JP2011032309A - Hydrophilic treatment composition for heat exchanger fin material - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material capable of making a film excellent in stain resistance and corrosion resistance because of good self-cleaning performance using condensed water generated on the surface of the heat exchanger fin material. <P>SOLUTION: This hydrophilic treatment composition for the heat exchanger fin material includes 1.0-5.0 pts.mass of a specific epoxy compound (C) and 100 pts.mass of the total solids amount of: at least one polymer component (A) selected from among polyglycerol and polyvinyl alcohol; and a high acid value acrylic resin (B) having a resin acid value of ≥300 mgKOH/g. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱交換器フィン材の表面に発生した凝縮水による自己洗浄性が良好で、耐汚染性や耐食性に優れた皮膜を形成できる熱交換器フィン材用の親水化処理組成物に関する。   The present invention relates to a hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material that can form a film having good self-cleaning properties by condensed water generated on the surface of the heat exchanger fin material and excellent in contamination resistance and corrosion resistance.

アルミニウムやアルミニウム合金等の材料は、軽量で加工性、熱伝導性に優れているため、カーエアコンやルームエアコン等の熱交換器の各部材に広く利用されており、特に熱交換部にはアルミニウム製フィン材(以下、「フィン材」と略することがある)を使用することが多い。   Since materials such as aluminum and aluminum alloys are lightweight and have excellent workability and thermal conductivity, they are widely used in various parts of heat exchangers such as car air conditioners and room air conditioners. A fin-made material (hereinafter sometimes abbreviated as “fin material”) is often used.

上記フィン材を組み込んだエアコンディショナー(以下、「空調機」と称することがある)を冷房運転すると、大気中の水分がフィン材表面で凝縮してフィン間に目詰まりを発生させ冷却能力を低下させる。そこで、この凝縮水を除くために、フィン表面に親水化処理を施しておくのが一般的である。   When an air conditioner incorporating the fin material (hereinafter sometimes referred to as an “air conditioner”) is cooled, moisture in the air condenses on the surface of the fin material, causing clogging between the fins and reducing the cooling capacity. Let Therefore, in order to remove this condensed water, the fin surface is generally subjected to a hydrophilic treatment.

この親水化処理によってフィン表面は常に凝縮水で濡れた状態となる。このため、フィン間に水のブリッジを形成して空気の通風路を狭めるため、通風抵抗が大きくなって電力の損失、騒音の発生、水滴の飛散、フィン材の腐食などの問題が発生することがある。
かかる現象を防止する方策として、改良された親水化処理組成物によって凝縮水がブリッジを形成することを抑制し、熱効率低下を防止することが行われている。しかし、改良された親水化処理剤をフィン材表面に施しても、空調機を運転することによって、床ワックス、壁クロスの接着剤、煙草などに由来する汚染物質が空調機のフィン材表面に付着し、耐汚染性の持続性が十分でなかった。
By this hydrophilization treatment, the fin surface is always wet with condensed water. For this reason, a bridge of water is formed between the fins to narrow the air ventilation path, which increases the resistance to ventilation and causes problems such as power loss, noise generation, water droplet scattering, and fin material corrosion. There is.
As a measure for preventing such a phenomenon, the improved hydrophilized composition prevents the condensed water from forming bridges and prevents a decrease in thermal efficiency. However, even if an improved hydrophilizing agent is applied to the surface of the fin material, by operating the air conditioner, contaminants derived from floor wax, wall cloth adhesive, cigarettes, etc., may be present on the surface of the fin material of the air conditioner. Adhering and the durability of contamination resistance was not sufficient.

このことの対策として、例えば、特許文献1には、親水性の持続性、耐食性、臭気などに優れた皮膜を形成できる親水化処理組成物として、(A)ポリグリセリン及び(B)300mgKOH/g以上の樹脂酸価を有する高酸価アクリル樹脂を含有し、該親水化処理組成物の樹脂固形分が200mgKOH/g以上の樹脂酸価を有し且つ100mgKOH/g以上の水酸基価を有することを特徴とする熱交換器フィン材用の親水化処理組成物が開示されている。   As countermeasures against this, for example, Patent Document 1 discloses (A) polyglycerin and (B) 300 mgKOH / g as a hydrophilization treatment composition capable of forming a film excellent in hydrophilic durability, corrosion resistance, odor and the like. It contains a high acid value acrylic resin having the above resin acid value, the resin solid content of the hydrophilic treatment composition has a resin acid value of 200 mgKOH / g or more and a hydroxyl value of 100 mgKOH / g or more. A hydrophilization composition for a heat exchanger fin material is disclosed.

他に、特許文献2には、(A)87%以上のケン化度を有するポリビニルアルコール及び(B)300mgKOH/g以上の樹脂酸価を有する高酸価アクリル樹脂のカルボキシル基の少なくとも1部が180℃未満の沸点を有さず、且つ180℃未満で分解しない塩基性化合物と塩を形成してなる中和樹脂を含有することを特徴とする熱交換器フィン用の親水化処理組成物、が開示されている。   In addition, Patent Document 2 discloses that (A) polyvinyl alcohol having a saponification degree of 87% or higher and (B) a carboxyl group of a high acid value acrylic resin having a resin acid value of 300 mgKOH / g or higher. A hydrophilization treatment composition for heat exchanger fins, comprising a neutralizing resin having a boiling point of less than 180 ° C. and forming a salt with a basic compound that does not decompose at less than 180 ° C., Is disclosed.

しかし、特許文献1又は特許文献2に記載の組成物は、熱交換器フィン材の表面に発生した凝縮水によって汚染物質を除去できる自己洗浄性が十分でなかった。   However, the composition described in Patent Document 1 or Patent Document 2 has insufficient self-cleaning ability to remove contaminants by condensed water generated on the surface of the heat exchanger fin material.

特開2001−323257号公報JP 2001-323257 A 特開2001−329377号公報JP 2001-329377 A

発明が解決しようとする課題は、熱交換器フィン材の表面に発生した凝縮水による自己洗浄性が良好で、耐汚染性に優れた皮膜を形成できる熱交換器フィン材用の親水化処理組成物を提供することである。   The problem to be solved by the invention is a hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material that is capable of forming a film having excellent self-cleaning property due to condensed water generated on the surface of the heat exchanger fin material and excellent in contamination resistance. Is to provide things.

発明者等は、ポリグリセリン及びポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも1種のポリマー成分(A)、樹脂酸価300mgKOH/g以上の高酸価アクリル樹脂(B)、及び特定のエポキシ化合物(C)を含有する熱交換器フィン材用の親水化処理組成物によって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
1.ポリグリセリン及びポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも1種のポリマー成分(A)、樹脂酸価300mgKOH/g以上の高酸価アクリル樹脂(B)の固形分合計100質量部に対して、下記式(1)及び/又は式(2)で表されるエポキシ化合物(C)を1.0〜5.0質量部含有することを特徴とする熱交換器フィン材用の親水化処理組成物、
The inventors include at least one polymer component (A) selected from polyglycerin and polyvinyl alcohol, a high acid value acrylic resin (B) having a resin acid value of 300 mgKOH / g or more, and a specific epoxy compound (C). It has been found that the above-mentioned problems can be solved by the hydrophilization composition for heat exchanger fin material, and the present invention has been completed.
That is, the present invention
1. For at least one polymer component (A) selected from polyglycerin and polyvinyl alcohol, and a total acid content of 100 parts by mass of the high acid value acrylic resin (B) having a resin acid value of 300 mgKOH / g or more, the following formula (1) And / or a hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material, comprising 1.0 to 5.0 parts by mass of the epoxy compound (C) represented by the formula (2),

Figure 2011032309
Figure 2011032309

式(1)
(式(1)、Rは、同一又は相異なってもよい水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示し、アルキレンオキシド構造部分の繰り返し単位の数である、m及びnはm+n=1〜20となる整数を表す)
Formula (1)
(Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different, and is the number of repeating units of the alkylene oxide structure part, m and n are m + n = 1. Represents an integer of ~ 20)

Figure 2011032309
式(2)
(式(2)中、Yの繰り返しにおいてRは同一又は相異なってもよい、水素原子、水酸基、炭素数1〜6のアルキル基、式(3)で表される基を表し、Xは1〜9、Yは1〜50となる整数を表す)
Figure 2011032309
Formula (2)
(In the formula (2), in the repetition of Y, R 2 may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a group represented by the formula (3), and X is 1 to 9, Y represents an integer of 1 to 50)

Figure 2011032309
Figure 2011032309

式(3)
2.さらに、水酸化リチウムを含有する請求項1に記載の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物、
3.ポリマー成分(A)と高酸価アクリル樹脂(B)との合計固形分100質量部に対して、カルボキシル基および/または水酸基を有する天然性高分子化合物またはその誘導体(D)を1〜20質量部含有するものである1又は2に記載の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物、
4.1項〜3項のいずれか1項に記載の熱交換器フィン材用親水化処理組成物をアルミニウムフィン材表面に塗装して加熱乾燥し、乾燥膜厚0.2〜5μmの皮膜を形成することを特徴とする熱交換器アルミニウムフィン材の親水化処理方法、
5.4項に記載の親水化処理方法によって得られたアルミニウムフィン材、に関する。
Formula (3)
2. Furthermore, the hydrophilization treatment composition for heat exchanger fin materials according to claim 1, containing lithium hydroxide,
3. 1 to 20 masses of a natural polymer compound having a carboxyl group and / or a hydroxyl group or a derivative thereof (D) with respect to 100 mass parts of the total solid content of the polymer component (A) and the high acid value acrylic resin (B). Hydrophilic composition for heat exchanger fin material according to 1 or 2, which is partly contained,
4.1. The hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material according to any one of items 1 to 3 is coated on an aluminum fin material surface and dried by heating to form a film having a dry film thickness of 0.2 to 5 μm. Forming a heat exchanger aluminum fin material hydrophilization treatment, characterized by:
The present invention relates to an aluminum fin material obtained by the hydrophilization method described in Section 5.4.

本発明の親水化処理組成物の皮膜で被覆したフィン材は、フィン材の表面に発生した凝縮水による自己洗浄性が良好で、耐汚染性や耐食性に優れる。具体的には、得られた皮膜は、空気の冷却によって大量の水蒸気がフィンの表面に結露しても、皮膜と素材のアルミニウムとの密着性にも優れる。   The fin material coated with the film of the hydrophilic treatment composition of the present invention has good self-cleaning property by condensed water generated on the surface of the fin material, and is excellent in stain resistance and corrosion resistance. Specifically, the obtained film is excellent in adhesion between the film and the aluminum material, even if a large amount of water vapor is condensed on the surface of the fin due to air cooling.

また、結露した水が大粒の液滴となることがないから、熱交換器におけるフィン材は、目詰まりを引き起こすことがなく熱効率に優れる。さらに、中和剤として水酸化リチウムを用いることによって、アルミニウムフィン材の親水性向上の効果が得られ、凝集水による目詰まりや飛散を軽減できる。   Further, since the condensed water does not become large droplets, the fin material in the heat exchanger is excellent in thermal efficiency without causing clogging. Furthermore, by using lithium hydroxide as a neutralizing agent, the effect of improving the hydrophilicity of the aluminum fin material can be obtained, and clogging and scattering due to the condensed water can be reduced.

本発明は、ポリグリセリン及びポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも1種のポリマー成分(A)、樹脂酸価300mgKOH/g以上の高酸価アクリル樹脂(B)、及び特定のエポキシ化合物(C)を含有する熱交換器フィン材用の親水化処理組成物である。以下、詳細に述べる。   The present invention contains at least one polymer component (A) selected from polyglycerin and polyvinyl alcohol, a high acid value acrylic resin (B) having a resin acid value of 300 mgKOH / g or more, and a specific epoxy compound (C). It is the hydrophilization treatment composition for heat exchanger fin materials. Details will be described below.

ポリマー成分(A)
ポリマー成分(A)は、ポリグリセリン及びポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも1種である。
Polymer component (A)
The polymer component (A) is at least one selected from polyglycerin and polyvinyl alcohol.

上記ポリグリセリンは、グリセリンのポリエーテル化物であって、通常、数平均分子量が200〜30,000、好ましくは300〜3,000の範囲内にあることが得られた皮膜の親水性向上の面から好ましい。   The above polyglycerin is a polyether product of glycerin, and usually has a number average molecular weight of 200 to 30,000, preferably 300 to 3,000. To preferred.

ポリビニルアルコールは、造膜成分としての役割を果たすとともに分子中に二級水酸基が多量に存在するため水との親和性に富み、さらにこの水酸基と他の構成成分とのエステル化により耐水性と親水性の持続性を維持する作用を示す。ポリビニルアルコールは、ケン化度87%以上のポリビニルアルコールであり、特にケン化度98%以上の、いわゆる完全ケン化ポリビニルアルコールであることが好ましく、また平均重合度が500〜2,000の範囲内にあることが、塗装時の粘度を得る為に好適である。   Polyvinyl alcohol plays a role as a film-forming component and has a high affinity with water due to the presence of a large amount of secondary hydroxyl groups in the molecule. Further, water resistance and hydrophilicity are obtained by esterification of this hydroxyl group with other components. Shows the effect of maintaining sexual persistence. The polyvinyl alcohol is a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 87% or more, preferably a so-called completely saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98% or more, and an average polymerization degree in the range of 500 to 2,000. It is suitable for obtaining the viscosity at the time of coating.

完全ケン化ポリビニルアルコールは、常温下における水に対する溶解度が低く、常温以下で使用される熱交換器フィン材用の皮膜材料として好ましい性質を示す。ポリビニルアルコールとしては、他の有機化合物と反応させたいわゆる変性ポリビニルアルコール(例えば、アクリルアミド、不飽和カルボン酸、スルホン酸モノマー、カチオン性モノマー、不飽和シランモノマーなどとの共重合物)も使用することができる。
なお、本明細書において、樹脂の数平均分子量又は重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「HLC8120GPC」(東ソー社製)を使用した。カラムとしては、「TSKgel G−4000HXL」、「TSKgel G−3000HXL」、「TSKgel G−2500HXL」、「TSKgel G−2000HXL」(いずれも東ソー(株)社製、商品名)の4本を用い、移動相;テトラヒドロフラン、測定温度;40℃、流速;1ml/分、検出器;RIの条件で行ったものである。
Completely saponified polyvinyl alcohol has a low solubility in water at room temperature, and exhibits desirable properties as a film material for a heat exchanger fin material used at room temperature or lower. As polyvinyl alcohol, so-called modified polyvinyl alcohol reacted with other organic compounds (for example, a copolymer with acrylamide, unsaturated carboxylic acid, sulfonic acid monomer, cationic monomer, unsaturated silane monomer, etc.) should be used. Can do.
In the present specification, the number average molecular weight or weight average molecular weight of the resin is a value calculated based on the molecular weight of standard polystyrene from a chromatogram measured by gel permeation chromatography. As the gel permeation chromatograph, “HLC8120GPC” (manufactured by Tosoh Corporation) was used. As the columns, four columns of “TSKgel G-4000HXL”, “TSKgel G-3000HXL”, “TSKgel G-2500HXL”, “TSKgel G-2000HXL” (both manufactured by Tosoh Corporation, trade name) were used, Mobile phase: Tetrahydrofuran, measurement temperature: 40 ° C., flow rate: 1 ml / min, detector: under the conditions of RI.

高酸価アクリル樹脂(B)
高酸価アクリル樹脂(B)は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの重合体、又は該カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとその他モノマーとの共重合体であり、樹脂酸価が300mgKOH/g以上、好ましくは500〜800mgKOH/gの範囲内にあるものであって、通常、数平均分子量が500〜300,000、好ましくは800〜250,000の範囲内にあることが好適である。
High acid value acrylic resin (B)
The high acid value acrylic resin (B) is a polymer of a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer or a copolymer of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer and other monomers, and has a resin acid value of 300 mgKOH / g. As described above, it is preferably within the range of 500 to 800 mgKOH / g, and the number average molecular weight is usually within the range of 500 to 300,000, preferably 800 to 250,000.

上記カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸などを挙げることができる。これらは一種で又は2種以上を組合せて使用することができる。   Examples of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, crotonic acid, and itaconic acid. These can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル樹脂が共重合体である場合に、上記カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーと共重合される、その他モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート等のC1〜24のアルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物;上記多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物などの水酸基含有モノマー;スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらの化合物は、1種で、又は2種以上を組合せて使用することができる。本発明において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。高酸価アクリル樹脂(B)の中でもポリアクリル酸が好適である。   When the acrylic resin is a copolymer, examples of other monomers copolymerized with the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl ( (Meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate , Tridecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate and other C1-24 alkyl (meth) acrylates; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate Monoesterified product of polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid, such as acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and polyethylene glycol mono (meth) acrylate; Hydroxyl-containing monomers such as a compound obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a monoesterified product of alcohol and acrylic acid or methacrylic acid; styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate. Among the high acid value acrylic resins (B), polyacrylic acid is preferable.

ポリマー成分(A)に対する高酸価アクリル樹脂(B)の配合割合としては、
両成分の固形分合計100質量部に対して、ポリマー成分(A)50〜95質量部、好ましくは60〜90質量部、高酸価アクリル樹脂(B)を5〜50質量部、好ましくは10〜40質量部が、フィン材の耐食性のために好ましい。
As a blending ratio of the high acid value acrylic resin (B) to the polymer component (A),
The polymer component (A) is 50 to 95 parts by mass, preferably 60 to 90 parts by mass, and the high acid value acrylic resin (B) is 5 to 50 parts by mass, preferably 10 parts per 100 parts by mass of the total solid content of both components. -40 mass parts is preferable for the corrosion resistance of a fin material.

エポキシ化合物(C
本発明の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物におけるエポキシ化合物(C)は、式(1)で表される化合物(1)及び/又は式(2)で表される化合物(2)を用いることができる。
Epoxy compound (C )
The epoxy compound (C) in the hydrophilic treatment composition for the heat exchanger fin material of the present invention is a compound (1) represented by the formula (1) and / or a compound (2) represented by the formula (2). Can be used.

化合物(1)Compound (1)

Figure 2011032309
Figure 2011032309

式(1)
(式(1)中、Rは、同一又は相異なってもよい水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基、アルキレンオキシド構造部分の繰り返し単位の数である、m及びnはm+n=1〜20、となる整数を表す)
化合物(2)
Formula (1)
(In the formula (1), R 1 is the same or different hydrogen atom or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and the number of repeating units of the alkylene oxide structure part, and m and n are m + n = 1 to 1. Represents an integer such as 20.)
Compound (2)

Figure 2011032309
式(2)
(式(2)中、Yの繰り返しにおいてRは同一又は相異なってもよい、水素原子、水酸基、炭素数1〜6のアルキル基、式(3)で表される基を表し、Xは1〜9、Yは1〜50となる整数を表す)
Figure 2011032309
Formula (2)
(In the formula (2), in the repetition of Y, R 2 may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a group represented by the formula (3), and X is 1 to 9, Y represents an integer of 1 to 50)

Figure 2011032309
Figure 2011032309

式(3)
なお、上記式(1)で表される化合物(1)又は式(2)で表される化合物(2)は、デナコールEX−313、デナコールEX−850、デナコールEX−821、デナコールEX−830、デナコールEX−841、デナコールEX−861、デナコールEX−941、デナコールEX−920、デナコールEX−931(ナガセケムテックス株式会社)、グリシエールPP−300P、BPP−350(三洋化成工業株式会社)などが挙げられる。また、エポキシ化合物(C)は、化合物(1)と化合物(2)を混合して用いることもできる。
Formula (3)
In addition, the compound (1) represented by the above formula (1) or the compound (2) represented by the formula (2) includes Denacol EX-313, Denacol EX-850, Denacol EX-821, Denacol EX-830, Denacol EX-841, Denacol EX-861, Denacol EX-941, Denacol EX-920, Denacol EX-931 (Nagase ChemteX Corporation), Glicier PP-300P, BPP-350 (Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) It is done. Moreover, a compound (1) and a compound (2) can also be mixed and used for an epoxy compound (C).

本発明の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物は、ポリマー(A)と高酸価アクリル樹脂(B)の固形分合計100質量部に対して、エポキシ化合物(C)を1.0〜5.0質量部、好ましくは2.0〜4.0質量部含有することによって、熱交換器のフィン材の表面に発生した凝縮水による自己洗浄性に優れ、かつ親水性(水濡れ性)と耐汚染性に優れるアルミニウムフィン材を得ることができる。さらに、親水性と耐汚染性は持続性に優れる。本発明組成物は、前記ポリマー成分(A)、高酸価アクリル樹脂(B)及びエポキシ化合物(C)を必須とするものであり、さらに必要に応じてカルボキシル基および/または水酸基を有する天然性高分子化合物またはその誘導体(D)及びノニオン系界面活性剤等を加えることができる。   The hydrophilic treatment composition for the heat exchanger fin material of the present invention has an epoxy compound (C) of 1.0 with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the polymer (A) and the high acid value acrylic resin (B). -5.0 parts by mass, preferably 2.0-4.0 parts by mass, it is excellent in self-cleaning property by condensed water generated on the surface of the fin material of the heat exchanger and hydrophilic (water wettability) ) And an aluminum fin material excellent in contamination resistance can be obtained. Furthermore, the hydrophilicity and stain resistance are excellent in sustainability. The composition of the present invention essentially comprises the polymer component (A), the high acid value acrylic resin (B) and the epoxy compound (C), and further has a natural property having a carboxyl group and / or a hydroxyl group as necessary. A polymer compound or a derivative thereof (D), a nonionic surfactant, and the like can be added.

カルボキシル基および/または水酸基を有する天然性高分子化合物またはその誘導体(D)
カルボキシル基および/または水酸基を有する天然性高分子化合物またはその誘導体(D)(以下、「(D)成分」と略称することがある。)は、ポリビニルピロリドン、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体の重合物等が挙げられる。
Natural polymer having carboxyl group and / or hydroxyl group or derivative thereof (D)
A natural polymer compound having a carboxyl group and / or a hydroxyl group or a derivative thereof (D) (hereinafter sometimes referred to as “component (D)”) is polyvinylpyrrolidone, N-methylol (meth) acrylamide, etc. Examples include polymers of (meth) acrylamide derivatives.

また、(D)成分は、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、エチルヒドロキシエチルセルロース(EHEC)等のセルロース誘導体、およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。   The component (D) includes carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), cellulose derivatives such as ethyl hydroxyethyl cellulose (EHEC), and the like. Sodium salt, potassium salt, and ammonium salt.

本発明の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物は、ポリマー成分(A)と高酸価アクリル樹脂(B)の固形分合計100質量部に対して、(D)成分を1〜20質量部、好ましくは2〜18質量部、さらに好ましくは3〜15質量部含有することが、親水性向上の為に好ましい。   The hydrophilization treatment composition for the heat exchanger fin material of the present invention comprises 1 to 20 components (D) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the polymer component (A) and the high acid value acrylic resin (B). It is preferable to contain 2 parts by mass, preferably 2 to 18 parts by mass, and more preferably 3 to 15 parts by mass for improving hydrophilicity.

本発明組成物におけるノニオン系界面活性剤は、得られる皮膜に付着した水分が水滴を形成せず、拡張濡れし易くするためなどの目的で必要に応じて配合される。このようなノニオン系界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、特にポリオキシエチレンヘプタデシルエーテルが、親水性向上と凝縮水による自己洗浄性向上の面から好ましい。   The nonionic surfactant in the composition of the present invention is blended as needed for the purpose of facilitating the expansion and wetting without moisture adhering to the obtained film forming water droplets. Such nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, polyoxyethylene derivatives, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters. , Polyoxyethylene alkylamine, alkylalkanolamide, and the like. Among these, polyoxyethylene alkyl ether, especially polyoxyethylene heptadecyl ether is preferable from the viewpoint of improving hydrophilicity and improving self-cleaning properties by condensed water.

これらのノニオン系界面活性剤の配合量は、通常、前記ポリマー成分(A)と高酸価アクリル樹脂(B)の固形分合計100質量部に対して、20質量部以下、好ましくは0.5〜10質量部、さらに好ましくは1〜8質量部である。   The compounding amount of these nonionic surfactants is usually 20 parts by mass or less, preferably 0.5 parts per 100 parts by mass of the total solid content of the polymer component (A) and the high acid value acrylic resin (B). -10 parts by mass, more preferably 1-8 parts by mass.

本発明組成物は、前記ポリマー成分(A)、高酸価アクリル樹脂(B)、エポキシ化合物(C)、カルボキシル基および/または水酸基を有する天然性高分子化合物またはその誘導体(D)及びノニオン系界面活性剤以外に、必要に応じて、塩基性化合物、架橋剤、コロイダルシリカ、防菌剤、着色顔料、それ自体既知の防錆顔料(たとえばクロム酸塩系、鉛系、モリブデン酸系など)、防錆剤(たとえばタンニン酸、没食子酸などのフェノール性カルボン酸およびその塩類、フイチン酸、ホスフィン酸などの有機リン酸、重リン酸の金属塩類、亜硝酸塩など)等、並びに水性媒体を加えることができる。   The composition of the present invention comprises the polymer component (A), a high acid value acrylic resin (B), an epoxy compound (C), a natural polymer compound having a carboxyl group and / or a hydroxyl group or a derivative thereof (D), and a nonionic type. In addition to surfactants, basic compounds, crosslinking agents, colloidal silica, antibacterial agents, colored pigments, known antirust pigments (for example, chromate-based, lead-based, molybdic acid-based) , Antirust agents (eg, phenolic carboxylic acids such as tannic acid and gallic acid and salts thereof, organic phosphoric acids such as phytic acid and phosphinic acid, metal salts of heavy phosphoric acid, nitrite, etc.) and an aqueous medium are added. be able to.

上記水性媒体は、水であってもよいし、水と少量の有機溶剤や塩基性化合物との混合溶媒であってもよい。混合溶媒において、通常、水の含有量は80質量%以上である。塩基性化合物は、高酸価アクリル樹脂(B)のカルボキシル基の中和剤として働き、塩を形成して該樹脂の水溶化の向上などに寄与することができる。   The aqueous medium may be water or a mixed solvent of water and a small amount of an organic solvent or a basic compound. In the mixed solvent, the content of water is usually 80% by mass or more. The basic compound acts as a neutralizing agent for the carboxyl group of the high acid value acrylic resin (B) and can form a salt to contribute to the improvement of water-solubility of the resin.

このような塩基性化合物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物;水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物;アンモニア;エチルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルアミノエタノール、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミンなどのアミン化合物などを挙げることができる。 この中でも、特に水酸化リチウムが、得られた皮膜の親水性向上の為に効果がある。   Examples of such basic compounds include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide; ammonia; ethylamine And amine compounds such as butylamine, benzylamine, monoethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylaminoethanol, triethylamine, triethanolamine, and diethylenetriamine. Among these, lithium hydroxide is particularly effective for improving the hydrophilicity of the obtained film.

前記架橋剤は得られる皮膜の耐水溶解性を向上させるなどの目的で配合されるものであり、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ブロック化ポリイソシアネート化合物、チタンキレートなどの金属キレート化合物などを挙げることができる。該架橋剤は、一般に水溶性又は水分散性を有していることが好ましい。   The cross-linking agent is blended for the purpose of improving the water-solubility of the resulting film, such as melamine resin, urea resin, phenol resin, blocked polyisocyanate compound, metal chelate compound such as titanium chelate, etc. Can be mentioned. In general, the crosslinking agent preferably has water solubility or water dispersibility.

前記コロイダルシリカは、得られる皮膜に親水性を付与し、皮膜の水接触角を低下させるなどの目的で配合されるものであり、該コロイダルシリカとしては、いわゆるシリカゾル又は微粉状シリカであって、粒子径が5nm〜10μm、好ましくは7nm〜1μmで、通常、水分散液として供給されているものをそのまま使用するか、または微粉状シリカを水に分散させて使用することができる。   The colloidal silica is blended for the purpose of imparting hydrophilicity to the resulting film and reducing the water contact angle of the film, and the colloidal silica is so-called silica sol or finely divided silica, A particle diameter of 5 nm to 10 μm, preferably 7 nm to 1 μm, and those usually supplied as an aqueous dispersion can be used as they are, or finely divided silica can be used by dispersing in water.

前記防菌剤は得られる皮膜における微生物の発生や繁殖を阻止するなどの目的で必要に応じて配合されるものであり、それ自体既知の防菌・殺菌作用をもつ脂肪族系、芳香族系の有機化合物の中から選ぶことができ、例えば、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、N−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、8−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、フェノール系、第4級アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロムインダノン系等の防菌剤が挙げられる。   The antibacterial agent is blended as necessary for the purpose of preventing the generation and propagation of microorganisms in the resulting film, and is known as an aliphatic or aromatic type having a known antibacterial and bactericidal action. Organic compounds such as haloallylsulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, benzthiazole, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole, isothiazoline And antibacterial agents such as those based on phenol, quaternary ammonium salts, triazines, thiazines, anilides, adamantanes, dithiocarbamates, and bromindanone.

上記防菌剤の具体例としては、2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール、N−(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミド、N−ジメチル−N’−フェノール−N−(フルオロジクロロメチルチオ)−スルファミド、O−フェニルフェノール、10,10’−オキシビスフェノキシアルシン、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチル−p−トルイルスルホン、2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジサルファイド、N−(トリクロロメチルチオ)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシイミドなどを挙げることができる。また、無機塩系の防菌剤も使用でき、例えばメタホウ酸バリウム、ホウ酸銅、ホウ酸亜鉛、ゼオライト(アルミノシリケート)などが代表的なものである。   Specific examples of the antibacterial agent include 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) phthalimide, N-dimethyl-N′-phenol-N- (fluorodichloromethylthio) -sulfamide, O -Phenylphenol, 10,10'-oxybisphenoxyarsine, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, diiodomethyl-p -Toluylsulfone, methyl 2-benzimidazolecarbamate, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, N- (trichloromethylthio) -4-cyclohexene-1,2-dicarboximide and the like can be mentioned. Further, inorganic salt-based antibacterial agents can also be used, for example, barium metaborate, copper borate, zinc borate, zeolite (aluminosilicate) and the like.

本発明の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物は、フィン材の表面に塗布し、乾燥させることによって親水性の持続性(水滴接触角、全面水濡性)、熱交換器フィン材の表面に発生した凝縮水による自己洗浄性が良好である。このことから耐汚染性や耐食性に優れた親水化皮膜を熱交換器フィン材表面に形成することができる。   The hydrophilic treatment composition for heat exchanger fin material of the present invention is applied to the surface of the fin material and dried to maintain the hydrophilicity (water droplet contact angle, whole surface wettability), heat exchanger fin material. The self-cleaning property by the condensed water generated on the surface of the is good. Therefore, a hydrophilic film excellent in contamination resistance and corrosion resistance can be formed on the surface of the heat exchanger fin material.

熱交換器用のアルミニウムフィン材の親水化処理方法
熱交換器に用いるアルミニウムフィン材は、素材のアルミニウムフィン材に
耐食性を主な目的とする下層皮膜に、本発明の親水化処理組成物の上層皮膜を塗り重ねたものである。
Method of hydrophilizing aluminum fin material for heat exchanger The aluminum fin material used in the heat exchanger is an upper layer film of the hydrophilic treatment composition of the present invention as a lower layer film mainly for corrosion resistance of the raw material aluminum fin material. It is something that is painted over.

下層皮膜は、耐食性向上の為に、金属元素としてクロムやジルコニウムを含有していることが好ましく、具体的には、リン酸クロメート、クロム酸クロメート、リン酸ジルコニウム等の処理を行って下層皮膜を形成するが、環境面からはクロムを含有しない処理剤であることが好ましい。   In order to improve corrosion resistance, the lower layer film preferably contains chromium or zirconium as a metal element. Specifically, the lower layer film is treated with phosphoric acid chromate, chromate chromate, zirconium phosphate or the like to form the lower layer film. Although it forms, it is preferable that it is a processing agent which does not contain chromium from an environmental viewpoint.

本発明の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物による親水性皮膜の形成は、ロールコート法、バーコート法、浸漬法、スプレー法及び刷毛塗り法等が挙げられる。これらの塗装方法のうち、例えばロールコート法による場合は、塗布後150℃以上270℃以下の温度で5秒間以上1分間以下の間、焼付け乾燥することにより、親水性の皮膜を得ることができる。親水性皮膜の膜厚は、好ましくは0.5〜5.0g/m、より好ましくは0.5〜2g/mである。 Examples of the formation of the hydrophilic film by the hydrophilic treatment composition for the heat exchanger fin material of the present invention include a roll coating method, a bar coating method, a dipping method, a spray method, and a brush coating method. Among these coating methods, for example, in the case of a roll coating method, a hydrophilic film can be obtained by baking and drying at a temperature of 150 ° C. or higher and 270 ° C. or lower for 5 seconds to 1 minute after application. . The film thickness of the hydrophilic film is preferably 0.5 to 5.0 g / m 2 , more preferably 0.5 to 2 g / m 2 .

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「%」は質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” represents parts by mass, and “%” represents mass%.

化成処理板の作成
アルミニウムフィン材(JIS−A1100)を200×250mmに切断し、濃度2質量%の脱脂剤(ケミクリーナー561B、日本シービーケミカル社製)を用いて脱脂を行った後、クロメート処理剤(アルクロム712、日本パーカーライジング社製)で、処理(金属クロム換算塗布量30mg/m)を行って化成処理板を得た。
Preparation of chemical conversion treatment plate Aluminum fin material (JIS-A1100) is cut into 200 × 250 mm, degreased using a degreasing agent having a concentration of 2% by mass (Chem Cleaner 561B, manufactured by Nippon Seabee Chemical Co., Ltd.), and then chromated. A chemical conversion treatment plate was obtained by performing treatment (metal chromium equivalent coating amount 30 mg / m 2 ) with an agent (Alchrome 712, manufactured by Nihon Parker Rising Co., Ltd.).

製造例1 ポリビニルアルコール水溶液No.1の作成
デンカポバールK−05(電気化学工業(株)製、ケン化度99%、重合度550)を水に溶解し、固形分14%のポリビニルアルコール水溶液No.1を得た。
Production Example 1 Polyvinyl alcohol aqueous solution No. 1 1 Denkapoval K-05 (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., saponification degree 99%, polymerization degree 550) was dissolved in water, and a polyvinyl alcohol aqueous solution No. 1 having a solid content of 14% was dissolved. 1 was obtained.

製造例2 ポリビニルアルコール水溶液No.2の作成
デンカポバールB−05(電気化学工業(株)製、ケン化度88%、重合度550)を水に溶解し、固形分14%のポリビニルアルコール水溶液No.2を得た。
Production Example 2 Polyvinyl alcohol aqueous solution No. 1 Preparation of Denkapoval B-05 (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., saponification degree 88%, polymerization degree 550) in water, polyvinyl alcohol aqueous solution No. 1 having a solid content of 14%. 2 was obtained.

製造例3 アクリル樹脂水溶液の製造(比較用)
還流管、温度計、滴下ロート、攪拌機を装着した4つ口フラスコに、エチレングリコールモノブチルエーテル406部を仕込み、窒素気流下で100℃に加熱、保持し、滴下ロートから「メタクリル酸110部、n−ブチルアクリレート135部、エチレングリコールモノブチルエーテル35部及び2,2'−アゾビスイソブチロニトリル14部」の混合物を滴下ロートから3時間を要して滴下し、滴下後、さらに同温度で2時間攪拌を続け、ついで冷却し、固形分35%のアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂(固形分)は、樹脂酸価293mgKOH/g、重量平均分子量25,000を有していた。得られた35%のアクリル樹脂溶液に中和当量1当量に相当する量のN,N−ジメチルアミノエタノール及び水を徐々に添加、攪拌して固形分13%のアクリル樹脂水溶液を得た。
Production Example 3 Production of aqueous acrylic resin solution (for comparison)
A four-necked flask equipped with a reflux tube, a thermometer, a dropping funnel, and a stirrer was charged with 406 parts of ethylene glycol monobutyl ether, heated and held at 100 ° C. under a nitrogen stream, and “110 parts of methacrylic acid, n -A mixture of 135 parts of butyl acrylate, 35 parts of ethylene glycol monobutyl ether and 14 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile "was dropped from the dropping funnel over 3 hours. Stirring was continued for a period of time, followed by cooling to obtain an acrylic resin solution having a solid content of 35%. The obtained resin (solid content) had a resin acid value of 293 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 25,000. To the obtained 35% acrylic resin solution, N, N-dimethylaminoethanol and water in an amount corresponding to 1 equivalent of neutralization equivalent were gradually added and stirred to obtain an acrylic resin aqueous solution having a solid content of 13%.

熱交換器フィン材用の親水化処理組成物の調製
実施例1
ポバールJF−10(注1)30部(固形分)、ポリグリセリン#750(注2)30部(固形分)、ジュリマーAC−10L(注3)38部(固形分)、ジュリマーAC−10LHP(注4)2部(固形分)、デナコールEX−313(注5)2.5部(固形分)、ノニオンS220(注7)8.0部、水酸化リチウム7.0部(0.3当量)を加えて攪拌し、さらに3%n−ブタノール水溶液を加えて固形分を調整して、固形分10%の親水化処理組成物No.1を得た。
Preparation of hydrophilization composition for heat exchanger fin material
Example 1
Poval JF-10 (Note 1) 30 parts (solid content), Polyglycerin # 750 (Note 2) 30 parts (solid content), Jurimer AC-10L (Note 3) 38 parts (solid content), Jurimer AC-10LHP ( Note 4) 2 parts (solid content), Denacol EX-313 (Note 5) 2.5 parts (solid content), Nonion S220 (Note 7) 8.0 parts, Lithium hydroxide 7.0 parts (0.3 equivalents) ) Was added and stirred, and a 3% n-butanol aqueous solution was added to adjust the solid content. 1 was obtained.

実施例2〜13
表1及び表2に示す配合内容とする以外は実施例1と同様にして、固形分10%の親水化処理組成物No.2〜No.13を得た。
Examples 2-13
Except for the blending contents shown in Tables 1 and 2, the same as in Example 1, the hydrophilic treatment composition No. 10 having a solid content of 10% was used. 2-No. 13 was obtained.

Figure 2011032309
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Figure 2011032309
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(注1)ポバールJF−10:日本酢ビ・ポバール社製、商品名、ポリビニルアルコール、A成分
(注2)ポリグリセリン#750:坂本薬品工業(株)製、商品名、デカグリ
セリンを主成分とするポリグリセリン、水酸基価約900mgKOH/g、固形分100質量%、A成分
(注3)ジュリマーAC−10L:日本純薬(株)製、商品名、ポリアクリル酸、数平均分子量2,500、酸価779mgKOH/g、B成分
(注4)ジュリマーAC−10LHP:日本純薬(株)製、商品名、ポリアクリル酸、数平均分子量25,000、酸価745mgKOH/g、B成分
(注5)デナコールEX−313:ナガセケムテックス社製、商品名、エポキシ樹脂、エポキシ当量141、C成分
(注6)デナコールEX−821:ナガセケムテックス社製、商品名、エポキシ樹脂、エポキシ当量185、C成分
(注7)グリシエールPP−300P:三洋化成工業社製、商品名、エポキシ樹脂、エポキシ当量296、C成分
(注8)jER828EL:ジャパンエポキシレジン社製、商品名、エポキシ樹脂、エポキシ当量190、数平均分子量380
(注9)セロゲン7A:第一工業製薬社製、商品名、カルボキシメチルセルロース、D成分
(注10)セロゲンNB:第一工業製薬社製、商品名、カルボキシメチルセルロース 、D成分
(注11)ノニオンS220:日本油脂社製、商品名、ノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンヘプタデシルエーテル。
(Note 1) Poval JF-10: manufactured by Nippon Vinegar Poval, trade name, polyvinyl alcohol, component A (Note 2) Polyglycerin # 750: manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., trade name, decaglycerin as the main component Polyglycerin, hydroxyl value of about 900 mg KOH / g, solid content of 100% by mass, component A (Note 3) Jurimer AC-10L: manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., trade name, polyacrylic acid, number average molecular weight 2,500 , Acid value 779 mg KOH / g, B component (Note 4) Jurimer AC-10LHP: manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., trade name, polyacrylic acid, number average molecular weight 25,000, acid value 745 mg KOH / g, B component (Note 5) Denacol EX-313: manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name, epoxy resin, epoxy equivalent 141, component C (Note 6) Denacol EX-821: Nagase Chemte Product name, epoxy resin, epoxy equivalent 185, C component (Note 7) Glicier PP-300P: Sanyo Chemical Industries, product name, epoxy resin, epoxy equivalent 296, C component (Note 8) jER828EL: Japan Product name, epoxy resin, epoxy equivalent 190, number average molecular weight 380, manufactured by Epoxy Resin Co., Ltd.
(Note 9) Cellogen 7A: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name, carboxymethyl cellulose, component D (Note 10) Serogen NB: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name, carboxymethyl cellulose, D component (Note 11) Nonion S220 : Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name, nonionic surfactant, polyoxyethylene heptadecyl ether.

比較例1〜7
表3に示す配合内容とする以外は実施例1と同様に行い、固形分10%の親水化処理組成物No.14〜No.20を得た。
Comparative Examples 1-7
Except for the blending contents shown in Table 3, the same procedure as in Example 1 was carried out. 14-No. 20 was obtained.

Figure 2011032309
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試験板の作成
前記の通り作成した化成処理板を用いて、各々の親水化処理組成物を乾燥皮膜重量が1.2g/mとなるように塗布し、素材到達温度が220℃で10秒間焼付けて各々の試験板を得た。上記のようにして得られた試験板を用い、下記試験方法に従って試験に供した結果を表4〜表6に示す。
Preparation of test plate Using the chemical conversion treatment plate prepared as described above, each hydrophilic treatment composition was applied so that the dry film weight was 1.2 g / m 2, and the material arrival temperature was 220 ° C. for 10 seconds. Each test plate was obtained by baking. Tables 4 to 6 show the results of the test using the test plate obtained as described above according to the following test method.

Figure 2011032309
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(注12)親水性:試験板、試験板を水道水流水(流水量は塗板1m2当り15kg/時)中に7時間浸漬し、引き上げて17時間で乾燥させる乾湿工程を1サイクルとし、5サイクル行なった各試験板について、水道水の入ったビーカーに塗板を10秒間浸漬し、引き上げた時の塗板表面の水ヌレ状態を目視で判定する。
◎は、塗板表面全面が水に濡れ、引上げ30秒後においても水の偏りがない状態
〇は、塗板表面全面が水に濡れ、引上げ10秒後においても水の偏りがない状態
△は、引上げ直後は塗板表面全面が濡れているが、引上げ10秒後には塗板の端部から中央に水が寄っている状態
×は、引上げ直後に水玉ができ、塗板全体に水が濡れない状態。

(Note 12) Hydrophilicity: The test plate and test plate are immersed in running tap water (flow rate is 15 kg / hour per square meter of coated plate) for 7 hours, and the wet and dry process of lifting and drying in 17 hours is defined as 5 cycles. About each performed test board, a coating board is immersed in the beaker containing tap water for 10 second, and the water swell state of the coating board surface when it pulls up is visually determined.
◎ indicates that the entire surface of the coated plate is wet with water and there is no bias in water even after 30 seconds of pulling. ○ indicates that the entire surface of the coated plate is wet with water and there is no bias in water even after 10 seconds of pulling. Immediately after that, the entire surface of the coated plate is wet, but after 10 seconds of pulling, water has come to the center from the edge of the coated plate. × indicates that polka dots are formed immediately after lifting and the entire coated plate is not wet.

(注13)耐汚染性:パルミチン酸を70℃に加熱し、パルミチン酸蒸気に24時間暴露した後に、各試験板の塗面上に注射器にて0.03ccの脱イオン水を滴下し水滴を形成し、水滴の接触角を協和化学(株)製コンタクタングルメーターDCAA型にて測定した。
◎は、接触角が、30度以下
〇は、接触角が30度を超えて、35度以下で実用の範囲
△は、接触角が35度を越えて、40度以下
×は、接触角が40度を超える。
(Note 13) Contamination resistance: Palmitic acid was heated to 70 ° C. and exposed to palmitic acid vapor for 24 hours, and then 0.03 cc of deionized water was dropped onto the coated surface of each test plate with a syringe. The contact angle of the water droplet was measured with a contact tangle meter DCAA type manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
◎ is a contact angle of 30 degrees or less 〇 is a practical range where the contact angle exceeds 30 degrees and 35 degrees or less △ is a contact angle of more than 35 degrees and 40 degrees or less × is a contact angle Over 40 degrees.

(注14)結露時の水濡れ性:30℃、75%RHの恒温槽の中に、20×15×5cmのステンレス製容器を置き、この側面に試験塗板を貼付けた。ついでステンレス製容器の中に0℃の不凍液を循環させ、循環10時間経過時の試験塗板表面の結露水による水ヌレ状態を目視で観察し下記基準で評価した。
〇は、塗板表面全面が水に濡れた状態
△は、塗板表面の50〜100%が水に濡れた状態
×は、塗板表面のヌレ面積が50%未満の状態。
(Note 14) Water wettability at the time of condensation: A stainless steel container of 20 × 15 × 5 cm was placed in a thermostatic bath at 30 ° C. and 75% RH, and a test coating plate was attached to this side surface. Subsequently, an antifreeze solution at 0 ° C. was circulated in the stainless steel container, and the water leakage state due to the dew condensation water on the surface of the test coating plate after 10 hours of circulation was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯ is a state where the entire surface of the coated plate is wet with water. △ is a state where 50 to 100% of the surface of the coated plate is wet with water.
X is a state in which the wet area on the surface of the coated plate is less than 50%.

(注15)耐食性:JIS−Z−2371塩水噴霧試験法に準ずる。試験時間は500時間とし、下記基準により評価した。
◎は、塗面に白サビ、フクレの発生が全く認められない 、
〇は、白サビ又はフクレの少なくとも一方がわずかに発生したが、現状製品として問題のないレベル
△は、白サビ又はフクレの少なくとも一方が発生
×は、白サビ又はフクレが著しく発生した。
(Note 15) Corrosion resistance: According to JIS-Z-2371 salt spray test method. The test time was 500 hours and was evaluated according to the following criteria.
◎ indicates that no white rust or swelling is observed on the paint surface.
◯ indicates that at least one of white rust or bulge is slightly generated, but there is no problem as a current product. △ indicates that at least one of white rust or bulge is generated. × indicates that white rust or bulge is significantly generated.

フィンとフィンの距離が狭い短い熱交換器においても水滴のブリッジによる通風抵抗の増加、水滴の共振による騒音の発生やアルミニウム板材の腐食による白粉の飛散を防止できる。このことから、コンデンサー、ラジエーター、エバポレーター等の熱交換器用のフィン材として有用である。   Even in a short heat exchanger where the distance between fins is short, it is possible to prevent an increase in ventilation resistance due to water droplet bridging, generation of noise due to water droplet resonance, and scattering of white powder due to corrosion of the aluminum plate. Therefore, it is useful as a fin material for heat exchangers such as condensers, radiators and evaporators.

Claims (5)

ポリグリセリン及びポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも1種のポリマー成分(A)、樹脂酸価300mgKOH/g以上の高酸価アクリル樹脂(B)の固形分合計100質量部に対して、下記式(1)及び/又は式(2)で表されるエポキシ化合物(C)を1.0〜5.0質量部含有することを特徴とする熱交換器フィン材用の親水化処理組成物。
Figure 2011032309
式(1)
(式(1)、Rは、同一又は相異なってもよい水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示し、アルキレンオキシド構造部分の繰り返し単位の数である、m及びnはm+n=1〜20となる整数を表す)
Figure 2011032309
式(2)
(式(2)中、Yの繰り返しにおいてRは同一又は相異なってもよい、水素原子、水酸基、炭素数1〜6のアルキル基、式(3)で表される基を表し、Xは1〜9、Yは1〜50となる整数を表す)
Figure 2011032309
式(3)
For at least one polymer component (A) selected from polyglycerin and polyvinyl alcohol, and a total acid content of 100 parts by mass of the high acid value acrylic resin (B) having a resin acid value of 300 mgKOH / g or more, the following formula (1) And / or 1.0 to 5.0 parts by mass of the epoxy compound (C) represented by the formula (2), and a hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material.
Figure 2011032309
Formula (1)
(Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different, and is the number of repeating units of the alkylene oxide structure part, m and n are m + n = 1. Represents an integer of ~ 20)
Figure 2011032309
Formula (2)
(In the formula (2), in the repetition of Y, R 2 may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a group represented by the formula (3), and X is 1 to 9, Y represents an integer of 1 to 50)
Figure 2011032309
Formula (3)
さらに、水酸化リチウムを含有する請求項1に記載の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物。 Furthermore, the hydrophilization treatment composition for heat exchanger fin materials of Claim 1 containing lithium hydroxide. ポリマー成分(A)と高酸価アクリル樹脂(B)との合計固形分100質量部に対して、カルボキシル基および/または水酸基を有する天然性高分子化合物またはその誘導体(D)を1〜20質量部含有するものである請求項1又は2に記載の熱交換器フィン材用の親水化処理組成物。 1 to 20 masses of a natural polymer compound having a carboxyl group and / or a hydroxyl group or a derivative thereof (D) with respect to 100 mass parts of the total solid content of the polymer component (A) and the high acid value acrylic resin (B). The hydrophilic treatment composition for a heat exchanger fin material according to claim 1 or 2, wherein the composition is contained. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱交換器フィン材用親水化処理組成物をアルミニウムフィン材表面に塗装して加熱乾燥し、乾燥膜厚0.2〜5μmの皮膜を形成することを特徴とする熱交換器アルミニウムフィン材の親水化処理方法。 The hydrophilic composition for heat exchanger fin material according to any one of claims 1 to 3 is coated on an aluminum fin material surface and dried by heating to form a film having a dry film thickness of 0.2 to 5 µm. A hydrophilic treatment method for a heat exchanger aluminum fin material. 請求項4に記載の親水化処理方法によって得られたアルミニウムフィン材。 An aluminum fin material obtained by the hydrophilization method according to claim 4.
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