JP2010275540A - Delustering soil-resistant treating material for mortar applied surface, and soil-resistant finishing method using the same - Google Patents

Delustering soil-resistant treating material for mortar applied surface, and soil-resistant finishing method using the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a soil-resistant treating material for a mortar applied surface, with which excellent soil resisting and removing properties are imparted to the mortar applied surface while maintaining a mortar function, and to provide a finishing method of the mortar applied surface using the same. <P>SOLUTION: The delustering soil-resistant treating material for the mortar applied surface includes a silicone resin emulsion, a wetting agent, a delustering agent, and a thickening agent, wherein the compounding ratio of the silicone resin emulsion is 2-30 mass% in terms of solid contents, and the compounding ratio of the wetting agent is 0.8-20 pts.mass with respect to 100 pts.mass of the solid contents of the silicone resin emulsion. It is desirable to use the delustering soil-resistant treating material for the mortar applied surface in such a way that the solid contents of the silicone resin emulsion is 2-25 g/m<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、漆喰塗布面に、漆喰の機能を維持しながら優れた汚染防止性・除去性を付与することができる、漆喰塗布面用の防汚処理材およびそれを用いた漆喰塗布面の仕上げ方法に関する。   The present invention is capable of imparting excellent antifouling / removal properties to the plaster coated surface while maintaining the function of the plaster, and finishing the plaster coated surface using the antifouling treatment material for the plaster coated surface Regarding the method.

漆喰は、落ち着きのある重厚な仕上がり感に加えて、調湿性(吸湿性及び放湿性)、結露防止性及び防カビ性といった機能に優れているため、日本建築の屋内外の塗り壁材として古くから使用されている建築材料であり、また近年では、シックハウス症候群に代表される化学物質による悪害等が無い天然素材として再び見直されている。
しかし、漆喰の施工には熟練を要する左官作業が必要であり、作業者の技術によって仕上がりにバラツキが生じ易く、また複数回の繰り返し施工(塗りとコテこすり)の必要性から施工能率が悪く、施工期間が長くかかったり、施工コストも高くつくという欠点があった。
Stucco is excellent in functions such as moisture control (moisture absorption and moisture release), anti-condensation and anti-mold properties in addition to a calm and solid finish, so it has long been used as an indoor / outdoor coating wall material for Japanese architecture. In recent years, it has been reviewed again as a natural material free from the harmful effects of chemical substances such as sick house syndrome.
However, plaster construction requires skilled plastering work, and it is easy for variations in the finish to occur due to the skill of the operator, and the construction efficiency is poor due to the necessity of multiple times of repeated construction (painting and iron scraping), There were drawbacks in that the construction period took a long time and the construction cost was high.

そこで特許文献1〜4のように漆喰壁材の成分である消石灰を主成分とする水性塗料組成物が種々提案されており、これらの組成物を用いることで刷毛、ローラ等の慣用の塗装作業によって簡易に漆喰塗膜の形成が可能となる。
しかしながらこのような漆喰塗膜面は、多孔質であるために吸放湿性に優れるものの、醤油やコーヒー等の液状汚染物が一旦付着すると、速やかに内部まで浸透してしまい、その除去は非常に困難であった。また建築物の外壁に塗装した場合、発生したエフロ(白華)が表面に付着し、布で何回擦っても除去できない等の難点も有していた。その解消のために、このような塗膜面上に特許文献5などのクリヤー塗料を塗装する方法があるが、この方法では漆喰塗膜の持つ抗菌性や防かび性、調湿性などの機能が低下してしまい、さらに艶消しの質感も損われやすくなり、また汚染防止性・除去性能についても必ずしも十分とは言えなかった。
Therefore, various water-based paint compositions based on slaked lime, which is a component of a plaster wall material, have been proposed as in Patent Documents 1 to 4, and conventional painting operations such as brushes and rollers are performed by using these compositions. This makes it possible to easily form a plaster coating film.
However, although such a plaster coating surface is excellent in moisture absorption and desorption because it is porous, once liquid contaminants such as soy sauce and coffee adhere to the inside, it quickly penetrates into the interior, and its removal is very It was difficult. In addition, when painted on the outer wall of a building, the generated ephro (white flower) adheres to the surface and has a drawback that it cannot be removed by rubbing with a cloth many times. In order to solve the problem, there is a method of applying a clear paint such as Patent Document 5 on such a coating surface. However, this method has functions such as antibacterial property, antifungal property and humidity control property of the plaster coating film. In addition, the matte texture is liable to be deteriorated, and the anti-contamination property and removal performance are not necessarily sufficient.

特開2000−313841号公報JP 2000-313841 A 特開2000−313843号公報JP 2000-313843 A 特開2001−187867号公報JP 2001-187867 A 特開2001−187858号公報JP 2001-187858 A 特開2005−15727号公報JP 2005-15727 A

本発明の目的は、漆喰の機能を維持し、またその質感を損なうことなく、漆喰塗布面に優れた汚染防止性・除去性を付与することができる、漆喰塗布面用の防汚処理材およびそれを用いた漆喰塗布面の仕上げ方法を提供することである。また本発明は、汚染防止性・除去性を備えた漆喰塗布物の製造方法を提供することを目的とする。   The object of the present invention is to maintain the function of the plaster and to impart excellent antifouling property / removability to the plaster coated surface without impairing its texture, and an antifouling treatment material for the plaster coated surface and It is providing the finishing method of the plaster application surface using it. Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the plaster coating material provided with the pollution prevention property and the removability.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねていたところ、シリコーン樹脂エマルションと湿潤剤とを併用することにより、漆喰塗布面への汚れの付着が防止できるだけでなく、汚れが付着した場合でも、漆喰塗布面を完全に汚染することなく、水拭きなどの簡便な方法で容易に除去できることを見出し、しかも漆喰塗布面が有する漆喰の機能、
特に抗菌性と防かび性は損なわれないことを確認した。また、艶消し剤を配合することで漆喰塗布面の漆喰特有の質感を保つことができ、総じて、漆喰の機能を維持し、またその質感を損なうことなく、漆喰塗布面に優れた汚染防止性・除去性を付与することができることを確認した。
本発明はかかる知見に基づいて完成したものであり、下記の実施形態を包含するものである:
The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above-mentioned problems. By using a silicone resin emulsion and a wetting agent in combination, not only the adhesion of dirt to the plaster coating surface can be prevented, but also the dirt adheres. Even if it does, it finds that it can be easily removed by a simple method such as wiping without completely contaminating the plaster coated surface, and the function of the plaster that the plaster coated surface has,
In particular, it was confirmed that the antibacterial and antifungal properties were not impaired. Also, by blending a matting agent, it is possible to maintain the plaster-specific texture of the plaster application surface, generally maintaining the function of the plaster, and having excellent anti-fouling properties on the plaster application surface without impairing the texture. -It was confirmed that removability can be imparted.
The present invention has been completed based on such findings and includes the following embodiments:

(I)漆喰塗布面用の艶消し防汚処理材
(I-1)シリコーン樹脂エマルション、湿潤剤、艶消し剤及び増粘剤を含有し、シリコー
ン樹脂エマルションの配合割合が固形分で2〜30質量%、湿潤剤の配合割合がシリコーン樹脂エマルションの固形分100質量部に対して0.8〜20質量部であることを特徴とする、漆喰塗布面用の艶消し防汚処理材。
(I-2)艶消し防汚処理材中の湿潤剤の配合割合が0.1〜2質量%であることを特徴と
する(I-1)記載の艶消し防汚処理材。
(I-3)漆喰塗布面に対して、シリコーン樹脂エマルションの固形分が2〜25g/m
になるように用いられる、(I-1)または(I-2)に記載される艶消し防汚処理材。
(I-4)粘度50〜1000mPaに調整されてなる、(I-1)乃至(I-3)のいずれかに
記載する艶消し防汚処理材。
(I-5)艶消し剤として無機粉体、樹脂ビーズ及びワックス類から選ばれる少なくとも1
種を含有する、(I-1)乃至(I-4)のいずれかに記載する艶消し防汚処理材。
(I-6)艶消し剤としてシリカ粉、セラミック粉、石灰及び樹脂ビーズから選ばれる少な
くとも1種を含有する、(I-1)乃至(I-4)のいずれかに記載する艶消し防汚処理材。
(I-7)艶消し剤の配合割合が、艶消し防汚処理材に含まれるシリコーン樹脂エマルショ
ンの固形分100質量部に対して、5〜200質量部であることを特徴とする、(I-1)
乃至(I-6)のいずれかに記載する艶消し防汚処理材。
(I-8)湿潤剤が、ポリアクリル酸系化合物及びポリオキシエチレン系化合物からなる群
から選択される少なくとも一つの化合物である(I-1)乃至(I-7)のいずれかに記載する艶消し防汚処理材。
(I-9)湿潤剤が、非イオン性の界面活性剤である(I-1)乃至(I-8)のいずれかに記載
する艶消し防汚処理材。
(I-10)増粘剤が、水溶性の繊維素誘導体、多糖類、ポリビニルアルコール及び無機系増粘剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である(I-1)乃至(I-9)のいずれかに記載する艶消し防汚処理材。
(I) Matting antifouling treatment material for plaster application surface (I-1) Silicone resin emulsion, wetting agent, matting agent and thickener are contained, and the blending ratio of the silicone resin emulsion is 2 to 30 in solid content. Matting antifouling treatment material for plaster coated surface, characterized in that the blending ratio of mass% and wetting agent is 0.8 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the silicone resin emulsion.
(I-2) Matting antifouling treatment material according to (I-1), wherein the blending ratio of the wetting agent in the matting antifouling treatment material is 0.1 to 2% by mass.
(I-3) The solid content of the silicone resin emulsion is 2 to 25 g / m 2 with respect to the plaster coating surface.
The matte antifouling treatment material described in (I-1) or (I-2).
(I-4) The matte antifouling treatment material according to any one of (I-1) to (I-3), wherein the viscosity is adjusted to 50 to 1000 mPa.
(I-5) At least one selected from inorganic powder, resin beads and waxes as a matting agent
The matte antifouling treatment material according to any one of (I-1) to (I-4), which contains a seed.
(I-6) Matting antifouling according to any one of (I-1) to (I-4), which contains at least one selected from silica powder, ceramic powder, lime and resin beads as a matting agent Treatment material.
(I-7) The matting ratio of the matting agent is 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the silicone resin emulsion contained in the matting antifouling treatment material. -1)
Thru | or the mat | matte antifouling processing material as described in any of (I-6).
(I-8) The wetting agent is at least one compound selected from the group consisting of a polyacrylic acid compound and a polyoxyethylene compound, and is described in any one of (I-1) to (I-7) Matte antifouling treatment material.
(I-9) The matte antifouling treatment material according to any one of (I-1) to (I-8), wherein the wetting agent is a nonionic surfactant.
(I-10) The thickener is at least one selected from the group consisting of water-soluble fiber derivatives, polysaccharides, polyvinyl alcohol and inorganic thickeners (I-1) to (I-9) The matte antifouling treatment material described in any of the above.

(II)漆喰塗布面の防汚仕上げ方法
(II-1)(I-1)乃至(I-10)のいずれかに記載する漆喰塗布面用艶消し防汚処理材を、
漆喰塗布面にコーティングすることを特徴とする、漆喰塗布面の防汚仕上げ方法。
(II-2)シリコーン樹脂エマルションの固形分が塗布面1m当たり2〜25gになるように、塗布量20〜200g/mの割合でコーティングすることを特徴とする、(II-1)に記載する漆喰塗布面の防汚仕上げ方法。
(II-3)(I-1)乃至(I-10)のいずれかに記載する漆喰塗布面用艶消し防汚処理材によ
り形成された塗膜の水接触角が100°以上であることを特徴とする(II-1)または(II-2)に記載する漆喰塗布面の防汚仕上げ方法。
(II) Anti-fouling finishing method for plaster application surface (II-1) Matting antifouling treatment material for plaster application surface described in any of (I-1) to (I-10),
An antifouling finishing method for a plaster coated surface, characterized in that the plaster coated surface is coated.
(II-2) The coating is carried out at a rate of 20 to 200 g / m 2 so that the solid content of the silicone resin emulsion is 2 to 25 g per 1 m 2 of the coating surface. The antifouling finishing method of the plaster application surface to describe.
(II-3) The water contact angle of the coating film formed by the matte antifouling treatment material for plaster coated surface described in any of (I-1) to (I-10) is 100 ° or more. The antifouling finishing method for the plaster coated surface described in (II-1) or (II-2), which is characterized.

(III)防汚・除去性を備えた漆喰塗布面を有する漆喰塗布物の製造方法
(III-1)(I-1)乃至(I-10)のいずれかに記載する漆喰塗布面用艶消し防汚処理材を、漆喰塗布物の漆喰塗布面にコーティングする工程を有する、防汚・除去性を備えた漆喰塗布面を有する漆喰塗布物の製造方法。
(III-2)(I-1)乃至(I-10)のいずれかに記載する漆喰塗布面用艶消し防汚処理材を、シリコーン樹脂エマルションの固形分が塗布面1m当たり2〜25gになるように、塗
布量20〜200g/mの割合で、漆喰塗布物の漆喰塗布面にコーティングすることを特徴とする、(III-1)に記載する製造方法。
(III-3)漆喰塗布物が、漆喰組成物で塗装または印刷されてなる建築物内外装用のボー
ド、パネル、シート、または壁紙などの建材である(III-1)または(III-2)に記載する製造方法。
(III) Manufacturing method of a plaster coated product having a plaster coated surface with antifouling / removability (III-1) Matte for plaster coated surface described in any of (I-1) to (I-10) The manufacturing method of the stucco coating which has a process which coats the antifouling processing material on the stucco application surface of a stucco application material, and has a stucco application surface provided with antifouling and removability.
(III-2) The matte antifouling treatment material for plaster application surface described in any of (I-1) to (I-10), the solid content of the silicone resin emulsion is 2 to 25 g per 1 m 2 of the application surface. The manufacturing method described in (III-1) is characterized in that the plaster coating surface of the plaster coating is coated at a rate of 20 to 200 g / m 2 .
(III-3) In (III-1) or (III-2), the plaster coating is a building material such as a board, panel, sheet, or wallpaper for building interior and exterior that is painted or printed with a plaster composition Manufacturing method to be described.

本発明の艶消し防汚処理材を用いた仕上げ方法によれば、漆喰が有する抗菌性や防かび性などの機能を維持し、またその質感を損なうことなく、漆喰塗布面に対して、汚染物を付着しにくくし、また汚染物が付着した場合であっても容易に除去することができるように、汚染防止性・除去性を付与することができる。さらに漆喰塗布面にエフロレッセンス(白華)が生じても容易に除去することができる。   According to the finishing method using the matte antifouling treatment material of the present invention, the antibacterial and antifungal properties of the plaster are maintained, and the surface of the plaster is contaminated without deteriorating its texture. It is possible to impart antifouling property and removability so that it is difficult to adhere an object and can be easily removed even when a contaminant is adhered. Furthermore, even if efflorescence (white flower) occurs on the plaster application surface, it can be easily removed.

本発明の艶消し防汚処理材およびそれを用いた仕上げ方法は、既存の漆喰塗布面に対して適用できるほか、石灰、結合剤及び水を含有する漆喰組成物を用いて漆喰塗布面を形成した後、引き続き、その漆喰塗布面の仕上げ材および仕上げ処理方法として使用することができる。すなわち、本発明の防汚処理材およびそれを用いた仕上げ方法を利用することにより、漆喰の機能を保持した状態で、漆喰塗布面における従来の問題であった汚れの落ちにくさを解消することができ、これにより各種建築物の内装および外装に漆喰組成物を広く適用することが可能になる。   The matte antifouling treatment material of the present invention and the finishing method using the same can be applied to an existing plaster application surface, and a plaster application surface is formed using a plaster composition containing lime, a binder and water. After that, it can be used as a finishing material and a finishing method for the plaster coated surface. That is, by using the antifouling treatment material of the present invention and the finishing method using the same, it is possible to eliminate the difficulty of removing dirt, which has been a conventional problem on the plaster coating surface, while maintaining the function of the plaster. This makes it possible to widely apply the plaster composition to the interior and exterior of various buildings.

(1)漆喰塗布面用艶消し防汚処理材
本発明の漆喰塗布面用艶消し防汚処理材(以下、単に「防汚処理材」という)は、漆喰の機能を維持し、且つその質感を損なわずに、漆喰塗布面に対して、汚れが付着しにくく、また汚染物が付着した場合であっても容易に除去できるように汚染防止性・除去性を付与するために使用される、漆喰塗布面専用の仕上げ材であって、シリコーン樹脂エマルション、艶消し剤、湿潤剤及び増粘剤を含有することを特徴とする。
(1) Matte antifouling treatment material for plaster application surface The matte antifouling treatment material for plaster application surface of the present invention (hereinafter simply referred to as “antifouling treatment material”) maintains the function of stucco and has a texture. It is used to provide anti-contamination and removability so that it can be easily removed even when contaminants adhere to the plaster coated surface without damaging the surface. A finishing material exclusively for the plaster application surface, characterized by containing a silicone resin emulsion, a matting agent, a wetting agent and a thickening agent.

上記シリコーン樹脂エマルションとしては、特に制限なく従来公知のものが使用でき、例えば(1)アルコキシシラン化合物又はその縮合物を重縮合してなるポリオルガノシロキサン類を水性媒体に分散、乳化又は溶解したエマルション;(2)アルコキシシリル基含有ビニルモノマーを必要に応じて他のビニルモノマーと共重合してなる共重合体エマルション;(3)有機重合体にポリオルガノシロキサンを複合化させてなるエマルション;などが挙げられる。   As the silicone resin emulsion, conventionally known ones can be used without particular limitation. For example, (1) an emulsion in which polyorganosiloxanes obtained by polycondensation of an alkoxysilane compound or a condensate thereof are dispersed, emulsified or dissolved in an aqueous medium. (2) a copolymer emulsion obtained by copolymerizing an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer with another vinyl monomer as required; (3) an emulsion obtained by combining a polyorganosiloxane with an organic polymer; Can be mentioned.

上記(1)において、ポリオルガノシロキサンの構成成分となるアルコキシシラン化合物としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、及びヘキシルオ
キシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基を有するシラン化合物を挙げることができる。なお、かかるアルコキシ基は、塩素原子やフッ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
In the above (1), examples of the alkoxysilane compound that is a constituent component of the polyorganosiloxane include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, pentyl. The silane compound which has C1-C6 alkoxy groups, such as an oxy group and a hexyloxy group, can be mentioned. Such an alkoxy group may be substituted with a halogen atom such as a chlorine atom or a fluorine atom.

また、アルコキシシラン化合物は、さらにアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカノール基またはアラルキル基を有していてもよい。ここでアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2,2,4−トリメチルペンチル基、n−ノニル基、n−デシル基、及びn−ドデシル基等の炭素数1〜20の直鎖状または分岐状のアルキル基を挙げることができる。当該ア
ルキル基は、その一部が塩素原子やフッ素原子などのハロゲン原子、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、メルカプト基、またはエポキシシクロヘキシル基等で置換されていてもよい。
The alkoxysilane compound may further have an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkanol group, or an aralkyl group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, and a t-pentyl group. , N-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, etc. There may be mentioned 20 linear or branched alkyl groups. A part of the alkyl group may be substituted with a halogen atom such as a chlorine atom or a fluorine atom, an acryloxy group, a methacryloxy group, a mercapto group, or an epoxycyclohexyl group.

シクロアルキル基としては、シクロペンチル基やシクロヘキシル基等を挙げることができる。かかるシクロアルキル基は一部が炭素数が1〜6の低級アルキル基で置換されていてもよく、かかるシクロアルキル基として4−エチルシクロヘキシル基を挙げることができる。アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、n−5−ヘキセニル基、4−ビニルシクロヘキセニル基などを;アリール基としては、例えばフェニル基、ビフェニルイル基、ナプチル基、アントリル基、及びフェナントリル基などを;アルカノール基としては、o−、m−、p−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基などを;アラルキル基としては、ベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基などを挙げることができる。   Examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. The cycloalkyl group may be partially substituted with a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples of the cycloalkyl group include 4-ethylcyclohexyl group. Examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, n-5-hexenyl group, 4-vinylcyclohexenyl group; examples of the aryl group include phenyl group, biphenylyl group, napthyl group, anthryl group, and phenanthryl group. Alkanol groups include o-, m-, p-tolyl groups, xylyl groups, and ethylphenyl groups; aralkyl groups include benzyl groups, α-, and β-phenylethyl groups, and the like. .

かかる置換基を有するアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−n−プロピルジメトキシシラン、ジ−n−プロピルジエトキシシラン、ジ−i−プロピルジメトキシシラン、ジ−i−プロピルジエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよいし、又は2種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。   Examples of the alkoxysilane compound having such a substituent include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n- Propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3, 3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxyp Pyrtriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri Ethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-n-propyldiethoxysilane, di- i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, divinyldimethoxysilane, divinyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxy Silane, and the like can be given. These may be used alone or in any combination of two or more.

本発明で用いるポリオルガノシロキサン類には、相異なる複数のアルコキシシラン化合物から構成されるものも含まれる。また相異なるポリオルガノシロキサンを2種以上任意に組み合わせて用いることもできる。   The polyorganosiloxanes used in the present invention include those composed of a plurality of different alkoxysilane compounds. Two or more different polyorganosiloxanes can be used in any combination.

ポリオルガノシロキサンからなるエマルションの具体的な市販品としては、制限はされないが、例えば、「WACKER BS 45」、「WACKER BS 1306」、「WACKER BSR 50」、
「WACKER 290」、「WACKER SMK 1311」、及び「WACKER SMK 2101」(いずれも旭化
成ワッカーシリコーン株式会社製)、「TEGO Phobe 1000S」、「TEGO Phobe 1400」、「TEGO Phobe 1500N」、「TEGO Phobe 1600」、及び「TEGO Phobe 1650」、(いずれもエボニック デグサ社製)などが挙げられる。
Specific examples of commercially available emulsions made of polyorganosiloxane include, but are not limited to, for example, “WACKER BS 45”, “WACKER BS 1306”, “WACKER BSR 50”,
"WACKER 290", "WACKER SMK 1311", and "WACKER SMK 2101" (all manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), "TEGO Phobe 1000S", "TEGO Phobe 1400", "TEGO Phobe 1500N", "TEGO Phobe 1600 And “TEGO Phobe 1650” (both manufactured by Evonik Degussa).

一方、上記(2)のエマルションにおけるアルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリ−n−プロポキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、β−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、また2種以上を組み合わせて使用することができる。
On the other hand, examples of the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer in the emulsion (2) include vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, and vinyl. Triisopropoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyl Diethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltri-n-propoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriisopropoxysilane, vinyltriacetoxy Emissions, beta-(meth) acryloyloxyethyl trimethoxysilane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記アルコキシシリル基含有ビニルモノマーに必要に応じて共重合されるその他のビニルモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリレート;(
メタ)アクリル酸などのカルボキシル基含有(メタ)アクリレート;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド含有(メタ)アクリレート;アクリロニトリルなどのニトリル基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリレート;スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニルモノマー;マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸;スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有ビニルモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
Other vinyl monomers copolymerized with the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer as necessary include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate , 2-ethylherate; hydroxyl-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate;
Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as meth) acrylic acid; Amino group-containing (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, etc. Amide-containing (meth) acrylate; Nitrile group-containing (meth) acrylate such as acrylonitrile; Epoxy group-containing (meth) acrylate such as glycidyl (meth) acrylate; Aromatic hydrocarbons such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene -Based vinyl monomers; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid and citraconic acid; sulfonic acid-containing vinyl monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid; Maleic acid, include acid anhydrides such as itaconic anhydride, which can be used alone or in combination.

上記(3)のエマルションとしては、例えば、上記(2)のアルコキシシリル基含有ビニルモノマーを必要に応じて他のビニルモノマーと共重合してなる共重合体エマルションに上記(1)で列記した如きアルコキシシラン化合物を用いてシリコーン変性してなるエマルション;上記(2)に記載のその他のビニルモノマーを重合する際に、重合中か又は重合後に上記(1)で列記した如きアルコキシシラン化合物を用いてポリオルガノシロキサン変性してなるエマルション等を挙げることができる。   Examples of the emulsion of (3) above include copolymer emulsions obtained by copolymerizing the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer of (2) with other vinyl monomers as necessary, as listed in (1) above. An emulsion obtained by silicone modification using an alkoxysilane compound; when polymerizing the other vinyl monomer described in (2) above, using an alkoxysilane compound listed in (1) during or after the polymerization The emulsion etc. which modify | denatured polyorganosiloxane can be mentioned.

本発明におけるシリコーン樹脂エマルションとしては、(1)に記載のエマルションが好適に使用でき、ポリオルガノシロキサン類として、具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン又はポリメチルフェニルシロキサンを含むエマルションが特に適している。   As the silicone resin emulsion in the present invention, the emulsion described in (1) can be preferably used, and as the polyorganosiloxane, specifically, an emulsion containing polydimethylsiloxane, polydiphenylsiloxane or polymethylphenylsiloxane is particularly suitable. ing.

上記シリコーン樹脂エマルションの含有割合は、防汚処理材中に2〜30質量%(固形分)、好ましくは3〜25質量%(固形分)、より好ましくは4〜20質量%(固形分)、さらに好ましくは5〜15質量%(固形分)である。かかる含有割合が2質量%を大きく下回ると防汚処理材による形成塗膜の水接触角が低下して汚染が漆喰塗膜に染み込み易く除去しにくくなり、またエフロ(白華)の除去も困難となりやすくなる。一方、30質量%を大きく上回ると、漆喰塗布面が有する抗菌性や防かび性などの機能が損なわれる傾向があり好ましくない。なお、ここで防汚処理材が、現場で希釈して使用される防汚処理材である場合、上記シリコーン樹脂エマルション(固形分)の含有割合は、実際に使用される防汚処理材中の含有割合を意味する(以下、他の成分についても同じ)。従って、防汚処理材を水などで希釈して使用する場合は、希釈した防汚処理材中のシリコーン樹脂エマルション(固形分)の含有割合である。   The content ratio of the silicone resin emulsion is 2 to 30% by mass (solid content), preferably 3 to 25% by mass (solid content), more preferably 4 to 20% by mass (solid content) in the antifouling treatment material. More preferably, it is 5-15 mass% (solid content). When the content ratio is much less than 2% by mass, the water contact angle of the formed coating film due to the antifouling treatment material is lowered, so that the contamination easily penetrates the plaster coating film and is difficult to remove, and the removal of Efro (white flower) is also difficult. It becomes easy to become. On the other hand, if it greatly exceeds 30% by mass, functions such as antibacterial and antifungal properties of the plaster coated surface tend to be impaired, which is not preferable. In addition, here, when the antifouling treatment material is an antifouling treatment material used by diluting in the field, the content ratio of the silicone resin emulsion (solid content) is in the antifouling treatment material actually used. It means the content ratio (hereinafter the same applies to other components). Accordingly, when the antifouling treatment material is used after being diluted with water or the like, it is the content ratio of the silicone resin emulsion (solid content) in the diluted antifouling treatment material.

本発明において艶消し剤としては、特に制限なく従来公知のものが使用でき、例えばシリカ粉、セラミック粉、石灰等の無機粉末;アクリルビーズ、ポリエチレンビーズ、ウレタンビーズ等の樹脂ビーズ;ポリオレフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、パラフィンワックス及びその誘導体等のワックス類が挙げられる。これらのうち、特にシリカ粉、セラミック粉、石灰、及び樹脂ビーズから選ばれる少なくとも
1種であることが漆喰塗布面の艶消し感の向上の点から好適であり、通常、1〜20μmの粒子径を有するものが好適である。
As the matting agent in the present invention, conventionally known matting agents can be used without particular limitation, for example, inorganic powders such as silica powder, ceramic powder and lime; resin beads such as acrylic beads, polyethylene beads and urethane beads; polyolefin wax and its Derivatives, montan wax and derivatives thereof, and waxes such as paraffin wax and derivatives thereof. Among these, at least one selected from silica powder, ceramic powder, lime, and resin beads is particularly preferable from the viewpoint of improving the matte feeling on the plaster coated surface, and usually has a particle diameter of 1 to 20 μm. Those having the following are preferred.

ここで石灰には、水酸化カルシウムを主成分とする消石灰、及び酸化カルシウムを主成分とする生石灰が含まれる。防汚処理材がかかる石灰を含むことによって処理膜の汚染防止性や汚染除去性を損なうことなく、抗菌性や防カビ性等の漆喰機能と艶消し感を漆喰塗布面に付与することができる。   Here, the lime includes slaked lime mainly composed of calcium hydroxide and quick lime mainly composed of calcium oxide. The antifouling treatment material contains lime, which can impart anti-bacterial and anti-mold properties such as antibacterial and anti-mold properties and a matte feel to the plaster coating surface without impairing the anti-contamination and decontamination properties of the treatment film. .

上記艶消し剤は、防汚処理材による形成塗膜の85度鏡面光沢度が15以下、好ましくは10以下、好ましくは5以下となるように、さらに該塗膜の隠蔽率が30%以下、好ましくは20%以下、より好ましくは10%以下となるように配合するのが適当である。このような鏡面光沢度や隠蔽率とするには、使用する艶消し剤の種類によって異なるが、通常、上記シリコーン樹脂エマルションの固形分100質量部に対して艶消し剤を5〜200質量部の範囲で配合することが適当である。好ましくは10〜100質量部、より好ましくは10〜50質量部である。   The matting agent has a coating film concealment rate of 30% or less, so that the 85 degree specular gloss of the coating film formed by the antifouling treatment material is 15 or less, preferably 10 or less, preferably 5 or less. It is appropriate to blend so as to be preferably 20% or less, more preferably 10% or less. In order to obtain such a specular gloss and a concealment rate, although it varies depending on the type of matting agent used, the matting agent is usually 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the silicone resin emulsion. It is suitable to mix in a range. Preferably it is 10-100 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts.

本明細書において防汚処理材による形成塗膜の鏡面光沢度は、JIS K5600−4−7(1999)の鏡面光沢度に従い測定した値である。また当該形成塗膜の隠蔽率(%)は、JIS K 5600 4−1の方法B(隠ぺい率試験紙)に準じ、試験片(塗布済み隠ぺい率試験紙)の白地(Y)及び黒地(Y)上の箇所を無作為に夫々4箇所選び、その箇所の三刺激値を測定し、平均の三刺激値Y及びYを計算することによって求められる。かかる計算によって得られるY/Yを100分率で算出した値を隠ぺい
率とする。
In this specification, the specular gloss of the coating film formed with the antifouling treatment material is a value measured according to the specular gloss of JIS K5600-4-7 (1999). In addition, the concealment rate (%) of the formed coating film is in accordance with JIS K 56004-1 Method B (Concealment rate test paper), white (Y W ) and black ( Y B ) can be obtained by randomly selecting four locations on each of them, measuring the tristimulus values at those locations, and calculating the average tristimulus values Y W and Y B. A value obtained by calculating 100% of Y B / Y W obtained by such calculation is defined as a concealment rate.

本発明において湿潤剤としては、通常塗料用途等で湿潤剤または濡れ剤として使用されるものが制限なく使用できる。例えばアルキルナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−マレイン酸共重合体、オレフィン・無水マレイン酸共重合物、ポリスチレンスルホン酸塩、アクリルアミド・アクリル酸共重合物、アルギン酸ソーダ、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンの脂肪酸エステルやアルキルフェノールエーテル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸誘導体、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー、アルキレンオキシドシラン化合物、アセチレン系アルコール若しくはアセチレン系ジアルコールまたはそれらのポリエーテル化物等を挙げることができる。好ましくは水性塗料に濡れ剤として汎用される非イオン性や陰イオン性の界面活性剤である。非イオン性界面活性剤としては、グリセリン、ソルビトール、ショ糖などの多価アルコールと脂肪酸がエステル結合したエステル型(または多価アルコール型);高級アルコールやアルキルフェノールなどの水酸基を有する基材に酸化エチレンや酸化プロピレン等を付加させて調製されるエーテル型(POEアルキルエーテル、POEアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール);脂肪酸や多価アルコール脂肪酸エステルに酸化エチレンを付加したエステル・エーテル型;および脂肪酸アルカノールアミド型の界面活性剤を挙げることができる。なかでも好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシエチレン系の非イオン性界面活性剤を挙げることができる。かかるポリオキシエチレン系の非イオン性界面活性剤としては、制限されないが、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを例示することができる。   As the wetting agent in the present invention, those usually used as a wetting agent or a wetting agent for paint applications can be used without limitation. For example, alkylnaphthalene sulfonate soda formalin condensate, polyacrylate, styrene-maleic acid copolymer, olefin / maleic anhydride copolymer, polystyrene sulfonate, acrylamide / acrylic acid copolymer, sodium alginate, isostearin Acid polyoxyethylene glyceryl, fatty acid ester of polyoxyethylene, alkylphenol ether, sulfosuccinic acid derivative such as sodium dioctylsulfosuccinate, block polymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide, alkylene oxide silane compound, acetylene alcohol or acetylene dialcohol or Those polyether products can be mentioned. Preferred are nonionic and anionic surfactants commonly used as wetting agents in water-based paints. Nonionic surfactants include ester types (or polyhydric alcohol types) in which fatty acids and fatty acids such as glycerin, sorbitol, and sucrose are ester-bonded; ethylene oxide on a base material having a hydroxyl group such as higher alcohols or alkylphenols. Or ether type prepared by adding propylene oxide or the like (POE alkyl ether, POE alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol); ester ether type in which ethylene oxide is added to fatty acid or polyhydric alcohol fatty acid ester; And fatty acid alkanolamide type surfactants. Of these, polyoxyethylene-based nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether are preferred. Such polyoxyethylene nonionic surfactants include, but are not limited to, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, and poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane. Examples thereof include polymers, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene stearamide, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol.

また陰イオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアリールエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレン系の界面活性剤;ポリアクリル酸ナトリウム塩等のポリアクリル酸系の界面活性剤を挙げることができる。またかかる陰イオン性の界面活性剤としては、例えば「DISPER BYK-180」「DISPER BYK-183」「DISPER BYK-184」「DISPER BYK-185」「DISPER BYK-190」「DISPER BYK-191」「DISPER BYK-194」(以上、商品名、BYKケミー社製)、及び「EFKA-4550」、「EFKA-4560」「EFKA-4570」「EFKA-4590」(以上、商品名、チハ゛・スヘ゜シャリティ・ケミカルス゛)等の市販品を用いることもできる。
As anionic surfactants, polyoxyethylene aryl ether sulfate,
Polyoxyethylene surfactants such as polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene castor oil ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Examples thereof include polyacrylic acid surfactants such as sodium acrylate. Examples of such anionic surfactants include DISPER BYK-180, DISPER BYK-183, DISPER BYK-184, DISPER BYK-185, DISPER BYK-190, DISPER BYK-191, and "DISPER BYK-194" (above, trade name, manufactured by BYK Chemie) and "EFKA-4550", "EFKA-4560", "EFKA-4570", "EFKA-4590" (above, trade name, Chiba Specialty Chemicals) ) Etc. can also be used.

特にポリアクリル酸系湿潤剤やポリオキシエチレン系湿潤剤などは、処理材塗布時の漆喰塗膜面への濡れ性向上の点から好適に使用できる湿潤剤である。   In particular, polyacrylic acid type wetting agents, polyoxyethylene type wetting agents, and the like are wetting agents that can be suitably used from the viewpoint of improving the wettability to the plaster coating film surface when the treatment material is applied.

上記湿潤剤は、防汚処理材に含まれるシリコーン樹脂エマルションの固形分100質量部に対して0.8〜20質量部となるような割合で配合することが望ましい。この範囲で配合することにより、防汚処理材で覆われる漆喰塗布面における漆喰機能(抗菌性、防かび性)を大きく損なうことなく、塗膜への汚染物の付着および塗膜内への浸透を抑制することができる。また、上記範囲で配合することにより、塗膜に例えば醤油などの汚染物が付着した場合でも、付着した汚染物を容易に除去することができる。特に、シリコーン樹脂エマルションの固形分100質量部に対する湿潤剤の割合を1質量部以上、好ましくは2質量部以上とすることで、漆喰機能を保持しながらも優れた汚れ除去性を付与することができる(表3参照)。   The wetting agent is desirably blended at a ratio of 0.8 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the silicone resin emulsion contained in the antifouling treatment material. By blending in this range, the contamination of the plaster coating surface (antibacterial and antifungal properties) on the plaster coating surface covered with the antifouling treatment material is not significantly impaired, and the contaminants adhere to the coating and penetrate into the coating. Can be suppressed. Moreover, by mix | blending in the said range, even when contaminants, such as soy sauce, adhere to a coating film, the attached contaminant can be removed easily. In particular, by setting the ratio of the wetting agent to 100 parts by mass of the solid content of the silicone resin emulsion to 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, it is possible to impart excellent dirt removal properties while maintaining the stucco function. Yes (see Table 3).

防汚性の観点から、防汚処理材中のシリコーン樹脂エマルションの固形分100質量部に対する湿潤剤の配合割合として、好ましくは1〜17質量部、より好ましくは1〜12質量部、さらに好ましくは1〜10質量部、さらにより好ましくは1〜9質量部、特に好ましくは1〜8質量部を挙げることができる。   From the viewpoint of antifouling property, the blending ratio of the wetting agent to the solid content of 100 parts by mass of the silicone resin emulsion in the antifouling treatment material is preferably 1 to 17 parts by mass, more preferably 1 to 12 parts by mass, and still more preferably. 1-10 mass parts, More preferably, it is 1-9 mass parts, Most preferably, 1-8 mass parts can be mentioned.

また防汚処理材100質量%中の湿潤剤の割合としては、0.1〜2質量%を挙げることができる。好ましくは0.1〜1質量%、より好ましくは0.2〜0.8質量%、さらにより好ましくは0.4〜0.7質量%である。   Moreover, 0.1-2 mass% can be mentioned as a ratio of the wetting agent in 100 mass% of antifouling processing materials. Preferably it is 0.1-1 mass%, More preferably, it is 0.2-0.8 mass%, More preferably, it is 0.4-0.7 mass%.

本発明において増粘剤としては、通常塗料用途等で増粘剤として使用されるものが制限なく使用でき、例えば、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−スなどの水溶性の繊維素誘導体;グァーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガムなどの多糖類;ベントナイト、モンモリロナイト、コロイド状アルミナなどの無機系増粘剤;ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリエ−テルジアルキルエステル、ビニルメチルエ−テル−無水マレイン酸共重合物の部分エステル、アルギン酸ナトリウム等を挙げることができる。これらのうち、水溶性の繊維素誘導体、多糖類、ポリビニルアルコール、及び無機系増粘剤など、特に水溶性の繊維素誘導体及び多糖類が、塗装作業性等の点から好適に使用できる。   As the thickener in the present invention, those usually used as a thickener in paint applications and the like can be used without limitation, for example, water-soluble such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Fibrin derivatives; polysaccharides such as guar gum, xanthan gum and locust bean gum; inorganic thickeners such as bentonite, montmorillonite, colloidal alumina; polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, polyacrylate Examples thereof include a polymer, a polyether dialkyl ester, a partial ester of vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, and sodium alginate. Among these, water-soluble fiber derivatives and polysaccharides, such as water-soluble fiber derivatives, polysaccharides, polyvinyl alcohol, and inorganic thickeners, can be preferably used from the viewpoint of coating workability.

上記増粘剤は、防汚処理材の最終粘度が50〜1000mPa、好ましくは50〜300mPaの範囲内に調整できるように配合することが適当である。このような粘度とするには、使用する増粘剤種によって異なるが、通常、防汚処理材100質量%中に、0.02〜1質量%程度になるように増粘剤を配合することが粘度調整や形成塗膜の耐水性等の点から適当である。   The thickener is suitably blended so that the final viscosity of the antifouling treatment material can be adjusted within the range of 50 to 1000 mPa, preferably 50 to 300 mPa. In order to obtain such a viscosity, it usually depends on the type of thickener used, but normally, a thickener is blended so that it is about 0.02 to 1% by mass in 100% by mass of the antifouling treatment material. Is suitable from the viewpoint of viscosity adjustment and water resistance of the formed coating film.

なお、本発明において防汚処理材の粘度は、ブルックフィールドの回転型粘度計(東機
産業製、TVB−10M型、ローター番号No.2又は3)を用いて、23℃条件で60rpmで1分間、測定して得た値である。防汚処理材の粘度が50mPaを大きく下回ると、増粘効果が不足し、防汚処理材の貯蔵安定性が低下する傾向がある。また防汚処理材を建築物の天井や壁の漆喰塗布面の仕上げに使用する場合にはタレが発生しやすくなる傾向がある。一方、粘度が1000mPaを大きく超えると、漆喰塗布面への均一な塗装が困難となり、漆喰塗布面全面に均質に汚染防止・除去性を付与させ難くなる傾向がある。
In the present invention, the viscosity of the antifouling treatment material is 1 at 60 rpm at 23 ° C. using a Brookfield rotary viscometer (Toki Sangyo, TVB-10M type, rotor number No. 2 or 3). It is the value obtained by measuring for minutes. When the viscosity of the antifouling treatment material is significantly lower than 50 mPa, the thickening effect is insufficient, and the storage stability of the antifouling treatment material tends to decrease. Further, when the antifouling treatment material is used for finishing the plastered surface of the ceiling or wall of a building, there is a tendency that sagging is likely to occur. On the other hand, when the viscosity greatly exceeds 1000 mPa, uniform coating on the plaster application surface becomes difficult, and there is a tendency that it is difficult to uniformly impart contamination prevention / removability to the entire plaster application surface.

本発明の防汚処理材には、さらに必要に応じて、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂成分、上記艶消し剤以外の顔料成分、造膜助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、消泡剤、防腐剤等の塗料用添加剤を適宜配合することできる。なお、本発明の防汚処理材は有機溶剤を含まない水性の組成物であることが好ましい。但し、本発明の目的を達成する限りにおいて有機溶剤の配合を100%排除するものではない。   In the antifouling treatment material of the present invention, if necessary, for example, a resin component such as an acrylic resin, a polyester resin, a fluororesin, a urethane resin, a pigment component other than the matting agent, a film forming aid, an ultraviolet absorber , Paint additives such as light stabilizers, surface conditioners, antifoaming agents, preservatives and the like can be appropriately blended. In addition, it is preferable that the antifouling processing material of this invention is an aqueous composition which does not contain an organic solvent. However, as long as the object of the present invention is achieved, 100% of the organic solvent is not excluded.

これらのうち上記樹脂成分としては、上記シリコーン樹脂エマルションと相溶性を有し、且つエマルション形態のものが適している。
例えば、アクリル樹脂エマルションの場合では、樹脂のガラス転移温度が−40〜40℃、特に5〜30℃の範囲内にあることが適している。
アクリル樹脂エマルションの樹脂のガラス転移温度は、下記式によって算出することができる。
[数1]
1/Tg(゜K)=(W/T)+(W/T)+・・
Tg(℃)=Tg(゜K)−273
Of these, the resin component is compatible with the silicone resin emulsion and is in the form of an emulsion.
For example, in the case of an acrylic resin emulsion, it is suitable that the glass transition temperature of the resin is in the range of -40 to 40 ° C, particularly 5 to 30 ° C.
The glass transition temperature of the resin of the acrylic resin emulsion can be calculated by the following formula.
[Equation 1]
1 / Tg (° K) = (W 1 / T 1 ) + (W 2 / T 2 ) +
Tg (° C.) = Tg (° K) -273

各式中、W、W、・・は共重合に使用されたモノマーのそれぞれの質量%、T、T、・・はそれぞれモノマーのホモポリマ−のTg(゜K)を表わす。なお、T、T、・・は、Polymer Hand Book(Second Edition,J.Brandup・E.H.Immergut 編)III-139〜179頁による値である。また、モノマーのホモポリマーのTgが明確でない場合のガラス転移温度(℃)は、静的ガラス転移温度とし、例えば示差走査熱量計「DSC−220U」(セイコーインスツルメント社製)を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した後、3℃/分の昇温速度で−20℃〜+200℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの変化点を静的ガラス転移温度とした。 In each formula, W 1 , W 2 ,... Represent the respective mass% of the monomer used for copolymerization, and T 1 , T 2 ,... Represent the Tg (° K) of the monomer homopolymer, respectively. T 1 , T 2 ,... Are values according to Polymer Hand Book (Second Edition, edited by J. Brandup / EHImmergut) pages III-139 to 179. The glass transition temperature (° C.) when the Tg of the monomer homopolymer is not clear is a static glass transition temperature, for example, using a differential scanning calorimeter “DSC-220U” (manufactured by Seiko Instruments Inc.), Take the sample in a measuring cup, remove the solvent completely by vacuum suction, measure the change in calorie in the range of -20 ° C to + 200 ° C at a rate of temperature rise of 3 ° C / min. The change point was defined as the static glass transition temperature.

本発明の防汚処理材がシリコーン樹脂エマルションに加えて上記樹脂成分を含む場合、その使用割合は、上記シリコーン樹脂エマルション/樹脂成分(固形分質量比)が10/90〜90/10、特に15/85〜85/15の範囲内にあることが処理材の膜の形成性と汚染防止性及び汚染除去性の点から適当である。
本発明の防汚処理材は、上記成分を必要に応じて水と共に、例えばミキサー、シェ−カー、ミル、ニーダーなどの調合用機器を用いて混合することにより調製することができる。
When the antifouling treatment material of the present invention contains the above resin component in addition to the silicone resin emulsion, the use ratio thereof is 10/90 to 90/10, particularly 15 for the above silicone resin emulsion / resin component (solid content mass ratio). In the range of / 85 to 85/15, it is appropriate from the viewpoint of the film formability of the treatment material, the contamination prevention property, and the decontamination property.
The antifouling treatment material of the present invention can be prepared by mixing the above components together with water as necessary, for example, using a mixing device such as a mixer, shaker, mill, kneader.

(2)漆喰塗布面用艶消し防汚処理材を用いた漆喰塗布面の仕上げ方法
上記本発明の防汚処理材は、漆喰塗布面に汚染防止性および汚染除去性を付与するために、専ら漆喰塗布面の仕上げ材として使用される。斯くして、本発明の防汚処理材で仕上げ処理された漆喰塗布面は、未処理の漆喰塗布面と比較して、汚染物(例えば、醤油、コーヒー、水性ペンの等の水性の汚染物、クレヨンなどの油性の汚染物)の付着やその内部への浸透が格段に抑制され、また付着した場合でも容易に除去することが可能になる。
(2) Finishing method of plaster coated surface using matte antifouling treatment material for plaster coated surface The antifouling treated material of the present invention described above is exclusively for imparting antifouling and decontaminating properties to the plaster coated surface. Used as a finishing material for plastered surfaces. Thus, the stucco-coated surface finished with the antifouling treatment material of the present invention is more contaminated (for example, soy sauce, coffee, aqueous pen, etc.) than the untreated stucco-coated surface. , Oily contaminants such as crayons) and penetration into the interior thereof are remarkably suppressed, and even if they adhere, they can be easily removed.

本発明の防汚処理材の漆喰塗布面へのコーティングは、特に制限なしに従来公知の塗布方法、例えば、ローラ、刷毛、スプレー、またはロールコーティングやフローコーティン
グ等の方法で行うことができる。その塗布時の固形分は40質量%以下、好ましくは3〜30質量%、より好ましくは3〜20質量%に調整し、その塗布量は、通常、20〜200g/m2程度、好ましくは50〜150g/m2程度の範囲とすることが適当である。
Coating of the antifouling treatment material of the present invention on the plaster coating surface can be performed by a conventionally known coating method without particular limitation, for example, a method such as roller, brush, spray, roll coating or flow coating. The solid content at the time of application is adjusted to 40% by mass or less, preferably 3 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and the application amount is usually about 20 to 200 g / m 2 , preferably 50. it is appropriate to to 150 g / m 2 range of about.

漆喰塗布面の機能(抗菌性、防かび性)を維持しながら、上記汚染防止性および汚染除去性を発揮するためには、防汚処理材から形成される塗膜中に含まれるシリコーン樹脂エマルションの固形分が塗布面1mあたり2〜25g/mとなるような範囲に塗布量を調整することが好ましい。より好ましくは2〜20g/m、さらに好ましくは6〜15g/mである。 A silicone resin emulsion contained in the coating film formed from the antifouling treatment material in order to exhibit the antifouling property and the decontamination property while maintaining the function (antibacterial and antifungal properties) of the plaster coating surface. it is preferable that the solid content of adjusting the coating amount in a range such that the coated surface 1 m 2 per 2~25g / m 2. More preferably, it is 2-20 g / m < 2 >, More preferably, it is 6-15 g / m < 2 >.

防汚処理材で形成される塗膜がより効果的に汚染防止性を発揮するための水接触角としては、100°以上を挙げることができる。好ましくは100〜140°である。本明細書において水接触角は、20℃雰囲気にて塗膜面にマイクロシリンジを用いて脱イオン水を1滴(約15μl)滴下し、1分後の水滴の接触角を「コンタクトアングルメータCA−X150型」(商品名、協和化学(株)製)にて測定したものとする。   Examples of the water contact angle for the coating film formed of the antifouling treatment material to exhibit the antifouling property more effectively include 100 ° or more. Preferably it is 100-140 degrees. In this specification, the water contact angle is defined as the contact angle meter CA using a microsyringe to drop one drop (about 15 μl) of deionized water on a coating surface in a 20 ° C. atmosphere. -X150 "(trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.).

本発明の防汚処理材および仕上げ方法が対象とする漆喰塗布面は、漆喰、ドロマイトまたは漆喰塗料などといった石灰を水に混合した水性組成物(本発明ではこれらを総称して「漆喰組成物」という)を用いて形成された塗膜面である。この限りにおいて限定されず、当該漆喰塗布面には、建築物の内・外壁および天井、ならび塀などに形成された漆喰塗布面に加えて、内外装用ボードやパネルなどの建材に形成された漆喰塗布面、および壁紙などの内外装用クロスやシートに形成された漆喰塗布面も含まれる。   The antifouling treatment material and the finishing method of the present invention are applied to a plaster coated surface, which is an aqueous composition in which lime such as plaster, dolomite, or plaster paint is mixed with water (in the present invention, these are collectively referred to as “stucco composition”). It is the coating film surface formed using. Not limited to this, the plaster application surface includes plaster formed on building materials such as interior and exterior boards and panels, in addition to the plaster application surface formed on the inner and outer walls and ceilings of buildings, and walls It also includes a coated surface and a plaster coated surface formed on an interior / exterior cloth or sheet such as wallpaper.

また本発明の防汚処理材および仕上げ方法は、漆喰組成物を用いて形成された漆喰塗布面であれば、(1)既存の漆喰塗布面にも適用できるし、また(2)漆喰組成物を用いて漆喰塗布面を形成した後、引き続き、その仕上げ処理に用いることもできる。
ここで漆喰組成物としては、前述するように、石灰と水を含有する水性組成物を挙げることができるが、これにさらに結合剤や顔料を含むものであってもよい。
In addition, the antifouling treatment material and the finishing method of the present invention can be applied to (1) an existing plaster coating surface as long as it is a plaster coating surface formed using a plaster composition, and (2) a plaster composition After forming the plaster coated surface using, it can be used for the finishing treatment.
Here, examples of the stucco composition include an aqueous composition containing lime and water, as described above, but may further include a binder and a pigment.

上記石灰としては、漆喰材料として使用されるものを広く挙げることができる。具体的には水酸化カルシウムを主成分とする消石灰を挙げることができ、その他成分として酸化カルシウムを主成分とする生石灰や炭酸カルシウム(カルサイト、アラゴナイト、バテライト、塩基性炭酸カルシウム及び非晶質炭酸カルシウムなどの沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム)及びドロマイト(CaMg(CO3)2)などを含有していても良い。 As said lime, what is used as a stucco material can be mentioned widely. Specific examples include slaked lime mainly composed of calcium hydroxide, and other components such as quick lime and calcium carbonate mainly composed of calcium oxide (calcite, aragonite, vaterite, basic calcium carbonate and amorphous carbonate) Precipitated calcium carbonate such as calcium, heavy calcium carbonate) and dolomite (CaMg (CO 3 ) 2 ) may be contained.

上記石灰の配合量は、特に制限されないが、漆喰組成物の固形分中に通常30〜75質量%、好ましくは40〜70質量%、さらに好ましくは45〜65質量%の範囲内とすることが、膜の形成性や膜強度の点から好適である。   Although the compounding quantity of the said lime is not restrict | limited in particular, Usually, it is 30-75 mass% in solid content of a stucco composition, Preferably it is 40-70 mass%, More preferably, it shall be in the range of 45-65 mass%. From the viewpoint of film formability and film strength.

漆喰組成物に使用される結合剤としては、特に制限なく、例えば天然糊料(フノリ、海藻糊、銀杏糊など)、合成糊料(ポリビニルアルコールやセルロース系の化学糊)並びに合成樹脂を、それぞれを任意に使用することができる。なお、合成樹脂としては水溶性又は水分散性樹脂が好ましく、例えばエポキシ樹脂系、アルキド樹脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、ポリビニルアルコール樹脂系、ポリエステル樹脂系、フッ素樹脂系及びシリコン樹脂系などが挙げられ、これらは1種又は2種以上使用することができる。これらのうち、特にアクリル樹脂系が乳化重合等製造方法を種々選択可能で、不要な有機溶剤の除去も容易であり、また形成膜の耐アルカリ性等の点から好適に使用できる。   The binder used in the plaster composition is not particularly limited. For example, natural glue (funori, seaweed glue, ginkgo glue, etc.), synthetic glue (polyvinyl alcohol or cellulose-based chemical glue) and synthetic resin, respectively. Can be used arbitrarily. The synthetic resin is preferably a water-soluble or water-dispersible resin, such as epoxy resin, alkyd resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyester resin, fluorine resin, and silicon resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, particularly acrylic resin systems can be selected from various production methods such as emulsion polymerization, unnecessary organic solvents can be easily removed, and can be suitably used from the viewpoint of alkali resistance of the formed film.

結合剤を使用する場合、その配合量は、特に制限されないが、漆喰組成物の固形分中に通常2〜50質量%、好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは5〜20質量%の範
囲内とすることが、塗装作業性や膜の形成性の点から好適である。
When using a binder, the blending amount is not particularly limited, but is usually in the range of 2 to 50% by mass, preferably 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass in the solid content of the stucco composition. It is preferable to use the inside from the viewpoint of painting workability and film formability.

顔料を使用する場合、顔料としては、特に制限なく従来公知のものが使用でき、通常、体質顔料や着色顔料等が挙げられる。   In the case of using a pigment, a conventionally known pigment can be used without particular limitation, and usually includes extender pigments and colored pigments.

上記着色顔料としては、主に白色顔料、および白以外の有色顔料が挙げられ、特に制限なく適宜選択して使用できる。
白色顔料としては、有機顔料及び無機顔料の別を問わないが、好ましくは無機の白色顔料である。具体的には酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白及びジルコニアよりなる群から選択される少なくとも1種の無機白色顔料を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることもできる。好ましくは酸化チタン、または酸化チタンと他の白色顔料との組み合わせである。酸化チタンは、白色顔料としての使用態様を備えるものであれば、ルチル形、アナターゼ形及びブルッカイト形のいずれも使用することができるが、好ましくはルチル形である。
Examples of the colored pigment include mainly white pigments and colored pigments other than white, and can be appropriately selected and used without particular limitation.
The white pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment, but is preferably an inorganic white pigment. Specific examples include at least one inorganic white pigment selected from the group consisting of titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, lithopone, lead white, antimony white and zirconia. These may be used alone or in combination of two or more. Preferred is titanium oxide, or a combination of titanium oxide and another white pigment. Titanium oxide can be used in any form of rutile, anatase and brookite as long as it is used as a white pigment, but is preferably rutile.

白色顔料を使用する場合、その配合量は特に制限されないが、漆喰組成物の固形分中に通常0.5〜25質量%、好ましくは2.5〜20質量%、さらに好ましくは4〜15質量%の範囲内とすることが、膜の形成性及び隠蔽性の点から好適である。   When using a white pigment, the compounding amount is not particularly limited, but is usually 0.5 to 25% by mass, preferably 2.5 to 20% by mass, and more preferably 4 to 15% by mass in the solid content of the stucco composition. % Is preferable from the viewpoint of film formability and concealability.

白以外の有色顔料としては、例えばカーボンブラックや酸化鉄(鉄黒)等の黒色顔料;カドミウムレッド、べんがら(赤色酸化鉄)、モリブデンレッド、鉛丹等の赤色顔料;黄鉛(クロムイエロー)、チタンイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄(黄鉄)、タン、アンチモンイエロー、バナジウムスズイエロー、バナジウムジルコニウムイエローの黄色顔料;酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、フタロシアニングリーン等の緑色顔料;群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー等の青色顔料などを例示することができる。好ましくは、耐アルカリ性の着色顔料であり、より好ましくは、黒色酸化鉄(鉄黒)、べんがら(赤色酸化鉄)、または黄色酸化鉄(黄鉄)などの酸化鉄や群青等の酸化金属、またはカーボンブラックを主成分とする着色顔料である。なお、これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよく、所望の色になるように組み合わせや配合割合を適宜調整することができる。   As colored pigments other than white, for example, black pigments such as carbon black and iron oxide (iron black); red pigments such as cadmium red, red rose (red iron oxide), molybdenum red and red lead; yellow lead (chrome yellow), Titanium yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide (yellow iron), tan, antimony yellow, vanadium tin yellow, vanadium zirconium yellow yellow pigment; chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt chrome green, Victoria green, phthalocyanine Examples thereof include green pigments such as green; blue pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, cerulean blue, cobalt silica blue, and cobalt zinc silica blue. Preferably, it is an alkali-resistant color pigment, more preferably, iron oxide such as black iron oxide (iron black), red bean (red iron oxide), or yellow iron oxide (yellow iron) or a metal oxide such as ultramarine, or It is a coloring pigment mainly composed of carbon black. In addition, these may combine 1 type or 2 types or more, and can adjust a combination and a mixture ratio suitably so that it may become a desired color.

上記体質顔料としては、例えばバリタ粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、珪藻土、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、グロスホワイト等を挙げることができ、これらは1種で又は2種以上組み合わせて使用することができる。またガラスビーズや骨材なども併用することができる。体質顔料を配合する場合、その配合量は、特に制限されないが、漆喰組成物の固形分中に通常1〜50質量%、好ましくは5〜40質量%、さらに好ましくは5〜20質量%の範囲内とすることが、膜の形成性及び経済性の点から好適である。   Examples of the extender pigment include barita powder, precipitated barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, gypsum, clay, silica, white carbon, diatomaceous earth, talc, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, and gloss white. These can be used alone or in combination of two or more. Glass beads and aggregates can also be used in combination. When the extender pigment is blended, the blending amount is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 20% by mass in the solid content of the stucco composition. It is preferable from the viewpoint of film formation and economy.

上記漆喰組成物には、さらに必要に応じて顔料分散剤、界面活性剤、硬化触媒、消泡剤、増粘剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、pH調整剤等の添加剤を単独でもしくは2種以上組み合わせて配合することができる。   The above-mentioned plaster composition further includes a pigment dispersant, a surfactant, a curing catalyst, an antifoaming agent, a thickener, a film-forming aid, an antiseptic, an antifungal agent, an antifreezing agent, and a pH adjuster as necessary. These additives can be blended alone or in combination of two or more.

後者(2)の場合(漆喰組成物を用いて漆喰塗布面を形成した後、引き続き、防汚処理材
をその仕上げ処理に用いる場合)、被塗面に上述の漆喰組成物を塗布した後に、形成された漆喰塗布面に前述する本発明の防汚処理材をコーティングする。
In the case of the latter (2) (after forming the stucco coating surface using the stucco composition, and subsequently using the antifouling treatment material for the finishing treatment), after applying the above stucco composition to the coated surface, The antifouling treatment material of the present invention described above is coated on the formed plaster application surface.

漆喰組成物の塗布は、特に制限なしに従来公知の塗布方法、例えば、コテ塗り、ローラ、刷毛、スプレー、フローコーターおよび各種印刷技術を用いて行うことができる。その
塗布量は、形成される漆喰塗布面が、漆喰の機能を発揮する範囲であれば、特に制限されない。一例として、塗布面上の漆喰組成物の割合が、固形分換算で、100〜500g/m、好ましくは150〜300g/mの範囲を挙げることができる。
The plaster composition can be applied without particular limitation using a conventionally known application method such as a trowel coating, a roller, a brush, a spray, a flow coater, and various printing techniques. The application amount is not particularly limited as long as the formed plaster application surface is a range in which the function of the plaster is exhibited. As an example, the ratio of plaster composition on coated surface, in terms of solid content, 100 to 500 g / m 2, preferably can be mentioned range of 150 to 300 g / m 2.

漆喰組成物の被塗面としては、特に制限されることなく、各種建築物の天井や壁(内・外壁)の素材である紙、各種繊維からなる不織布または織布(繊維質シート)、及び各種のボードの素材面及びその上に既に塗装された旧塗膜面、さらには旧クロス張り面などを挙げることができる。なお、かかる被塗面がシーラー処理等の各種処理がなされていてもよい。紙としては、和紙、洋紙(上質紙、中質紙)、クラフト紙、薄葉紙、裏打紙、樹脂含浸紙等、ボール紙、厚紙等のいずれであってもよく、例えば難燃処理を施した紙であって壁紙の施工に適したもの、例えば難燃性裏打紙や不燃紙等も包含される。繊維質シートとしては、例えば天然繊維;ガラス繊維;またはポリプロピレン、アクリル、ナイロン、ポリエステル、ポリアミド、ビニロン等の合成繊維などを構成素材として得られる多孔性の織布や不織布、編み物等を挙げることができる。なお、上記素材は、1種単独で用いられても、また2種以上を任意で組み合わせて用いることもできる。ボードとしては、例えば建築用の内装(室内の壁や天井等)や外装に用いられるボードを広く挙げることができる。具体的には、木質板、合板、中密度繊維板、プラスチック板、セメントモルタル、コンクリート板、PCパネル、ALCパネル、石綿スレート、石膏ボード、パーティクルボード、発泡セメントボード、木片セメント板、ケイ酸カルシウムボードなどを例示することができる。好ましくは、石膏ボード、石膏パーティクルボード、木質板、中密度繊維板、プラスチック板等である。   The coated surface of the stucco composition is not particularly limited, and is a material for ceilings and walls (inner and outer walls) of various buildings, nonwoven fabrics or woven fabrics (fibrous sheets) made of various fibers, and The material surface of various boards, the old paint film surface already painted thereon, and the old cloth tension surface can be mentioned. The coated surface may be subjected to various processes such as a sealer process. The paper may be any of Japanese paper, western paper (high quality paper, medium quality paper), kraft paper, thin paper, backing paper, resin impregnated paper, cardboard, cardboard, etc., for example, flame-treated paper In addition, those suitable for wallpaper construction, such as flame-retardant backing paper and non-combustible paper, are also included. Examples of the fibrous sheet include natural fibers; glass fibers; or porous woven fabrics, nonwoven fabrics, knitted fabrics, and the like obtained by using synthetic fibers such as polypropylene, acrylic, nylon, polyester, polyamide, and vinylon. it can. In addition, the said raw material can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more types arbitrarily. As a board, the board used for interior (for example, an indoor wall, a ceiling, etc.) and exterior for construction can be mentioned widely, for example. Specifically, wood board, plywood, medium density fiber board, plastic board, cement mortar, concrete board, PC panel, ALC panel, asbestos slate, gypsum board, particle board, foam cement board, wood cement board, calcium silicate A board etc. can be illustrated. Gypsum board, gypsum particle board, wood board, medium density fiber board, plastic board and the like are preferable.

上記被塗面は、必要に応じてゴミや汚れ等をブラシやサンドペーパー、ウエス等を用いて除去しておくのが適当である。
また上記被塗面は、上述の漆喰組成物の塗装前に、必要に応じてシーラーを塗装しておいても良い。該シーラーとしては、従来公知の水性又は溶剤型のシーラーを使用することができ、例えば、アクリル樹脂系、ビニル樹脂系、エポキシ樹脂系、天然ゴム樹脂系、合成ゴム樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリエステル樹脂系、及びこれらの変性樹脂等の樹脂を被膜形成成分とするものを使用できる。これらの内、エポキシ系樹脂が好適に使用できる。シーラーには、前述の顔料に加え、さらに顔料分散剤、界面活性剤、硬化触媒、消泡剤、増粘剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、pH調整剤等の添加剤を適宜選択して配合することができる。
It is appropriate to remove dust and dirt from the coated surface using a brush, sandpaper, waste cloth, or the like as necessary.
Further, the coated surface may be coated with a sealer as necessary before the above-mentioned plaster composition is coated. As the sealer, a conventionally known water-based or solvent-type sealer can be used. For example, acrylic resin-based, vinyl resin-based, epoxy resin-based, natural rubber resin-based, synthetic rubber resin-based, silicone resin-based, polyester Resins such as those containing resin as a film forming component can be used. Of these, epoxy resins can be used preferably. In addition to the above-mentioned pigments, the sealer further includes pigment dispersants, surfactants, curing catalysts, antifoaming agents, thickeners, film-forming aids, preservatives, antifungal agents, antifreeze agents, pH adjusters, etc. These additives can be appropriately selected and blended.

上記シーラーの塗装は、特に制限なしに従来公知の塗装方法、例えば、ローラ、刷毛、スプレー等の方法で行うことができる。その塗布量(固形分換算)は、通常、50〜300g/m2程度、好ましくは80〜200g/m2程度の範囲が適当である。
また本発明では、上記シーラーを塗装した後、前述の漆喰組成物の塗装前に、シーラー塗布面上に必要に応じて水性上塗り塗料を塗装しておいても良い。該水性上塗り塗料としては、従来公知の上塗り塗料を使用することが、例えばアクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、塩化ビニル樹脂系、繊維素樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリエステル樹脂系、アルキド樹脂系、フッ素樹脂系及びこれらの2種以上の変性樹脂系やブレンド樹脂系等の水性塗料を使用することができる。水性上塗り塗料には、前述の顔料に加え、さらに顔料分散剤、界面活性剤、硬化触媒、消泡剤、増粘剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、pH調整剤等の添加剤を適宜選択して配合することができる。
The sealer can be applied by a conventionally known coating method, for example, a roller, a brush, a spray, or the like without any particular limitation. The coating amount (in terms of solid content) is usually about 50 to 300 g / m 2 , and preferably about 80 to 200 g / m 2 .
Moreover, in this invention, after coating the said sealer, you may apply | coat the water-based top coat as needed on the sealer application surface before the coating of the above-mentioned stucco composition. As the water-based top coat, it is possible to use a conventionally known top coat, such as acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, fiber resin, silicone resin, polyester resin, alkyd resin, fluorine. Water-based paints such as resin systems and two or more kinds of these modified resin systems and blend resin systems can be used. In addition to the above-mentioned pigments, water-based top coating materials further include pigment dispersants, surfactants, curing catalysts, antifoaming agents, thickeners, film-forming aids, preservatives, antifungal agents, antifreeze agents, and pH adjustments. An additive such as an agent can be appropriately selected and blended.

上記水性上塗り塗料の塗装は、特に制限なしに従来公知の塗装方法、例えば、ローラ、刷毛、スプレー等の方法で行うことができる。その塗布量(固形分換算)は、通常、100〜500g/m2程度、好ましくは150〜300g/m2程度の範囲が適当である。 The water-based top coating can be applied by a conventionally known coating method, for example, a roller, a brush, a spray, or the like without any particular limitation. The coating amount (in terms of solid content) is usually about 100 to 500 g / m 2 , preferably about 150 to 300 g / m 2 .

(3)防汚・除去性を備えた漆喰塗布物の製造方法
前述するように、本発明の防汚処理材は、漆喰塗布面に汚染防止性および汚染除去性を付与するために使用される。よって、当該防汚処理材を用いることにより、汚染防止性および汚染除去性を備えた漆喰塗布物を製造することができる。
(3) Manufacturing method of stucco coating with antifouling / removability As described above, the antifouling treatment material of the present invention is used to impart antifouling and decontaminating properties to the plaster coated surface. . Therefore, by using the antifouling treatment material, it is possible to produce a plaster coated material having antifouling properties and decontamination properties.

ここで漆喰塗布物とは、(2)で説明する漆喰組成物で塗装、コーティングまたは印刷されてなるものを広く意味する。漆喰組成物で塗装、コーティングまたは印刷される対象物としては、建築用の内装(室内の壁や天井等)や内装用建材(例えば内装パネル等)の製造に用いられるシート材料(壁紙など);建具(例えば、板戸、格子戸、障子、襖、欄間、フラッシュ戸、桟戸、框戸など)、家具〔例えば、洋服入れ,タンス,机,書棚および下駄箱など〕、照明具、水周り家具(例えば、流し台や洗面台など)、オフィス用具(例えば、パーティション,書棚および机など)、ならびにそれらの部材の化粧仕上げに用いるシート材料;各種繊維からなる不織布または織布(繊維質シート)、及び建築用の内装(室内の壁や天井等)や外装に用いられるボードやパネルを挙げることができる。   Here, the plaster coated material broadly means those which are painted, coated or printed with the plaster composition described in (2). As an object to be painted, coated or printed with a plaster composition, a sheet material (wallpaper or the like) used for manufacturing an interior for buildings (interior walls, ceilings, etc.) or an interior building material (for example, interior panels); Joinery (for example, board doors, lattice doors, shoji screens, lanterns, flush doors, pier doors, coffin doors, etc.), furniture (for example, clothes holders, chests, desks, bookcases and clogs), lighting fixtures, furniture around water (For example, sinks and washstands), office tools (for example, partitions, bookcases, desks, etc.), and sheet materials used for decorative finishing of these members; non-woven fabrics or woven fabrics (fibrous sheets) composed of various fibers; and Examples include boards and panels used for architectural interiors (interior walls, ceilings, etc.) and exteriors.

当該漆喰塗布物の漆喰塗布面に対する本発明の防汚処理材のコーティングは、(2)に記載する方法に従って行うことができる。斯くして、汚染防止性および汚染除去性を備えた漆喰塗布面を有する漆喰塗布物を調製することができる。   The antifouling treatment material of the present invention can be coated on the plaster coated surface of the plaster coated material according to the method described in (2). Thus, a stucco coating having a stucco coating surface with antifouling and decontamination properties can be prepared.

以下、実験例および実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、以下「部」及び「%」はそれぞれ「質量部」及び「質量%」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to experimental examples and examples. Hereinafter, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass”, respectively.

実験例1
製造例1
(1)漆喰組成物の製造
(1-1)漆喰組成物(イ)の製造
固形分40%のアクリル樹脂エマルション20部、消石灰30部、酸化チタン8部、炭酸カルシウム10部、消泡剤0.5部、増粘剤0.5部、及び水31部を塗材調合用ミキサーに加えて分散混合して固形分57%の漆喰組成物(イ)を製造した。
Experimental example 1
Production Example 1
(1) Manufacture of stucco composition (1-1) Manufacture of stucco composition (I) 20 parts of acrylic resin emulsion with a solid content of 40%, 30 parts of slaked lime, 8 parts of titanium oxide, 10 parts of calcium carbonate, defoaming agent 0 .5 parts, 0.5 part of thickener and 31 parts of water were added to the mixer for coating material preparation and dispersed and mixed to produce a stucco composition (i) having a solid content of 57%.

製造例2
(1-2)漆喰組成物(ロ)の製造
固形分40%のアクリル樹脂エマルション20部、消石灰30部、酸化チタン8部、赤色酸化鉄1部、炭酸カルシウム9部、消泡剤0.5部、増粘剤0.5部、及び水31部を塗材調合用ミキサーに加えて分散混合して固形分57%の漆喰組成物(ロ)を製造した。
Production Example 2
(1-2) Manufacture of stucco composition (b) 20 parts of acrylic resin emulsion having a solid content of 40%, 30 parts of slaked lime, 8 parts of titanium oxide, 1 part of red iron oxide, 9 parts of calcium carbonate, 0.5 defoamer Part, 0.5 part of thickener, and 31 parts of water were added to the mixer for coating material preparation and dispersed and mixed to produce a stucco composition (b) having a solid content of 57%.

製造例3
(1-3)漆喰組成物(ハ)の製造
固形分40%のアクリル樹脂エマルション20部、消石灰30部、酸化チタン7部、黄色酸化鉄2部、炭酸カルシウム9部、消泡剤0.5部、増粘剤0.5部、及び水31部を塗材調合用ミキサーに加えて分散混合して固形分57%の漆喰組成物(ハ)を製造した。
Production Example 3
(1-3) Manufacture of stucco composition (c) 20 parts of an acrylic resin emulsion having a solid content of 40%, 30 parts of slaked lime, 7 parts of titanium oxide, 2 parts of yellow iron oxide, 9 parts of calcium carbonate, 0.5% of antifoaming agent Part, 0.5 part of thickener, and 31 parts of water were added to a mixer for coating material preparation and dispersed and mixed to produce a stucco composition (c) having a solid content of 57%.

実施例1〜11及び比較例1〜2
(2)艶消し防汚処理材の調製
表1に示す配合組成で攪拌・混合して各種の艶消し防汚処理材(A)〜(M)を得た。表1における(注1)〜(注13)は次の通りである。
(注1)シリコーン樹脂エマルションA:ポリジメチルシロキサン28部とポリメチルシロキサン20部を、イソトリデシルアルコールポリグリコールエーテル2部と水50部の中に配合した後、高速ステーターローター攪拌装置で乳化して得られるエマルション。固形分50%。
(注2)「WACKER BS 45」:旭化成ワッカーシリコーン社製、シリコーン樹脂エマルション、固形分50%。
(注3)「WACKER BS 1306」:旭化成ワッカーシリコーン社製、変性シリコーン樹脂エマルション、固形分55%。
(注4)「TEGO Phobe 1600」:エボニック デグサ社製、シリコーン樹脂エマルション(ポリジメチルシロキサン含有)、固形分50%。
(注5)「TEGO Phobe 1000」:エボニック デグサ社製、シリコーン樹脂エマルション(ポリメチル-フェニルシロキサン含有)、固形分50%。
(注6)アクリル樹脂エマルション:メチルメタクリレート/ブチルメタクリレート/2エチルヘキシルアクリレート組成、Tg15℃、平均粒子径180nm、固形分45%。(注7)シリカ粉:含水非晶質二酸化珪素粉体、平均粒子径4μm、比重2.15。
(注8)セラミック粉:球状セラミック(シリカ・アルミナ)粉体、平均粒子径1.8μm、比重2.3。
(注9)樹脂ビーズ:ポリメタクリル酸メチルビーズ、平均粒子径8μm、比重1.15。
(注10)消石灰:特号消石灰(JIS R 9001)
(注11)メチルセルロース:セルロースのグルコース環中のメトキシ基個数が1.8で2%水溶液粘度が約8000cps。
(注12)ポリアクリル酸系湿潤剤:商品名「EFKA4550」(チハ゛・スヘ゜シャリティ・ケミカルス゛社製)
(注13)ポリオキシエチレン系湿潤剤:商品名「ノイケ゛ンET-15」(第一工業製薬社
製)
Examples 1-11 and Comparative Examples 1-2
(2) Preparation of matte antifouling treatment material Various matting antifouling treatment materials (A) to (M) were obtained by stirring and mixing with the composition shown in Table 1. (Note 1) to (Note 13) in Table 1 are as follows.
(Note 1) Silicone resin emulsion A: 28 parts of polydimethylsiloxane and 20 parts of polymethylsiloxane are blended in 2 parts of isotridecyl alcohol polyglycol ether and 50 parts of water, and then emulsified with a high-speed stator rotor agitator. An emulsion obtained. Solid content 50%.
(Note 2) “WACKER BS 45”: manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone, silicone resin emulsion, solid content 50%.
(Note 3) “WACKER BS 1306”: manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone, modified silicone resin emulsion, solid content 55%.
(Note 4) “TEGO Phobe 1600”: Silicone resin emulsion (containing polydimethylsiloxane), 50% solid content, manufactured by Evonik Degussa.
(Note 5) “TEGO Phobe 1000”: Evonik Degussa, silicone resin emulsion (containing polymethyl-phenylsiloxane), solid content 50%.
(Note 6) Acrylic resin emulsion: methyl methacrylate / butyl methacrylate / 2 ethylhexyl acrylate composition, Tg 15 ° C., average particle diameter 180 nm, solid content 45%. (Note 7) Silica powder: hydrous amorphous silicon dioxide powder, average particle size 4 μm, specific gravity 2.15.
(Note 8) Ceramic powder: spherical ceramic (silica / alumina) powder, average particle diameter 1.8 μm, specific gravity 2.3.
(Note 9) Resin beads: polymethyl methacrylate beads, average particle size 8 μm, specific gravity 1.15.
(Note 10) Slaked lime: Special slaked lime (JIS R 9001)
(Note 11) Methylcellulose: The number of methoxy groups in the glucose ring of cellulose is 1.8 and the viscosity of a 2% aqueous solution is about 8000 cps.
(Note 12) Polyacrylic acid type wetting agent: Trade name “EFKA4550” (manufactured by Chiba Specialty Chemicals)
(Note 13) Polyoxyethylene wetting agent: Trade name “Neuken ET-15” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)


(3)艶消し防汚処理材による仕上げ処理
(3-1)仕上げ試験塗板の調製
実施例12
スレート板(90×60×0.5cm)上に「ビニデラックス300 白」(JIS K 5663 1種、関西ペイント社製水性塗料)を塗付量120g/mとなるようローラ塗装し、2時間常温(20℃)にて乾燥させた。その塗布面に塗装用ローラ(中毛ローラ、繊維材質:アクリル、毛丈:12mm)を用いて、上述の漆喰組成物(イ)を塗付量200g/mで塗装し、24時間常温(20℃)にて乾燥後、その塗布面の半分の面に漆喰組成物(イ)を塗布量200g/mで塗り重ねて24時間常温(20℃)にて乾
燥させた。
(3) Finishing treatment with matte antifouling treatment material (3-1) Preparation of finish test coating plate
Example 12
On a slate plate (90 × 60 × 0.5 cm), “Vindelux 300 White” (JIS K 5663, 1 type, water-based paint manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) is roller-coated to a coating amount of 120 g / m 2 for 2 hours. It dried at normal temperature (20 degreeC). Using the coating roller (medium roller, fiber material: acrylic, hair length: 12 mm) on the coated surface, the above-mentioned stucco composition (I) was applied at a coating amount of 200 g / m 2 , and the room temperature ( After drying at 20 ° C., the stucco composition (I) was applied to the half of the coated surface at a coating amount of 200 g / m 2 and dried at room temperature (20 ° C.) for 24 hours.

次いで上記塗布面(全面)に、艶消し防汚処理材Aを塗付量80g/mで塗装し、24時間常温(20℃)にて乾燥させて仕上げ試験塗板を得た。
尚、85°光沢測定用の試験板は、ガラス板に各処理材を6ミルブレードで塗装、24時間室温で乾燥後、BYKトリグロスメーターにて測定した。また、隠ぺい率は、白/黒隠ぺい率試験紙に刷毛で、所要量塗布、24時間室温で乾燥後測定を行った。
Next, the matte antifouling treatment material A was applied to the coated surface (entire surface) at a coating amount of 80 g / m 2 and dried at room temperature (20 ° C.) for 24 hours to obtain a finished test coated plate.
The test plate for measuring the 85 ° gloss was measured with a BYK trigloss meter after coating each treatment material on a glass plate with a 6 mil blade and drying at room temperature for 24 hours. Further, the hiding ratio was measured after applying a required amount of white / black hiding ratio test paper with a brush and drying at room temperature for 24 hours.

実施例13〜22及び比較例3〜4
表2に示す漆喰組成物(イ)(ロ)又は(ハ)、及び艶消し防汚処理材B〜Mを用いる以外は実施例12と同様に行なって各仕上げ試験塗板を得た。
Examples 13-22 and Comparative Examples 3-4
Each finish test coated plate was obtained in the same manner as in Example 12 except that the plaster composition (I) (B) or (C) and the matte antifouling treatment materials B to M shown in Table 2 were used.

実施例23
実施例1において、艶消し防汚処理材Aに代えて、艶消し防汚処理材Gを外割で100%水希釈して防汚処理材の粘度を180mPaとしてから(艶消し防汚処理材G’)、塗布量90g/mとなるように塗装する以外は、実施例12と同様に行なって仕上げ試験塗板を得た。艶消し防汚処理材G’中には、シリコーン樹脂エマルションが35%(固形分17.5%)、艶消し剤が2.25%、増粘剤が0.11%、湿潤剤が0.3%含まれていることになる。またシリコーン樹脂エマルションの固形分100部に対する湿潤剤の割合は約0.9部、艶消し防汚処理材G’から形成される塗膜中のシリコーン樹脂エマルションの固形分は15.75g/mとなる。
Example 23
In Example 1, instead of the matte antifouling treatment material A, the matte antifouling treatment material G was diluted with 100% water to make the viscosity of the antifouling treatment material 180 mPa (matte antifouling treatment material G ′), a finish test coated plate was obtained in the same manner as in Example 12 except that the coating amount was 90 g / m 2 . In the matte antifouling treatment material G ′, the silicone resin emulsion is 35% (solid content: 17.5%), the matting agent is 2.25%, the thickener is 0.11%, and the wetting agent is 0.00. 3% is included. The ratio of the wetting agent to the solid content of 100 parts of the silicone resin emulsion is about 0.9 parts, and the solid content of the silicone resin emulsion in the coating film formed from the matte antifouling treatment material G ′ is 15.75 g / m 2. It becomes.

(3-2)仕上げ試験塗板の評価
各仕上げ試験塗板の塗装面について、「発明を実施するための形態」の欄に記載する方法に従って(1)85度鏡面光沢度、(2)隠蔽率(%)、および(3)水の接触角(°)を
測定するとともに、下記の試験方法に従って、(a)防汚・除去性、(b)漆喰機能の保持性、(c)耐湿潤摩耗性、(d)耐洗浄性、(e)艶ムラ、(f)白華除去性を評価した。
(3-2) Evaluation of Finishing Test Coating Plate (1) 85 degree specular gloss, (2) Concealment ratio (2) Concerning the painted surface of each finishing test coating plate, according to the method described in the “Mode for carrying out the invention” column %), And (3) Measure the water contact angle (°) and, according to the following test method, (a) antifouling / removability, (b) retention of stucco function, (c) wet abrasion resistance , (D) washing resistance, (e) gloss unevenness, (f) white flower removal property were evaluated.

(a)防汚・除去性:各試験塗板に、醤油を滴下し、斜め45°にした状態で室温で24時間放置した。その後、水で濡らした布で試験塗板の塗装面に付着した醤油を拭き取り除去した。その除去性を下記基準で目視評価した。 (A) Antifouling / Removability : Soy sauce was dropped on each test coating plate and left at room temperature for 24 hours in an oblique 45 ° state. Then, the soy sauce adhering to the coating surface of a test coating board was wiped off and removed with the cloth wetted with water. The removability was visually evaluated according to the following criteria.

◎:直ぐに除去され、汚染物がシミも含めて全く見られない
○:直ぐに除去され、汚染物(シミ)がほとんど除去されている
◇:汚染物(シミ)がほとんど除去されるが、除去に時間を要する
△:汚染物(シミ)が少し残る
×:汚染物(シミ)がほとんど除去されない。
◎: Immediately removed, no contaminants are seen, including stains ○: Immediately removed, contaminants (stains) are almost removed ◇: Contaminants (stains) are almost removed, but removal Time required Δ: Some contaminants (stains) remain ×: Contaminants (stains) are hardly removed.

(b)漆喰機能の保持性:漆喰塗布面の防かび性や抗菌性は漆喰塗布面がアルカリ性であることに基づく。このため、各試験塗板表面からのアルカリの溶出速度を、漆喰塗布面における漆喰機能(防かび性、抗菌性)の保持性を評価する指標とした。具体的には、各試験塗板の表面に、水で湿らせたpH試験紙を置き、pH12を示す色(赤色)になるまでの時間を測定し、下記の基準で目視評価した。 (B) Retaining property of the stucco function : The antifungal property and antibacterial property of the stucco application surface are based on the fact that the stucco application surface is alkaline. For this reason, the elution rate of the alkali from each test coating plate surface was used as an index for evaluating the retention of the stucco function (antifungal and antibacterial properties) on the plaster coating surface. Specifically, a pH test paper moistened with water was placed on the surface of each test coating plate, and the time until it reached a color (red) indicating pH 12 was measured and visually evaluated according to the following criteria.

◎:ただちに赤色に呈色する(30秒未満)
○:徐々に赤色に呈色する(30秒〜1分未満)
△:ゆっくり赤色に呈色する(1分〜5分未満)
×:なかなか赤色に呈色しない(5分以上)。
A: Immediate red coloration (less than 30 seconds)
○: The color gradually turns red (30 seconds to less than 1 minute)
Δ: Slowly reddish (1 to less than 5 minutes)
X: Not very red (5 minutes or more).

(c)耐湿潤摩耗性:各試験塗板の表面を水で濡らした布で200gの加重をかけて5往
復擦った後、試験塗板表面の湿潤摩耗性を下記の基準で価した。
(C) Wet abrasion resistance : The surface of each test coating plate was rubbed 5 times with a 200 g load with a cloth wetted with water, and the wet abrasion resistance of the test coating plate surface was evaluated according to the following criteria.

◎:摩耗試験に使用した濡れ布に漆喰塗膜片が全く付着していない。
○:摩耗試験に使用した濡れ布に漆喰塗膜片がほとんど付着していない。
△:摩耗試験に使用した濡れ布に漆喰塗膜片が僅かに付着している。
×:摩耗試験に使用した濡れ布に多くの漆喰塗膜片が付着している。
(Double-circle): The plaster coating film piece has not adhered to the wet cloth used for the abrasion test at all.
○: The plaster coating film piece hardly adheres to the wet cloth used in the abrasion test.
(Triangle | delta): The plaster coating film piece has adhered slightly to the wet cloth used for the abrasion test.
X: Many plaster coating film pieces have adhered to the wet cloth used for the abrasion test.

(d)耐洗浄性:JIS K 5663に基づいて各試験塗板表面を洗浄試験機で500回洗浄した後、その表面の防汚性を確認し、耐洗浄性を評価した。評価基準は防汚性に準じた。 (D) Washing resistance : The surface of each test coated plate was washed 500 times with a washing tester based on JIS K 5663, the antifouling property of the surface was confirmed, and the washing resistance was evaluated. Evaluation criteria conformed to antifouling properties.

(e)艶ムラ評価:(漆喰組成物1回塗り面側と2回塗り面側との判別)
◎:全く見た目では判別できない
○:斜めから光を当てなければ、ほとんど判らない
△:斜めから光を当てて見ると艶ムラが明らかに判る
×:中央部分がくっきりと目立つ。
(E) Gloss unevenness evaluation : (Distinction between stucco composition once coated surface side and twice coated surface side)
◎: Cannot be discriminated at all ◯: If the light is not applied obliquely, it is hardly understood. Δ: When the light is applied obliquely, the gloss unevenness is clearly understood. ×: The central portion is clearly visible.

(f)白華除去性:斜め45度にした各試験塗板に、冷水(約5℃)を1滴(約15μl)滴下し、5℃で1時間放置した後、それを拭き取り、水接触面における白華現象の有無(白華の跡)を下記の基準で目視評価した。
◎:水滴の跡が全くわからない
○:水滴の跡がほとんどわからない
△:水滴の跡が若干わかる
×:水滴の跡がはっきりわかる。
(F) efflorescence removability: each test coated plate was at an angle of 45 degrees, 1 drop of cold water (about 5 ° C.) (about 15 [mu] l) was added dropwise and allowed to stand for 1 hour at 5 ° C., wiping it, water contact surface The presence or absence (white traces) of the white flower phenomenon was visually evaluated according to the following criteria.
A: The trace of the water drop is not known at all. O: The trace of the water drop is hardly understood. Δ: The trace of the water drop is slightly understood. X: The trace of the water drop is clearly understood.

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.


この結果から、防汚処理材で形成された塗膜中に含まれるシリコーン樹脂エマルションの固形分が2〜25g/m、好ましくは2〜20g/m、より好ましくは6〜16g/mとなるように、漆喰塗布面に防汚処理材を塗布して仕上げることにより、漆喰塗布面の漆喰の機能(抗菌性、防かび性)を保持した状態で、汚染防止性および汚染除去性(防汚・除去性)を付与することができることがわかる。また上記の方法で形成された塗膜は耐湿潤摩耗性を備えており、汚れが付着したときに水拭きしても表面が著しく損傷することがないことが確認された。

From this result, the solid content of the silicone resin emulsion contained in the coating film formed of the antifouling treatment material is 2 to 25 g / m 2 , preferably 2 to 20 g / m 2 , more preferably 6 to 16 g / m 2. By applying an antifouling treatment material to the plaster coated surface and finishing it, the antifouling and decontamination properties (with antibacterial and antifungal properties) on the plaster coated surface are maintained ( It can be seen that antifouling / removability can be imparted. In addition, it was confirmed that the coating film formed by the above method had wet abrasion resistance, and the surface was not significantly damaged even when wiped with water when dirt was adhered.

なお、実施例12〜23で作成した仕上げ試験塗板は適度に吸水性を有しており、また吸水後、表面は速やかに乾燥することが確認された。このことから、漆喰塗布面を本発明の防汚処理材でコーティングしても、その調湿性は大きく損なわれないと考えられる。   In addition, it was confirmed that the finishing test coating board created in Examples 12-23 has moderate water absorption, and the surface dries rapidly after water absorption. From this, even if the plaster coated surface is coated with the antifouling treatment material of the present invention, it is considered that the humidity control property is not greatly impaired.

実験例2
(1)艶消し防汚処理材の調製
表3に示すように、実験例1で調製した艶消し防汚処理材H(実施例7)の処方と同様に、シリコーン樹脂エマルションとして「WACKER BS 1306」、及び艶消し剤として「シリカ粉」を用い、また湿潤剤としてポリオキシエチレン系の非イオン性界面活性剤(商品名「ノイゲンET-15」:第一工業製薬社製)を、シリコーン樹脂エマルショ
ンの固形分100部に対して0.8〜20部の範囲に収まるように、艶消し防汚処理材中の配合割合が0.1〜1%となる割合で配合して、艶消し防汚処理材(N〜T)を調製した。
Experimental example 2
(1) Preparation of matte antifouling treatment material As shown in Table 3, as with the prescription of the matte antifouling treatment material H (Example 7) prepared in Experimental Example 1, as a silicone resin emulsion, “WACKER BS 1306 ”, And“ silica powder ”as a matting agent and a polyoxyethylene nonionic surfactant (trade name“ Neugen ET-15 ”manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a wetting agent. In order to be in the range of 0.8 to 20 parts with respect to 100 parts of the solid content of the emulsion, the matting ratio in the matting antifouling treatment material is 0.1 to 1%, and matting prevention Soil treatment materials (N to T) were prepared.

実施例24〜30
(2)艶消し防汚処理材による仕上げ処理とその評価
製造例1に記載する方法と同様の方法で調製した漆喰組成物(イ)を用いて、実施例12と同様にして仕上げ試験塗板を作成し、これに表3に記載する艶消し防汚処理材N〜Tを塗布量120g/mで塗装して、24時間常温(20℃)にて乾燥させて仕上げ試験塗板N〜Tを得た。
Examples 24-30
(2) Finishing treatment with matte antifouling treatment material and its evaluation Using the plaster composition (ii) prepared by the same method as described in Production Example 1, a finishing test coated plate was prepared in the same manner as in Example 12. The matte antifouling treatment materials N to T described in Table 3 are applied at a coating amount of 120 g / m 2 and dried at room temperature (20 ° C.) for 24 hours to obtain finished test coated plates N to T. Obtained.

各試験塗板N〜Tについて、実施例12と同様の方法で(a)汚染物の除去性、(b)漆喰機能の保持性、(c)耐湿潤摩耗性を評価した。なお、(a)汚染物の除去性について、汚染物として、醤油、水性ペン、コーヒーを用いた。結果を表3に示す。   With respect to each test coated plate N to T, (a) removal of contaminants, (b) retention of stucco function, and (c) wet abrasion resistance were evaluated in the same manner as in Example 12. In addition, (a) About the removal property of a contaminant, soy sauce, aqueous pen, and coffee were used as a contaminant. The results are shown in Table 3.

表3に示すように、艶消し防汚処理材N〜Tで漆喰塗布面を仕上げ処理することで、漆喰機能を保持しながら、特に醤油に対して優れた汚れ除去性を付与することができることが確認された(防汚処理材に含まれるシリコーン樹脂エマルションの固形分100部に対する湿潤剤の割合:1.2〜12.1部、防汚処理材中の湿潤剤の割合:0.1〜1%)。
表2から分かるように、防汚処理材中のシリコーン樹脂エマルション100部に対する湿潤剤の割合が小さくなるにつれて漆喰機能の保持性が低下する傾向が認められたが、汚れ除去性には影響がないことが確認された(実施例13、17、19及び20参照。)。一方、表3からわかるようにシリコーン樹脂エマルションの固形分100部に対する湿潤剤の割合が大きくなるにつれて水性ペンやコーヒーに対する汚れ除去性が低下する傾向が
認められた。但し、醤油に対する汚れ除去性はあまり影響を受けなかった。
表1〜3の結果から総合して、防汚処理材中のシリコーン樹脂エマルションの固形分100部に対する湿潤剤の割合を0.8〜20部、好ましくは1〜17部、より好ましくは1〜12部、さらに好ましくは1〜10部、特に好ましくは1〜9部となるように配合することで、当該汚れに対する除去性を向上させることができると考えられる。また、シリコーン樹脂エマルション固形分100部に対する湿潤剤の割合を2部以上とすることで、漆喰機能を保持しながらも優れた汚れ除去性を付与することができると考えられる。
As shown in Table 3, by finishing the stucco coating surface with matte antifouling treatment materials N to T, it is possible to impart particularly excellent soil removability to soy sauce while maintaining the stucco function. (The ratio of the wetting agent to the solid content of 100 parts of the silicone resin emulsion contained in the antifouling treatment material: 1.2 to 12.1 parts, The ratio of the wetting agent in the antifouling treatment material: 0.1 1%).
As can be seen from Table 2, there was a tendency for the retention of the stucco function to decrease as the proportion of the wetting agent with respect to 100 parts of the silicone resin emulsion in the antifouling treatment material decreased, but there was no effect on the soil removability. (See Examples 13, 17, 19 and 20). On the other hand, as can be seen from Table 3, as the ratio of the wetting agent to the solid content of 100 parts of the silicone resin emulsion was increased, the soil removability with respect to the aqueous pen and coffee was observed to decrease. However, the soil removal property for soy sauce was not significantly affected.
From the results of Tables 1 to 3, the ratio of the wetting agent to 100 parts of the solid content of the silicone resin emulsion in the antifouling treatment material is 0.8 to 20 parts, preferably 1 to 17 parts, more preferably 1 to 1. It is thought that the removability with respect to the said stain | pollution | contamination can be improved by mix | blending so that it may become 12 parts, More preferably 1-10 parts, Most preferably 1-9 parts. Moreover, it is thought that the outstanding stain | pollution | contamination removal property can be provided, maintaining a stucco function by making the ratio of the wetting agent 2 parts or more with respect to 100 parts of silicone resin emulsion solid content.

Claims (7)

シリコーン樹脂エマルション、湿潤剤、艶消し剤及び増粘剤を含有し、シリコーン樹脂エマルションの配合割合が固形分で2〜30質量%、湿潤剤の配合割合がシリコーン樹脂エマルションの固形分100質量部に対して0.8〜20質量部であることを特徴とする、漆喰塗布面用の艶消し防汚処理材。   Contains a silicone resin emulsion, wetting agent, matting agent and thickener, the blending ratio of the silicone resin emulsion is 2 to 30% by mass in the solid content, and the blending ratio of the wetting agent is 100 parts by mass of the solid content of the silicone resin emulsion. A matte antifouling treatment material for a plaster coated surface, characterized by being 0.8 to 20 parts by mass. 艶消し防汚処理材中の湿潤剤の配合割合が0.1〜2質量%であることを特徴とする請求項1記載の艶消し防汚処理材。   The matting antifouling treatment material according to claim 1, wherein the blending ratio of the wetting agent in the matting antifouling treatment material is 0.1 to 2% by mass. 漆喰塗布面に対して、シリコーン樹脂エマルションの固形分が2〜25g/mになるように用いられる、請求項1または2に記載される艶消し防汚処理材。 The matte antifouling treatment material according to claim 1 or 2, which is used so that the solid content of the silicone resin emulsion is 2 to 25 g / m 2 with respect to the plaster coating surface. 請求項1乃至3のいずれかに記載する艶消し防汚処理材を、漆喰塗布面にコーティングすることを特徴とする、漆喰塗布面の防汚仕上げ方法。   An antifouling finishing method for a plaster coated surface, wherein the matte coated surface is coated with the matte antifouling treatment material according to any one of claims 1 to 3. シリコーン樹脂エマルションの固形分が塗布面1m当たり2〜25gになるように、塗布量20〜200g/mの割合でコーティングすることを特徴とする、請求項4に記載する漆喰塗布面の防汚仕上げ方法。 It coats in the ratio of application amount 20-200 g / m < 2 > so that solid content of a silicone resin emulsion may be 2-25 g per application surface 1 m < 2 >, The prevention of the plaster application surface of Claim 4 characterized by the above-mentioned. Dirty finishing method. 艶消し防汚処理材により形成された塗膜の水接触角が100°以上であることを特徴とする請求項4または5に記載する漆喰塗布面の防汚仕上げ方法。   The antifouling finishing method for a plaster coated surface according to claim 4 or 5, wherein the water contact angle of the coating film formed of the matte antifouling treatment material is 100 ° or more. 請求項1乃至3のいずれかに記載する艶消し防汚処理材を、漆喰塗布物の漆喰塗布面にコーティングする工程を有する、防汚・除去性を備えた漆喰塗布物の製造方法。   The manufacturing method of the stucco coating thing provided with antifouling and removal property which has the process of coating the matt antifouling processing material as described in any one of Claims 1 thru | or 3 on the stucco coating surface of a stucco coating thing.
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