JP2011089794A - Sample holder for fluorescent x-ray analysis, and method and device of fluorescent x-ray analysis using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体試料を蛍光X線分析するために用いられる蛍光X線分析用試料保持具ならびにそれを用いる蛍光X線分析方法および装置に関する。 The present invention relates to a fluorescent X-ray analysis sample holder used for fluorescent X-ray analysis of a liquid sample, and a fluorescent X-ray analysis method and apparatus using the same.
従来、液体試料を蛍光X線分析するための技術として、極薄のポリマーフィルムに直径2mmの窪みを成形した試料保持具がMOXTEK社から販売されている。また、図13に示すように液体試料Sを蛍光X線分析するために用いられる蛍光X線分析用試料保持具1であって、輪状の台座2と、台座2に所定の張力で保持される周辺部3aおよびX線を透過させるための透過部3bを有する厚さ12μm以下の熱収縮性フィルム3とを備え、透過部3bに窪み3cが形成されており、透過部の窪み3cに液体試料Sが滴下されて乾燥されることにより、透過部3bが平坦になるとともに、乾燥された試料を保持する蛍光X線分析用試料保持具1がある(特許文献1)。
Conventionally, as a technique for fluorescent X-ray analysis of a liquid sample, a sample holder in which a recess having a diameter of 2 mm is formed in an extremely thin polymer film is sold by MOTTEK. 13 is a fluorescent X-ray
しかし、MOXTEK社の試料保持具は、ポリマーフィルムを成形して製作されているので、点滴された液体試料Sの乾燥前の試料保持具50の状態を示す断面図である図14および点滴された液体試料Sの乾燥後の試料保持具50の状態を示す断面図である図15に示すように、液体試料Sが点滴される窪み54は、液体試料Sの乾燥後であっても乾燥前と同様に窪んでいるが、液体試料Sの乾燥段階においてポリマーフィルム53に少し変形が生じ、個々の試料保持具50によって窪み54に保持されている乾燥された試料Sの高さが変動し、検出される蛍光X線強度が変動する。そのため、精度よく分析することができない。
However, since the sample holder of MOXTEK is manufactured by molding a polymer film, FIG. 14 which is a cross-sectional view showing the state of the
特許文献1に記載の蛍光X線分析用試料保持具1は、室温において熱収縮性フィルム3を輪状の台座2に所定の張力でぴんと張った状態に伸張し、この伸張した状態で押圧冶具によって押圧して窪み3cを形成する。したがって、室温ではこの窪み3cは平坦な元の状態に戻らない。この窪み3cに液体試料が滴下乾燥される。この液体試料が乾燥されるときの熱量によって熱収縮性フィルム3が収縮して平坦になるとともに、乾燥された試料を保持する。このように、この蛍光X線分析用試料保持具1では、熱収縮性フィルム3が液体試料の乾燥時の熱量によって平坦な状態に戻ることができる窪み3cでなければならないので、その窪み3cの径は小さく深さは浅く、窪み3cが液体試料を保持できる容量は小さい。液体試料を保持できる容量が小さいために試料の濃縮度が低く、高感度の蛍光X線分析を行うことができない。
The
この浅い窪み3cに液体試料を滴下すると、窪み3cの周辺壁に沿って液体試料が這い上がり、液体試料が窪み3cの外側に広がることがある。特に、有機溶媒溶液の試料ではこの這い上がり現象が起こり易く、液体試料の一部が窪み3cの外で乾燥することがある。そのため、試料によって乾燥された試料の保持位置が異なるため、蛍光X線分析の感度が変動する。また、熱収縮性フィルム3が液体試料の乾燥時に均一な平坦面に戻らず、一部波状になることがある。熱収縮性フィルム3が波状になると、滴下乾燥された試料の高さ位置が変動するため、蛍光X線分析の感度が変動する。
When a liquid sample is dropped into the
本発明は前記従来の問題に鑑みてなされたもので、液体試料を蛍光X線分析するために用いられる蛍光X線分析用試料保持具ならびにそれを用いる蛍光X線分析方法および装置において、多量の点滴乾燥された試料を常に一定の高さ位置に保持することができる蛍光X線分析用試料保持具を提供することによって分析感度を向上させるとともに分析精度を向上させることを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and in a fluorescent X-ray analysis sample holder used for fluorescent X-ray analysis of a liquid sample, and a fluorescent X-ray analysis method and apparatus using the same, An object of the present invention is to improve analysis sensitivity and improve analysis accuracy by providing a sample holder for fluorescent X-ray analysis that can always hold a drip-dried sample at a certain height position.
前記目的を達成するために、本発明の蛍光X線分析用試料保持具は、液体試料を蛍光X線分析するために用いられる蛍光X線分析用試料保持具であって、筒状固着具と、その筒状固着具の内側に所定の大きさの窪み部を形成するためのたるみ部および前記筒状固着具の一方の端部に沿って固着される周辺部を有する高分子フィルムと、前記筒状固着具の内径よりも小さい外径を有し、前記筒状固着具の内周に沿ってスライド可能な筒状保持具であって、前記筒状固着具の一方の端部から前記筒状固着具の内側に挿入されて、前記筒状固着具の内周に沿って上方にスライドされて前記高分子フィルムのたるみ部の、前記筒状固着具の内周近傍を押し上げる筒状保持具とを備え、前記高分子フィルムのたるみ部が下方に押し下げられることにより形成される窪み部に液体試料が滴下乾燥され、前記筒状保持具が前記筒状固着具の内周に沿って上方にスライドされ、前記筒状保持具の一方の端部によって前記たるみ部が平坦にされる位置で支持されるとともに乾燥された試料を保持する。 In order to achieve the above object, a sample holder for fluorescent X-ray analysis of the present invention is a sample holder for fluorescent X-ray analysis used for fluorescent X-ray analysis of a liquid sample, and includes a cylindrical fixing tool and A polymer film having a slack portion for forming a hollow portion of a predetermined size inside the cylindrical fixing tool and a peripheral portion fixed along one end of the cylindrical fixing tool, and A cylindrical holder having an outer diameter smaller than an inner diameter of the cylindrical fastener and slidable along an inner periphery of the cylindrical fastener, wherein the cylinder is inserted from one end of the cylindrical fastener. A cylindrical holder inserted inside the cylindrical fastener and slid upward along the inner periphery of the cylindrical fastener to push up the slack portion of the polymer film near the inner periphery of the cylindrical fastener And the slack portion of the polymer film is pushed downward A liquid sample is dripped and dried in the formed recess, the cylindrical holder is slid upward along the inner periphery of the cylindrical fastener, and the slack portion is formed by one end of the cylindrical holder. Hold the dried and supported sample in a flattened position.
本発明の蛍光X線分析用試料保持具によれば、多量の点滴乾燥された試料を常に一定の高さ位置に保持することができるので、高感度および高精度の分析を行うことができる。 According to the sample holder for fluorescent X-ray analysis of the present invention, a large amount of drip-dried sample can always be held at a certain height position, so that highly sensitive and highly accurate analysis can be performed.
本発明の蛍光X線分析装置は、本発明の蛍光X線分析用試料保持具を備える蛍光X線分析装置であって、前記窪み部に液体試料が滴下乾燥され、前記筒状保持具によって前記たるみ部が平坦にされて試料を保持した前記窪み部であった部位に1次X線を照射するX線源と、前記窪み部であった部位から発生する2次X線の強度を測定する検出手段とを備える。 The fluorescent X-ray analyzer of the present invention is a fluorescent X-ray analyzer provided with the fluorescent X-ray analysis sample holder of the present invention, wherein a liquid sample is dropped and dried in the recess, and the cylindrical holder An X-ray source that irradiates primary X-rays to a portion that was the hollow portion where the slack portion was flattened and held the sample, and the intensity of secondary X-rays generated from the portion that was the hollow portion are measured Detecting means.
本発明の蛍光X線分析用試料保持具の作製方法は、蛍光X線分析用試料保持具の作製方法であって、筒状固着具と高分子フィルムを準備し、前記筒状固着具の内側に所定の大きさの窪み部を形成するためのたるみ部が生じるように前記筒状固着具の一方の端部に沿って前記高分子フィルムの周辺部を固着し、前記筒状固着具の内径よりも小さい外径を有し、前記筒状固着具の内周に沿ってスライド可能な筒状保持具を準備し、前記筒状保持具を前記筒状固着具の一方の端部より内側に挿入し、前記筒状固着具の内周に沿って上方にスライドさせて前記高分子フィルムのたるみ部の、前記筒状固着具の内周近傍を押し上げて前記筒状保持具の一方の端部によって前記たるみ部を平坦にし、前記筒状保持具を下方にスライドさせ、再度前記高分子フィルムのたるみ部を形成してこのたるみ部を下方に押し下げることにより、滴下される液体試料を保持する窪み部を形成する。 The method for producing a sample holder for fluorescent X-ray analysis of the present invention is a method for producing a sample holder for fluorescent X-ray analysis, comprising a cylindrical fixing tool and a polymer film, and an inner side of the cylindrical fixing tool. The peripheral part of the polymer film is fixed along one end of the cylindrical fixing tool so that a slack part for forming a hollow part of a predetermined size is formed on the inner diameter of the cylindrical fixing tool. A cylindrical holder that has a smaller outer diameter and is slidable along the inner periphery of the cylindrical fastener, and the cylindrical holder is located inside one end of the cylindrical fastener. Insert and slide upward along the inner periphery of the cylindrical fastener to push up the slack portion of the polymer film in the vicinity of the inner periphery of the cylindrical fastener to one end of the cylindrical holder The slack portion is flattened by sliding the cylindrical holder downward and again the polymer. To form a slack portion of Irumu by depressing the slack portion downwardly to form a recess portion for holding a liquid sample is dropped.
本発明の蛍光X線分析用試料保持具の作製方法によれば、多量の点滴乾燥された試料を常に一定の高さ位置に保持することができる蛍光X線分析用試料保持具を作製することができるので、高感度および高精度の分析を行うことができる。 According to the method for producing a sample holder for fluorescent X-ray analysis of the present invention, a sample holder for fluorescent X-ray analysis that can always hold a large amount of drip-dried sample at a certain height position is produced. Therefore, highly sensitive and highly accurate analysis can be performed.
本発明の蛍光X線分析方法は、本発明の蛍光X線分析用試料保持具を用いる蛍光X線分析方法であって、前記窪み部に液体試料を滴下乾燥させ、前記筒状保持具によって前記たるみ部を平坦にする位置で支持するとともに、前記窪み部であった部位に乾燥された試料を保持させ、前記窪み部であった部位に1次X線を照射して、発生する2次X線の強度を測定する。 The fluorescent X-ray analysis method of the present invention is a fluorescent X-ray analysis method using the fluorescent X-ray analysis sample holder of the present invention, in which a liquid sample is dropped and dried in the recess, and the cylindrical holder is used to While supporting the slack portion at a flattened position, the dried sample is held in the portion that was the depression, and the secondary X generated by irradiating the portion that was the depression with primary X-rays. Measure the line strength.
本発明の蛍光X線分析方法および装置によれば、本発明の蛍光X線分析用試料保持具を用いるので、本発明の蛍光X線分析用試料保持具と同様の作用効果が得られる。 According to the fluorescent X-ray analysis method and apparatus of the present invention, since the fluorescent X-ray analysis sample holder of the present invention is used, the same effects as the fluorescent X-ray analysis sample holder of the present invention can be obtained.
以下、本発明の第1実施形態である蛍光X線分析用試料保持具について説明する。筒状固着具3と高分子フィルム2を準備し、図1に示すように筒状固着具3の内側に所定の大きさの窪み部を形成するためのたるみ部2aを形成するように、筒状固着具3の一方の端部3aに沿って高分子フィルムの周辺部2bを固着する。このたるみ部2aは所定の半径を有する円形である。高分子フィルムの周辺部2bを固着する方法については後述する。筒状固着具3は、他の内周部位よりも大きい滑り摩擦力を有する係止部、例えば3列の円周スリット3cを、他方の端部3bの内周に備えている。例えば、筒状固着具3は外径43.5mm、内径40.5mm、高さ23mmの筒状であり、ポリエチレン、ポリスチレンなどの樹脂材料からなる。例えば、高分子フィルム2は厚さ12μm以下、好ましくは2〜8μmのポリエステル、ポリプロピレン、ポリイミドなどからなり、材質としてはポリイミドがより好ましい。
Hereinafter, the sample holder for fluorescent X-ray analysis which is 1st Embodiment of this invention is demonstrated. A
筒状固着具3の内径よりも小さい外径を有し、筒状固着具3の内周に沿ってスライド可能な筒状保持具4を準備する。例えば、筒状保持具4は外径40.0mm、内径38mm、高さ24.5mmの筒状であり、ポリエチレン、ポリスチレンなどの合成樹脂材料からなる。
A
図2に示すように筒状保持具4を筒状固着具3の他方の端部3bより内側に挿入し、筒状固着具3の内周に沿って上方にスライドする。筒状固着具3を上方にスライドする方法としては、筒状保持具4の他方の端部4bを机上に置いて、筒状保持具4の外径よりも僅かに大きい内径と十分な深さを持つ釣鐘型の押し込み冶具(図示なし)を用いて、筒状固着具3を筒状保持具4の外周に沿って下方にスライドさせてもよい。
As shown in FIG. 2, the
筒状固着具3の内周に沿って上方にスライドさせると、図3に示すように筒状保持具4の一方の端部4aによってたるみ部2aが平坦にされる位置で支持される。このとき、筒状保持具4の一方の端部の端面4dと筒状固着具3の他方の端部の端面3dが面一になった位置で、筒状固着具3の係止部3cによってたるみ部2aが支持され、ぴんと張った平坦な状態に伸張される。
When it is slid upward along the inner periphery of the
ぴんと張った平坦な状態への伸張は、筒状保持具4の一方の端部の端面4dが筒状固着具3の他方の端部の端面3dよりも数mm出っ張った位置で、たるみ部2aが支持されてもよい。本発明の第1実施形態の試料保持具1では、端面4dと端面3dが面一、または端面4dが端面3dよりも数mm出っ張った位置でたるみ部2aが支持されるように、筒状保持具4の高さが筒状固着具3の高さよりも1.5mm高く形成されている。
The tensioned flat state is extended at a position where the
図3から分かるように、筒状保持具4の一方の端部の端面4dと筒状固着具3の他方の端部の端面3dが面一の状態で支持されている高分子フィルム2のたるみ部2aは、その全体が平面上に伸張されると、筒状保持具4の高さと同外径の1/2とが加算された長さの半径を有する円形である。
As can be seen from FIG. 3, the sagging of the
筒状保持具4を下方にスライドさせ、再度前記高分子フィルムのたるみ部2aを形成してこのたるみ部2aを下方に押し下げることにより、滴下される液体試料Sを保持する窪み部2cを形成する。図4に示すように例えば直径15mm、長さ100mmの円柱である、ポリエチレンやテフロン(登録商標)などの合成樹脂製、または高分子フィルム2を損傷させないように端面が処理されたガラス管などの押圧冶具5を用いて、たるみ部2aを下方に押し下げることによって窪み2cを形成する。形成される窪み部2cは、例えば深さが約20mm、平面視で直径が約15mmの円形である。窪み2cの形状は上記に限らず、平面視で楕円形、矩形など点滴された液体試料が保持できる窪んだ形状であればよい。また、寸法も上記に限らず筒状保持具4を下方にスライドさせる距離を変えることによって、深さ2〜20mm、平面視での最大長さ5〜35mmなど点滴する液体試料量に適した大きさに形成すればよい。
The
高分子フィルム2を筒状固着具3に固着する方法について説明する。前記したようにたるみ部2aの円形の所定の半径は筒状保持具4の高さと同外径によって算出することができるので、この所定の半径を有する円の外周に、筒状固着具3の一方の端部3aに沿って固着するためののりしろとなる周辺部2bを有する高分子フィルム2を準備する。例えば、前記した外径40.0mm、内径38mm、高さ24.5mmの筒状保持具4を用い、周辺部2bの幅を20mmにすると、たるみ部2aの半径は44.5mmであるので、半径64.5mmの高分子フィルム2を準備する。高分子フィルム2の試料が接触しない面にたるみ部2aと周辺部2bとの境界に線を表示するなどして、のりしろとなる周辺部2bの領域を明確にして、筒状固着具3の一方の端部3a、例えば端部3aの外周に沿って周辺部2bを固着する。固着する個所は端部3aの外周に限らず、端部3aの端面であってもよい。高分子フィルム2を固着する方法は溶着、接着剤による接着、粘着テープによる貼付などによるのが好ましいが、リング等によって固定されていてもよい。
A method for fixing the
なお、第1実施形態の試料保持具1の作製方法も本発明の実施形態である。
In addition, the manufacturing method of the
この試料保持具1を用いる蛍光X線分析においては、図5に示すように、窪み2cに液体試料Sを滴下する。ここで、窪み2cはその周囲よりも窪んでいるので、液体試料Sは窪み2cから周囲に転がることがなく、窪み2cで安定に保持される。そして、滴下した液体試料Sを適切な加熱乾燥器具により40〜60℃に加熱乾燥させると、窪み2cの液体試料Sが乾燥されて保持される。
In the fluorescent X-ray analysis using the
筒状保持具4を筒状固着具3の内周に沿って上方にスライドさせると、図6に示すようにたるみ部2aがぴんと張った平坦になる位置で係止部3cによって支持され、その位置で乾燥された試料Sが保持される。
When the
試料保持具1を蛍光X線分析装置の試料台へ載置して、液体試料Sの含有成分Sを保持した窪み2cであった部位に1次X線を照射して蛍光X線分析を行う。試料保持具1を蛍光X線分析装置の試料台へ載置する方法については、後述する。
The
第1実施形態の試料保持具1を用いて、微量のSiを含んだエーテル類溶液試料1を100μl(マイクロリットル)点滴乾燥して1次X線出力2.4KWで測定したときの検量線を図7に示す。この検量線は横軸がSiの濃度、縦軸が蛍光X線強度であり、4ppm以下の範囲で良い直線性を示している。蛍光X線強度の測定時間が120秒間であるこの検量線から検出限界LLDを算出すると30ppbとなる。この測定結果によれば、今迄測定することができなかった有機溶媒中の微量のSiの測定が可能となった。
Using the
以上のように、第1実施形態の蛍光X線分析用試料保持具1によれば、高分子フィルムのたるみ部2aを下方に押し下げることにより深い大きな窪み部2cが形成されるので、多量の液体試料を1度に滴下・乾燥でき、高い濃縮度によって高感度の分析を高精度で行うことができる。従来技術のように多量の液体試料を点滴するために、複数回点滴すると、点滴量の誤差が複数回累積し、点滴量誤差が大きくなり分析精度が悪くなる。例えば、10回点滴したら誤差は10倍になる。さらに、乾燥された試料Sがぴんと張った平坦に伸張された高分子フィルム2に保持されるので、測定時の試料高さは常に一定の高さになり、精度のよい分析を行うことができる。特に表面張力が弱く、液体試料が這い上がり窪みの外側に広がり易い有機溶媒溶液の試料であっても深い大きな窪み部2cの一定位置に保持されるため、再現性のよい分析を行なうことができ、その効果は顕著である。さらに、点滴乾燥された試料Sの保持担体として高分子フィルム2を用いているので、保持担体からの散乱X線を減少させてバックグラウンドを抑制することができる。
As described above, according to the
次に、本発明の第2実施形態の蛍光X線分析方法について説明する。この分析方法に使用される蛍光X線分析装置10は、本発明の第3実施形態であり、図8に示すように、第1実施形態の蛍光X線分析用試料保持具1を備える装置であって、試料保持具1が直接または試料ホルダ18を介して載置される試料台である試料ステージ17と、液体試料Sが滴下されて乾燥されることにより、乾燥された試料Sを保持した窪み2cであった部位2dに1次X線12を照射するX線管などのX線源11と、窪み2cであった部位2dから発生する蛍光X線などの2次X線15の強度を測定するX線検出器などの検出手段16とを備えている。試料ホルダ18からの散乱線の影響を低減するため、また、高さ調整のための適切な素材のスペーサー19を備えてもよい。
Next, a fluorescent X-ray analysis method according to the second embodiment of the present invention will be described. An
この装置を使用する第2実施形態の蛍光X線分析方法では、第1実施形態の蛍光X線分析用試料保持具1の窪み2cに液体試料Sを滴下して乾燥させた後、筒状保持具4を筒状固着具3の内周に沿って上方にスライドさせ、図6に示すようにたるみ部2aがぴんと張った平坦になる位置で係止部3cによって支持され、その位置で乾燥された試料Sが保持される。乾燥された試料Sが保持された試料保持具1全体を、底付き円筒状の試料ホルダ18の開口部に載置して、その試料ホルダ18を試料ステージ17に載置する。
In the fluorescent X-ray analysis method of the second embodiment using this apparatus, the liquid sample S is dropped into the
試料ホルダ18を用いず、試料保持具1を直接試料ステージ17に載置してもよい。
The
以上のように試料ステージ17に載置した試料保持具1の乾燥された試料Sを保持した窪み2cであった部位2dに1次X線12を照射して、発生する2次X線15の強度を測定する。
As described above, the
元素Na、Mg、Alがそれぞれ5000ppm含有されているオイルを芳香族系有機溶媒で200倍に希釈し、その芳香族系溶液を、本実施形態の分析方法によって、窪み2cに30μl点滴して1次X線出力50Wで120秒間測定したデータを図10〜12に示す。この測定データは、横軸が蛍光X線分析装置のゴニオの走査角度である2θ、縦軸が蛍光X線強度である。この測定結果は、検出限界LLDが、Na3.3ppm、Mg2.3ppm、Al0.68ppmという高感度なデータである。したがって、高倍率に希釈しても試料中の微量成分の測定をすることができる。さらに重油などのオイル試料を高倍率に希釈することによって共存元素の影響を充分に抑制することができ、高精度の分析ができる。なお、図10〜12に示す測定データの採取には、液体試料を保持する高分子フィルム2として厚さ12μmのポリプロピレンフィルムを用いた。
An oil containing 5000 ppm of each of the elements Na, Mg, and Al is diluted 200 times with an aromatic organic solvent, and the aromatic solution is instilled into the
以上は、乾燥された試料Sの上方から1次X線12を照射するいわゆる上面照射の場合であるが、図9に示すように、乾燥された試料Sの下方から1次X線を照射するいわゆる下面照射の場合にも、試料保持具1を用いることができる。
The above is the case of so-called top surface irradiation in which the
第2、第3実施形態の方法、装置によれば、第1実施形態の蛍光X線分析用試料保持具1を用いるので、第1実施形態と同様の作用効果が得られる。
According to the method and apparatus of the second and third embodiments, since the fluorescent X-ray
前記した実施形態においては、高分子フィルム2を筒状固着具3の一方の端部3aに沿って固着した蛍光X線分析用試料保持具1について説明したが、筒状固着具3を用いずに、筒状保持具の一方の端部に沿って脱着可能なスナップリング(図示なし)によって、筒状保持具4に高分子フィルム2を支持してもよい。例えば、ポリエチレン製のスナップリングは、筒状保持具の一方の端部の外周において凹凸の嵌合によって結合され、その嵌合を外すことによって筒状保持具から取外すことができる。
In the embodiment described above, the
このスナップリングを用いる蛍光X線分析用試料保持具においては、高分子フィルム2をスナップリングと筒状保持具4の一方の端部4aとの間に挟み、押圧冶具5によって所望の大きさの窪み部2cを形成した後、スナップリングで高分子フィルム2を筒状保持具4の一方の端部4aに支持する。この窪み2cに液体試料Sを滴下して乾燥させる。液体試料Sが乾燥すると、スナップリングを筒状保持具4から取外し、高分子フィルム2を筒状保持具の一方の端部4aの端面においてぴんと張った平坦になるように伸張して、スナップリングで高分子フィルム2を筒状保持具の一方の端部4aに支持する。窪み2cであった部位2dに乾燥された試料Sが保持されているので、第2実施形態の分析方法と同様に試料保持具1全体を、試料ホルダ18の開口部に載置して、その試料ホルダ18を試料ステージ17に載置して分析する。
In the sample holder for fluorescent X-ray analysis using this snap ring, the
この分析方法は、所望の大きな窪み部2cが形成されるので、多量の液体試料を1回の操作で滴下・乾燥でき、高い濃縮度によって高感度かつ高精度の分析をすることができる。従来技術のように多量の液体試料を点滴するために、複数回点滴すると、点滴量の誤差が複数回累積し、点滴量誤差が大きくなり分析精度が悪くなる。例えば、10回点滴したら誤差は10倍になる。さらに、乾燥された試料Sがぴんと張った平坦に伸張された高分子フィルム2に保持されるので、測定時の試料高さは常に一定の高さになり、精度のよい分析を行うことができる。特に、表面張力が弱く液体試料が這い上がり窪みの外側に広がり易い有機溶媒溶液の試料であっても深い大きな窪み部2cの一定位置に保持されるため、再現性のよい分析を行なうことができ、その効果は顕著である。
In this analysis method, since a desired
1 蛍光X線分析用試料保持具
2 高分子フィルム
2a たるみ部
2b 周辺部
2c 窪み部
2d 窪みであった部位
3 筒状固着具
3a 筒状固着具の一方の端部
4 筒状保持具
4a 筒状保持具の一方の端部
10 蛍光X線分析装置
11 X線源
12 1次X線
15 2次X線
16 検出手段
S 液体試料
DESCRIPTION OF
Claims (4)
筒状固着具と、
その筒状固着具の内側に所定の大きさの窪み部を形成するためのたるみ部および前記筒状固着具の一方の端部に沿って固着される周辺部を有する高分子フィルムと、
前記筒状固着具の内径よりも小さい外径を有し、前記筒状固着具の内周に沿ってスライド可能な筒状保持具であって、前記筒状固着具の一方の端部から前記筒状固着具の内側に挿入されて、前記筒状固着具の内周に沿って上方にスライドされて前記高分子フィルムのたるみ部の、前記筒状固着具の内周近傍を押し上げる筒状保持具とを備え、
前記高分子フィルムのたるみ部が下方に押し下げられることにより形成される窪み部に液体試料が滴下乾燥され、前記筒状保持具が前記筒状固着具の内周に沿って上方にスライドされ、前記筒状保持具の一方の端部によって前記たるみ部が平坦にされる位置で支持されるとともに乾燥された試料を保持する蛍光X線分析用試料保持具。 A sample holder for X-ray fluorescence analysis used for X-ray fluorescence analysis of a liquid sample,
A cylindrical fastener,
A polymer film having a slack portion for forming a recessed portion of a predetermined size inside the cylindrical fixing tool and a peripheral portion fixed along one end of the cylindrical fixing tool;
A cylindrical holder having an outer diameter smaller than an inner diameter of the cylindrical fastener, and slidable along an inner periphery of the cylindrical fastener, wherein the cylindrical fastener is disposed from one end of the cylindrical fastener. A cylindrical holder that is inserted inside the cylindrical fixing tool and is slid upward along the inner periphery of the cylindrical fixing tool to push up the slack portion of the polymer film near the inner periphery of the cylindrical fixing tool. With tools,
The liquid sample is dripped and dried into a recess formed by the downward slack of the polymer film being pushed down, and the cylindrical holder is slid upward along the inner periphery of the cylindrical fastener, A sample holder for fluorescent X-ray analysis which holds a dried sample while being supported at a position where the slack portion is flattened by one end of a cylindrical holder.
前記窪み部に液体試料が滴下乾燥され、前記筒状保持具によって前記たるみ部が平坦にされて試料を保持した前記窪み部であった部位に1次X線を照射するX線源と、
前記窪み部であった部位から発生する2次X線の強度を測定する検出手段とを備える蛍光X線分析装置。 A fluorescent X-ray analyzer comprising the fluorescent X-ray analysis sample holder according to claim 1,
An X-ray source that irradiates primary X-rays onto a portion of the hollow portion where the liquid sample is dropped and dried in the hollow portion, the slack portion is flattened by the cylindrical holder and the sample is held;
A fluorescent X-ray analyzer comprising: detection means for measuring the intensity of secondary X-rays generated from the portion that was the depression.
筒状固着具と高分子フィルムを準備し、
前記筒状固着具の内側に所定の大きさの窪み部を形成するためのたるみ部が生じるように前記筒状固着具の一方の端部に沿って前記高分子フィルムの周辺部を固着し、
前記筒状固着具の内径よりも小さい外径を有し、前記筒状固着具の内周に沿ってスライド可能な筒状保持具を準備し、
前記筒状保持具を前記筒状固着具の一方の端部より内側に挿入し、前記筒状固着具の内周に沿って上方にスライドさせて前記高分子フィルムのたるみ部の、前記筒状固着具の内周近傍を押し上げて前記筒状保持具の一方の端部によって前記たるみ部を平坦にし、
前記筒状保持具を下方にスライドさせ、再度前記高分子フィルムのたるみ部を形成してこのたるみ部を下方に押し下げることにより、滴下される液体試料を保持する窪み部を形成する蛍光X線分析用試料保持具の作製方法。 A method for producing a sample holder for fluorescent X-ray analysis,
Prepare a cylindrical fastener and a polymer film,
The peripheral portion of the polymer film is fixed along one end of the cylindrical fixing tool so that a slack portion for forming a hollow portion of a predetermined size is formed inside the cylindrical fixing tool,
A cylindrical holder having an outer diameter smaller than an inner diameter of the cylindrical fastener, and being slidable along an inner periphery of the cylindrical fastener;
The cylindrical holder is inserted inside one end of the cylindrical fixing tool, and is slid upward along the inner periphery of the cylindrical fixing tool, so that the cylindrical portion of the slack portion of the polymer film is Pushing up the vicinity of the inner periphery of the fastener to flatten the slack portion by one end of the cylindrical holder,
Fluorescent X-ray analysis that slides down the cylindrical holder, forms a sagging portion of the polymer film again, and pushes the sagging portion downward to form a hollow portion that holds the dropped liquid sample. Method for preparing a sample holder.
前記窪み部に液体試料を滴下乾燥させ、
前記筒状保持具によって前記たるみ部を平坦にする位置で支持するとともに、前記窪み部であった部位に乾燥された試料を保持させ、
前記窪み部であった部位に1次X線を照射して、発生する2次X線の強度を測定する蛍光X線分析方法。 A fluorescent X-ray analysis method using the fluorescent X-ray analysis sample holder according to claim 1,
A liquid sample is dropped and dried in the recess,
While supporting the slack portion at a position flattened by the cylindrical holder, and holding the dried sample in the portion that was the depression,
A fluorescent X-ray analysis method for measuring the intensity of secondary X-rays generated by irradiating primary X-rays to the portion that was the depression.
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