JP2004123424A

JP2004123424A - Laminated glass for automobile windshield and interlayer therefor

Info

Publication number: JP2004123424A
Application number: JP2002287588A
Authority: JP
Inventors: Tadahiko Yoshioka; 吉岡　忠彦
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-09-30
Filing date: 2002-09-30
Publication date: 2004-04-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer for a laminated glass for an automobile windshield which has a lower part exerting an excellent anti-glare property, light-blocking effect and heat-shielding property and, when used in the laminated glass for the automobile windshield, blocks glare reflected by a road surface, prevents photodegradation and thermal degradation of a dashboard and its reflection, etc. into the windshield, masks objects placed inside the automobile and inhibits their photodegradation and thermal degradation and makes wipers invisible to crews and yields the laminated glass with an improved design, and the laminated glass for the automobile windshield using the interlayer. <P>SOLUTION: The interlayer is prepared through film formation of a thermoplastic resin and has a colored zone at its bottom which is transparent or opaque and has a visible light transmittance of ≤30%. Here, the thermoplastic resin is a polyvinyl acetal resin. The laminated glass is manufactured by placing the interlayer between a pair of glass plates and unifying these and has the colored zone at its bottom which is transparent or opaque and has the visible light transmittance of ≤30%. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車フロント合わせガラス用中間膜およびその自動車フロント合わせガラス用中間膜を用いた自動車フロント合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車などの車両や建築物等の窓ガラス用として広く使用されている。このような合わせガラスとしては、例えば、可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂のような熱可塑性樹脂が製膜されてなる合わせガラス用中間膜を少なくとも一対のガラス板の間に介在させ、一体化させてなるものが挙げられる。
【０００３】
熱可塑性樹脂、とりわけ可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂からなる合わせガラス用中間膜は、優れた透明性、優れた耐候性、強靱な強度およびガラス板に対する適正な接着力等を兼備しており、このような合わせガラス用中間膜を用いて作製される合わせガラスは、特に自動車などの車両用や建築物用の窓ガラスとして好適である。
【０００４】
自動車などの車両用や建築物用の窓ガラスに用いられる合わせガラスには、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の合わせガラスとして必要な諸性能に優れていることが要求される。
【０００５】
また、自動車などの車両用の窓ガラス、特にフロントガラスに用いられる合わせガラスには、太陽光線や屋外照明等により運転中のドライバーの目が眩しくなるのを防止するために、優れた防眩性を有していることが要求される。
【０００６】
上記防眩性を有する合わせガラスとして、従来より、上辺部に可視光線透過率が４０％以下程度の着色帯を有する合わせガラス用中間膜、いわゆるＳｈａｄｅｄＦｉｌｍ（ＳＤＦ）を用いて作製した、上辺部に可視光線透過率が４０％以下程度の着色帯を有する合わせガラスが、自動車などの車両の窓ガラス用、特にフロントガラス用として用いられている。
【０００７】
ところが、従来のＳＤＦを用いて作製した合わせガラスは、可視光線透過率が４０％以下程度の着色帯を上辺部にのみしか有していないため、太陽光線や屋外照明等により運転中のドライバーの目が眩しくなるのを防止することは可能であるものの、例えば、路面からの照り返しによる眩しさを防止することは難しいという問題点や、ダッシュボードの光劣化、熱劣化、フロントガラスへの映り込み等を防止したり、車内に置かれた物体を隠蔽（目隠し）したり、車内に置かれた物体の光劣化や熱劣化を防止したりすることは難しいという問題点がある。また、乗員からワイパーが見えてしまうという美観上の問題点もある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、優れた防眩性、遮光性および遮熱性を発現する下辺部を有し、したがって自動車のフロントガラス用の合わせガラスとされた際に、路面からの照り返しによる眩しさを防止したり、ダッシュボードの光劣化、熱劣化、フロントガラスへの映り込み等を防止したり、車内に置かれた物体を隠蔽したり、車内に置かれた物体の光劣化や熱劣化を防止したり、乗員からワイパーを見えにくくすることが可能であって、かつ、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の自動車フロント合わせガラスとして必要な諸性能に優れ、しかもデザイン性や意匠性も向上した自動車フロント合わせガラスを得ることができる自動車フロント合わせガラス用中間膜、および、この自動車フロント合わせガラス用中間膜を用いた自動車フロント合わせガラスを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（本発明）による自動車フロント合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂が製膜されてなり、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有していることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載の発明による自動車フロント合わせガラス用中間膜は、上記請求項１に記載の自動車フロント合わせガラス用中間膜において、熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール系樹脂であることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の発明（本発明）による自動車フロント合わせガラスは、少なくとも一対のガラス板の間に上記請求項１または請求項２に記載の自動車フロント合わせガラス用中間膜を介在させ一体化させてなり、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有していることを特徴とする。
【００１２】
本発明の自動車フロント合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」と略記する）は、熱可塑性樹脂が製膜されてなり、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有している。なお、本発明で言う可視光線とは、波長範囲が３８０〜７８０ｎｍの光線を意味する。また、本発明で言う可視光線透過率とは、ＪＩＳ　Ｒ−３２１２「自動車用安全ガラス試験方法」に準拠して測定される可視光線透過率を意味する。
【００１３】
上記着色帯の可視光線透過率が３０％を超えると、得られる自動車フロント合わせガラス（以下、単に「合わせガラス」と略記する）の防眩性、遮光性および遮熱性が不十分となって、本発明の課題を達成することができなくなる。
【００１４】
上記着色帯を形成するために用いられる着色顔料としては、プラスチック用として使用できるものであって、上記着色帯の可視光線透過率が３０％以下となるものであれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、ジオキサジン系、アンスラキノン系、イソインドリノ系などの有機着色顔料や、酸化物、水酸化物、硫化物、クロム酸、硫酸塩、炭酸塩、珪酸塩、燐酸塩、砒酸塩、フェロシアン化物、炭素、金属粉などの無機着色顔料等が挙げられる。これらの着色顔料は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１５】
上記着色顔料の添加量は、上記着色帯の可視光線透過率が３０％以下となるものであるかぎり、目的の色調に合わせて任意で良く、特に限定されるものではないが、一般的に着色顔料は後述する可塑剤中に分散させた状態で添加するので、可塑剤量の０．４〜１０重量％であることが好ましい。
【００１６】
上記着色帯の色調は、可視光線透過率が３０％以下となるものであれば良く、特に限定されるものではないが、なかでも、様々な内装色や外装色と合うことから、グレー系やブルー系であることが好ましい。また、上記着色帯は、透明であっても良いし、不透明であっても良く、透明部分と不透明部分とが混在していても良い。
【００１７】
本発明の中間膜は、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有しているが、本発明の課題達成を阻害しないかぎり、下辺部のみならず、上辺部や片側辺部または両側辺部にも透明もしくは不透明な着色帯を有していて良い。上記上辺部や側辺部の着色帯の可視光線透過率は、特に限定されるものではないが、一般的には４０％以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明の中間膜に用いられる熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、（可塑化）飽和ポリエステル系樹脂、（可塑化）ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体系樹脂等の従来から中間膜用として用いられている熱可塑性樹脂が挙げられ、なかでも、優れた透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の諸性能のバランスに優れる中間膜を得られることから、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂が好適に用いられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１９】
上記可塑化ポリビニルアセタール系樹脂とは、可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂のことである。
【００２０】
上記ポリビニルアセタール系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記す）とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（以下、「ＰＶＢ」と記す）等が挙げられ、なかでも、優れた透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の諸性能のバランスにより優れる中間膜を得られることから、ＰＶＢが好適に用いられる。これらのポリビニルアセタール系樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるＰＶＡは、特に限定されるものではないが、平均重合度が２００〜５０００のものが好ましく、より好ましくは５００〜３０００のものである。ＰＶＡの平均重合度が２００未満であると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を用いた中間膜の強度が弱くなりすぎて、この中間膜を用いて合わせガラスとしたときの耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不十分となることがあり、逆にＰＶＡの平均重合度が５０００を超えると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を成形（製膜）する際に不具合が生じることがある。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、アセタール化度が４０〜８５モル％であるものが好ましく、より好ましくは５０〜７５モル％のものである。アセタール化度が４０モル％未満もしくは８５モル％を超えるポリビニルアセタール系樹脂は、反応機構上、合成するのが困難となることがある。
【００２３】
また、上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、残存アセチル基量が３０モル％以下であるものが好ましく、より好ましくは０．５〜２４モル％のものである。残存アセチル基量が３０モル％を超えるポリビニルアセタール系樹脂を合成しようとすると、ＰＶＡとアルデヒドとの反応率が著しく低下することがある。
【００２４】
ポリビニルアセタール系樹脂がＰＶＢである場合、上記アセタール化度（ブチラール化度）および残存アセチル基量は、ＪＩＳ　Ｋ−６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定することができる。
【００２５】
また、ポリビニルアセタール系樹脂がＰＶＢ以外のポリビニルアセタール系樹脂である場合、そのアセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ−６７２９「ポリビニルホルマール試験方法」に準拠して、残存アセチル基量とビニルアルコール量とを測定し、１００から上記両成分量を差し引くことにより算出することができる。
【００２６】
上記熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂を可塑化するために用いられる可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、一塩基性有機酸エステル系、多塩基性有機酸エステル系などの有機酸エステル系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系などのリン酸系可塑剤等が挙げられる。
【００２７】
一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコールなどのグリコールと酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキシル酸などの一塩基性有機酸との反応によって得られるグリコール系エステル等が挙げられる。
【００２８】
多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐状アルコールとアジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸などの多塩基性有機酸との反応によって得られるエステル等が挙げられる。
【００２９】
リン酸系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００３０】
上記各種可塑剤のなかでも、例えば、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジｎ−オクタノエート、テトラエチレングリコールジ２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が好適に用いられ、なかでも、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート等が特に好適に用いられる。これらの可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂に対する可塑剤の添加量は、熱可塑性樹脂の平均重合度や、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度やアセタール化度および残存アセチル基量等によっても異なり、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対し、可塑剤１０〜８０重量部であることが好ましい。熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が１０重量部未満であると、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂の可塑化が不十分となって、成形（製膜）が困難となることがあり、逆に熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が８０重量部を超えると、得られる中間膜の強度が不十分となることがある。
【００３２】
本発明の中間膜には、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂、可塑剤および上記着色顔料に加えるに、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加されていても良い。
【００３３】
本発明の中間膜の厚みは、特に限定されるものではないが、通常の中間膜同様、０．３〜１．６ｍｍであることが好ましい。中間膜の厚みが０．３ｍｍ未満であると、中間膜自体の強度が不十分となることがあり、逆に中間膜の厚みが１．６ｍｍを超えると、後述する合わせガラス作製時のオートクレーブによる本接着（本圧着）工程においてガラス板のずれが生じる現象、いわゆる板ずれ現象が発生することがある。
【００３４】
本発明の中間膜の成形（製膜）方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂と可塑剤とからなる無着色樹脂組成物と、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂と可塑剤および着色顔料とからなる着色樹脂組成物を予め調製し、上記無着色樹脂組成物と上記着色樹脂組成物とを例えばシート成形ダイ内にて合流させ、下辺部に所定形状の着色帯が形成されるように両樹脂組成物を接合しつつシート状に成形（製膜）することにより、所望の中間膜を得ることができる。
【００３５】
次に、本発明の合わせガラスは、少なくとも一対のガラス板の間に上述した本発明の中間膜を介在させ一体化させてなり、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有している。
【００３６】
上記着色帯の可視光線透過率が３０％を超えると、合わせガラスの防眩性、遮光性および遮熱性が不十分となって、本発明の課題を達成することができなくなる。
【００３７】
本発明の合わせガラスに用いられるガラス板には、通常の無機透明ガラス板のみならず、例えばポリカーボネート板やポリメチルメタクリレート板などのような有機透明ガラス板も包含される。
【００３８】
上記ガラス板の種類としては、自動車のフロントガラス用として使用できるものであればどのようなガラス板でも良く、特に限定されるものではないが、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着色されたガラス板などの各種無機ガラス板や有機ガラス板等が挙げられ、これらの１種類もしくは２種類以上が好適に用いられる。また、上記ガラス板の厚みは、適宜選択されれば良く、特に限定されるものではない。
【００３９】
本発明の合わせガラスの作製方法は、特別なものではなく、通常の合わせガラスの場合と同様の作製方法で良い。すなわち、例えば、２枚の透明なガラス板の間に本発明の中間膜を挟み、この合わせガラス構成体を例えばゴムバッグのような真空バッグの中に入れ、この真空バッグを排気系に接続して、真空バッグ内の圧力が約−６５〜−１００ｋＰａの減圧度（絶対圧力約３６〜１ｋＰａ）となるように減圧吸引（脱気）しながら温度約７０〜１１０℃で予備接着（予備圧着）を行った後、この予備接着された合わせガラス構成体をオートクレーブの中に入れ、温度約１２０〜１５０℃、圧力約０．９８〜１．４７ＭＰａの条件で加熱加圧して本接着（本圧着）を行うことにより、所望の合わせガラスを得ることができる。
【００４０】
【作用】
本発明の中間膜は、熱可塑性樹脂が製膜されてなり、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有しているので、優れた防眩性、遮光性および遮熱性を発現する下辺部を有し、かつ、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の合わせガラスとして必要な諸性能に優れ、しかもデザイン性や意匠性も向上した合わせガラスを得ることができる。
【００４１】
また、本発明の中間膜は、上記熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール系樹脂を用いることにより、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の合わせガラスとして必要な諸性能により優れる合わせガラスを得ることができる。
【００４２】
本発明の合わせガラスは、上記本発明の中間膜を用いて作製され、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有しているので、下辺部は優れた防眩性、遮光性および遮熱性を発現し、かつ、優れた透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の合わせガラスとして必要な諸性能を兼備し、しかもデザイン性や意匠性も向上した高品質のものである。
【００４３】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】
（実施例）
熱可塑性樹脂として可塑化ＰＶＢを用い、ＪＩＳ　Ｒ−３２１２に準拠して測定した可視光線透過率が１５％の着色帯を下辺部に有する中間膜を成形（製膜）した後、この中間膜を用いて、上記可視光線透過率が５％の着色帯を下辺部に有する合わせガラスを作製した。
【００４５】
（比較例）
熱可塑性樹脂として可塑化ＰＶＢを用い、ＪＩＳ　Ｒ−３２１２に準拠して測定した可視光線透過率が５０％の着色帯を下辺部に有する中間膜を成形（製膜）した後、この中間膜を用いて、上記可視光線透過率が４０％の着色帯を下辺部に有する合わせガラスを作製した。
【００４６】
実施例および比較例で得られた合わせガラスの性能（▲１▼車外からの目隠し性、▲２▼車内の意匠性）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００４７】
▲１▼車外からの目隠し性
上記合わせガラスをフロントガラスとして装着した自動車を用意し、ダッシュボードに１５ｃｍ角の白い紙を置いて、下記判定基準により、車外前方より紙の有無を判別する目隠し性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥車外前方よりダッシュボード上の紙が見えた。
×‥‥車外前方よりダッシュボード上の紙が見えなかった。
▲２▼車内の意匠性
上記自動車の運転席よりワイパーが見えるかどうかを目視で観察し、下記判定基準により、車内の意匠性を評価した。
〔判定基準〕
○‥‥ワイパーはほぼ見えず、気にならなかった。
×‥‥明らかにワイパーが見えた。
【００４８】
【表１】

【００４９】
表１から明らかなように、本発明による実施例の中間膜を用いて作製した合わせガラスは、優れた車外からの目隠し性および車内の意匠性を発現した。これに対し、着色帯の可視光線透過率が３０％を超えていた比較例の中間膜を用いて作製した合わせガラスは、車外からの目隠し性および車内の意匠性のいずれもが悪かった。
【００５０】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の中間膜は、熱可塑性樹脂が製膜されてなり、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有しているので、優れた防眩性、遮光性および遮熱性を発現する下辺部を有し、したがって自動車のフロントガラス用の合わせガラスとされた際に、路面からの照り返しによる眩しさを防止したり、ダッシュボードの光劣化、熱劣化、フロントガラスへの映り込み等を防止したり、車内に置かれた物体を隠蔽したり、車内に置かれた物体の光劣化や熱劣化を防止したり、乗員からワイパーを見えにくくしたりすることが可能であって、かつ、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の合わせガラスとして必要な諸性能に優れ、しかもデザイン性や意匠性も向上した合わせガラスを得ることができるものであり、特に下辺部の防眩性、遮光性および遮熱性に優れる合わせガラス用として好適に用いられる。
【００５１】
また、本発明の合わせガラスは、上記本発明の中間膜を用いて作製され、下辺部に可視光線透過率が３０％以下の透明もしくは不透明な着色帯を有しているので、下辺部は優れた防眩性、遮光性および遮熱性を発現し、かつ、優れた透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の合わせガラスとして必要な諸性能を兼備し、しかもデザイン性や意匠性も向上した高品質のものであり、自動車のフロントガラス用として好適に用いられる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an interlayer film for a vehicle front laminated glass and a vehicle front laminated glass using the interlayer film for a vehicle front laminated glass.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, laminated glass has been widely used as a window glass for vehicles such as automobiles, buildings, and the like because glass fragments are not scattered even if broken by an external impact and are safe. As such a laminated glass, for example, an interlayer film for a laminated glass in which a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin plasticized by the addition of a plasticizer is formed between at least a pair of glass plates, One obtained by integrating them is exemplified.
[0003]
The interlayer for laminated glass made of thermoplastic resin, especially polyvinyl acetal resin plasticized by adding a plasticizer, has excellent transparency, excellent weather resistance, tough strength, and appropriate adhesive strength to a glass plate. The laminated glass, which has both functions and is manufactured using such an interlayer film for laminated glass, is particularly suitable as a window glass for vehicles such as automobiles and for buildings.
[0004]
Laminated glass used for window glass for vehicles such as automobiles and buildings has transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, sound insulation, etc. It is required to be excellent in various performances required as a laminated glass.
[0005]
In addition, laminated glass used for window glass for vehicles such as automobiles, especially for windshields, has excellent anti-glare properties to prevent the driver's eyes from being dazzled by sunlight or outdoor lighting. Is required.
[0006]
Conventionally, as the laminated glass having the anti-glare property, an intermediate film for laminated glass having a colored band having a visible light transmittance of about 40% or less on the upper side, that is, a so-called Shadowed Film (SDF) is used. Laminated glass having a colored band having a visible light transmittance of about 40% or less is used for window glasses of vehicles such as automobiles, particularly for windshields.
[0007]
However, since the laminated glass manufactured using the conventional SDF has only a colored band having a visible light transmittance of about 40% or less only at the upper side, a driver who is driving with sunlight or outdoor lighting or the like can use the laminated glass. Although it is possible to prevent dazzling, for example, it is difficult to prevent glare caused by reflection from the road surface, dashboard light deterioration, heat deterioration, reflection on the windshield There is a problem that it is difficult to prevent such an object, to hide (blind) an object placed in the vehicle, and to prevent light deterioration and thermal deterioration of the object placed in the vehicle. There is also an aesthetic problem that the wiper can be seen by the occupant.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an excellent anti-glare property, having a lower side exhibiting light-shielding properties and heat-shielding properties. Prevents glare due to reflections, prevents light deterioration, heat deterioration of the dashboard, reflection on the windshield, etc., conceals objects placed in the vehicle, light deterioration of objects placed in the vehicle To prevent the wiper from being visible to the occupant and to prevent heat deterioration, as well as transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat shielding and An interlayer film for automotive front laminated glass that can provide an automotive front laminated glass that is excellent in various performances required for automotive front laminated glass such as sound insulation and also has improved design and design. And to provide a motor vehicle laminated windshield using the car front laminated glass interlayer film for.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The intermediate film for an automobile front laminated glass according to the invention (invention) according to claim 1 is made of a thermoplastic resin, and has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less at a lower side. It is characterized by having.
[0010]
According to a second aspect of the present invention, there is provided an interlayer film for an automobile front laminated glass according to the first aspect, wherein the thermoplastic resin is a polyvinyl acetal resin.
[0011]
The automobile windshield laminated glass according to the invention (invention) according to claim 3 is formed by interposing the interlayer film for automobile windshield laminated glass according to claim 1 or 2 between at least a pair of glass plates and integrating them. And a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less at the lower side.
[0012]
The interlayer film for a vehicle front laminated glass of the present invention (hereinafter simply referred to as “interlayer film”) is formed by forming a thermoplastic resin, and has a transparent or opaque visible light transmittance of 30% or less on the lower side. It has a colored band. In addition, the visible light referred to in the present invention means a light having a wavelength range of 380 to 780 nm. Further, the visible light transmittance referred to in the present invention means a visible light transmittance measured in accordance with JIS R-3212 “Testing method for safety glass for automobiles”.
[0013]
When the visible light transmittance of the colored band exceeds 30%, the obtained automotive front laminated glass (hereinafter, simply abbreviated as “laminated glass”) has insufficient antiglare properties, light shielding properties, and heat shielding properties, The object of the present invention cannot be achieved.
[0014]
The color pigment used to form the colored band is a color pigment that can be used for plastics, and may be any as long as the visible light transmittance of the colored band is 30% or less, and is particularly limited. Although not, for example, azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, perylene-based, perinone-based, dioxazine-based, anthraquinone-based, isoindolino-based organic color pigments and the like, oxides, hydroxides, sulfides, chromic acid, Inorganic coloring pigments such as sulfate, carbonate, silicate, phosphate, arsenate, ferrocyanide, carbon, metal powder and the like can be mentioned. These color pigments may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The amount of the coloring pigment to be added is not particularly limited and is not particularly limited, as long as the visible light transmittance of the coloring band is 30% or less, and is not particularly limited. Since the pigment is added in a state of being dispersed in a plasticizer to be described later, it is preferably 0.4 to 10% by weight of the amount of the plasticizer.
[0016]
The color tone of the colored band is not particularly limited as long as the visible light transmittance is 30% or less, and among them, it is suitable for various interior colors and exterior colors. It is preferably a blue type. Further, the colored band may be transparent or opaque, and a transparent portion and an opaque portion may be mixed.
[0017]
The intermediate film of the present invention has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less on the lower side. However, unless the object of the present invention is achieved, not only the lower side but also the upper side. Also, a transparent or opaque colored band may be provided on one side or both sides. The visible light transmittance of the colored band on the upper side and the side is not particularly limited, but is generally preferably 40% or less.
[0018]
The thermoplastic resin used for the intermediate film of the present invention is not particularly limited. For example, a plasticized polyvinyl acetal resin, a plasticized polyvinyl chloride resin, a (plasticized) saturated polyester resin, ( Plasticization) Thermoplastic resins conventionally used for interlayers, such as polyurethane resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and ethylene-ethyl acrylate copolymer resins, and, among others, excellent transparency Plasticized polyvinyl acetal-based resin is suitable because it can provide an interlayer excellent in various properties such as weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation and sound insulation. Used for These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The plasticized polyvinyl acetal-based resin is a polyvinyl acetal-based resin plasticized by adding a plasticizer.
[0020]
The polyvinyl acetal-based resin is not particularly limited. For example, a polyvinyl formal resin obtained by reacting polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as “PVA”) with formaldehyde, a reaction between PVA and acetaldehyde, And polyvinyl butyral resin (hereinafter, referred to as “PVB”) obtained by reacting PVA with n-butyraldehyde. Among them, excellent transparency, weather resistance, PVB is preferably used because an intermediate film having an excellent balance among various properties such as strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation and sound insulation can be obtained. These polyvinyl acetal resins may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
The PVA used for synthesizing the polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but preferably has an average degree of polymerization of 200 to 5,000, more preferably 500 to 3,000. If the average degree of polymerization of PVA is less than 200, the strength of the resulting interlayer film using the polyvinyl acetal resin is too weak, and the penetration resistance and impact energy absorption when the interlayer film is used as a laminated glass. When the average degree of polymerization of PVA exceeds 5000, on the other hand, problems may occur when molding (forming) the obtained polyvinyl acetal-based resin.
[0022]
The polyvinyl acetal-based resin is not particularly limited, but preferably has a degree of acetalization of 40 to 85 mol%, more preferably 50 to 75 mol%. A polyvinyl acetal-based resin having a degree of acetalization of less than 40 mol% or more than 85 mol% may be difficult to synthesize due to a reaction mechanism.
[0023]
The polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but preferably has a residual acetyl group content of 30 mol% or less, more preferably 0.5 to 24 mol%. If an attempt is made to synthesize a polyvinyl acetal resin having a residual acetyl group content of more than 30 mol%, the reaction rate between PVA and aldehyde may be significantly reduced.
[0024]
When the polyvinyl acetal resin is PVB, the degree of acetalization (degree of butyralization) and the amount of residual acetyl groups can be measured in accordance with JIS K-6728 "Testing method for polyvinyl butyral".
[0025]
When the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl acetal resin other than PVB, the degree of acetalization is determined by measuring the amount of residual acetyl groups and the amount of vinyl alcohol in accordance with JIS K-6729 "Testing method for polyvinyl formal". Then, it can be calculated by subtracting the amounts of both components from 100.
[0026]
The thermoplastic resin, preferably a plasticizer used to plasticize the polyvinyl acetal resin, is not particularly limited, for example, a monobasic organic acid ester type, a polybasic organic acid ester type And organic phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid and organic phosphorous acid.
[0027]
Examples of the monobasic organic acid ester-based plasticizer include, but are not particularly limited to, glycols such as triethylene glycol, tripropylene glycol, and tetraethylene glycol and butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, and 2-ethylbutyric acid. And glycol-based esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as heptanoic acid and 2-ethylhexylic acid.
[0028]
Examples of the polybasic organic acid ester plasticizer include, but are not particularly limited to, linear or branched alcohols having 4 to 8 carbon atoms and polybasic such as adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid. Esters obtained by reaction with an organic acid are exemplified.
[0029]
The phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, and triisopropyl phosphate.
[0030]
Among the above various plasticizers, for example, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di 2-ethyl hexanoate, triethylene glycol di n-heptanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol dicaprylate N-octanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dihexyl adipate, dibenzyl phthalate and the like are preferably used, and among them, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene Glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate and the like are particularly preferably used. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
[0031]
Thermoplastic resin, preferably the amount of the plasticizer added to the polyvinyl acetal resin, the average degree of polymerization of the thermoplastic resin, the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin and the degree of acetalization and the amount of residual acetyl groups and the like, particularly, Although not limited, the plasticizer is preferably 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, preferably polyvinyl acetal resin. If the amount of the plasticizer is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, preferably the polyvinyl acetal resin, plasticization of the thermoplastic resin, preferably the polyvinyl acetal resin, becomes insufficient and molding ( When the amount of the plasticizer is more than 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, preferably, the polyvinyl acetal resin, the strength of the obtained intermediate film may be insufficient. It can be.
[0032]
In the intermediate film of the present invention, a thermoplastic resin, preferably a polyvinyl acetal-based resin, in addition to the plasticizer and the coloring pigment, if necessary within a range that does not hinder achievement of the object of the present invention, for example, an adhesion modifier , Coupling agents, surfactants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, fluorescent agents, dehydrating agents, defoamers, antistatic agents, various additives such as flame retardants Or one or more of these may be added.
[0033]
Although the thickness of the intermediate film of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.3 to 1.6 mm as in a normal intermediate film. When the thickness of the intermediate film is less than 0.3 mm, the strength of the intermediate film itself may be insufficient. Conversely, when the thickness of the intermediate film exceeds 1.6 mm, an autoclave during the production of a laminated glass described later is used. A phenomenon in which the glass plate is displaced in the final bonding (final pressure bonding) step, that is, a so-called plate displacement phenomenon may occur.
[0034]
The method of forming (forming) the intermediate film of the present invention is not particularly limited. For example, a non-colored resin composition comprising a thermoplastic resin, preferably a polyvinyl acetal resin, and a plasticizer may be used. A colored resin composition comprising a plastic resin, preferably a polyvinyl acetal resin and a plasticizer and a colored pigment, is prepared in advance, and the uncolored resin composition and the colored resin composition are combined, for example, in a sheet forming die. The desired intermediate film can be obtained by forming (film-forming) the two resin compositions into a sheet while joining them so that a colored band having a predetermined shape is formed on the lower side.
[0035]
Next, the laminated glass of the present invention is formed by integrating the above-described interlayer film of the present invention between at least a pair of glass plates, and has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less on the lower side. have.
[0036]
If the visible light transmittance of the colored band exceeds 30%, the antiglare property, light-shielding property, and heat-shielding property of the laminated glass become insufficient, and the object of the present invention cannot be achieved.
[0037]
The glass plate used for the laminated glass of the present invention includes not only a normal inorganic transparent glass plate but also an organic transparent glass plate such as a polycarbonate plate and a polymethyl methacrylate plate.
[0038]
As the type of the glass plate, any glass plate may be used as long as it can be used for a windshield of an automobile, and is not particularly limited. For example, float glass, polished glass, flat glass, curved glass And various types of inorganic glass plates and organic glass plates, such as side-by-side glass, template glass, wire mesh-containing plate glass, and colored glass plate, and one or more of these are suitably used. Further, the thickness of the glass plate may be appropriately selected, and is not particularly limited.
[0039]
The method for producing the laminated glass of the present invention is not special, and may be the same as the production method for ordinary laminated glass. That is, for example, the interlayer film of the present invention is sandwiched between two transparent glass plates, the laminated glass structure is placed in a vacuum bag such as a rubber bag, and the vacuum bag is connected to an exhaust system. Preliminary bonding (preliminary pressure bonding) is performed at a temperature of about 70 to 110 ° C. while vacuum suction (degassing) is performed so that the pressure in the vacuum bag is reduced to about −65 to −100 kPa (absolute pressure is about 36 to 1 kPa). After that, the preliminarily bonded laminated glass structure is put into an autoclave, and is heated and pressed at a temperature of about 120 to 150 ° C. and a pressure of about 0.98 to 1.47 MPa to perform the actual bonding (final pressure bonding). Thereby, a desired laminated glass can be obtained.
[0040]
[Action]
The intermediate film of the present invention is made of a thermoplastic resin and has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less at the lower side, so that it has excellent antiglare properties and light-shielding properties. It has a lower part that expresses heat and heat insulation, and has various properties required for laminated glass such as transparency, weather resistance, strength, adhesion, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, and sound insulation. A laminated glass having excellent performance and improved design and design can be obtained.
[0041]
Further, the interlayer film of the present invention uses a polyvinyl acetal-based resin as the thermoplastic resin to provide transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, and sound insulation. It is possible to obtain a laminated glass which is more excellent in various properties required as a laminated glass such as properties.
[0042]
The laminated glass of the present invention is produced using the above-mentioned interlayer film of the present invention, and has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less on the lower side, so that the lower side has excellent protection. Necessary as a laminated glass with excellent transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, sound insulation, etc. It is a high-quality product that has various performances and also has improved design and design.
[0043]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0044]
(Example)
Using plasticized PVB as a thermoplastic resin, an intermediate film having a colored band having a visible light transmittance of 15% measured in accordance with JIS R-3212 on the lower side is formed (formed), and then the intermediate film is formed. A laminated glass having a colored band having a visible light transmittance of 5% on the lower side was prepared using the above method.
[0045]
(Comparative example)
Using plasticized PVB as a thermoplastic resin, an intermediate film having a colored band with a visible light transmittance of 50% measured in accordance with JIS R-3212 on the lower side is formed (formed). A laminated glass having a colored band having a visible light transmittance of 40% on the lower side was prepared using the above method.
[0046]
The performances of the laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples ((1) blindness from outside the vehicle, (2) design in the vehicle) were evaluated by the following methods. The results were as shown in Table 1.
[0047]
(1) Blindfolding from outside the car Prepare a car equipped with the above laminated glass as a windshield, place white paper of 15 cm square on the dashboard, and determine the presence or absence of paper from the front outside the car according to the following criteria. Was evaluated.
(Judgment criteria)
○ ‥‥ Paper on the dashboard was visible from outside the car.
× ‥‥ Paper on the dashboard could not be seen from the front outside the vehicle.
{Circle around (2)} In-vehicle design The in-vehicle design was evaluated by visually observing whether or not a wiper could be seen from the driver's seat of the above-mentioned vehicle.
(Judgment criteria)
○ ‥‥ The wiper was almost invisible and not bothersome.
× ‥‥ The wiper was clearly visible.
[0048]
[Table 1]

[0049]
As is clear from Table 1, the laminated glass produced using the interlayer film of the example according to the present invention exhibited excellent blindness from outside the vehicle and design in the vehicle. On the other hand, the laminated glass produced using the interlayer film of the comparative example in which the visible band transmittance of the colored band exceeded 30% was inferior in both blindness from outside the vehicle and design in the vehicle.
[0050]
【The invention's effect】
As described above, the intermediate film of the present invention is formed of a thermoplastic resin, and has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less at the lower side, and thus is excellent. It has a lower side that exhibits anti-glare properties, light-shielding properties, and heat-shielding properties, so when it is used as a laminated glass for automobile windshields, it prevents glare due to reflection from the road surface and light deterioration of the dashboard , Heat deterioration, reflection on the windshield, concealing objects placed in the car, preventing light deterioration and heat deterioration of objects placed in the car, making it difficult for passengers to see the wiper And the various properties required for laminated glass such as transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation and sound insulation. Excellent and Deza Emission properties and design properties also are those that can be obtained laminated glass was improved, especially antiglare lower side, suitably used for a laminated glass excellent in light shielding property and heat insulation.
[0051]
In addition, the laminated glass of the present invention is produced using the interlayer film of the present invention, and has a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less on the lower side, so that the lower side is excellent. A laminated glass that exhibits anti-glare properties, light-shielding properties and heat-shielding properties, and has excellent transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, sound insulation, etc. It is a high-quality product that has various performances required as well as improved design and design, and is suitably used for windshields of automobiles.

Claims

An intermediate film for automobile front laminated glass, wherein a thermoplastic resin is formed into a film and a transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less is provided on a lower side portion.

The intermediate film for a front laminated glass of an automobile according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyvinyl acetal resin.

3. The transparent or opaque colored band having a visible light transmittance of 30% or less at a lower side thereof, wherein the interlayer for automobile laminated glass according to claim 1 is interposed and integrated between at least a pair of glass plates. A laminated windshield for automobiles, characterized by having: