JP2011063464A - Glass plate for plasma display - Google Patents

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Takashi Murata
隆 村田
Tomomoto Yanase
智基 柳瀬
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce the power consumption and the cost of a plasma display by conceiving the idea of a glass plate for a plasma display saving the power consumption compared with a conventional one. <P>SOLUTION: The glass plate for the plasma display contains ≤6.5 mass% alkali metal oxide (Li<SB>2</SB>O+Na<SB>2</SB>O+K<SB>2</SB>O:total of Li<SB>2</SB>O, Na<SB>2</SB>O, K<SB>2</SB>O) and has the dielectric constant of ≤6.5 in 1 MHz frequency at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、プラズマディスプレイ用ガラス板に関し、具体的には消費電力を低減可能なプラズマディスプレイ用ガラス板に関する。   The present invention relates to a glass plate for plasma display, and more specifically to a glass plate for plasma display capable of reducing power consumption.

プラズマディスプレイは、次のようにして作製される。まず前面ガラス板の表面にITO膜やネサ膜等からなる透明電極を成膜し、その上に誘電体材料を塗布して500〜600℃程度の温度で焼成し、誘電体層を形成する。また、Al、Ag、Ni等からなる電極が形成された背面ガラス板に、背面誘電体材料を塗布して500〜600℃程度の温度で焼成し、誘電体層を形成し、更に誘電体層の上に隔壁材料を塗布して500〜600℃程度の温度で焼成し、隔壁を形成する。次に、前面ガラス板と背面ガラス板を対向させて電極等の位置合わせを行って、500〜600℃程度の温度でガラス板の外周を封着材料により封着する。このようにして作製されたプラズマディスプレイでは、ITO電極に電圧を印加することで真空放電を引き起こし、装置内部に充填されたXeガスから紫外線を発生させて蛍光体を発光させている。   The plasma display is manufactured as follows. First, a transparent electrode made of an ITO film, a nesa film or the like is formed on the surface of the front glass plate, and a dielectric material is applied thereon and baked at a temperature of about 500 to 600 ° C. to form a dielectric layer. Further, a back dielectric material is applied to a back glass plate on which electrodes made of Al, Ag, Ni, etc. are formed, and fired at a temperature of about 500 to 600 ° C. to form a dielectric layer. A partition wall material is applied onto the substrate and baked at a temperature of about 500 to 600 ° C. to form a partition wall. Next, the front glass plate and the back glass plate are made to face each other and the electrodes and the like are aligned, and the outer periphery of the glass plate is sealed with a sealing material at a temperature of about 500 to 600 ° C. In the plasma display manufactured in this way, a vacuum discharge is caused by applying a voltage to the ITO electrode, and ultraviolet rays are generated from the Xe gas filled in the device to cause the phosphor to emit light.

従来、プラズマディスプレイ用ガラス板として、25℃、周波数1MHzにおける誘電率が7.6のガラス板(熱膨張係数:約84×10−7/℃、歪点:約580℃、板厚:1.8〜3.0mm)が使用されており、このガラス板は一般的にフロート法で成形されている。 Conventionally, as a glass plate for plasma display, a glass plate having a dielectric constant of 7.6 at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz (thermal expansion coefficient: about 84 × 10 −7 / ° C., strain point: about 580 ° C., plate thickness: 1. 8 to 3.0 mm) is used, and this glass plate is generally formed by a float process.

プラズマディスプレイは、更なる低消費電力化が推進されている。   Plasma displays are being promoted to further reduce power consumption.

しかし、従来のガラス板は、ITO等の電極に電圧が印加されると、それと相反する電荷がガラス板上に誘起されやすく、この誘起された電荷によって、画素電極にかかるべき電圧が低下し、結果として、駆動電圧が高くなり、プラズマディスプレイの消費電力が上昇する問題があった。また、駆動電圧が高くなると、汎用のドライバーを使用することができず、プラズマディスプレイの製造コストを低廉化し難い問題もあった。   However, in the conventional glass plate, when a voltage is applied to an electrode such as ITO, a charge opposite to that is easily induced on the glass plate, and the voltage to be applied to the pixel electrode is lowered by the induced charge, As a result, there is a problem that the driving voltage is increased and the power consumption of the plasma display is increased. Further, when the driving voltage is increased, a general-purpose driver cannot be used, and there is a problem that it is difficult to reduce the manufacturing cost of the plasma display.

そこで、本発明は、従来よりも低消費電力化が可能なプラズマディスプレイ用ガラス板を創案することにより、プラズマディスプレイの低消費電力化および低コスト化を図ることを技術的課題とする。   Therefore, the present invention has a technical problem to reduce the power consumption and the cost of the plasma display by creating a glass plate for plasma display capable of lowering the power consumption than before.

本発明者は、種々の実験を繰り返した結果、ガラス組成中のアルカリ金属酸化物の含有量を所定量以下に規制するとともに、ガラス板の誘電率を所定値以下に規制することにより、上記技術的課題を解決できることを見出し、本発明として、提案するものである。すなわち、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成中のアルカリ金属酸化物(LiO+NaO+KO:LiO、NaO、KOの合量)の含有量が6.5質量%以下であり、且つ25℃、周波数1MHzにおける誘電率が6.5以下であることを特徴とする。ここで、「25℃、周波数1MHzにおける誘電率」は、ASTM D150に準拠した方法により測定した値を指す。 As a result of repeating various experiments, the inventor regulates the content of the alkali metal oxide in the glass composition to a predetermined amount or less, and regulates the dielectric constant of the glass plate to a predetermined value or less. It is found that the technical problem can be solved, and is proposed as the present invention. That is, the glass plate for plasma display of the present invention has a content of alkali metal oxide (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O: total amount of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O) in the glass composition of 6. 5% by mass or less, and a dielectric constant at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz is 6.5 or less. Here, “dielectric constant at 25 ° C. and frequency of 1 MHz” refers to a value measured by a method based on ASTM D150.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、25℃、周波数1MHzにおける誘電率を6.5以下に規制している。このようにすれば、プラズマディスプレイの消費電力を低減することが可能になる。   The glass plate for a plasma display of the present invention regulates the dielectric constant at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz to 6.5 or less. In this way, the power consumption of the plasma display can be reduced.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成中のアルカリ金属酸化物の含有量を6.5質量%以下に規制している。このようにすれば、ガラス板の誘電率、誘電正接および熱膨張係数を顕著に低下できるとともに、歪点を高めやすくなる。   In the glass plate for plasma display of the present invention, the content of alkali metal oxide in the glass composition is regulated to 6.5% by mass or less. In this way, the dielectric constant, dielectric loss tangent and thermal expansion coefficient of the glass plate can be significantly reduced, and the strain point can be easily increased.

第二に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、熱膨張係数が25〜60×10−7/℃であることを特徴とする。従来、プラズマディスプレイ用ガラス板の周辺材料(絶縁層、隔壁、封着材料)の熱膨張係数は、ガラス板の熱膨張係数(約84×10−7/℃)に整合するように、70〜90×10−7/℃に調整されていた。しかし、レーザー光を用いてガラス板を封着する場合、ガラス板の熱膨張係数が高いと、レーザー光の照射時にガラス板が破損する場合がある。そこで、ガラス板の熱膨張係数を上記範囲とすれば、そのような事態を防止しやすくなる。ここで「熱膨張係数」は、30〜380℃の温度範囲において、ディラトメーターで測定した平均値を指す。 Second, the glass plate for plasma display of the present invention has a thermal expansion coefficient of 25 to 60 × 10 −7 / ° C. Conventionally, the thermal expansion coefficient of the peripheral material (insulating layer, partition wall, sealing material) of the glass plate for plasma display is 70 to so as to match the thermal expansion coefficient of the glass plate (about 84 × 10 −7 / ° C.). It was adjusted to 90 × 10 −7 / ° C. However, when sealing a glass plate using laser light, if the glass plate has a high coefficient of thermal expansion, the glass plate may be damaged during laser light irradiation. Therefore, if the thermal expansion coefficient of the glass plate is in the above range, such a situation can be easily prevented. Here, the “thermal expansion coefficient” refers to an average value measured with a dilatometer in a temperature range of 30 to 380 ° C.

第三に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、歪点が590℃以上であることを特徴とする。従来のプラズマディスプレイ用ガラス板は、歪点が580℃程度であるため、570〜600℃の温度で熱処理すると、熱変形や熱収縮が生じ、結果として、前面ガラス板と背面ガラス板を対向させる際、高精度に電極の位置合わせを行うことが困難になり、プラズマディスプレイを大型化、高精細化する上で障害になっていた。そこで、ガラス板の歪点を上記範囲とすれば、そのような事態を防止することができる。ここで、「歪点」は、ASTM C336の方法に基づいて測定した値を指す。   Third, the glass plate for plasma display of the present invention has a strain point of 590 ° C. or higher. Since a conventional glass plate for plasma display has a strain point of about 580 ° C., heat treatment or heat shrinkage occurs when heat treatment is performed at a temperature of 570 to 600 ° C. As a result, the front glass plate and the rear glass plate are opposed to each other. However, it has been difficult to align the electrodes with high accuracy, which has been an obstacle to increasing the size and definition of the plasma display. Therefore, such a situation can be prevented by setting the strain point of the glass plate within the above range. Here, the “strain point” refers to a value measured based on the method of ASTM C336.

第四に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、25℃、周波数1MHzにおける誘電正接が0.5以下であることを特徴とする。ここで、「25℃、周波数1MHzにおける誘電正接」は、ASTM D150に準拠した方法により測定した値を指す。   Fourth, the glass plate for plasma display of the present invention is characterized in that a dielectric loss tangent at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz is 0.5 or less. Here, “dielectric loss tangent at 25 ° C. and frequency 1 MHz” refers to a value measured by a method based on ASTM D150.

第五に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成として、質量%で、SiO 40〜80%、Al 0〜20%、B 0〜30%、MgO 0〜15%、CaO 0〜15%、SrO 0〜15%、BaO 0〜15%、LiO+NaO+KO 0〜6.5%含有することを特徴とする。 Fifth, a glass plate for a plasma display of the present invention has a glass composition, in mass%, SiO 2 40~80%, Al 2 O 3 0~20%, B 2 O 3 0~30%, MgO 0~ 15%, CaO 0~15%, SrO 0~15%, BaO 0~15%, characterized by containing Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~6.5%.

第六に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜80%、Al 10〜20%、B 3〜19%、MgO 0〜10%、CaO 1〜10%、SrO 0〜8%、BaO 0〜13%、LiO+NaO+KO 0〜6%含有することを特徴とする。 Sixth, a glass plate for a plasma display of the present invention has a glass composition, in mass%, SiO 2 55~80%, Al 2 O 3 10~20%, B 2 O 3 3~19%, MgO 0~ 10%, CaO 1~10%, SrO 0~8%, BaO 0~13%, and wherein the Li 2 O + Na 2 O + K 2 contain O Less than six%.

第七に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜70%、Al 10〜20%、B 7〜19%、MgO 0〜10%、CaO 3〜10%、SrO 0〜8%、BaO 0〜1%、LiO+NaO+KO 0〜0.1%含有することを特徴とする。 Seventh, the glass plate for a plasma display of the present invention has, as a glass composition, mass%, SiO 2 55 to 70%, Al 2 O 3 10 to 20%, B 2 O 3 7 to 19%, MgO 0 to 10%, CaO 3~10%, SrO 0~8%, BaO 0~1%, characterized by containing Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~0.1%.

第八に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜70%、Al 10〜20%、B 7〜19%、MgO 0〜3%、CaO 6〜10%、SrO 0〜5%、BaO 0〜12%、LiO+NaO+KO 0〜0.1%含有することを特徴とする。 Eighth, the glass plate for a plasma display of the present invention has, as a glass composition, mass%, SiO 2 55 to 70%, Al 2 O 3 10 to 20%, B 2 O 3 7 to 19%, MgO 0 to 3%, CaO 6~10%, SrO 0~5%, BaO 0~12%, characterized by containing Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~0.1%.

第九に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、液相粘度が104.0dPa・s以上であることを特徴とする。「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。また、「液相温度」は、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶が析出する温度を測定した値を指す。 Ninth, the glass plate for plasma display of the present invention is characterized by having a liquidus viscosity of 10 4.0 dPa · s or more. “Liquid phase viscosity” refers to a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquid phase temperature by a platinum ball pulling method. In addition, the “liquid phase temperature” passes through a standard sieve 30 mesh (500 μm), and the glass powder remaining in 50 mesh (300 μm) is put in a platinum boat and kept in a temperature gradient furnace for 24 hours to precipitate crystals. Refers to the value measured for temperature.

第十に、本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、フュージョン法とも称されており、溶融ガラスを耐熱性の樋状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を製造する方法である。   Tenth, the glass plate for plasma display of the present invention is formed by an overflow downdraw method. Here, the “overflow down draw method” is also referred to as a fusion method, in which molten glass overflows from both sides of a heat-resistant cage-like structure, and the overflowing molten glass joins at the lower end of the cage-like structure. However, this is a method of producing a glass plate by drawing downward.

第十一に、本発明のプラズマディスプレイは、上記のプラズマディスプレイ用ガラス板を備えることを特徴とする。   Eleventh, a plasma display according to the present invention includes the glass plate for plasma display described above.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、ガラス組成中のLiO+NaO+KOの含有量が6.5質量%以下、好ましくは6質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下であり、理想的には実質的に含有しないことが好ましい。LiO+NaO+KOの含有量が6.5質量%より多いと、誘電率や誘電正接が著しく上昇するとともに、熱膨張係数が高くなり、また歪点が低下しやすくなる。ここで、「実質的にLiO+NaO+KOを含有しない」とは、ガラス組成中のLiO+NaO+KOの含有量が0.1%未満の場合を指す。 In the glass plate for plasma display of the present invention, the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O in the glass composition is 6.5% by mass or less, preferably 6% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably. It is preferably 1% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less, and ideally not substantially contained. When the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is more than 6.5% by mass, the dielectric constant and dielectric loss tangent are remarkably increased, the thermal expansion coefficient is increased, and the strain point is liable to be lowered. Here, "substantially free of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O ", the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O in the glass composition refers to a case of less than 0.1%.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、25℃、周波数1MHzにおける誘電率は6.5以下であり、6以下、5.8以下、5.5以下、5.4以下、5.2以下、5以下、4.9以下、特に4.8以下が好ましい。誘電率が高くなると、画素電極に電圧が印加された際に、誘起される電荷が高くなり、プラズマディスプレイの消費電力が上昇してしまう。   In the glass plate for plasma display of the present invention, the dielectric constant at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz is 6.5 or less, 6 or less, 5.8 or less, 5.5 or less, 5.4 or less, 5.2 or less, 5 or less, 5 Below, 4.9 or less, especially 4.8 or less are preferred. When the dielectric constant increases, the induced charge increases when a voltage is applied to the pixel electrode, and the power consumption of the plasma display increases.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、25℃、周波数1MHzにおける誘電正接は0.5以下、0.1以下、0.01以下、0.005以下、0.001以下、特に0.0005以下が好ましい。誘電正接が高くなると、画素電極に電圧が印加された際に、ガラス板が発熱して、プラズマディスプレイの動作特性に悪影響を及ぼすおそれがある。   In the glass plate for a plasma display of the present invention, the dielectric loss tangent at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz is 0.5 or less, 0.1 or less, 0.01 or less, 0.005 or less, 0.001 or less, particularly 0.0005 or less. preferable. When the dielectric loss tangent increases, the glass plate generates heat when a voltage is applied to the pixel electrode, which may adversely affect the operating characteristics of the plasma display.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、密度は2.6g/cm以下、2.5g/cm以下、2.45g/cm以下、2.42g/cm以下、2.40g/cm以下、2.38g/cm以下、2.35g/cm以下、特に2.34g/cm以下が好ましい。密度が2.6g/cmより大きいと、ガラス板を軽量化し難くなる。ここで、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定した値を指す。 In the glass plate for a plasma display of the present invention, the density is 2.6 g / cm 3 or less, 2.5 g / cm 3 or less, 2.45 g / cm 3 or less, 2.42 g / cm 3 or less, 2.40 g / cm 3 Hereinafter, it is preferably 2.38 g / cm 3 or less, 2.35 g / cm 3 or less, and particularly preferably 2.34 g / cm 3 or less. When the density is larger than 2.6 g / cm 3 , it is difficult to reduce the weight of the glass plate. Here, “density” refers to a value measured by the well-known Archimedes method.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、熱膨張係数は30〜60×10−7/℃、32〜60×10−7/℃、32〜55×10−7/℃、特に32〜50×10−7/℃が好ましい。熱膨張係数が上記範囲外となると、誘電体層や電極との熱膨張係数差に起因して、ガラス板が反りやすくなるとともに、レーザ光の照射後にガラス板が割れやすくなる。 In the glass plate for a plasma display of the present invention, the thermal expansion coefficient of 30~60 × 10 -7 / ℃, 32~60 × 10 -7 / ℃, 32~55 × 10 -7 / ℃, especially 32-50 × 10 -7 / ° C is preferred. When the thermal expansion coefficient is out of the above range, the glass plate tends to warp due to the difference in thermal expansion coefficient from the dielectric layer and the electrode, and the glass plate tends to break after irradiation with laser light.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、歪点は590℃以上、620℃以上、630℃以上、640℃以上、650℃以上、特に660℃以上が好ましい。歪点が低いと、プラズマディスプレイの製造工程において、熱処理時にガラス板が熱収縮しやすくなるため、高精細なディスプレイを作製し難くなる。   In the glass plate for plasma display of the present invention, the strain point is preferably 590 ° C. or higher, 620 ° C. or higher, 630 ° C. or higher, 640 ° C. or higher, 650 ° C. or higher, particularly 660 ° C. or higher. When the strain point is low, in the plasma display manufacturing process, the glass plate is easily heat-shrinked during the heat treatment, so that it is difficult to manufacture a high-definition display.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、102.5dPa・sにおける温度は1620℃以下、1590℃以下、1580℃以下、1570℃以下、1560℃以下、特に1550℃以下が好ましい。高温溶融は、ガラス溶融窯の負担を増加させる。ガラス溶融窯に使用されるアルミナやジルコニア等の耐火物は、高温になる程、溶融ガラスに激しく浸食される。耐火物の浸食量が多くなると、ガラス溶融窯のライフサイクルが短くなり、結果として、ガラス板の製造コストが高騰する。また、高温溶融を行う場合、ガラス溶融窯の構成部材に高耐熱性の構成部材を使用する必要があるため、ガラス溶融窯の構成部材が割高になり、結果として、溶融コストが高騰する。さらに、高温溶融は、ガラス溶融窯の内部を高温に保持する必要があるため、ガラス溶融窯のランニングコストが高騰する。102.5dPa・sにおける温度が1620℃より高いと、低温溶融が困難になり、また泡品位が低下しやすくなり、結果として、ガラス板の製造コストが高騰しやすくなる。ここで、「102.5dPa・sにおける温度」は、溶融温度に相当し、白金球引き上げ法で測定した値を指す。 In the glass plate for plasma display of the present invention, the temperature at 10 2.5 dPa · s is preferably 1620 ° C. or lower, 1590 ° C. or lower, 1580 ° C. or lower, 1570 ° C. or lower, 1560 ° C. or lower, particularly 1550 ° C. or lower. High temperature melting increases the burden on the glass melting furnace. Refractories such as alumina and zirconia used in a glass melting furnace are eroded violently by molten glass as the temperature rises. When the erosion amount of the refractory is increased, the life cycle of the glass melting furnace is shortened, and as a result, the manufacturing cost of the glass plate is increased. Moreover, when performing high temperature melting, since it is necessary to use a highly heat-resistant structural member for the structural member of a glass melting kiln, the structural member of a glass melting kiln becomes expensive, As a result, a melting cost rises. Furthermore, high-temperature melting requires the interior of the glass melting furnace to be kept at a high temperature, which increases the running cost of the glass melting furnace. When the temperature at 10 2.5 dPa · s is higher than 1620 ° C., low-temperature melting becomes difficult and the bubble quality is liable to be lowered, and as a result, the production cost of the glass plate is likely to increase. Here, “temperature at 10 2.5 dPa · s” corresponds to the melting temperature and indicates a value measured by a platinum ball pulling method.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、液相温度は1180℃以下、1150℃以下、1110℃以下、特に1070℃以下が好ましい。このようにすれば、失透結晶が発生し難くなるため、オーバーフローダウンドロー法等でガラス板を成形しやすくなる。このため、ガラス板の表面品位を高めつつ、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。なお、液相温度は、耐失透性の指標であり、液相温度が低い程、耐失透性に優れる。   In the glass plate for plasma display of the present invention, the liquidus temperature is preferably 1180 ° C. or lower, 1150 ° C. or lower, 1110 ° C. or lower, particularly 1070 ° C. or lower. In this way, devitrification crystals are less likely to occur, and it becomes easier to form a glass plate by the overflow down draw method or the like. For this reason, the manufacturing cost of a glass plate can be reduced, improving the surface quality of a glass plate. The liquidus temperature is an index of devitrification resistance. The lower the liquidus temperature, the better the devitrification resistance.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、液相粘度は104.5dPa・s以上、105.0dPa・s以上、105.5dPa・s以上、105.7dPa・s以上、特に105.8dPa・s以上が好ましい。このようにすれば、成形時に失透結晶が発生し難くなるため、オーバーフローダウンドロー法等でガラス板を成形しやすくなり、ガラス板の表面品位を向上しつつ、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。なお、液相粘度は、成形性の指標であり、液相粘度が高い程、成形性に優れる。 In the glass plate for plasma display of the present invention, the liquid phase viscosity is 10 4.5 dPa · s or more, 10 5.0 dPa · s or more, 10 5.5 dPa · s or more, 10 5.7 dPa · s or more, In particular, 10 5.8 dPa · s or more is preferable. In this way, devitrification crystals are less likely to occur during molding, making it easier to mold the glass plate by the overflow downdraw method, etc., and improving the surface quality of the glass plate while reducing the manufacturing cost of the glass plate. can do. The liquid phase viscosity is an index of moldability. The higher the liquid phase viscosity, the better the moldability.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、平均表面粗さRaは50Å以下、30Å以下、10Å以下、5Å以下、3Å以下、特に2Å以下が好ましい。平均表面粗さRaが大きくなると、ガラス板の表面に形成される導電膜や誘電体層の品位が低下し、プラズマディスプレイの表示不良を惹起するおそれがある。ここで、「平均表面粗さ(Ra)」は、JIS B0601:2001に準拠した方法により測定した値を指す。   In the glass plate for plasma display of the present invention, the average surface roughness Ra is preferably 50 mm or less, 30 mm or less, 10 mm or less, 5 mm or less, 3 mm or less, particularly 2 mm or less. When the average surface roughness Ra is increased, the quality of the conductive film and dielectric layer formed on the surface of the glass plate is lowered, which may cause a display failure of the plasma display. Here, “average surface roughness (Ra)” refers to a value measured by a method based on JIS B0601: 2001.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板において、ガラス組成中の各成分の含有量を上記のように限定した理由を以下に示す。   The reason for limiting the content of each component in the glass composition as described above in the glass plate for plasma display of the present invention will be described below.

SiOの含有量は40〜80%、好ましくは50〜70%、より好ましくは55〜70%、更に好ましくは57〜63%、最も好ましくは58〜62%である。SiOの含有量が45%より少ないと、密度を低下させ難くなる。一方、SiOの含有量が75%より多いと、高温粘度が高くなり、溶融性が低下することに加えて、ガラス中に失透結晶(クリストバライト)等の欠陥が生じやすくなる。 The content of SiO 2 is 40 to 80%, preferably 50 to 70%, more preferably 55 to 70%, still more preferably 57 to 63%, and most preferably 58 to 62%. When the content of SiO 2 is less than 45%, it is difficult to lower the density. On the other hand, when the content of SiO 2 is more than 75%, the high-temperature viscosity is increased and the meltability is lowered, and in addition, defects such as devitrified crystals (cristobalite) are likely to occur in the glass.

Alの含有量は0〜20%である。Alの含有量が少ないと、耐熱性を高め難くなったり、高温粘性が高くなり、溶融性が低下しやすくなる。よって、Alの好適な下限範囲は0.1%以上、3%以上、5%以上、10%以上、12%以上、14%以上、14.5%以上、15%以上、特に15.5%以上である。一方、Alの含有量が多いと、液相温度が高くなり、耐失透性が低下しやすくなる。よって、Alの好適な上限範囲は19%以下、18%以下、特に17%以下である。 The content of Al 2 O 3 is 0 to 20%. When the content of Al 2 O 3 is less or hardly enhance the heat resistance, the higher the viscosity at high temperature, the melting property tends to decrease. Therefore, the preferred lower limit range of Al 2 O 3 is 0.1% or more, 3% or more, 5% or more, 10% or more, 12% or more, 14% or more, 14.5% or more, 15% or more, particularly 15 .5% or more. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 is large, the liquidus temperature increases, devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the preferable upper limit range of Al 2 O 3 is 19% or less, 18% or less, and particularly 17% or less.

は、誘電率を低下させる成分であり、また融剤として働き、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であり、その含有量は0〜30%である。Bの含有量が少ないと、誘電率を低下させることが困難になり、また融剤としての働きが不十分になるため、高温粘性が高くなり、泡品位が低下しやすくなり、更には密度が低下し難くなる。よって、Bの好適な下限範囲は0.1%以上、1%以上、3%以上、7%以上、8%以上、11%以上、13%以上、15%以上、特に15.5%以上である。一方、Bの含有量が多いと、耐熱性や耐候性が低下しやすくなる。よって、Bの好適な上限範囲は25%以下、20%以下、19%以下、18%以下、特に17%以下である。 B 2 O 3 is a component that lowers the dielectric constant, and is a component that acts as a flux, lowers the high-temperature viscosity, and increases the meltability, and its content is 0 to 30%. When the content of B 2 O 3 is small, it becomes difficult to lower the dielectric constant, and the function as a flux becomes insufficient, so that the high-temperature viscosity becomes high and the foam quality is liable to be lowered. Becomes difficult to decrease in density. Therefore, a preferable lower limit range of B 2 O 3 is 0.1% or more, 1% or more, 3% or more, 7% or more, 8% or more, 11% or more, 13% or more, 15% or more, particularly 15.5. % Or more. On the other hand, if the content of B 2 O 3 is large, heat resistance and weather resistance tends to lower. Therefore, the preferable upper limit range of B 2 O 3 is 25% or less, 20% or less, 19% or less, 18% or less, particularly 17% or less.

MgOは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であり、またアルカリ土類金属酸化物の中では最も密度を下げる効果がある成分であり、その含有量は0〜15%であり、0〜10%、0〜5%、0〜4%、0〜3%、特に0〜0.5%が好ましい。しかし、MgOの含有量が多いと、誘電率や誘電正接が高くなりやすい。また、MgOの含有量が多いと、密度や熱膨張係数が高くなり過ぎ、また液相温度が上昇し、耐失透性が低下しやすくなり、更にはガラスが分相しやすくなり、透明性が損なわれるおそれがある。   MgO is a component that increases the meltability by lowering the high-temperature viscosity without lowering the strain point, and is the component that has the effect of reducing the density most among the alkaline earth metal oxides. 0 to 15%, preferably 0 to 10%, 0 to 5%, 0 to 4%, 0 to 3%, particularly preferably 0 to 0.5%. However, when the content of MgO is large, the dielectric constant and dielectric loss tangent tend to be high. In addition, if the content of MgO is large, the density and thermal expansion coefficient become too high, the liquidus temperature rises, the devitrification resistance tends to decrease, and the glass tends to separate into phases, and transparency. May be damaged.

CaOの含有量は0〜15%である。CaOは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を顕著に高める成分であるとともに、本発明に係るガラス組成系において、失透を抑制する効果が大きい成分である。さらに、アルカリ土類金属酸化物の中で、その含有量を相対的に増加させると、ガラスを低密度化しやすくなる。よって、CaOの好適な下限範囲は1%以上、2%以上、3%以上、6%以上、6.5%以上、特に7%以上である。一方、CaOの含有量が多いと、誘電率や誘電正接が高くなりやすく、また熱膨張係数や密度が高くなり過ぎたり、ガラス組成の成分バランスが損なわれて、耐失透性が低下しやすくなる。よって、CaOの好適な上限範囲は9.5%以下、9%以下、特に8.5%以下である。   The content of CaO is 0 to 15%. CaO is a component that lowers the high-temperature viscosity without significantly lowering the strain point and significantly increases the meltability, and is a component that has a large effect of suppressing devitrification in the glass composition system according to the present invention. Furthermore, when the content is relatively increased in the alkaline earth metal oxide, the glass is easily reduced in density. Therefore, the preferable lower limit range of CaO is 1% or more, 2% or more, 3% or more, 6% or more, 6.5% or more, particularly 7% or more. On the other hand, when the content of CaO is large, the dielectric constant and dielectric loss tangent are likely to be high, the thermal expansion coefficient and density are excessively high, the balance of components of the glass composition is impaired, and devitrification resistance is likely to be reduced. Become. Therefore, the preferable upper limit range of CaO is 9.5% or less, 9% or less, and particularly 8.5% or less.

SrOの含有量は0〜15%である。SrOは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であるが、SrOの含有量が多くなると、誘電率や誘電正接が上昇しやすくなり、密度や熱膨張係数も上昇しやすくなる。また、SrOの含有量が多くなると、適正な熱膨張係数を維持するために、相対的にCaOやMgOの含有量を低下しなければならず、その含有量の低下に起因して、耐失透性が低下したり、高温粘性が上昇する事態を招きやすくなる。よって、SrOの含有量は0〜10%、0〜7%、0〜5%、0〜3%、0〜1%、特に0〜0.1%が好ましい。   The content of SrO is 0 to 15%. SrO is a component that increases the meltability by lowering the high temperature viscosity without lowering the strain point. However, as the SrO content increases, the dielectric constant and dielectric loss tangent tend to increase, and the density and thermal expansion coefficient. Will also rise. In addition, when the SrO content increases, in order to maintain an appropriate thermal expansion coefficient, the content of CaO and MgO must be relatively decreased. It becomes easy to invite the situation where permeability falls and high temperature viscosity rises. Therefore, the content of SrO is preferably 0 to 10%, 0 to 7%, 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.1%.

BaOの含有量は0〜15%である。BaOは、歪点を低下させずに、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であるが、BaOの含有量が多くなると、密度や熱膨張係数が上昇しやすくなり、誘電率や誘電正接も上昇しやすくなる。また、BaOの含有量が多くなると、適正な熱膨張係数を維持するために、相対的にCaOやMgOの含有量を低下しなければならず、結果として、耐失透性が低下したり、高温粘性が上昇する事態を招きやすくなる。よって、BaOの含有量は0〜13%、0〜5%、0〜3%、0〜1%、0〜0.5%、特に0〜0.1%未満が好ましい。   The content of BaO is 0 to 15%. BaO is a component that increases the meltability by lowering the high-temperature viscosity without lowering the strain point. However, as the content of BaO increases, the density and thermal expansion coefficient tend to increase, and the dielectric constant and dielectric loss tangent. Will also rise. Further, when the content of BaO increases, in order to maintain an appropriate thermal expansion coefficient, the content of CaO and MgO must be relatively decreased, and as a result, the devitrification resistance decreases, It becomes easy to invite the situation where high temperature viscosity rises. Therefore, the BaO content is preferably 0 to 13%, 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 1%, 0 to 0.5%, particularly preferably less than 0 to 0.1%.

MgO+CaO+SrO+BaO(MgO、CaO、SrO、BaOの含有量)は、液相温度を下げて、ガラス中に結晶異物を発生させ難くする成分であり、また溶融性や成形性を高める成分であり、その含有量は0〜25%、1〜20%、3〜15%、5〜11%、6.5〜11%、7%〜10%、特に7〜9.5%が好ましい。MgO+CaO+SrO+BaOの含有量が少ないと、融剤としての働きを十分に発揮できず、溶融性が低下することに加えて、熱膨張係数が低くなり過ぎる。一方、MgO+CaO+SrO+BaOの含有量が多いと、誘電率や誘電正接が高くなるとともに、密度が上昇し、ガラスを軽量化し難くなる。さらに、比ヤング率が低下し、また熱膨張係数が高くなり過ぎる。   MgO + CaO + SrO + BaO (content of MgO, CaO, SrO, BaO) is a component that lowers the liquidus temperature and makes it difficult to generate crystalline foreign matter in the glass, and is a component that improves meltability and moldability, and its content The amount is preferably 0 to 25%, 1 to 20%, 3 to 15%, 5 to 11%, 6.5 to 11%, 7% to 10%, particularly preferably 7 to 9.5%. When the content of MgO + CaO + SrO + BaO is small, the function as a flux cannot be sufficiently exhibited, and in addition to the decrease in meltability, the thermal expansion coefficient becomes too low. On the other hand, when there is much content of MgO + CaO + SrO + BaO, while a dielectric constant and a dielectric loss tangent will become high, a density will rise and it will become difficult to reduce the weight of glass. Furthermore, the specific Young's modulus decreases and the thermal expansion coefficient becomes too high.

上記の通り、LiO+NaO+KOの含有量は0〜6.5%であり、0〜6%、0〜3%、0〜1%、特に0〜0.1%が好ましく、理想的には実質的に含有しないことが望ましい。LiO+NaO+KOの含有量が多くなると、誘電率、誘電正接、熱膨張係数が高くなるとともに、歪点が低下しやすくなる。 As described above, the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is 0 to 6.5%, preferably 0 to 6%, 0 to 3%, 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.1%. Therefore, it is desirable that it is not substantially contained. When the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O increases, the dielectric constant, dielectric loss tangent, and thermal expansion coefficient increase, and the strain point tends to decrease.

上記成分以外にも、他の成分を例えば25%(好ましくは15%)までガラス組成中に添加することができる。   In addition to the above components, other components can be added to the glass composition, for example, up to 25% (preferably 15%).

清澄剤は、泡品位を高めるために用いる成分である。従来、清澄剤として、As、Sbが使用されていた。しかし、As、Sbは、環境負荷物質であり、環境的観点から、これらの使用量を削減することが要求されている。本発明は、As、Sbの含有を完全に排除するものではないが、環境的観点から、これらの成分の含有量をそれぞれ0.1%未満、特に0.05%未満に規制することが好ましい。 A fining agent is a component used to improve foam quality. Conventionally, As 2 O 3 and Sb 2 O 3 have been used as fining agents. However, As 2 O 3 and Sb 2 O 3 are environmentally hazardous substances, and it is required to reduce their usage from an environmental point of view. The present invention does not completely exclude the inclusion of As 2 O 3 and Sb 2 O 3 , but from an environmental viewpoint, the content of these components is less than 0.1%, particularly less than 0.05%, respectively. It is preferable to restrict to.

清澄剤としては、SnOが好ましい。SnOは、高温域で良好な清澄作用を発揮する成分であるとともに、高温粘性を低下させる成分であり、その含有量は0〜1%、0.001〜1%、0.01〜0.5%、特に0.05〜0.3%が好ましい。SnOの含有量が1%より多いと、SnOの失透結晶が析出しやすくなる。なお、SnOの含有量が0.001%より少ないと、上記の効果を享受し難くなる。 As the fining agent, SnO 2 is preferable. SnO 2 is a component that exhibits a good clarification action in a high temperature range and a component that lowers the high temperature viscosity, and its content is 0 to 1%, 0.001 to 1%, 0.01 to 0.00. 5%, particularly 0.05 to 0.3% is preferable. If the content of SnO 2 is more than 1%, SnO 2 devitrified crystals are likely to precipitate. Incidentally, when the content of SnO 2 is less than 0.001%, it becomes difficult to enjoy the effect of the above.

F、Cl等のハロゲンは、溶融温度を低温化するとともに、清澄剤の作用を促進させる効果があり、結果として、溶融コストを低廉化しつつ、ガラス製造窯の長寿命化を図ることができる。しかし、F、Clの含有量が多過ぎると、ガラス上に形成される金属の配線パターンを腐食させる場合がある。よって、F、Clの含有量はそれぞれ1%以下、0.5%以下、0.1%未満、0.05%以下、特に0.01%以下が好ましい。   Halogens such as F and Cl have the effect of lowering the melting temperature and promoting the action of the clarifying agent. As a result, the lifetime of the glass production kiln can be extended while lowering the melting cost. However, if the content of F or Cl is too large, the metal wiring pattern formed on the glass may be corroded. Therefore, the contents of F and Cl are preferably 1% or less, 0.5% or less, less than 0.1%, 0.05% or less, particularly 0.01% or less, respectively.

上記の通り、清澄剤としては、SnOが好適であるが、ガラス特性を損なわない限り、清澄剤として、CeO、SO、C、金属粉末(例えばAl、Si等)を5%まで添加することができる。 As described above, SnO 2 is suitable as a fining agent, but unless the glass properties are impaired, CeO 2 , SO 3 , C, and metal powder (eg, Al, Si, etc.) are added up to 5% as a fining agent. can do.

ZnOは、溶融性を高める成分であるが、その含有量が多くなると、誘電率や誘電正接が高くなり、またガラスが失透しやすくなるとともに、歪点が低下する上、密度も上昇しやすくなる。よって、ZnOの含有量は0〜10%、0〜5%、0〜3%、0〜0.5%、特に0〜0.3%が好ましく、理想的には実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にZnOを含有しない」とは、ガラス組成中のZnOの含有量が0.1%以下の場合を指す。   ZnO is a component that enhances meltability, but as its content increases, the dielectric constant and dielectric loss tangent increase, the glass tends to devitrify, the strain point decreases, and the density also increases easily. Become. Therefore, the content of ZnO is preferably 0 to 10%, 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 0.5%, particularly preferably 0 to 0.3%, and ideally not substantially contained. desirable. Here, “substantially does not contain ZnO” refers to a case where the content of ZnO in the glass composition is 0.1% or less.

ZrOは、耐候性を高める成分であるが、その含有量が多くなると、誘電率や誘電正接が高くなる。よって、ZrOの含有量は0〜5%、0〜3%、0〜0.5%、特に0.01〜0.2%が好ましく、耐失透性を高める観点からは実質的に含有しないことが好ましい。ここで、「実質的にZrOを含有しない」とは、ガラス組成中のZrOの含有量が0.01%以下の場合を指す。 ZrO 2 is a component that enhances the weather resistance, but as its content increases, the dielectric constant and dielectric loss tangent increase. Therefore, the content of ZrO 2 is preferably 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 0.5%, particularly preferably 0.01 to 0.2%, and is substantially contained from the viewpoint of improving devitrification resistance. Preferably not. Here, “substantially does not contain ZrO 2 ” refers to a case where the content of ZrO 2 in the glass composition is 0.01% or less.

TiOは、高温粘性を下げて、溶融性を高める成分であるとともに、ソラリゼーションを抑制する成分であるが、ガラス組成中に多く添加すると、誘電率や誘電正接が高くなり、またガラスが着色し、透過率が低下しやすくなる。よって、TiOの含有量は0〜5%、0〜3%、0〜1%、特に0〜0.02%が好ましい。 TiO 2 is a component that lowers the viscosity at high temperature and increases the meltability, and is a component that suppresses solarization, but when added in a large amount in the glass composition, the dielectric constant and dielectric loss tangent increase, and the glass is colored. , The transmittance tends to decrease. Therefore, the content of TiO 2 is preferably 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.02%.

は、耐失透性を高める成分であるが、ガラス組成中に多く添加すると、ガラス中に分相、乳白が生じることに加えて、耐水性が顕著に低下する。よって、Pの含有量は0〜5%、0〜1%、特に0〜0.5%が好ましい。 P 2 O 5 is a component that enhances devitrification resistance. However, when it is added in a large amount in the glass composition, in addition to the occurrence of phase separation and milk white in the glass, the water resistance is significantly reduced. Therefore, the content of P 2 O 5 is preferably 0 to 5%, 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.5%.

、Nb、Laは、歪点を高める働きがあるが、これらの含有量が多いと、誘電率、誘電正接、密度が上昇しやすくなる。よって、これらの成分の含有量は、それぞれ0〜3%、0〜1%、特に0〜0.1%が好ましい。 Y 2 O 3 , Nb 2 O 5 , and La 2 O 3 have a function of increasing the strain point. However, when the content thereof is large, the dielectric constant, dielectric loss tangent, and density are likely to increase. Therefore, the content of these components is preferably 0 to 3%, 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.1%, respectively.

以下のようにガラス組成範囲を規定すれば、誘電率が低く、且つ熱膨張係数が低いガラスを作製しやすくなる。
(1)ガラス組成として、質量%で、SiO 50〜70%、Al 10〜20%、B 0〜20%、MgO+CaO+SrO+BaO 5〜25%、MgO 0〜10%、CaO 0〜15%、SrO 0〜7%、BaO 0〜15%を含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が6%未満、
(2)ガラス組成として、質量%で、SiO 50〜70%、Al 12〜18%、B 1〜18%、MgO+CaO+SrO+BaO 5〜25%、MgO 0〜8%、CaO 3〜12%、SrO 0〜6%、BaO 0〜14%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が5%未満、
(3)ガラス組成として、質量%で、SiO 50〜65%、Al 13〜18%、B 5〜12%、MgO+CaO+SrO+BaO 7〜25%、MgO 0〜5%、CaO 5〜12%、SrO 0〜4%、BaO 0〜14%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が1%未満、Asの含有量が0.1%未満、Sbの含有量が0.1%未満、Fの含有量が0.1%未満、Clの含有量が0.1%未満、
(4)ガラス組成として、質量%で、SiO 50〜65%、Al 13〜18%、B 7〜11%、MgO+CaO+SrO+BaO 10〜25%、MgO 0〜4%、CaO 6.5〜11%、SrO 0〜4%、BaO 1〜13%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が0.1%未満、Asの含有量が0.05%未満、Sbの含有量が0.05%未満、Fの含有量が0.1%未満、Clの含有量が0.1%未満、
(5)ガラス組成として、質量%で、SiO 50〜65%、Al 13〜18%、B 7〜10%、MgO+CaO+SrO+BaO 14〜25%、MgO 0〜3%、CaO 7〜11%、SrO 0〜3%、BaO 5〜13%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が0.1%未満、Asの含有量が0.05%未満、Sbの含有量が0.05%未満、Fの含有量が0.1%未満、Clの含有量が0.1%未満。
When the glass composition range is defined as follows, it becomes easy to produce a glass having a low dielectric constant and a low thermal expansion coefficient.
(1) as a glass composition, in mass%, SiO 2 50~70%, Al 2 O 3 10~20%, B 2 O 3 0~20%, MgO + CaO + SrO + BaO 5~25%, 0~10% MgO, CaO 0 to 15% SrO 0 to 7% contained 0 to 15% BaO, and the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is less than 6%,
(2) as a glass composition, in mass%, SiO 2 50~70%, Al 2 O 3 12~18%, B 2 O 3 1~18%, MgO + CaO + SrO + BaO 5~25%, 0~8% MgO, CaO 3 to 12% SrO less than six% BaO containing 0-14%, and the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is less than 5%,
(3) as a glass composition, in mass%, SiO 2 50~65%, Al 2 O 3 13~18%, B 2 O 3 5~12%, MgO + CaO + SrO + BaO 7~25%, 0~5% MgO, CaO 5 -12%, SrO 0-4%, BaO 0-14%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O content is less than 1%, As 2 O 3 content is less than 0.1%, Sb 2 O 3 content of less than 0.1%, F content of less than 0.1%, Cl content of less than 0.1%,
(4) as a glass composition, in mass%, SiO 2 50~65%, Al 2 O 3 13~18%, B 2 O 3 7~11%, MgO + CaO + SrO + BaO 10~25%, 0~4% MgO, CaO 6 0.5 to 11%, SrO 0 to 4%, BaO 1 to 13%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O content of less than 0.1%, As 2 O 3 content of 0.05% Less, Sb 2 O 3 content less than 0.05%, F content less than 0.1%, Cl content less than 0.1%,
(5) as a glass composition, in mass%, SiO 2 50~65%, Al 2 O 3 13~18%, B 2 O 3 7~10%, MgO + CaO + SrO + BaO 14~25%, 0~3% MgO, CaO 7 -11%, SrO 0-3%, BaO 5-13%, and Li 2 O + Na 2 O + K 2 O content is less than 0.1%, As 2 O 3 content is less than 0.05%, The Sb 2 O 3 content is less than 0.05%, the F content is less than 0.1%, and the Cl content is less than 0.1%.

また、以下のようにガラス組成範囲を規定すれば、誘電率が低く、且つ液相粘度が高いガラスを作製しやすくなる。
(6)ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜70%、Al 10〜18%、B 10〜19%、MgO+CaO+SrO+BaO 3〜15%、MgO 0〜3%、CaO 6〜10%、SrO 0〜5%、BaO 0〜12%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が0.1%未満、
(7)ガラス組成として、質量%で、SiO 57〜65%、Al 12〜17%、B 13〜19%、MgO+CaO+SrO+BaO 6〜11%、MgO 0〜1%、CaO 7〜9%、SrO 0〜5%、BaO 0〜5%、SnO 0.01〜0.6%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が0.1%未満、Asの含有量が0.05%未満、Sbの含有量が0.05%未満、Fの含有量が0.1%未満、Clの含有量が0.1%未満、
(8)ガラス組成として、質量%で、SiO 57〜63%、Al 15〜17%、B 15〜18%、MgO+CaO+SrO+BaO 7〜9%、MgO 0〜1%、CaO 7〜9%、SrO 0〜0.5%、BaO 0〜0.5%、SnO 0.01〜0.6%含有し、且つLiO+NaO+KOの含有量が0.1%未満、Asの含有量が0.05%未満、Sbの含有量が0.05%未満、Fの含有量が0.1%未満、Clの含有量が0.1%未満。
If the glass composition range is defined as follows, it becomes easy to produce a glass having a low dielectric constant and a high liquidus viscosity.
(6) as a glass composition, in mass%, SiO 2 55~70%, Al 2 O 3 10~18%, B 2 O 3 10~19%, MgO + CaO + SrO + BaO 3~15%, 0~3% MgO, CaO 6 -10%, SrO 0-5%, BaO 0-12%, and the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is less than 0.1%,
(7) as a glass composition, in mass%, SiO 2 57~65%, Al 2 O 3 12~17%, B 2 O 3 13~19%, MgO + CaO + SrO + BaO 6~11%, 0~1% MgO, CaO 7 -9%, SrO 0-5%, BaO 0-5%, SnO 2 0.01-0.6%, and the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is less than 0.1%, As 2 O 3 content is less than 0.05%, Sb 2 O 3 content is less than 0.05%, F content is less than 0.1%, Cl content is less than 0.1%,
(8) as a glass composition, in mass%, SiO 2 57~63%, Al 2 O 3 15~17%, B 2 O 3 15~18%, MgO + CaO + SrO + BaO 7~9%, 0~1% MgO, CaO 7 -9%, SrO 0-0.5%, BaO 0-0.5%, SnO 2 0.01-0.6%, and the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is less than 0.1% The content of As 2 O 3 is less than 0.05%, the content of Sb 2 O 3 is less than 0.05%, the content of F is less than 0.1%, and the content of Cl is less than 0.1% .

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、所定のガラス組成になるように調合したガラスバッチを連続式ガラス溶融窯に投入し、このガラスバッチを加熱溶融した後、得られた溶融ガラスを清澄し、成形装置に供給した上で板状に成形することにより作製することができる。   The glass plate for plasma display of the present invention is a glass batch prepared so as to have a predetermined glass composition, put into a continuous glass melting kiln, this glass batch is heated and melted, and then the obtained molten glass is clarified, It can produce by shape | molding in plate shape, after supplying to a shaping | molding apparatus.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を作製することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、ガラス板の表面となるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面品位を実現できるものであれば、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、ガラスに対して力を印加する方法は、所望の寸法や表面品位を実現できるものであれば、特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールをガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールをガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。なお、液相温度が低く、液相粘度が高い程、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形しやすくなる。   The glass plate for plasma display of the present invention is preferably formed by an overflow downdraw method. In this way, a glass plate that is unpolished and has good surface quality can be produced. The reason is that, in the case of the overflow downdraw method, the surface to be the surface of the glass plate is not in contact with the bowl-like refractory and is molded in a free surface state. The structure and material of the bowl-shaped structure are not particularly limited as long as desired dimensions and surface quality can be realized. In addition, the method of applying a force to the glass in order to perform the downward stretch molding is not particularly limited as long as desired dimensions and surface quality can be realized. For example, a method may be adopted in which a heat-resistant roll having a sufficiently large width is rotated and stretched in contact with glass, or a plurality of pairs of heat-resistant rolls are contacted only near the end face of the glass. It is also possible to adopt a method of stretching by stretching. In addition, it becomes easy to shape | mold a glass plate by the overflow down draw method, so that liquid phase temperature is low and liquid phase viscosity is high.

本発明のプラズマディスプレイ用ガラス板は、オーバーフローダウンドロー法以外にも、種々の方法、例えばフロート法、スロットダウンドロー法、リドロー法等で成形することができる。   The glass plate for plasma display of the present invention can be formed by various methods other than the overflow downdraw method, for example, the float method, the slot downdraw method, the redraw method and the like.

以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated in detail.

表1、2は、本発明の実施例(試料No.1〜17)を示している。   Tables 1 and 2 show examples of the present invention (sample Nos. 1 to 17).

Figure 2011063464
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Figure 2011063464
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次のようにして、試料No.1〜17を作製した。まず表中のガラス組成になるように調合したガラスバッチを白金坩堝に入れ、1600℃で24時間溶融した後、カーボン板上に流し出して板状に成形した。次に、得られた各試料について、誘電率、誘電正接、密度、熱膨張係数、歪点、徐冷点、軟化点、10dPa・sにおける温度、10dPa・sにおける温度、102.5dPa・sにおける温度、液相温度TL、液相粘度logηTLを評価した。 Sample no. 1-17 were produced. First, a glass batch prepared so as to have the glass composition shown in the table was placed in a platinum crucible and melted at 1600 ° C. for 24 hours, and then poured out onto a carbon plate to form a plate. Next, for each of the obtained samples, dielectric constant, dielectric loss tangent, density, thermal expansion coefficient, strain point, annealing point, softening point, temperature at 10 4 dPa · s, temperature at 10 3 dPa · s, 10 2 temperature at .5 dPa · s, the liquid phase temperature TL, to evaluate the liquidus viscosity LogitaTL.

誘電率、誘電正接は、ASTM D150に準拠し、周波数1MHz、25℃における測定値である。   The dielectric constant and dielectric loss tangent are measured values at a frequency of 1 MHz and 25 ° C. in accordance with ASTM D150.

密度は、周知のアルキメデス法で測定した値である。   The density is a value measured by a well-known Archimedes method.

熱膨張係数は、ディラトメーターで測定した値であり、30〜380℃の温度範囲における平均値である。   The thermal expansion coefficient is a value measured with a dilatometer, and is an average value in a temperature range of 30 to 380 ° C.

歪点、徐冷点、軟化点は、ASTM C336の方法に基づいて測定した値である。   The strain point, annealing point, and softening point are values measured based on the method of ASTM C336.

104.0dPa・sにおける温度、103.0dPa・sにおける温度、102.5dPa・sにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。 The temperature at 10 4.0 dPa · s, the temperature at 10 3.0 dPa · s, and the temperature at 10 2.5 dPa · s are values measured by the platinum ball pulling method.

液相温度TLは、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶が析出する温度を測定した値である。   The liquid phase temperature TL passes through a standard sieve 30 mesh (500 μm), puts the glass powder remaining in 50 mesh (300 μm) into a platinum boat, holds it in a temperature gradient furnace for 24 hours, and measures the temperature at which crystals precipitate. It is the value.

液相粘度logηTLは、液相温度TLにおけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値である。   The liquid phase viscosity log ηTL is a value obtained by measuring the viscosity of the glass at the liquid phase temperature TL by a platinum ball pulling method.

表1、2から明らかなように、試料No.1〜17は、誘電率が5.9以下、誘電正接が0.0017以下、密度が2.63g/cm以下、熱膨張係数が31〜46×10−7/℃、歪点が626℃以上、102.5dPa・sにおける温度が1612℃以下、液相温度TLが1190℃以下、液相粘度logηTLが104.0dPa・s以上であった。なお、試料No.1〜17は、ガラス組成中にAs、Sbを含有していないが、泡品位が良好であった。 As apparent from Tables 1 and 2, Sample No. 1 to 17 have a dielectric constant of 5.9 or less, a dielectric loss tangent of 0.0017 or less, a density of 2.63 g / cm 3 or less, a thermal expansion coefficient of 31 to 46 × 10 −7 / ° C., and a strain point of 626 ° C. As described above, the temperature at 10 2.5 dPa · s was 1612 ° C. or lower, the liquid phase temperature TL was 1190 ° C. or lower, and the liquid phase viscosity logηTL was 10 4.0 dPa · s or higher. Sample No. 1-17 does not contain As 2 O 3, Sb 2 O 3 in the glass composition, the foam quality was good.

表中に記載の試料No.1〜3、9〜15を試験溶融炉で溶融し、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形したところ、平均表面粗さ(Ra)は20Å以下であった。なお、成形に際し、引っ張りローラーの速度、冷却ローラーの速度、加熱装置の温度分布、溶融ガラスの温度、溶融ガラスの流量、板引き速度、攪拌スターラーの回転数等を適宜調整することで、ガラス板の表面品位を調節した。   Sample No. described in the table. When 1 to 3 and 9 to 15 were melted in a test melting furnace and a glass plate was formed by the overflow downdraw method, the average surface roughness (Ra) was 20 mm or less. In forming the glass plate, the speed of the pulling roller, the speed of the cooling roller, the temperature distribution of the heating device, the temperature of the molten glass, the flow rate of the molten glass, the drawing speed, the rotation speed of the stirring stirrer, etc. are appropriately adjusted. The surface quality of the was adjusted.

Claims (11)

ガラス組成中のアルカリ金属酸化物(LiO+NaO+KO)の含有量が6.5質量%以下であり、且つ25℃、周波数1MHzにおける誘電率が6.5以下であることを特徴とするプラズマディスプレイ用ガラス板。 The content of the alkali metal oxide (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) in the glass composition is 6.5% by mass or less, and the dielectric constant at 25 ° C. and a frequency of 1 MHz is 6.5 or less. A glass plate for plasma display. 熱膨張係数が25〜60×10−7/℃であることを特徴とする請求項1に記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。 2. The glass plate for plasma display according to claim 1, wherein the thermal expansion coefficient is 25 to 60 × 10 −7 / ° C. 3. 歪点が590℃以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。   The glass plate for a plasma display according to claim 1 or 2, wherein the strain point is 590 ° C or higher. 25℃、周波数1MHzにおける誘電正接が0.5以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。   The glass plate for a plasma display according to any one of claims 1 to 3, wherein a dielectric loss tangent at 25 ° C and a frequency of 1 MHz is 0.5 or less. ガラス組成として、質量%で、SiO 40〜80%、Al 0〜20%、B 0〜30%、MgO 0〜15%、CaO 0〜15%、SrO 0〜15%、BaO 0〜15%、LiO+NaO+KO 0〜6.5%含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。 As a glass composition, in mass%, SiO 2 40~80%, Al 2 O 3 0~20%, B 2 O 3 0~30%, 0~15% MgO, CaO 0~15%, SrO 0~15% , BaO 0~15%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~6.5% glass panel for a plasma display according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains. ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜80%、Al 10〜20%、B 3〜19%、MgO 0〜10%、CaO 1〜10%、SrO 0〜8%、BaO 0〜13%、LiO+NaO+KO 0〜6%含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。 As a glass composition, in mass%, SiO 2 55~80%, Al 2 O 3 10~20%, B 2 O 3 3~19%, 0~10% MgO, CaO 1~10%, SrO 0~8% , BaO 0~13%, Li 2 O + Na 2 O + glass panel for a plasma display according to claim 1, K 2 O, characterized in that it contains 6%. ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜70%、Al 10〜20%、B 7〜19%、MgO 0〜10%、CaO 3〜10%、SrO 0〜8%、BaO 0〜1%、LiO+NaO+KO 0〜0.1%含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。 As a glass composition, in mass%, SiO 2 55~70%, Al 2 O 3 10~20%, B 2 O 3 7~19%, 0~10% MgO, CaO 3~10%, SrO 0~8% , BaO 0~1%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~0.1% glass panel for a plasma display according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains. ガラス組成として、質量%で、SiO 55〜70%、Al 10〜20%、B 7〜19%、MgO 0〜3%、CaO 6〜10%、SrO 0〜5%、BaO 0〜12%、LiO+NaO+KO 0〜0.1%含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。 As a glass composition, in mass%, SiO 2 55~70%, Al 2 O 3 10~20%, B 2 O 3 7~19%, 0~3% MgO, CaO 6~10%, SrO 0~5% , BaO 0~12%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~0.1% glass panel for a plasma display according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains. 液相粘度が104.0dPa・s以上であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。 The glass plate for a plasma display according to any one of claims 1 to 8, wherein the liquid phase viscosity is 10 4.0 dPa · s or more. オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板。   The glass plate for a plasma display according to any one of claims 1 to 9, wherein the glass plate is formed by an overflow downdraw method. 請求項1〜10のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用ガラス板を備えることを特徴とするプラズマディスプレイ。   A plasma display comprising the glass plate for plasma display according to claim 1.
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