JP2011042653A5

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Publication number: JP2011042653A5
Application number: JP2010200550A
Authority: JP
Filing date: 2010-09-08
Publication date: 2011-12-08

Claims

Ｒ^１は、水素原子または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基を表し；
Ｒ^２は、水素原子または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基を表し；
Ｒ^３は、一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基またはハロゲン原子により場合によっては置換されているフェニル基、チエニル基またはフリル基を表し；
Ｒ^４とＲ^５とは一緒に、場合によってはメチレンジオキシ基または一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲン原子で置換されている１，３−ブタジエニル基を形成しており；
Ｒ^６は、シアノ基、アミノカルボニル基、Ｃ_１〜４アルコキシカルボニル基またはカルボキシ基を表し；
Ｒ^７は、メチレンジオキシ基または一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基またはハロゲン原子、アミノ、モノ−もしくはジアルキルアミノ基により場合によっては置換されている、フェニル基、ベンジル基、チエニル基もしくはフリル基；または一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基またはハロゲン原子により場合によっては置換されている、窒素原子を１個含有する６員へテロ芳香族環を表し；
Ｘは、−ＣＨ_２−基、−ＮＨ−基、−ＮＲ^１２−基（この場合、Ｒ^１２は、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基もしくはＣ_３〜６シクロアルキル基を表す）、または硫黄原子または酸素原子またはスルホ基またはスルホキシ基を表し；
ｎは、０、１または２を表す、
一般式（Ｉ）：

の化合物またはそれらの塩、溶媒和物もしくは光学活性異性体、前記光学活性異性体の塩、それらの溶媒和物。
Ｒ^１が、水素原子または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基を表し；
Ｒ^２が、水素原子または直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基を表し；
Ｒ^３が、一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基またはハロゲン原子により場合によっては置換されているフェニル基、チエニル基またはフリル基を表し；
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１が、互いに無関係に、水素原子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲン原子を表し；または、
Ｒ^８およびＲ^１１が、水素原子を表し、および、Ｒ^９とＲ^１０が一緒に、メチレンジオキシ基を形成しており；
Ｒ^６が、シアノ基、アミノカルボニル基、Ｃ_１〜４アルコキシカルボニル基またはカルボキシ基を表し；
Ｒ^７が、メチレンジオキシ基または一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基またはハロゲン原子、アミノ、モノ−もしくはジアルキルアミノ基により場合によっては置換されている、フェニル基、ベンジル基、チエニル基もしくはフリル基；または一つ以上の直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基またはハロゲン原子により場合によっては置換されている、窒素原子を１個含有する６員へテロ芳香族環を表し；
Ｘが、−ＣＨ_２−基、−ＮＨ−基、−ＮＲ^１２−基（この場合、Ｒ^１２は、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基もしくはＣ_３〜６シクロアルキル基を表す）、または硫黄原子または酸素原子またはスルホ基またはスルホキシ基を表し；
ｎが、０、１または２を表す、
請求項１に記載の一般式（Ｉａ）：

の化合物またはそれらの塩、溶媒和物もしくは光学活性異性体、前記光学活性異性体の塩、それらの溶媒和物。
Ｒ^１が、水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ^２が、水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ^３が、フェニル基、チエニル基またはフリル基を表し；
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１が、互いに無関係に、水素原子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_１〜４アルコキシ基、ヒドロキシ基またはハロゲン原子を表し；または、
Ｒ^８およびＲ^１１が、水素原子を表し、且つ、Ｒ^９とＲ^１０が一緒に、メチレンジオキシ基を形成しており；
Ｒ^６が、シアノ基を表し；
Ｒ^７が、４−メトキシフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−チエニル基、３−ピリジル基、３−ヒドロキシフェニル基または３−フリル基を表し；
Ｘが、−ＮＨ−基または酸素原子を表し；および
ｎが、１を表す、
請求項２に記載の一般式（Ｉａ）の化合物またはそれらの塩、溶媒和物もしくは光学活性異性体、前記光学活性異性体の塩または溶媒和物。
下記：
２−（４−メトキシフェニル）−９−ベンジルアミノ−１０−シアノ−ｓ−トリアゾロ［１，５−α］キノリン、
２−（２−フリル）−９−（２−フリルメチルアミノ）−１０−シアノ−ｓ−トリアゾロ［１，５−α］キノリン、
２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−９−（２−フリルメチルアミノ）−１０−シアノ−ｓ−トリアゾロ［１，５−α］キノリン、
２−（３−ピリジル）−９−（２−チエニルメチルアミノ）−１０−シアノ−ｓ−トリアゾロ［１，５−α］キノリン、
２−（３−ヒドロキシフェニル）−９−（２−チエニルメチルアミノ）−１０−シアノ−ｓ−トリアゾロ［１，５−α］キノリン
である、請求項１から３に記載の化合物またはそれらの塩、溶媒和物、光学活性異性体もしくは前記光学異性体の塩、それらの溶媒和物。
一般式（ＶＩＩ）：

（式中、Ｒ^７は、請求項１において定義されており、Ｙは水素原子、ハロゲン原子またはＣ_１〜４アルコキシ基を表す）の化合物を用いて、一般式（ＩＩ）：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｘおよびｎは、請求項１において定義されているものと同じ意味を有し、Ｔ_Ｓはトシル酸基を表す）の１，２−ジアミノ−ピリジニウム塩を閉環すること、および所望される場合には、こうして得られた一般式（Ｉ）の化合物の置換基を、互いに変換すること、および／またはこうして得られた一般式（Ｉ）の化合物をその塩もしくは溶媒和物に変換すること、またはその塩もしくは溶媒和物からそれを遊離させること、および／またはそれをその光学活性異性形に分離すること、またはその光学活性形をラセミ形に変換することを特徴とする、一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘおよびｎは、請求項１において定義されているものと同じ意味を有する）の化合物、その塩、溶媒和物、光学活性異性体または前記光学活性異性体の塩もしくは溶媒和物の調製方法。
Ｙが水素原子を表す式（ＶＩＩ）の化合物の場合、トリエチルアミンの存在下、ジメチルホルムアミド中で前記閉環を行うことを特徴とする、請求項５に記載の方法。
Ｙがハロゲン原子を表す式（ＶＩＩ）の化合物の場合、ピリジン中で前記閉環を行うことを特徴とする、請求項５に記載の方法。
一般式（ＩＩ）：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｘおよびｎは、請求項１において定義されているものと同じ意味を有し、Ｔ_Ｓはトシル酸基を表す）の化合物。