivative obtained by substituting a part or total of the hydrogen atoms of hydroxy groups of a polysaccharide with a group expressed by general formula (b1): R<SP>1</SP>-(OA)<SB>a</SB>-B-R<SP>2</SP>(R<SP>1</SP>is a 1-6C alkylene; A is a 1-6C alkylene; a is 1-300 on an average; B is O, COO or OCO; and R<SP>2</SP>is a 4-30C alkyl or a 1-5C sulfoalkyl) at an (a)/(b) mass ratio of 1/1 to 200/1. The invention further provides a textile softening agent composition containing the perfume particle and a clothes detergent composition containing the perfume particle. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は香料粒子、並びにそれを含有する水性組成物、特に繊維製品柔軟剤組成物及び衣料用洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to perfume particles, and aqueous compositions containing the same, in particular textile softener compositions and garment cleaning compositions.

香料を内包するカプセル状粒子の技術は多数知られており、例えば特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5、特許文献6、特許文献7、特許文献8、特許文献9、特許文献10、特許文献11等にはセルロース誘導体や澱粉誘導体などを外郭とし、香料を内包するカプセル粒子の技術が開示されている。また、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変成した化合物をトイレタリー製品に応用する技術は特許文献12に開示されている。
特表平8−501441号公報 特表2003−515664号公報 特表2003−505537号公報 特表2002−513073号公報 特表2001−518135号公報 特開平11 −32822号公報 特開平10 −94591号公報 特開平8−208429号公報 特開2004−99743号公報 特開2003−128971号公報 特開2002−326904号公報 国際公開第00/73351号パンフレット
Many techniques of capsule-like particles enclosing a fragrance are known. For example, Patent Literature 1, Patent Literature 2, Patent Literature 3, Patent Literature 4, Patent Literature 5, Patent Literature 6, Patent Literature 7, Patent Literature 8, Patent Patent Document 9, Patent Document 10, Patent Document 11 and the like disclose the technology of capsule particles containing a fragrance with a cellulose derivative or starch derivative as an outer shell. Patent Document 12 discloses a technique for applying a compound obtained by modifying a polysaccharide with an alkylpolyoxyalkylene group or a cationic group to a toiletry product.
Japanese translation of PCT publication No. 8-501441 Special table 2003-515664 gazette Special table 2003-505537 gazette Japanese translation of PCT publication No. 2002-513073 Special table 2001-518135 gazette Japanese Patent Laid-Open No. 11-32222 JP-A-10-94591 JP-A-8-208429 JP 2004-99743 A JP 2003-128971 A JP 2002-326904 A International Publication No. 00/73351 Pamphlet

トイレタリー製品において香料は嗜好性の点から重要な成分であり、近年香りの種類、強さの好みが多様化していることもあり、さらにその重要性が増している。また、トイレタリー製品には界面活性剤を含有するものが多く、香料は組成物中に界面活性剤によって可溶化、乳化、又は分散した状態で配合されている場合が多い。ところが、界面活性剤の濃度が高い水性組成物、特に柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物に香料を直接配合すると、分離や白濁などの組成物の外観を損なったり、貯蔵安定性を著しく劣化させるなどの問題が生じるという課題がある。これは、界面活性剤中に可溶化、乳化、又は分散した香料が系をより疎水化し、系を不安定にするためと考えられる。このため、香料や界面活性剤の種類や量を制限する方法を取らざるを得ず、柔軟効果や洗浄効果などの基本的な効果を損なわずに香料や界面活性化剤の種類を選択する作業に膨大な労力を必要とするものであった。従って、界面活性剤の濃度が高い柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物において、界面活性剤の量や種類に影響なく安定に香料を配合できる技術が熱望されている。   In toiletry products, fragrance is an important ingredient in terms of palatability, and in recent years, the taste of fragrance and the preference for strength have diversified, and its importance is increasing. In addition, many toiletry products contain a surfactant, and the fragrance is often blended in the composition solubilized, emulsified or dispersed by the surfactant. However, if a fragrance is added directly to an aqueous composition having a high surfactant concentration, especially a softener composition or a liquid detergent composition, the appearance of the composition, such as separation or cloudiness, is impaired, or storage stability is significantly degraded. There is a problem that a problem occurs. This is thought to be because the perfume solubilized, emulsified or dispersed in the surfactant makes the system more hydrophobic and makes the system unstable. For this reason, there is no choice but to take a method of limiting the type and amount of fragrances and surfactants, and work to select the types of fragrances and surfactants without impairing basic effects such as softening effects and cleaning effects. It took a lot of effort. Therefore, there is an eager desire for a technique capable of stably blending a fragrance in a softener composition or liquid detergent composition having a high surfactant concentration without affecting the amount or type of the surfactant.

一方、香料を内包するカプセル粒子の技術は特許文献1〜11に記載されているように、セルロース誘導体やデンプン誘導体、ゼラチンなどを外郭として用いる技術が記載されているが、界面活性剤の濃度が高い水性組成物の課題を示唆するものではなく、界面活性剤の量や種類に影響なく安定に香料を配合できる効果について想起できるものではない。また、特許文献12には多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変成した化合物を含有するトイレタリー製品について開示されているが、界面活性剤の濃度が高いトイレタリー製品に香料を使用した場合の課題については何ら示唆するものではない。   On the other hand, as described in Patent Documents 1 to 11, the technique of capsule particles encapsulating a fragrance is described as a technique using a cellulose derivative, a starch derivative, gelatin or the like as an outer shell. It does not suggest the problem of a high aqueous composition, and cannot recall the effect that a fragrance can be blended stably without affecting the amount and type of the surfactant. Patent Document 12 discloses a toiletry product containing a compound obtained by modifying a polysaccharide with an alkylpolyoxyalkylene group or a cation group, but when a fragrance is used in a toiletry product having a high surfactant concentration. There is no suggestion about this issue.

従って本発明の課題は、界面活性剤の濃度が高い水性組成物、特に柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物に香料を直接配合する場合において、界面活性剤の種類や量に影響なく安定に香料を配合し得る技術を提供することにある。   Accordingly, the object of the present invention is to stabilize the composition without affecting the type and amount of the surfactant when the perfume is directly blended in the aqueous composition having a high surfactant concentration, particularly in the softener composition or the liquid detergent composition. The object is to provide a technique capable of blending a fragrance.

本発明は、下記(a)成分及び(b)成分を、(a)成分/(b)成分=1/1〜200/1の質量比で含有する香料粒子(以下本発明の香料粒子という)、下記(a)成分、(b)成分及び水を、(a)成分/(b)成分(質量比)=1/1〜200/1の範囲で混合して得られる混合物を水で希釈してなる香料粒子、本発明の香料粒子及び界面活性剤を含有する水性組成物、本発明の香料粒子を含有する繊維製品柔軟剤組成物、並びに本発明の香料粒子を含有する衣料用洗浄剤組成物を提供する。
(a)成分:logPowが2.0以上の香料成分を20質量%以上含有する香料
(b)成分:多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式(b1)で表される基(以下基(b1)という)で置換されている多糖誘導体(基(b1)中のヒドロキシ基の水素原子は更に基(b1)で置換されていてもよい)
−R1−(OA)a−B−R2 (b1)
[式中、R1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Aは炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、aは平均値で1〜300の数を示し、a個のAは同一でも異なっていてもよい。Bは−O−、−COO−又は−OCO−から選ばれる基を示し、R2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、あるいはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基を示す。]
In the present invention, the following (a) component and (b) component are contained in a mass ratio of (a) component / (b) component = 1/1 to 200/1 (hereinafter referred to as the fragrance particle of the present invention). The mixture obtained by mixing the following (a) component, (b) component and water in the range of (a) component / (b) component (mass ratio) = 1/1 to 200/1 is diluted with water. Perfume particles, an aqueous composition containing the perfume particles of the present invention and a surfactant, a fabric softener composition containing the perfume particles of the present invention, and a detergent composition for clothing containing the perfume particles of the present invention Offer things.
(A) Component: Fragrance containing 20% by mass or more of a fragrance component having a log Pow of 2.0 or more (b) Component: Part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide are represented by the general formula (b1) A polysaccharide derivative substituted with a group (hereinafter referred to as group (b1)) (the hydrogen atom of the hydroxy group in group (b1) may be further substituted with group (b1))
—R 1 — (OA) a —B—R 2 (b1)
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group, and A represents a linear or branched chain group having 1 to 6 carbon atoms. Represents an alkylene group, a represents an average value of 1 to 300, and a a may be the same or different; B represents a group selected from —O—, —COO— or —OCO—, and R 2 represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, or a hydroxy group. The C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted by is shown. ]

本発明の香料粒子は、界面活性剤の濃度が高い水性組成物、特に柔軟剤組成物や液体洗浄剤組成物において、界面活性剤の種類や量に影響なく安定に存在することができ、本発明の香料粒子を含有する衣料用処理剤組成物は、処理された衣料からの香りの強さを増強させることができ、またとりわけ柔軟剤組成物や洗浄剤組成物に含有させることで、安定に香料を配合することができる。   The perfume particles of the present invention can be stably present in an aqueous composition having a high surfactant concentration, particularly a softener composition or a liquid detergent composition, without affecting the type and amount of the surfactant. The treatment composition for garments containing the fragrance particles of the invention can enhance the strength of the scent from the treated garment, and can be stabilized by including it in a softener composition and a cleaning composition, among others. A fragrance | flavor can be mix | blended with.

[(a)成分]
本発明の(a)成分はlogPowが2.0以上、好ましくは2.0以上、7.0以下、更に好ましくは3.0以上、7.0以下の香料成分(以下香料成分(a1)という)を20質量%以上含有する香料である。(a)成分中の香料成分(a1)の含有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が更に好ましく、80質量%以上が特に好ましく、90質量%以上が最も好ましい。一方で、よりlogPowの高い香料成分、即ち、より疎水性の香料成分を含有していることが好ましい。logPowが3.0以上の香料成分を(a)成分中に20質量%以上含有していることが好ましく、30質量%以上含有していることが更に好ましく、40質量%以上含有していることが特に好ましい。ここでlogPowとは化学物質の1−オクタノール/水分配係数で、f値法(疎水性フラグメント定数法)により計算で求められた値をいう。具体的には、化合物の化学構造を、その構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数(f値)を積算して求めることができ、CLOGP3 Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version1, March 1994を参考にすることができる。このような(a)成分は非水溶性の化合物であり、界面活性剤を含有する水性組成物において界面活性剤に可溶化されて存在するが、組成物を疎水的に変化させるために安定性や組成物の外観に影響を与える性質を有する。
[(A) component]
The component (a) of the present invention has a logPow of 2.0 or more, preferably 2.0 or more and 7.0 or less, more preferably 3.0 or more and 7.0 or less (hereinafter referred to as perfume component (a1)). ) In an amount of 20% by mass or more. The content of the fragrance component (a1) in the component (a) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and most preferably 90% by mass or more. On the other hand, it is preferable to contain a fragrance component having a higher log Pow, that is, a more hydrophobic fragrance component. It is preferable that a fragrance component having a log Pow of 3.0 or more is contained in the component (a) by 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and 40% by mass or more. Is particularly preferred. Here, logPow is a 1-octanol / water partition coefficient of a chemical substance, which is a value obtained by calculation by the f-value method (hydrophobic fragment constant method). Specifically, the chemical structure of a compound can be determined by decomposing the chemical structure into its constituent components and integrating the hydrophobic fragment constants (f values) of each fragment. CLOGP3 Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David You can refer to Weininger, Version1, March 1994. Such component (a) is a water-insoluble compound and exists in an aqueous composition containing a surfactant solubilized in the surfactant, but is stable in order to change the composition hydrophobically. And has the property of affecting the appearance of the composition.

香料成分(a1)としては、(i)炭化水素系香料、(ii)アルコール系香料、(iii)アルデヒド、ケトン系香料、(iv)エステル系香料、(v)フェノール系香料、(vi)エーテル系香料から選ばれる化合物を選択することができる。   As the fragrance component (a1), (i) hydrocarbon fragrance, (ii) alcohol fragrance, (iii) aldehyde, ketone fragrance, (iv) ester fragrance, (v) phenol fragrance, (vi) ether A compound selected from perfume flavors can be selected.

(i)炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジテルペン、テルピノーレン、ミルセン、p−サイメン、β−カリオフィレンを挙げることができ、特にリモネンが好適である。   (I) Examples of the hydrocarbon-based fragrance include α-pinene, β-pinene, camphene, limonene, diterpene, terpinolene, myrcene, p-cymene, and β-caryophyllene, and limonene is particularly preferable.

(ii)アルコール系香料としては、サンダルマイソールコア、サンタロール、テルピネオール、l−メントール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、エチルリナルール、ゲラニオール、リナロール、ムゴール、ミルセノール、ネロール、ネロリドールを挙げることができ、特にゲラニオール、ジヒドロミルセノール、リナロール、サンダルマイソールコアが好適である。   (Ii) Examples of alcohol-based fragrances include sandal mysole core, santalol, terpineol, l-menthol, citronellol, dihydromyrcenol, ethyl linalool, geraniol, linalool, mugor, myrsenol, nerol, and nerolidol. In particular, geraniol, dihydromyrcenol, linalool, and sandalmysol core are suitable.

(iii)アルデヒド、ケトン系香料としては、アルデヒドC−111、グリーナール、マンダリンアルデヒド、トリメチルウンデセナール、シトラール、シトロネラール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、l−カルボン、イオノンα、メチルイオノンα、メチルイオノンGが挙げられる。特にアルデヒドC−111、シトラール、シトロネラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイオノンG、リリアール、が好適である。   (Iii) Aldehydes and ketone-based fragrances include aldehyde C-111, greenal, mandarin aldehyde, trimethylundecenal, citral, citronellal, amylcinnamic aldehyde, hexylcinnamic aldehyde, lyial, dihydrojasmon, cis-jasmon, l -Carvone, ionone α, methyl ionone α, methyl ionone G. Particularly preferred are aldehyde C-111, citral, citronellal, hexylcinnamic aldehyde, methylionone G, and lyial.

(iv)エステル系香料としては、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、リファローム、シス−3−ヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、ヘプチルアセテート、o−t−ブチルシクロヘキサノン、p−t−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、イソブチルサリシレートが挙げられる。特に、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、スチラリルアセテート、o−t−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテートが好適である。   (Iv) As ester flavors, phenylethyl acetate, allyl amyl glycolate, rifarom, cis-3-hexyl acetate, styryl acetate, heptyl acetate, ot-butylcyclohexanone, pt-butylcyclohexanone, citronellyl Examples include acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, acetyl eugenol, cinnamyl acetate, ethyl cinnamate, hexyl salicylate, and isobutyl salicylate. In particular, phenylethyl acetate, allyl amyl glycolate, styryl acetate, ot-butylcyclohexanone, citronellyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, acetyleugenol, and cinnamyl acetate are preferable.

(v)フェノール系香料としては、オイゲノール、イソオイゲノール、モスシンス、チモール、バニトロープが挙げられる。特にオイゲノール、モスシンスが好適である。   (V) Examples of phenolic fragrances include eugenol, isoeugenol, mussins, thymol, and banitrope. In particular, eugenol and mussins are preferred.

(vi)エーテル系香料としては、アニソール、アンブロキサン、セドロキサイド、シトロネリルエチルエーテル、アネトール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ネロリンヤラヤラ、が挙げられる。特にアンブロキサン、アネトール、ネロリンヤラヤラが好適である。   (Vi) Examples of ether-based fragrances include anisole, ambroxan, cedroxide, citronellyl ethyl ether, anethole, methyl eugenol, methyl isoeugenol, and nerolin yarayara. In particular, ambroxan, anethole, and nerorinarayara are suitable.

本発明の(a)成分は、特に上記(i)〜(iv)から選ばれる香料成分を30質量%以上含有する香料が好適であり、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上、最も好ましくは90質量%以上含有する香料である。   The component (a) of the present invention is particularly preferably a fragrance containing 30% by mass or more of the fragrance component selected from the above (i) to (iv), more preferably 50% by mass or more, and further preferably 70% by mass. As described above, the fragrance is particularly preferably 80% by mass or more, most preferably 90% by mass or more.

また、組成物中の安定性の点から、(ii)の香料成分+(iii)の香料成分+(iv)の香料成分の合計含有量が、(a)成分中20〜90質量%であることが好ましく、50〜80質量%であることが更に好ましい。また、(a)成分中の(ii)の香料成分/(iii)の香料成分の質量比が、2/8〜8/2であることが好ましく、7/3〜3/7であることが更に好ましい。   From the viewpoint of stability in the composition, the total content of the fragrance component (ii) + the fragrance component (iii) + the fragrance component (iv) is 20 to 90 mass% in the component (a). It is preferably 50 to 80% by mass. In addition, the mass ratio of the fragrance component (ii) / the fragrance component (iii) in the component (a) is preferably 2/8 to 8/2, and preferably 7/3 to 3/7. Further preferred.

本発明の(a)成分には上記香料成分以外に、logPowが−0.5以上2.0未満の香料成分、希釈剤、保留剤を含有することが出来る。logPowが−0.5以上2.0未満の香料成分の好適な例としては、フェニルエチルアルコール、シス−3−ヘキセノール、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、マルトール、クマリン、アニスアルデヒド等を挙げることができる。又、希釈剤、保留剤の好適な例としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピルエステル、ジエチルフタレート、ペンジルベンゾエート、流動パラフィン,イソパラフィン、油脂等を挙げることができる。香料成分と保留剤の質量比は1/0〜2/8が好ましい。   In addition to the above fragrance components, the component (a) of the present invention can contain a fragrance component having a log Pow of -0.5 or more and less than 2.0, a diluent, and a retention agent. Preferable examples of the fragrance component having a log Pow of −0.5 or more and less than 2.0 include phenylethyl alcohol, cis-3-hexenol, helional, benzaldehyde, dimethylbenzylcarbinyl acetate, maltol, coumarin, anisaldehyde and the like. be able to. In addition, preferable examples of the diluent and the retention agent include dipropylene glycol, palmitic acid isopropyl ester, diethyl phthalate, pendyl benzoate, liquid paraffin, isoparaffin, and oil. The mass ratio of the fragrance component and the preservative is preferably 1/0 to 2/8.

[(b)成分]
本発明の(b)成分は多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、基(b1)で置換されている多糖誘導体である。尚、基(b1)中のヒドロキシ基の水素原子は更に基(b1)で置換されていてもよい。
[Component (b)]
The component (b) of the present invention is a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide are substituted with the group (b1). In addition, the hydrogen atom of the hydroxy group in group (b1) may be further substituted with group (b1).

多糖類としては、セルロース、グァーガム、デンプン、ブルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖:これらにメチル基、エチル基等のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基、カルボキメチル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、これら多糖の誘導体の例としては、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)セルロース、アルキル(炭素数1〜3)セルロース、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)デンプン、アルキル(炭素数1〜3)デンプン、カルボキシメチル化デンプン、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)グァーガム、アルキル(炭素数1〜3)グァーガム等が挙げられる。本発明の多糖類としては、セルロース、デンプン、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)セルロース、アルキル(炭素数1〜3)セルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、多糖の誘導体において、アルキル基又はカルボキシメチル基の置換度は、構成単糖残基当たり0.01〜3.0が好ましく、0.1〜3が更に好ましく、1〜3が特に好ましく、1.5〜2.8が最も好ましい。また、上記多糖の誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成させることも可能である。その場合、構成単糖残基あたりのヒドロキシアルキル基の数は3.0を超えることが出来る。その構成単糖残基あたりのヒドロキシアルキル基の導入数は平均0.1〜10.0が好ましく、0.5〜5.0が更に好ましく、1.0〜3.5が特に好ましい。また、これら多糖類の重量平均分子量は、好ましくは1万〜1000万、更に好ましくは5万〜500万、特に好ましくは10万〜200万、最も好ましくは10万〜100万である。   Polysaccharides include cellulose, guar gum, starch, bullulan, dextran, fructan, mannan, agar, carrageenan, chitin, chitosan, pectin, alginic acid, hyaluronic acid, etc .: these include alkyl groups such as methyl and ethyl groups, hydroxy Derivatives in which a hydroxyalkyl group such as an ethyl group or a hydroxypropyl group, a carboxymethyl group, or the like is substituted may be mentioned. These substituents can be substituted singly or in combinations in the constituent monosaccharide residues. Examples of derivatives of these polysaccharides include hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, alkyl (carbon number). 1-3) Cellulose, hydroxyalkyl (carbon number 1-3) starch, alkyl (carbon number 1-3) starch, carboxymethylated starch, hydroxyalkyl (carbon number 1-3) guar gum, alkyl (carbon number 1-3) ) Guar gum and the like. As the polysaccharide of the present invention, cellulose, starch, hydroxyalkyl (carbon number 1 to 3) cellulose, and alkyl (carbon number 1 to 3) cellulose are preferable, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferable. In the polysaccharide derivative, the substitution degree of the alkyl group or carboxymethyl group is preferably 0.01 to 3.0, more preferably 0.1 to 3, particularly preferably 1 to 3, per constituent monosaccharide residue, Most preferred is 1.5 to 2.8. In addition, the substituent of the polysaccharide derivative may be further substituted with a hydroxy group of hydroxyethyl group or hydroxypropyl group to form, for example, a polyoxyethylene chain. In that case, the number of hydroxyalkyl groups per constituent monosaccharide residue can exceed 3.0. The average number of introduced hydroxyalkyl groups per constituent monosaccharide residue is preferably 0.1 to 10.0, more preferably 0.5 to 5.0, and particularly preferably 1.0 to 3.5. The weight average molecular weight of these polysaccharides is preferably 10,000 to 10,000,000, more preferably 50,000 to 5,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000, and most preferably 100,000 to 1,000,000.

基(b1)において、R1は、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2−ヒドロキシトリメチレン基、1−ヒドロキシトリメチレン基、1−オキソエチレン基、1−オキソトリメチレン基、1−メチル−2−オキソエチレン基であり、特に2−ヒドロキシトリメチレン基、1−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Aとしては、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数2又は3のアルキレン基が好ましく、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2−ヒドロキシトリメチレン基、1−ヒドロキシメチルエチレン基、1−オキソエチレン基、1−オキソトリメチレン基、1−メチル−2−オキソエチレン基等が挙げられ、エチレン基、プロピレン基が好ましい。aで表される(−OA−)の平均付加モル数は、(a)成分の吸着性の点から8〜120が好ましく、10〜60が更に好ましく、10〜20が特に好ましい。また、a個のAは同一でも異なってもよい。Bはエーテル基(−O−)又はカルボキシル基(−COO−)、又はオキシカルボニル基(−OCO−)であるが、エーテル基が好ましい。R2は、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数5〜25、更に6〜20のアルキル基であるか、又は2−スルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基、2−スルホ−1−(ヒドロキシメチル)エチル基であるが、安定性の点から、アルキル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキシルデシル基、オクチルドデシル基等が好ましい。 In the group (b1), R 1 is preferably ethylene group, propylene group, trimethylene group, 2-hydroxytrimethylene group, 1-hydroxytrimethylene group, 1-oxoethylene group, 1-oxotrimethylene group, 1- It is a methyl-2-oxoethylene group, and 2-hydroxytrimethylene group and 1-hydroxytrimethylene group are particularly preferable. A is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group. Specifically, ethylene group, propylene group, trimethylene group, 2-hydroxytrimethylene group, 1-hydroxy Examples thereof include a methylethylene group, a 1-oxoethylene group, a 1-oxotrimethylene group, and a 1-methyl-2-oxoethylene group, and an ethylene group and a propylene group are preferable. The average added mole number of (—OA—) represented by a is preferably 8 to 120, more preferably 10 to 60, and particularly preferably 10 to 20 from the viewpoint of the adsorptivity of the component (a). Moreover, a pieces of A may be the same or different. B is an ether group (—O—), a carboxyl group (—COO—), or an oxycarbonyl group (—OCO—), preferably an ether group. R 2 is preferably an alkyl group having 5 to 25 carbon atoms and further 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, or 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfo-2- Although it is a hydroxypropyl group and 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group, an alkyl group, especially a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of stability. Specifically, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, hexyldecyl group, octyldodecyl group and the like are preferable.

本発明の(b)成分における、基(b1)による置換度は、構成単糖残基当たり0.0001〜1.0が好ましく、0.0005〜0.5が更に好ましく、0.001〜0.1が特に好ましく、0.001〜0.05が最も好ましい。   In the component (b) of the present invention, the degree of substitution with the group (b1) is preferably 0.0001 to 1.0, more preferably 0.0005 to 0.5, more preferably 0.001 to 0 per constituent monosaccharide residue. .1 is particularly preferred, and 0.001 to 0.05 is most preferred.

本発明の(b)成分は、多糖類のヒドロキシ基の水素原子が基(b1)に加え、更に以下に示す基(b2)、(b3)及び(b4)から選ばれる1以上の基で置換されていてもよい。また、基(b1)〜(b4)中のヒドロキシ基の水素原子は、更に基(b1)〜(b4)で置換されていてもよい。   In the component (b) of the present invention, the hydrogen atom of the hydroxy group of the polysaccharide is substituted with one or more groups selected from the following groups (b2), (b3) and (b4) in addition to the group (b1) May be. Moreover, the hydrogen atom of the hydroxy group in group (b1)-(b4) may be further substituted by group (b1)-(b4).

基(b2):ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基又はその塩
基(b2)としては、2−スルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら基(b2)は、その全てあるいは一部がNa,K,Ca,Mg等の1族又は2族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。これら基(b2)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜1.0、更に0〜0.8、特に0〜0.5の範囲が好ましい、
基(b3):ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数2〜6のカルボキシアルキル基又はその塩
基(b3)としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら基(b3)は、その全てあるいは一部がNa,K,Ca,Mg等の1族又は2族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。これら基(b3)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜1.0、更に0〜0.8、特に0〜0.5の範囲が好ましい。
Group (b2): C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted with a hydroxy group or a salt group thereof (b2) includes 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfo-2- Examples thereof include a hydroxypropyl group. Among them, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferable from the viewpoint of stability and production. All or part of these groups (b2) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca or Mg, an amine or an organic cation such as ammonium. The degree of substitution with these groups (b2) is preferably in the range of 0 to 1.0, more preferably 0 to 0.8, especially 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
Group (b3): a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, or a salt thereof (b3) includes a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, and the like. However, a carboxymethyl group is preferable from the viewpoint of stability and production. All or part of these groups (b3) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca or Mg, an organic cation such as an amine or ammonium. The degree of substitution with these groups (b3) is preferably 0 to 1.0, more preferably 0 to 0.8, and particularly preferably 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.

基(b4):一般式(I)   Group (b4): General formula (I)

Figure 2005314559
Figure 2005314559

〔式中、R3はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、R4、R5及びR6は同一又は異なって、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、X-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
で表されるカチオン性基
基(b4)におけるR3としては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、2−ヒドロキシトリメチレン、1−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
[In the formula, R 3 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different, An optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is represented, and X represents a hydroxy ion, a halogen ion or an organic acid ion. ]
R 3 in the cationic group represented by the formula (b4) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene or the like. preferable.

基(b4)におけるR4、R5及びR6としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。 Examples of R 4 , R 5 and R 6 in the group (b4) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.

基(b4)におけるX-で表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が、有機酸イオンとしては、CH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH22COO-等が挙げられる。X-としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。 In the group (b4), the halogen ion represented by X is a chlorine ion, bromine ion, iodine ion or the like, and the organic acid ion is CH 3 COO , CH 3 CH 2 COO , CH 3 (CH 2 ). 2 COO 2- and the like. X is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.

これら基(b4)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜0.5、特に0〜0.3の範囲が好ましい。   The degree of substitution with these groups (b4) is preferably in the range of 0 to 0.5, particularly 0 to 0.3 per constituent monosaccharide residue.

本発明の(b)成分は、例えば多糖類を、一般式(II)
7−(OA)a−B−R2 (II)
〔式中、R7は炭素数3〜6のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数2〜6のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、a,A,B及びR2は前記と同じ意味を示す。〕
で表される構造を有するポリオキシアルキレン化剤(b1−1)と反応させることにより、又は更に以下の(b2−1)、(b3−1)及び(b4−1)から選ばれる1以上の化合物と反応させることにより、製造することができる。
(b2−1):ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のハロアルカンスルホン酸、炭素数2〜6のエポキシ基を有するスルホン酸及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤
(b3−1):ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数2〜6のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシ化剤
(b4−1):一般式(III)
The component (b) of the present invention is, for example, a polysaccharide represented by the general formula (II)
R 7 - (OA) a -B -R 2 (II)
[Wherein R 7 is an epoxidized alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a linear or branched halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group or a carbon number 2 to 6 carboxyalkyl groups or derivatives thereof are shown, and a, A, B and R 2 have the same meaning as described above. ]
By reacting with a polyoxyalkylene agent (b1-1) having a structure represented by: or further selected from the following (b2-1), (b3-1) and (b4-1) It can be produced by reacting with a compound.
(B2-1): Sulfonation selected from vinylsulfonic acid, haloalkanesulfonic acid having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, sulfonic acid having an epoxy group having 2 to 6 carbon atoms and salts thereof Agent (b3-1): Carboxylating agent (b4-1) selected from halogenated carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms and salts thereof optionally substituted with a hydroxy group: Formula (III)

Figure 2005314559
Figure 2005314559

〔式中、R8は炭素数3〜6のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、R4、R5、R6及びX-は前記と同じ意味を示す。〕
で表される構造を有するカチオン化剤
すなわち、本発明の(b)成分は、一般式(II)で表される構造を有するポリオキシアルキレン化剤との反応以外に、任意に多糖類のヒドロキシ基の水素原子を全てポリオキシアルキレン化〔基(b1)の導入〕することにより、又は当該水素原子を部分的にポリオキシアルキレン化〔基(b1)の導入〕し、必要に応じてスルホン化〔基(b2)の導入〕、カルボキシ化〔基(b3)の導入〕及びカチオン化〔基(b4)の導入〕することにより得られる。これらポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシ化反応及びカチオン化反応はどの順序で行ってもよく、また2〜4の反応を同時に行うこともできるが、ポリオキシアルキレン化反応、カチオン化反応、カルボキシ化反応、スルホン化反応の順で反応を行うのが好ましい。
[Wherein R 8 represents an epoxidized alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a linear or branched halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and R 4 , R 5 , R 6 and X have the same meaning as described above. ]
That is, the component (b) of the present invention is optionally a polysaccharide hydroxy group in addition to the reaction with the polyoxyalkylene agent having the structure represented by the general formula (II). Polyoxyalkylenation of all hydrogen atoms of the group [introduction of the group (b1)] or partial hydrogenation of the hydrogen atom [introduction of the group (b1)] and sulfonation as necessary [Introduction of the group (b2)], carboxylation [introduction of the group (b3)] and cationization [introduction of the group (b4)]. These polyoxyalkylenation reaction, sulfonation reaction, carboxylation reaction and cationization reaction may be performed in any order, and the reactions 2 to 4 may be performed simultaneously. The reaction is preferably performed in the order of carboxylation reaction and sulfonation reaction.

最も好ましい(b)成分は基(b1)のみで置換されている多糖誘導体である。   The most preferred component (b) is a polysaccharide derivative substituted only with the group (b1).

なお、本発明の(b)成分は、国際公開第00/73351号パンフレットに記載の方法等で製造することができる。   In addition, the (b) component of this invention can be manufactured by the method etc. as described in international publication 00/73351 pamphlet.

(b)成分の重量平均分子量は、好ましくは1万〜1000万、より好ましくは5万〜500万、特に好ましくは10万〜200万、最も好ましくは10万〜100万である。なお、重量平均分子量はパルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー(HPAEC)やキャピラリー電気泳動法により求めることができる。   The weight average molecular weight of the component (b) is preferably 10,000 to 10,000,000, more preferably 50,000 to 5,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000, and most preferably 100,000 to 1,000,000. The weight average molecular weight can be determined by high performance anion exchange chromatography (HPAEC) with a pulsed amperometric detector or capillary electrophoresis.

[香料粒子及び水性組成物]
本発明の香料粒子は(a)成分/(b)成分を1/1〜200/1、好ましくは3/1〜150/1、より好ましくは11/1〜150/1、さらに好ましくは15/1〜150/1、特に好ましくは30/1〜100/1、最も好ましくは45/1〜100/1の質量比で含有する。また、(b)成分を外郭とし、(a)成分を内包するカプセル状の粒子であることが好ましく、該カプセル粒子が水に乳化したO/W型乳化粒子であることが貯蔵安定性の点から好適である。
[Perfume particles and aqueous composition]
In the fragrance particles of the present invention, the component (a) / component (b) is 1/1 to 200/1, preferably 3/1 to 150/1, more preferably 11/1 to 150/1, still more preferably 15 /. 1 to 150/1, particularly preferably 30/1 to 100/1, most preferably 45/1 to 100/1. In addition, it is preferably a capsule-like particle having the component (b) as an outer shell and encapsulating the component (a), and the capsule particles are O / W type emulsion particles emulsified in water. To preferred.

このような乳化粒子を得る方法としては、(b)成分と水(以下、水(1)という)、及び/又は水溶性溶剤(以下(c)成分という)を混合した溶液に(a)成分を添加した後、更に水(以下、水(2)という)を添加する方法を採用することが好ましい。水(1)の配合量は、水(1)と水(2)の合計量に対して、質量比で1/100〜1/2が好ましく、1/50〜1/5が更に好ましい。水(2)を添加した後の香料粒子において、(b)成分の比率は、カプセル状粒子を形成させる点から、(b)成分/〔水(1)+水(2)+(c)成分〕として、質量比で好ましくは1/500〜1/5、より好ましくは1/200〜1/50である。(c)成分として好ましい化合物は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオールが好適である。このような水溶性溶剤は、(c)成分/(a)成分の質量比が、好ましくは1/300〜100/1、より好ましくは1/100〜50/1、特に好ましくは1/30〜20/1になる質量比で(b)成分と混合される。上記の方法で調製される香料粒子は、繊維に効率的に吸着できる観点から、平均粒子径が、0.5〜25μmが好ましく、0.8〜20μmがより好ましく、1.0〜15μmが特に好ましい。   As a method for obtaining such emulsified particles, the component (a) is mixed with a solution obtained by mixing the component (b) with water (hereinafter referred to as water (1)) and / or a water-soluble solvent (hereinafter referred to as component (c)). After adding, it is preferable to employ a method of further adding water (hereinafter referred to as water (2)). The blending amount of water (1) is preferably 1/100 to 1/2, more preferably 1/50 to 1/5 in terms of mass ratio with respect to the total amount of water (1) and water (2). In the fragrance particles after the addition of water (2), the ratio of component (b) is such that component (b) / [water (1) + water (2) + (c) component from the point of forming capsule-shaped particles ] Is preferably 1/500 to 1/5, more preferably 1/200 to 1/50 in terms of mass ratio. Preferred compounds as the component (c) are ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and 1,3-butanediol, and particularly glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butanediol. Is preferred. In such a water-soluble solvent, the mass ratio of component (c) / component (a) is preferably 1/300 to 100/1, more preferably 1/100 to 50/1, and particularly preferably 1/30 to It is mixed with the component (b) at a mass ratio of 20/1. The fragrance particles prepared by the above method have an average particle diameter of preferably 0.5 to 25 μm, more preferably 0.8 to 20 μm, and particularly preferably 1.0 to 15 μm, from the viewpoint that they can be efficiently adsorbed to the fiber. preferable.

(a)成分は(b)成分と水(1)及び/又は(c)成分の混合溶液にゆっくり添加された後、攪拌下昇温する。温度は30〜90℃、好ましくは40〜80℃、特に好ましくは50〜70℃である。攪拌は0.1〜3時間、好ましくは0.1〜2時間、特に好ましくは0.2〜1時間続け、室温に冷却する。次に攪拌下で水(2)をゆっくり添加することで、(b)成分を外郭とし、(a)成分を内包するカプセル状の粒子が乳化したO/W型乳化組成物を得ることができる。   The component (a) is slowly added to the mixed solution of the component (b) and water (1) and / or the component (c), and then heated with stirring. The temperature is 30 to 90 ° C, preferably 40 to 80 ° C, particularly preferably 50 to 70 ° C. Stirring is continued for 0.1 to 3 hours, preferably 0.1 to 2 hours, particularly preferably 0.2 to 1 hour, and cooled to room temperature. Next, by slowly adding water (2) under stirring, it is possible to obtain an O / W emulsion composition in which the component (b) is used as an outer shell and the capsule-like particles embedding the component (a) are emulsified. .

該O/W型乳化組成物中の(a)成分の含有量は、好ましくは1〜60質量%、より好ましくは5〜60質量%、特に好ましくは10〜45質量%であり、(b)成分の含有量は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.2〜1質量%である。さらに、(c)成分の含有量は、好ましくは1〜60質量%、より好ましくは2〜50質量%、特に好ましくは5〜40質量%である。   The content of the component (a) in the O / W type emulsion composition is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, particularly preferably 10 to 45% by mass, and (b) The content of the component is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.2 to 1% by mass. Furthermore, content of (c) component becomes like this. Preferably it is 1-60 mass%, More preferably, it is 2-50 mass%, Most preferably, it is 5-40 mass%.

本発明の水性組成物は、本発明の香料粒子及び界面活性剤を含有する。水性組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは0.5〜60質量%、より好ましくは3〜50質量%、特に好ましくは10〜40質量%であり、このような界面活性剤量の水性組成物において、本発明の香料粒子は安定に存在することが可能になる。また、本発明の香料粒子はセルロース系繊維への吸着性が向上するという優れた特性を有するため、繊維製品の処理剤に応用することが好ましく、特に繊維製品柔軟剤組成物、衣料用洗浄剤組成物に応用することで界面活性剤の種類や量、香料の種類や量に影響されることがなく安定に配合できるばかりか、香料の繊維製品への吸着を促進させるという優れた効果を得ることができる。   The aqueous composition of the present invention contains the perfume particles of the present invention and a surfactant. The content of the surfactant in the aqueous composition is preferably 0.5 to 60% by mass, more preferably 3 to 50% by mass, and particularly preferably 10 to 40% by mass. In the aqueous composition, the perfume particles of the present invention can be stably present. Further, since the perfume particles of the present invention have an excellent property that the adsorptivity to cellulosic fibers is improved, it is preferably applied to a treating agent for a textile product, in particular, a textile softener composition, a washing agent for clothing. By applying it to the composition, it can be blended stably without being affected by the type and amount of the surfactant and the type and amount of the fragrance, and also has an excellent effect of promoting the adsorption of the fragrance to the fiber product. be able to.

[繊維製品柔軟剤組成物]
本発明の繊維製品柔軟剤組成物は、本発明の香料粒子を含有し、更に、分子中に炭素数12〜36の炭化水素基を1又は2個と残りが炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基、もしくはベンジル基である3級アミン、その酸塩、もしくはその4級化物(以下(d)成分という)、及び水を含有するものが好適である。
[Textile softener composition]
The fabric softener composition of the present invention contains the fragrance particles of the present invention, and further contains 1 or 2 hydrocarbon groups having 12 to 36 carbon atoms and the remaining alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the molecule. , A tertiary amine that is a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or a benzyl group, an acid salt thereof, or a quaternized product thereof (hereinafter referred to as component (d)), and water are preferable.

(d)成分として好ましい具体例としては下記一般式(IV)で表される化合物を挙げることができる。   Specific examples of preferable component (d) include compounds represented by the following general formula (IV).

Figure 2005314559
Figure 2005314559

〔式中;R1dは炭素数12〜36、好ましくは13〜22、特に好ましくは15〜17の炭化水素基、好ましくはアルキル基もしくはアルケニル基であり、Yは−COO−、−OCO−、−NHCO−、−CONH−、−O−から選ばれる基であり、R2dは炭素数1〜3のアルキレン基である。R3d及びR4dはそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基、もしくはR1d−[Y−R2d]−から選ばれる基であり、R5dは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、もしくは炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基である。Z-は、有機又は無機の陰イオンであり、好ましくはクロルイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜3の炭化水素基が1〜3個置換したベンゼンスルホン酸イオンである。〕
本発明の繊維製品柔軟剤組成物には(d)成分以外に、非イオン界面活性剤(以下(e)成分という)、及び/又は陰イオン界面活性剤(以下(f)成分という)を含有することが貯蔵安定性の点から好適である。
[Wherein R 1d is a hydrocarbon group having 12 to 36 carbon atoms, preferably 13 to 22 carbon atoms, particularly preferably 15 to 17 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, and Y is —COO—, —OCO—, It is a group selected from —NHCO—, —CONH—, and —O—, and R 2d is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. R 3d and R 4d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or a group selected from R 1d — [Y—R 2d ] —, R 5d is a hydrogen atom, An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. Z is an organic or inorganic anion, preferably a chloro ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or a benzene sulfonate ion substituted with 1 to 3 hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms. is there. ]
In addition to the component (d), the fabric softener composition of the present invention contains a nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (e)) and / or an anionic surfactant (hereinafter referred to as component (f)). It is preferable from the viewpoint of storage stability.

(e)成分としては、炭素数8〜20のアルキル基またはアルケニル基を1つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式(V)で表される非イオン界面活性剤が良好である。   (E) As a component, the polyoxyethylene alkyl ether which has 1 or more of C8-20 alkyl group or alkenyl group is preferable, and especially the nonionic surfactant represented with General formula (V) is favorable. .

1e−T−[(R2eO)p−H]q (V)
〔式中、R1eは、炭素数10〜18、好ましくは12〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R2eは炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。pは2〜100、好ましくは5〜80、特に好ましくは20〜60の数を示す。Tは−O−、−CON−又は−N−であり、Tが−O−の場合はqは1であり、Tが−CON−又は−N−の場合はqは2である。〕
一般式(V)で表される化合物の好ましい例として以下の一般式(V−1)又は(V−2)で表される化合物を挙げることができる。
R1e- T-[( R2eO ) p- H] q (V)
[Wherein, R 1e is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R 2e is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. p represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, particularly preferably 20 to 60. T is —O—, —CON— or —N—, q is 1 when T is —O—, and q is 2 when T is —CON— or —N—. ]
Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include compounds represented by the following general formula (V-1) or (V-2).

1e−O−(C24O)r−H (V−1)
〔式中、R1eは前記の意味を示す。rは8〜100、好ましくは20〜80の数である。〕
1e−O−(C24O)s(C36O)t−H (V−2)
〔式中、R1eは前記の意味を示す。s及びtはそれぞれ独立に2〜40、好ましくは5〜40の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
(e)成分の別の好ましい例としては、炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を挙げることができる。具体的には、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
R 1e -O- (C 2 H 4 O) r -H (V-1)
[Wherein R 1e has the above-mentioned meaning. r is a number from 8 to 100, preferably from 20 to 80. ]
R 1e -O- (C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t -H (V-2)
[Wherein R 1e has the above-mentioned meaning. s and t are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]
(E) As another preferable example of a component, the ester compound of a C8-C22 saturated or unsaturated fatty acid and a polyhydric alcohol can be mentioned. Specifically, triglyceride, diglyceride, monoglyceride, and mono, di, triester and sorbitan ester of pentaerythritol are preferable.

(f)成分としては、脂肪酸又はその塩類が好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる1種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。   The component (f) is preferably a fatty acid or a salt thereof, specifically caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, or a mixture thereof, particularly lauric acid, One or more selected from stearic acid and oleic acid are good. Also preferred are fatty acids having an alkyl composition derived from coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and beef tallow.

本発明の柔軟剤組成物では、無機塩、例えば塩化カルシウムなどを貯蔵安定性の点から添加することが望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。   In the softener composition of the present invention, it is desirable to add an inorganic salt such as calcium chloride from the viewpoint of storage stability. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not subject to the above restrictions.

本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。   The softener composition of the present invention may be blended with components such as silicone or pigment that are usually blended in fiber treatment agents.

本発明の柔軟剤組成物には本発明の香料粒子を構成する(a)成分を柔軟剤組成物中に0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.2〜3質量%含有することが好ましい。また、(d)成分を好ましくは3〜40質量%、より好ましくは5〜35質量%、特に好ましくは10〜30質量%含有することが柔軟効果の点から好適である。また、安定性の点から(e)成分を好ましくは0.1〜15質量%、より好ましくは0.1〜10質量%、特に好ましくは0.5〜5質量%、(f)成分を好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは1〜8質量%含有することが好適である。さらに、無機塩の含有量は安定性の点から、0.001〜10000mg/kgが好適である。   In the softening agent composition of the present invention, the component (a) constituting the fragrance particles of the present invention is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0, in the softening agent composition. It is preferable to contain 2-3 mass%. Further, the component (d) is preferably contained in an amount of 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 35% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass from the viewpoint of the flexibility effect. From the viewpoint of stability, the component (e) is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 0.5 to 5% by mass, and the component (f) is preferable. Is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass. Furthermore, the content of the inorganic salt is preferably 0.001 to 10,000 mg / kg from the viewpoint of stability.

本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、上述の方法で製造した(a)成分を内包するカプセル状の香料粒子が乳化したO/W型乳化組成物に、(d)成分、(e)成分、(f)成分、無機塩及びバランスの水を添加して攪拌混合する方法、又は(d)成分、(e)成分、(f)成分、無機塩及びバランスの水を含有する柔軟剤組成物を予め調製した後、該O/W型乳化組成物を添加する方法を挙げることができ、本発明では香料粒子の安定性の点から後者の方法を採用することが好ましい。   As the method for producing the softener composition of the present invention, the (d) component, (e) is added to the O / W type emulsion composition in which the capsule-like fragrance particles containing the component (a) produced by the above-described method are emulsified. ) Component, (f) component, a method of adding inorganic salt and balance water and stirring and mixing, or (d) component, (e) component, (f) component, inorganic salt and balance softener containing water A method of preparing the composition in advance and then adding the O / W emulsion composition can be mentioned. In the present invention, the latter method is preferably employed from the viewpoint of the stability of the perfume particles.

[衣料用洗浄剤組成物]
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、本発明の香料粒子を含有し、更に陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、及び水を含有することが好適である。
[Cleaning composition for clothing]
The garment cleaning composition of the present invention contains the fragrance particles of the present invention, and further contains a surfactant selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, and water. Is preferred.

陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、α−スルホ脂肪酸アルキル(例えばメチル)エステル、炭素数8〜20の脂肪酸等の塩が好ましい。   Examples of the anionic surfactant include linear alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, alkyl sulfate ester, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester, α-sulfo fatty acid alkyl (for example, methyl) ester, carbon number 8 Salts such as ~ 20 fatty acids are preferred.

陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。その場合、洗浄剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は5〜50質量%が好ましく、10〜50質量%が更に好ましい。   Examples of the counter ion of the anionic surfactant include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, and / or alkanolamines such as mono-, di-, and triethanolamine. Particularly, alkanolamine is used. This is preferable because the liquid stability is improved. In that case, 5-50 mass% is preferable and, as for content of the anionic surfactant in a cleaning composition, 10-50 mass% is still more preferable.

非イオン界面活性剤としては、下記(1)〜(4)に示すものが使用できる。
(1)平均炭素数が8〜20の直鎖1級アルコールまたは直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド(以下、EOと表記する)を平均で1〜20モル付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
(2)平均炭素数が8〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、EOを平均で1〜15モル及びプロピレンオキサイド(以下、POと表記する)を平均で1〜5モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、EO及びPOはランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる点で、式(VI)で表される化合物が好ましい。
As the nonionic surfactant, those shown in the following (1) to (4) can be used.
(1) having an alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 8 to 20, or an alkyl group or alkenyl group derived from a branched alcohol, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether added with 1 to 20 moles on average.
(2) Polyoxy having an alkyl group or an alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20 and adding 1 to 15 mol of EO on average and 1 to 5 mol of propylene oxide (hereinafter referred to as PO) on average Alkylene alkyl or alkenyl ether. In this case, EO and PO may be either random addition or block addition. In particular, the compound represented by the formula (VI) is preferable in that a high detergency against Eli, sore and mouth dirt can be obtained.

11−O(EO)u(PO)v(EO)wH (VI)
〔式中、R11は炭素数8〜20の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。u、v及びwは平均付加モル数を表しu>0、v=1〜4、w>0、u+v+w=6〜14、u+w=5〜12である。好ましくはu+v+w=7〜14、u+w=6〜12、v=1〜2である。〕
(3)次の一般式(VII)で表されるアルキル多糖界面活性剤。
R 11 -O (EO) u (PO) v (EO) w H (VI)
[Wherein, R 11 represents a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. u, v, and w represent average addition mole numbers, and are u> 0, v = 1-4, w> 0, u + v + w = 6-14, u + w = 5-12. Preferably, u + v + w = 7 to 14, u + w = 6 to 12, and v = 1 to 2. ]
(3) An alkyl polysaccharide surfactant represented by the following general formula (VII):

12−(OR13)ij (VII)
〔式中、R12は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、R13は炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基、iは平均値0〜6の数、jは平均値1〜10の数を示す。〕
(4)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
特に、油性汚れ洗浄力の点で、(1)及び/又は(2)のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することが好ましく、(2)を含有することがより好ましい。また、洗浄剤組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は5〜50質量%が好ましく、特に10〜50質量%が好ましい。
R 12 − (OR 13 ) i G j (VII)
[Wherein R 12 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group or an alkylphenyl group, R 13 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a reduction having 5 or 6 carbon atoms. Residues derived from sugar, i is the number of average values 0-6, j is the number of average values 1-10. ]
(4) Fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide In particular, it is preferable to contain the polyoxyalkylene alkyl ether of (1) and / or (2) in terms of oily soil detergency, and to contain (2) Is more preferable. Moreover, 5-50 mass% is preferable and, as for content of the nonionic surfactant in a cleaning composition, 10-50 mass% is especially preferable.

両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。   As the amphoteric surfactant, alkylcarbobetaine, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, alkylamidoamine type betaine, alkylimidazoline type betaine and the like can be blended.

本発明の衣料用洗浄剤組成物は洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤の質量比は100/0〜100/10が好ましく、100/1〜100/10がより好ましく、100/1〜100/5が更に好ましい。   The cleaning composition for clothing of the present invention preferably contains a nonionic surfactant and an anionic surfactant from the viewpoint of cleaning effect, and the mass ratio of nonionic surfactant / anionic surfactant is 100. / 0 to 100/10 is preferable, 100/1 to 100/10 is more preferable, and 100/1 to 100/5 is still more preferable.

また、本発明の衣料用洗浄剤組成物には、上記柔軟剤組成物の欄に記載の(d)成分を含有することが衣料の風合いを改善する目的から好ましい。   Moreover, it is preferable that the detergent composition for clothes of this invention contains (d) component as described in the column of the said softening agent composition from the objective of improving the texture of clothes.

本発明では洗剤性能を向上させ、特に洗浄剤の主要成分である界面活性剤の洗浄能力を向上させる目的から、水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物から選ばれるビルダー等を配合することが好ましい。   In the present invention, for the purpose of improving the detergent performance and particularly improving the cleaning ability of the surfactant which is the main component of the detergent, a builder selected from a water-soluble inorganic compound, a water-insoluble inorganic compound and an organic compound is blended. Is preferred.

水溶性無機化合物ビルダーとしては、リン酸塩(トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等)、ケイ酸塩、炭酸塩等が挙げられる。中でも3つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。   Examples of the water-soluble inorganic compound builder include phosphates (tripolyphosphate, pyrophosphate, metaphosphate, trisodium phosphate, etc.), silicates, carbonates, and the like. Among these, phosphate is preferable because it has all three functions.

水不溶性無機化合物ビルダーとしては、アルミノケイ酸塩(A型ゼオライト、P型ゼオライト、X型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等)、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径3μm以下(より好ましくは1μm以下)のA型ゼオライトが好ましい。   Examples of the water-insoluble inorganic compound builder include aluminosilicate (A-type zeolite, P-type zeolite, X-type zeolite, amorphous aluminosilicate, etc.), crystalline silicate, and the like. Among these, A-type zeolite having a particle size of 3 μm or less (more preferably 1 μm or less) is preferable.

有機化合物ビルダーとしては、カルボン酸塩、有機カルボン酸(塩)ポリマー(アクリル酸重合体および共重合体、多価カルボン酸重合体および共重合体、グリオキシル酸重合体)等が挙げられる。中でも有機カルボン酸(塩)ポリマーが好ましい。   Examples of the organic compound builder include carboxylate, organic carboxylic acid (salt) polymer (acrylic acid polymer and copolymer, polyvalent carboxylic acid polymer and copolymer, glyoxylic acid polymer) and the like. Of these, organic carboxylic acid (salt) polymers are preferred.

水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物の対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び/又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。   The counter ion of the water-soluble inorganic compound, water-insoluble inorganic compound, or organic compound is preferably an alkali metal salt or an amine, and particularly preferably sodium and / or potassium, monoethanolamine, or diethanolamine.

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、本発明の香料粒子を構成する(a)成分を組成物中に0.05〜10質量%、好ましくは0.1〜3質量%、特に好ましくは0.2〜2質量%含有することが好適である。組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、5〜50質量%が好ましく、特に10〜50質量%が好ましく、一方、組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は、5〜50質量%が好ましく、特に10〜50質量%が好ましい。   In the garment cleaning composition of the present invention, the component (a) constituting the fragrance particles of the present invention is 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, particularly preferably 0, in the composition. It is preferable to contain 2 to 2% by mass. The content of the anionic surfactant in the composition is preferably 5 to 50% by mass, particularly preferably 10 to 50% by mass, while the content of the nonionic surfactant in the composition is 5 to 50%. % By mass is preferable, and 10 to 50% by mass is particularly preferable.

また、水溶性無機化合物ビルダーの含有量は洗浄剤組成物中、10〜50質量%が好ましく、15〜45質量%がより好ましく、20〜40質量%が更に好ましい。水不溶性無機化合物ビルダーの含有量は洗浄剤組成物中、5〜50質量%が好ましく、10〜45質量%がより好ましく、15〜40質量%が更に好ましい。有機化合物ビルダーの含有量は洗浄剤組成物中0.1〜20質量%が好ましく、0.3〜15質量%がより好ましく、0.5〜10質量%が更に好ましい。
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、水を好ましくは3〜50質量%、特には5〜40質量%含有することが、貯蔵安定性の点から好ましい。
In addition, the content of the water-soluble inorganic compound builder is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass in the detergent composition. The content of the water-insoluble inorganic compound builder is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably 15 to 40% by mass in the cleaning composition. The content of the organic compound builder is preferably 0.1 to 20% by mass in the cleaning composition, more preferably 0.3 to 15% by mass, and still more preferably 0.5 to 10% by mass.
The detergent composition for clothing of the present invention preferably contains water in an amount of 3 to 50% by mass, particularly 5 to 40% by mass from the viewpoint of storage stability.

更に本発明の洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩;ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩等の再汚染防止剤又は分散剤、ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤、ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、その他のセルラーゼ等の酵素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で示される化合物等の漂白活性化剤、蛍光染料、特開平10−60480号公報の請求項1記載のシリコーン等の柔軟基剤、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、調泡剤、水溶性色素、抗菌防腐剤等を配合することができる。   Furthermore, in the cleaning composition of the present invention, components that are conventionally known to be blended in detergents can be blended as optional components. Examples of such optional components include polyvalent carboxylates having divalent metal ion scavenging ability; polyacrylates, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol having an average molecular weight of 5000 or more, acrylic acid-maleic acid copolymers, or salts thereof Anti-staining agent or dispersant, color transfer inhibitor such as polyvinyl pyrrolidone, phase adjuster such as polyoxyalkylene benzyl ether, polyoxyalkylene phenyl ether or detergency improver, amylase, protease, lipase, other cellulases, etc. Bleaching activators such as enzymes, bleaching agents such as sodium percarbonate or sodium perborate, tetraacetylethylenediamine, compounds represented by general formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700, fluorescence Dye, according to claim 1 of JP-A-10-60480 Flexible base, butylhydroxytoluene, antioxidants such as distyrenated cresol such recone may be formulated Choawazai, water-soluble dyes, antimicrobial preservatives and the like.

本発明の衣料用洗浄剤組成物の製造方法としては、上述の方法で製造した(a)成分を内包するカプセル状の香料粒子が乳化したO/W型乳化組成物に、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、水溶性無機化合物ビルダー、水不溶性無機化合物ビルダー、有機化合物ビルダー、その他成分並びにバランスの水を添加して攪拌混合する方法、又は陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、水溶性無機化合物ビルダー、水不溶性無機化合物ビルダー、有機化合物ビルダー、その他成分並びに水を含有する衣料用洗浄剤組成物を予め調製した後、該O/W型乳化組成物を添加する方法を挙げることができ、本発明では香料粒子の安定性の点から後者の方法を採用することが好ましい。   As a method for producing the detergent composition for clothing of the present invention, an anionic surfactant is added to an O / W emulsion composition in which capsule-like fragrance particles containing the component (a) produced by the above method are emulsified. A surfactant selected from a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, a water-soluble inorganic compound builder, a water-insoluble inorganic compound builder, an organic compound builder, other components, and a method of mixing and stirring water, or A detergent selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, a water-soluble inorganic compound builder, a water-insoluble inorganic compound builder, an organic compound builder, other ingredients, and a washing agent for water A method of adding the O / W emulsion composition after preparing the composition in advance can be mentioned. In the present invention, the latter method is used from the viewpoint of the stability of the perfume particles. It is preferable to adopt a.

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。   The compounding components used in the examples are summarized below.

<配合成分>
・(a)成分
表1記載の(a−1)〜(a−6)の香料を使用した。
<Blending ingredients>
-(A) component The fragrance | flavor of (a-1)-(a-6) of Table 1 was used.

Figure 2005314559
Figure 2005314559

・(b)成分
(b−1):下記合成例1で製造したポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体
(b−2):下記合成例2で製造したポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体
・(c)成分
(c−1):エタノール
(c−2):グリセリン
(c−3):プロピレングリコール
・(d)成分
(d−1):N−(3−アルカノイルアミノプロピル)−N−(2−アルカノイルオキシエチル)−N−メチルアミン塩酸塩(アルカノイル基:硬化牛脂脂肪酸から水酸基を除いた残基)
(d−2):N,N−ジ(2−アルカノイルオキシエチル)−N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート(アルカノイル基:未硬化牛脂脂肪酸から水酸基を除いた残基)
(d−3):N,N−ジ(2−アルカノイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート(アルカノイル基:硬化牛脂脂肪酸から水酸基を除いた残基)
(d−4):N,N−ジアルキル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド(アルキル基:炭素数12と14が1/1の質量比で混合されたアルキル)
(d−5):N−(3−ステアロイルアミノプロピル)−N,N−ジメチルアミン塩酸塩
・(e)成分
(e−1):ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数:20)ラウリルエーテル
(e−2):ソフタノール300(日本触媒(株)製)
(e−3):硬化牛脂脂肪酸モノグリセライド
(e−4):ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数:10)ラウリルエーテル
(e−5):ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数:8)ミリスチルエーテル
(e−6):ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数:5)ポリオキシプロピレン(PO平均付加モル数:3)アルキルエーテル(アルキル基:ラウリル基/ミリスチル基=8/2(質量比))
(e−7):ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数:7)トリデシルエーテル
(e−8):ラウリルグリコシド
(e−9):ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・(f)成分
(f−1):炭素数28のゲルベアルキルを有する硫酸エステルナトリウム塩
(f−2):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
(f−3):炭化水素(1−デセン/1−ドデセン=1/1(質量比))をヒドロホルミル化して得られたアルコールにエチレンオキシドを2モル付加し、三酸化イオンで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和したもの。
(f−4):ラウリン酸ナトリウム塩
・(g)成分:その他の界面活性剤
(g−1):N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド
(g−2):N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシエチル)スルホベタイン
・(h)成分:その他添加剤
(h−1):青色1号
(h−2):ゼネカ(株)製プロキセルBDN
(h−3):フェノキシエタノール
(h−4):塩化カルシウム
合成例1:(b−1)の合成
重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度2.5のヒドロキシエチルセルロース(NATROZOL 250G,ハーキュレス社製)160g、含水80%イソプロピルアルコール1280g、48%水酸化ナトリウム水溶液9.8gを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で30分攪拌した。この溶液に、次式(b1−1−1)
(B) Component (b-1): Polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative produced in Synthesis Example 1 below (b-2): Polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative produced in Synthesis Example 2 below (C) Component (c-1): Ethanol (c-2): Glycerin (c-3): Propylene glycol (d) Component (d-1): N- (3-alkanoylaminopropyl) -N- ( 2-alkanoyloxyethyl) -N-methylamine hydrochloride (alkanoyl group: residue obtained by removing hydroxyl group from hardened tallow fatty acid)
(D-2): N, N-di (2-alkanoyloxyethyl) -N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) ammonium methyl sulfate (alkanoyl group: residue obtained by removing hydroxyl group from uncured tallow fatty acid)
(D-3): N, N-di (2-alkanoyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium methyl sulfate (alkanoyl group: residue obtained by removing hydroxyl group from hardened tallow fatty acid)
(D-4): N, N-dialkyl-N, N-dimethylammonium chloride (alkyl group: alkyl having 12 and 14 carbon atoms mixed at a mass ratio of 1/1)
(D-5): N- (3-stearoylaminopropyl) -N, N-dimethylamine hydrochloride / (e) component (e-1): polyoxyethylene (EO average added mole number: 20) lauryl ether ( e-2): Softanol 300 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(E-3): Hardened tallow fatty acid monoglyceride (e-4): Polyoxyethylene (EO average addition mole number: 10) Lauryl ether (e-5): Polyoxyethylene (EO average addition mole number: 8) Myristyl ether (E-6): polyoxyethylene (EO average addition mole number: 5) polyoxypropylene (PO average addition mole number: 3) alkyl ether (alkyl group: lauryl group / myristyl group = 8/2 (mass ratio))
(E-7): Polyoxyethylene (EO average addition mole number: 7) Tridecyl ether (e-8): Lauryl glycoside (e-9): Diethylene glycol monobutyl ether (f) Component (f-1): Carbon Sulfate ester sodium salt (f-2) having dowelyl alkyl of number 28: dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt (f-3): hydrocarbon (1-decene / 1-dodecene = 1/1 (mass ratio)) hydroformyl A product obtained by adding 2 mol of ethylene oxide to the alcohol obtained by sulfation, sulfating with trioxide ions and neutralizing with sodium hydroxide.
(F-4): Sodium laurate / (g) component: Other surfactant
(G-1): N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide (g-2): N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxyethyl) sulfobetaine (h) component: other Additive
(H-1): Blue No. 1 (h-2): Proxel BDN manufactured by Zeneca Corporation
(H-3): Phenoxyethanol (h-4): Calcium chloride Synthesis Example 1: Synthesis of (b-1) Hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 200,000 and a hydroxyethyl group substitution degree of 2.5 (NATROZOL 250G, Hercules) (Manufactured) 160 g, water-containing 80% isopropyl alcohol 1280 g, and 48% sodium hydroxide aqueous solution 9.8 g were mixed to prepare a slurry, which was stirred at room temperature for 30 minutes in a nitrogen atmosphere. In this solution, the following formula (b1-1-1)

Figure 2005314559
Figure 2005314559

で表される化合物31.8gを加え、80℃で8時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール700gで2回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体(b−1)152gを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(b1)の置換度は0.014であった。 31.8 g of the compound represented by the above formula was added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to carry out polyoxyalkyleneation. After completion of the reaction, the reaction solution was neutralized with acetic acid, and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 700 g of isopropyl alcohol and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for a whole day and night to obtain 152 g of a polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative (b-1). The degree of substitution of the substituent (b1) containing a polyoxyalkylene group in the obtained hydroxyethylcellulose derivative was 0.014.

合成例2:(b−2)の合成
重量平均分子量50万、ヒドロキシエチル基の置換度1.8のヒドロキシエチルセルロース(HEC−QP−4400H,ユニオンカーバイド社製)80g、含水80%イソプロピルアルコール640g、48%水酸化ナトリウム水溶液5.34gを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下、室温で30分攪拌した。この溶液に、上記式(b1−1−1)で表される化合物12.78gを加え、80℃で8時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール500gで2回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体(b−2)73gを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(b1)の置換度は0.004であった。
Synthesis Example 2: Synthesis of (b-2) 80 g of hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 500,000 and a hydroxyethyl group substitution degree of 1.8 (HEC-QP-4400H, manufactured by Union Carbide), 640 g of water-containing 80% isopropyl alcohol, A slurry solution was prepared by mixing 5.34 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution, and stirred at room temperature for 30 minutes in a nitrogen atmosphere. To this solution, 12.78 g of the compound represented by the above formula (b1-1-1) was added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to carry out polyoxyalkyleneation. After completion of the reaction, the reaction solution was neutralized with acetic acid, and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 500 g of isopropyl alcohol and then dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 73 g of a polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative (b-2). The degree of substitution of the substituent (b1) containing a polyoxyalkylene group in the obtained hydroxyethylcellulose derivative was 0.004.

実施例1
表2に示す各成分を用い、下記記載の調製法により、表2に示す組成の香料粒子(香料粒子1〜10)を調製した。また、表2の(b)成分の代わりにポリオキシエチレン(12)ドデシルエーテルを5質量%に相当する量使用し、同様の方法で比較香料粒子(香料粒子1〜10それぞれに対する比較香料粒子1〜10)を調製した。
Example 1
Using each component shown in Table 2, fragrance particles (fragrance particles 1 to 10) having the composition shown in Table 2 were prepared by the preparation method described below. Further, in place of the component (b) in Table 2, polyoxyethylene (12) dodecyl ether was used in an amount corresponding to 5% by mass, and comparative fragrance particles (comparative fragrance particles 1 for each of the fragrance particles 1 to 10 were used in the same manner. To 10).

得られた香料粒子1〜10、及びそれぞれに対応する比較香料粒子1〜10を用いて、以下の方法で繊維に処理し、木綿布からの香りの強さを評価した。   Using the obtained fragrance particles 1 to 10 and the corresponding fragrance particles 1 to 10 corresponding to each, the fibers were processed by the following method to evaluate the strength of the fragrance from the cotton cloth.

その結果、香料粒子1〜6で処理した木綿布からは、比較香料粒子1〜6で処理した木綿布よりも強い香りがした。香料粒子3〜6を使用した場合は、特に効果が観られた。しかし香料粒子7〜10で処理した木綿布からの香りの強さは、比較香料粒子7〜10で処理した木綿布からの香りの強さと同程度であった。   As a result, the cotton fabric treated with the fragrance particles 1 to 6 had a stronger scent than the cotton fabric treated with the comparative fragrance particles 1 to 6. In particular, when the fragrance particles 3 to 6 were used, the effect was observed. However, the intensity of the fragrance from the cotton fabric treated with the fragrance particles 7 to 10 was comparable to the intensity of the fragrance from the cotton fabric treated with the comparative fragrance particles 7 to 10.

<香料粒子調製法>
(a)成分の出来あがり質量が80gになるように香料粒子を調製した。25℃のウォーターバス中の100mLの市販のガラス製ビーカーに、必要量の(b)成分、及び必要に応じて(c)成分、(e)成分、(h)成分を添加した。次に、必要量の15/100(25℃)相当量のイオン交換水を攪拌しながら添加し、更に25℃にて1時間攪拌し(b)成分を溶解させた。次に(a)成分(25℃)をゆっくり添加した後、25℃で1時間攪拌した後、ウォーターバスにて配合物の温度を60℃に上昇し、更に1時間攪拌した。上記の方法で得られた組成物を、25℃のウォーターバスに漬け、攪拌しながら25℃まで冷却した後、残りのイオン交換水(25℃)を攪拌しながら添加し、更に30分攪拌した。必要により塩酸、或いは苛性ソーダでpHを調整し、本発明の香料粒子を得た。尚、以上の工程は1枚の長さが1.5cmの羽根を3枚有するタービン型の攪拌羽根を用い、回転数は全ての工程で500rpmとした。以上の方法で得られた香料粒子1〜10は公知の方法により、乳化の型を調べた結果、香料粒子1〜8までは全てO/W型乳化物であった。しかしながら、香料粒子9はO/W型の香料粒子が観られたがそれ以外に粒子となっていない香料の油滴が存在していた。また香料粒子10は、乳化粒子は観られたが流動性がないガム状の液体であった。
<Perfume particle preparation method>
Fragrance particles were prepared so that the mass of the component (a) was 80 g. To a 100 mL commercial glass beaker in a 25 ° C. water bath, the necessary amount of the component (b), and the components (c), (e), and (h) were added as necessary. Next, a necessary amount of ion exchange water corresponding to 15/100 (25 ° C.) was added with stirring, and further stirred at 25 ° C. for 1 hour to dissolve the component (b). Next, component (a) (25 ° C.) was slowly added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 1 hour, and then the temperature of the formulation was raised to 60 ° C. in a water bath and further stirred for 1 hour. The composition obtained by the above method was immersed in a 25 ° C. water bath, cooled to 25 ° C. with stirring, the remaining ion-exchanged water (25 ° C.) was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes. . If necessary, the pH was adjusted with hydrochloric acid or caustic soda to obtain the perfume particles of the present invention. In the above process, a turbine type stirring blade having three blades each having a length of 1.5 cm was used, and the rotation speed was 500 rpm in all the steps. As a result of investigating the type of emulsification by a known method, the perfume particles 1 to 10 obtained by the above method were all O / W type emulsions. However, as perfume particles 9, O / W type perfume particles were observed, but there were other perfume oil droplets that were not particles. Moreover, the fragrance | flavor particle | grains 10 were the gum-like liquid with which the emulsification particle | grains were seen but there was no fluidity | liquidity.

<処理方法>
市販の木綿肌着(グンゼ(株)、綿100%)を2槽式洗濯機(東芝(株)製2槽式洗濯機VH−360S1)で市販洗剤を用いて洗浄し(花王(株)製アタック、洗剤濃度0.0667質量%、水道水使用、浴比17、水温20℃、10分洗浄後、15分流水すすぎした後、5分間脱水)、自然乾燥させた。その肌着を全自動洗濯機(松下電器(株)製NA−F50K1)で市販洗剤を用いて再度洗濯する(花王(株)製アタック、洗剤濃度0.0667質量%、水道水使用、浴比17、水量30L、水温20℃、洗浄10分、ためすすぎ2回、脱水40秒)。最後のためすすぎの段階で、表2記載の組成物、又は比較組成物1mLを添加し、5分攪拌後脱水し、その後各試験布を広げ、平干しにして20℃、45%RHの条件で12時間放置し自然乾燥させる。
<Processing method>
Commercial cotton underwear (Gunze Co., Ltd., 100% cotton) was washed with a commercial detergent using a 2-tank washing machine (Toshiba Co., Ltd. 2-tank washing machine VH-360S1) (Kao Co., Ltd. Attack) The detergent concentration was 0.0667% by mass, tap water was used, the bath ratio was 17, the water temperature was 20 ° C., washed for 10 minutes, rinsed with running water for 15 minutes, dehydrated for 5 minutes), and naturally dried. The underwear is washed again using a commercially available detergent in a fully automatic washing machine (NA-F50K1 manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) (Kao Co., Ltd. attack, detergent concentration 0.0667 mass%, using tap water, bath ratio 17 Water volume 30 L, water temperature 20 ° C., washing 10 minutes, rinse twice, dehydration 40 seconds). At the final rinsing stage, 1 mL of the composition shown in Table 2 or the comparative composition was added, dehydrated after stirring for 5 minutes, and then each test cloth was spread and laid flat and dried at 20 ° C. and 45% RH. Leave for 12 hours to dry naturally.

Figure 2005314559
Figure 2005314559

*1:ベンジルベンゾエート(香料の希釈剤として使用)
*2:20℃におけるpH、1/10規定硫酸水溶液及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
* 1: Benzylbenzoate (used as a fragrance diluent)
* 2: pH was adjusted at 20 ° C. using a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

実施例2
実施例1で得られた香料粒子1〜10を使用して、表3記載の柔軟剤組成物を下記記載の方法で調製し、柔軟剤組成物1〜12を得た。また、比較組成物として、香料粒子の代わりに比較の香料粒子1〜10を、柔軟剤組成物中の香料粒子含有量が同じになるように配合した組成物(柔軟剤組成物1〜12それぞれに対する比較柔軟剤組成物1〜12)を同じ方法で調製した。
Example 2
Using the fragrance particles 1 to 10 obtained in Example 1, the softening agent compositions shown in Table 3 were prepared by the method described below to obtain softening agent compositions 1 to 12. In addition, as a comparative composition, instead of the fragrance particles, comparative fragrance particles 1 to 10 were blended so that the fragrance particle contents in the softener composition were the same (softener compositions 1 to 12, respectively. Comparative softener compositions 1-12) were prepared in the same manner.

柔軟剤組成物1〜12、及び比較柔軟剤組成物1〜12、それぞれ50gをガラス瓶に入れ、−20℃の恒温器の中に12時間放置した。次に室温に12時間放置し融解させた。このサイクルを1サイクルとし、5サイクル後の外観を目視観察した。   50 g of each of the softener compositions 1 to 12 and the comparative softener compositions 1 to 12 were placed in a glass bottle and left in a thermostatic chamber at −20 ° C. for 12 hours. Next, it was left to stand at room temperature for 12 hours to melt. This cycle was defined as 1 cycle, and the appearance after 5 cycles was visually observed.

その結果、柔軟剤組成物1〜8は比較柔軟剤組成物1〜8に比べて、液が低粘稠であった。とりわけ柔軟剤組成物3〜8の方がより低粘稠であった。しかし、柔軟剤組成物9〜11は比較柔軟剤組成物9〜11と同程度であった。また、柔軟剤組成物12は比較柔軟剤組成物12よりも高粘稠であった。   As a result, the softener compositions 1-8 were less viscous than the comparative softener compositions 1-8. In particular, softener compositions 3 to 8 had a lower viscosity. However, softener compositions 9-11 were comparable to comparative softener compositions 9-11. The softening agent composition 12 was more viscous than the comparative softening agent composition 12.

<柔軟剤組成物調製法>
表3記載の組成物の出来あがり質量が250gになるように柔軟剤組成物を調製した。300mLの市販のガラス製ビーカーに、配合水(次亜塩素酸ナトリウムを3mg/kg添加したイオン交換水)を必要量の90質量%に相当する量入れ。60℃に昇温した。攪拌しながら必要に応じて(c)成分、(e)成分、(f)成分を添加した。次に溶融した(d)成分をゆっくり添加した。15分攪拌後、香料粒子を添加した。その後10分間攪拌し、必要に応じてその他成分((h)成分)を添加し、さらに10分間攪拌後、冷却しながら20℃まで冷却した。次に組成物のpHを1/10規定硫酸水溶液、及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。その後残りの水を加えて、出来あがり質量を250gにし、最終的な柔軟剤組成物のpHを測定した。尚、攪拌は一枚の羽根の長さが1.5cmの羽根を3枚有するタービン型の攪拌羽根を用い、400rpmの回転数で行った。
<Method for preparing softener composition>
A softener composition was prepared so that the finished mass of the composition shown in Table 3 was 250 g. A 300 mL commercial glass beaker was charged with blended water (ion exchange water with 3 mg / kg of sodium hypochlorite added) corresponding to 90% by mass of the required amount. The temperature was raised to 60 ° C. While stirring, component (c), component (e), and component (f) were added as necessary. Next, the melted component (d) was slowly added. After stirring for 15 minutes, perfume particles were added. Thereafter, the mixture was stirred for 10 minutes, and other components (component (h)) were added as necessary. After further stirring for 10 minutes, the mixture was cooled to 20 ° C. while cooling. Next, the pH of the composition was adjusted using a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution. The remaining water was then added to a final mass of 250 g and the final softener composition pH was measured. Stirring was carried out at a rotational speed of 400 rpm using a turbine type stirring blade having three blades each having a length of 1.5 cm.

Figure 2005314559
Figure 2005314559

*:20℃におけるpH、1/10規定硫酸水溶液及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。 *: Adjusted using pH at 20 ° C., 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

実施例3
表4記載の各成分を用い、表4に示す組成の液体洗浄剤組成物1〜5を調製した。また、香料粒子3〜5、9、10の代わりに香料((a−3)又は(a−4))のみを変えた比較液体洗浄剤組成物を調製した(香料配合量は同じに調整する)。これらの液体洗浄剤組成物を用いて、下記洗浄方法で木綿布を洗浄し、洗浄後の木綿布からの香りの強さを比較した。液体洗浄剤組成物1〜3で洗浄した木綿布の香りの強さは、比較液体洗浄剤組成物1〜3で処理した木綿布よりも強かった。しかし、液体洗浄剤組成物4、5で洗浄した木綿布の香りの強さは、比較液体洗浄剤組成物4、5で洗浄した木綿布の香りの強さと同じであった。
Example 3
Using the components shown in Table 4, liquid detergent compositions 1 to 5 having the compositions shown in Table 4 were prepared. Moreover, the comparative liquid cleaning composition which changed only the fragrance | flavor ((a-3) or (a-4)) instead of the fragrance | flavor particle | grains 3-5, 9, 10 was prepared. ). Using these liquid detergent compositions, cotton cloth was washed by the following washing method, and the intensity of fragrance from the washed cotton cloth was compared. The fragrance strength of the cotton cloth washed with the liquid detergent compositions 1 to 3 was stronger than the cotton cloth treated with the comparative liquid detergent compositions 1 to 3. However, the intensity of the scent of the cotton cloth washed with the liquid detergent compositions 4 and 5 was the same as the intensity of the scent of the cotton cloth washed with the comparative liquid detergent compositions 4 and 5.

<洗浄方法>
市販の木綿肌着(グンゼ(株)製、綿100%)を2槽式洗濯機(東芝(株)製2槽式洗濯機VH−360S1)で、表4記載の液体洗浄剤組成物1〜5、及び比較液体洗浄剤組成物を用いて洗浄した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水使用、浴比17、水温20℃、10分洗浄後、15分流水すすぎした後、5分間脱水)。その後、平干しにして20℃、45%RHの条件で12時間放置し自然乾燥させる。
<Washing method>
A commercially available cotton underwear (Gunze Co., Ltd., 100% cotton) is a two-tank washing machine (Toshiba Co., Ltd. two-tank washing machine VH-360S1). And a comparative liquid detergent composition (detergent concentration 0.0667% by mass, use of tap water, bath ratio 17, water temperature 20 ° C., wash for 10 minutes, rinse for 15 minutes and then dehydrate for 5 minutes) . After that, it is flatly dried and left to stand for 12 hours under the conditions of 20 ° C. and 45% RH, followed by natural drying.

Figure 2005314559
Figure 2005314559

*:20℃におけるpH、1/10規定硫酸水溶液及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。 *: PH was adjusted at 20 ° C. using a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

Claims (7)

下記(a)成分及び(b)成分を、(a)成分/(b)成分=1/1〜200/1の質量比で含有する香料粒子。
(a)成分:logPowが2.0以上の香料成分を20質量%以上含有する香料
(b)成分:多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式(b1)で表される基(以下基(b1)という)で置換されている多糖誘導体(基(b1)中のヒドロキシ基の水素原子は更に基(b1)で置換されていてもよい)
−R1−(OA)a−B−R2 (b1)
[式中、R1はヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Aは炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、aは平均値で1〜300の数を示し、a個のAは同一でも異なっていてもよい。Bは−O−、−COO−又は−OCO−から選ばれる基を示し、R2はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、あるいはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基を示す。]
Fragrance particles containing the following component (a) and component (b) at a mass ratio of (a) component / (b) component = 1/1 to 200/1.
(A) Component: A fragrance containing 20% by mass or more of a fragrance component having a log Pow of 2.0 or more. A polysaccharide derivative substituted with a group (hereinafter referred to as group (b1)) (the hydrogen atom of the hydroxy group in group (b1) may be further substituted with group (b1))
—R 1 — (OA) a —B—R 2 (b1)
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group, and A represents a linear or branched chain group having 1 to 6 carbon atoms. Represents an alkylene group, a represents an average value of 1 to 300, and a a may be the same or different; B represents a group selected from —O—, —COO— or —OCO—, and R 2 represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, or a hydroxy group. The C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted by is shown. ]
請求項1記載の(a)成分、請求項1記載の(b)成分及び水を、(a)成分/(b)成分(質量比)=1/1〜200/1の範囲で混合して得られる混合物を水で希釈してなる、香料粒子。   The component (a) according to claim 1, the component (b) according to claim 1, and water are mixed in a range of (a) component / (b) component (mass ratio) = 1/1 to 200/1. Perfume particles obtained by diluting the resulting mixture with water. 請求項1又は2記載の香料粒子、及び界面活性剤を含有する水性組成物。   An aqueous composition comprising the fragrance particles according to claim 1 or 2, and a surfactant. 香料粒子がO/W型乳化状態で存在する請求項3記載の水性組成物。   The aqueous composition according to claim 3, wherein the fragrance particles are present in an O / W type emulsified state. (a)成分、(b)成分、界面活性剤及び水を混合して得られる混合物を水で希釈してなる、請求項3又は4記載の水性組成物。   The aqueous composition according to claim 3 or 4, wherein a mixture obtained by mixing (a) component, (b) component, surfactant and water is diluted with water. 請求項1又は2記載の香料粒子を含有する繊維製品柔軟剤組成物。   The textile softener composition containing the fragrance | flavor particle | grains of Claim 1 or 2. 請求項1又は2記載の香料粒子を含有する衣料用洗浄剤組成物。
A cleaning composition for clothing containing the fragrance particles according to claim 1.
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