JP2011006346A - Antibacterial agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は抗菌剤に関し、特にヒドロキシウンデカン酸またはその塩を含有する抗菌剤に関するものである。 The present invention relates to an antibacterial agent, and more particularly to an antibacterial agent containing hydroxyundecanoic acid or a salt thereof.
近年、パラベンの皮膚刺激性が問題となっており、安全性の面から、その配合量の軽減が望まれている。化粧品の防腐殺菌剤として用いられるパラベン、安息香酸類、サリチル酸類などの防腐殺菌剤を低減又は排除する技術として、例えば１，２−アルカンジオールからなる防腐殺菌剤などが開示されている（特許文献１参照）。しかし、特許文献１に開示された１，２−オクタンジオールなどの１，２−アルカンジオールを単独で防腐殺菌剤として用いた場合、充分な効果を得るためには高配合量を必要とする場合があり、また、１，２−アルカンジオールは特有の原料臭を有することから、充分な防腐殺菌効果を発揮できる防腐殺菌剤の開発が望まれている。 In recent years, the skin irritation of parabens has become a problem, and from the viewpoint of safety, the reduction of the blending amount is desired. As a technique for reducing or eliminating antiseptics such as parabens, benzoic acids, salicylic acids and the like used as antiseptics for cosmetics, for example, antiseptics composed of 1,2-alkanediol are disclosed (Patent Document 1). reference). However, when a 1,2-alkanediol such as 1,2-octanediol disclosed in Patent Document 1 is used alone as a preservative fungicide, a high blending amount is required to obtain a sufficient effect. In addition, since 1,2-alkanediol has a peculiar raw material odor, development of an antiseptic sterilizing agent capable of exhibiting a sufficient antiseptic sterilizing effect is desired.
また、ヒドロキシカルボン酸のエステル又はエーテルが抗菌作用を示すことも知られており、例えばヒドロキシカルボン酸の脂肪族アルコールエステル、それらの乳酸アルコキシル化誘導体からなる抗菌組成物が開示されている（特許文献２参照）。さらに、脂肪酸誘導体として炭素数が１１のウンデシレン酸、ウンデシレン酸亜鉛、ウンデシレン酸マグネシウムおよびウンデシレン酸マグネシウムが抗菌剤として利用されていることも開示されている（特許文献３参照）。 It is also known that hydroxycarboxylic acid esters or ethers exhibit antibacterial activity. For example, an antibacterial composition comprising an aliphatic alcohol ester of hydroxycarboxylic acid or a lactic acid alkoxylated derivative thereof is disclosed (Patent Documents). 2). Further, it is also disclosed that undecylenic acid having 11 carbon atoms, zinc undecylenate, magnesium undecylenate and magnesium undecylenate are used as antibacterial agents as fatty acid derivatives (see Patent Document 3).
しかし、特許文献２に開示されたヒドロキシカルボン酸成分はいずれも脂肪酸の炭素数が短い炭素数２〜８のヒドロキシカルボン酸のエステル又はエーテルであり、ヒドロキシカルボン酸成分として炭素数が１１のヒドロキシウンデカン酸については何ら開示されていない。また、特許文献２に開示されたヒドロキシカルボン酸成分はα位またはβ位に水酸基を有するものであり、８位〜１０位の炭素原子にヒドロキシル基が結合したヒドロキシウンデカン酸（８−，９−，１０−ヒドロキシウンデカン酸）を構成要素とする抗菌剤に関しては開示されていない。さらに、特許文献３に開示されたウンデシレン酸およびその塩は抗菌剤として用いられることが開示されているが、ヒドロキシウンデカン酸の抗菌性については開示されていない。 However, all of the hydroxycarboxylic acid components disclosed in Patent Document 2 are esters or ethers of hydroxycarboxylic acids having 2 to 8 carbon atoms whose fatty acids are short, and hydroxyundecane having 11 carbon atoms as the hydroxycarboxylic acid component. No acid is disclosed. Further, the hydroxycarboxylic acid component disclosed in Patent Document 2 has a hydroxyl group at the α-position or β-position, and hydroxyundecanoic acid (8-, 9--) having a hydroxyl group bonded to a carbon atom at the 8-position to the 10-position. , 10-hydroxyundecanoic acid) is not disclosed. Furthermore, although it is disclosed that the undecylenic acid and its salt disclosed by patent document 3 are used as an antibacterial agent, the antibacterial property of hydroxyundecanoic acid is not disclosed.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、ヒドロキシウンデカン酸のうち、広範囲の抗菌スペクトルを有する抗菌剤を提供することにある。 This invention is made | formed in view of the said situation, The main objective is to provide the antibacterial agent which has a wide antibacterial spectrum among hydroxyundecanoic acids.
本発明者は、ヒドロキシウンデカン酸のうち１０−ヒドロキシウンデカン酸に着目し、該化合物の抗菌作用を検討したところ、グラム陽性菌、グラム陰性菌、カビ、酵母等の幅広い菌に対し優れた抗菌力を有するとともに溶解性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor paid attention to 10-hydroxyundecanoic acid among hydroxyundecanoic acids and examined the antibacterial action of the compound. As a result, the present inventor has excellent antibacterial activity against a wide range of bacteria such as gram-positive bacteria, gram-negative bacteria, molds and yeasts. It has been found that it has excellent solubility in addition to the above, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
〔１〕 １０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩を必須成分として含有する抗菌剤、
〔２〕 さらに９−ヒドロキシウンデカン酸、８−ヒドロキシウンデカン酸およびこれらの塩からなる群より選ばれる１種以上のヒドロキシウンデカン酸類を含有する、前記〔１〕記載の抗菌剤、
〔３〕 １０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩を５０重量％以上含有する、前記〔１〕または〔２〕記載の抗菌剤、
〔４〕 前記〔１〕〜〔３〕のいずれか記載の抗菌剤を食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生用品、生活衛生用品、衣類、カーペット、カーテン、皮革製品、塗料、建築材料、空気清浄フィルターおよびペット衛生用品から選ばれる抗菌対象物に配合して、該抗菌対象物の抗菌力を高める方法。
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] An antibacterial agent containing 10-hydroxyundecanoic acid or a salt thereof as an essential component,
[2] The antibacterial agent according to [1], further containing one or more hydroxyundecanoic acids selected from the group consisting of 9-hydroxyundecanoic acid, 8-hydroxyundecanoic acid and salts thereof,
[3] The antibacterial agent according to [1] or [2] above, containing 50% by weight or more of 10-hydroxyundecanoic acid or a salt thereof,
[4] The antibacterial agent according to any one of the above [1] to [3] is used for food, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, life hygiene products, clothing, carpets, curtains, leather products, A method for increasing the antibacterial activity of an antibacterial object by blending it with an antibacterial object selected from paints, building materials, air purifying filters and pet hygiene products.
本発明によれば、グラム陽性菌（黄色ブドウ球菌）、グラム陰性菌（大腸菌）、カビ、酵母のうち、少なくともグラム陽性菌、カビおよび酵母に対して周知の抗菌剤（メチルパラベン、１，２−オクタンジオール）と同程度若しくはそれ以上の抗菌力を有する抗菌剤が提供される。また、ヒドロキシル基を分子内に導入したため、各種溶剤への溶解性が格段に高まった。このため、該抗菌剤を例えば、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生用品、生活衛生用品、衣類、カーペット、カーテン、皮革製品、塗料、建築材料、空気清浄フィルターおよびペット衛生用品から選ばれる抗菌対象物に広く配合することができ、細菌感染や食中毒を予防することができる。 According to the present invention, among gram-positive bacteria (Staphylococcus aureus), gram-negative bacteria (E. coli), mold, and yeast, at least antibacterial agents (methylparaben, 1,2- An antibacterial agent having an antibacterial activity equivalent to or higher than that of octanediol is provided. Moreover, since the hydroxyl group was introduced into the molecule, the solubility in various solvents was significantly increased. For this reason, the antibacterial agent is, for example, food, tableware, cosmetics, cosmetics, topical skin preparations, oral hygiene products, life hygiene products, clothing, carpets, curtains, leather products, paints, building materials, air purifying filters and pets. It can be widely blended into antibacterial objects selected from sanitary goods, and bacterial infections and food poisoning can be prevented.
本発明の抗菌剤は、上述したとおり、１０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩を必須成分として含有する点に特徴を有する。また、本発明の抗菌剤は、１０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩以外に、９−ヒドロキシウンデカン酸、８−ヒドロキシウンデカン酸およびこれらの塩のうち１種以上を含有してもよい。 As described above, the antibacterial agent of the present invention is characterized by containing 10-hydroxyundecanoic acid or a salt thereof as an essential component. Moreover, the antibacterial agent of this invention may contain 1 or more types among 9-hydroxy undecanoic acid, 8-hydroxy undecanoic acid, and these salts other than 10-hydroxy undecanoic acid or its salt.
ここで、上記ヒドロキシウンデカン酸の塩とは、例えば、金属塩、無機塩、アミン塩、アミノ酸塩等が挙げられる。金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、銀塩、銅塩等が挙げられ、無機塩としては、例えば、炭酸ナトリウム塩、炭酸水素ナトリウム塩、炭酸カリウム塩、炭酸水素カリウム塩等が挙げられ、アミン塩としては、例えば、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等が挙げられ、アミノ酸塩としては、例えば、アルギニン塩、リジン塩等が挙げられる。本明細書では、１０−ヒドロキシウンデカン酸、９−ヒドロキシウンデカン酸、８−ヒドロキシウンデカン酸およびこれらの塩を総称してヒドロキシウンデカン酸類という。 Here, examples of the salt of hydroxyundecanoic acid include metal salts, inorganic salts, amine salts, amino acid salts, and the like. Examples of the metal salt include sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, zinc salt, silver salt, copper salt, and the like. Examples of the inorganic salt include sodium carbonate salt, sodium hydrogen carbonate salt, potassium carbonate. Examples of the amine salt include triethanolamine salt, diethanolamine salt, and monoethanolamine salt. Examples of the amino acid salt include arginine salt and lysine salt. It is done. In the present specification, 10-hydroxyundecanoic acid, 9-hydroxyundecanoic acid, 8-hydroxyundecanoic acid and salts thereof are collectively referred to as hydroxyundecanoic acids.
本発明では、実質的に１０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩のみを抗菌剤として供することができる。また、１０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩以外に、上述したヒドロキシウンデカン酸類を含有する混合物を抗菌剤として供することもできるが、その場合１０−ヒドロキシウンデカン酸またはその塩の含有量は通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。 In the present invention, substantially only 10-hydroxyundecanoic acid or a salt thereof can be provided as an antibacterial agent. Further, in addition to 10-hydroxyundecanoic acid or a salt thereof, a mixture containing the above-mentioned hydroxyundecanoic acids can be used as an antibacterial agent. In that case, the content of 10-hydroxyundecanoic acid or a salt thereof is usually 50% by weight. Above, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more.
本発明の抗菌剤の製造方法は特に限定されず、例えば特開平８−２７７２４６号公報、特開２０００−１９１５８６号公報等に記載されている方法を利用することができる。より具体的には、例えば、ウンデシレン酸とギ酸とを濃硫酸の存在下で反応させ、次いで反応物（ホルミルオキシウンデカン酸）をメチルアルコールと反応させることにより、ヒドロキシウンデカン酸メチルを得て、蒸留後、アルカリ存在下でケン化分解することによりヒドロキシウンデカン酸を製造することができる。下記〔化１〕は上記製造プロセスの概略を示したものである。 The method for producing the antibacterial agent of the present invention is not particularly limited, and for example, methods described in JP-A Nos. 8-277246 and 2000-191586 can be used. More specifically, for example, by reacting undecylenic acid and formic acid in the presence of concentrated sulfuric acid, and then reacting the reaction product (formyloxyundecanoic acid) with methyl alcohol, methyl hydroxyundecanoate is obtained and distilled. Subsequently, hydroxyundecanoic acid can be produced by saponification decomposition in the presence of alkali. The following [Chemical Formula 1] shows the outline of the production process.
上述した方法でウンデシレン酸を出発原料としてヒドロキシウンデカン酸を製造する場合、通常は下記〔化２〕で表される１０−ヒドロキシウンデカン酸、９−ヒドロキシウンデカン酸および８−ヒドロキシウンデカン酸のみを実質的に含み、このうち１０−ヒドロキシウンデカン酸を主成分とする混合物が得られる。上記混合物を抗菌剤として供する場合は、精製操作をせずに用いることができる。また、１０−ヒドロキシウンデカン酸のみを抗酸化剤として供する場合、上記３種類のヒドロキシウンデカン酸の混合物のうち、１０−ヒドロキシウンデカン酸を公知の方法で精製したものを用いることができる。さらに、１０−ヒドロキシウンデカン酸を精製するとともに、９−ヒドロキシウンデカン酸および８−ヒドロキシウンデカン酸のどちらかを精製し、２種類のヒドロキシウンデカン酸の混合物として用いることもできる。上記ヒドロキシウンデカン酸を単離・精製する方法は特に限定されず公知の単離・精製法を採用し得る。単離・精製法としては、例えば、脱酸、水洗、蒸留、溶媒抽出、イオン交換クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、膜分離等が挙げられ、これらは単独でまたは複数を組み合わせて使用される。 In the case of producing hydroxyundecanoic acid using undecylenic acid as a starting material by the above-described method, usually only 10-hydroxyundecanoic acid, 9-hydroxyundecanoic acid and 8-hydroxyundecanoic acid represented by the following [Chemical Formula 2] are substantially used. Among them, a mixture containing 10-hydroxyundecanoic acid as a main component is obtained. When the above mixture is used as an antibacterial agent, it can be used without any purification operation. Moreover, when using only 10-hydroxyundecanoic acid as an antioxidant, what refine | purified 10-hydroxyundecanoic acid by the well-known method among the mixtures of said 3 types of hydroxyundecanoic acid can be used. In addition to purifying 10-hydroxyundecanoic acid, either 9-hydroxyundecanoic acid or 8-hydroxyundecanoic acid can be purified and used as a mixture of two types of hydroxyundecanoic acid. A method for isolating / purifying the hydroxyundecanoic acid is not particularly limited, and a known isolation / purification method may be employed. Examples of the isolation / purification method include deoxidation, water washing, distillation, solvent extraction, ion exchange chromatography, thin layer chromatography, membrane separation and the like, and these are used alone or in combination.
抗菌剤中にヒドロキシウンデカン酸塩を含有させる場合は、上記製造したヒドロキシウンデカン酸またはそれから得た塩を出発原料として公知の方法により目的とするヒドロキシウンデカン酸塩を製造し、これを含有させるようにすればよい。ヒドロキシウンデカン酸塩を製造する公知の方法は特に限定されず、例えば特開２０００−１９１５８６号公報等に開示された方法を用いることができる。 When the hydroxyundecanoate is contained in the antibacterial agent, the desired hydroxyundecanoate is produced by a known method using the hydroxyundodecanoic acid produced above or a salt obtained therefrom as a starting material, and contained. do it. A known method for producing a hydroxyundecanoate is not particularly limited, and for example, a method disclosed in JP 2000-191586 A can be used.
本発明の抗菌剤は、グラム陽性菌（黄色ブドウ球菌）、グラム陰性菌（大腸菌）、カビ、酵母のうち、少なくともグラム陽性菌とカビ、酵母に対して周知の抗菌剤（メチルパラベン、１，２−オクタンジオール）と同程度若しくはそれ以上の抗菌力を有する。また、ヒドロキシル基を分子内に導入したため、各種溶剤への溶解性が格段に高まった。このため、該抗菌剤を例えば、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生用品、生活衛生用品、衣類、カーペット、カーテン、皮革製品、塗料、建築材料、空気清浄フィルターおよびペット衛生用品から選ばれる抗菌対象物に広く配合することができ、細菌感染や食中毒を予防することができる。抗菌対象物中の抗菌剤の含有量は、通常０．０１〜５０重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％である。 The antibacterial agent of the present invention is a gram-positive bacterium (Staphylococcus aureus), a gram-negative bacterium (E. coli), a mold, or a yeast. -Has an antibacterial activity equivalent to or higher than that of octanediol. Moreover, since the hydroxyl group was introduced into the molecule, the solubility in various solvents was significantly increased. For this reason, the antibacterial agent is, for example, food, tableware, cosmetics, cosmetics, topical skin preparations, oral hygiene products, life hygiene products, clothing, carpets, curtains, leather products, paints, building materials, air purifying filters and pets. It can be widely blended into antibacterial objects selected from sanitary goods, and bacterial infections and food poisoning can be prevented. The content of the antibacterial agent in the antibacterial object is usually 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
上記の抗菌対象物中に本発明の抗菌剤を配合する場合、従来から知られている他の抗菌剤の１種または２種以上を併用することも可能である。併用できる他の抗菌剤としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ベンザルコニウム、クロロヘキシジン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、オフロキサシン、ヨウ素、フッ化ナトリウム、安息香酸系、ソルビン酸系、有機ハロゲン系、ベンズイミダゾール系の殺菌剤、銀、銅などの金属イオン、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エタノール、プロピレングリコール、１，２−アルカンジオール、ポリリジン、リゾチーム、キトサン、チモール、オイゲノール、油性甘草エキス、桑白皮エキス、アシタバ抽出エキス、香辛料抽出物、ポリフェノールなどの植物抽出物エキス等が挙げられる。 When the antibacterial agent of the present invention is blended in the above antibacterial object, it is possible to use one or more of other conventionally known antibacterial agents in combination. Other antibacterial agents that can be used in combination include, for example, cetylpyridinium chloride, decalinium chloride, benzalkonium chloride, chlorohexidine, triclosan, isopropylmethylphenol, ofloxacin, iodine, sodium fluoride, benzoic acid series, sorbic acid series, and organic halogen series. , Benzimidazole fungicides, metal ions such as silver and copper, lecithin, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, ethanol, propylene glycol, 1,2-alkanediol, polylysine, lysozyme, Examples include chitosan, thymol, eugenol, oily licorice extract, mulberry bark extract, ashitaba extract, spice extract, and plant extract extracts such as polyphenols.
本発明の抗菌剤の形態は、上述した抗菌対象物に応じて適宜変更可能であり、例えば、粒状、ペースト状、固形状、液体状などが採用できる。 The form of the antibacterial agent of the present invention can be appropriately changed according to the antibacterial object described above, and for example, granular, pasty, solid, liquid and the like can be adopted.
上述した抗菌対象物に本発明の抗菌剤を配合する際は、上述した形態を製造し得る公知の装置（パドルミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザーなど）が好適に使用できる。本発明の抗菌剤は配合特性に優れるので、製造された種々の抗菌対象物から該抗菌剤が結晶として析出することはない。 When the antibacterial agent of the present invention is blended with the above-mentioned antibacterial object, a known apparatus (a paddle mixer, a homomixer, a homogenizer, etc.) capable of producing the above-described form can be suitably used. Since the antibacterial agent of the present invention is excellent in blending characteristics, the antibacterial agent does not precipitate as crystals from various manufactured antibacterial objects.
以下、試験例などにより本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to test examples and the like, but the present invention is not limited thereto.
１．ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）の合成
９８％ギ酸１００．０ｇにウンデシレン酸を５０．０ｇ、硫酸を１．０ｇ添加し、６０℃で４時間撹拌した。反応終了後、ジエチルエーテルで抽出し、水及び飽和食塩水で洗浄後、エバポレータで脱溶媒を行い、ホルミルオキシウンデカン酸粗生成物６２ｇを得た。次に、得られたホルミルオキシウンデカン酸粗生成物６０ｇにメタノール１００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸 ３．０ｇを加え、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、ジエチルエーテルで抽出し、水及び飽和食塩水で洗浄後、エバポレータで脱溶媒を行い、反応物５１．０ｇを得た。次に、この反応物４８.０ｇを０．５ mmHg、１４０℃〜１８０℃で減圧蒸留を行うことにより、ヒドロキシウンデカン酸メチル４０．５ｇを得た。さらに、水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ２０.０ｇ、水８０.０ｇ）に上記ヒドロキシウンデカン酸メチル４０.０ｇを加えて６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を塩酸で中和をし、ジエチルエーテルで抽出を行った。得られたジエチルエーテル溶液を水及び飽和食塩水で洗浄後、エバポレータで脱溶媒をすることにより、８−,９−,１０−ヒドロキシウンデカン酸混合物３６．６ｇを得た。この８−,９−,１０−ヒドロキシウンデカン酸混合物をガスクロマトグラフで分析したところ、８−,９−,１０−ヒドロキシウンデカン酸の組成比は３．４：９．６：８７．０ ｗｔ％であった。この８−,９−,１０−ヒドロキシウンデカン酸混合物を本発明品とした。
1. Synthesis of hydroxyundecanoic acid (product of the present invention) 50.0 g of undecylenic acid and 1.0 g of sulfuric acid were added to 100.0 g of 98% formic acid, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with diethyl ether, washed with water and saturated brine, and then the solvent was removed with an evaporator to obtain 62 g of a crude formyloxyundecanoic acid product. Next, 100 g of methanol and 3.0 g of p-toluenesulfonic acid were added to 60 g of the obtained crude formyloxyundecanoic acid, and reacted at 60 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with diethyl ether, washed with water and saturated brine, and then desolvated with an evaporator to obtain 51.0 g of a reaction product. Next, 48.0 g of this reaction product was distilled under reduced pressure at 0.5 mmHg and 140 ° C. to 180 ° C. to obtain 40.5 g of methyl hydroxyundecanoate. Further, 40.0 g of the methyl hydroxyundecanoate was added to an aqueous sodium hydroxide solution (NaOH 20.0 g, water 80.0 g), and the mixture was stirred at 60 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was neutralized with hydrochloric acid and extracted with diethyl ether. The obtained diethyl ether solution was washed with water and saturated brine, and then the solvent was removed with an evaporator to obtain 36.6 g of an 8-, 9-, 10-hydroxyundecanoic acid mixture. When the 8-, 9-, 10-hydroxyundecanoic acid mixture was analyzed by gas chromatography, the composition ratio of 8-, 9-, 10-hydroxyundecanoic acid was 3.4: 9.6: 87.0 wt%. there were. This 8-, 9-, 10-hydroxyundecanoic acid mixture was used as the product of the present invention.
２．グリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステル（比較例１）の合成
上記で得られた本発明品６．０ｇ、グリセリン４．０ｇ、固定化リパーゼ（製品名 Novozyme 435、ノボザイムズジャパン株式会社）０．０５gを添加し、５５℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間撹拌を行った。反応後、得られた反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った結果、純度９９％のグリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステルを得た。ガスクロマトグラフィーでグリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステル中の８−,９−,１０−ヒドロキシウンデカン酸の組成比を確認した結果、組成比は４．４：１０．５：８５．１ ｗｔ％であった。上記で得られたグリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステルを比較例１とした。
2. Synthesis of glycerin monohydroxyundecanoic acid ester (Comparative Example 1) 6.0 g of the present invention product obtained above, 4.0 g of glycerin, 0.05 g of immobilized lipase (product name Novozyme 435, Novozymes Japan K.K.) The mixture was added and stirred at 55 ° C. under a reduced pressure of 10 mmHg for 24 hours. After the reaction, the resulting reaction solution was purified by silica gel column chromatography. As a result, 99% pure glycerin monohydroxyundecanoate was obtained. As a result of confirming the composition ratio of 8-, 9-, 10-hydroxyundecanoic acid in glycerol monohydroxyundecanoic acid ester by gas chromatography, the composition ratio was 4.4: 10.5: 85.1 wt%. . The glycerin monohydroxyundecanoic acid ester obtained above was used as Comparative Example 1.
３．黄色ブドウ球菌、大腸菌に対する抗菌効果
９６穴深型マイクロプレートにあらかじめ滅菌処理済の培地（日水製薬社製、商品名「ブレインハートインフュージョン液体培地」）０．５ｍｌを添加し、上記「１．ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）の合成」の項で合成した本発明品を０．５ｍｌ添加し、各本発明品を培地中最終濃度で３１３ｐｐｍ、６２５ｐｐｍ、１２５０ｐｐｍ、２５００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍになるよう段階的に調製した。これらの試料溶液に対し、約１×１０８ＣＦＵ／ｍｌの黄色ブドウ球菌（S.aureus、JCM2151）、大腸菌（E.coli、JCM1649）の各培養菌液を０．１ｍｌ添加し、撹拌後好気条件下で３７℃、２４時間培養を行った。抗菌効果の判定は目視で行い、上記微生物の無添加試験区と比較し、微生物増殖による濁りの見られない試験区を抗菌効果有りとして発育を阻止するために必要な最低濃度（以下、「最小発育阻止濃度」という）を測定した。また、比較例として、上記「２．グリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステル（比較例１）の合成」の項で合成したグリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステル（比較例１）、広範囲の抗菌スペクトルを有する抗菌剤として知られている１，２−オクタンジオール（比較例２）、メチルパラベン（比較例３）について、上記と同様の方法を用いて最小発育阻止濃度を測定した。表１に結果を示す。
3. Antibacterial effect against Staphylococcus aureus and Escherichia coli 0.5 ml of a sterilized medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd., trade name “Brain Heart Infusion Liquid Medium”) is added to a 96-well deep microplate. 0.5 ml of the product of the present invention synthesized in the section “Synthesis of hydroxyundecanoic acid (product of the present invention)” is added, and each product of the present invention is stepwise adjusted to a final concentration of 313 ppm, 625 ppm, 1250 ppm, 2500 ppm, and 5000 ppm in the medium. Prepared. About 1 × 10 8 CFU / ml of Staphylococcus aureus (S. aureus, JCM2151) and Escherichia coli (E. coli, JCM1649) 0.1 ml of each culture solution was added to these sample solutions, and after stirring, Cultivation was performed at 37 ° C. for 24 hours under atmospheric conditions. The antibacterial effect is judged visually, and compared to the above-mentioned microorganism-free test group, the minimum concentration required to prevent the growth of the test group in which turbidity due to microbial growth is not observed as having antibacterial effect (hereinafter referred to as “minimum”). The growth inhibitory concentration ”was measured. As a comparative example, the glycerin monohydroxyundecanoic acid ester (Comparative Example 1) synthesized in the section of “2. Synthesis of glycerin monohydroxyundecanoic acid ester (Comparative Example 1)” as an antibacterial agent having a wide antibacterial spectrum For the known 1,2-octanediol (Comparative Example 2) and methylparaben (Comparative Example 3), the minimum growth inhibitory concentration was measured using the same method as described above. Table 1 shows the results.
４．黒カビ、酵母に対する抗菌効果
９６穴深型マイクロプレートにあらかじめ滅菌処理済の培地（日水製薬社製、商品名「ポテトデキストロース液体培地」）０．５ｍｌを添加し、上記「１．ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）の合成」の項で合成した本発明品を０．５ｍｌ添加し、各本発明品を培地中最終濃度で３１３ｐｐｍ、６２５ｐｐｍ、１２５０ｐｐｍ、２５００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍになるよう段階的に調製した。これらの試料溶液に対し、約１×１０6ＣＦＵ／ｍｌの黒カビ（A.nigar、JCM10254）、酵母（C.albicans、NBRC1594）の各培養菌液を０．１ｍｌ添加し、撹拌後好気条件下で３０℃、４日間培養を行った。抗菌効果の判定は目視で行い、上記微生物の無添加試験区と比較し、微生物増殖による濁りの見られない試験区を抗菌効果有りとして最小発育阻止濃度を測定した。また、比較例として、上記「２．グリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステル（比較例１）の合成」の項で合成したグリセリンモノヒドロキシウンデカン酸エステル（比較例１）、１，２−オクタンジオール（比較例２）、メチルパラベン（比較例３）について、上記と同様の方法を用いて最小発育阻止濃度を測定した。表２に結果を示す。
4). Antibacterial effect against black mold and yeast 0.5 ml of a sterilized medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd., trade name “potato dextrose liquid medium”) is added to a 96-well deep microplate, and the above-mentioned “1. hydroxyundecanoic acid ( 0.5 ml of the product of the present invention synthesized in the section “Synthesis of the product of the present invention” was added, and each product of the present invention was prepared stepwise so that the final concentration in the medium was 313 ppm, 625 ppm, 1250 ppm, 2500 ppm, and 5000 ppm. About 1 × 10 6 CFU / ml of black mold (A.nigar, JCM10254) and yeast (C.albicans, NBRC1594) 0.1 ml of each culture solution was added to these sample solutions, and aerobic conditions after stirring Under culture at 30 ° C. for 4 days. The antibacterial effect was judged visually, and the minimum growth inhibitory concentration was measured with the antibacterial effect in the test group in which turbidity due to microbial growth was not observed, compared with the above-mentioned microorganism-free test group. In addition, as comparative examples, glycerin monohydroxyundecanoic acid ester (Comparative Example 1) synthesized in the section “2. Synthesis of glycerin monohydroxyundecanoic acid ester (Comparative Example 1)”, 1,2-octanediol (Comparative Example) 2) For methylparaben (Comparative Example 3), the minimum growth inhibitory concentration was measured using the same method as described above. Table 2 shows the results.
表１〜表２の結果から、本発明品は、グラム陽性菌（S.aureus,）、グラム陰性菌（E.coli）、黒カビ（A.nigar）、酵母（C.albicans）のうち、細菌であるグラム陽性菌に対する抗菌力がメチルパラベン、１，２−オクタンジオールに比べて大きく、また、真菌では黒カビや酵母に対してもメチルパラベン、１，２−オクタンジオールと比べて強い抗菌力を示した。本発明品のグリセリン誘導体である比較例１は、本発明品に比べてグラム陽性菌に対しては抗菌力が高いが、グラム陰性菌、黒かび、酵母に対しては抗菌力が低く、抗菌スペクトルが狭いことから、効果的な抗菌効果は得られなかった。 From the results of Tables 1 and 2, the product of the present invention is a bacterium among gram positive bacteria (S. aureus), gram negative bacteria (E. coli), black mold (A. nigar), and yeast (C. albicans). The antibacterial activity against Gram-positive bacteria is greater than that of methylparaben and 1,2-octanediol, and the fungus also showed stronger antibacterial activity against black mold and yeast than methylparaben and 1,2-octanediol. . Comparative Example 1, which is a glycerin derivative of the present invention, has higher antibacterial activity against gram positive bacteria than the present invention product, but has low antibacterial activity against gram negative bacteria, black mold, and yeast. Due to the narrow spectrum, an effective antibacterial effect could not be obtained.
５．配合特性
＜化粧水＞
１，３−ブチレングリコール ６．０重量％
グリセリン ４．０
ポリエチレングリコール１０００ ５．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ０．６
ヒドロキシウンデカン酸（本発明品） ０．２
精製水 残部
（製法）
１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール１０００、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）をそれぞれ撹拌して混合し、次いでグリセリン、精製水を添加して化粧水を得た。
（配合特性）
ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）は他の成分と容易に混合した。得られた化粧水には濁りや析出などは見られなかった。
5. Formulation Characteristics <Lotion>
1,3-butylene glycol 6.0% by weight
Glycerin 4.0
Polyethylene glycol 1000 5.0
POE (60) hydrogenated castor oil 0.6
Hydroxyundecanoic acid (product of the present invention) 0.2
Purified water balance (Production method)
1,3-butylene glycol, polyethylene glycol 1000, POE (60) hydrogenated castor oil, and hydroxyundecanoic acid (product of the present invention) were stirred and mixed, and then glycerin and purified water were added to obtain a skin lotion.
(Composition characteristics)
Hydroxyundecanoic acid (product of the present invention) was easily mixed with other ingredients. No turbidity or precipitation was observed in the obtained lotion.
＜乳液＞
セタノール １．０重量％
スクワラン ４．０
ステアリン酸 １．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ） ３．２
モノステアリン酸グリセリン １．０
ヒドロキシウンデカン酸（本発明品） ０．５
γ−トコフェロール ０．０５
ＢＨＴ ０．０１
１，３−ブタンジオール ３．０
プロピレングリコール ７．０
カルボキシビニルポリマー ０．２
水酸化カリウム ０．２
精製水 残部
（製法）
セタノール、スクワラン、ステアリン酸、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）、モノステアリン酸グリセリン、ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）、γ−トコフェロール、ＢＨＴをそれぞれ混合し７０℃に加温溶解した（これを混合物Ａとする）。一方、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、水酸化カリウムをそれぞれ室温下で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、混合物Ａと混合物Ｂを合わせて６０℃に加温し精製水中に少量ずつ添加しながら激しく攪拌し乳化して乳液を得た。
（配合特性）
ヒドロキシウンデカン酸（本発明品）は他の成分と直ちに混和した。得られた乳液には分離や析出は見られなかった。
<Emulsion>
Cetanol 1.0% by weight
Squalane 4.0
Stearic acid 1.0
Polyethylene glycol monostearate (25EO) 3.2
Glycerol monostearate 1.0
Hydroxyundecanoic acid (product of the present invention) 0.5
γ-tocopherol 0.05
BHT 0.01
1,3-butanediol 3.0
Propylene glycol 7.0
Carboxyvinyl polymer 0.2
Potassium hydroxide 0.2
Purified water balance (Manufacturing method)
Cetanol, squalane, stearic acid, polyethylene glycol monostearate (25EO), glyceryl monostearate, hydroxyundecanoic acid (product of the present invention), γ-tocopherol and BHT were mixed and dissolved at 70 ° C. with heating (mixture) A). On the other hand, 1,3-butanediol, propylene glycol, carboxyvinyl polymer, and potassium hydroxide were each mixed at room temperature (this is referred to as mixture B). Subsequently, the mixture A and the mixture B were combined, heated to 60 ° C., and vigorously stirred and emulsified while being added little by little in purified water to obtain an emulsion.
(Composition characteristics)
Hydroxyundecanoic acid (product of the present invention) was immediately mixed with the other components. No separation or precipitation was observed in the obtained emulsion.
本発明に係る抗菌剤は幅広い菌に対し優れた抗菌力を有し、かつ配合特性にも優れるので、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生用品、生活衛生用品、衣類、カーペット、カーテン、皮革製品、塗料、建築材料、空気清浄フィルターおよびペット衛生用品から選ばれる抗菌対象物の配合成分として好適である。 Since the antibacterial agent according to the present invention has an excellent antibacterial activity against a wide range of bacteria and has excellent blending characteristics, food, tableware, cosmetics, cosmetics, topical skin preparations, oral hygiene products, life hygiene products, clothing It is suitable as a compounding component for antibacterial objects selected from carpets, curtains, leather products, paints, building materials, air cleaning filters and pet hygiene products.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009150513A JP2011006346A (en) | 2009-06-25 | 2009-06-25 | Antibacterial agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009150513A JP2011006346A (en) | 2009-06-25 | 2009-06-25 | Antibacterial agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011006346A true JP2011006346A (en) | 2011-01-13 |
Family
ID=43563478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009150513A Pending JP2011006346A (en) | 2009-06-25 | 2009-06-25 | Antibacterial agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011006346A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015091787A (en) * | 2013-10-02 | 2015-05-14 | 大洋香料株式会社 | Antiseptic composition |
-
2009
- 2009-06-25 JP JP2009150513A patent/JP2011006346A/en active Pending
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