JP2008285528A - Water-based coating composition - Google Patents

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JP2008285528A JP2007129643A JP2007129643A JP2008285528A JP 2008285528 A JP2008285528 A JP 2008285528A JP 2007129643 A JP2007129643 A JP 2007129643A JP 2007129643 A JP2007129643 A JP 2007129643A JP 2008285528 A JP2008285528 A JP 2008285528A
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Keiko Miyashita
宮下景子
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based coating composition stably keeping excellent aldehyde adsorbing property for a long time, available at low cost, harmless to a human body and the environment and having good water resistance and shape retaining property. <P>SOLUTION: Aminoguanidine bicarbonate among guanidine salts is added to a water-based coating composition containing an acrylic resin and water. A coating film and a building material having the coating film is produced by using the water-based coating composition. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、各種建築物の内・外壁や天井等の内装若しくは外装の化粧塗装に適し、かつ水性塗料として要求される各種の塗料性能及び塗膜物性を充足しつつアルデヒド吸着能に優れる水性塗料組成物に関する。さらに本発明は、前記水性塗料組成物を塗布してなる塗装物、特に建材に関する。   The present invention is a water-based paint that is suitable for decorative coating of interiors and exteriors such as interior and exterior walls and ceilings of various buildings, and has excellent aldehyde adsorption ability while satisfying various paint performances and coating film properties required as water-based paints. Relates to the composition. Furthermore, this invention relates to the coating material formed by apply | coating the said water-based coating composition, especially a building material.

アクリル樹脂等を含むエマルション塗料は有機溶剤を用いない水性塗料であり、環境や人体に悪影響を与える環境ホルモン物質を放出しない優しい塗料であることから、各種建築物の内・外壁や天井等の内装若しくは外装等に幅広く用いられている。   Emulsion paints containing acrylic resins are water-based paints that do not use organic solvents, and are gentle paints that do not release environmental hormone substances that adversely affect the environment and the human body. Therefore, interior and exterior walls and ceilings of various buildings Or it is widely used for the exterior etc.

特に、近年の住宅建築における室内壁面の仕上げには、塩ビクロス貼りや合成樹脂エマルション塗装等の仕上げ方法が多く採用されているが、化学物質過敏症やシックハウス症候群等の化学物質による悪影響が問題視され、かかる悪影響のない漆喰等の天然素材が再び見直されてきている。   In particular, finishing methods for indoor wall surfaces in recent residential constructions are often achieved by applying PVC cloth or synthetic resin emulsion coating, but adverse effects due to chemical substances such as chemical hypersensitivity and sick house syndrome are problematic. Natural materials such as plaster without such adverse effects have been reviewed again.

例えば特許文献1においては、漆喰壁材の成分である消石灰を主成分とし、形成される塗膜が漆喰壁特有の質感を有しかつ耐アルカリ性や耐洗浄性を始めとする塗膜物性並びに調湿性、防カビ性及び耐火性等の塗膜機能に優れる水性塗料の提供を意図して、消石灰、アクリル樹脂、酸化チタン及び水をそれぞれ所定の量で含有する塗料組成物が提案されている。   For example, in Patent Document 1, slaked lime, which is a component of a stucco wall material, is used as a main component, and the formed coating film has a peculiar texture to the stucco wall and the physical properties and conditions of the coating film including alkali resistance and cleaning resistance. A coating composition containing slaked lime, acrylic resin, titanium oxide and water in a predetermined amount has been proposed in order to provide a water-based coating having excellent coating film functions such as moisture, mildew resistance and fire resistance.

また、例えば、特許文献2においては、塗膜からの室内への揮発性有機化合物の放散を限りなく零とすることが可能で、室内環境中に放散しているホルムアルデヒドや硫化水素等の有害化学物質を吸着及び分解し得る高機能性室内環境対応型の水性塗料組成物の提供を意図して、活性炭、シリカ、アルミニウムシリケート、珪藻土等の物理吸着能を有する多孔質の添加剤、リン酸系化合物、アミン系化合物等の化学吸着能を有する添加剤、二酸化チタンや酸化亜鉛等の光触媒活性により有害化学物質を分解する能力のある添加剤を用いることが提案されている。   Further, for example, in Patent Document 2, it is possible to make the emission of volatile organic compounds from the coating film into the room as much as possible, and harmful chemicals such as formaldehyde and hydrogen sulfide that are emitted into the indoor environment. A porous additive having a physical adsorption ability such as activated carbon, silica, aluminum silicate, diatomaceous earth, phosphoric acid system, for the purpose of providing a highly functional indoor environment compatible aqueous coating composition capable of adsorbing and decomposing substances It has been proposed to use an additive having a chemical adsorption ability such as a compound or an amine compound, or an additive capable of decomposing a harmful chemical substance by photocatalytic activity such as titanium dioxide or zinc oxide.

さらに、特許文献3においては、低室内濃度でも、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒド等のアルデヒド類を効率的に捕捉し、無害化できるアルデヒドキャッチャー剤を提供することを意図して、少なくともアミノグアニジン塩と水を含有してなることを特徴とするアルデヒドキャッチャー剤が提案されている。
特許第3094227号公報 特開2002-173645号公報 特開2005-97340号公報
Furthermore, Patent Document 3 contains at least an aminoguanidine salt and water with the intention of providing an aldehyde catcher agent that can efficiently capture and detoxify aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde even at low indoor concentrations. An aldehyde catcher agent characterized by the above has been proposed.
Japanese Patent No. 3094227 JP 2002-173645 A JP 2005-97340 A

上記特許文献1記載の水酸化カルシウムを塗料化して得られる漆喰塗料においては、ホルムアルデヒドと水酸化カルシウムとがホルモース反応によって当該ホルムアルデヒドを無害化できるとも言われているが、その効果は必ずしも充分なものではない。また、上記ホルモース反応が有意であると仮定しても、上記漆喰塗料が乾燥したときに水酸化カルシウムが空気中の炭酸ガスにより炭酸化し、ホルムアルデヒド分解能は経時的に低下するものと考えられる。   In the plaster paint obtained by converting the calcium hydroxide described in Patent Document 1 into a paint, it is said that formaldehyde and calcium hydroxide can be detoxified by a formose reaction, but the effect is not always sufficient. is not. Even if it is assumed that the formose reaction is significant, it is considered that when the plaster paint is dried, calcium hydroxide is carbonated by carbon dioxide in the air, and the formaldehyde resolution decreases with time.

また、上記特許文献2記載において提案されている二酸化チタンや酸化亜鉛等の触媒を添加した塗料は、いずれも非常に高価で一般的に広く使用されているものではなく、また、これらの触媒は他の成分と反応してしまったりするため、これを抑制するために他の添加剤等を用いる必要があり塗料化が煩雑になる。珪藻土に関しては、ホルムアルデヒド吸着能は高いものの、昨今その結晶形状から発がん性を示唆されて第二のアスベストになり得る可能性を秘めていることから、積極的に使用すべきではないと考えられる。   In addition, none of the paints added with catalysts such as titanium dioxide and zinc oxide proposed in the above-mentioned Patent Document 2 are very expensive and generally used widely. Since it reacts with other components, it is necessary to use other additives in order to suppress this, and the coating becomes complicated. Regarding diatomaceous earth, although it has a high formaldehyde adsorption capacity, it is considered that it should not be actively used because it has a possibility of becoming a second asbestos because of its carcinogenicity recently suggested by its crystal form.

さらにこの珪藻土及びゼオライトに関しては、ホルムアルデヒドを物理的には吸着するものの、ホルムアルデヒドを化学的に吸着して分解する機能までは有しておらず、場合によってはホルムアルデヒドを再放出することも懸念され、長期にわたるアルデヒド吸着能が期待できない。   Furthermore, regarding diatomaceous earth and zeolite, although formaldehyde is physically adsorbed, it does not have a function of chemically adsorbing and decomposing formaldehyde, and in some cases, there is a concern that formaldehyde may be re-released. Long-term aldehyde adsorption ability cannot be expected.

また、上記特許文献3においては、アミノグアニジン塩が水溶性であるから、有機溶剤を使用しなくても、アミノグアニジン塩と水を含有するアルデヒドキャッチャー剤を木質建材、無機質建材、紙、布、樹脂等に塗布したり、含浸させたり、混合、分散させたりすることができると記載されているが、かかるアルデヒドキャッチャー剤を塗料に添加して塗膜を形成しようとすると、当該アミノグアニジン塩が溶け出して成膜性及び形状維持性(耐久性)等に劣るという問題がある。   Moreover, in the said patent document 3, since an aminoguanidine salt is water-soluble, even if it does not use an organic solvent, an aldehyde catcher agent containing an aminoguanidine salt and water is used as a wooden building material, an inorganic building material, paper, cloth, It is described that it can be applied to resin, impregnated, mixed, and dispersed, but when an aldehyde catcher agent is added to a paint to form a coating film, the aminoguanidine salt is There is a problem that it melts and is inferior in film formability and shape maintenance (durability).

そこで、本発明の目的は、できるだけ長期にわたって安定的にアルデヒド吸着能に優れ、安価でかつ人体及び環境に無害であり、良好な成膜性、耐水性及び形状維持性を有する水性塗料組成物を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide an aqueous coating composition that has excellent aldehyde adsorption ability stably for as long as possible, is inexpensive and harmless to the human body and the environment, and has good film formability, water resistance and shape maintenance. It is to provide.

上記のような課題を解決すべく、本発明は、重炭酸アミノグアニジン、アクリル樹脂及び水を含有すること、を特徴とする水性塗料組成物を提供する。すなわち、本発明は、従来公知のグアニジン塩のうちの重炭酸アミノグアニジンを水性塗料組成物に用いることを特徴とする。   In order to solve the above problems, the present invention provides an aqueous coating composition characterized by containing aminoguanidine bicarbonate, an acrylic resin and water. That is, the present invention is characterized in that aminoguanidine bicarbonate of the conventionally known guanidine salts is used in an aqueous coating composition.

このような構成によれば、重炭酸アミノグアニジンがアルデヒドと反応し得る官能基を複数有し、かつカルボニル炭素に電子供与基が結合しているアセトアルデヒド等のアルデヒドとも高い反応性を示すため、低濃度領域(例えば0.01〜0.1ppm程度)においてもアルデヒドを効率的に捕捉することができる。   According to such a configuration, aminoguanidine bicarbonate has a plurality of functional groups capable of reacting with aldehydes, and also exhibits high reactivity with aldehydes such as acetaldehyde in which an electron donating group is bonded to carbonyl carbon. Even in the concentration range (for example, about 0.01 to 0.1 ppm), aldehyde can be efficiently captured.

また、重炭酸アミノグアニジンは水難溶性であることから、水性塗料組成物又は当該水性塗料組成物で形成された塗膜中においてアルデヒドを捕捉した後でも、塗膜の耐水性を低下させることなく成膜性及び形状維持性をより確実に付与することができる。また、重炭酸アミノグアニジンは白色固体であることから、塗料に求められる隠蔽力にも寄与することができる。   In addition, since aminoguanidine bicarbonate is sparingly soluble in water, it does not deteriorate the water resistance of the coating film even after the aldehyde is captured in the aqueous coating composition or the coating film formed from the aqueous coating composition. The film property and the shape maintaining property can be imparted more reliably. In addition, since aminoguanidine bicarbonate is a white solid, it can also contribute to the hiding power required for paints.

本発明の水性塗料組成物は、重炭酸アミノグアニジンを含有していれば上記のような所望の効果を発揮することができ、重炭酸アミノグアニジンの含有量(下限値)には特に制限はないが、固形分換算で0.01重量%以上であることが好ましい。0.01重量%以上であれば、アルデヒド吸着能をより確実に得ることができる。さらに、重炭酸アミノグアニジンの含有量(下限値)が固形分換算で0.05重量%以上、特に0.25重量%以上であること、が特に好ましい。これらの範囲であれば、長期にわたってさらに優れたアルデヒド吸着能を発揮することができる。   The aqueous coating composition of the present invention can exhibit the above desired effect as long as it contains aminoguanidine bicarbonate, and the content (lower limit) of aminoguanidine bicarbonate is not particularly limited. However, it is preferable that it is 0.01 weight% or more in conversion of solid content. If it is 0.01 weight% or more, aldehyde adsorption ability can be obtained more reliably. Furthermore, the content (lower limit) of aminoguanidine bicarbonate is particularly preferably 0.05% by weight or more, particularly 0.25% by weight or more in terms of solid content. If it is these ranges, the further outstanding aldehyde adsorption ability can be exhibited over a long period of time.

また、本発明の水性塗料組成物は、重炭酸アミノグアニジンの含有量が多いほど長期間にわたってアルデヒド吸着能に優れることから、成膜性及び耐水性等に悪影響を与えない範囲であれば前記重炭酸アミノグアニジンの含有量(上限値)には特に制限はないが、固形分換算で30.0重量%以下であることが好ましい。30.0重量%以下であれば、余分な重炭酸アミノグアニジンを用いることなく長期にわたって優れたアルデヒド吸着能を確実に得ることができる。さらに、重炭酸アミノグアニジンの含有量(上限値)が固形分換算で1.0重量%以下、特に0.5重量%以下であること、が特に好ましい。これらの範囲であれば、余分な重炭酸アミノグアニジンを用いることなく当該重炭酸アミノグアニジンを添加して得られるアルデヒド吸着能をほぼ最大限に発揮させることができる。   In addition, since the water-based coating composition of the present invention has a higher aldehyde adsorption ability for a longer period as the content of aminoguanidine bicarbonate is higher, the above-described heavy-duty coating composition is within the range that does not adversely affect film-forming properties and water resistance. Although there is no restriction | limiting in particular in content (upper limit) of aminoguanidine carbonate, It is preferable that it is 30.0 weight% or less in conversion of solid content. If it is 30.0% by weight or less, an excellent aldehyde adsorbing ability can be reliably obtained over a long period of time without using extra aminoguanidine bicarbonate. Furthermore, it is particularly preferable that the content (upper limit value) of aminoguanidine bicarbonate is 1.0% by weight or less, particularly 0.5% by weight or less in terms of solid content. Within these ranges, the aldehyde adsorption ability obtained by adding the aminoguanidine bicarbonate can be exerted almost maximally without using extra aminoguanidine bicarbonate.

本発明の水性塗料組成物を調製する際には、前記アクリル樹脂及び水の混合物としてエマルションを好適に用いることができる。そのため、前記アクリル樹脂含有量は入手できるエマルションの種類や仕様によって種々異なっていてもよく、例えば固形分換算で2〜45重量%であればよい。   When preparing the aqueous coating composition of the present invention, an emulsion can be suitably used as the mixture of the acrylic resin and water. Therefore, the acrylic resin content may vary depending on the type and specification of the available emulsion, and may be, for example, 2 to 45% by weight in terms of solid content.

また、本発明は、上記の本発明の水性塗料組成物から形成されたこと、を特徴とする塗膜にも関する。上述のように、本発明の水性塗料組成物に含まれる重炭酸アミノグアニジンは水難溶性であるため塗膜から溶け出しにくく、よって本発明の塗膜は耐水性に優れており特に形状維持性をより確実に維持し得るものである。   The present invention also relates to a coating film characterized by being formed from the above-described aqueous coating composition of the present invention. As described above, aminoguanidine bicarbonate contained in the aqueous coating composition of the present invention is hardly soluble in water because it is poorly soluble in water. Therefore, the coating film of the present invention is excellent in water resistance and particularly has a shape maintaining property. It can be maintained more reliably.

さらに、本発明は、基材と、前記基材の表面の少なくとも一部に設けられた上記塗膜と、を有すること、を特徴とする建材も提供する。かかる建材としては、例えば内・外壁材や天井材として用いられる内装及び外装用の各種建材(ボード、パネル及びクロス等)等が挙げられ、上記のような本発明の水性塗料組成物を用いて形成された本発明の塗膜を具備するため、耐水性及び耐候性に優れるという効果を奏する。   Furthermore, this invention also provides the building material characterized by having a base material and the said coating film provided in at least one part of the surface of the said base material. Examples of such building materials include various interior and exterior building materials (boards, panels, cloths, etc.) used as inner and outer wall materials and ceiling materials, and the above-described aqueous coating composition of the present invention is used. Since the formed coating film of the present invention is provided, the effect of being excellent in water resistance and weather resistance is exhibited.

本発明によれば、長期にわたって安定的にアルデヒド吸着能に優れ、安価でかつ化学物質過敏症やシックハウス症候群等を誘発しにくく人体及び環境に無害であり、形成後に良好な耐水性及び形状維持性を有する塗膜を実現し得る水性塗料組成物を得ることができる。   According to the present invention, aldehyde adsorption ability is stable over a long period of time, is inexpensive, hardly induces chemical hypersensitivity, sick house syndrome, etc., is harmless to the human body and the environment, and has good water resistance and shape maintenance after formation. A water-based coating composition capable of realizing a coating film having the above can be obtained.

本発明の水性塗料組成物は、重炭酸アミノグアニジン、アクリル樹脂及び水を主成分として含有する塗料組成物である。本発明者は、上記課題を解決すべくアルデヒド吸着能を有するものとして知られている数々の化合物を水性塗料組成物に使用することについて鋭意実験を行って検討した。   The aqueous coating composition of the present invention is a coating composition containing aminoguanidine bicarbonate, an acrylic resin and water as main components. In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted intensive experiments on the use of a number of compounds known to have aldehyde adsorption ability in an aqueous coating composition.

上記特許文献3の開示によれば、アルデヒド吸着能を有する化合物としては、アルデヒドと反応し得る官能基を有していることが重要であるとされていることから、例えばアミノ基を有している化合物であれば容易に本発明の課題を解決することができるようにも考えられるが、本発明の目的とするところは人体や環境に優しい水性塗料組成物を得ることにあり、水性塗料組成物における安定性やアルデヒド吸着能等が重要であり、必ずしもアルデヒドと反応し得るアミノ基を有してさえいればよいというものではない。   According to the disclosure of Patent Document 3, it is important that the compound having an aldehyde adsorption ability has a functional group capable of reacting with an aldehyde. However, the object of the present invention is to obtain a water-based paint composition that is friendly to the human body and the environment. Stability, aldehyde adsorption ability, etc. in a product are important, and it is not always necessary to have an amino group that can react with an aldehyde.

そこで、本発明者は上記のように鋭意実験を行って検討に検討を重ねた結果、優れたアルデヒド吸着能を有するグアニジン塩に着目するとともに、それらのなかでも重炭酸アミノグアニジンが水難溶性に優れ、アクリル樹脂エマルションを用いた水性塗料組成物特有の機能を低下させないこと、換言すると従来のアクリル樹脂エマルション塗料と同等の品質及び使用感を有すること、さらに、耐水性に優れる塗膜が得られること等を見出し、本発明を完成するに至った。   Therefore, as a result of conducting extensive studies as described above, the present inventor has focused on guanidine salts having excellent aldehyde adsorption ability, and among them, aminoguanidine bicarbonate is excellent in poor water solubility. In addition, the specific function of the water-based paint composition using the acrylic resin emulsion is not deteriorated. In other words, it has the same quality and feeling as those of the conventional acrylic resin emulsion paint, and a coating film with excellent water resistance can be obtained. As a result, the present invention has been completed.

本発明の水性塗料組成物においては、上述のように、重炭酸アミノグアニジンがアルデヒドと反応し得る官能基を複数有し、かつカルボニル炭素に電子供与基が結合しているアセトアルデヒド等のアルデヒドとも高い反応性を示すため、低濃度領域(例えば0.01〜0.1ppm程度)においてもアルデヒドを効率的に捕捉することができる。   In the aqueous coating composition of the present invention, as described above, aminoguanidine bicarbonate has a plurality of functional groups capable of reacting with aldehydes, and is also high with aldehydes such as acetaldehyde in which an electron donating group is bonded to carbonyl carbon. Since it shows reactivity, aldehyde can be efficiently captured even in a low concentration region (for example, about 0.01 to 0.1 ppm).

すなわち、本発明者はアクリル樹脂及び水を含むエマルションに重炭酸アミノグアニジンを配合することにより、従来のアクリル樹脂エマルション塗料の質感や機能を損なうことなく貯蔵安定性、塗装作業性及び成膜性を有し、特にアルデヒド吸着能、耐水性及び形状維持性に優れた塗膜を実現し得る水性塗料組成物が調製できることを見出した。   That is, the present inventor blended aminoguanidine bicarbonate with an emulsion containing an acrylic resin and water, so that the storage stability, coating workability and film formability can be improved without impairing the texture and function of the conventional acrylic resin emulsion paint. It has been found that an aqueous coating composition can be prepared which can realize a coating film having an excellent aldehyde adsorption ability, water resistance and shape maintenance.

さらに、本発明者は、上記のような本発明の水性塗料組成物を用いれば、極めて少量の塗布量で施工面(被塗布面)を隠蔽することができ、かつ成膜性に優れることを見出し、加えて、形成された塗膜が充分な付着性及び靱性を発揮し得ること、また、レベリング性にも優れ、より少ない塗布量で薄塗膜化が可能となり、刷毛、ローラー及びスプレー等の従来公知の塗装手段によって塗膜を簡単にかつ美しく仕上げられることを見出した。   Furthermore, the present inventor can conceal the construction surface (surface to be coated) with a very small amount of coating and is excellent in film formability by using the aqueous coating composition of the present invention as described above. In addition, the formed coating film can exhibit sufficient adhesion and toughness, and also has excellent leveling properties, making it possible to make a thin coating film with a smaller coating amount, such as brushes, rollers, sprays, etc. It has been found that the coating film can be easily and beautifully finished by the conventionally known painting means.

ここで、本発明において用いられる重炭酸アミノグアニジンは、化学式:[NHC(NH)NHNH]HCOで示される白色の結晶性の粒状粉末である。この重炭酸アミノグアニジンは、上述のように、アルデヒドと反応し得る官能基を複数有し、カルボニル炭素に電子供与基が結合しているアセトアルデヒド等のアルデヒドと高い反応性を示し、アルデヒドを効率的に捕捉することができる。また、上記官能基の部分によってアルデヒドと化学結合するため、アルデヒドを化学的に吸着させることとなり、よって長期にわたってアルデヒド吸着能を発揮することができる。 Here, the aminoguanidine bicarbonate used in the present invention is a white crystalline granular powder represented by the chemical formula: [NH 2 C (NH) NHNH 2 ] H 2 CO 3 . As described above, this aminoguanidine bicarbonate has a high reactivity with aldehydes such as acetaldehyde, which has multiple functional groups capable of reacting with aldehydes, and an electron donating group is bonded to the carbonyl carbon. Can be captured. In addition, since the functional group portion chemically bonds with the aldehyde, the aldehyde is chemically adsorbed, so that the aldehyde adsorption ability can be exhibited over a long period of time.

また、重炭酸アミノグアニジンは水難溶性であることから、水性塗料組成物又は当該水性塗料組成物で形成された塗膜中においてアルデヒドを捕捉した後でも、塗膜の耐水性を低下させることなく形状維持性をより確実に発揮することができ、塗料に求められる隠蔽力をも発揮し得る。また、重炭酸アミノグアニジンは例えば以下のような性状を有する。
分子量:136.1
溶解度:0.05g/100g・aq以下(20℃)
融点:約170℃
LD50:1160mg/kg(ipr−rat)
In addition, since aminoguanidine bicarbonate is sparingly soluble in water, the shape can be obtained without reducing the water resistance of the coating film even after the aldehyde is captured in the aqueous coating composition or the coating film formed from the aqueous coating composition. The maintainability can be more reliably exhibited, and the hiding power required for the paint can also be exhibited. In addition, aminoguanidine bicarbonate has the following properties, for example.
Molecular weight: 136.1
Solubility: 0.05g / 100g · aq or less (20 ° C)
Melting point: about 170 ° C
LD50: 1160 mg / kg (ipr-rat)

本発明において用いられるアクリル樹脂としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド類、及び(メタ)アクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも1種のアクリル系モノマーをモノマー成分として含む重合体(ホモポリマー又はコポリマー)を挙げることができる。上記モノマー成分であれば特に制限はないが、例えば、以下の(i)〜(iv)のモノマー成分が挙げられる。   The acrylic resin used in the present invention is a monomer comprising at least one acrylic monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamides, and (meth) acrylonitrile. Examples include polymers (homopolymers or copolymers) that are included as components. Although there will be no restriction | limiting in particular if it is the said monomer component, For example, the monomer components of the following (i)-(iv) are mentioned.

(i)アクリル酸、メタクリル酸。 (i) Acrylic acid and methacrylic acid.

(ii)アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル:例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸パルミチル又はアクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数が1〜18のアクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸パルミチル及びメタクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数が1〜18程度のメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸の側鎖に水酸基を有するアルキルエステル;アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等の(メタ)アクリル酸の側鎖にアルコキシル基を有するアルキルエステル;アクリル酸アリルやメタクリル酸アリル等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル;アリルオキシエチルアクリレートやアリルオキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルオキシアルキルエステル;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、並びにアクリル酸メチルグリシジルやメタクリル酸メチルグリシジル等のアクリル酸の側鎖にエポキシ基を有するアルキルエステル;アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸のモノ−又はジ−アルキルアミノアルキルエステル;側鎖としてシラン基又はアルコキシシラン基を有する(メタ)アクリル酸エステル。 (ii) Acrylic acid ester or methacrylic acid ester: for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, hexyl acrylate, Acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms of alkyl group such as n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, palmityl acrylate or cyclohexyl acrylate; methyl methacrylate, methacryl Ethyl acetate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethyl methacrylate Alkyl methacrylates having about 1 to 18 carbon atoms of alkyl groups such as xylyl, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, palmityl methacrylate and cyclohexyl methacrylate; hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, Alkyl esters having a hydroxyl group in the side chain of (meth) acrylic acid such as hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate; methoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate Alkyl esters having an alkoxyl group in the side chain of (meth) acrylic acid such as ethoxybutyl acrylate and ethoxybutyl methacrylate; allyl acrylate and methacrylate Alkenyl esters of (meth) acrylic acid such as allyl acrylate; alkenyloxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as allyloxyethyl acrylate and allyloxyethyl methacrylate; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and methyl glycidyl acrylate Alkyl ester having an epoxy group in the side chain of acrylic acid such as methyl glycidyl methacrylate; mono- (meth) acrylic acid such as diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methylaminoethyl acrylate, methylaminoethyl methacrylate, etc. Or a di-alkylaminoalkyl ester; (meth) acrylic acid ester having a silane group or an alkoxysilane group as a side chain.

(iii)アクリルアミド類又はメタクリルアミド類:例えばアクリルアミド;メタクリルアミド;N−メチロールアクリルアミド及びN−メチロールメタクリルアミド等のメチロール基を有する(メタ)アクリルアミド;N−アルコキシメチロールアクリルアミド(例えば、N−イソブトキシメチロールアクリルアミド等)、及びN−アルコキシメチロールメタクリルアミド(例えば、N−イソブトキシメチロールメタクリルアミド等)等のアルコキシメチロール基を有する(メタ)アクリルアミド;N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアルコキシアルキル基を有する(モノ)アクリルアミド等。 (iii) Acrylamides or methacrylamides: for example, acrylamide; methacrylamide; (meth) acrylamide having a methylol group such as N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide; N-alkoxymethylolacrylamide (for example, N-isobutoxymethylol) (Meth) acrylamide having an alkoxymethylol group such as N-alkoxymethylol methacrylamide (for example, N-isobutoxymethylol methacrylamide); having an alkoxyalkyl group such as N-butoxymethyl (meth) acrylamide. (Mono) acrylamide etc.

(iv)アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の各種のアクリル系モノマー。 (Iv) Various acrylic monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile.

これらのアクリル系モノマーはそれぞれ単独で、又は2種以上を任意に混合して使用することができる。すなわち、本発明で用いられるアクリル樹脂は、例えば上記モノマー成分の1種から構成されるホモポリマーであっても、任意の2種以上の組み合わせから構成されるコポリマーであってもよい。好ましくは(メタ)アクリル酸又はそれらのエステルをモノマー単位とする重合体(ホモポリマー、コポリマー)である。なお、本発明の効果を損なわない限り、例えばモノマー成分の約30%まで、例えばスチレンや酢酸ビニル等の上記のアクリル系モノマー以外のビニル系モノマーを用いることを妨げるものではない。   These acrylic monomers can be used alone or in admixture of two or more. That is, the acrylic resin used in the present invention may be, for example, a homopolymer composed of one of the above monomer components or a copolymer composed of any combination of two or more. A polymer (homopolymer or copolymer) having (meth) acrylic acid or an ester thereof as a monomer unit is preferable. As long as the effects of the present invention are not impaired, for example, up to about 30% of the monomer component, for example, the use of vinyl monomers other than the above acrylic monomers such as styrene and vinyl acetate is not prevented.

アクリル系モノマーの種類、使用量及び重合度等は、本発明の水性塗料組成物の使用温度(硬化温度)や水性塗料組成物の他成分との相溶性等を考慮しながら、例えば得られる樹脂のガラス転移点(Tg)等を目安として適宜選択される。例えば、水性塗料組成物を常温乾燥型塗料として調製する場合に用いられるアクリル樹脂としては、特に制限はされないが、ガラス転移点が−80℃〜20℃程度となるようなものを選択することが好ましい。好ましくはガラス転移点が−40℃〜10℃、より好ましくは−20℃〜5℃となるようなものを選ぶことができる。   The type of acrylic monomer, the amount used, the degree of polymerization, etc. can be obtained, for example, by taking into consideration the use temperature (curing temperature) of the aqueous coating composition of the present invention and the compatibility with other components of the aqueous coating composition. The glass transition point (Tg) and the like are appropriately selected. For example, the acrylic resin used when the aqueous coating composition is prepared as a room temperature drying type coating is not particularly limited, but may be selected such that the glass transition point is about -80 ° C to 20 ° C. preferable. A glass transition point of preferably −40 ° C. to 10 ° C., more preferably −20 ° C. to 5 ° C. can be selected.

また、水性塗料組成物を強制乾燥型塗料(例えば乾燥温度:50℃〜200℃)として調製する場合に用いられるアクリル樹脂としては、特に制限されないが、ガラス転移点が20℃〜100℃の範囲になるようなものを選択することが好ましい。   In addition, the acrylic resin used when the aqueous paint composition is prepared as a forced drying paint (for example, drying temperature: 50 ° C. to 200 ° C.) is not particularly limited, but the glass transition point is in the range of 20 ° C. to 100 ° C. It is preferable to select such that

本発明の水性塗料組成物を現場での塗装施工に簡便に用いる態様で調製する場合には、当該水性塗料組成物は室温〜常温で硬化し得る常温乾燥型塗料であることが好ましく、この場合に用いられるアクリル樹脂も常温乾燥型樹脂であることが好ましい。   When the aqueous coating composition of the present invention is prepared in a mode that is easily used for on-site coating construction, the aqueous coating composition is preferably a room-temperature-drying paint that can be cured at room temperature to room temperature. It is preferable that the acrylic resin used for is also a room temperature dry resin.

また、本発明において用いることのできるアクリル樹脂の形態は特に制限されず、エマルションや水性ポリマーディスパージョン等の水性乳濁若しくは分散形態、再乳化形粉末樹脂等の粉末形態、液状ポリマー等の液状等のいずれの形態であってもよい。好ましくはエマルションの形態である。エマルションとして配合する場合、エマルションは重合性不飽和二重結合を有するモノマーをエマルション重合して得られるもの、又は、予め合成した樹脂を水性分散媒に分散剤を使用して分散したもののいずれでもよく、さらに粉末型のポリマーを水等に分散して調製したものを挙げることができる。   The form of the acrylic resin that can be used in the present invention is not particularly limited, and is an aqueous emulsion or dispersion form such as an emulsion or an aqueous polymer dispersion, a powder form such as a re-emulsified powder resin, a liquid form such as a liquid polymer, etc. Either form may be sufficient. Preferably, it is in the form of an emulsion. When blended as an emulsion, the emulsion may be obtained by emulsion polymerization of a monomer having a polymerizable unsaturated double bond, or may be obtained by dispersing a previously synthesized resin in an aqueous dispersion medium using a dispersant. Further, a powder type polymer prepared by dispersing in water or the like can be mentioned.

本発明で用いるアクリル樹脂は、水性塗料組成物中の重炭酸アミノグアニジンや後述する種々の添加剤同士の接着強度、水性塗料組成物から形成される塗膜の成膜性、形状維持性及び耐久性、並びに水性塗料組成物と被塗布物との接着強度を高める。そして、被塗布物表面に形成された塗膜(被覆層)のひび割れを防止し、建材の靱性を向上させる働きを有している。   The acrylic resin used in the present invention is composed of aminoguanidine bicarbonate in an aqueous coating composition and the adhesive strength between various additives described later, film formability of a coating film formed from the aqueous coating composition, shape maintenance and durability. And the adhesive strength between the aqueous coating composition and the object to be coated are increased. And it has the function which prevents the crack of the coating film (coating layer) formed in the to-be-coated object surface, and improves the toughness of building materials.

アクリル樹脂の配合割合は本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限はないが、貯蔵安定性や塗装作業性並びに成膜性等といった水性塗料として要求される性能、好ましくは後述するJIS K 5663−1955に規定される少なくとも2種ペイントの性質を充足する範囲であるのが好ましく、使用するアクリル樹脂の種類に応じて適宜定めることができる。具体的には、本発明の水性塗料組成物のうち固形分換算で2〜45重量%がアクリル樹脂であればよい。好ましくは5〜30重量%、より好ましくは8〜15重量%である。   The mixing ratio of the acrylic resin is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but performance required as a water-based paint such as storage stability, coating workability and film formability, preferably JIS K described later. It is preferably within a range satisfying the properties of at least two types of paints defined in 5663-1955, and can be appropriately determined according to the type of acrylic resin used. Specifically, 2 to 45% by weight in terms of solid content may be an acrylic resin in the aqueous coating composition of the present invention. Preferably it is 5 to 30 weight%, More preferably, it is 8 to 15 weight%.

本発明においては、上記重炭酸アミノグアニジン及びアクリル樹脂に加えて、さらに顔料(白色顔料、有色顔料、体質顔料)並びに各種の添加剤をそれぞれ単独で又は適宜組み合わせて配合することができる。かかる添加剤としては、例えば顔料分散剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤、凍結融解安定剤、皮膜形成助剤及びレオロジー調整剤等の塗膜形成助剤の他、無機材料(細骨材等の無機充填材)、界面活性剤、可塑剤、減水剤、流動化剤、防腐剤及び抗菌剤等を挙げることができる。   In the present invention, in addition to the aminoguanidine bicarbonate and acrylic resin, pigments (white pigments, colored pigments, extender pigments) and various additives can be added alone or in appropriate combination. Examples of such additives include pigment dispersants, wetting agents, antifoaming agents, thickeners, freeze / thaw stabilizers, film forming aids such as film forming aids and rheology modifiers, and inorganic materials (fine bones). Inorganic fillers such as materials), surfactants, plasticizers, water reducing agents, fluidizing agents, preservatives and antibacterial agents.

顔料としては、水性塗料に用いられるものであれば特に制限されず、いずれの顔料をも採用することもできるが、好ましくは無機顔料である。かかる無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、アンチモン白等の白色顔料;カーボンブラックや酸化鉄等の黒色顔料;カドミウムレッド、べんがら(酸化鉄)、モリブデンレッド、鉛丹等の赤色顔料;黄鉛(クロムイエロー)、チタンイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、アンチモンイエロー、バナジウムスズイエロー、バナジウムジルコニウムイエロー等の黄色顔料;酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン等の緑色顔料;群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー等の青色顔料等の各種有色顔料;タルク、カオリンクレー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム(重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム)、ベントナイト、硫酸バリウム(沈降性硫酸バリウム、バライト粉)、ホワイトカーボン、シリカ等の体質顔料が挙げられる。   The pigment is not particularly limited as long as it is used in water-based paints, and any pigment can be adopted, but an inorganic pigment is preferable. Examples of such inorganic pigments include white pigments such as titanium oxide, zinc white, lithopone, zinc sulfide, and antimony white; black pigments such as carbon black and iron oxide; cadmium red, red rose (iron oxide), molybdenum red, and red lead. Red pigments: Yellow pigments such as chrome yellow, titanium yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, antimony yellow, vanadium tin yellow, vanadium zirconium yellow, etc .; chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt chrome green Green pigments such as Victoria Green; various colored pigments such as ultramarine blue, bituminous blue, cobalt blue, cerulean blue, cobalt silica blue, cobalt zinc silica blue, etc .; talc, kaolin clay, aluminum hydroxide, calcium carbonate ( Calcium carbonate, precipitated calcium carbonate), bentonite, barium (precipitated barium sulfate, barite powder) include extender pigments such as white carbon, silica.

さらに体質顔料としては、例えば珪砂、寒水砂、パーライト、バーミキュライト、シラス球及び汚泥焼成骨材等の再生骨材等の無機質骨材(細骨材)の他、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ギブサイト、マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、酸性白土、陶石、ロウ石、長石、石灰石、石膏、ドロマイト、マグネサイト、滑石等の天然無機質材料;水酸化カルシウム(消石灰)、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、天然カルシウム等の水不溶性金属水酸化物;トベルモナイトやゾノトライト等のケイ酸カルシウム系水和物;カルシウムアルミネート水和物、カルシウムスルホアルミネート水和物等の各種酸化物の水和物;アルミナ、シリカ、含水ケイ酸、マグネシア、酸化亜鉛、スピネル、合成炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム等の合成無機質等の粉末状、繊維状若しくは粒状の無機材料が挙げられる。   Further, as extender pigments, for example, inorganic aggregates (fine aggregates) such as quartz sand, cold water sand, perlite, vermiculite, shirasu spheres and sludge fired aggregates, kaolin, halloysite, montmorillonite, bentonite, gibbsite , Mica, ceramic sand, glass beads, perlite, acid clay, porcelain stones, wax stone, feldspar, limestone, plaster, dolomite, magnesite, talc, etc .; calcium hydroxide (slaked lime), barium hydroxide, water Water-insoluble metal hydroxides such as magnesium oxide and natural calcium; calcium silicate hydrates such as tobermonite and zonotolite; hydrates of various oxides such as calcium aluminate hydrate and calcium sulfoaluminate hydrate Alumina, silica, hydrous silicic acid, magnesia, zinc oxide, spinel, Forming calcium carbonate, calcium phosphate, magnesium carbonate, barium sulfate, powdered and synthetic minerals, such as potassium titanate, and the like fibrous or particulate inorganic materials.

本発明の水性塗料組成物中に配合する顔料の割合は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限されず、また、所望の隠蔽力並びに色彩(明度、色度、彩度)に応じて適宜選択調整することができる。   The ratio of the pigment to be blended in the aqueous coating composition of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and the desired hiding power and color (lightness, chromaticity, chroma) are desired. It can be appropriately selected and adjusted accordingly.

上記顔料のうち好ましいものとしては酸化チタン等の白色顔料を挙げることができる。酸化チタンにはルチル型、アナタース型並びにブルッカイト型があり、いずれを用いることもできる。なお、一般的にルチル型のほうがアナタース型よりも耐光性や隠蔽力が優れている。また粒径及び形状も特に制限されず、市販品の中から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、粒径0.1〜0.5μmの略球状形の酸化チタン、0.01〜0.05μmの超微粒子の酸化チタン、及び紫外線吸収用板状酸化チタン等がある。   Among the above pigments, white pigments such as titanium oxide can be exemplified. Titanium oxide includes rutile type, anatase type and brookite type, and any of them can be used. In general, the rutile type has better light resistance and hiding power than the anatase type. The particle size and shape are not particularly limited, and can be appropriately selected from commercially available products according to the purpose. For example, there are substantially spherical titanium oxide having a particle size of 0.1 to 0.5 μm, ultrafine titanium oxide of 0.01 to 0.05 μm, and plate-like titanium oxide for absorbing ultraviolet rays.

隠蔽力の観点からは、ルチル形の酸化チタンを用いることが好ましく、また0.1〜0.3μmの粒径を有する酸化チタンが好適に使用できる。また隠蔽力を向上させるためには、さらに体質顔料を組み合わせて使用することができ、かかる体質顔料として炭酸カルシウムを好適に挙げることができる。   From the viewpoint of hiding power, rutile titanium oxide is preferably used, and titanium oxide having a particle size of 0.1 to 0.3 μm can be suitably used. In order to improve the hiding power, an extender pigment can be further used in combination, and calcium carbonate can be preferably mentioned as such an extender pigment.

例えば酸化チタンを用いる場合の配合割合は、水性塗料組成物のうち固形分換算で10〜30重量%であればよい。好ましくは13〜25重量%、より好ましくは16〜20重量%である。本発明の水性塗料組成物に酸化チタンを上記割合で配合することにより、より少ない塗布量で被塗布面を隠蔽することができ、形成された塗膜は薄いにもかかわらず所望の外観や物性を有する。   For example, the blending ratio when using titanium oxide may be 10 to 30% by weight in terms of solid content in the aqueous coating composition. Preferably it is 13 to 25 weight%, More preferably, it is 16 to 20 weight%. By blending titanium oxide in the above proportion in the water-based coating composition of the present invention, the coated surface can be concealed with a smaller coating amount, and the desired appearance and physical properties are formed despite the thin coating film formed. Have

上記顔料及び無機材料としては、特に制限されないが、例えば60〜130メッシュ、又は80〜100メッシュの範囲の粒度を有するものが挙げられる。また、無機細骨材等、無機充填材を本発明の水性塗料組成物に配合する場合のその割合は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定することができる。塗装作業性、成膜性並びに塗膜の外観等に影響を与えない範囲であれば、本発明の水性塗料組成物中には繊維状の充填材等を含んでもよい。   Although it does not restrict | limit especially as said pigment and an inorganic material, For example, what has a particle size of the range of 60-130 mesh or 80-100 mesh is mentioned. Moreover, the ratio in the case of mix | blending inorganic fillers, such as an inorganic fine aggregate, with the water-based coating composition of this invention can be suitably set in the range which does not impair the effect of this invention. A fibrous filler or the like may be included in the aqueous coating composition of the present invention as long as it does not affect the coating workability, the film forming property, and the appearance of the coating film.

上記分散剤及び湿潤剤としては、従来公知のものを用いることができ、例えばポリカルボン酸ナトリウム塩、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物、低分子ポリアクリル酸アンモニウム塩、低分子量スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、ポリオキシエチレンの脂肪酸エステルやアルキルフェノールエーテル、スルホコハク酸誘導体、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー等が挙げられる。これらの配合割合も、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定することができる。   As the dispersing agent and wetting agent, conventionally known ones can be used. For example, polycarboxylic acid sodium salt, formalin condensate of sodium alkylnaphthalene sulfonate, low molecular weight ammonium polyacrylate, low molecular weight styrene-maleic acid Examples thereof include ammonium salts of copolymers, fatty acid esters of polyoxyethylene, alkylphenol ethers, sulfosuccinic acid derivatives, block polymers of polyethylene oxide and polypropylene oxide, and the like. These blending ratios can also be set as appropriate within a range not impairing the effects of the present invention.

上記消泡剤としても、従来公知のものを用いることができ、例えば鉱物油系配合物、オクチルアルコール、グリコール誘導体、シクロヘキサン、シリコン、プルロニック系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の各種の抑泡剤及び破泡剤が挙げられる。これらの配合割合も、適宜選択でき制限はされず、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定することができる。   As the antifoaming agent, conventionally known antifoaming agents can be used. For example, various mineral oil-based compounds, octyl alcohol, glycol derivatives, cyclohexane, silicon, pluronic surfactants, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and the like. Examples include foam suppressors and foam breakers. These blending ratios can also be appropriately selected and are not limited, and can be appropriately set within a range not impairing the effects of the present invention.

増粘剤としては、例えばセルロースエーテル、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系;サッカロース、グルコース等の多糖類;アクリル系;その他、アルミニウムステアレート、ジンクステアレート、有機ベントナイト、シリカゲル、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ケイ酸系、モンモリロナイト、ベントナイト、カゼイン酸ソーダ等が挙げられる。   Examples of the thickener include cellulose type such as cellulose ether, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl methyl cellulose; polysaccharides such as saccharose and glucose; acrylic type; others, aluminum stearate, zinc stearate, organic bentonite, silica gel, polyvinyl Alcohol, sodium alginate, silicic acid type, montmorillonite, bentonite, sodium caseinate and the like can be mentioned.

以上のような組成を有する本発明の水性塗料組成物は、例えば塗料調合用機器(ミキサー、シェーカー、ミル及びニーダー等)等の従来公知の装置を用いて混合することにより、重炭酸アミノグアニジン、アクリル樹脂、及び必要に応じて添加する各種添加剤や顔料等を、水中に安定に分散させることにより、得ることができる。そして、スプレー液、スラリー、又はパテ等の種々の形態を有する塗料として調製することができる。混合する際の雰囲気温度は特に制限されるものではないが、通常20〜95℃で行うことができる。   The aqueous coating composition of the present invention having the composition as described above is mixed with a conventionally known apparatus such as a paint blending device (mixer, shaker, mill, kneader, etc.), for example, to obtain aminoguanidine bicarbonate, It can be obtained by stably dispersing the acrylic resin and various additives and pigments added as necessary in water. And it can prepare as a coating material which has various forms, such as a spray liquid, a slurry, or a putty. Although the atmospheric temperature at the time of mixing is not specifically limited, Usually, it can carry out at 20-95 degreeC.

例えばスプレー塗り(エアスプレー及びエアレススプレー等)、刷毛塗り、ローラー塗り、パテ塗り、コート塗り(カーテンフローコーター及びロールコーター等)等の種々の塗装方法に応じて、本発明の水性塗料組成物は、所望の粘度を有するように調製することができる。例えば塗装作業性、レベリング、塗膜外観等を考慮して好ましい粘度範囲を適宜選択調製することができる。   For example, according to various coating methods such as spray coating (air spray, airless spray, etc.), brush coating, roller coating, putty coating, coat coating (curtain flow coater, roll coater, etc.), the aqueous coating composition of the present invention is used. Can be prepared to have the desired viscosity. For example, a preferable viscosity range can be appropriately selected and prepared in consideration of coating workability, leveling, coating film appearance, and the like.

本発明の水性塗料組成物は、通常、例えば常温(25±5℃)で100〜150000mPa・sの粘度範囲となるように調製される。特に液状(低粘度)の水性塗料組成物(低粘度品)の粘度としては、例えば刷毛塗り、ローラー塗り又はスプレー塗りする場合、例えば常温で300〜3000mPa・sの範囲とすればよい。また、高粘度の水性塗料組成物(高粘度品)の粘度としては、例えばコテ塗りする場合、例えば常温で100000〜130000mPa・sの範囲とすればよい。   The aqueous coating composition of the present invention is usually prepared to have a viscosity range of 100 to 150,000 mPa · s at room temperature (25 ± 5 ° C.), for example. In particular, the viscosity of a liquid (low viscosity) aqueous coating composition (low viscosity product) may be, for example, in the range of 300 to 3000 mPa · s at room temperature, for example, when applied by brush, roller or spray. The viscosity of the high-viscosity aqueous coating composition (high-viscosity product) may be, for example, in the range of 100,000 to 130,000 mPa · s at room temperature, for example, when applying a iron.

また、本発明の水性塗料組成物は、各種建築物の天井面や壁(内・外壁)面等の内装面及び外装面の塗装、並びに建築物の天井や壁(内・外壁)の下地材や化粧材として用いられる種々の建材(クロス、パネル及びボード等)の塗装に使用することができる。また、本発明の水性塗料組成物を上記のように従来公知の方法によって塗装した後、凹凸模様付けローラーで模様付けを行ったり、塗膜表面を処理したりすることによって、さらに意匠仕上げを施すこともできる。   In addition, the water-based paint composition of the present invention is used for coating interior and exterior surfaces such as ceilings and walls (inner / outer walls) of various buildings, and a base material for ceilings and walls (inner / outer walls) of buildings. And various building materials (cloth, panels, boards, etc.) used as decorative materials. In addition, after the aqueous coating composition of the present invention is applied by a conventionally known method as described above, it is further patterned by performing patterning with a concavo-convex patterning roller or treating the surface of the coating film. You can also

本発明の水性塗料組成物は、好適には、塗液の性状並びにその乾燥塗膜の外観及び物性において、JIS K 5663−1995に規定されている少なくとも2種ペイントに関する、(1)容器の中での状態、(2)塗装作業性、(3)低温安定性、(4)塗膜の外観、(5)耐アルカリ性、(6)耐洗浄性及び(7)隠蔽率の要件を満たすように調製することが好ましい。   The water-based coating composition of the present invention preferably relates to at least two kinds of paints defined in JIS K 5663-1995 in the properties of the coating liquid and the appearance and physical properties of the dried coating film. To satisfy the requirements of (2) coating workability, (3) low temperature stability, (4) appearance of coating film, (5) alkali resistance, (6) washing resistance and (7) concealment rate It is preferable to prepare.

さらに、本発明の水性塗料組成物は、耐水性(JIS K 5400の8.19)に関して、脱イオン水に96時間浸しても異常がなく(JIS K 5663−1995の5.9)、促進耐候性(JIS K 5400の9.8.1)に関し、白亜化度が8点以上で、膨れ、はがれ及び割れがなく、色の変化の程度が見本品に比べて大きくない(JIS K 5663−1995の5.12)ことが好ましく、また隠蔽率が0.93以上(JIS K 5663−1995の5.8)を満たし、さらに耐候性(JIS K 5400の9.9)に関して、12ヶ月の試験期間後に膨れ、はがれ及び割れがなく色の変化の程度と白亜化度が見本品に比べて大きくない(JIS K 5663−1995の5.13)との要件を満たすことが好ましい。   Furthermore, the water-based coating composition of the present invention has no abnormality even when immersed in deionized water for 96 hours (JIS K 5663-5.9 5.9) with respect to water resistance (JIS K 5400 8.19), and accelerated weather resistance. With regard to the property (JIS K 5400 9.8.1), the chalking degree is 8 points or more, there is no swelling, peeling or cracking, and the degree of color change is not as great as that of the sample (JIS K 5663- 1995, 5.12), and the concealment rate satisfies 0.93 or higher (JIS K 5663-1995 5.8), and further the weather resistance (JIS K 5400 9.9) is a 12 month test. It is preferable to satisfy the requirement that there is no swelling, peeling or cracking after the period, and the degree of color change and chalkiness are not large compared to the sample (5.13 of JIS K 5663-1995).

本発明の水性塗料組成物を塗布する場合の乾燥時間は、その組成(成分の種類、固形分含量及び水分含量等)並びに粘度等を適宜調整することによって変更することができ、特に限定されるものではないが、JIS K 5663−1995の5.6にしたがって、JIS K 5400の6.5の試験方法に準じて実施した場合に、20℃で2時間以内に半硬化状態になるように、また5℃で4時間以内に半硬化状態になるように調製することが好ましい。   The drying time in the case of applying the aqueous coating composition of the present invention can be changed by appropriately adjusting the composition (type of components, solid content and water content, etc.), viscosity, etc., and is particularly limited. Although it is not a thing, when it implements according to the test method of 6.5 of JIS K 5400 according to 5.6 of JIS K 5663-1995, it will be in a semi-hardened state within 2 hours at 20 ° C. Moreover, it is preferable to prepare so that it may become a semi-hardened state within 4 hours at 5 degreeC.

本発明は、上記のような本発明の水性塗料組成物で形成された塗膜にも関する。本発明の塗膜は、上述のような本発明の水性塗料組成物を、低粘度品の場合は、例えば基材(被塗布物)の面積1mあたり、固形分換算で少なくとも50g、好ましくは150g程度使用することによって形成することができる。高粘度品の場合は、例えば基材(被塗布物)の面積1mあたり、固形分換算で少なくとも500g、好ましくは750g程度使用することによって形成することができる。本発明の塗膜の機能は水性塗料組成物の塗布量、特に重炭酸アミノグアニジン及びアクリル樹脂の量が増すに従って向上するため、上記塗布量の上限は制限されるものではないが、塗料の成膜性及び形状維持性、コスト並びに塗装作業性等を考慮すれば、本発明の水性塗料組成物は被塗布物の面積1mあたり、低粘度品の場合は固形分換算で50g〜300gの範囲で用いることが好ましく、高粘度品の場合は固形分換算で500g〜1000gの範囲で用いることが好ましい。 The present invention also relates to a coating film formed from the aqueous coating composition of the present invention as described above. The coating film of the present invention is a water-based coating composition of the present invention as described above. In the case of a low-viscosity product, for example, at least 50 g in terms of solid content per 1 m 2 area of the substrate (coating object), preferably It can be formed by using about 150 g. In the case of a high-viscosity product, for example, it can be formed by using at least 500 g, preferably about 750 g in terms of solid content, per 1 m 2 of the substrate (object to be coated). Since the function of the coating film of the present invention is improved as the coating amount of the aqueous coating composition, particularly the amount of aminoguanidine bicarbonate and acrylic resin increases, the upper limit of the coating amount is not limited. In consideration of film properties and shape maintenance, cost, coating workability, etc., the water-based coating composition of the present invention is in the range of 50 g to 300 g in terms of solid content in the case of a low-viscosity product per 1 m 2 of the area to be coated. In the case of a high-viscosity product, it is preferably used in the range of 500 g to 1000 g in terms of solid content.

また、本発明の塗膜の厚さは、特に制限されず、例えば本発明の建材において基材の被塗布面が十分に隠蔽被覆される厚さであればよい。本発明の水性塗料組成物は、塗膜隠蔽力が500μm以下、好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、さらに好ましくは100μm以下となるように調製することができるため、塗膜の厚さとして少なくとも500μm、好ましくは少なくとも300μm、より好ましくは少なくとも200μm、さらに好ましくは少なくとも100μmの厚さが挙げられる、コスト、塗装作業性及び成膜性等の塗膜の物性や機能等に鑑みて、通常10〜300μm、好ましくは20〜250μm、より好ましくは30〜200μm、さらに好ましくは50〜150μmの範囲であってもよい。ただし、アルデヒド吸着能の観点からは塗膜は厚い方が好ましく、本発明の水性塗料組成物を使用してさらに厚い塗膜を形成することも可能である。   Further, the thickness of the coating film of the present invention is not particularly limited, and may be any thickness as long as the coated surface of the base material is sufficiently concealed in the building material of the present invention. The aqueous coating composition of the present invention can be prepared so that the coating hiding power is 500 μm or less, preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. The thickness is at least 500 μm, preferably at least 300 μm, more preferably at least 200 μm, and even more preferably at least 100 μm. In view of the physical properties and functions of the coating film such as cost, coating workability and film formability, it is usually 10 It may be in the range of ˜300 μm, preferably 20 to 250 μm, more preferably 30 to 200 μm, still more preferably 50 to 150 μm. However, it is preferable that the coating film is thick from the viewpoint of aldehyde adsorption capacity, and it is possible to form a thicker coating film using the aqueous coating composition of the present invention.

さらに、本発明は、基材(被塗布物)と、当該基材の表面の少なくとも一部に設けられた本発明の塗膜と、を具備する建材にも関する。かかる基材としては、特に制限されることはないが、例えば建築物の天井や壁(内・外壁)の下地材や化粧材として用いられる種々の材料、例えばクロス、ボード及びパネル等が挙げられる。なお、上記基材の表面に例えばシーラー処理等の種々の処理を施してもよい。   Furthermore, this invention relates also to the building material which comprises a base material (to-be-coated object) and the coating film of this invention provided in at least one part of the surface of the said base material. Such a base material is not particularly limited, and examples thereof include various materials used as a base material or a decorative material for a ceiling or wall (inner / outer wall) of a building, such as a cloth, a board, and a panel. . In addition, you may perform various processes, such as a sealer process, on the surface of the said base material.

上記クロスとしては、例えば建築用の内装(室内の壁や天井等)に用いられるクロス材料を広く挙げることができる。クロス材料としては紙や各種繊維からなる不織布又は織布等の繊維質シートを挙げることができる。紙としては和紙、洋紙(上質紙及び中質紙)、クラフト紙、薄葉紙、裏打紙、樹脂含浸紙等、ボール紙及び厚紙等のいずれであってもよく、例えば難燃処理を施した紙であって壁紙の施工に適する難燃性裏打紙や不燃紙等も包含される。繊維質シートとしては、例えば天然繊維;ガラス繊維;又はポリプロピレン、アクリル、ナイロン、ポリエステル、ポリアミド、ビニロン等の合成繊維等を構成素材として得られる多孔性の織布や不織布、並びに編み物等が挙げられる。なお、本発明の建材における基材は、1種単独であっても2種以上の任意の組み合わせ(例えば積層体等)であってもよい。   Examples of the cloth include a wide range of cloth materials used for, for example, architectural interiors (such as indoor walls and ceilings). Examples of the cloth material include paper and a fibrous sheet such as a nonwoven fabric or a woven fabric made of various fibers. The paper may be any of Japanese paper, Western paper (high quality paper and medium quality paper), kraft paper, thin paper, backing paper, resin impregnated paper, cardboard, cardboard, etc. Also included are flame-retardant backing paper and non-combustible paper suitable for wallpaper construction. Examples of the fibrous sheet include natural woven fabrics; glass fibers; or porous woven fabrics and nonwoven fabrics obtained from synthetic fibers such as polypropylene, acrylic, nylon, polyester, polyamide, and vinylon, and knitted fabrics. . In addition, the base material in the building material of this invention may be single 1 type, or 2 or more types of arbitrary combinations (for example, laminated body etc.).

上記ボード及びパネルとしては、例えば建築用の内装(室内の壁や天井等)や外装に用いられるボード材料及びパネル材料が挙げられる。木質板、合板、中密度繊維板、プラスチック板、セメントモルタル、コンクリート板、PCパネル、ALCパネル、石綿スレート、石膏ボード、パーティクルボード、発泡セメントボード、木片セメント板、ケイ酸カルシウムボード及びサイディングボード等を例示することができる。好ましくは、石膏ボード、石膏パーティクルボード、木質板、中密度繊維板、プラスチック板、サイディングボード(金属系、窯業系を含む)等が挙げられる。   Examples of the board and panel include board materials and panel materials used for interiors for buildings (such as indoor walls and ceilings) and exteriors. Wood board, plywood, medium density fiber board, plastic board, cement mortar, concrete board, PC panel, ALC panel, asbestos slate, gypsum board, particle board, foam cement board, wood chip cement board, calcium silicate board and siding board Can be illustrated. Preferably, a gypsum board, a gypsum particle board, a wooden board, a medium density fiber board, a plastic board, a siding board (a metal type and a ceramics type are included), etc. are mentioned.

これらの基材へ本発明の水性塗料組成物を塗布し、本発明の塗膜を有する建材を作製する方法は、特に制限されず、ロールコーターやフローコーター、ハケやローラー等を用いる塗付け方法及びスプレーや種々のガンを用いた吹き付け方法等が挙げられる。例えば、圧縮空気を用いたスプレー塗装によれば、まず適当な粘度を有する本発明の水性塗料組成物のスプレー液若しくはスラリーを基材の一面に吹き付ける。この吹き付けによって、水性塗料組成物は基材の表面に塗膜を形成し基材と一体化する。   The method for producing the building material having the coating film of the present invention by applying the aqueous coating composition of the present invention to these substrates is not particularly limited, and a coating method using a roll coater, a flow coater, a brush, a roller, or the like. And spraying methods using sprays and various guns. For example, according to spray coating using compressed air, first, a spray liquid or slurry of the aqueous coating composition of the present invention having an appropriate viscosity is sprayed on one surface of a substrate. By this spraying, the aqueous coating composition forms a coating film on the surface of the substrate and is integrated with the substrate.

この際、より詳細には、塗料組成物に含まれるアクリル樹脂成分が重炭酸アミノグアニジン等の成分を強固に結合させ、水性塗料組成物で構成された塗膜前駆体(乾燥前の塗膜)を基材表面に形成するとともに、塗膜前駆体と基材とを一体化する。ついで、基材に塗布された塗膜前駆体を乾燥して硬化させる。かかる方法は、基材に水性塗料組成物を塗布した後、自然乾燥、通風乾燥又は強制乾燥を行うことにより容易かつ簡便に実施することができる。   In this case, more specifically, the acrylic resin component contained in the coating composition strongly binds components such as aminoguanidine bicarbonate, and a coating film precursor (coating before drying) composed of an aqueous coating composition. Is formed on the substrate surface, and the coating film precursor and the substrate are integrated. Next, the coating film precursor applied to the substrate is dried and cured. Such a method can be carried out easily and simply by applying an aqueous coating composition to a substrate and then performing natural drying, ventilation drying or forced drying.

本発明の塗膜及び建材は、直射日光、斜光、照明及び陰影等の種々の光に対しても吹きむら、色むら及び艶むら等の不都合を生じず、常に一定の色、艶及びきめを有した外観を呈するため、内・外壁材及び天井材等に有用である。一般にボード(パネル)やクロス等の建材の場合、施工後の建材間の継目や接合部の処理が問題となるが、特に繊維状の充填材等を含まない本発明の水性塗料組成物(特に繊維状の充填材等を含まない場合)を用いて得られる塗膜及び建材によれば、壁等に施工後、建材の継目や接合部の塗膜表面を研磨ずりすることにより周囲の塗膜層と殆ど区別できないほどに連続的かつ均一に仕上げることができる。   The coating film and building material of the present invention do not cause inconveniences such as blown unevenness, uneven color, and uneven luster against various kinds of light such as direct sunlight, oblique light, illumination, and shadow, and always has a constant color, gloss, and texture. Because it has the appearance it has, it is useful for inner and outer wall materials and ceiling materials. In general, in the case of building materials such as boards (panels) and cloths, the processing of joints and joints between building materials after construction is a problem, but the aqueous coating composition of the present invention (especially not including fibrous fillers) (especially According to the coating film and building material obtained by using the case where the fibrous filler or the like is not included, the surrounding coating film is formed by polishing the joint surface of the building material or the coating surface of the joint after construction on the wall or the like. It can be finished continuously and uniformly so that it is almost indistinguishable from the layer.

また、本発明の水性塗料組成物(特に繊維状の充填材等を含まない場合)を塗布して得られる塗膜を有する建材によれば、壁等に施工された後の修繕を容易かつ簡便に行うことができる。すなわち、施工後に建材に傷や汚れが生じた場合、本発明の水性塗料組成物を使用してその損傷部だけを部分的に修繕することができる。この修繕は、例えば損傷部を削り、当該部分に周辺塗膜層と同じ組成であって含水率を低減して粘度を高くした本発明の水性塗料組成物を充填し、養生硬化後、必要に応じて表面を研磨ずりすればよい。研磨ずりによって損傷部が他周辺領域と区別できないように修復修繕することもできる。   Moreover, according to the building material having a coating film obtained by applying the aqueous coating composition of the present invention (especially when it does not include a fibrous filler or the like), it is easy and simple to repair after being applied to a wall or the like. Can be done. That is, when a building material is scratched or soiled after construction, only the damaged portion can be partially repaired using the aqueous coating composition of the present invention. This repair is performed, for example, by shaving the damaged part, filling the part with the aqueous coating composition of the present invention having the same composition as the surrounding coating layer layer and reducing the moisture content to increase the viscosity, and after curing and curing. Accordingly, the surface may be polished. It is also possible to repair and repair the damaged portion so that it cannot be distinguished from other peripheral regions by polishing shear.

本発明の水性塗料組成物はまた、建材の施工(内外装の施工)にも好適に用いることができる。本発明の建材(特に内外装パネル)を壁下地材に釘やビス打ち施工する場合、釘(ビス)打ちによって形成された建材表面の釘頭凹部に、上記のような比較的粘度の高い本発明の水性塗料組成物(パテ)を充填し、また、必要に応じてその上からさらに本発明の水性塗料組成物(スプレー液、スラリー)を塗布して、養生硬化し、さらに必要に応じて該塗膜表面を研磨ずりすることによって、釘打ち部がほとんど認識できないように施工することができる。これによれば接着剤による建材の貼着を省略できる。   The aqueous coating composition of the present invention can also be suitably used for construction of construction materials (construction of interior and exterior). When the building material of the present invention (especially the interior / exterior panel) is applied to a wall base material with a nail or a screw, a relatively high viscosity book as described above is formed in the nail head recess formed on the surface of the building material. The aqueous coating composition of the present invention (putty) is filled, and if necessary, the aqueous coating composition of the present invention (spray liquid, slurry) is further applied thereon, cured and cured, if necessary. By polishing the surface of the coating film, it can be constructed so that the nailing portion is hardly recognized. According to this, sticking of building materials with an adhesive can be omitted.

また、本発明の水性塗料組成物は、建築内外装の修復にも好適に用いることができる。すなわち、本発明は、上記水性塗料組成物又は建材を用いた建築物内装・外装の施工面の修復方法に関する。例えば、本発明の水性塗料組成物を塗布して形成される塗膜層を表面に有する壁面の損傷部を修復する場合、必要に応じて損傷部の塗膜層を削り取り、削り取った部分に本発明の水性塗料組成物を充填又は塗布して乾燥し、必要に応じて当該塗膜面を研磨ずりすればよい。   Moreover, the aqueous coating composition of this invention can be used suitably also for the restoration | repair of a building interior / exterior. That is, this invention relates to the restoration method of the construction surface of the building interior / exterior using the said water-based coating composition or building material. For example, when repairing a damaged part of a wall surface having a coating layer formed on the surface by applying the aqueous coating composition of the present invention, the damaged coating layer is scraped off if necessary, and this is applied to the scraped portion. The aqueous coating composition of the invention may be filled or applied and dried, and the coating surface may be polished and ground as necessary.

以下において、実施例を用いて本発明をより具体的に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明は何らこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples are only one aspect of the present invention, and the present invention is not limited thereto.

[実施例1〜10及び比較例1〜12]
まず、表1のうちのA欄に示す3種の成分をミキサーで数分間攪拌して混合物Aを得た。ついで、表1のうちのB欄に示す3種の成分を上記混合物Aに添加して混合物Bを得、ミキサーの回転数を上げてから混合物Bにガラスビーズ(ポッターズ・バロティーニ)を入れ、混合物B中に含まれる粒子を細かく粉砕した。ミキサーの攪拌による粉砕を約8分間行った後、表1のうちのC欄に示す2種の成分を上記混合物Bに添加して混合物Cを得、30分間以上攪拌を行った。その後、ガラスビーズ、泡及び不純物等をろ過によって取り除き、本発明の水性塗料組成物1〜10及び比較用水性塗料組成物1〜12を得た。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 12]
First, three components shown in the column A of Table 1 were stirred for several minutes with a mixer to obtain a mixture A. Next, three components shown in column B of Table 1 were added to the above mixture A to obtain a mixture B. After increasing the number of revolutions of the mixer, glass beads (Potters Barotini) were added to the mixture B, The particles contained in the mixture B were finely pulverized. After pulverization by stirring with a mixer for about 8 minutes, two components shown in column C of Table 1 were added to the above mixture B to obtain a mixture C, which was stirred for 30 minutes or more. Thereafter, glass beads, bubbles, impurities and the like were removed by filtration to obtain aqueous coating compositions 1 to 10 and comparative aqueous coating compositions 1 to 12 of the present invention.

ただし、各成分の量は、得られる水性塗料組成物における各成分の重量比(固形分換算)が表1に示す値となるように調整し、特に添加剤Xの含有量(固形分換算)は表2に示す値となるように調整した。   However, the amount of each component is adjusted so that the weight ratio (in terms of solid content) of each component in the resulting aqueous coating composition is the value shown in Table 1, and in particular, the content of additive X (in terms of solid content) Was adjusted to the values shown in Table 2.

Figure 2008285528
Figure 2008285528

ただし、添加剤Xとしては、以下のものを用いた。
・実施例1〜10 (株)三和ケミカル製の重炭酸アミノグアニジン
・比較例2〜6 キシダ化学(株)製の特級メラミン
・比較例7〜10 東京化成工業(株)製の炭酸グアニジン
・比較例11 キシダ化学(株)製の1級尿素
・比較例12 和光純薬工業(株)製の1級エチレン尿素
However, as the additive X, the following were used.
Examples 1 to 10 Aminoguanidine bicarbonate manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. Comparative Examples 2 to 6 Special grade melamine manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd. Comparative Examples 7 to 10 Guanidine carbonate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Comparative Example 11 Primary urea manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd. Comparative Example 12 Primary ethylene urea manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

[評価試験1]
(1)ホルムアルデヒド吸着試験1
本発明の水性塗料組成物1〜10及び比較用水性塗料組成物1〜12を用いて得られる塗膜のホルムアルデヒド(HCHO)吸着能を試験した。本発明の水性塗料組成物1〜10及び比較用水性塗料組成物1〜12のそれぞれを、50mm×50mm×1.8mmのガラス板(旭硝子(株)製の並ガラス)の表面に約1.0gずつ刷毛により塗布して自然乾燥させた。これにより厚さ約100μmの塗膜を作製した。
[Evaluation Test 1]
(1) Formaldehyde adsorption test 1
Formaldehyde (HCHO) adsorption ability of the coating films obtained using the aqueous coating compositions 1 to 10 and the comparative aqueous coating compositions 1 to 12 of the present invention was tested. Each of the aqueous coating compositions 1 to 10 and the comparative aqueous coating compositions 1 to 12 of the present invention was applied on the surface of a glass plate of 50 mm × 50 mm × 1.8 mm (average glass manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) at about 1. Each 0 g was applied with a brush and allowed to dry naturally. Thus, a coating film having a thickness of about 100 μm was produced.

一方、予め前日から5リットルの容量の第1のテドラーバッグ(米国デュポン社製)にホルマリンを入れて気化させておいた。上記のように塗膜を設けたガラス板を第2のテドラーバッグ(米国デュポン社製)に入れて密封して空気を注入した。ついで、上記第1のテドラーバッグ内で気化したホルムアルデヒドをシリンジにより吸引し、上記第2のテドラーバッグに注入した。   On the other hand, formalin was previously vaporized in the first tedlar bag (made by DuPont, USA) having a capacity of 5 liters from the previous day. The glass plate provided with the coating film as described above was sealed in a second Tedlar bag (manufactured by DuPont, USA) and air was injected. Next, the formaldehyde vaporized in the first Tedlar bag was sucked with a syringe and injected into the second Tedlar bag.

そして、上記第2のテドラーバッグへホルムアルデヒドを注入した後、注入直後、1時間経過後及び5時間経過後の計3回、ジーエルサイエンス(株)製のガステック検知管No.91(ホルムアルデヒド検知管)を用いて、上記第2のテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度を測定した。   And after inject | pouring formaldehyde into the said 2nd Tedlar bag, immediately after injection | pouring, after 1 hour progress and 5 hours progress, a total of 3 times, the gas tech detector tube no. The formaldehyde concentration in the second Tedlar bag was measured using 91 (formaldehyde detector tube).

また、注入直後のホルムアルデヒド濃度及び5時間後のホルムアルデヒド濃度を用いて、以下の数式に基づいてホルムアルデヒド吸着率を算出した。ただし、注入直後のホルムアルデヒド濃度の値を100として規格化して指数で表した。結果を表2に示した。   Further, the formaldehyde adsorption rate was calculated based on the following formula using the formaldehyde concentration immediately after injection and the formaldehyde concentration after 5 hours. However, the formaldehyde concentration immediately after injection was normalized as 100 and expressed as an index. The results are shown in Table 2.

Figure 2008285528
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Figure 2008285528
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表2に示す結果から、本発明の水性塗料組成物を用いて得られる塗膜は、重炭酸アミノグアニジンの含有量が0.01重量%(実施例1)以上であれば、優れたホルムアルデヒド吸着能を有することがわかる。また、メラミン、炭酸グアニジン、尿素及びエチレン尿素を使用した比較例の場合よりも、重炭酸アミノグアニジンを使用した実施例の場合のほうが、ホルムアルデヒド吸着能が高かった。   From the results shown in Table 2, the coating film obtained using the aqueous coating composition of the present invention has excellent formaldehyde adsorption when the content of aminoguanidine bicarbonate is 0.01% by weight (Example 1) or more. It can be seen that it has the ability. Moreover, the formaldehyde adsorption ability was higher in the example using aminoguanidine bicarbonate than in the comparative example using melamine, guanidine carbonate, urea and ethylene urea.

(2)ホルムアルデヒド吸着試験2
重炭酸アミノグアニジンの含有量が1.0重量%(実施例6)の本発明の水性塗料組成物を用いて得られる塗膜について、さらにホルムアルデヒド吸着能を測定した。具体的には、上記(1)の試験の3日後、さらにホルムアルデヒドを注入し、注入直後及び5時間経過後の計2回、上記(1)と同様にして上記第2のテドラーバッグ内のホルムアルデヒド濃度及び吸着率を測定した。以降、3日おきに同様の試験を行った。さらにここでは、各回(1日目、4日目、7日目及び10日目)の5時間経過後の測定後、3日間放置して、再度ホルムアルデヒド吸着率を測定した。
(2) Formaldehyde adsorption test 2
The formaldehyde adsorbing ability of the coating film obtained using the aqueous coating composition of the present invention having an aminoguanidine bicarbonate content of 1.0% by weight (Example 6) was further measured. Specifically, after 3 days of the test of (1), formaldehyde was further injected, and the formaldehyde concentration in the second Tedlar bag in the same manner as in (1), two times immediately after injection and after 5 hours had elapsed. And the adsorption rate was measured. Thereafter, the same test was conducted every 3 days. Furthermore, here, after measuring 5 hours after each time (1st day, 4th day, 7th day and 10th day), the sample was left for 3 days, and the formaldehyde adsorption rate was measured again.

Figure 2008285528
Figure 2008285528

表3に示す結果から、本発明の重炭酸アミノグアニジンの含有量が1.0重量%(実施例6)の水性塗料組成物を用いて作製した塗膜のホルムアルデヒド吸着能は、測定回数ごとに低下するが、累計(13日後)では厚生労働省が策定する室内濃度指針値である0.08ppmの約800倍ものホルムアルデヒドを吸着したことがわかる。このことから、本発明の塗膜は、初期のホルムアルデヒド吸着能に優れるとともに、ホルムアルデヒド吸着能の耐久性にも優れていると言える。   From the results shown in Table 3, the formaldehyde adsorption capacity of the coating film produced using the aqueous coating composition having an aminoguanidine bicarbonate content of the present invention of 1.0% by weight (Example 6) Although it decreases, the cumulative total (after 13 days) shows that about 800 times as much formaldehyde as 0.08 ppm, the indoor concentration guideline value established by the Ministry of Health, Labor and Welfare, was adsorbed. From this, it can be said that the coating film of this invention is excellent in the initial formaldehyde adsorption ability, and is excellent also in the durability of formaldehyde adsorption ability.

(3)ホルムアルデヒド吸着試験3
重炭酸アミノグアニジンの含有量が1.0重量%(実施例6)、10.0重量%(実施例8)及び20.0重量%(実施例9)の本発明の水性塗料組成物、並びに炭酸グアニジンの含有量が1.0重量%(比較例7)、10.0重量%(比較例9)及び20.0重量%(比較例10)の比較用水性塗料組成物を用いて得られる塗膜について、水分を含んだ場合に、経時的にホルムアルデヒドの吸着率が低下するか否かを検討した。
(3) Formaldehyde adsorption test 3
An aqueous coating composition of the present invention having an aminoguanidine bicarbonate content of 1.0% by weight (Example 6), 10.0% by weight (Example 8) and 20.0% by weight (Example 9); It is obtained using a comparative water-based paint composition having a guanidine carbonate content of 1.0% by weight (Comparative Example 7), 10.0% by weight (Comparative Example 9) and 20.0% by weight (Comparative Example 10). The coating film was examined to determine whether the adsorption rate of formaldehyde decreases with time when it contains moisture.

具体的には、本発明の水性塗料組成物6、8及び9並びに比較用水性塗料組成物7、9及び10のそれぞれを、150mm×70mm×3mmのスレート板((株)ノザワ製)の表面に約3.0gずつ刷毛により塗布して自然乾燥させた。その後、ナガセケムテックス(株)製のエポマーP−800を用いて上記塗膜を除く部分のシーリングを行った。   Specifically, each of the water-based coating compositions 6, 8 and 9 of the present invention and the comparative water-based coating compositions 7, 9 and 10 is the surface of a slate plate (manufactured by Nozawa Co., Ltd.) of 150 mm × 70 mm × 3 mm. About 3.0 g each was applied with a brush and allowed to dry naturally. Then, the part except the said coating film was sealed using the Epomer P-800 made from Nagase ChemteX Corporation.

ついで、シーリング後の塗膜を、恒量になるまで50℃恒温槽内に静置し、恒量になった後に、2日間水に浸漬させて、再び恒量になるまで50℃恒温槽内に静置した。浸漬前後の塗膜について、上記(1)と同様に、注入直後、1時間経過後及び5時間経過後の計3回、ホルムアルデヒド濃度を測定し、5時間後の吸着率を算出した。ただし、注入直後のホルムアルデヒド濃度の値を100として規格化して指数で表した。結果を表4に示した。   Next, the coated film is allowed to stand in a constant temperature bath at 50 ° C. until it reaches a constant weight. After the constant weight is reached, it is immersed in water for 2 days and left in a constant temperature bath at 50 ° C. until it reaches a constant weight. did. About the coating film before and behind immersion, the formaldehyde density | concentration was measured a total of 3 times, just after injection | pouring, after 1 hour progress and 5 hours progress similarly to said (1), and the adsorption rate after 5 hours was computed. However, the formaldehyde concentration immediately after injection was normalized as 100 and expressed as an index. The results are shown in Table 4.

また、浸漬前後のホルムアルデヒド吸着率を用いて、以下の数式に基づいて浸漬前後の吸着率の低減率(%)を算出した。結果を表4に示した。

Figure 2008285528
Moreover, the reduction | decrease rate (%) of the adsorption rate before and behind immersion was computed based on the following numerical formula using the formaldehyde adsorption rate before and behind immersion. The results are shown in Table 4.
Figure 2008285528

Figure 2008285528
Figure 2008285528

表4に示す結果から、重炭酸アミノグアニジン及び炭酸グアニジンのいずれを用いた水性塗料組成物を用いて得られる塗膜について、水への浸漬後にはホルムアルデヒド吸着率が低下することがわかる。しかし、重炭酸アミノグアニジン及び炭酸グアニジンの含有量が多いほどホルムアルデヒド吸着率が高く、浸漬前後吸着率低減率が小さくなっており、かつ、炭酸グアニジンよりも重炭酸アミノグアニジンを用いた場合のほうが、浸漬前後吸着率低減率がより小さく、長期にわたって優れたホルムアルデヒド吸着率が維持されることがわかる。   From the results shown in Table 4, it can be seen that the formaldehyde adsorption rate of a coating film obtained using an aqueous coating composition using either aminoguanidine bicarbonate or guanidine carbonate decreases after immersion in water. However, the higher the content of aminoguanidine bicarbonate and guanidine carbonate, the higher the formaldehyde adsorption rate, the lower the adsorption rate reduction rate before and after immersion, and the case where aminoguanidine bicarbonate is used rather than guanidine carbonate, It can be seen that the adsorption rate reduction rate before and after immersion is smaller, and the excellent formaldehyde adsorption rate is maintained over a long period of time.

[評価試験2]
重炭酸アミノグアニジンの含有量が1.0重量%(実施例6)、5.0重量%(実施例7)、10.0重量%(実施例8)及び20.0重量%(実施例9)の本発明の水性塗料組成物、並びに炭酸グアニジンの含有量が1.0重量%(比較例7)、5.0重量%(比較例8)、10.0重量%(比較例9)及び20.0重量%(比較例10)の比較用水性塗料組成物を用いて得られる塗膜について、耐水性を試験した。
[Evaluation Test 2]
The content of aminoguanidine bicarbonate was 1.0% by weight (Example 6), 5.0% by weight (Example 7), 10.0% by weight (Example 8) and 20.0% by weight (Example 9). ) Of the present invention, and the content of guanidine carbonate is 1.0% by weight (Comparative Example 7), 5.0% by weight (Comparative Example 8), 10.0% by weight (Comparative Example 9) and The water resistance of the coating film obtained by using 20.0% by weight (Comparative Example 10) of the comparative aqueous coating composition was tested.

具体的には、本発明の水性塗料組成物6〜9及び比較用水性塗料組成物7〜10のそれぞれを、150mm×70mm×1.8mmのガラス板(旭硝子(株)製の並ガラス)の表面に約3.0gずつ刷毛により塗布して自然乾燥させた。これにより厚さ約72μmの塗膜を作製した。このようにして得た塗膜の上にスポイトで水を1滴落とした後、黒布(ユザワヤ商事(株)製のフェルト羊毛 ソリッドNo.9/黒)で塗膜を擦り、当該黒布に塗料がどの程度付着するかを目視により観察した。   Specifically, each of the aqueous coating compositions 6 to 9 and the comparative aqueous coating compositions 7 to 10 of the present invention is made of a glass plate of 150 mm × 70 mm × 1.8 mm (parallel glass manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). About 3.0 g each was applied to the surface with a brush and allowed to dry naturally. Thus, a coating film having a thickness of about 72 μm was produced. After dropping one drop of water on the coating film thus obtained with a dropper, rubbing the coating film with a black cloth (felt wool solid No. 9 / black, manufactured by Yuzawa Corporation), The degree to which the paint adhered was visually observed.

その結果、重炭酸アミノグアニジンを含む本発明の塗膜においては、水滴と塗膜表面のなす接触角は大きかった。そして、擦り試験においては、いずれの塗膜の場合も黒布に塗料が付着することはなかった。一方、炭酸グアニジンを含む比較用の塗膜においては、水滴と塗膜表面のなす接触角は小さかった。そして、擦り試験においては、塗膜における炭酸グアニジンの含有量が多いほど黒布への塗料の付着量が多かった。   As a result, in the coating film of the present invention containing aminoguanidine bicarbonate, the contact angle between the water droplet and the coating film surface was large. In the rubbing test, the paint did not adhere to the black cloth in any of the coating films. On the other hand, in the comparative coating film containing guanidine carbonate, the contact angle between the water droplet and the coating film surface was small. In the rubbing test, the larger the content of guanidine carbonate in the coating film, the greater the amount of paint adhered to the black cloth.

本発明の水性塗料組成物は、長期にわたって安定的にアルデヒド吸着能に優れ、安価でかつ化学物質過敏症やシックハウス症候群等を誘発しにくく人体及び環境に無害であり、形成後に良好な耐水性及び形状維持性を有する塗膜を実現し得る。したがって、本発明の水性塗料組成物は、塗膜、建材、建材(内外装)の施工方法、及び建材(内外装)の修復方法等に好適に用いることができる。

The water-based paint composition of the present invention has a stable aldehyde adsorption ability over a long period of time, is inexpensive and hardly induces chemical sensitivity or sick house syndrome, is harmless to the human body and the environment, has good water resistance and A coating film having shape maintaining property can be realized. Therefore, the water-based coating composition of the present invention can be suitably used for coating films, building materials, construction materials (interior / exterior) construction methods, building materials (interior / exterior) restoration methods, and the like.

Claims (6)

重炭酸アミノグアニジン、アクリル樹脂及び水を含有すること、を特徴とする水性塗料組成物。   An aqueous paint composition comprising aminoguanidine bicarbonate, an acrylic resin and water. 前記重炭酸アミノグアニジンの含有量が固形分換算で0.01重量%以上であること、を特徴とする請求項1に記載の水性塗料組成物。   2. The aqueous coating composition according to claim 1, wherein the content of the aminoguanidine bicarbonate is 0.01% by weight or more in terms of solid content. 前記重炭酸アミノグアニジンの含有量が固形分換算で30.0重量%以下であること、を特徴とする請求項1または2に記載の水性塗料組成物。   3. The aqueous coating composition according to claim 1, wherein the content of aminoguanidine bicarbonate is 30.0% by weight or less in terms of solid content. 前記アクリル樹脂の含有量が固形分換算で2〜45重量%であること、を特徴とする請求項1〜3のうちのいずれかに記載の水性塗料組成物。   Content of the said acrylic resin is 2-45 weight% in conversion of solid content, The water-based coating composition in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜4のうちのいずれかに記載の水性塗料組成物から形成されたこと、を特徴とする塗膜。   A coating film characterized by being formed from the water-based coating composition according to any one of claims 1 to 4. 基材と、前記基材の表面の少なくとも一部に設けられた請求項5に記載の塗膜と、を具備すること、を特徴とする建材。




A building material comprising: a base material; and the coating film according to claim 5 provided on at least a part of a surface of the base material.




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* Cited by examiner, † Cited by third party
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