JP2011088781A - Interlayer for laminated glass and laminated glass - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer for laminated glass, excellent in damping property at a high temperature and in sound insulating property in a wide temperature range and excellent in heat insulating property. <P>SOLUTION: The interlayer for laminated glass comprises an intermediate layer having a portion (A) made of a resin composition (A) or a resin (A) and a portion (B) made of a resin composition (B) or a resin (B), arranged in a horizontal direction, interposed by two coating layers. The difference between the temperature Ta where the loss tangent of dynamic viscoelasticity of the resin composition (A) or the resin (A) at a frequency of 1 Hz reaches the maximum and the temperature Tb where the loss tangent of dynamic viscoelasticity of the resin composition (B) or the resin (B) at a frequency of 1 Hz reaches the maximum is 10°C or more. The coating layer comprises a resin composition containing a polyvinyl acetal resin. At least one of the portion (A), portion (B) and coating layers contains a heat ray shielding agent. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、高温下の制振性や幅広い温度範囲における遮音性に優れ、遮熱性にも優れる合わせガラス用中間膜に関する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。 The present invention relates to an interlayer film for laminated glass having excellent vibration damping properties at high temperatures, sound insulation in a wide temperature range, and excellent heat insulation. Further, the present invention relates to a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。 Laminated glass is widely used as a window glass for vehicles such as automobiles, aircrafts, buildings, and the like because it is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact. The laminated glass includes, for example, a laminated glass integrated by interposing an interlayer film for laminated glass made of polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin plasticized with a liquid plasticizer between at least a pair of glasses. .

近年、環境問題の高まりにより、合わせガラスにおける遮熱性の要求が高まっている。一般に、光線のなかでも、780nm以上の波長を持つ赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約10%と小さいが熱的作用が大きく、いったん物質に吸収されると熱として放出され温度上昇をもたらすことから、熱線と呼ばれている。従って、例えば、自動車のフロントガラスやサイドガラスから入る赤外線を遮断できるようにすれば、遮熱性が高まり、自動車内部の温度上昇を抑えることができる。
特に、人間が皮膚の表皮温度の上昇により熱感を感じる領域(1400nm〜1600nm、1800nm〜2000nm)、及び、皮膚の深層の熱感を感じる神経末端に到達し人間が刺激感を感じる領域(1200nm〜1400nm、1600nm〜1800nm、2000nm〜2400nm)を防ぐ合わせガラスが考案されている(特許文献1)。
In recent years, demand for heat shielding in laminated glass has been increasing due to an increase in environmental problems. In general, infrared rays having a wavelength of 780 nm or more among light rays have a small amount of energy of about 10% as compared with ultraviolet rays, but have a large thermal effect, and once absorbed by a substance, they are released as heat and cause a temperature rise. Therefore, it is called hot wire. Therefore, for example, if infrared rays entering from the windshield and side glass of an automobile can be blocked, the heat shielding property can be improved and the temperature rise inside the automobile can be suppressed.
In particular, a region where humans feel a sense of heat due to an increase in skin epidermal temperature (1400 nm to 1600 nm, 1800 nm to 2000 nm), and a region where humans feel a sense of irritation when reaching the nerve endings where they feel the deep feeling of the skin (1200 nm) (1400 nm, 1600 nm to 1800 nm, 2000 nm to 2400 nm) has been devised (Patent Document 1).

一方で、近年、軽量化やコスト等の問題から、合わせガラス全体を薄くすることが試みられている。しかし、合わせガラス全体を薄くすると、遮熱性や遮音性が低下するという問題がある。とりわけ、このような合わせガラスを自動車等のフロントガラスとして用いた場合、風切り音やワイパーの駆動音等これまでは問題とならなかった2000〜5000Hz程度の音域の音についての遮音性が問題となってきている。 On the other hand, in recent years, attempts have been made to make the entire laminated glass thinner due to problems such as weight reduction and cost. However, when the entire laminated glass is thinned, there is a problem that heat insulation and sound insulation are lowered. In particular, when such a laminated glass is used as a windshield of an automobile or the like, the sound insulation of sounds in the range of about 2000 to 5000 Hz, which has not been a problem so far, such as wind noise and driving sound of a wiper becomes a problem. It is coming.

このような問題に対して、例えば、特許文献2には、図8に示すような、大量の可塑剤を含有する遮音層を、通常の量の可塑剤を含有する被覆層の間に挟持してなる遮音合わせガラス用中間膜が開示されている。このような構成にすることで、遮音層が高い遮音性能を発揮するとともに、遮音層中の大量の可塑剤がブリードアウトするのを被覆層が保護するため、遮音性とブリードアウトの防止とを兼ね備えた遮音合わせガラス用中間膜が得られる。 To deal with such a problem, for example, in Patent Document 2, a sound insulation layer containing a large amount of plasticizer as shown in FIG. 8 is sandwiched between coating layers containing a normal amount of plasticizer. An interlayer film for sound insulating laminated glass is disclosed. With such a configuration, the sound insulation layer exhibits high sound insulation performance, and the coating layer protects the large amount of plasticizer in the sound insulation layer from bleeding out, so that sound insulation and prevention of bleeding out are achieved. An intermediate film for sound insulation laminated glass is obtained.

しかしながら、特許文献2に記載された遮音合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、常温領域における遮音性能こそ優れるものの、低温領域及び高温領域では特定の波長の音を充分には遮音できないという問題があった。例えば自動車の場合、その使用温度域は−30〜70℃と、非常に広範に渡る。広い温度範囲においても遮音性に優れ、遮熱性にも優れる合わせガラス用中間膜が求められていた。 However, the laminated glass using the interlayer film for sound-insulating laminated glass described in Patent Document 2 has excellent sound-insulating performance in the normal temperature range, but cannot sufficiently isolate sound of a specific wavelength in the low-temperature range and the high-temperature range. was there. For example, in the case of an automobile, the operating temperature range is -30 to 70 ° C, which is very wide. There has been a demand for an interlayer film for laminated glass that is excellent in sound insulation and heat insulation even in a wide temperature range.

国際公開第03/018502号パンフレットInternational Publication No. 03/018502 Pamphlet 特開平5−310449号公報JP-A-5-310449

本発明は、幅広い温度範囲における遮音性に優れ、遮熱性にも優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the intermediate film for laminated glasses which is excellent in the sound insulation in a wide temperature range, and is excellent also in heat insulation. Moreover, it aims at providing the laminated glass which uses this intermediate film for laminated glasses.

本発明は、樹脂組成物A又は樹脂Aからなる部位Aと、樹脂組成物B又は樹脂Bからなる部位Bとを水平方向に有する中間層が2枚の被覆層により挟持されている合わせガラス用中間膜であって、前記樹脂組成物A又は樹脂Aの周波数1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度Taと、前記樹脂組成物B又は樹脂Bの周波数1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度Tbとの差が10℃以上であり、前記被覆層は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する樹脂組成物からなり、上記部位A、部位B又は被覆層の少なくともいずれか1に熱線遮蔽剤を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is for laminated glass in which an intermediate layer having a portion A made of a resin composition A or a resin A and a portion B made of a resin composition B or a resin B in the horizontal direction is sandwiched between two coating layers. A temperature Ta at which the loss tangent of the dynamic viscoelasticity of the resin composition A or the resin A at a frequency of 1 Hz is maximum, and the dynamic viscoelasticity of the resin composition B or the resin B at a frequency of 1 Hz. The difference between the loss tangent and the temperature Tb at which the loss tangent is maximum is 10 ° C. or more, and the coating layer is made of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin, and is at least one of the part A, the part B, or the coating layer. 1 is an interlayer film for laminated glass characterized by containing a heat ray shielding agent.
The present invention is described in detail below.

本発明者は、特許文献2に記載された合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを作製し、その遮音性能について詳細に検討した。即ち、図8に示すような、大量の可塑剤を含有する遮音層を、通常の量の可塑剤を含有する被覆層で挟持してなる合わせガラス用中間膜を調製し、これを厚さ2mmのガラス板2枚で挟持して合わせガラスを作製し、得られた合わせガラスの遮音性能について調べた。すると、0℃においては、周波数3150Hz付近の音が透過しやすく、40℃においては周波数6300Hz付近の音が透過しやすいことが判った。一方、23℃においては、このような特定周波数の音の透過が認められなかった。これは、以下のような理由であると考えられた。 This inventor produced the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses described in patent document 2, and examined in detail the sound insulation performance. That is, as shown in FIG. 8, an interlayer film for laminated glass is prepared by sandwiching a sound insulating layer containing a large amount of a plasticizer with a coating layer containing a normal amount of a plasticizer, and this is prepared with a thickness of 2 mm. A laminated glass was produced by sandwiching the two laminated glass plates, and the sound insulation performance of the obtained laminated glass was examined. Then, it was found that sound having a frequency of about 3150 Hz is easily transmitted at 0 ° C., and sound having a frequency of about 6300 Hz is easily transmitted at 40 ° C. On the other hand, at 23 ° C., transmission of such specific frequency sound was not recognized. This was considered for the following reason.

0℃においては、合わせガラス用中間膜を構成する被覆層/遮音層/被覆層の全てがガラス状態にある。このような合わせガラス用中間膜により結合された2枚のガラス板は、一体化して、あたかも厚さ4mmの1枚のガラス板であるかのような挙動を示す。従って、厚さ4mmのガラス板におけるコインシデンス効果によって、周波数3150Hz付近の音が透過しやすくなる。
40℃においては、合わせガラス用中間膜を構成する遮音層がゴム状態となる。このような合わせガラス用中間膜により結合された2枚のガラス板は、独立して、厚さ2mmのガラス板2枚としての挙動を示す。従って、厚さ2mmのガラス板におけるコインシデンス効果によって、周波数6300Hz付近の音が透過しやすくなる。
ところが、23℃においては、合わせガラス用中間膜を構成する遮音層がガラス状態とゴム状態との中間の状態となる。このような合わせガラス用中間膜により結合された2枚のガラス板は、4mmのガラス板1枚としてと、2mmのガラス板2枚としてとの中間的な挙動を示すようになり、周波数3150Hz付近の音も周波数6300Hz付近の音も透過しにくくなり、全体として高い遮音性能を発揮する。
この結果より、ある温度において高い遮音性能を発揮させるためには、該温度においてガラス状態とゴム状態との中間の状態となる樹脂層を有する合わせガラス用中間膜により2枚のガラス板を接合することが重要であることが判った。
At 0 ° C., all of the covering layer / sound insulating layer / covering layer constituting the interlayer film for laminated glass is in a glass state. The two glass plates joined by such an interlayer film for laminated glass are integrated and behave as if they are one glass plate having a thickness of 4 mm. Therefore, the sound near the frequency of 3150 Hz is easily transmitted due to the coincidence effect in the glass plate having a thickness of 4 mm.
At 40 ° C., the sound insulation layer constituting the interlayer film for laminated glass is in a rubber state. The two glass plates bonded by such an interlayer film for laminated glass independently behave as two glass plates having a thickness of 2 mm. Therefore, the sound near the frequency of 6300 Hz is easily transmitted due to the coincidence effect in the glass plate having a thickness of 2 mm.
However, at 23 ° C., the sound insulation layer constituting the interlayer film for laminated glass is in an intermediate state between the glass state and the rubber state. The two glass plates joined by such an interlayer film for laminated glass show an intermediate behavior between one 4 mm glass plate and two 2 mm glass plates, and the frequency is around 3150 Hz. And sound with a frequency around 6300 Hz are less likely to be transmitted, and the overall sound insulation performance is demonstrated.
From this result, in order to exhibit high sound insulation performance at a certain temperature, two glass plates are joined by an interlayer film for laminated glass having a resin layer that is in an intermediate state between the glass state and the rubber state at the temperature. It turns out that is important.

また、特許文献2に記載された被覆層/遮音層/被覆層の構成を有する合わせガラス用中間膜では、温度上昇に伴い、まず遮音層がガラス状態とゴム状態の中間の状態となり、高い遮音性を発揮する。このとき、被覆層はガラス状態のままである。更に温度が上昇すると、被覆層がガラス状態とゴム状態の中間の状態になる温度に達する。しかしながら、この温度では、既に遮音層がゴム状態になっていることから、合わせガラスはガラス板2枚としての挙動を示す。被覆層がガラス状態とゴム状態の中間の状態であるにもかかわらず、合わせガラスの挙動はゴム状態にある遮音層によって決まる。即ち、複数の層を厚み方向に積層した場合、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮音性は、最も低温でガラス状態からゴム状態へ変化する層によって決まることになり、その他の層はほとんど遮音性に寄与しないと考えられる。 Further, in the interlayer film for laminated glass having the configuration of the coating layer / sound insulation layer / coating layer described in Patent Document 2, as the temperature rises, the sound insulation layer first becomes an intermediate state between the glass state and the rubber state, resulting in high sound insulation. Demonstrate sex. At this time, the coating layer remains in a glass state. When the temperature is further increased, the temperature reaches a temperature at which the coating layer is in an intermediate state between the glass state and the rubber state. However, at this temperature, since the sound insulation layer is already in a rubber state, the laminated glass behaves as two glass plates. Even though the covering layer is in a state between the glass state and the rubber state, the behavior of the laminated glass is determined by the sound insulating layer in the rubber state. That is, when a plurality of layers are laminated in the thickness direction, the sound insulation of the laminated glass using the interlayer film for laminated glass is determined by the layer that changes from the glass state to the rubber state at the lowest temperature. Is considered to contribute little to sound insulation.

本発明者は、動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度が異なる樹脂組成物からなる複数の部位を水平方向に有する合わせガラス用中間膜は、極めて広い温度範囲において高い遮音性能を発揮できることを見出した。これは、各々の部位がガラス状態とゴム状態との中間の状態となる温度領域において高い遮音性能を発揮するためであると考えられる。各々の部位は、該部位がガラス状態とゴム状態との中間の状態となる温度領域以外においては、特定の周波数の音が透過しやすくなる。しかし、いずれかの部位がガラス状態とゴム状態との中間の状態となっている温度領域が広いため、合わせガラス用中間膜全体としては、広い温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。とりわけ、各々の部位間の動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度の差を充分に大きくすることにより、極めて広い温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。
更に、動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度が異なる樹脂組成物からなる複数の部位を水平方向に配置することにより、固体音のエネルギーは動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度が高い部位にも分配されることから、該層の制振性能も充分に発揮される。これにより、高温下での制振性能も充分に発揮される。
The present inventor has shown that an interlayer film for laminated glass having a plurality of portions made of resin compositions having different temperatures at which the loss tangent of dynamic viscoelasticity has a maximum value in the horizontal direction exhibits high sound insulation performance in a very wide temperature range. I found out that I can do it. This is considered to be because each part exhibits high sound insulation performance in a temperature range where the state is between the glass state and the rubber state. Each part easily transmits sound of a specific frequency except in a temperature range where the part is in an intermediate state between a glass state and a rubber state. However, since the temperature range in which any part is in an intermediate state between the glass state and the rubber state is wide, the interlayer film for laminated glass as a whole can exhibit high sound insulation performance in a wide temperature range. In particular, by sufficiently increasing the temperature difference at which the loss tangent of the dynamic viscoelasticity between each part shows the maximum value, high sound insulation performance can be exhibited in an extremely wide temperature range.
Furthermore, by arranging a plurality of parts made of resin compositions having different temperatures at which the loss tangent of dynamic viscoelasticity has a maximum value in the horizontal direction, the loss tangent of dynamic viscoelasticity has the maximum value. Since it is distributed also to the part where the temperature shown is high, the damping performance of the layer is sufficiently exhibited. Thereby, the damping performance under high temperature is sufficiently exhibited.

本発明の合わせガラス用中間膜は、樹脂組成物A又は樹脂Aからなる部位Aと、樹脂組成物B又は樹脂Bからなる部位Bとを水平方向に有する中間層を有する。
上記部位Aと部位Bとを水平方向に有するとは、例えば、図1に示すように、上記部位Aと上記部位Bとが水平方向に配置されて存在していることを意味する。
The interlayer film for laminated glass of the present invention has an intermediate layer having a part A made of the resin composition A or the resin A and a part B made of the resin composition B or the resin B in the horizontal direction.
Having the part A and the part B in the horizontal direction means, for example, that the part A and the part B are arranged in the horizontal direction as shown in FIG.

上記樹脂組成物A又は樹脂Aの周波数1Hzにおける動的粘弾性の損失正接(以下、「tanδ」ともいう。)が最大値を示す温度(以下、「tanδのピーク温度」ともいう。)Taと、上記樹脂組成物B又は樹脂Bのtanδのピーク温度Tbとの差は、10℃以上である。
上記tanδは、JIS K 7244に準拠し、以下の方法で測定することができる。樹脂組成物を用いて試験シート(直径8mm)を作製し、得られた試験シートの動的粘弾性を、せん断法にて、歪み量1.0%及び周波数1Hzの条件下において、昇温速度3℃/分で動的粘弾性の温度分散測定をすることにより、tanδを測定できる。
上記tanδのピーク温度とは、上記方法にて得られたtanδが最大値を示す温度を意味する。上記tanδのピーク温度は、例えば、粘弾性測定装置(レオメトリックス社製「ARES」)を用いて、測定することができる。
Temperature (hereinafter also referred to as “tan δ peak temperature”) Ta at which the loss tangent of dynamic viscoelasticity (hereinafter also referred to as “tan δ”) of the resin composition A or resin A at a frequency of 1 Hz is the maximum value. The difference from the tan δ peak temperature Tb of the resin composition B or resin B is 10 ° C. or more.
The tan δ can be measured by the following method based on JIS K 7244. A test sheet (diameter 8 mm) was prepared using the resin composition, and the dynamic viscoelasticity of the obtained test sheet was measured by a shearing method under conditions of a strain amount of 1.0% and a frequency of 1 Hz. Tan δ can be measured by measuring the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity at 3 ° C./min.
The peak temperature of tan δ means a temperature at which tan δ obtained by the above method has a maximum value. The peak temperature of tan δ can be measured using, for example, a viscoelasticity measuring device (“ARES” manufactured by Rheometrics).

本発明者の検討によると、tanδのピーク温度は、温度と周波数により変化するものであり、測定周波数が高くなるとtanδのピーク温度は高温側にシフトしていく。一方、ガラスのコインシデンス周波数は、厚みにもよるが、約2000〜8000Hzである。厚さ4mmのガラスのコインシデンス周波数は、3150Hz付近であるため、1Hzの動的粘弾性測定におけるtanδのピーク温度に18℃をプラスすれば、3150Hz付近におけるtanδのピーク温度となる。このことから樹脂組成物がガラス状態とゴム状態との中間の状態となる温度領域は、tanδのピーク温度プラス18℃を中心として±10℃程度の領域であり、より確実にはtanδのピーク温度プラス18℃を中心として±10℃の領域である。 According to the study by the present inventor, the peak temperature of tan δ varies depending on the temperature and frequency, and as the measurement frequency increases, the peak temperature of tan δ shifts to the high temperature side. On the other hand, the coincidence frequency of the glass is about 2000 to 8000 Hz although it depends on the thickness. Since the coincidence frequency of the glass having a thickness of 4 mm is around 3150 Hz, if 18 ° C. is added to the peak temperature of tan δ in the dynamic viscoelasticity measurement at 1 Hz, the peak temperature of tan δ near 3150 Hz is obtained. Therefore, the temperature range in which the resin composition is in an intermediate state between the glass state and the rubber state is a range of about ± 10 ° C. centering on the peak temperature of tan δ plus 18 ° C., and more surely the peak temperature of tan δ. It is a range of ± 10 ° C. centering on plus 18 ° C.

例えば、上記樹脂組成物Aのtanδのピーク温度が2℃である場合、20℃を中心に10〜30℃程度の領域で部位Aがガラス状態とゴム状態との中間の状態となり、この温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。
一方、例えば上記樹脂組成物Bのtanδのピーク温度が23℃である場合、41℃を中心に31〜51℃程度の領域で部位Aがガラス状態とゴム状態との中間の状態となり、この温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。
即ち、tanδのピーク温度が2℃である樹脂組成物Aからなる部位Aと、tanδのピーク温度が23℃である樹脂組成物Bからなる部位Bとを水平方向に有する本発明の合わせガラス用中間膜は、10〜51℃の温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。
For example, when the peak temperature of tan δ of the resin composition A is 2 ° C., the region A is in an intermediate state between a glass state and a rubber state in a region of about 10 to 30 ° C. centering on 20 ° C., and this temperature region High sound insulation performance can be exhibited.
On the other hand, for example, when the tan δ peak temperature of the resin composition B is 23 ° C., the region A is in an intermediate state between the glass state and the rubber state in a region of about 31 to 51 ° C. centering on 41 ° C., and this temperature High sound insulation performance can be exhibited in the region.
That is, for the laminated glass of the present invention, the portion A made of the resin composition A having a tan δ peak temperature of 2 ° C. and the portion B made of the resin composition B having a tan δ peak temperature of 23 ° C. in the horizontal direction. The interlayer film can exhibit high sound insulation performance in a temperature range of 10 to 51 ° C.

上記樹脂組成物A又は樹脂Aのtanδのピーク温度Taと、上記樹脂組成物B又は樹脂Bのtanδのピーク温度Tbとの差が10℃未満であると、2つの部位がカバーできる温度領域が大きく重複してしまい、広い温度領域において高い遮音性能を発揮することができなくなる。上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとの差は、15℃以上であることが好ましい。上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとの差のより好ましい下限は20℃、更に好ましい下限は25℃である。上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとの差の好ましい上限は60℃、より好ましい上限は55℃である。 When the difference between the tan δ peak temperature Ta of the resin composition A or the resin A and the tan δ peak temperature Tb of the resin composition B or the resin B is less than 10 ° C., a temperature region that can be covered by two parts is It overlaps greatly and it becomes impossible to exhibit high sound insulation performance in a wide temperature range. The difference between the tan δ peak temperature Ta and the tan δ peak temperature Tb is preferably 15 ° C. or more. A more preferred lower limit of the difference between the tan δ peak temperature Ta and the tan δ peak temperature Tb is 20 ° C., and a more preferred lower limit is 25 ° C. A preferable upper limit of the difference between the tan δ peak temperature Ta and the tan δ peak temperature Tb is 60 ° C., and a more preferable upper limit is 55 ° C.

上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとの差が20℃を超えると、2つの部位でカバーできない温度領域が発生し、理論的にはこの温度領域においては高い遮音性能は発揮できなくなると考えられる。しかし、tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとの差が20℃以上であっても、実際にはこの温度領域においても高い遮音性能を発揮し得る。
即ち、Ta<Tbであって、TaとTbとの差が20℃以上である場合、Ta+28℃〜Tb+8℃の温度領域では、部位Aはゴム状態、部位Bはガラス状態である。そのため、例えば2mmと2mmのガラスからなる合わせガラスであれば、部位Bでは3150Hz付近の音が透過し、部位Aでは6300Hz付近の音が透過する。しかし、部位Aでは3150Hz付近の音は透過せず、部位Bでは6300Hz付近の音は透過しないことになる。従って、樹脂組成物A又は樹脂Aからなる単層中間膜や、樹脂組成物B又は樹脂Bからなる単層中間膜や、樹脂組成物A又は樹脂Aからなる層と樹脂組成物B又は樹脂Bからなる層とが積層された構成の中間膜と比較すれば、Ta+28℃〜Tb+8℃の温度領域であっても本発明の合わせガラス用中間膜は高い遮音性能を発揮できるといえる。
If the difference between the peak temperature Ta of tan δ and the peak temperature Tb of tan δ exceeds 20 ° C., a temperature region that cannot be covered by two parts is generated, and theoretically, high sound insulation performance cannot be exhibited in this temperature region. it is conceivable that. However, even if the difference between the peak temperature Ta of tan δ and the peak temperature Tb of tan δ is 20 ° C. or more, high sound insulation performance can actually be exhibited even in this temperature range.
That is, when Ta <Tb and the difference between Ta and Tb is 20 ° C. or more, in the temperature range of Ta + 28 ° C. to Tb + 8 ° C., the part A is in a rubber state and the part B is in a glass state. Therefore, for example, in the case of a laminated glass made of 2 mm and 2 mm glass, a sound near 3150 Hz is transmitted through the part B, and a sound near 6300 Hz is transmitted through the part A. However, the part A does not transmit sound near 3150 Hz, and the part B does not transmit sound near 6300 Hz. Therefore, a single layer intermediate film made of resin composition A or resin A, a single layer intermediate film made of resin composition B or resin B, a layer made of resin composition A or resin A, and a resin composition B or resin B When compared with an intermediate film having a structure in which a layer made of the above is laminated, it can be said that the intermediate film for laminated glass of the present invention can exhibit high sound insulation performance even in a temperature range of Ta + 28 ° C. to Tb + 8 ° C.

上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとは、得られる合わせガラスの用途及び使用環境に合わせて選択すればよい。例えば、合わせガラスを自動車用のフロントガラスに用いる場合、その使用温度域は−30〜70℃であるから、Ta、Tbは−38〜42℃の範囲から適当な組み合わせを選択することが好ましい。
例えば、寒冷地での使用を前提にすればTaを−38〜−8℃、Tbを−28〜2℃の範囲に設定することが考えられる。上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとをこの範囲に設定することにより、−30〜30℃の温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。寒冷地での使用を前提にした場合のTaの好ましい範囲は−38〜−18℃であり、Tbの好ましい範囲は−28〜−8℃である。
温暖地での使用を前提とすればTaを2〜32℃、Tbを12〜42℃に設定することが考えられる。上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとをこの範囲に設定することにより、10〜70℃の温度領域において高い遮音性能を発揮することができる。温暖地での使用を前提にした場合のTaの好ましい範囲は12〜32℃であり、Tbの好ましい範囲は22〜42℃である。
The peak temperature Ta of tan δ and the peak temperature Tb of tan δ may be selected in accordance with the use and use environment of the obtained laminated glass. For example, when a laminated glass is used for a windshield for an automobile, the operating temperature range is −30 to 70 ° C., and therefore, Ta and Tb are preferably selected from a range of −38 to 42 ° C.
For example, if it is assumed to be used in a cold district, it is conceivable to set Ta to a range of -38 to -8 ° C and Tb to a range of -28 to 2 ° C. By setting the peak temperature Ta of tan δ and the peak temperature Tb of tan δ within this range, high sound insulation performance can be exhibited in a temperature range of −30 to 30 ° C. A preferable range of Ta when used in a cold region is −38 to −18 ° C., and a preferable range of Tb is −28 to −8 ° C.
Assuming use in a warm region, it is conceivable to set Ta to 2 to 32 ° C. and Tb to 12 to 42 ° C. By setting the tan δ peak temperature Ta and the tan δ peak temperature Tb within this range, high sound insulation performance can be exhibited in a temperature range of 10 to 70 ° C. The preferable range of Ta when used in a warm region is 12 to 32 ° C, and the preferable range of Tb is 22 to 42 ° C.

更に広い温度範囲において高い遮音性能を発揮すべき場合には、上記中間層は、上記部位A及びBとに加えて、更に、tanδのピーク温度Tcが上記tanδのピーク温度Ta及びtanδのピーク温度Tbとの間となる樹脂組成物C又は樹脂Cからなる部位Cを水平方向に有してもよい。例えば、Taを−28〜2℃、Tcを−18〜12℃、Tbを−8〜22℃に設定した場合には、−20〜50℃の温度領域において高い遮音性能を発揮することができ、寒冷地から温暖地までの広い地域において高い遮音性能を発揮し得る。
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に広い温度範囲において高い遮音性能を発揮すべき場合には、異なるtanδのピーク温度を有する樹脂組成物からなる部位を4以上、水平方向に有してもかまわない。
In the case where high sound insulation performance should be exhibited in a wider temperature range, in addition to the portions A and B, the intermediate layer further has a tan δ peak temperature Tc of the tan δ peak temperature Ta and tan δ peak temperature. You may have the site | part C which consists of the resin composition C or resin C between Tb in a horizontal direction. For example, when Ta is set to −28 to 2 ° C., Tc is set to −18 to 12 ° C., and Tb is set to −8 to 22 ° C., high sound insulation performance can be exhibited in a temperature range of −20 to 50 ° C. High sound insulation performance can be exhibited in a wide area from a cold region to a warm region.
When the interlayer film for laminated glass of the present invention should exhibit high sound insulation performance in a wider temperature range, it may have four or more parts made of resin compositions having different tan δ peak temperatures in the horizontal direction. It doesn't matter.

上記中間層において、上記部位Aと部位Bとの配置については特に限定されない。例えば、図1に示すように、上記部位Aと上記部位Bとが水平方向に1/2ずつ配置されている態様や、図2、図3に示すように、上記部位Aと上記部位Bとが水平方向に複数配置されている態様が挙げられる。また、図4、図5に示すように部位Aと部位Bとの界面が斜面を形成していてもよい。
図6、7に、上記中間層が、更に部位Cを有する態様の一例を示した。
In the intermediate layer, the arrangement of the part A and the part B is not particularly limited. For example, as shown in FIG. 1, the part A and the part B are arranged in half in the horizontal direction, or the part A and the part B as shown in FIGS. The aspect by which multiple are arrange | positioned in the horizontal direction is mentioned. Moreover, as shown in FIGS. 4 and 5, the interface between the part A and the part B may form a slope.
6 and 7 show an example in which the intermediate layer further has a portion C. FIG.

上記中間層は、製造が容易であることから、上記部位A、部位B(及び部位C)を帯状に有することが好ましい。例えば、自動車用フロントガラス等に用いられる場合、助手席側に対して部位Aのみが、運転席側に対して部位Bのみが対向するような形態であると、右耳からは音が聞こえ、左耳からは音が聞こえないような状況が発生してしまうことがある。人間の頭の大きさ(左右の耳の距離)を考慮すると、各々の帯の幅は300mm以下であることが好ましく、より好ましくは200mm以下である。 Since the said intermediate | middle layer is easy to manufacture, it is preferable to have the said site | part A and the site | part B (and site | part C) in strip shape. For example, when used for a windshield or the like for an automobile, if the part A is opposed to the passenger seat side and only the part B is opposed to the driver seat side, a sound can be heard from the right ear, A situation may occur in which no sound can be heard from the left ear. Considering the size of the human head (the distance between the left and right ears), the width of each band is preferably 300 mm or less, more preferably 200 mm or less.

上記中間層における上記部位Aと上記部位Bとの面積比率は特に限定されない。
合わせガラス用中間膜がゴム状態となったときに透過する音は、ガラス状態となったときに透過する音より周波数が高い。例えば、3150Hz付近の音はガラス状態になっている部位を透過し、6300Hz付近の音はゴム状態になっている部位を透過する。一般に、遮音性能は、周波数が高いほど性能が高くなる性質を有している。従って、6300Hz付近の音の透過が大きく、3150Hz付近の音の透過が少なくなるように、部位Aと部位Bとの面積比率のバランスを取ることにより、より高い遮音性能を広い温度範囲で実現することができる。例えばTa<Tbである場合、上記部位Aと上記部位Bとの面積比率が9:1〜4:6であることが好ましい。好ましい範囲を逸脱すると、高い遮音性能を広い温度範囲において実現できなくなることがある。また、部位Bの比率が10%未満となると、高温下での制振性が得られなくなることもある。上記部位Aと上記部位Bとの面積比率は8:2〜6:4であることがより好ましい。
なお、上記部位Aと上記部位Bとが厚さ方向に重複している場合には、該重複している部分をtanδのピーク温度が低い樹脂組成物からなる部位とみなす。
The area ratio of the part A and the part B in the intermediate layer is not particularly limited.
The sound that is transmitted when the interlayer film for laminated glass is in a rubber state has a higher frequency than the sound that is transmitted when the interlayer film is in a glass state. For example, a sound near 3150 Hz is transmitted through a portion in a glass state, and a sound near 6300 Hz is transmitted through a portion in a rubber state. In general, the sound insulation performance has the property that the higher the frequency, the higher the performance. Therefore, higher sound insulation performance is realized in a wide temperature range by balancing the area ratio of the part A and the part B so that the transmission of sound near 6300 Hz is large and the transmission of sound near 3150 Hz is reduced. be able to. For example, when Ta <Tb, the area ratio between the part A and the part B is preferably 9: 1 to 4: 6. Beyond the preferred range, high sound insulation performance may not be achieved over a wide temperature range. Moreover, when the ratio of the site | part B will be less than 10%, the vibration damping property under high temperature may not be acquired. The area ratio of the part A and the part B is more preferably 8: 2 to 6: 4.
When the part A and the part B overlap in the thickness direction, the overlapping part is regarded as a part made of a resin composition having a low tan δ peak temperature.

上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bに含有される樹脂、樹脂A、樹脂Bは特に限定されないが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
上記熱可塑性樹脂は特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂、スチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記熱可塑性樹脂は、スチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。上記樹脂は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The resin, resin A, and resin B contained in the resin composition A and the resin composition B are not particularly limited, but are preferably thermoplastic resins.
Although the said thermoplastic resin is not specifically limited, Polyvinyl acetal resin, a styrene-vinyl isoprene-styrene triblock copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer etc. are mentioned. Especially, it is preferable that the said thermoplastic resin is a styrene-vinyl isoprene-styrene triblock copolymer and a polyvinyl acetal resin, and it is more preferable that it is a polyvinyl acetal resin. The said resin may be used independently and may use 2 or more types together.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させることにより製造することができる。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造できる。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、80〜99.8モル%であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は200、好ましい上限は3000である。上記重合度が200未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記重合度が3000を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難となることがある。上記重合度のより好ましい下限は500、より好ましい上限は2000である。
The polyvinyl acetal resin can be produced by reacting polyvinyl alcohol with an aldehyde.
The polyvinyl alcohol can be produced by saponifying polyvinyl acetate.
The saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.8 mol%.
The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 3000. When the polymerization degree is less than 200, the penetration resistance of the laminated glass may be lowered. When the said polymerization degree exceeds 3000, shaping | molding of the intermediate film for laminated glasses may become difficult. The more preferable lower limit of the degree of polymerization is 500, and the more preferable upper limit is 2000.

上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bは、可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
The resin composition A and the resin composition B preferably contain a plasticizer.
The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octyl. Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。 The polybasic organic acid ester is not particularly limited. For example, an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Is mentioned.

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールビス(2−エチルブチレート)、トリエチレングリコールジ(2−エチルヘキサノエート)、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited. For example, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di 2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol dicapryate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di- n-heptanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol bis (2-ethylbutyrate), triethylene glycol di (2-ethylhexanoate), triethylene glycol diheptanoate, tetraethylene Examples include glycol diheptanoate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, hexyl cyclohexyl adipate, diisononyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate and the like.

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

上記可塑剤は、なかでも、ジヘキシルアジペート(DHA)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(4GH)、テトラエチレングリコールジヘプタノエート(4G7)及びトリエチレングリコールジヘプタノエート(3G7)からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
さらに、上記可塑剤は加水分解しにくいため、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、ジヘキシルアジペート(DHA)が好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)がより好ましい。
Among the above plasticizers, dihexyl adipate (DHA), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-2 -Selected from the group consisting of ethyl butyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol diheptanoate (4G7) and triethylene glycol diheptanoate (3G7) It is preferable that there is at least one.
Furthermore, since the plasticizer is difficult to hydrolyze, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylhexa Noate (4GO) and dihexyl adipate (DHA) are preferred, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) is more preferred.

上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bは、分散助剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、蛍光増白剤、青色顔料等の添加剤を含有してもよい。 The resin composition A and the resin composition B are a dispersion auxiliary agent, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistance agent, a heat ray reflective agent, a heat ray absorber, and a fluorescence enhancement agent. You may contain additives, such as a whitening agent and a blue pigment.

上記tanδのピーク温度Taとtanδのピーク温度Tbとの差を10℃以上とする方法は特に限定されないが、(1)上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bに含まれる主たる樹脂、樹脂A、樹脂Bとして、tanδのピーク温度が10℃以上の異なる樹脂を選択する方法、(2)上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bに含まれる可塑剤の含有量を調整する方法等が挙げられる。 The method of setting the difference between the tan δ peak temperature Ta and the tan δ peak temperature Tb to 10 ° C. or higher is not particularly limited, but (1) the main resin contained in the resin composition A and the resin composition B, the resin A , A method of selecting different resins having a tan δ peak temperature of 10 ° C. or more as the resin B, (2) a method of adjusting the content of the plasticizer contained in the resin composition A and the resin composition B, and the like. It is done.

(1)上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bに含まれる樹脂、樹脂A、樹脂Bとして、tanδのピーク温度が10℃以上の異なる樹脂を選択する方法について詳しく説明する。
上記方法(1)にてtanδのピーク温度を調整する場合、上記樹脂としてポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体等を用いることが好ましい。なかでも、上記スチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体は、モノマー成分の選定や、各モノマー成分の共重合比の設計等によって、tanδのピーク温度を容易に調整できる。tanδのピーク温度が異なる2種以上のスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体の混合樹脂を用いれば、配合比率を変更させることにより、tanδのピーク温度を容易に調整できる。また、ポリビニルアセタール樹脂のアセチル基量やアセタール化度を制御することによりtanδのピーク温度を調整することができる。
(1) A method for selecting different resins having a tan δ peak temperature of 10 ° C. or higher as the resin, resin A, and resin B contained in the resin composition A and the resin composition B will be described in detail.
When the peak temperature of tan δ is adjusted by the above method (1), it is preferable to use a polyvinyl acetal resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a styrene-vinyl isoprene-styrene triblock copolymer, or the like as the resin. In particular, the styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer can easily adjust the peak temperature of tan δ by selecting a monomer component, designing a copolymerization ratio of each monomer component, and the like. If a mixed resin of two or more styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymers having different tan δ peak temperatures is used, the tan δ peak temperature can be easily adjusted by changing the blending ratio. In addition, the peak temperature of tan δ can be adjusted by controlling the amount of acetyl groups and the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin.

(2)上記樹脂組成物A及び上記樹脂組成物Bに含まれる可塑剤の含有量を調整する方法について詳しく説明する。
一般的に、樹脂組成物に含有する可塑剤量が多いほどtanδのピーク温度は低くなり、可塑剤量が少ないほどtanδのピーク温度は高くなる。従って、例えば、tanδのピーク温度Ta<tanδのピーク温度Tbとする場合、樹脂組成物Aの可塑剤配合量を多く、樹脂組成物Bの可塑剤配合量を少なくする方法がある。
(2) A method for adjusting the content of the plasticizer contained in the resin composition A and the resin composition B will be described in detail.
In general, the greater the amount of plasticizer contained in the resin composition, the lower the peak temperature of tan δ, and the lower the amount of plasticizer, the higher the peak temperature of tan δ. Therefore, for example, when the peak temperature Ta of tan δ is smaller than the peak temperature Tb of tan δ, there is a method in which the plasticizer compounding amount of the resin composition A is increased and the plasticizer compounding amount of the resin composition B is decreased.

上記方法(2)にてtanδのピーク温度を調整する場合、上記樹脂としてポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂が好ましい。ポリビニルアセタール樹脂は、添加する可塑剤量によってtanδのピーク温度を容易に調整することができる。 When adjusting the peak temperature of tan δ by the method (2), examples of the resin include polyvinyl acetal resins and vinyl chloride resins. Of these, polyvinyl acetal resin is preferable. The polyvinyl acetal resin can easily adjust the peak temperature of tan δ depending on the amount of plasticizer to be added.

tanδのピーク温度Ta<tanδのピーク温度Tbとする場合、上記樹脂組成物Aに含まれるポリビニルアセタール樹脂は特に限定されないが、ポリビニルアルコールを炭素数3〜4のアルデヒドでアセタール化して得られ、かつ、アセチル化度が4モル%以下であるポリビニルアセタール樹脂が好適である。上記樹脂組成物Bを構成するポリビニルアセタール樹脂は特に限定されないが、ポリビニルアルコールを炭素数3〜6のアルデヒドでアセタール化して得られ、かつ、アセチル化度が30モル%以下であるポリビニルアセタール樹脂が好適である。 When the tan δ peak temperature Ta <tan δ peak temperature Tb, the polyvinyl acetal resin contained in the resin composition A is not particularly limited, and is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 3 to 4 carbon atoms, and Polyvinyl acetal resin having an acetylation degree of 4 mol% or less is preferred. The polyvinyl acetal resin constituting the resin composition B is not particularly limited. A polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 3 to 6 carbon atoms and having a degree of acetylation of 30 mol% or less is provided. Is preferred.

本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、上記中間層を挟持する2枚の被覆層を有する。
被覆層に挟持されることにより、ガラス板との接着性をより向上させたり、耐貫通性をより向上させたりすることができる。また、特に可塑剤を大量に含有する部位を被覆層の間に挟持することにより、該部位からの可塑剤のブリードアウトを防ぐことができる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention further has two coating layers that sandwich the interlayer.
By being sandwiched between the covering layers, the adhesion to the glass plate can be further improved, and the penetration resistance can be further improved. In particular, by sandwiching a portion containing a large amount of the plasticizer between the coating layers, bleeding out of the plasticizer from the portion can be prevented.

上記被覆層を構成する樹脂組成物D又は樹脂Dは、上記樹脂組成物A、樹脂組成物B、樹脂組成物Cのうち最も高いtanδのピーク温度以上のtanδのピーク温度を有することが好ましい。また、上記被覆層を構成する樹脂組成物D又は樹脂Dは、上記樹脂組成物A又は樹脂A、樹脂組成物B又は樹脂B、樹脂組成物C又は樹脂Cのうち最も高いtanδのピーク温度を有する樹脂組成物又は樹脂と同一であとってもよい。
上記被覆層を構成する樹脂組成物D又は樹脂Dは、例えば、アセタール基の炭素数が3又は4、アセタール化度が60〜75mol%、アセチル基量が10mol%以下のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、可塑剤を20〜50重量部含有する樹脂組成物が好適である。上記樹脂組成物Dの可塑剤の含有量のより好ましい下限は25重量部、より好ましい上限は45重量部である。
The resin composition D or resin D constituting the coating layer preferably has a tan δ peak temperature that is equal to or higher than the highest tan δ peak temperature among the resin composition A, the resin composition B, and the resin composition C. The resin composition D or resin D constituting the coating layer has the highest tan δ peak temperature among the resin composition A or resin A, the resin composition B or resin B, the resin composition C or resin C. It may be the same as the resin composition or resin it has.
The resin composition D or resin D constituting the coating layer is, for example, 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having 3 or 4 carbon atoms in the acetal group, a degree of acetalization of 60 to 75 mol%, and an acetyl group amount of 10 mol% or less. On the other hand, a resin composition containing 20 to 50 parts by weight of a plasticizer is preferable. The minimum with more preferable content of the plasticizer of the said resin composition D is 25 weight part, and a more preferable upper limit is 45 weight part.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記部位A、部位B又は被覆層の少なくともいずれか1に熱線遮蔽剤を含有する。上記熱線遮蔽剤を含有することにより、本発明の合わせガラス用中間膜は、高い遮熱性を発揮することができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention contains a heat ray shielding agent in at least one of the part A, the part B, and the coating layer. By containing the said heat ray shielding agent, the intermediate film for laminated glasses of this invention can exhibit high heat-shielding property.

上記熱線遮蔽剤は、例えば、錫ドープ酸化インジウム微粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛微粒子、インジウムドープ酸化亜鉛微粒子、錫ドープ酸化亜鉛微粒子、珪素ドープ酸化亜鉛微粒子、6ホウ化ランタン微粒子、6ホウ化セリウム微粒子からなる群より選択される少なくとも1種の遮熱微粒子が好適である。これらの遮熱微粒子は、優れた赤外線(熱線)遮蔽機能を有する。 Examples of the heat ray shielding agent include tin-doped indium oxide fine particles, aluminum-doped zinc oxide fine particles, indium-doped zinc oxide fine particles, tin-doped zinc oxide fine particles, silicon-doped zinc oxide fine particles, lanthanum hexaboride fine particles, and cerium hexaboride fine particles. At least one kind of heat shielding fine particles selected from the group is preferred. These heat shielding fine particles have an excellent infrared (heat ray) shielding function.

上記遮熱微粒子は、平均粒子径が80nm以下であることが好ましい。上記遮熱微粒子の平均粒子径が80nmを超えると、遮熱微粒子による可視光線散乱が顕著になり、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が損なわれることがある。その結果、例えば、自動車のフロントガラスで要求されるような高度な透明性を満足することができなくなることがある。上記遮熱微粒子の平均粒子径の下限は特に限定されないが、好ましい下限は10nmである。上記遮熱微粒子の平均粒子径が未満になると、粒子同士の合着が生じやすくなり、合わせガラス用中間膜中に微分散させるのが困難になることがある。
なお、上記遮熱微粒子の平均粒子径は、光散乱測定装置(例えば、大塚電子社製「DLS−6000AL」)を使用して、Arレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。
The heat shielding fine particles preferably have an average particle size of 80 nm or less. When the average particle diameter of the heat shielding fine particles exceeds 80 nm, visible light scattering by the heat shielding fine particles becomes remarkable, and the transparency of the resulting interlayer film for laminated glass may be impaired. As a result, for example, it may not be possible to satisfy a high degree of transparency as required for an automobile windshield. Although the minimum of the average particle diameter of the said heat shielding fine particle is not specifically limited, A preferable minimum is 10 nm. When the average particle diameter of the heat shielding fine particles is less than that, the particles tend to coalesce with each other, and it may be difficult to finely disperse them in the interlayer film for laminated glass.
The average particle diameter of the heat shielding fine particles can be measured by a dynamic light scattering method using an Ar laser as a light source, using a light scattering measuring device (for example, “DLS-6000AL” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). .

本発明の合わせガラス用中間膜において上記遮熱微粒子は、1個/μm以下になるように均一に微分散していることが好ましい。即ち、透過型電子顕微鏡で本発明の中間膜を撮影、観察したときに、粒子径100μm以上の上記微粒子が観察されないか、又は、観察された場合には1μmの枠の中心に粒子径100μm以上の上記微粒子を置くと、かかる1μmの枠内に粒子径100μm以上の上記微粒子が観察されない状態となるように分散していることが好ましい。これにより、合わせガラスにしたときに、透明性に優れるとともに、遮熱性が中間膜全体にわたって高いものとなる。また、ガラスと合わせガラス用中間膜との接着力が調整可能であることにより、耐貫通性に優れた合わせガラスを得ることができる。
なお、合わせガラス用中間膜中における上記遮熱微粒子の分散状態は、透過型電子顕微鏡(例えば、日立製作所社製「H−7100FA型」)を用いて、加速電圧100kVで撮影することにより観察することができる。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the heat shielding fine particles are preferably finely dispersed uniformly so as to be 1 particle / μm 2 or less. That is, when the intermediate film of the present invention is photographed and observed with a transmission electron microscope, the above fine particles having a particle diameter of 100 μm or more are not observed, or if observed, the particle diameter is 100 μm at the center of a 1 μm 2 frame. When the above fine particles are placed, the fine particles having a particle diameter of 100 μm or more are preferably dispersed in such a 1 μm 2 frame so as not to be observed. Thereby, when it makes a laminated glass, while being excellent in transparency, heat insulation property becomes high over the whole intermediate film. Moreover, the laminated glass excellent in penetration resistance can be obtained because the adhesive force of glass and the intermediate film for laminated glasses can be adjusted.
The dispersion state of the heat shielding fine particles in the interlayer film for laminated glass is observed by photographing at an acceleration voltage of 100 kV using a transmission electron microscope (for example, “H-7100FA type” manufactured by Hitachi, Ltd.). be able to.

上記遮熱微粒子の配合量は特に限定されないが、上記部位A、部位B又は被覆層を構成する樹脂組成物において、樹脂100重量部に対する好ましい下限は0.1重量部、好ましい上限は3重量部である。上記遮熱微粒子の配合量が0.1重量部未満であると、赤外線遮蔽効果が充分に発揮されず、得られる合わせガラス用中間膜や合わせガラスの遮熱性が充分に向上しないことがあり、3重量部を超えると、得られる合わせガラスの可視光透過性や透明性が低下することがある。 The blending amount of the heat shielding fine particles is not particularly limited, but in the resin composition constituting the part A, the part B or the coating layer, the preferred lower limit with respect to 100 parts by weight of the resin is 0.1 parts by weight, and the preferred upper limit is 3 parts by weight. It is. When the blending amount of the heat shielding fine particles is less than 0.1 parts by weight, the infrared shielding effect is not sufficiently exhibited, and the heat shielding properties of the obtained interlayer film for laminated glass and laminated glass may not be sufficiently improved, When it exceeds 3 parts by weight, the visible light transmittance and transparency of the laminated glass obtained may be lowered.

上記熱線遮蔽剤は、例えば、ジインモニウム色素、アミニウム色素、フタロシアニン色素、アントラキノン色素、ポリメチン色素、ベンゼンチオールアンモニウム化合物、チオ尿素誘導体及びチオール金属錯体からなる群より選択される少なくとも1種の遮熱化合物も好適である。これらの遮熱化合物は、優れた赤外線(熱線)遮蔽機能を有する。 The heat ray shielding agent is, for example, at least one heat shielding compound selected from the group consisting of diimonium dyes, aminium dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, polymethine dyes, benzenethiol ammonium compounds, thiourea derivatives, and thiol metal complexes. Is preferred. These heat shielding compounds have an excellent infrared (heat ray) shielding function.

上記遮熱化合物は、合わせガラス用中間膜中に均一に微分散されていることが好ましい。均一に微分散させることにより、合わせガラスにしたときに、透明性に優れるとともに、遮熱性が中間膜全体にわたって高いものとなる。また、ガラスと合わせガラス用中間膜との接着力が調整可能であることにより、耐貫通性に優れた合わせガラスを得ることができる。 The thermal barrier compound is preferably finely dispersed uniformly in the interlayer film for laminated glass. By uniformly finely dispersing, when it is made into a laminated glass, it is excellent in transparency and has a high heat shielding property over the entire interlayer film. Moreover, the laminated glass excellent in penetration resistance can be obtained because the adhesive force of glass and the intermediate film for laminated glasses is adjustable.

上記遮熱化合物の配合量は特に限定されないが、上記部位A、部位B又は被覆層を構成する樹脂組成物において、樹脂100重量部に対する好ましい下限は0.00001重量部、好ましい上限は3重量部である。上記遮熱微粒子の配合量が0.00001重量部未満であると、赤外線遮蔽効果が充分に発揮されず、得られる合わせガラス用中間膜や合わせガラスの遮熱性が充分に向上しないことがあり、3重量部を超えると、得られる合わせガラスの可視光透過性や透明性が低下することがある。 The blending amount of the heat-shielding compound is not particularly limited, but in the resin composition constituting the part A, part B or the coating layer, the preferred lower limit with respect to 100 parts by weight of the resin is 0.00001 parts by weight, and the preferred upper limit is 3 parts by weight. It is. When the amount of the heat shielding fine particles is less than 0.00001 parts by weight, the infrared shielding effect is not sufficiently exhibited, and the heat shielding properties of the obtained laminated glass interlayer film and laminated glass may not be sufficiently improved. When it exceeds 3 parts by weight, the visible light transmittance and transparency of the laminated glass obtained may be lowered.

本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は300μm、好ましい上限は2000μmである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが300μm未満であると、充分な耐貫通性が得られないことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが2000μmを超えると、合わせガラス用中間膜として用いられる厚さを越えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は400μm、より好ましい上限は1000μmである。 The thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, but a preferable lower limit is 300 μm and a preferable upper limit is 2000 μm. If the thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is less than 300 μm, sufficient penetration resistance may not be obtained. When the thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention exceeds 2000 μm, the thickness used as the interlayer film for laminated glass may be exceeded. The minimum with more preferable thickness of the intermediate film for laminated glasses of this invention is 400 micrometers, and a more preferable upper limit is 1000 micrometers.

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、例えば、上記樹脂組成物A又は樹脂Aと樹脂組成物B又は樹脂Bとを、押出機を用いた共押出法により作製する方法や、上記樹脂組成物A又は樹脂Aからなるシートと樹脂組成物B又は樹脂Bからなるシートとを各々作製し、該シートを水平方向に配置する方法等が挙げられる。 The method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. For example, the resin composition A or resin A and the resin composition B or resin B are produced by a coextrusion method using an extruder. Alternatively, a method of preparing a sheet made of the resin composition A or the resin A and a sheet made of the resin composition B or the resin B, respectively, and arranging the sheet in the horizontal direction can be used.

本発明の合わせガラス用中間膜が、2枚の透明板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
本発明の合わせガラスに用いられる透明板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができ、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
A laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between two transparent plates is also one aspect of the present invention.
The transparent plate used for the laminated glass of the present invention is not particularly limited, and a commonly used transparent plate glass can be used. For example, float plate glass, polished plate glass, template plate glass, mesh plate glass, lined plate glass, coloring Examples thereof include inorganic glass such as prepared glass, heat-absorbing glass, heat-reflecting glass, and green glass. Moreover, organic plastics boards, such as a polycarbonate and a polyacrylate, can also be used.

上記板ガラスとして、2種類以上の板ガラスを用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色された板ガラスとの間に、本発明の合わせガラス用中間膜を挟み込ませることにより得られた合わせガラスが挙げられる。また、上記無機ガラスと、上記有機プラスチックス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を挟み込ませることにより得られた合わせガラスが挙げられる。 Two or more types of plate glasses may be used as the plate glass. For example, the laminated glass obtained by inserting the intermediate film for laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored plate glass like green glass is mentioned. Moreover, the laminated glass obtained by inserting | pinching the intermediate film for laminated glasses of this invention between the said inorganic glass and the said organic plastics board is mentioned.

本発明の合わせガラスは、可視光透過率が70%以上であることが好ましい。合わせガラスの可視光透過率が70%未満であると、透明性が実用上不充分となり、車輌用フロントガラスの法規制に合格することができず、良好な視認性を妨げることになる。
なお、上記可視光透過率は、直記分光光度計(島津製作所社製、U−4000)を使用し、JIS R 3106「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、波長380〜780nmの光線に対する上記合わせガラスの可視光透過率を測定することにより、得ることができる。
The laminated glass of the present invention preferably has a visible light transmittance of 70% or more. If the visible light transmittance of the laminated glass is less than 70%, the transparency becomes insufficient in practical use, and it cannot pass the laws and regulations of the vehicle windshield, thereby hindering good visibility.
In addition, the said visible light transmittance | permeability uses the direct-write spectrophotometer (the Shimadzu Corp. make, U-4000), JISR3106 "The test method of the transmittance | permeability, reflectance, emissivity, and solar heat acquisition rate of plate glass" According to the above, it can be obtained by measuring the visible light transmittance of the laminated glass with respect to light having a wavelength of 380 to 780 nm.

本発明の合わせガラスは、波長領域300〜2100nmでの日射透過率が可視光透過率の85%以下であることが好ましい。上記日射透過率が85%を超えると、遮熱性が実用上不充分となる。
なお、上記日射透過率は、直記分光光度計(島津製作所社製、U−4000)を使用し、JIS R 3106「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、波長領域300〜2100nmでの光線に対する上記合わせガラスの透過率を測定することにより得ることができる。
As for the laminated glass of this invention, it is preferable that the solar radiation transmittance in wavelength range 300-2100nm is 85% or less of visible light transmittance | permeability. If the solar radiation transmittance exceeds 85%, the heat shielding property is insufficient in practice.
In addition, the said solar radiation transmittance uses a direct writing spectrophotometer (the Shimadzu Corporation make, U-4000), JISR3106 "Test method of the transmittance | permeability, reflectance, emissivity, and solar heat acquisition rate of sheet glass" In accordance with the above, it can be obtained by measuring the transmittance of the laminated glass with respect to light rays in the wavelength region of 300-2100 nm.

本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス、パノラマガラスとして用いることができる。
また、本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
The laminated glass of the present invention can be used as a windshield, a side glass, a rear glass, a roof glass, or a panoramic glass when used as an automotive glass.
Moreover, the manufacturing method of the laminated glass of this invention is not specifically limited, A conventionally well-known manufacturing method can be used.

本発明によれば、高温下の制振性や幅広い温度範囲における遮音性に優れ、遮熱性にも優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the intermediate film for laminated glasses which is excellent in the damping property in high temperature, the sound-insulating property in a wide temperature range, and excellent in heat-insulating property can be provided. Moreover, the laminated glass which uses this intermediate film for laminated glasses can be provided.

中間層の一態様を模式的に表した(a)断面図(b)正面図である。It is (a) sectional drawing (b) front view which represented typically the one aspect | mode of the intermediate | middle layer. 中間層の一態様を模式的に表した(a)断面図(b)正面図である。It is (a) sectional drawing (b) front view which represented typically the one aspect | mode of the intermediate | middle layer. 中間層の一態様を模式的に表した(a)断面図(b)正面図である。It is (a) sectional drawing (b) front view which represented typically the one aspect | mode of the intermediate | middle layer. 中間層の一態様を模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented one aspect | mode of the intermediate | middle layer typically. 中間層の一態様を模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented one aspect | mode of the intermediate | middle layer typically. 中間層の一態様を模式的に表した(a)断面図(b)正面図である。It is (a) sectional drawing (b) front view which represented typically the one aspect | mode of the intermediate | middle layer. 中間層の一態様を模式的に表した(a)断面図(b)正面図である。It is (a) sectional drawing (b) front view which represented typically the one aspect | mode of the intermediate | middle layer. 従来の遮音合わせガラス用中間膜を模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented the intermediate film for conventional sound insulation laminated glass typically.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)部位Aを構成する樹脂組成物Aの調製
アセチル化度が13モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が65モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Aを調製した。
Example 1
(1) Preparation of Resin Composition A Constructing Site A Based on 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB1) having an acetylation degree of 13 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 65 mol% Then, 60 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) was added as a plasticizer, and the mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition A.

(2)部位Bを構成する樹脂組成物Bの調製
アセチル化度が1モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が68モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Bを調製した。
(2) Preparation of Resin Composition B Constructing Site B For 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB2) having a acetylation degree of 1 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 68 mol% A resin composition B was prepared by adding 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer and kneading sufficiently with a mixing roll.

(3)被覆層を構成する樹脂組成物Dの調製
(3−1)熱線吸収剤分散可塑剤の作製
トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に対しITO微粒子を1重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズにて可塑剤中にITO微粒子を分散させた。その後、当該分散液にアセチルアセトン0.1重量部を攪拌下で添加し、熱線吸収剤分散可塑剤を作製した。分散液中のITO微粒子の平均粒径は35nmであった。
(3) Preparation of resin composition D constituting coating layer (3-1) Preparation of heat ray absorbent-dispersed plasticizer ITO fine particles were added to 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO). 1 part by weight was charged, polyphosphate ester salt was used as a dispersant, and ITO fine particles were dispersed in the plasticizer with horizontal microbeads. Thereafter, 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the dispersion with stirring to prepare a heat ray absorbent-dispersed plasticizer. The average particle diameter of the ITO fine particles in the dispersion was 35 nm.

(3−2)被覆層を構成する樹脂組成物Dの調整
アセチル化度が1モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が68モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対して、上記熱線吸収剤分散可塑剤40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Dを調製した。
(3-2) Adjustment of resin composition D constituting the coating layer is 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB2) having a degree of acetylation of 1 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a degree of butyralization of 68 mol%. On the other hand, the resin composition D was prepared by adding 40 weight part of said heat ray absorbent dispersion plasticizers, and fully kneading with a mixing roll.

(4)合わせガラス用中間膜の作製(遮音測定用)
樹脂組成物Aを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Aを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横250mm、厚さ0.1mmのシートAを得た。
樹脂組成物Bを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横125mm、厚さ0.1mmのシートBを得た。
樹脂組成物Dを、0.38mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横500mm、厚さ0.38mmのシートDを得た。
得られたシートAとシートBとをB/A/B(面積比1:2:1)となるように水平配置し、さらに、その両面にシートDを積層することで合わせガラス用中間膜(縦500mm×横500mm、厚さ0.86mm)を作製した。
(4) Production of interlayer film for laminated glass (for sound insulation measurement)
The resin composition A is disposed between two release sheets on which 0.1 mm clearance plates are disposed, and the resin composition A is press-molded at 150 ° C., and has a length of 500 mm, a width of 250 mm, and a thickness of 0. A 1 mm sheet A was obtained.
The resin composition B is disposed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C. to obtain a length of 500 mm, a width of 125 mm, and a thickness of 0.1 mm. A sheet B of 1 mm was obtained.
The resin composition D is disposed between two release sheets on which a 0.38 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C., 500 mm in length, 500 mm in width, 0. A 38 mm sheet D was obtained.
The obtained sheet A and sheet B are horizontally arranged so as to be B / A / B (area ratio 1: 2: 1), and further, the sheet D is laminated on both surfaces thereof, so that an interlayer film for laminated glass ( 500 mm long × 500 mm wide and 0.86 mm thick).

(5)合わせガラス用中間膜の作製(損失係数測定用)
樹脂組成物Aを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Aを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横15mm、厚さ0.1mmのシートAを得た。
樹脂組成物Bを、0.8mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横7.5mm、厚さ0.1mmのシートBを得た。
樹脂組成物Dを、0.38mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横30mm、厚さ0.38mmのシートDを得た。
得られたシートAとシートBとをB/A/B(面積比1:2:1)となるように水平配置し、更にその両面にシートDを積層することで合わせガラス用中間膜(縦305mm×横30mm、厚さ0.86mm)を作製した。
(5) Production of interlayer film for laminated glass (for loss factor measurement)
The resin composition A is placed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is placed, and the resin composition A is press-molded at 150 ° C. to obtain a length of 305 mm, a width of 15 mm, and a thickness of 0.1 mm. A 1 mm sheet A was obtained.
The resin composition B is disposed between two release sheets on which a 0.8 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C., and has a length of 305 mm, a width of 7.5 mm, and a thickness. A sheet B of 0.1 mm was obtained.
The resin composition D is disposed between two release sheets on which a 0.38 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C., and the length is 305 mm, the width is 30 mm, and the thickness is 0. A 38 mm sheet D was obtained.
The obtained sheet A and sheet B are horizontally arranged so as to be B / A / B (area ratio 1: 2: 1), and further, a sheet D is laminated on both surfaces thereof, whereby an interlayer film for laminated glass (vertical 305 mm × width 30 mm, thickness 0.86 mm).

(実施例2)
樹脂組成物Aの可塑剤配合量を30重量部としたこと、熱線吸収剤分散可塑剤のITOを1.6重量部とした以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 2)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the plasticizer in the resin composition A was 30 parts by weight and that the ITO of the heat ray absorbent-dispersed plasticizer was 1.6 parts by weight. did.

(実施例3)
樹脂組成物Aの代わりにスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#7311)を樹脂Aとして用いたこと、熱線吸収剤分散可塑剤のITOを2.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 3)
Instead of the resin composition A, a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Hibler # 7311) was used as the resin A, and 2.8 parts by weight of ITO as a heat ray absorbent-dispersed plasticizer was used. An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that.

(実施例4)
樹脂組成物Aの代わりにアクリル樹脂(日本ゼオン社製、Nipol AR31)を樹脂Aとして用いた以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
Example 4
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin (Nipol AR31 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used as the resin A instead of the resin composition A.

(実施例5)
樹脂組成物Aの代わりにウレタン樹脂(BASF社製、エラストランC60D)を樹脂Aとして用いた以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 5)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that a urethane resin (manufactured by BASF, Elastollan C60D) was used as the resin A instead of the resin composition A.

(実施例6)
樹脂組成物Aの代わりにエチレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製、EV170)を樹脂Aとして用いた以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 6)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., EV170) was used as the resin A instead of the resin composition A.

(実施例7)
樹脂組成物Aをスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5125)とスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5127)との1:1混合物(重量比)とした以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 7)
Resin composition A is a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hybler # 5125) and styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5127). An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 mixture (weight ratio) was used.

(実施例8)
樹脂組成物Aをスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5125)とスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5127)との3:1混合物(重量比)とした以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 8)
Resin composition A is composed of a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hybler # 5125) and a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5127): An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 mixture (weight ratio) was used.

(実施例9)
(1)部位Aを構成する樹脂組成物Aの調製
樹脂Aとして、スチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#7311)を用いた。
Example 9
(1) Preparation of Resin Composition A Constructing Site A As resin A, a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Hibler # 7311) was used.

(2)部位Bを構成する樹脂組成物Bの調製
アセチル化度が1モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が68モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Bを調製した。
(2) Preparation of Resin Composition B Constructing Site B For 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB2) having a acetylation degree of 1 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 68 mol% A resin composition B was prepared by adding 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer and kneading sufficiently with a mixing roll.

(3)部位Cを構成する樹脂組成物Cの調製
アセチル化度が13モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が65モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Cを調製した。
(3) Preparation of Resin Composition C Constructing Site C For 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB1) having an acetylation degree of 13 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 65 mol% Then, 60 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) was added as a plasticizer, and the mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition C.

(4)被覆層を構成する樹脂組成物Dの調製
(4−1)熱線吸収剤分散可塑剤の作製
トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に対しITO微粒子を1重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズにて可塑剤中にITO微粒子を分散させた。その後、当該分散液にアセチルアセトン0.1重量部を攪拌下で添加し、熱線吸収剤分散可塑剤を作製した。分散液中のITO微粒子の平均粒径は35nmであった。
(4) Preparation of resin composition D constituting coating layer (4-1) Production of heat ray absorbent-dispersed plasticizer ITO fine particles were added to 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO). 1 part by weight was charged, polyphosphate ester salt was used as a dispersant, and ITO fine particles were dispersed in the plasticizer with horizontal microbeads. Thereafter, 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the dispersion with stirring to prepare a heat ray absorbent-dispersed plasticizer. The average particle diameter of the ITO fine particles in the dispersion was 35 nm.

(4−2)被覆層を構成する樹脂組成物Dの調整
アセチル化度が1モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が68モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対して、上記熱線吸収剤分散可塑剤40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Dを調製した。
(4-2) Adjustment of the resin composition D constituting the coating layer is 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB2) having a degree of acetylation of 1 mol%, a carbon number of the acetal group of 3, and a degree of butyralization of 68 mol%. On the other hand, the resin composition D was prepared by adding 40 weight part of said heat ray absorbent dispersion plasticizers, and fully kneading with a mixing roll.

(5)合わせガラス用中間膜の作製(遮音測定用)
樹脂Aを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Aを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横250mm、厚さ0.1mmのシートAを得た。
樹脂組成物Bを、0.8mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横125mm、厚さ0.1mmのシートBを得た。
樹脂組成物Cを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Cを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横125mm、厚さ0.1mmのシートCを得た。
樹脂組成物Dを、0.38mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦500mm、横500mm、厚さ0.38mmのシートDを得た。
得られたシートA、シートB及びシートCをB/A/C(面積比1:2:1)となるように配置し、その両面にシートDを積層することで、合わせガラス用中間膜(縦500mm×横500mm、厚さ0.86mm)を作製した。
(5) Preparation of interlayer film for laminated glass (for sound insulation measurement)
Resin A is placed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is placed, and the resin composition A is press-molded at 150 ° C., having a length of 500 mm, a width of 250 mm, and a thickness of 0.1 mm. Sheet A was obtained.
The resin composition B is placed between two release sheets on which a 0.8 mm clearance plate is placed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C. to obtain a length of 500 mm, a width of 125 mm, and a thickness of 0.1 mm. A sheet B of 1 mm was obtained.
The resin composition C is placed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is placed, and the resin composition C is press-molded at 150 ° C. to obtain a length of 500 mm, a width of 125 mm, and a thickness of 0.1 mm. A sheet C of 1 mm was obtained.
The resin composition D is disposed between two release sheets on which a 0.38 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C., 500 mm in length, 500 mm in width, 0. A 38 mm sheet D was obtained.
The obtained sheet A, sheet B, and sheet C are arranged so as to be B / A / C (area ratio 1: 2: 1), and the sheet D is laminated on both surfaces thereof, whereby an interlayer film for laminated glass ( 500 mm long × 500 mm wide and 0.86 mm thick).

(6)合わせガラス用中間膜の作製(損失係数測定用)
樹脂Aを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Aを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横15mm、厚さ0.1mmのシートAを得た。
樹脂組成物Bを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横7.5mm、厚さ0.1mmのシートBを得た。
樹脂組成物Cを、0.8mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Cを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横7.5mm、厚さ0.1mmのシートCを得た。
樹脂組成物Dを、0.38mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Bを150℃にてプレス成形し、縦305mm、横30mm、厚さ0.38mmのシートDを得た。
得られたシートA、シートB及びシートCをB/A/C(面積比1:2:1)となるように配置し、その両面にシートDを積層することで、合わせガラス用中間膜(縦305mm×横30mm、厚さ0.86mm)を作製した。
(6) Preparation of interlayer film for laminated glass (for loss factor measurement)
Resin A is disposed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is disposed, and resin composition A is press-molded at 150 ° C., having a length of 305 mm, a width of 15 mm, and a thickness of 0.1 mm. Sheet A was obtained.
The resin composition B is disposed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C., 305 mm in length, 7.5 mm in width, thickness A sheet B of 0.1 mm was obtained.
The resin composition C is disposed between two release sheets on which a 0.8 mm clearance plate is disposed, and the resin composition C is press-molded at 150 ° C., and has a length of 305 mm, a width of 7.5 mm, and a thickness. A sheet C of 0.1 mm was obtained.
The resin composition D is disposed between two release sheets on which a 0.38 mm clearance plate is disposed, and the resin composition B is press-molded at 150 ° C., and the length is 305 mm, the width is 30 mm, and the thickness is 0. A 38 mm sheet D was obtained.
The obtained sheet A, sheet B, and sheet C are arranged so as to be B / A / C (area ratio 1: 2: 1), and the sheet D is laminated on both surfaces thereof, whereby an interlayer film for laminated glass ( (Length 305 mm × width 30 mm, thickness 0.86 mm).

(実施例10)
シートAとシートBとをB/A/B(面積比1:6:1)となるように水平配置したこと以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 10)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that the sheet A and the sheet B were horizontally arranged so as to be B / A / B (area ratio 1: 6: 1).

(実施例11)
シートAの合計面積とシートBの合計面積とが1:1となるようにするが、各々のシートの幅を50mmとし、互い違いに水平方向に繰り返し配置し、B/A/B/A…/Aと配置したこと以外は実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 11)
The total area of the sheet A and the total area of the sheet B is set to 1: 1, but the width of each sheet is set to 50 mm, and the sheet A is alternately arranged in the horizontal direction, and B / A / B / A. An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that A was disposed.

(実施例12)
樹脂組成物Aの可塑剤配合量を70部とし、樹脂組成物Bの可塑剤配合量を20部としたこと以外は実施例2と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 12)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount of plasticizer in resin composition A was 70 parts and the amount of plasticizer in resin composition B was 20 parts.

(実施例13)
シートAをスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5125)とスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5127)との3:7混合物(重量比)とした以外は、実施例3と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 13)
Sheet A is a 3: 7 mixture of a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hybler # 5125) and a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5127). An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 3 except that the weight ratio was changed.

(実施例14)
シートAとシートBとをB/A/B(面積比1:18:1)となるように水平配置したこと、及び、熱線吸収剤分散可塑剤をトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に対しITO微粒子を0.3重量部、ジインモニウム色素0.015仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を0.1重量部用い、水平型のマイクロビーズにて可塑剤中にITO微粒子を分散させ、当該分散液にアセチルアセトン0.1重量部を攪拌下で添加し、熱線吸収剤分散可塑剤を作製したこと以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 14)
Sheet A and sheet B were horizontally arranged so as to be B / A / B (area ratio 1: 18: 1), and the heat ray absorbent dispersing plasticizer was triethylene glycol-di-2-ethylhexano Ate (3GO) 40 parts by weight of ITO fine particles 0.3 parts by weight, diimmonium dye 0.015 charged, polyphosphoric acid ester salt 0.1 parts by weight as a dispersant, in the plasticizer with horizontal microbeads In the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the dispersion under stirring to produce a heat-absorbing agent-dispersed plasticizer. Produced.

(実施例15)
シートAとシートBとをB/A/B(面積比3:4:3)となるように水平配置したこと、及び、熱線吸収剤分散可塑剤をトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に対しITO微粒子を1重量部、ジインモニウム色素0.015仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を0.1重量部用い、水平型のマイクロビーズにて可塑剤中にITO微粒子を分散させ、当該分散液にアセチルアセトン0.1重量部を攪拌下で添加し、熱線吸収剤分散可塑剤を作製したこと以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Example 15)
Sheet A and sheet B were horizontally arranged so as to be B / A / B (area ratio 3: 4: 3), and the heat ray absorbent dispersed plasticizer was triethylene glycol-di-2-ethylhexano 1 part by weight of ITO fine particles, 0.015 part of diimmonium dye and 0.1 part by weight of polyphosphate ester salt as a dispersant are added to 40 parts by weight of ate (3GO), and ITO is placed in the plasticizer using horizontal microbeads. An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that fine particles were dispersed and 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the dispersion with stirring to produce a heat ray absorbent-dispersed plasticizer. .

(比較例1)
(1)A層を構成する樹脂組成物Aの調製
アセチル化度が13モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が65モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Aを調製した。
(Comparative Example 1)
(1) Preparation of Resin Composition A Constructing Layer A With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB1) having an acetylation degree of 13 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 65 mol% Then, 60 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) was added as a plasticizer, and the mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition A.

(2)B層を構成する樹脂組成物Bの調製
(2−1)熱線吸収剤分散可塑剤の作製
トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に対しITO微粒子を1重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズにて可塑剤中にITO微粒子を分散させた。その後、当該分散液にアセチルアセトン0.1重量部を攪拌下で添加し、熱線吸収剤分散可塑剤を作製した。分散液中のITO微粒子の平均粒径は35nmであった。
(2) Preparation of resin composition B constituting layer B (2-1) Preparation of heat ray absorbent-dispersed plasticizer ITO fine particles were added to 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO). 1 part by weight was charged, polyphosphate ester salt was used as a dispersing agent, and ITO fine particles were dispersed in the plasticizer with horizontal micro beads. Thereafter, 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the dispersion under stirring to prepare a heat ray absorbent-dispersed plasticizer. The average particle size of the ITO fine particles in the dispersion was 35 nm.

(2−2)樹脂組成物Bの作製
アセチル化度が1モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が68モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対して、上記熱線吸収剤分散可塑剤40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Bを調製した。
(2-2) Production of Resin Composition B With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB2) having an acetylation degree of 1 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 68 mol%, the heat ray Resin composition B was prepared by adding 40 parts by weight of an absorbent-dispersed plasticizer and kneading sufficiently with a mixing roll.

(3)合わせガラス用中間膜の作製
樹脂組成物Aを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂組成物Aを150℃にてプレス成形し、厚さ0.1mmのシートAを得た。また、樹脂組成物Bは同様の条件で、0.38mmのクリアランス板を用い、厚さ0.38mmのシートBを得た。
得られたシートA、シートBをB/A/Bの順に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、0.8mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、150℃にてプレス成形し、合わせガラス用中間膜(厚さ0.86mm)を作製した。
得られた合わせガラス用中間膜を所定の大きさに切断して、遮音測定用及び損失係数測定用のサンプルを作製した。
(3) Preparation of interlayer film for laminated glass Resin composition A was placed between two release sheets on which 0.1 mm clearance plates were placed, and resin composition A was press-molded at 150 ° C. A sheet A having a thickness of 0.1 mm was obtained. Moreover, the resin composition B obtained the sheet | seat B with a thickness of 0.38 mm using the 0.38 mm clearance board on the same conditions.
The obtained sheets A and B were laminated in the order of B / A / B to obtain a laminate. The obtained laminate is placed between two release sheets on which a 0.8 mm clearance plate is placed, and press-molded at 150 ° C. to produce an interlayer film for laminated glass (thickness 0.86 mm). did.
The obtained interlayer film for laminated glass was cut into a predetermined size to produce samples for measuring sound insulation and measuring loss factor.

(比較例2)
樹脂組成物Aの可塑剤配合量を30重量部とした以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 2)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of the plasticizer in the resin composition A was 30 parts by weight.

(比較例3)
樹脂組成物Aの代わりにスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#7311)を樹脂Aとして用いた以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 3)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Hibler # 7311) was used as the resin A instead of the resin composition A. did.

(比較例4)
樹脂組成物Aの代わりにアクリル樹脂(日本ゼオン社製、Nipol AR31)を樹脂Aとして用いた以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 4)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that an acrylic resin (Nipol AR31, manufactured by Zeon Corporation) was used as the resin A instead of the resin composition A.

(比較例5)
樹脂組成物Aの代わりにウレタン樹脂(BASF社製、エラストランC60D)を樹脂Aとして用いた以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 5)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that a urethane resin (manufactured by BASF, Elastollan C60D) was used as the resin A instead of the resin composition A.

(比較例6)
樹脂組成物Aの代わりにエチレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製、EV170)を樹脂Aとして用いた以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 6)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., EV170) was used as the resin A instead of the resin composition A.

(比較例7)
樹脂組成物Aをスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5125)とスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5127)との1:1混合物(重量比)とした以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 7)
Resin composition A is a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hybler # 5125) and styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5127). An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the mixture was 1 mixture (weight ratio).

(比較例8)
樹脂組成物Aをスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5125)とスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5127)との3:1混合物(重量比)とした以外は、比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 8)
Resin composition A is composed of a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hybler # 5125) and a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5127): An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the mixture was 1 mixture (weight ratio).

(比較例9)
(1)A層を構成する樹脂Aの調製
樹脂Aとして、スチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#7311)を用いた。
(Comparative Example 9)
(1) Preparation of resin A constituting layer A As resin A, a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Hibler # 7311) was used.

(2)B層を構成する樹脂組成物Bの調製
(2−1)熱線吸収剤分散可塑剤の作製
トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に対しITO微粒子を1重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズにて可塑剤中にITO微粒子を分散させた。その後、当該分散液にアセチルアセトン0.1重量部を攪拌下で添加し、熱線吸収剤分散可塑剤を作製した。分散液中のITO微粒子の平均粒径は35nmであった。
(2) Preparation of resin composition B constituting layer B (2-1) Preparation of heat ray absorbent-dispersed plasticizer ITO fine particles were added to 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO). 1 part by weight was charged, polyphosphate ester salt was used as a dispersant, and ITO fine particles were dispersed in the plasticizer with horizontal microbeads. Thereafter, 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the dispersion with stirring to prepare a heat ray absorbent-dispersed plasticizer. The average particle diameter of the ITO fine particles in the dispersion was 35 nm.

(2−2)樹脂組成物Bの作製
アセチル化度が1モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が68モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB2)100重量部に対して、上記熱線吸収剤分散可塑剤40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Bを調製した。
(2-2) Production of Resin Composition B With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB2) having an acetylation degree of 1 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 68 mol%, the heat ray Resin composition B was prepared by adding 40 parts by weight of an absorbent-dispersed plasticizer and kneading sufficiently with a mixing roll.

(3)C層を構成する樹脂組成物Cの調製
アセチル化度が13モル%、アセタール基の炭素数が3、ブチラール化度が65モル%のポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、上記熱線吸収剤分散可塑剤60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物Cを調製した。
(3) Preparation of Resin Composition C Constructing C Layer With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (PVB1) having an acetylation degree of 13 mol%, an acetal group having 3 carbon atoms, and a butyralization degree of 65 mol% The resin composition C was prepared by adding 60 parts by weight of the heat ray absorbent-dispersed plasticizer and kneading the mixture sufficiently with a mixing roll.

(4)合わせガラス用中間膜の作製
樹脂Aを、0.1mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、樹脂Aを150℃にてプレス成形し、厚さ0.1mmのシートAを得た。また、樹脂組成物Bは同様の条件で、0.38mmのクリアランス板を用い、厚さ0.38mmのシートBを得た。更に、樹脂組成物Cは同様の条件で、0.38mmのクリアランス板を用い、厚さ0.38mmのシートCを得た。
得られたシートA、シートB及びシートCをB/A/Cの順に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、0.86mmのクリアランス板が配置された2枚の離型シート間に配置し、150℃にてプレス成形し、合わせガラス用中間膜(厚さ0.86mm)を作製した。
(4) Preparation of interlayer film for laminated glass Resin A is placed between two release sheets on which a 0.1 mm clearance plate is placed, and resin A is press-molded at 150 ° C. to obtain a thickness of 0. A 1 mm sheet A was obtained. Moreover, the resin composition B obtained the sheet | seat B with a thickness of 0.38 mm using the 0.38 mm clearance board on the same conditions. Furthermore, the resin composition C obtained a sheet C having a thickness of 0.38 mm using a 0.38 mm clearance plate under the same conditions.
The obtained sheet A, sheet B, and sheet C were laminated in the order of B / A / C to obtain a laminate. The obtained laminate is placed between two release sheets on which a 0.86 mm clearance plate is placed and press-molded at 150 ° C. to produce an interlayer film for laminated glass (thickness 0.86 mm). did.

(比較例10)
シートAの厚みを50μm、シートBの厚みを375μmとしたこと以外は比較例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 10)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness of the sheet A was 50 μm and the thickness of the sheet B was 375 μm.

(比較例11)
シートAの厚みを50μm、シートBの厚みを375μmとしたこと以外は比較例3と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 11)
An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the thickness of the sheet A was 50 μm and the thickness of the sheet B was 375 μm.

(比較例12)
樹脂組成物Bをスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5125)とスチレン−ビニルイソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製、ハイブラー#5127)との3:1混合物(重量比)にしたこと以外は実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。
(Comparative Example 12)
Resin composition B is composed of a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5125) and a styrene-vinylisoprene-styrene triblock copolymer (Kuraray, Hibler # 5127): An interlayer film for laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixture was 1 mixture (weight ratio).

(評価)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。結果を表1〜6に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the intermediate film for laminated glasses obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1-6.

(1)樹脂組成物及び樹脂のtanδのピーク温度の測定
各々の樹脂組成物又は樹脂を用いて、直径8mm、厚み100μmの試験シートを作製した。得られた試験シートの動的粘弾性を、粘弾性測定装置(レオメトリックス社製「ARES」)を用いて、JIS K 7244に準拠したせん断法にて、歪み量1.0%及び周波数1Hzの条件下において、昇温速度3℃/分で動的粘弾性の温度分散測定し、tanδのピーク温度を得た。
(1) Measurement of peak temperature of tan δ of resin composition and resin Using each resin composition or resin, a test sheet having a diameter of 8 mm and a thickness of 100 μm was prepared. The dynamic viscoelasticity of the obtained test sheet was measured using a viscoelasticity measuring device (“ARES” manufactured by Rheometrics) with a shearing method according to JIS K 7244 with a strain amount of 1.0% and a frequency of 1 Hz. Under the conditions, the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity was measured at a temperature elevation rate of 3 ° C./min to obtain a peak temperature of tan δ.

(2)遮音性能の評価
得られた合わせガラス用中間膜(遮音測定用)を2枚の透明なフロートガラス(500mm×500mm×2.0mm)で挟み込み、真空ラミネーターにて120℃下、30分保持しつつ、真空プレスを行い、合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、JIS A 1416に準拠して空気音遮断性能(音響透過損失)の測定を行った。得られた測定結果をもとに、JIS A 4706で示される遮音等級のT−3レベルを基準として、各測定温度での合否を判定した。
0〜50℃までの10℃毎の6水準の測定条件で行い、合格判定が3水準以上だった場合に総合評価を合格とし、合格判定が2水準以下だった場合に総合評価を不合格として評価した。
(2) Evaluation of sound insulation performance The interlayer film for laminated glass (for sound insulation measurement) thus obtained was sandwiched between two transparent float glasses (500 mm x 500 mm x 2.0 mm), and a vacuum laminator was used at 120 ° C for 30 minutes. While being held, a vacuum press was performed to produce a laminated glass.
The obtained laminated glass was measured for air sound blocking performance (acoustic transmission loss) in accordance with JIS A 1416. Based on the obtained measurement results, pass / fail at each measurement temperature was determined based on the T-3 level of the sound insulation grade shown in JIS A 4706.
Performed under 6-level measurement conditions for every 10 ° C from 0 to 50 ° C. If the pass judgment is 3 levels or higher, the overall evaluation is passed. If the pass determination is 2 levels or lower, the overall evaluation is rejected. evaluated.

(3)損失係数の評価
得られた合わせガラス用中間膜(損失係数測定用)を2枚の透明なフロートガラス(305mm×30mm×2.0mm)で挟み込み、真空ラミネーターにて120℃下、30分保持しつつ、真空プレスを行い、合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスについて、測定装置「SA−01」(リオン社製)を用いて、JIS G 0602に準拠した−10〜60℃の範囲で5℃刻みで中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の1次モード(100Hz近傍)の損失係数を評価指標とし、最も高温側のピークの値を評価結果とした。なお、損失係数は、一般的に振動減衰効果を表す指標に用いられる数値であり、数値が高いほど振動を減衰する効果が高い。
(3) Evaluation of loss factor The obtained interlayer film for laminated glass (for loss factor measurement) was sandwiched between two transparent float glasses (305 mm x 30 mm x 2.0 mm), and 30 ° C at 30 ° C with a vacuum laminator. While holding for a minute, a vacuum press was performed to produce a laminated glass. Using the measuring device “SA-01” (manufactured by Rion Co., Ltd.), the loss factor of the obtained laminated glass is measured by the central excitation method in increments of 5 ° C. within a range of −10 to 60 ° C. according to JIS G 0602. did. The loss factor of the first-order mode (near 100 Hz) of the resonance frequency of the obtained loss factor was used as an evaluation index, and the peak value on the highest temperature side was taken as the evaluation result. The loss coefficient is a numerical value generally used as an index representing the vibration damping effect. The higher the numerical value, the higher the effect of damping the vibration.

(4)可視光透過率および日射透過率の評価
直記分光光度計(島津製作所社製「UV−3100」)を使用して、合わせガラスの300〜2500nmの透過率を測定した。また、JIS Z 8722及びJIS R 3106に従って、380〜780nmの可視光透過率および300〜2500nmの日射透過率を求めた。
(4) Evaluation of visible light transmittance and solar transmittance The transmittance of 300 to 2500 nm of the laminated glass was measured using a direct writing spectrophotometer (“UV-3100” manufactured by Shimadzu Corporation). Moreover, according to JISZ8722 and JISR3106, the visible light transmittance of 380-780 nm and the solar radiation transmittance of 300-2500 nm were calculated | required.

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本発明によれば、高温下の制振性や幅広い温度範囲における遮音性に優れ、遮熱性にも優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the intermediate film for laminated glasses which is excellent in the damping property in high temperature, the sound-insulating property in a wide temperature range, and excellent in heat-insulating property can be provided. Moreover, the laminated glass which uses this intermediate film for laminated glasses can be provided.

1 合わせガラス用中間膜
2 部位A
3 部位B
4 部位C
5 被覆層D
6 遮音層
1 Intermediate film for laminated glass 2 Site A
3 part B
4 Site C
5 Coating layer D
6 Sound insulation layer

Claims (9)

樹脂組成物A又は樹脂Aからなる部位Aと、樹脂組成物B又は樹脂Bからなる部位Bとを水平方向に有する中間層が2枚の被覆層により挟持されている合わせガラス用中間膜であって、
前記樹脂組成物A又は樹脂Aの周波数1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度Taと、前記樹脂組成物B又は樹脂Bの周波数1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度Tbとの差が10℃以上であり、前記被覆層は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する樹脂組成物からなり、
上記部位A、部位B又は被覆層の少なくともいずれか1に熱線遮蔽剤を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
An interlayer film for laminated glass in which an intermediate layer having a portion A made of resin composition A or resin A and a portion B made of resin composition B or resin B in the horizontal direction is sandwiched between two coating layers. And
The temperature Ta at which the loss tangent of the dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz of the resin composition A or the resin A has the maximum value, and the loss tangent of the dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz of the resin composition B or the resin B are the maximum values. The difference between the temperature Tb and the coating layer is 10 ° C. or more, and the coating layer is made of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin,
The interlayer film for laminated glass, wherein a heat ray shielding agent is contained in at least one of the part A, the part B, and the coating layer.
熱線遮蔽剤は、錫ドープ酸化インジウム微粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛微粒子、インジウムドープ酸化亜鉛微粒子、錫ドープ酸化亜鉛微粒子、珪素ドープ酸化亜鉛微粒子、6ホウ化ランタン微粒子、6ホウ化セリウム微粒子からなる群より選択される少なくとも1種の遮熱微粒子であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The heat ray shielding agent is selected from the group consisting of tin-doped indium oxide fine particles, aluminum-doped zinc oxide fine particles, indium-doped zinc oxide fine particles, tin-doped zinc oxide fine particles, silicon-doped zinc oxide fine particles, lanthanum hexaboride fine particles, and cerium hexaboride fine particles. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the interlayer film is at least one kind of heat-shielding fine particles selected. 熱線遮蔽剤は、ジインモニウム色素、アミニウム色素、フタロシアニン色素、アントラキノン色素、ポリメチン色素、ベンゼンチオールアンモニウム化合物、チオ尿素誘導体及びチオール金属錯体からなる群より選択される少なくとも1種の遮熱化合物であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The heat ray shielding agent is at least one heat shielding compound selected from the group consisting of diimmonium dyes, aminium dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, polymethine dyes, benzenethiol ammonium compounds, thiourea derivatives, and thiol metal complexes. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the interlayer film is laminated. 被覆層は、アセタール基の炭素数が3又は4、アセタール化度が60〜75mol%、アセチル基量が30mol%以下のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、可塑剤を20〜50重量部含有する樹脂組成物からなることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The coating layer contains 20 to 50 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having 3 or 4 carbon atoms in the acetal group, a degree of acetalization of 60 to 75 mol%, and an acetyl group amount of 30 mol% or less. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the interlayer film is made of a resin composition. Ta及びTbは、−38〜42℃であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 Ta and Tb are -38-42 degreeC, The intermediate film for laminated glasses of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 部位Aの面積と部位Bの面積との比が9:1〜4:6であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the ratio of the area of the part A to the area of the part B is 9: 1 to 4: 6. 部位Aと部位Bとが水平方向に帯状に配置しており、各々の帯の幅が300mm以下であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the part A and the part B are arranged in a strip shape in the horizontal direction, and the width of each strip is 300 mm or less. 更に、周波数1Hzにおける動的粘弾性の損失正接が最大値を示す温度TcがTaとTbとの間である樹脂組成物C又は樹脂Cからなる部位Cを水平方向に有することを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 Furthermore, it has the part C which consists of the resin composition C or resin C whose temperature Tc in which the loss tangent of dynamic viscoelasticity in frequency 1Hz shows the maximum value is between Ta and Tb in the horizontal direction. Item 8. The interlayer film for laminated glass according to Item 1. 請求項1記載の合わせガラス用中間膜が、2枚の透明板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。 A laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to claim 1 is sandwiched between two transparent plates.
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