JP2011048315A - Wax for toner - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トナーの離型剤としてのワックスに関するものである。 The present invention relates to a wax as a toner release agent.
従来、複写機およびプリンター用のトナーにおいて、複写機の高速化、省エネルギー化が要望されている。これに対応すべく、低温定着性に優れたトナーの開発が進められている。低温定着を達成するためには、トナーの離型剤ワックスとして融点が低いものを用いる必要があり、低融点ワックスを用いたトナーが提案されている(特許文献1参照)。 Conventionally, in the toner for copying machines and printers, there has been a demand for speeding up and energy saving of copying machines. In order to cope with this, development of a toner excellent in low-temperature fixability is underway. In order to achieve low-temperature fixing, it is necessary to use a toner having a low melting point as a toner release agent wax, and a toner using a low melting point wax has been proposed (see Patent Document 1).
しかしながら、これら低融点ワックスを用いたトナーを使用した複写機において、連続印刷を行った際に、ワックスベーパーにより複写機内の光学系部品などが汚染され、画像欠陥が発生するという問題が発生している。 However, in copiers using toners using these low melting point waxes, when continuous printing is performed, optical components in the copier are contaminated by wax vapor, causing image defects. Yes.
一般に、低温定着性に優れる離型剤ワックスとして、炭素数分布がシャープで、平均炭素数も小さめであるパラフィンワックスが使用される。これらの沸点は充分に高いが、加熱融解した状態の液表面部分で、ワックス分子の熱運動が分子間力に打ち勝つことで揮発が起こる。揮発性はワックスの蒸気圧や粘度の影響を受ける。 In general, paraffin wax having a sharp carbon number distribution and a smaller average carbon number is used as a release agent wax having excellent low-temperature fixability. Although these boiling points are sufficiently high, volatilization occurs when the thermal motion of the wax molecules overcomes the intermolecular force at the surface of the liquid surface in a heated and melted state. Volatility is affected by the vapor pressure and viscosity of the wax.
パラフィンワックスの揮発を抑えるためには、分子量を大きくすることが有効であるが、同時に融点も高くなり、低温定着性とは逆行する結果となる。また、蒸留精製により、低沸点成分を除去することで揮発性をある程度低減できるが、カット率の割には効果が小さく、満足できるレベルではない。 In order to suppress the volatilization of the paraffin wax, it is effective to increase the molecular weight, but at the same time, the melting point is increased, resulting in the reverse of the low-temperature fixability. Moreover, although the volatility can be reduced to some extent by removing low-boiling components by distillation purification, the effect is small for the cut rate, which is not a satisfactory level.
また、ワックスベーパー対策として、マイクロクリスタリンワックスを用いることも提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、ワックスベーパー抑制のための高い効果を得るためには、高度精製したマイクロクリスタリンワックスを使用する必要がある。その場合、樹脂との相溶性が悪く、トナーの粉体流動性や保存性に悪影響を及ぼし、画像欠陥が発生する危険性がある。
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、低温定着を達成し、さらにワックスベーパーによる複写機等の内部の汚染も抑制することができ、良好な定着画像を得ることができるトナー用ワックスを提供することを課題としている。 The present invention has been made in view of the circumstances as described above, achieves low-temperature fixing, can further suppress internal contamination of a copying machine or the like by wax vapor, and can obtain a good fixed image. An object is to provide a toner wax that can be produced.
この出願の発明者らは、トナーの離型剤用ワックスについての上記現状に鑑み、ワックスベーパーの発生が少ない、低揮発性のトナー用ワックスに関して種々検討した。
その結果、ひまわり種子より採取されたワックス成分が、ワックスベーパーの発生が少なく、極性樹脂への相溶性が良好であることを見出し本発明を完成するに至った。The inventors of this application have made various studies on a low-volatility toner wax that generates less wax vapor in view of the above-described situation regarding the wax for a toner release agent.
As a result, the present inventors have found that the wax component collected from sunflower seeds has little generation of wax vapor and has good compatibility with polar resins, thereby completing the present invention.
本発明のワックスによれば、低温定着を達成し、トナーの保存性、粉体流動性が良好であり、さらにワックスベーパーによる複写機等の内部の汚染も抑制することができ、良好な定着画像を得ることができる。 According to the wax of the present invention, low-temperature fixing is achieved, toner preservability and powder flowability are good, and internal contamination of a copying machine or the like by wax vapor can be suppressed, and a good fixed image Can be obtained.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
まず本発明のワックスについて説明する。 First, the wax of the present invention will be described.
本発明のトナー用ワックスはひまわり種子より採取されたワックス成分である。 The toner wax of the present invention is a wax component collected from sunflower seeds.
ひまわり種子からのワックスの採取法は特に限定しないが、種子の圧搾や溶剤抽出により採取されたひまわり油のウィンタリングや、種子外殻表面の溶剤洗浄等より得ることが出来る。 The method for collecting wax from sunflower seeds is not particularly limited, and can be obtained by wintering of sunflower oil collected by expression of seeds or solvent extraction, or by solvent washing of the seed shell surface.
本発明のトナー用ワックスは、必要に応じて、溶剤抽出、蒸留、吸着、水添、ろ過等の精製処理を行っても良い。 The toner wax of the present invention may be subjected to a purification treatment such as solvent extraction, distillation, adsorption, hydrogenation, and filtration as necessary.
本発明のトナー用ワックスは、直鎖状モノエステルである。分岐を有するエステルワックスでは、溶融時の粘度が高く、また、樹脂内部での移動が妨げられるため、低温定着性において悪影響を及ぼす。 The wax for toner of the present invention is a linear monoester. The ester wax having a branch has a high viscosity at the time of melting, and movement inside the resin is hindered.
本発明のトナー用ワックスは、炭素数48以上の直鎖状モノエステルの含有率が45%以上である。炭素数48以上の直鎖状モノエステルの沸点は高く、250℃以下は揮発しない。炭素数48以下のエステルが主成分の場合、ワックスベーパー発生の危険性があり、好ましくない。 The toner wax of the present invention has a linear monoester content of 48 or more carbon atoms of 45% or more. The boiling point of linear monoesters having 48 or more carbon atoms is high and does not volatilize below 250 ° C. When an ester having 48 or less carbon atoms is a main component, there is a risk of wax vapor generation, which is not preferable.
本発明のトナー用ワックスは、酸価が7[mgKOH/g]以下である。エステル以外のカルボン酸等の不純物はワックスベーパーの原因となるため、酸価は極力低い方が望ましい。 The wax for toner of the present invention has an acid value of 7 [mgKOH / g] or less. Since impurities such as carboxylic acids other than esters cause wax vapor, it is desirable that the acid value be as low as possible.
本発明のトナー用ワックスのDSCで測定される吸熱曲線において、最大吸熱ピークのピークトップ温度が、65〜85℃であるが、65℃以下では、トナーに配合した際に熱凝集を起こしやすく、保存性に問題がある。一方で85℃以上であると、定着温度が高くなり、低温定着の目的に逆行するため好ましくない。 In the endothermic curve measured by DSC of the wax for toner of the present invention, the peak top temperature of the maximum endothermic peak is 65 to 85 ° C., but when it is 65 ° C. or less, thermal aggregation tends to occur when blended in the toner, There is a problem with storage stability. On the other hand, if it is 85 ° C. or higher, the fixing temperature becomes high, which is not preferable because it goes against the purpose of low-temperature fixing.
本発明のワックスは、単独でトナー用ワックスとしてもよく、あるいは他のワックスと併用してトナー用ワックスとしてもよい。また、パラフィンワックスに添加した場合、劇的な効果は期待できないが、相対的に揮発成分を低減できるので、パラフィンワックスの揮発性低減の目的で併用することが可能である。 The wax of the present invention may be used alone as a toner wax, or may be used in combination with other waxes as a toner wax. In addition, when added to paraffin wax, a dramatic effect cannot be expected, but since volatile components can be relatively reduced, they can be used together for the purpose of reducing the volatility of paraffin wax.
本発明により製造されるトナー用ワックスと共に用いられるトナーの定着用樹脂としては、トナーの定着用樹脂として一般に用いられているものを使用でき、その具体例としては、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、環状構造を有するポリオレフィン樹脂などが挙げられる。 As the toner fixing resin used together with the toner wax produced according to the present invention, those generally used as toner fixing resins can be used. Specific examples thereof include styrene / acrylic resins, polyester resins, Examples thereof include polyolefin resins having a cyclic structure.
スチレン・アクリル樹脂の具体例としては、スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・ジエチルアミノ・エチルメタアクリレート共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・メチルメタアクリレート共重合体、スチレン・ブチルメタアクリレート共重合体、スチレン・ブチルメタアクリレート・無水マレイン酸共重合体、スチレン・ブチルメタアクリレート・アクリル酸共重合体などが挙げられる。 Specific examples of styrene / acrylic resins include styrene / acrylic acid copolymers, styrene / diethylamino / ethyl methacrylate copolymers, styrene / butadiene / acrylic acid ester copolymers, styrene / methyl methacrylate copolymers, and styrene. Examples thereof include butyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate / maleic anhydride copolymer, and styrene / butyl methacrylate / acrylic acid copolymer.
ポリエステル樹脂の共重合単量体としては、次のものを挙げることができる。酸成分の具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、ナフタレンテトラカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。これらは1種単独で、あるいは2種以上を併用して用いられる。アルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコール、水添ビスフェノールA、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは1種単独で、あるいは2種以上を併用して用いられる。 The following can be mentioned as a copolymerization monomer of a polyester resin. Specific examples of the acid component include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydroterephthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, dimethyltetrahydrophthalic acid, naphthalenetetra Examples include carboxylic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isopentyl glycol, hydrogenated bisphenol A, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, Examples include trimethylolpropane and pentaerythritol. These may be used alone or in combination of two or more.
環状構造を有するポリオレフィン樹脂の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのアルファオレフィンと、シクロヘキセン、ノルボルネンなどの二重結合を有する脂環式化合物との共重合体などが挙げられる。 Specific examples of the polyolefin resin having a cyclic structure include a copolymer of an alpha olefin such as ethylene, propylene and butylene and an alicyclic compound having a double bond such as cyclohexene and norbornene.
本発明により製造されるワックスを用いたトナーの製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、溶融混練による粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、ミニエマルジョン重合凝集法、ポリエステル鎖伸長法、その他の公知の方法などにより製造することができる。 The method for producing the toner using the wax produced according to the present invention is not particularly limited. For example, the pulverization method by melt kneading, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, miniemulsion polymerization aggregation method, polyester chain elongation And other known methods.
本発明により製造されるワックスを用いたトナーは、モノクロトナーおよびカラートナーのいずれであってもよく、トナーの用途に応じて着色剤が含有される。着色剤としては、通常用いられる顔料および染料を用いることができる。 The toner using the wax produced according to the present invention may be either a monochrome toner or a color toner, and contains a colorant depending on the use of the toner. As the colorant, commonly used pigments and dyes can be used.
本発明により製造されるワックスを用いたトナーの定着方法は、特に限定されるものではなく、例えば、オーブン式定着法、フラッシュ式定着法、加熱・加圧定着法、その他の公知の方法などが挙げられる。 The toner fixing method using the wax produced according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an oven-type fixing method, a flash-type fixing method, a heating / pressure fixing method, and other known methods. Can be mentioned.
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples at all.
以下の実施例および比較例における測定方法、調製方法は次のとおりである。 Measurement methods and preparation methods in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
[炭素数48以上のエステル含有率]
キャピラリーカラムを取り付けたガスクロマトグラフ装置(Agilent Technologies製6890N)により測定した。ガスクロマトグラムチャート上のピーク面積の総和に対する、炭素数48以上の直鎖状モノエステルのピーク面積の百分率を計算したもの。[Ester content with 48 or more carbon atoms]
The measurement was performed by a gas chromatograph apparatus (6890N manufactured by Agilent Technologies) equipped with a capillary column. Calculated as a percentage of the peak area of a linear monoester having 48 or more carbon atoms with respect to the sum of peak areas on the gas chromatogram chart.
[融解温度]
DSC測定(セイコー電子工業製 DSC6220)により、JIS K 7121に準拠し、融解温度を測定したもの。[Melting temperature]
The melting temperature was measured according to JIS K 7121 by DSC measurement (DSC 6220, manufactured by Seiko Denshi Kogyo).
[低融点成分含有率]
DSC測定(セイコー電子工業製 DSC6220)により、JIS K 7122に準拠し、全融解熱量を測定する。融解熱量のうち、0〜50℃の間の熱量の全融解熱量に対する百分率を、低融点成分含有率とする。[Low melting point component content]
The total amount of heat of fusion is measured by DSC measurement (DSC 6220, manufactured by Seiko Denshi Kogyo) in accordance with JIS K7122. The percentage of the heat of fusion between 0 to 50 ° C. with respect to the total heat of fusion is defined as the low melting point component content.
[減量率]
加熱減量分析(セイコー電子工業製TG/DTA 2020)により、300℃の設定で1時間ホールドを行った際の減量率を測定した。実際の試料温度は264℃であったため、264℃減量率とした。[Weight loss rate]
By weight loss analysis by heating (TG / DTA 2020 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), the weight loss rate when holding for 1 hour at a setting of 300 ° C. was measured. Since the actual sample temperature was 264 ° C., the weight loss rate was 264 ° C.
[樹脂混練物]
ポリエステル樹脂100質量部、ワックス5質量部を小型二軸混練機(HAAKE製ミニラボ)により100℃、100rpmで30分間混練して試料を得た。[Resin kneaded product]
A sample was obtained by kneading 100 parts by mass of polyester resin and 5 parts by mass of wax with a small biaxial kneader (HAAKE minilab) at 100 ° C. and 100 rpm for 30 minutes.
[分散粒子径]
上記樹脂混練物を走査電子顕微鏡SEM(日本電子製 JSM5200)にて観察し、分散粒子の平均粒子径を算出した。[Dispersed particle size]
The resin kneaded product was observed with a scanning electron microscope SEM (JEOL JSM5200), and the average particle size of the dispersed particles was calculated.
(実施例1)
アジア産のSUNFLOWER WAXを用いて、評価を実施した。Example 1
Evaluation was carried out using an Asian SUNLOWER WAX.
(実施例2)
ヨーロッパ産のSUNFLOWER WAXを用いて、評価を実施した。(Example 2)
Evaluation was carried out using SUNLOWER WAX from Europe.
(実施例3)
アジア産のSUNFLOWER WAXを白土処理し樹脂状成分を除去した後、遠心式分子蒸留装置にて低沸点成分を除去した。収率は30%であった。(Example 3)
Asian sunflower wax was treated with white clay to remove the resinous component, and then the low boiling point component was removed with a centrifugal molecular distillation apparatus. The yield was 30%.
(比較例1)
トナー用ワックスとして一般的に用いられている、パラフィンワックス HNP−9(日本精蝋製)について、評価を実施した。(Comparative Example 1)
Evaluation was performed on paraffin wax HNP-9 (manufactured by Nippon Seiwa), which is generally used as a wax for toner.
(比較例2)
特許文献2に記載されている通り、マイクロクリスタリンワックスはワックスベーパーの発生が少ない。マイクロクリスタリンワックスとしてトナー用途に使用される、Hi−Mic−1090(日本精蝋製)について、評価を実施した。(Comparative Example 2)
As described in Patent Document 2, microcrystalline wax generates less wax vapor. Evaluation was performed on Hi-Mic-1090 (manufactured by Nippon Seiwa), which is used as a microcrystalline wax in toner applications.
(比較例3)
市販のベヘニン酸ベヘニル、ユニスターM2222SL(日油製)の評価を実施した。(Comparative Example 3)
Evaluation of commercially available behenyl behenate, Unistar M2222SL (manufactured by NOF Corporation) was carried out.
実施例および比較例におけるワックスの炭素数48以上のエステル含有率、酸価、融解温度、低融点成分含有率、減量開始温度、264℃減量率、樹脂混練物の分散粒子径の測定結果を表1に示す。
なお、上記の減量率の測定において、264℃は測定温度が高過ぎて現実的ではないが、温度が変動した際の影響確認とワックス間の差を明確に出す目的で測定した。ワックス単独での加熱減量分析の結果は216℃と264℃の測定で高い相関があり、測定温度の影響は小さいといえる。 In the measurement of the weight loss rate, 264 ° C. was not realistic because the measurement temperature was too high, but it was measured for the purpose of confirming the effect when the temperature fluctuated and clearly showing the difference between the waxes. The result of the heat loss analysis with the wax alone has a high correlation between the measurements at 216 ° C. and 264 ° C., and it can be said that the influence of the measurement temperature is small.
比較例1のHNP−9(ノルマルパラフィン)は、シャープな融解挙動でトナー用離型剤として高い性能を有する。一方で、加熱減量率が高くワックスベーパーによる悪影響がある、樹脂との相溶性が低いという問題がある。 HNP-9 (normal paraffin) of Comparative Example 1 has high performance as a release agent for toner due to sharp melting behavior. On the other hand, there is a problem that the heating loss rate is high, there is an adverse effect due to wax vapor, and the compatibility with the resin is low.
比較例2のHi−Mic−1090(マイクロクリスタリンワックス)は、シャープな融解挙動を有し、加熱減量率が低くワックスベーパーの影響が少ないという特性を持つが、樹脂との相溶性が低いという問題がある。 Hi-Mic-1090 (microcrystalline wax) of Comparative Example 2 has a sharp melting behavior, a low weight loss rate and a low effect of wax vapor, but a low compatibility with the resin. There is.
比較例3の合成エステルは、主成分の炭素数が44のエステルワックスであり、加熱減量率は高めである。 The synthetic ester of Comparative Example 3 is an ester wax having 44 carbon atoms as the main component, and the heating loss rate is high.
実施例1、2のSUNFLOWER WAXは低融点成分含有率が低く、トナー用ワックスとして使用した場合、粉体流動性、保存性が良好である。また、加熱減量率が低く、ワックスベーパーが発生しにくい。 In Examples 1 and 2, SUNFLOWER WAX has a low content of low melting point components, and when used as a wax for toner, powder flowability and storage stability are good. In addition, the heat loss rate is low, and wax vapor is unlikely to occur.
実施例3のSUNFLOWER WAXの分子蒸留処理品は、炭素数48以上の直鎖状モノエステルの含有率が90%以上であり、加熱減量率がかなり低い。炭素数48以上の直鎖状モノエステルの含有率が高いほど、加熱減量率が低く、ワックスベーパーが発生しにくいことが確認される。 The molecular distillation-treated product of SUNLOWER WAX in Example 3 has a linear monoester content of 48 or more carbon atoms of 90% or more, and the heating loss rate is considerably low. It is confirmed that the higher the content of the linear monoester having 48 or more carbon atoms, the lower the heating loss rate and the less likely wax vapor is generated.
SUNFLOWER WAXは極性ワックスであり、樹脂との相溶性が高いが、完全相溶でなく、トナー粒子内で微分散しているため、トナー用離型剤ワックスとして良好な性能を有する。 SUNLOWER WAX is a polar wax and has high compatibility with a resin, but it is not completely compatible and is finely dispersed in toner particles, and therefore has good performance as a release agent wax for toner.
以上の結果から明らかなように、SUNFLOWER WAXはトナー用ワックスに求められる、適度な融点、シャープメルト、低融点物が少ない、硬い、低揮発性、樹脂との適度な相溶性という種々の特性を満たすものであることが確認される。 As is clear from the above results, SUNLOWER WAX has various characteristics required for toner wax, such as moderate melting point, sharp melt, low low melting point, hard, low volatility, and moderate compatibility with resin. It is confirmed that it satisfies.
すなわち、トナー用離型剤として高い性能を有し、複写機内でのベーパーの発生を抑えることが出来るので、光学系部品等が汚染され、画像欠陥が発生するという問題を解決できる。 That is, it has high performance as a toner release agent and can suppress the occurrence of vapor in the copying machine, so that the problem that optical system components and the like are contaminated and image defects occur can be solved.
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