JP5677102B2 - Bleaching composition and washing method using the same - Google Patents

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本発明は、漂白性組成物及びこれを用いた洗濯方法に関する。   The present invention relates to a bleaching composition and a washing method using the same.

一般に、衣類等の繊維製品の洗浄処理や漂白処理に、漂白効果を有する物質(漂白成分)を配合した漂白性組成物(漂白洗浄剤組成物、漂白剤組成物等)が用いられている。かかる用途において、漂白成分としては、過酸化水素、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物等の過酸化水素系化合物が用いられている。漂白性組成物は、酸化反応によって、漂白効果のほか、殺菌、除菌等の効果も奏するとされている。   In general, a bleaching composition (a bleaching detergent composition, a bleaching composition, or the like) in which a substance having a bleaching effect (bleaching component) is blended is used for washing or bleaching of textile products such as clothing. In such applications, hydrogen peroxide-based compounds such as peroxide that dissolves in water and generates hydrogen peroxide when used as a bleaching component are used. The bleaching composition is said to have effects such as sterilization and sterilization in addition to a bleaching effect by an oxidation reaction.

繊維製品の洗浄処理や漂白処理に用いられる漂白性組成物に香料を配合し、香りを付与(賦香)した漂白性組成物が知られている。
近年では、これらの組成物自体の賦香だけでなく、洗濯等により繊維製品を処理した後、該繊維製品に残る香りについての関心が高まっている。特に、洗濯後の香りは清潔感を想起させる上で重要な因子である。このため、繊維製品に付与された香りを持続(残香性)させることが望まれており、このような要求に対して種々の提案がなされている。
A bleaching composition in which a fragrance is blended with a bleaching composition used for washing or bleaching of a textile product to impart (scent) the scent is known.
In recent years, not only the perfume of these compositions per se, but also the interest in the scent remaining in the fiber product after the fiber product has been treated by washing or the like has increased. In particular, the scent after washing is an important factor in recalling cleanliness. For this reason, it is desired to maintain the fragrance imparted to the textile product (residual fragrance), and various proposals have been made for such a demand.

従来、過酸化水素、キレート剤、香料を含有する液体漂白剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1)。特許文献1の発明によれば、配合された香料の香気劣化の防止が図られている。
また、過酸化水素と、特定の漂白活性化剤と、logPが3.8以上の香料と、酵素と、界面活性剤とを配合した漂白洗浄剤組成物が提案されている(例えば、特許文献2)。特許文献2の発明によれば、香気安定性に優れ、酵素臭をマスキングし、使用開始から衣類が乾燥するまで良好な香りを持続できる。
あるいは、過酸化水素と、非イオン性界面活性剤と、カルシウムキレート定数が4以上のキレート剤と、過酸化水素に対して不安定な香料を含有する組成物を、含金属顔料が含まれている熱可塑性樹脂からなり、かつコーティングされていない単層構造の容器に入れてなる容器入り液体漂白剤が提案されている(例えば、特許文献3)。特許文献3の発明によれば、過酸化水素に不安定な香気化合物を液体酸素系漂白剤に配合しても、貯蔵中の香気の変化を抑制できる。
Conventionally, a liquid bleach composition containing hydrogen peroxide, a chelating agent, and a fragrance has been proposed (for example, Patent Document 1). According to invention of patent document 1, prevention of the fragrance deterioration of the mix | blended fragrance | flavor is aimed at.
In addition, a bleaching detergent composition in which hydrogen peroxide, a specific bleaching activator, a fragrance having a log P of 3.8 or more, an enzyme, and a surfactant have been proposed (for example, Patent Documents). 2). According to invention of patent document 2, it is excellent in fragrance stability, masks an enzyme odor, and can maintain a favorable fragrance from the start of use until clothes dry.
Alternatively, a composition containing a hydrogen peroxide, a nonionic surfactant, a chelating agent having a calcium chelate constant of 4 or more, and a perfume unstable to hydrogen peroxide, a metal-containing pigment is included. There has been proposed a liquid bleach contained in a container made of a thermoplastic resin and put in an uncoated single-layer container (for example, Patent Document 3). According to the invention of Patent Document 3, even when an aromatic compound unstable to hydrogen peroxide is blended in the liquid oxygen bleach, the change of the aromatic during storage can be suppressed.

特開2002−338997号公報JP 2002-338997 A 特開2000−230197号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-230197 特開平10−130698号公報JP-A-10-130698

しかしながら、特許文献1〜3の技術は、保管中における香料の香気劣化の防止が図られているものの、洗濯後の繊維製品の残香性を未だ満足できるものではなかった。加えて、漂白性組成物中の香料の含有量を単に増やしても、香料の増量に応じた香気の向上が得られにくかった。特に、logP3.8未満の香料成分は、繊維製品に残存しにくいという問題があった。
そこで、本発明は、繊維製品に対し、優れた残香性で賦香できる漂白性組成物及びこれを用いた洗濯方法を目的とする。
However, although the techniques of Patent Documents 1 to 3 are intended to prevent the fragrance deterioration of the fragrance during storage, the technique still does not satisfy the residual fragrance of the textile product after washing. In addition, even if the content of the fragrance in the bleaching composition is simply increased, it is difficult to improve the fragrance according to the increased amount of the fragrance. In particular, there is a problem that the fragrance component having a log P of less than 3.8 hardly remains in the fiber product.
Then, this invention aims at the bleaching composition which can be fragrance | flavored with the outstanding residual scent property with respect to textiles, and the washing method using the same.

近年、環境意識と節約志向の高まりに伴い、洗濯に風呂の残り湯を洗濯水として用いることが多くなっている。この風呂の残り湯には、汚垢や様々な微生物が存在する。このような風呂の残り湯を洗濯水に用いると、汚垢や微生物が衣料に付着して独特の臭気を発生したり、洗濯物を干している間に衣料に付着した微生物が増殖して臭気を発生するという問題がある。
本発明者らは、鋭意検討した結果、風呂の残り湯のように、脂肪酸トリグリセライドを含有する水を洗濯水とすることで、洗濯後の繊維製品に対し、優れた残香性で賦香できることを見出し、本件発明に至った。
In recent years, with the increase in environmental awareness and saving consciousness, the remaining hot water of a bath is frequently used as washing water for washing. The remaining hot water in the bath contains dirt and various microorganisms. If the remaining hot water from the bath is used as washing water, dirt and microorganisms may adhere to the clothing and generate a unique odor, or the microorganisms attached to the clothing may grow while the laundry is being dried and cause odor. There is a problem of generating.
As a result of diligent study, the inventors of the present invention have made it possible to perfume the textiles after washing with excellent residual aroma by using water containing fatty acid triglyceride as washing water, as in the remaining hot water of the bath. The headline, the present invention has been reached.

即ち、本発明の漂白性組成物は、(A)成分:過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物と、(B)成分:Ca2+に対するキレート安定度定数の対数値が5.5以上、Fe3+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上、かつCu2+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上のキレート剤と、(C)成分:1−オクタノール/水分配係数Pの常用対数logPが3.8未満の香料成分とを含有し、脂肪酸トリグリセライド2〜200μg/cmを含有する水に分散して用いることを特徴とする。
前記(C)成分は、2−イソブチル−4−ヒドロキシ−4−メチルヒドロピラン、ベンゾフェノン、2,4−ジメチル−4,4a,5,9b−テトラヒドリンデノ[1,2d]−1,3−ジオキシンから選択される1種以上であることが好ましい。
That is, in the bleaching composition of the present invention, the logarithmic value of (A) component: hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in water and (B) component: Ca 2+ is 5 A chelating agent having a logarithmic value of the chelate stability constant with respect to Fe 3+ of 10 or more and a logarithmic value of the chelate stability constant with respect to Cu 2+ of 10 or more, and the component (C): 1-octanol / water partition coefficient P A logarithmic log P of 3.8 containing a fragrance component of less than 3.8 and dispersed in water containing 2 to 200 μg / cm 3 of a fatty acid triglyceride.
The component (C) is 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methylhydropyran, benzophenone, 2,4-dimethyl-4,4a, 5,9b-tetrahydrindeno [1,2d] -1,3. -It is preferable that it is 1 or more types selected from a dioxin.

本発明の洗濯方法は、脂肪酸トリグリセライド2〜200μg/cmを含有する水に、下記(A)〜(C)成分を含有する漂白性組成物を分散させた洗濯液を用いて、繊維製品を処理する第一の処理を有することを特徴とする。
(A)成分:過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物
(B)成分:Ca2+に対するキレート安定度定数の対数値が5.5以上、Fe3+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上、かつCu2+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上のキレート剤
(C)成分:1−オクタノール/水分配係数Pの常用対数logPが3.8未満の香料成分
前記第一の処理の後、あらたに脂肪酸トリグリセライド2〜200μg/cmを含有する水ですすぐ第二の処理を有することが好ましい。
The washing method of the present invention uses a washing liquid in which a bleaching composition containing the following components (A) to (C) is dispersed in water containing 2 to 200 μg / cm 3 of fatty acid triglyceride, and It has the 1st process to process, It is characterized by the above-mentioned.
(A) Component: Hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in water (B) Component: A logarithmic value of the chelate stability constant for Ca 2+ is 5.5 or more, and a chelate stability constant for Fe 3+ Chelating agent having a numerical value of 10 or more and a logarithmic value of the chelate stability constant for Cu 2+ of 10 or more (C) Component: Perfume component having a common logarithm log P of 1-octanol / water partition coefficient P of less than 3.8 After this treatment, it is preferred to have a second treatment which is rinsed with water newly containing 2 to 200 μg / cm 3 of fatty acid triglyceride.

本発明によれば、繊維製品に対し、優れた残香性で賦香できる。   According to the present invention, it is possible to perfume a textile product with excellent residual fragrance.

(漂白性組成物)
本発明の漂白性組成物は、(A)成分:過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物と、(B)成分:Ca2+に対するキレート安定度定数の対数値が5.5以上、Fe3+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上、かつCu2+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上のキレート剤と、(C)成分:1−オクタノール/水分配係数Pの常用対数logPが3.8未満の香料成分とを含有するものである。
漂白性組成物とは、漂白洗浄剤組成物と漂白剤組成物を包含するものである。漂白剤組成物とは、主に処理の対象となる繊維製品(被洗濯物)の漂白を目的とし、漂白力を重視した組成物であり、漂白洗浄剤組成物とは、主に被洗濯物の洗浄を目的とし、漂白剤組成物よりは漂白力は劣るが、洗浄力を重視した組成物である。
(Bleachable composition)
The bleaching composition of the present invention has a logarithmic value of 5.5 for component (A): hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in water and (B) component: Ca 2+ . As described above, the chelating agent having a logarithmic value of the chelate stability constant with respect to Fe 3+ of 10 or more and a logarithmic value of the chelate stability constant with respect to Cu 2+ of 10 or more and (C) component: 1-octanol / water partition coefficient P It contains a fragrance component having a logarithm log P of less than 3.8.
The bleaching composition includes a bleaching detergent composition and a bleaching composition. A bleaching agent composition is a composition mainly for the purpose of bleaching textile products (to be washed) to be treated, with an emphasis on bleaching power. A bleaching detergent composition is mainly to be washed. Although the bleaching power is inferior to that of the bleaching composition, it is a composition that emphasizes the cleaning power.

なお、本稿において、洗濯水とは、被洗濯物の洗浄に用いられる水(洗浄水)又はすすぎに用いられる水(すすぎ水)であって、漂白性組成物が分散されていない水を意味する。また、洗濯液とは、洗濯水に漂白性組成物を分散したものを意味する。  In this article, the washing water means water used for washing the laundry (washing water) or water used for rinsing (rinsing water), and means water in which the bleaching composition is not dispersed. . In addition, the washing liquid means one in which a bleaching composition is dispersed in washing water.

漂白剤組成物の剤形は、特に限定されず、例えば、粉粒状、タブレット、ブリケット、シート、バー等の固体であってもよいし、液体であってもよい。
漂白剤組成物を粉粒物とする場合、粉粒物の平均粒子径は、例えば、200〜1500μmであることが好ましく、250〜1000μmであることがより好ましい。平均粒子径が200μm以上であれば、使用時の粉立ちが抑制される。一方、1500μm以下であれば、水への溶解性が向上する。
本稿における平均粒子径は、下記測定方法により求められる値である。
The dosage form of the bleaching composition is not particularly limited, and may be solid such as powder, tablet, briquette, sheet, bar, or liquid.
When making a bleaching composition into a granular material, it is preferable that the average particle diameter of a granular material is 200-1500 micrometers, for example, and it is more preferable that it is 250-1000 micrometers. If the average particle diameter is 200 μm or more, powdering during use is suppressed. On the other hand, if it is 1500 micrometers or less, the solubility to water will improve.
The average particle size in this article is a value determined by the following measurement method.

まず、測定対象物(サンプル)について、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μmの9段の篩と受け皿を用いて分級操作を行う。分級操作は、まず受け皿の上方に該9段の篩を、上に向かって目開きが次第に大きくなるように積み重ね、最上部の目開き1680μmの篩の上から100g/回のサンプルを入れる。次いで、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機(飯田製作所社製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、10分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
受け皿と各篩との質量頻度を積算していき、積算の質量頻度が、50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、aμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算をc%、また、aμmの篩上の質量頻度をd%として、下記数式(I)により平均粒子径(質量50%)を求める。
First, the measurement object (sample) is classified using a 9-stage sieve having a mesh opening of 1680 μm, 1410 μm, 1190 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, and 149 μm and a tray. In the classification operation, first, the 9-stage sieve is stacked above the pan so that the openings gradually increase, and a sample of 100 g / time is placed on the top of the sieve having the top opening of 1680 μm. Next, it was attached to a low-tap type sieve shaker (manufactured by Iida Seisakusho, tapping: 156 times / minute, rolling: 290 times / minute) and shaken for 10 minutes, and then remained on each sieve and tray. Samples are collected for each mesh and the sample mass is measured.
The mass frequency of the tray and each sieve is integrated, the initial sieve opening with an integrated mass frequency of 50% or more is set to a μm, the opening of the sieve that is one step larger than a μm is set to b μm, The average particle diameter (mass 50%) is obtained by the following mathematical formula (I), where c% is the integration of the mass frequency up to the a μm sieve and d% is the mass frequency on the a μm sieve.

Figure 0005677102
Figure 0005677102

<(A)成分>
(A)成分は、過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物である。
水中で過酸化水素を発生する過酸化物(以下、単に過酸化物ということがある)としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物等の無機過酸化物が挙げられ、中でも、使用時の溶解性や貯蔵時の安定性の点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。これらは、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
漂白性組成物が固体である場合、(A)成分としては、過酸化物が用いられる。このとき、漂白性組成物には、過酸化物をそのまま配合してもよく、貯蔵時の安定性等を改善するため、過酸化物の粒子に被覆が施された被覆粒子(例えば、被覆過炭酸ナトリウム粒子)を配合してもよい。
漂白性組成物が液体である場合、(A)成分としては、過酸化水素、過酸化物のいずれであってもよい。
<(A) component>
The component (A) is hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in water.
Examples of peroxides that generate hydrogen peroxide in water (hereinafter sometimes referred to simply as peroxides) include inorganic substances such as sodium percarbonate, sodium perborate monohydrate, and sodium perborate tetrahydrate. A peroxide is mentioned, Especially, sodium percarbonate is preferable from the point of the solubility at the time of use, and the stability at the time of storage. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
When the bleaching composition is solid, a peroxide is used as the component (A). At this time, the bleaching composition may be mixed with a peroxide as it is, and in order to improve stability during storage and the like, coated particles in which the particles of the peroxide are coated (for example, coated Sodium carbonate particles) may be blended.
When the bleaching composition is a liquid, the component (A) may be either hydrogen peroxide or peroxide.

前記被覆粒子としては、公知のものが利用できる。例えば、被覆過炭酸ナトリウム粒子としては、ケイ酸及び/又はケイ酸塩とホウ酸及び/又はホウ酸塩とで被覆されたものや、LAS等の界面活性剤と無機化合物とを組み合わせて被覆されたものが好ましい。例えば、特許第2918991号公報に記載されているように、ケイ酸及び/又はケイ酸アルカリ金属塩水溶液とホウ酸及び/又はホウ酸アルカリ金属塩水溶液等を噴霧して被覆したものや、特許第2871298号公報の芳香族炭化水素スルホン酸及び/又は平均粒径が10〜500μmである珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩及び硫酸塩で被覆したもの、パラフィンやワックス等の水不溶性有機化合物で被覆したもの等が挙げられる。非危険物化のために、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等、種々の無機物等と粉体ブレンドして用いてもよい。
さらに、当該漂白性組成物が、界面活性剤の配合等により水分が多い組成物となっている場合には、過炭酸ナトリウムにケイ酸及びホウ酸ナトリウムでコーティングした被覆過酸化物、芳香族炭化水素スルホン酸及び珪酸アルカリ塩、炭酸塩、重炭酸塩及び硫酸塩で被覆したものを用いるのがより好ましい。
被覆過炭酸ナトリウム粒子としては、特開昭59−196399号公報、USP4526698号(何れも過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆)、特開平4−31498号公報、特開平6−40709号公報、特開平7−118003号公報、特許第2871298号公報に掲載されている方法により製造されたものが挙げられる。
As the coated particles, known particles can be used. For example, the coated sodium percarbonate particles are coated with silicic acid and / or silicate and boric acid and / or borate, or a combination of a surfactant such as LAS and an inorganic compound. Are preferred. For example, as described in Japanese Patent No. 2918991, those coated by spraying silicic acid and / or an alkali metal silicate aqueous solution and boric acid and / or an alkali metal borate aqueous solution, etc. No. 2871298, aromatic hydrocarbon sulfonic acid and / or water-insoluble organic compounds such as paraffin and wax, coated with alkali silicate, carbonate, bicarbonate and sulfate having an average particle size of 10 to 500 μm The thing etc. which were coat | covered are mentioned. For non-hazardous material, it may be used by powder blending with various inorganic materials such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate.
Further, when the bleaching composition is a composition containing a large amount of water due to the incorporation of a surfactant, etc., a coating peroxide or aromatic carbonization coated with sodium percarbonate with silicic acid and sodium borate. It is more preferable to use those coated with hydrogen sulfonic acid and alkali silicate, carbonate, bicarbonate and sulfate.
Examples of the coated sodium percarbonate particles include JP-A-59-196399, USP4526698 (both sodium percarbonate coated with borate), JP-A-4-31498, JP-A-6-40709, Examples thereof include those manufactured by the methods described in Kaihei 7-111803 and Japanese Patent No. 2871298.

(A)成分を粒子(過酸化物粒子又は被覆粒子)として漂白性組成物に配合する場合、該粒子の平均粒子径は200〜1000μmが好ましく、500〜1000μmがより好ましい。また、溶解性及び安定性の向上のため、粒径125μm未満の粒子及び1400μmを超える粒子は、(A)成分中、10質量%以下であることが好ましい。  (A) When mix | blending a component with a bleaching composition as particle | grains (peroxide particle | grains or covering particle | grains), 200-1000 micrometers is preferable and, as for the average particle diameter of this particle | grain, 500-1000 micrometers is more preferable. Moreover, in order to improve solubility and stability, it is preferable that the particles having a particle diameter of less than 125 μm and the particles having a particle diameter exceeding 1400 μm are 10% by mass or less in the component (A).

漂白性組成物中の(A)成分の含有量は、特に限定されないが、液体の漂白性組成物の場合、例えば、0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜6質量%がより好ましく、1〜6質量%がさらに好ましい。上記下限値未満であると、所望する漂白効果が得られないおそれがあり、上記上限値超であると、保存安定性が不十分になるおそれがある。粉粒状の漂白性組成物の場合、例えば、1〜90質量%が好ましく、3〜60質量%がより好ましい。上記下限値未満であると、所望する漂白効果が得られないおそれがあり、上記上限値超であると、他の成分との配合バランスがとりにくくなる。  Although content of (A) component in a bleaching composition is not specifically limited, In the case of a liquid bleaching composition, 0.1-10 mass% is preferable, for example, and 0.5-6 mass% is more Preferably, 1 to 6% by mass is more preferable. If it is less than the lower limit, the desired bleaching effect may not be obtained, and if it exceeds the upper limit, the storage stability may be insufficient. In the case of a granular bleaching composition, for example, 1 to 90% by mass is preferable, and 3 to 60% by mass is more preferable. If it is less than the above lower limit value, the desired bleaching effect may not be obtained, and if it exceeds the above upper limit value, it becomes difficult to achieve a blending balance with other components.

<(B)成分>
(B)成分は、Ca2+に対するキレート安定度定数の対数値が5.5以上、Fe3+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上、かつCu2+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上のキレート剤である。
液体の漂白性組成物は、(B)成分を含有することで、(A)成分の分解を抑制すると共に、被洗濯物に対し、洗濯水中の脂肪酸トリグリセライドの吸着力を高めることができる。この結果、脂肪酸トリグリセライドを介して、被洗濯物への(C)成分の付着が促進される。
一般に、洗濯液中では、被洗濯物や洗濯槽から脱離した汚れに含まれるアニオン性物質(主に脂肪酸)と、洗濯水中の多価金属塩とが水不溶性塩を形成する。脂肪酸トリグリセライド((C)成分との混合体を含む)は、被洗濯物への吸着において、前記の水不溶性塩と競争関係にある。洗濯液中に(B)成分が存在することで、洗濯液中の多価金属を捕捉して前記の水不溶性塩の形成を抑制する。この結果、被洗濯物への脂肪酸トリグリセライド((C)成分との混合体を含む)の吸着を促進できる。
そして、脂肪酸トリグリセライドとの親和性が高い(C)成分が、脂肪酸トリグリセライドとの混合体として被洗濯物に吸着する、あるいは、(C)成分が脂肪酸トリグリセライドを介して被洗濯物に付着することで、(C)成分の残香性を高められる。
<(B) component>
The component (B) has a logarithmic value of the chelate stability constant for Ca 2+ of 5.5 or more, a logarithm of the chelate stability constant for Fe 3+ of 10 or more, and a logarithm of the chelate stability constant for Cu 2+ of 10 or more. Is a chelating agent.
By containing the component (B), the liquid bleaching composition can suppress the decomposition of the component (A) and increase the adsorption power of the fatty acid triglyceride in the washing water with respect to the laundry. As a result, adhesion of the component (C) to the laundry is promoted through the fatty acid triglyceride.
In general, in the washing liquid, an anionic substance (mainly fatty acid) contained in the soil detached from the laundry or the washing tub and a polyvalent metal salt in the washing water form a water-insoluble salt. Fatty acid triglyceride (including a mixture with the component (C)) is in a competitive relationship with the water-insoluble salt in adsorption to the laundry. The presence of the component (B) in the laundry liquid captures the polyvalent metal in the laundry liquid and suppresses the formation of the water-insoluble salt. As a result, adsorption of fatty acid triglyceride (including a mixture with the component (C)) to the laundry can be promoted.
The component (C) having high affinity with the fatty acid triglyceride is adsorbed to the laundry as a mixture with the fatty acid triglyceride, or the component (C) is adhered to the laundry through the fatty acid triglyceride. , (C) The residual fragrance of the component can be enhanced.

(B)成分のCa2+に対するlogK値は、5.5以上であり、より好ましくは6.5以上である。Ca2+に対するlogK値が5.5未満であると、洗濯液中のカルシウムイオンを十分に捕捉できず、(C)成分の残香性が不十分になる。なお、logKの上限値は特に制限されるものではないが、15以下が好ましい。 (B) The logK value with respect to Ca < 2+ > of a component is 5.5 or more, More preferably, it is 6.5 or more. When the log K value for Ca 2+ is less than 5.5, calcium ions in the washing liquid cannot be sufficiently captured, and the residual fragrance of the component (C) becomes insufficient. The upper limit of log K is not particularly limited, but is preferably 15 or less.

(B)成分は、Fe3+に対するlogK値が10以上のものであり、より好ましくは12以上のものである。過酸化水素を含む漂白性組成物中に微量の鉄イオンが存在すると、共存する(A)成分の安定性が低下して漂白効果が低下する。加えて、液体の漂白性組成物を保存した際、濁りや着色を生じる懸念がある。Fe3+に対するlogK値が10未満であると、鉄イオンを十分に捕捉することができず、漂白効果が低下する。加えて、Fe3+に対するlogK値が10未満であると、洗濯液中の鉄イオンを十分に捕捉できず、(C)成分の残香性が不十分になる。なお、Fe3+に対するlogKの上限値は特に制限されないが、30以下が好ましい。 The component (B) has a log K value for Fe 3+ of 10 or more, more preferably 12 or more. When a trace amount of iron ions are present in the bleaching composition containing hydrogen peroxide, the stability of the coexisting component (A) is lowered and the bleaching effect is lowered. In addition, there is a concern that turbidity or coloring may occur when a liquid bleaching composition is stored. If the log K value for Fe 3+ is less than 10, iron ions cannot be sufficiently captured and the bleaching effect is lowered. In addition, if the log K value for Fe 3+ is less than 10, iron ions in the washing liquid cannot be sufficiently captured, and the residual fragrance of the component (C) becomes insufficient. The upper limit value of log K for Fe 3+ is not particularly limited, but is preferably 30 or less.

(B)成分は、Cu2+に対するlogK値が10以上のものであり、より好ましくは12以上のものである。過酸化水素を含む組成物中に微量の銅イオンが存在すると、共存する(A)成分の安定性が低下して漂白効果が低下する。加えて、液体の漂白性組成物を保存した際、濁りや着色を生じる懸念がある。
Cu2+に対するlogK値が10未満であると、銅イオンを十分に捕捉することができず、漂白効果が低下する。加えて、Cu2+に対するlogK値が10未満であると、洗濯液中のカルシウムイオンを十分に捕捉できず、(C)成分の残香性が不十分になる。なお、Cu2+に対するlogK値の上限値は特に制限されないが、25以下が好ましい。
なお、キレート安定度定数は下記(II)式で求められる。
The component (B) has a log K value for Cu 2+ of 10 or more, more preferably 12 or more. When a trace amount of copper ions are present in the composition containing hydrogen peroxide, the stability of the coexisting component (A) is lowered and the bleaching effect is lowered. In addition, there is a concern that turbidity or coloring may occur when a liquid bleaching composition is stored.
If the log K value for Cu 2+ is less than 10, copper ions cannot be sufficiently captured, and the bleaching effect is lowered. In addition, if the log K value for Cu 2+ is less than 10, calcium ions in the washing liquid cannot be sufficiently captured, and the residual fragrance of the component (C) becomes insufficient. The upper limit of the log K value for Cu 2+ is not particularly limited, but is preferably 25 or less.
The chelate stability constant is determined by the following formula (II).

Figure 0005677102
Figure 0005677102

金属イオンとキレート剤の平行反応・・・・M+AZ⇔MZ
M:金属イオン、Z:キレート剤、MZ:錯塩、A:1個のMと結合するZの数、〔MZ〕:MZの濃度(mol/dm)、〔M〕:Mの濃度(mol/dm)、〔Z〕:Zの濃度(mol/dm)を表す。
Parallel reaction of metal ion and chelating agent ... M + AZ⇔MZ A
M: metal ion, Z: chelating agent, MZ: complex salt, A: number of Z binding to one M, [MZ A ]: concentration of MZ A (mol / dm 3 ), [M]: concentration of M (Mol / dm 3 ), [Z]: Z concentration (mol / dm 3 ).

(B)成分としては、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(logK値[ドータイトカタログ 第13版、1964年(株式会社同仁化学研究所及びBRIQUESTカタログ、1994年、ALBRIGHT & WILSONより];Ca2+/Fe3+/Cu2+=6.5/16.2/12.5、以下同様に表す。)、ニトリロトリメチレンホスホン酸(7.9/14.6/17.7)、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸(9.4/19.6/23.2)等の有機ホスホン酸誘導体、メチルグリシン二酢酸 三ナトリウム塩(7.0/16.5/13.9)等のアミノカルボン酸類、ニトリロ三酢酸(6.41/15.87/12.96)、エチレンジアミン四酢酸(10.96/25.1/18.80)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン3酢酸(8.5/19.8/17.6)、ジエチレントリアミン5酢酸(10.74/28.6/21.53)、トリエチレンテトラミン6酢酸(10.06/26.8/19.2)等のアミノポリ酢酸類、ジカルボキシメチルグルタミン酸4ナトリウム(11.0/20.5/17.5)等の有機酸類が挙げられ、中でも有機ホスホン酸誘導体、アミノカルボン酸類が好ましく、有機ホスホン酸誘導体の中でも分子量の小さい1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸がより好ましい。1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸の主な市販品として、BRIQUEST ADPA(ローディアジャパン社製)、キレストPH−210(キレスト社製)、DEQUEST2010(モンサント社製)等が挙げられ、アミノカルボン酸類としては、Trilon M(BASF社製)等が挙げられるが、いずれを使用しても同様の効果が得られる。 As component (B), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (log K value [Dotite catalog 13th edition, 1964 (from Dojin Chemical Laboratory and BRIQUEST catalog, 1994, ALBRIGHT &WILSON); Ca 2+ / Fe 3+ / Cu 2+ = 6.5 / 16.2 / 12.5, hereinafter the same), nitrilotrimethylene phosphonic acid (7.9 / 14.6 / 17.7), ethylenediaminetetrakismethylene phosphone Organic phosphonic acid derivatives such as acid (9.4 / 19.6 / 23.2), aminocarboxylic acids such as methylglycine diacetic acid trisodium salt (7.0 / 16.5 / 13.9), nitrilotriacetic acid (6.41 / 15.87 / 12.96), ethylenediaminetetraacetic acid (10.96 / 25.11 / 18.80), H Droxyethylethylenediamine triacetic acid (8.5 / 19.8 / 17.6), diethylenetriaminepentaacetic acid (10.74 / 28.6 / 21.53), triethylenetetramine hexaacetic acid (10.06 / 26.8) /19.2) aminopolyacetic acid and organic acids such as dicarboxymethyl glutamic acid tetrasodium (11.0 / 20.5 / 17.5), among which organic phosphonic acid derivatives and aminocarboxylic acids are preferred, Among the organic phosphonic acid derivatives, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid having a small molecular weight is more preferable, as a main commercial product of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, BREQUEST ADPA (manufactured by Rhodia Japan). , Kyrest PH-210 (manufactured by Kyrest), DEQUEST 2010 (manufactured by Monsanto), etc. As examples of aminocarboxylic acids, Trilon M (manufactured by BASF) and the like can be given, and the same effect can be obtained by using any of them.

漂白性組成物中の(B)成分の含有量は、0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜3質量%がより好ましい。上記範囲内であれば、被洗濯物への脂肪酸トリグリセライドと(C)成分との吸着量が向上し、さらにアニオン性物質由来の水不溶物の付着も抑制され残香性が向上する。また、液体の漂白性組成物の場合、外観も良好であり香気及び漂白成分の安定性も良好となる。   0.1-5 mass% is preferable and, as for content of (B) component in a bleaching composition, 0.3-3 mass% is more preferable. If it is in the said range, the adsorption amount of the fatty acid triglyceride and (C) component to a to-be-washed article will improve, and also adhesion of the water-insoluble matter derived from an anionic substance will be suppressed, and residual fragrance property will improve. Further, in the case of a liquid bleaching composition, the appearance is good and the stability of the aroma and the bleaching component is also good.

<(C)成分>
(C)成分は、1−オクタノール/水分配係数Pの常用対数logPが3.8未満の香料成分である。(C)成分は、特徴ある香気を有するものが多いが、水道水中に投じると、疎水性が低いために、被洗濯物に残存しにくい傾向にある。logP3.8未満の香料成分において、本発明の効果が発揮される。(C)成分は、logP1.5以上3.8未満のものが好ましく、logP2.5〜3.2のものがより好ましい。上記下限値未満では、親水性が高すぎて脂肪酸トリグリセライドとの親和性が弱くなり、被洗濯物への吸着量が少なくなるためである。
<(C) component>
The component (C) is a fragrance component having a common logarithm log P of 1-octanol / water partition coefficient P of less than 3.8. The component (C) often has a characteristic aroma, but when it is poured into tap water, it tends to hardly remain in the laundry because of its low hydrophobicity. In the fragrance | flavor component below logP3.8, the effect of this invention is exhibited. The component (C) preferably has a log P of 1.5 or more and less than 3.8, more preferably a log P of 2.5 to 3.2. If the amount is less than the lower limit, the hydrophilicity is too high, the affinity with the fatty acid triglyceride is weakened, and the amount of adsorption onto the laundry is reduced.

ここで、LogPとは、有機化合物における水と1−オクタノールに対する親和性を示す係数である。1−オクタノール/水分配係数Pは、1−オクタノールと水の2液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数(常用対数)logPの形で示すのが一般的である。   Here, LogP is a coefficient indicating the affinity for water and 1-octanol in an organic compound. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. They are generally shown in the form of their logarithm (common logarithm) logP to the base 10.

多くの化合物のlogP値が報告され、Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のlogP値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のlogP値がある場合にはそれと伴に、Hansch,Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算logP(ClogP)”の値を出力する。   Log P values for many compounds have been reported and are published in Daylight Chemical Information Systems, Inc. Many values can be found in databases available from (Daylight CIS) and the like. When there is no measured log P value, it is most convenient to calculate with the program “CLOGP” available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by Hansch, Leo's fragment approach when there is an actually measured logP value.

(C)成分は、漂白性組成物に求める香気に応じて決定でき、例えば、2−イソブチル−4−ヒドロキシ−4−メチルヒドロピラン(Florol)、ベンゾフェノン(Benzophenone)、2,4−ジメチル−4,4a,5,9b−テトラヒドリンデノ[1,2d]−1,3−ジオキシン(Magnolan)等が香りの質の面で好ましい。  The component (C) can be determined according to the scent required for the bleaching composition. For example, 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methylhydropyran (Fluorol), benzophenone, 2,4-dimethyl-4 , 4a, 5,9b-tetrahydrindeno [1,2d] -1,3-dioxin (Magnanol) is preferred in terms of fragrance quality.

Florolとしては、フィルメニッヒ(Firmenich)社製のものが挙げられ、このFlorolは、新鮮でソフトなフローラル香を有し、例えば、フローラル系調合香料に用いられる。
Benzophenoneとしては、シムライズ(Symrise)社製のものが挙げられ、このBenzophenoneは、弱いゼラニウム、ローズ調の香りを有し、例えば、ウッデイ、ゼラニウムノートを付与する目的で用いられる。
Magnolanとしては、シムライズ社製のものが挙げられ、このMagnolanは、マグノリア、ゼラニウム様フローラル香を有し、例えば、フローラル系調合香料に用いられる。
Examples of the florol include those manufactured by Firmenich, and the florol has a fresh and soft floral fragrance, and is used, for example, as a floral blended fragrance.
Examples of Benzophenone include those manufactured by Simrise, and this Benzophenone has a weak geranium and rose-like fragrance, and is used for the purpose of giving woody and geranium notes, for example.
Examples of Magnolan include those manufactured by Simrise, Inc. Magnolan has a magnolia and geranium-like floral fragrance, and is used, for example, as a floral-type blended fragrance.

漂白性組成物中の(C)成分の含有量は、(C)成分の種類等を勘案して決定でき、例えば、0.0001〜1質量%が好ましく、0.05〜0.8質量%がより好ましく、0.1〜0.5質量%がさらに好ましい。上記下限値未満では、被洗濯物への賦香が不十分になるおそれがあり、上記上限値超としても、残香性の効果が飽和し、さらなる残香性の向上が図れない場合がある。  Content of (C) component in a bleaching composition can be determined in consideration of the kind etc. of (C) component, for example, 0.0001-1 mass% is preferable, 0.05-0.8 mass% Is more preferable, and 0.1-0.5 mass% is further more preferable. If the amount is less than the lower limit, there is a possibility that the scent of the laundry becomes insufficient, and even if the upper limit is exceeded, the effect of the remaining fragrance is saturated and the remaining fragrance may not be further improved.

<任意成分>
漂白性組成物は、必要に応じて、漂白活性化剤(以下、(D)成分)、カチオン界面活性剤(以下、(E)成分)、(E)成分以外の界面活性剤(任意界面活性剤)、(C)成分以外の香料成分(任意香料成分)、(C)成分又は任意香料の分散媒である香料用溶剤、ラジカルトラップ剤、pH調整剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類等を任意成分として含有でき、中でも、(D)成分及び/又は(E)成分を含有することが好ましい。
<Optional component>
If necessary, the bleaching composition may include a bleach activator (hereinafter referred to as component (D)), a cationic surfactant (hereinafter referred to as component (E)), and a surfactant other than component (E) (optional surfactant). Agent), perfume ingredients (arbitrary perfume ingredient) other than component (C), solvent for perfume, radical trapping agent, pH adjuster, hydrotrope agent, inorganic salt, etc. as dispersion medium of (C) ingredient or optional perfume It can contain as a component, and it is preferable to contain (D) component and / or (E) component especially.

≪(D)成分≫
(D)成分は漂白活性化剤である。漂白性組成物は、(D)成分を含有することで、(A)成分を単独で含有するものよりも優れた漂白効果を発揮し、繊維製品の汚れ除去を促して、洗い上がりの香りが良くなる。
≪ (D) component≫
Component (D) is a bleach activator. By containing the component (D), the bleaching composition exhibits a bleaching effect superior to that containing the component (A) alone, promotes the removal of dirt from the textiles, and has a washed-out scent. Get better.

(D)成分としては、アルカノイル基の炭素数が8〜14のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイル基の炭素数が8〜14のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩が挙げられる。(D)成分としては、漂白性組成物を洗濯水に添加した際、即ち(D)成分が水で希釈された際の過酸生成と、製品中での安定性とを両立させる観点から、炭素数8〜12の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数8〜12の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩が好ましい。   Examples of the component (D) include alkanoyloxybenzenesulfonic acid having 8 to 14 carbon atoms in the alkanoyl group, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms in the alkanoyl group, and salts thereof. As the component (D), when the bleaching composition is added to the washing water, that is, from the viewpoint of achieving both the peracid generation when the component (D) is diluted with water and the stability in the product, Preference is given to alkanoyloxybenzenesulfonic acid having a linear or branched alkanoyl group having 8 to 12 carbon atoms, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having a linear or branched alkanoyl group having 8 to 12 carbon atoms and salts thereof.

また、漂白性組成物がpH2.5〜4.0の場合、(D)成分は、洗濯水に添加した際の過酸生成の点から、スルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩が特に好ましい。液体の漂白性組成物がpH4.0超4.5以下の場合、製品中の漂白活性化剤の安定性の点からカルボン酸型の漂白活性化剤が好ましく、さらに溶液安定性の点から炭素数8〜10のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩がより好ましい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
In addition, when the bleaching composition has a pH of 2.5 to 4.0, the component (D) is preferably a sulfonic acid type bleach activator from the viewpoint of generation of peracid when added to washing water. Iloxybenzenesulfonic acid and its salts are particularly preferred. When the liquid bleaching composition has a pH of more than 4.0 and not more than 4.5, a carboxylic acid type bleaching activator is preferred from the viewpoint of the stability of the bleach activator in the product, and carbon from the viewpoint of solution stability. An alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group of several 8 to 10 or a salt thereof is more preferable.
As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

(D)成分としては、下記(d−1)式で表されるデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、下記(d−2)式で表される化合物(デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸)、下記(d−3)式で表される化合物(イソノナノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸))、下記(d−4)式で表される化合物(ノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム)、下記(d−5)式で表される化合物(ノナノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸)、下記(d−6)式で表される化合物(オクタノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸)等が挙げられ、中でも(d−1)又は(d−2)で表される化合物が好ましい。   As the component (D), decanoyloxy-p-benzenesulfonate sodium represented by the following formula (d-1), a compound represented by the following formula (d-2) (decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid) Acid), a compound represented by the following formula (d-3) (isononanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid (3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid)), (d- 4) A compound represented by the formula (sodium nonanoyloxy-p-benzenesulfonate), a compound represented by the following formula (d-5) (nonanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid), and a formula represented by the following (d-6) formula: (Octanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid) and the like, and the compound represented by (d-1) or (d-2) is particularly preferable.

Figure 0005677102
Figure 0005677102

Figure 0005677102
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Figure 0005677102
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漂白性組成物中の(D)成分の含有量は、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは0.2〜5質量%であり、特に好ましくは、0.2〜2質量%である。上記下限値未満では(D)成分の配合効果が得られにくく、上記上限値超としても、(D)成分の配合効果が飽和し、さらなる漂白効果の向上が図れないおそれがある。   The content of the component (D) in the bleaching composition is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and particularly preferably 0.2 to 2% by mass. %. If the amount is less than the lower limit, it is difficult to obtain the blending effect of the component (D), and even if it exceeds the upper limit, the blending effect of the component (D) is saturated and the bleaching effect may not be further improved.

≪(E)成分≫
(E)成分はカチオン界面活性剤である。漂白性組成物は、(E)成分を含有することで、被洗濯物に抗菌作用を付与し、微生物の増殖に起因する臭気の発生を防止したり、この臭気の発生に伴う香気の劣化を防止できる。
≪ (E) ingredient≫
The component (E) is a cationic surfactant. By containing the component (E), the bleaching composition imparts antibacterial action to the laundry, prevents the generation of odor due to the growth of microorganisms, and prevents the deterioration of the fragrance accompanying the generation of this odor. Can be prevented.

(E)成分としては、従来公知のカチオン界面活性剤を用いることができ、例えば、下記(e−1)〜(e−9)式で表される化合物が挙げられる。  As the component (E), a conventionally known cationic surfactant can be used, and examples thereof include compounds represented by the following formulas (e-1) to (e-9).

Figure 0005677102
Figure 0005677102

〔式中、R〜Rは、これらの内の少なくとも1つが炭素数8〜20、好ましくは8〜18、より好ましくは10〜16のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、残りが炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。また、Rは炭素数1〜14、好ましくは1〜12のアルキル基を示すか、炭素数1〜10、好ましくは1〜5のアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示す。また、Tは−OSO 、−COO又は−SO を示し、好ましくは−OSO である。〕 [Wherein, R 2 to R 5 each represents an alkyl group or an alkenyl group in which at least one of them has 8 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and the remaining is 1 carbon atom. -5, preferably 1-3 alkyl or hydroxyalkyl groups. R 6 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group optionally substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. Furthermore, T - is -OSO 3 -, -COO - or -SO 3 - indicates, preferably -OSO 3 - a. ]

Figure 0005677102
Figure 0005677102

〔式中、hは10〜18の整数である。〕   [In formula, h is an integer of 10-18. ]

Figure 0005677102
Figure 0005677102

〔式中、i及びjは10〜18の整数であり、同一でも異なっていてもよい。〕   [Wherein, i and j are integers of 10 to 18, which may be the same or different. ]

Figure 0005677102
Figure 0005677102

〔式中、k及びeは10〜18の整数である。〕   [Wherein, k and e are integers of 10-18. ]

Figure 0005677102
Figure 0005677102

〔式中、f及びgは10〜18の整数であり、同一でも異なっていてもよい。〕   [Wherein, f and g are integers of 10 to 18, which may be the same or different. ]

漂白性組成物中の(E)成分の含有量は、(E)成分の種類等を勘案して決定でき、例えば、0.1〜30質量%が好ましく、0.1〜20質量%がより好ましく、0.1〜10質量%がさらに好ましい。上記下限値未満であると、(E)成分の抗菌効果が発揮されず、洗濯後の香りの持続性が向上しないおそれがあり、上記上限値超としても、抗菌効果のさらなる向上が図れないおそれがある。   The content of the component (E) in the bleaching composition can be determined in consideration of the type of the component (E), for example, 0.1 to 30% by mass is preferable, and 0.1 to 20% by mass is more preferable. Preferably, 0.1-10 mass% is more preferable. If the amount is less than the lower limit, the antibacterial effect of the component (E) may not be exhibited, and the durability of the scent after washing may not be improved. Even if the upper limit is exceeded, the antibacterial effect may not be further improved. There is.

≪任意界面活性剤≫
任意界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、アルキル(ポリ)グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、アミンオキサイド等が挙げられ、中でも、下記(1)式で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
≪Optional surfactant≫
Examples of the optional surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester oxyethylene propylene block polymer, alkyl (poly) glycoside, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid A monoglyceride, an amine oxide, etc. are mentioned, Among these, the nonionic surfactant represented by following (1) Formula is preferable.

Figure 0005677102
Figure 0005677102

(1)式中、−[(CO)k1/(CO)m1]−は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドがランダムに付加されていることを示す。
(1)式中、Rは直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。Rは、炭素数8〜18であり、好ましくは8〜16である。
k1、n1は、それぞれエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す1以上の数である。
k1+n1=3〜30であり、好ましくは、5〜20である。上記範囲とすることで漂白性組成物の保存安定性、油シミに対する洗浄性能が良好となる。
m1はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す0.2〜5の数であり、好ましくは0.5〜5である。上記範囲とすることで、漂白性組成物としてシミ汚れの洗浄力向上効果や洗濯後の繊維製品に対する十分な残香効果が得られる。このノニオン界面活性剤は、繊維製品に対する吸着が少なく、すすぎ時においてノニオン界面活性剤濃度が低く、(C)成分や任意香料成分が繊維製品に残存しやすくなると考えられる。
漂白性組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、0.5質量%以上20質量%未満が好ましく、3質量%以上20質量%未満がより好ましい。上記範囲とすることで、漂白性組成物は、シミ汚れに対する洗浄力のさらなる向上や、洗濯後の衣料に対する十分な残香効果のさらなる向上が図られる。
(1) In the formula, - [(C 2 H 4 O) k1 / (C 3 H 6 O) m1] - shows that the ethylene oxide and propylene oxide are randomly added.
(1) In the formula, R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group. R 1 has 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms.
k1 and n1 are each a number of 1 or more indicating the average number of added moles of ethylene oxide.
It is k1 + n1 = 3-30, Preferably, it is 5-20. By setting it as the said range, the storage stability of a bleaching composition and the washing | cleaning performance with respect to an oil stain become favorable.
m1 is a number of 0.2 to 5 indicating the average number of added moles of propylene oxide, preferably 0.5 to 5. By setting it as the said range, as a bleaching composition, the detergency improvement effect of a stain stain | pollution | contamination and sufficient residual scent effect with respect to the textiles after washing are acquired. This nonionic surfactant is considered to be less adsorbed to the fiber product, have a low nonionic surfactant concentration at the time of rinsing, and the component (C) and the optional fragrance component are likely to remain in the fiber product.
The content of the nonionic surfactant in the bleaching composition is preferably 0.5% by mass or more and less than 20% by mass, and more preferably 3% by mass or more and less than 20% by mass. By setting it as the said range, the bleaching composition aims at the further improvement of the cleaning power with respect to a stain stain | pollution | contamination, and the further improvement of the sufficient residual scent effect with respect to the clothes after washing.

アニオン界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、又はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates having a C10-18 alkyl group or alkenyl group, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acids Salt, or α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt.

両性界面活性剤としては、下記(2)式で表される化合物が好ましい。洗浄効果の向上が図れるためである。   As the amphoteric surfactant, a compound represented by the following formula (2) is preferable. This is because the cleaning effect can be improved.

Figure 0005677102
Figure 0005677102

[式中、Rは炭素数9〜23、好ましくは9〜17、特に好ましくは9〜15のアルキル基又はアルケニル基であり、Rは炭素数1〜6、好ましくは2又は3のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−及び−O−から選ばれる基であり、dは0又は1の数である。R及びR10は、それぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R11はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基である。Dは−COO−、−SO 、及び−OSO から選ばれる基である。] [Wherein R 7 is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, particularly preferably 9 to 15 carbon atoms, and R 8 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. It is a group. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO— and —O—, and d is a number of 0 or 1. R 9 and R 10 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 11 is optionally substituted with a hydroxy group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. An alkylene group; D is a group selected from —COO—, —SO 3 , and —OSO 3 . ]

ただし、両性界面活性剤と漂白活性化剤とを併用する場合は、漂白性組成物の安定性を低下させることがあるため、配合に注意が必要である。
漂白性組成物中の任意界面活性剤の含有量は、漂白性組成物の用途に応じて決定でき、例えば、漂白洗浄剤組成物中の任意界面活性剤の含有量は、例えば、4〜70質量%が好ましく、10〜50質量%がより好ましく、20〜40質量%がさらに好ましい。
また、漂白剤組成物中の任意界面活性剤の含有量は、例えば、45質量%以下が好ましく、4〜40質量%がより好ましい。
However, when an amphoteric surfactant and a bleaching activator are used in combination, the stability of the bleaching composition may be lowered, so that attention must be paid to the formulation.
The content of the optional surfactant in the bleaching composition can be determined according to the use of the bleaching composition. For example, the content of the optional surfactant in the bleaching detergent composition is, for example, 4 to 70. % By mass is preferable, 10 to 50% by mass is more preferable, and 20 to 40% by mass is further preferable.
Moreover, 45 mass% or less is preferable, for example, and, as for content of the arbitrary surfactant in a bleaching agent composition, 4-40 mass% is more preferable.

≪任意香料成分≫
任意香料成分として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals 」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「合成香料 化学と商品知識」,印藤元一著,化学工業日報社(1996)、「Perfume and Flavor Materials of NaturalOrigin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「香りの百科」,日本香料協会編,朝倉書店(1989)、「Perfumery MaterialPerformance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)、「Flower oils and Floral CompoundsIn Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
≪Optional fragrance ingredient≫
A list of perfume ingredients used as optional perfume ingredients can be found in various publications such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996), “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994), "Encyclopedia of Scents", edited by the Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989), "Performerly Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996), "Flower oils". Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993), etc., each of which is incorporated herein by reference.

≪香料用溶剤≫
香料用溶剤としては、例えば、エタノール、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコールDPG−FC(ジプロピレングリコール)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。これら香料用溶剤は、香料組成物中に0.1〜99%配合されるが、好ましくは、0.1〜10%配合される。
香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンEとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に0.0001〜10%配合されるが、好ましくは、0.001〜5%配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。
本発明において、香料組成物とは、(C)成分又は任意香料成分、香料用溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。漂白性組成物中の香料組成物の含有量は、例えば、0.0001〜15質量%とされ、好ましくは0.001〜10質量%とされる。
≪Perfume solvent≫
Examples of the perfume solvent include ethanol, acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), ethylene glycol dibutyrate, hexylene glycol, dibutyl sebacate, and deltile extra (isopropyl myristate). , Methyl carbitol (diethylene glycol monomethyl ether), carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), TEG (triethylene glycol), benzyl benzoate, propylene glycol, diethyl phthalate, tripropylene glycol, aboline (dimethyl phthalate), deltyl prime (Isopropyl palmitate), dipropylene glycol DPG-FC (dipropylene glycol), farnesene, dioctyl adipate, Butyrin (glyceryl tributanoate), hydrolite-5 (1,2-pentanediol), propylene glycol diacetate, cetyl acetate (hexadecyl acetate), ethyl abiate, avaline (methyl abietate), citroflex A-2 (Acetyl triethyl citrate), citroflex A-4 (tributyl acetyl citrate), citroflex no. 2 (triethyl citrate), Citroflex No. 4 (tributyl citrate), durafix (methyl dihydroabietate), MITD (isotridecyl myristate), polylimonene (limonene polymer), propylene glycol, 1,3-butylene glycol and the like. Although these fragrance | flavor solvents are mix | blended 0.1 to 99% in a fragrance | flavor composition, Preferably 0.1 to 10% is mix | blended.
Examples of the fragrance stabilizer include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, vitamin E and its derivatives, catechin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds, and the like, preferably 0.0001 to 10% in the fragrance composition. Is blended 0.001 to 5%. Among these, a preferable stabilizer is dibutylhydroxytoluene.
In the present invention, the fragrance composition is a mixture comprising the component (C) or an optional fragrance component, a fragrance solvent, a fragrance stabilizer, and the like. The content of the fragrance composition in the bleaching composition is, for example, 0.0001 to 15% by mass, preferably 0.001 to 10% by mass.

≪ラジカルトラップ剤≫
ラジカルトラップ剤としては、従来、漂白性組成物に用いられるラジカルトラップ剤を用いることができ、好ましくはフェノール系ラジカルトラップ剤が用いられる。特に、液体の漂白性組成物をpH5以上とした場合、(B)成分の添加のみでは(A)成分に由来する過酸化水素の分解を十分に抑制できない場合がある。このため、フェノール系ラジカルトラップ剤を(B)成分と共に用いることが好ましい。また、例えば、液体の漂白性組成物を被洗濯物である繊維製品に塗布し、長時間放置した場合には、金属や過酸化水素と反応性の高い成分によって過酸化水素の異常分解が生じ、繊維製品を損傷する場合がある。このような場合において、漂白性組成物は、フェノール系ラジカルトラップ剤を含有することで、繊維製品の損傷を抑制できる。
≪Radical trapping agent≫
As the radical trapping agent, a radical trapping agent conventionally used in a bleaching composition can be used, and a phenol radical trapping agent is preferably used. In particular, when the liquid bleaching composition has a pH of 5 or more, decomposition of hydrogen peroxide derived from the component (A) may not be sufficiently suppressed only by adding the component (B). For this reason, it is preferable to use a phenol type radical trap agent with (B) component. Also, for example, when a liquid bleaching composition is applied to a textile product that is to be washed and left for a long time, abnormal decomposition of hydrogen peroxide occurs due to components that are highly reactive with metals and hydrogen peroxide. , May damage the textile products. In such a case, the bleaching composition can suppress damage to the textile product by containing the phenol radical trapping agent.

フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のOH基を有する化合物、フェノール性のOH基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。中でも、フェノール性のOH基を有する化合物が好ましく、「G.E.Penketh,J.Appl.Chem」,7,512〜521頁(1957)に記載された酸化還元電位(O.P.)が1.25V以下の化合物がより好ましく、(O.P.)が0.75V以下の化合物がさらに好ましい。(O.P.)が0.75V以下の化合物としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、4−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)等が挙げられ、中でも4−メトキシフェノールが好ましい。
漂白性組成物中のラジカルトラップ剤の含有量は、(A)成分由来の過酸化水素の分解抑制効果や経済性などの観点から、例えば、0.01〜6質量%が好ましく、0.05〜1質量%がより好ましい。
The phenol-based radical trapping agent is phenol and a phenol derivative, and examples of the phenol derivative include a compound having a phenolic OH group, an ester derivative of a phenolic OH group, an ether derivative, and the like. The substitution position may be any of ortho, meta, and para positions. Among them, a compound having a phenolic OH group is preferable, and an oxidation-reduction potential (OP) described in “GE Penketh, J. Appl. Chem”, pages 7,512 to 521 (1957) 0 Is more preferably 1.25 V or less, and (OP) 0 is more preferably 0.75 V or less. (OP) As a compound having 0 of 0.75 V or less, dimethoxyphenol, catechol, hydroquinone, 4-methoxyphenol, dibutylhydroxytoluene (BHT) and the like can be mentioned, among which 4-methoxyphenol is preferable.
The content of the radical trapping agent in the bleaching composition is preferably 0.01 to 6% by mass, for example, from the viewpoint of the decomposition inhibitory effect of hydrogen peroxide derived from the component (A), the economy, and the like. -1 mass% is more preferable.

≪pH調整剤≫
pH調整剤としては、塩酸、硫酸又はリン酸等の無機酸、p−トルエンスルホン酸、クエン酸又はホスホン酸誘導体等の有機酸、ホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。なお、液体の漂白性組成物のpHは2〜7とすることが好ましく、所望のpHとなるように、各種pH調整剤を用いることができる。
≪pH adjuster≫
Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids such as p-toluenesulfonic acid, citric acid or phosphonic acid derivatives, sodium borate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonic acid. Examples include sodium hydride, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and ammonia. The pH of the liquid bleaching composition is preferably 2 to 7, and various pH adjusting agents can be used so as to obtain a desired pH.

≪ハイドロトロープ剤≫
ハイドロトロープ剤としては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール又は1−ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール又はヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約200のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約400のポリエチレングリコール又はジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等の水混和性の有機溶剤、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、尿素等の減粘剤又は可溶化剤が挙げられる。
有機溶剤をハイドロトロープ剤として用いる場合、漂白性組成物中の有機溶剤の含有量は、例えば、0.1〜15質量%が好ましい。
減粘剤又は可溶化剤をハイドロトロープ剤として用いる場合、漂白性組成物中の減粘剤又は可溶化剤の含有量は、例えば、0.01〜10質量%が好ましい。
≪Hydrotrope agent≫
Hydrotrope agents include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol or 1-butanol, glycols such as propylene glycol, butylene glycol or hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, weight average Water-miscible organic solvents such as polyethylene glycol having a molecular weight of about 200, polyglycols such as polyethylene glycol or dipropylene glycol having a weight average molecular weight of about 400, alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol dimethyl ether, paratoluene sulfone Thickening agents or solubilizers such as acids, benzoates and urea can be mentioned.
When using an organic solvent as a hydrotrope agent, the content of the organic solvent in the bleaching composition is preferably, for example, 0.1 to 15% by mass.
When using a thinning agent or solubilizer as a hydrotrope, the content of the thinning agent or solubilizer in the bleaching composition is preferably, for example, 0.01 to 10% by mass.

≪無機塩類≫
無機塩類としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
≪Inorganic salts≫
Examples of inorganic salts include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium carbonate and the like.

(製造方法)
漂白性組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、漂白性組成物の剤形に応じ、常法に準じて製造することができる。
液体の漂白性組成物の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、(A)〜(C)成分と必要に応じて任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水(イオン交換水)に分散又は溶解する。次いで、pH調整剤を用いて所定pHに調整することで、液体の漂白性組成物を得られる。
(Production method)
The manufacturing method of a bleaching composition is not specifically limited, According to the dosage form of a bleaching composition, it can manufacture according to a conventional method.
As a manufacturing method of a liquid bleaching composition, the following method is mentioned, for example. First, components (A) to (C) and optional components as needed are dispersed or dissolved in water (ion-exchanged water) so as to obtain a desired blending amount in terms of the pure component of each component. Subsequently, a liquid bleaching composition is obtained by adjusting to predetermined pH using a pH adjuster.

固体の漂白性組成物の製造方法としては、一般的な衣料用粉末洗剤等の製造方法と同様の製造方法が挙げられる。例えば、(A)〜(C)成分と、必要に応じて任意成分とを混合するドライブレンド法、乾式造粒法や、攪拌造粒法及び破砕造粒法等の乾燥/造粒法、ペースト造粒/乾燥法及び湿式造粒/乾燥法等の湿式造粒/乾燥法、噴霧乾燥法、捏和物の押出し造粒法等が挙げられ、これらの内の複数の方法を適宜組み合わせることができる。
例えば、(A)〜(B)成分、及び粉粒状の任意成分をドライブレンドしたものに、(C)成分を噴霧して粉粒状の漂白性組成物を得る方法が挙げられる。さらに、必要に応じて、(D)〜(E)成分を噴霧又はドライブレンドにて添加したり、(D)〜(E)成分の捏和物の押出し造粒物、破砕物を加えて、粉粒状の漂白性組成物を得てもよい。また、タブレット、ブリケット、シート又はバー等、所望する形状に成形してもよい。
As a manufacturing method of a solid bleaching composition, the manufacturing method similar to manufacturing methods, such as general powder detergent for clothing, is mentioned. For example, dry blending methods such as dry blending method, dry granulation method, stirring granulation method and crushing granulation method in which components (A) to (C) and optional components are mixed as necessary, paste Examples thereof include wet granulation / drying methods such as granulation / drying method and wet granulation / drying method, spray drying method, extrusion granulation method of kneaded product, etc., and combining a plurality of these methods as appropriate it can.
For example, a method of spraying the component (C) to a dry blend of the components (A) to (B) and the powdery optional component to obtain a powdery bleaching composition can be mentioned. Furthermore, if necessary, the components (D) to (E) are added by spraying or dry blending, or the extrudate granulated product or crushed product of the (D) to (E) component is added, A powdery bleaching composition may be obtained. Moreover, you may shape | mold into desired shapes, such as a tablet, a briquette, a sheet | seat, or a bar.

(洗濯方法)
本発明の洗濯方法は、脂肪酸トリグリセライドを含有する水(以下、トリグリセライド含有水ということがある)に、本発明の漂白性組成物を分散させた洗濯液を用いて、繊維製品を処理する第一の処理を有するものである。
(Washing method)
The washing method of the present invention is a first method of treating a textile product using a washing liquid in which the bleaching composition of the present invention is dispersed in water containing a fatty acid triglyceride (hereinafter sometimes referred to as triglyceride-containing water). It has a processing of.

第一の処理は、例えば、トリグリセライド含有水を洗浄水とし、この洗浄水に漂白性組成物を分散して洗濯液とし、この洗濯液に被洗濯物を浸漬して、洗浄又は漂白する方法が挙げられる。
あるいは、洗濯機の洗濯槽にトリグリセライド含有水と漂白性組成物とを入れて洗濯液とし、この洗濯液に被洗濯物を投入し、洗濯機を運転して被洗濯物を洗浄又は漂白する方法が挙げられる。
The first treatment is, for example, a method in which triglyceride-containing water is used as washing water, a bleaching composition is dispersed in the washing water to form a washing liquid, and the laundry is immersed in the washing liquid and washed or bleached. Can be mentioned.
Alternatively, a method in which triglyceride-containing water and a bleaching composition are put into a washing tub of a washing machine to form a washing liquid, and the laundry is poured into the washing liquid, and the washing machine is operated to wash or bleach the laundry. Is mentioned.

トリグリセライド含有水中の脂肪酸トリグリセライドは、特に限定されず、例えば、炭素数8〜12の飽和又は不飽和脂肪酸のトリグリセライド等が挙げられる。中でも、炭素数16〜20の不飽和脂肪酸のトリグリセライドが好ましく、炭素数18の不飽和脂肪酸のトリグリセライドがより好ましい。  The fatty acid triglyceride in the triglyceride-containing water is not particularly limited, and examples thereof include triglycerides of saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 12 carbon atoms. Among these, triglycerides of unsaturated fatty acids having 16 to 20 carbon atoms are preferable, and triglycerides of unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms are more preferable.

トリグリセライド含有水は、脂肪酸トリグリセライドを2〜200μg/cmを含有するものである。トリグリセライド含有水中の脂肪酸トリグリセライドの含有量は、100〜150μg/cmが好ましい。2μg/cm未満であると、繊維製品への残香性が不十分となり、200μg/cm超であると、洗濯水中での脂肪酸グリセライドの分散性が低下し、被洗濯物に均一に付着しにくくなるためである。 The triglyceride-containing water contains 2 to 200 μg / cm 3 of fatty acid triglyceride. The content of the fatty acid triglyceride in the triglyceride-containing water is preferably 100 to 150 μg / cm 3 . If it is less than 2 μg / cm 3 , the residual fragrance to the fiber product will be insufficient, and if it exceeds 200 μg / cm 3 , the dispersibility of the fatty acid glyceride in the wash water will be reduced, and it will adhere uniformly to the laundry. This is because it becomes difficult.

トリグリセライド含有水としては、例えば、風呂の残り湯や、水道水や井水に脂肪酸トリグリセライドを分散したものが挙げられ、中でも、風呂の残り湯が好ましい。風呂の残り湯は、脂肪酸トリグリセライドが均一に分散しているものである。このため、脂肪酸トリグリセライドを水に分散する等の煩雑な操作を要することなく、風呂の残り湯を洗濯水として、本発明の洗濯方法に用いることができる。  Examples of the triglyceride-containing water include, for example, bath remaining hot water and water in which fatty acid triglyceride is dispersed in tap water or well water. Among them, bath remaining hot water is preferable. The remaining hot water in the bath is one in which fatty acid triglycerides are uniformly dispersed. Therefore, the remaining bath water can be used as washing water in the washing method of the present invention without requiring a complicated operation such as dispersing fatty acid triglyceride in water.

洗浄水に対する漂白性組成物の添加量は、例えば、洗浄水100質量部に対し0.03〜2質量部が好ましく、0.06〜1質量部がより好ましい。上記下限値未満であると、所望する洗浄効果又は漂白効果が得られないおそれがあり、上記上限値超であると、被洗濯物に付着した過剰の漂白性組成物をすすぎ流すのが困難になるおそれがある。  The amount of the bleaching composition added to the washing water is, for example, preferably 0.03 to 2 parts by mass and more preferably 0.06 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the washing water. If it is less than the above lower limit value, the desired washing effect or bleaching effect may not be obtained, and if it exceeds the above upper limit value, it is difficult to rinse off excess bleaching composition adhering to the laundry. There is a risk.

被洗濯物は、繊維製品であれば特に限定されない。繊維製品としては、漂白性組成物による洗濯の対象とされている衣料、布巾、シーツ、カーテン等が挙げられる。  The laundry is not particularly limited as long as it is a textile product. Examples of the textile products include clothes, cloths, sheets, curtains, and the like that are targeted for washing with the bleaching composition.

本発明の洗濯方法は、第一の処理で処理した被洗濯物を、トリグリセライド含有水をすすぎ水としてすすぐ処理(第二の処理)を有してもよい。第二の処理を有することで、さらなる残香性の向上が図れる。  The washing method of the present invention may include a rinsing process (second process) for the laundry processed in the first process using the triglyceride-containing water as a rinse water. By having a 2nd process, the improvement of the further fragrance property can be aimed at.

第二の処理で用いるトリグリセライド含有水は、第一の工程で用いるトリグリセライド含有水と同じである。
なお、第一の処理の後、水道水や井水等、脂肪酸トリグリセライドを実質的に含有しない水をすすぎ水として、被洗濯物をすすいでもよい。ただし、残香性向上の観点からは、すすぎ水としてトリグリセライド含有水を用いることが好ましい。
The triglyceride-containing water used in the second treatment is the same as the triglyceride-containing water used in the first step.
After the first treatment, the laundry may be rinsed with rinsing water such as tap water or well water that does not substantially contain fatty acid triglyceride. However, it is preferable to use triglyceride-containing water as the rinsing water from the viewpoint of improving the residual fragrance.

上述したように、本発明の漂白性組成物は、(A)成分を含有することで、被洗濯物の汚れを良好に除去できる。加えて、漂白性組成物は、(C)成分を含有することで、被洗濯物である繊維製品に賦香できる。
さらに、本発明の漂白性組成物は、(B)成分を含有し、かつトリグリセライド含有水を洗浄液とすることで、被洗濯物に(C)成分を優れた残香性で賦香できる。
As described above, the bleaching composition of the present invention contains the component (A), so that stains on the laundry can be satisfactorily removed. In addition, the bleaching composition can be flavored to the textile product which is a laundry by containing (C) component.
Furthermore, the bleaching composition of the present invention can contain the component (B) and triglyceride-containing water as a washing liquid, whereby the component (C) can be aromatized with excellent residual fragrance.

(C)成分は、LogP3.8未満の疎水性の低い香料成分であり、LogP3.8以上の香料成分に比べて、水に溶解分散しやすい。このため、水道水や井水等を洗浄水として用いると、(C)成分は、洗浄水から被洗濯物に移行しにくい。この結果、(C)成分を含有する香料組成物の香りのバランスがくずれたり、洗濯後の残香性が弱くなる。
本発明は、疎水性の低い(C)成分に対し、トリグリセライド含有水を洗浄水に用いることで、(C)成分を被洗濯物に効率的に残留させることでき、残香性を高めることができ、さらに香料本来の香りを維持できる。
The component (C) is a fragrance component having a low hydrophobicity of less than Log P3.8, and is easier to dissolve and disperse in water than a fragrance component of Log P3.8 or higher. For this reason, when tap water, well water, or the like is used as washing water, the component (C) is difficult to transfer from the washing water to the laundry. As a result, the fragrance balance of the fragrance composition containing the component (C) is lost, or the residual fragrance after washing is weakened.
In the present invention, by using triglyceride-containing water as washing water for (C) component having low hydrophobicity, the (C) component can be efficiently left in the laundry, and the residual fragrance can be improved. In addition, the original fragrance can be maintained.

トリグリセライド含有水を洗浄水とすることで、被洗濯物における残香性が高められる機構は定かではないが、以下のように推測される。
トリグリセライド含有水を洗浄水とすると、脂肪酸トリグリセライドが被洗濯物の表面又は(C)成分に付着し、被洗濯物と(C)成分との親和性が向上する。そして、(C)成分を初めとした香料成分の被洗濯物への吸着を促進させ、被洗濯物への残香性を高めると考えられる。
By using triglyceride-containing water as washing water, the mechanism by which the residual fragrance property in the laundry is improved is not clear, but is estimated as follows.
When the triglyceride-containing water is used as washing water, the fatty acid triglyceride adheres to the surface of the laundry or the component (C), and the affinity between the laundry and the component (C) is improved. And it is thought that the adsorption | suction to the to-be-washed material of the fragrance | flavor components including (C) component is accelerated | stimulated, and the residual scent property to to-be-washed material is improved.

さらに、本発明によれば、トリグリセライド含有水をすすぎ水として用いる第二の処理を有することで、さらなる残香性の向上が図れる。トリグリセライド含有水をすすぎ水とすることで、被洗濯物における残香性が向上する機構は定かではないが、以下のように推測される。
すすぎ水として水道水や井水等を用いると、(C)成分の疎水性が低いため、第一の処理で被洗濯物に付着した(C)成分がすすぎ水に移行しやすい。これに対し、すすぎ水に、トリグリセライド含有水を用いると、第二の処理で被洗濯物の表面から脱離した(C)成分は、脂肪酸トリグリセライドを介して被洗濯物に再吸着し、被洗濯物における(C)成分の残存量の低下を抑制していると考えられる。
Furthermore, according to the present invention, by having the second treatment using the triglyceride-containing water as the rinsing water, it is possible to further improve the residual fragrance properties. Although the mechanism by which the residual fragrance property in the laundry is improved by using the triglyceride-containing water as rinsing water is not clear, it is presumed as follows.
When tap water or well water is used as the rinsing water, the hydrophobicity of the component (C) is low, so that the component (C) attached to the laundry in the first treatment is easily transferred to the rinsing water. On the other hand, when triglyceride-containing water is used as the rinse water, the component (C) desorbed from the surface of the laundry in the second treatment is re-adsorbed on the laundry via the fatty acid triglyceride and is washed. It is thought that the fall of the residual amount of (C) component in a thing is suppressed.

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description.

(使用原料)
<(A)成分>
A−1:過酸化水素(商品名;過酸化水素(35%)、三菱ガス化学株式会社製)
A−2:過炭酸ナトリウム(商品名;PC−A、日本パーオキサイド株式会社製)
<(B)成分>
以下、Ca2+キレート定数は、Ca2+に対するlogK値、Fe3+キレート定数は、Fe3+に対するlogK値、Cu2+キレート定数は、Cu2+に対するlogK値を表す。
B−1:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)(商品名;BRIQUEST ADPA−60A、Ca2+キレート定数=6.5、Fe3+キレート定数=16.2、Cu2+キレート定数=12.5、ローディアジャパン株式会社)
B−2:メチルグリシン二酢酸三ナトリウム(MGDA・3Na)(商品名;Trilon M、Ca2+キレート定数=7.0、Fe3+キレート定数=16.5、Cu2+キレート定数=13.9、BASFジャパン株式会社製)
<(B’)成分:(B)成分の比較品>
B’−1:クエン酸三ナトリウム・二水塩(商品名;精製クエン酸ナトリウム、Ca2+キレート定数=4.7、Fe3+キレート定数=12.5、Cu2+キレート定数=4.4、扶桑化学工業株式会社製)
<(C)成分>
C−1:2−イソブチル−4−ヒドロキシ−4−メチルヒドロピラン(商品名;Florol、logP=2.58、フィルメニッヒ社製)
C−2:ベンゾフェノン(商品名;Benzophenone、logP=3.15、シムライズ社製)
C−3:2,4−ジメチル−4,4a,5,9b−テトラヒドリンデノ[1,2d]−1,3−ジオキシン(商品名;Magnolan、logP=2.67、シムライズ社製)
<(C’)成分:(C)成分の比較品>
C’−1:リモネン(商品名;リモネン、logP=4.57、東京化成工業株式会社製)
(Raw materials used)
<(A) component>
A-1: Hydrogen peroxide (trade name; hydrogen peroxide (35%), manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
A-2: Sodium percarbonate (trade name; PC-A, manufactured by Nippon Peroxide Co., Ltd.)
<(B) component>
Hereinafter, the Ca 2+ chelate constant represents the log K value for Ca 2+ , the Fe 3+ chelate constant represents the log K value for Fe 3+ , and the Cu 2+ chelate constant represents the log K value for Cu 2+ .
B-1: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) (trade name; BRIQUEST ADPA-60A, Ca 2+ chelate constant = 6.5, Fe 3+ chelate constant = 16.2, Cu 2+ chelate constant = 12.5, Rhodia Japan Ltd.)
B-2: Trisodium methylglycine diacetate (MGDA · 3Na) (trade name: Trilon M, Ca 2+ chelate constant = 7.0, Fe 3+ chelate constant = 16.5, Cu 2+ chelate constant = 13.9, BASF (Made in Japan)
<(B ′) component: Comparative product of component (B)>
B′-1: Trisodium citrate dihydrate (trade name; purified sodium citrate, Ca 2+ chelate constant = 4.7, Fe 3+ chelate constant = 12.5, Cu 2+ chelate constant = 4.4, Fuso Chemical Industry Co., Ltd.)
<(C) component>
C-1: 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methylhydropyran (trade name: Fluorol, log P = 2.58, manufactured by Virmenich)
C-2: Benzophenone (trade name: Benzophenone, log P = 3.15, manufactured by Simrise)
C-3: 2,4-dimethyl-4,4a, 5,9b-tetrahydrindeno [1,2d] -1,3-dioxin (trade name; Magnolan, log P = 2.67, manufactured by Simrise)
<(C ′) component: Comparative product of component (C)>
C′-1: Limonene (trade name; limonene, log P = 4.57, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

<(D)成分>
D−1:デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム(OBS)(後述の製造例で調製したもの)
D−2:デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸(OBC)(商品名;4−デカノイルオキシ安息香酸、三井化学株式会社製)
<(E)成分>
E−1:ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(東京化成工業株式会社製)
<(D) component>
D-1: Sodium decanoyloxy-p-benzenesulfonate (OBS) (prepared in Production Examples described later)
D-2: Decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid (OBC) (trade name; 4-decanoyloxybenzoic acid, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
<(E) component>
E-1: Didecyldimethylammonium chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

<任意成分>
≪ノニオン界面活性剤≫
F−1:天然アルコール(C12/C14=7/3)に4モルのエチレンオキサイドと2モルのプロピレンオキサイドをランダム付加させた後、12モルのエチレンオキサイドを付加させて得られたノニオン界面活性剤(後述の製造例で調製したもの)
F−2:天然アルコール(C12/C14=7/3)に7モルのエチレンオキサイドを付加させて得られたノニオン界面活性剤(後述の製造例で調製したもの)
≪その他の成分≫
MQ:p−メトキシフェノール(商品名;MQ−F、川口化学工業株式会社製)
炭酸ナトリウム:炭酸ナトリウム(商品名:デンス灰、株式会社トクヤマ製)
<Optional component>
≪Nonionic surfactant≫
F-1: Nonionic surfactant obtained by randomly adding 4 mol of ethylene oxide and 2 mol of propylene oxide to natural alcohol (C12 / C14 = 7/3) and then adding 12 mol of ethylene oxide (Prepared in the production example described later)
F-2: Nonionic surfactant obtained by adding 7 moles of ethylene oxide to natural alcohol (C12 / C14 = 7/3) (prepared in the production examples described later)
≪Other ingredients≫
MQ: p-methoxyphenol (trade name; MQ-F, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.)
Sodium carbonate: Sodium carbonate (trade name: Dens ash, manufactured by Tokuyama Corporation)

<洗濯水>
W−1:トリグリセライド含有水(風呂の残り湯、脂肪酸トリグリセライド含有量;36.5μg/cm
W−2:トリグリセライド含有水(風呂の残り湯、脂肪酸トリグリセライド含有量;5μg/cm
W−3:トリグリセライド含有水(風呂の残り湯、脂肪酸トリグリセライド含有量;180μg/cm
w−1:水道水(脂肪酸トリグリセライド含有量;1μg/cm未満)
<Washing water>
W-1: Triglyceride-containing water (residual bath water, fatty acid triglyceride content; 36.5 μg / cm 3 )
W-2: Triglyceride-containing water (residual bath water, fatty acid triglyceride content; 5 μg / cm 3 )
W-3: Triglyceride-containing water (residual bath water, fatty acid triglyceride content; 180 μg / cm 3 )
w-1: Tap water (fatty acid triglyceride content; less than 1 μg / cm 3 )

≪脂肪酸トリグリセライド含有量の測定方法≫
洗濯水を60℃加温のロータリーエバポレーターにて20分の1に濃縮して試料とした。この試料について、和光純薬工業株式会社製のトリグリセライドキット「トリグリセライド E−テストワコー(GPO・DAOS法)」を用い、下記の方法で測定した。
≪Measurement method of fatty acid triglyceride content≫
The wash water was concentrated to 1/20 using a rotary evaporator heated at 60 ° C. to prepare a sample. This sample was measured by the following method using a triglyceride kit “Triglyceride E-Test Wako (GPO / DAOS method)” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

(1)発色試薬、基準液の調製
・発色試薬:リポプロテインリパーゼ(LPL)、アデノシン−5’−三リン酸二ナトリウム三水和物(ATP)、グリセロールキナーゼ(GK)、グリセロール−3−リン酸オキシダーゼ(GPO)、ペルオキシダーゼ(POD)、発色基質(4−アミノアンチピリン,3,5−ジメトキシ−N−エチル−N−(2’−ヒドロキシ−3’−スルホプロピル)−アニリンナトリウム(DAOS))、4−アミノアンチピリン、アスコルビン酸オキシダーゼの混合物1瓶を付属のグッドバッファー1瓶に溶解したもの。
・基準液:グリセリン31.2mg/100cm、トリオレイン300mg/100cmに相当するもの。
(2)試料0.2cmを採取し、これに発色試薬3cmを加え試料溶液を調製した。また、基準液0.2cmを採取し、これに発色試薬3cmを加え基準溶液を調製した。
(3)試料溶液、基準溶液をそれぞれよく混合した後、37℃にて5分加温し、1時間以内に、試薬盲検(発色試薬3cm)を対象とし、試料溶液の吸光度(E)及び基準溶液の吸光度(Estd)(測定波長λ=600nm)を測定し、下記(III)式にてトリグリセライド含有量を求めた。
(1) Preparation of color developing reagent and reference solution Color developing reagent: Lipoprotein lipase (LPL), adenosine-5′-triphosphate disodium trihydrate (ATP), glycerol kinase (GK), glycerol-3-phosphorus Acid oxidase (GPO), peroxidase (POD), chromogenic substrate (4-aminoantipyrine, 3,5-dimethoxy-N-ethyl-N- (2′-hydroxy-3′-sulfopropyl) -aniline sodium (DAOS)) 1 bottle of a mixture of 4-aminoantipyrine and ascorbate oxidase dissolved in 1 bottle of Good Buffer.
Reference solution: one corresponding to 31.2 mg / 100 cm 3 of glycerin and 300 mg / 100 cm 3 of triolein.
(2) A sample of 0.2 cm 3 was collected, and a color reagent 3 cm 3 was added thereto to prepare a sample solution. Further, 0.2 cm 3 of a reference solution was collected, and 3 cm 3 of a coloring reagent was added thereto to prepare a reference solution.
(3) After mixing well each sample solution, the reference solution, 5 min heating at 37 ° C., within one hour, targeting reagent blind (coloring reagent 3 cm 3), the absorbance of the sample solution (E S ) And the absorbance (E std ) (measurement wavelength λ = 600 nm) of the reference solution were measured, and the triglyceride content was determined by the following formula (III).

トリグリセライド含有量(mg/cm)=E/Estd×30 ・・・(III) Triglyceride content (mg / cm 3 ) = E S / E std × 30 (III)

(製造例1)D−1成分の調製
原料としてp−フェノールスルホン酸ナトリウム(試薬、関東化学株式会社製)、N,N−ジメチルホルムアミド(試薬、関東化学株式会社製)、ラウリン酸クロライド(試薬、東京化成工業株式会社製)、アセトン(試薬、関東化学株式会社製)を用い、以下の方法で合成した。
予め脱水処理したp−フェノールスルホン酸ナトリウム100g(0.51mol)をジメチルホルムアミド300g中に分散させ、マグネチックスターラーで撹拌しながらラウリン酸クロライド111g(0.51mol)を50℃で30分かけて滴下した。滴下終了後、3時間反応させ、ジメチルホルムアミドを減圧下(0.5〜1mmHg)、100℃で留去した。その後、アセトンで洗浄し、水/アセトン(=1mol/1mol)溶媒中にて再結晶させて、D−1を得た。収率は90質量%であった。
(Production Example 1) Preparation of component D-1 As a raw material, sodium p-phenolsulfonate (reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), N, N-dimethylformamide (reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), lauric acid chloride (reagent) , Manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and acetone (reagent, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.).
100 g (0.51 mol) of sodium p-phenolsulfonate dehydrated in advance was dispersed in 300 g of dimethylformamide, and 111 g (0.51 mol) of lauric acid chloride was added dropwise at 50 ° C. over 30 minutes while stirring with a magnetic stirrer. did. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted for 3 hours, and dimethylformamide was distilled off at 100 ° C. under reduced pressure (0.5 to 1 mmHg). Then, it wash | cleaned with acetone and recrystallized in a water / acetone (= 1 mol / 1 mol) solvent, and D-1 was obtained. The yield was 90% by mass.

(製造例2)F−1の調製
プロクター・アンド・ギャンブル社製の「CO−1270」224.4gと、30質量%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、160℃に昇温した。エタノールを攪拌しつつ、酸化エチレン(ガス状)176gとプロピレンオキサイド116gとを、吹き込み管でエタノールに徐々に加えて反応させた。この際、反応温度が180℃を超えないように、酸化エチレン及びプロピレンオキサイドの添加速度を調節した。その後、酸化エチレン(ガス状)526gを導入し、さらに反応させた。
酸化エチレンの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成し、次いで、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応の酸化エチレンとプロピレンオキサイドを留去した。これを100℃以下に冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、F−1を得た。
(Production Example 2) Preparation of F-1 224.4 g of “CO-1270” manufactured by Procter & Gamble Co. and 2.0 g of a 30% by mass NaOH aqueous solution were collected in a pressure-resistant reaction vessel, Replaced with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. While stirring ethanol, 176 g of ethylene oxide (gaseous) and 116 g of propylene oxide were gradually added to ethanol through a blowing tube and allowed to react. At this time, the addition rates of ethylene oxide and propylene oxide were adjusted so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C. Thereafter, 526 g of ethylene oxide (gaseous) was introduced and further reacted.
After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide and propylene oxide were distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes. After cooling this to 100 ° C. or lower, 70% by mass p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction product was about 7, to obtain F-1.

(製造例3)F−2の調製
プロクター・アンド・ギャンブル社製の「CO−1270」224.4gと、30質量%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、160℃に昇温した。反応液を攪拌しながら、酸化エチレン(ガス状)354.7gを、吹き込み管を用いて反応液中に徐々に加えた。この際、反応温度が180℃を超えないように、酸化エチレンの添加速度を調節した。
酸化エチレンの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成し、次いで、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応の酸化エチレンを留去した。これを100℃以下に冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、F−2を得た。
(Production Example 3) Preparation of F-2 224.4 g of “CO-1270” manufactured by Procter & Gamble Co. and 2.0 g of 30% by mass NaOH aqueous solution were collected in a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel was collected. Replaced with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. While stirring the reaction solution, 354.7 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added into the reaction solution using a blowing tube. At this time, the addition rate of ethylene oxide was adjusted so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C.
After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes. After cooling this to 100 ° C. or lower, 70% by mass p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction product was about 7 to obtain F-2.

(実施例1〜14、比較例1〜5、参考例1)
表1〜3に示す組成に従い、常法に準じて、液体の漂白性組成物を以下のように調製した。表中の組成(質量%)は、各原料の純分を示す。
まず、精製水の一部を入れたビーカーに、硫酸及び水酸化Naを除く各原料を投入し、攪拌して、精製水に分散した。その後、硫酸又は水酸化Naで表中に記載のpHに調整し、精製水の残部を加えて、各例の漂白性組成物1kgを得た。
(Examples 1-14, Comparative Examples 1-5, Reference Example 1)
According to the composition shown in Tables 1-3, a liquid bleaching composition was prepared as follows according to a conventional method. The composition (mass%) in the table indicates the pure content of each raw material.
First, each raw material except sulfuric acid and Na hydroxide was put into a beaker containing a part of purified water, stirred and dispersed in purified water. Then, it adjusted to pH as described in a table | surface with a sulfuric acid or sodium hydroxide, the remainder of purified water was added, and 1 kg of bleaching compositions of each case were obtained.

(実施例15〜17)
表2〜3に示す組成に従い、粉粒状の漂白性組成物を以下のように調製した。
水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7dmのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で(A)成分、(B)成分、(D)成分及び任意成分を混合後、さらに(C)成分を噴霧しつつ1分間転動して、各例の漂白性組成物40kgを得た。
(Examples 15 to 17)
According to the composition shown in Tables 2-3, a granular bleaching composition was prepared as follows.
Filling rate with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter 585 mm, cylinder length 490 mm, container 131.7 dm 3 with two baffle plates with a clearance of 20 mm and a height of 45 mm on the inner wall of the drum) After mixing (A) component, (B) component, (D) component and optional component under the conditions of 30% by volume, rotational speed 22 rpm, 25 ° C., rolling for 1 minute while further spraying (C) component, 40 kg of the bleaching composition of each example was obtained.

(残香性の評価)
二槽式洗濯機(商品名:CW−C30A1、三菱電機株式会社製)の洗濯槽に、表1〜3に示す洗浄水30dmを投入した。次いで、各例の漂白性組成物20g及び市販衣料用洗剤(トップ:lot100201C3A)20gを洗浄水に分散して洗濯液とした。洗濯液の入った洗濯槽に、被洗濯物として市販Tシャツ(綿100%、B.V.D社製)7枚を入れ、標準水流で10分間、二槽式洗濯機を運転した(第一の処理)後、1分間脱水した。次いで、表1〜3のすすぎ水で5分間、二槽式洗濯機を運転した(第二の処理)後、1分間脱水した。洗浄水及びすすぎ水は、いずれも25℃に調整されたものである。
(Evaluation of residual fragrance)
Washing water 30 dm 3 shown in Tables 1 to 3 was put into a washing tub of a two-tub washing machine (trade name: CW-C30A1, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation). Next, 20 g of the bleaching composition of each example and 20 g of a commercial laundry detergent (top: lot100201C3A) were dispersed in washing water to obtain a washing liquid. Seven pieces of commercially available T-shirts (100% cotton, manufactured by BVD) were put in the washing tub containing the washing liquid, and the two-tub washing machine was operated for 10 minutes with standard water flow (No. 1) After one treatment), it was dehydrated for 1 minute. Next, the two-tub washing machine was operated with the rinsing water shown in Tables 1 to 3 for 5 minutes (second treatment), and then dehydrated for 1 minute. The washing water and the rinsing water are both adjusted to 25 ° C.

こうして洗濯したTシャツを25℃、湿度65%RHの恒温恒湿室で24時間放置した後、10人の専門パネラーが、Tシャツに残った香気を官能で評価した。市販衣料用洗剤(トップ:lot100201C3A)のみで洗濯したTシャツを標準品とし、この標準品との比較結果を下記採点基準に従って採点した。パネラー10人の採点の平均値を下記評価基準に分類し、残香性の評価とした。   After the T-shirt thus washed was left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and a humidity of 65% RH for 24 hours, ten professional panelists evaluated the fragrance remaining on the T-shirt by sensory evaluation. A T-shirt washed only with a commercial clothing detergent (top: lot100201C3A) was used as a standard product, and the comparison result with this standard product was scored according to the following scoring criteria. The average score of 10 panelists was classified into the following evaluation criteria, and the evaluation of residual fragrance was made.

<採点基準>
3点:漂白剤組成物の香りをはっきりと感知できる
2点:漂白剤組成物の香りを感知できる
1点:標準品の香りとは、違うと感知できる(漂白剤組成物の香りとはわからない)
0点:標準品と同じ香り
<Scoring criteria>
3 points: The scent of the bleach composition can be clearly detected. 2 points: The scent of the bleach composition can be detected. 1 point: It can be perceived as different from the scent of the standard product (I do not know the scent of the bleach composition. )
0: Same fragrance as standard products

<判定基準>
◎◎:2.5点以上
◎:2点以上2.5点未満
○:1.5以上2点未満
△:1点以上1.5点未満
×:1点未満
<Criteria>
◎: 2.5 points or more ◎: 2 points or more and less than 2.5 points ○: 1.5 or more and less than 2 points △: 1 point or more and less than 1.5 points ×: less than 1 point

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表1〜3に示すように、本発明を適用した実施例1〜17は、いずれも残香性の評価が「○」〜「◎◎」であった。一方、本発明を適用しない比較例1〜5は、いずれも残香性の評価が「×」又は「△」であった。なお、logP3.8以上の香料成分を用いた参考例1は、洗浄水及びすすぎ水をw−1(水道水)としても残香性が良好であった。加えて、(D)成分及び/又は(E)成分を含有する実施例6〜9は、(D)成分及び(E)成分を含有しない実施例1に比べて、残香性に優れるものであった。
また、すすぎ水にトリグリセライド含有水(W−1)を用いた実施例1は、すすぎ水に水道水(w−1)を用いた実施例2に比べて、残香性に優れるものであった。
As shown in Tables 1 to 3, in Examples 1 to 17 to which the present invention was applied, the evaluation of the remaining fragrance was “O” to “◎”. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5 to which the present invention is not applied, the evaluation of the residual fragrance was “x” or “Δ”. In addition, the reference example 1 using the fragrance | flavor component of log P3.8 or more had favorable residual fragrance property even if washing water and rinse water were set to w-1 (tap water). In addition, Examples 6 to 9 containing the component (D) and / or the component (E) are superior in residual fragrance compared to Example 1 not containing the component (D) and the component (E). It was.
Moreover, Example 1 which used triglyceride containing water (W-1) for rinse water was excellent in the remaining fragrance property compared with Example 2 which used tap water (w-1) for rinse water.

Claims (5)

(A)成分:過酸化水素又は水中で過酸化水素を発生する過酸化物と、
(B)成分:Ca2+に対するキレート安定度定数の対数値が5.5以上、Fe3+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上、かつCu2+に対するキレート安定度定数の対数値が10以上のキレート剤と、
(C)成分:2−イソブチル−4−ヒドロキシ−4−メチルヒドロピラン、ベンゾフェノン、2,4−ジメチル−4,4a,5,9b−テトラヒドリンデノ[1,2d]−1,3−ジオキシンから選択される1種以上とを含有し、
脂肪酸トリグリセライド2〜200μg/cmを含有する水に分散して用いることを特徴とする漂白性組成物。
(A) component: hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in water;
Component (B): The logarithmic value of the chelate stability constant for Ca 2+ is 5.5 or more, the logarithm of the chelate stability constant for Fe 3+ is 10 or more, and the logarithm of the chelate stability constant for Cu 2+ is 10 or more. Chelating agents,
Component (C): 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methylhydropyran, benzophenone, 2,4-dimethyl-4,4a, 5,9b-tetrahydrindeno [1,2d] -1,3-dioxin Containing one or more selected from
A bleaching composition characterized by being dispersed in water containing 2 to 200 µg / cm 3 of fatty acid triglyceride.
さらに、(E)成分:カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の漂白性組成物。Furthermore, (E) component: A cationic surfactant is contained, The bleaching composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記(C)成分の含有量が0.0001〜1質量%であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の漂白性組成物。Content of the said (C) component is 0.0001-1 mass%, The bleaching composition of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 脂肪酸トリグリセライド2〜200μg/cmを含有する水に、請求項1〜3のいずれか1項に記載の漂白性組成物を分散させた洗濯液を用いて、繊維製品を処理する第一の処理を有することを特徴とする洗濯方法。 The 1st process which processes a textiles using the washing | cleaning liquid which disperse | distributed the bleaching composition of any one of Claims 1-3 to the water containing fatty-acid triglyceride 2-200microgram / cm < 3 >. A washing method characterized by comprising: 前記第一の処理の後、あらたに脂肪酸トリグリセライド2〜200μg/cmを含有する水ですすぐ第二の処理を有することを特徴とする、請求項に記載の洗濯方法。 5. The washing method according to claim 4 , wherein after the first treatment, the second treatment is rinsed with water newly containing 2 to 200 [mu] g / cm < 3 > of fatty acid triglycerides.
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