JP2010265481A - Ethylene polymer composition, and film and sheet composed thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エチレン系重合体組成物、それからなるフィルムおよびシートに関し、詳しくは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物、それからなるフィルムおよびシートに関する。 The present invention relates to an ethylene polymer composition, a film and a sheet comprising the same, and more specifically, an ethylene polymer composition excellent in flexibility, transparency, impact resistance, suitability for high frequency welder, and low temperature heat seal strength, and The film and sheet.
従来から、農業用フィルム、壁紙、建材、遮水シート、レザー、ホース、チューブ等に用いるフィルムおよびシートとしては、可塑剤を含む軟質塩化ビニル樹脂が広く使用されてきた。しかし、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤やモノマーのブリードアウトによる外観不良の問題があり、また焼却時の塩化水素の発生に起因する酸性雨等が社会的問題となるなど、種々のマイナス要因を抱えた状態にある。
これに対し、上記軟質塩化ビニル樹脂に代わる軟質樹脂として、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマーなどのエチレンを主体とする樹脂が開発されている。しかしながら、これらエチレンを主体とする軟質樹脂をシートまたはフィルムに加工した場合、軟質塩化ビニル樹脂のように、柔軟性、透明性、高周波ウェルダー適性、衝撃強度をバランス良く備えたものではなかった。
Conventionally, soft vinyl chloride resins containing plasticizers have been widely used as films and sheets used for agricultural films, wallpaper, building materials, water shielding sheets, leather, hoses, tubes, and the like. However, soft vinyl chloride resin has various negative factors such as poor appearance due to bleed-out of plasticizers and monomers, and acid rain caused by hydrogen chloride generation during incineration becomes a social problem. It is in a state of holding.
On the other hand, resins mainly composed of ethylene such as low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ionomer have been developed as soft resins to replace the soft vinyl chloride resins. However, when these soft resins mainly composed of ethylene are processed into sheets or films, they do not have a good balance of flexibility, transparency, suitability for high frequency welders, and impact strength, unlike soft vinyl chloride resins.
そのような問題を解決するために、樹脂組成物中の混ざりムラが無く、透明性、ヒートシール強度、衝撃強度に優れた特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン系樹脂からなる押出成形体用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような樹脂組成物は、必ずしもヒートシール強度と高周波ウェルダー適性が十分でなく、さらに透明性、衝撃強度が依然不十分である。
また、優れた押出加工性を有し、低温シール強度、ヒートシール強度、ホットタック性、破袋強度に優れた押出成形用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、このような樹脂組成物も高周波ウェルダー適性が十分でないという問題があった。
In order to solve such problems, there is no mixing unevenness in the resin composition, and extrusion molding comprising a specific ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene-based resin excellent in transparency, heat seal strength and impact strength. A body resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, such a resin composition does not necessarily have sufficient heat seal strength and high-frequency welder suitability, and still has insufficient transparency and impact strength.
In addition, a resin composition for extrusion molding having excellent extrudability and excellent low-temperature seal strength, heat seal strength, hot tack property, and bag breaking strength has been proposed (see, for example, Patent Document 2). However, such a resin composition also has a problem that its suitability for high frequency welder is not sufficient.
通常、ヒートシールは、ヒートシーラー等によりシール部を加熱して樹脂を溶融して融着する方法であり、高周波ウェルダーは、樹脂を高周波電場におくとき、樹脂中の極性基等による分子運動で発生する熱を利用して接合部を加熱し融着する方法である。一つの製品のなかでもその形状等によりヒートシールが好ましい部位と高周波ウェルダーが好ましい部位が並存することがある。したがって両者の融着特性に優れる材料は、応用範囲が広く好ましいとされており、このような両性能を十分満足するエチレン系樹脂組成物の開発が望まれている。
このような観点から、高周波溶着性に優れ、接着部強度、防湿性、柔軟性に優れた非極性オレフィン系樹脂と極性オレフィン系樹脂とからなるオレフィン系樹脂材料の高周波溶着加工用シートが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、構成成分の組み合わせが適当ではなく透明性、耐衝撃性、低温ヒートシール性が十分でないという問題があった。
また、柔軟性、耐キンク性、高周波誘電加熱（高周波ウェルダー適性）に優れた特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン・ビニルエステル共重合体との組成物も提案されている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、これらの組成物も構成成分の組み合わせが適当ではなく透明性、耐衝撃性が十分でないという問題があった。
上述の通り、従来の提案では柔軟性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度を備えたうえで透明性、耐衝撃性をもバランス良く備えるエチレン系重合体組成物を得ることは困難であった。
そのため、従来の提案で得たフィルムまたはシートを、温室シート、クリアーケース、歯ブラシケース用途として用いた場合に、中身が見えにくくなるという問題があった。また、手帳ケース、クリアーケースをヒートシールや高周波ウェルダーでシールした場合、使用しているうちに、シール部がはがれてしまうという問題があった。
Usually, heat sealing is a method in which the sealing portion is heated by a heat sealer or the like to melt and fuse the resin, and when the resin is placed in a high-frequency electric field, molecular motion due to polar groups or the like in the resin. In this method, the joining portion is heated and fused using the generated heat. Within a single product, there may be a portion where a heat seal is preferable and a portion where a high-frequency welder is preferable depending on the shape and the like. Therefore, a material excellent in both fusion properties is considered to have a wide range of applications, and development of an ethylene-based resin composition that sufficiently satisfies both of these performances is desired.
From such a viewpoint, a sheet for high-frequency welding of an olefin-based resin material composed of a non-polar olefin-based resin and a polar olefin-based resin, which is excellent in high-frequency weldability and has excellent adhesion strength, moisture resistance, and flexibility, has been proposed. (For example, refer to Patent Document 3). However, there is a problem that the combination of the constituent components is not appropriate, and transparency, impact resistance, and low-temperature heat sealability are not sufficient.
A composition of a specific ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene / vinyl ester copolymer excellent in flexibility, kink resistance, and high frequency dielectric heating (high frequency welder suitability) has also been proposed (for example, (See Patent Document 4). However, these compositions also have a problem that the combination of the constituent components is not appropriate and the transparency and impact resistance are not sufficient.
As described above, it has been difficult to obtain an ethylene-based polymer composition having a good balance between transparency and impact resistance in addition to flexibility, high-frequency welder suitability, and low-temperature heat seal strength.
Therefore, when the film or sheet obtained by the conventional proposal is used as a greenhouse sheet, a clear case, or a toothbrush case, there is a problem that it becomes difficult to see the contents. In addition, when the notebook case or the clear case is sealed with a heat seal or a high frequency welder, there is a problem that the seal part is peeled off during use.
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物、それからなるフィルム及びシートを提供することにある。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an ethylene-based polymer composition excellent in flexibility, transparency, impact resistance, high-frequency welder suitability, and low-temperature heat seal strength, and a film and sheet made thereof. is there.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行い、特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の性状を有するエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体の組み合わせに関する数多くの実験を行った結果、エチレン・α−オレフィン共重合体が有する結晶化度とエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体中の共重合性含極性基モノマー含有量が特定の関係を満たすように両者を配合すると、柔軟性、透明性、耐衝撃性を保ちながら、高周波ウェルダー適性及び低温ヒートシール強度に優れたエチレン系重合体組成物が得られることを見出し本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and have prepared a copolymer of an ethylene / α-olefin copolymer having a specific property, ethylene having a specific property, and an ethylene copolymerizable polar group monomer. As a result of numerous experiments regarding the combination of the polymers, the degree of crystallinity of the ethylene / α-olefin copolymer and the copolymerizable polar group monomer in the copolymer of ethylene and the ethylene copolymerizable polar group monomer When both are blended so that the content satisfies a specific relationship, an ethylene polymer composition excellent in high-frequency welder suitability and low-temperature heat seal strength can be obtained while maintaining flexibility, transparency, and impact resistance. The inventor has completed the present invention.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記成分（Ａ）４０〜７４重量％と、下記成分（Ｂ）２６〜６０重量％とを含有する組成物であって、かつ、条件（ａ）及び条件（ｂ）を満たすことを特徴とするエチレン系重合体組成物が提供される。
成分（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分
（Ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下
（Ａ３）結晶化度［Ｄ］が１〜６０ｗｔ％
成分（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．０１〜５０ｇ／１０分
（Ｂ２）エチレン共重合性含極性基モノマー含有量が２．６〜１４ｍｏｌ％
条件（ａ）
成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）と、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量［ＣＭ］（ｍｏｌ％）とが式（１）の関係を満たす。
−０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９ …（１）
条件（ｂ）
エチレン系重合体組成物における周波数１ＭＨｚで測定したときの誘電率［ε］と成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）とが式（２）の関係を満たす。
［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３ …（２）
That is, according to 1st invention of this invention, it is a composition containing 40 to 74 weight% of the following component (A), and 26 to 60 weight% of the following component (B), Comprising: Condition (a And an ethylene polymer composition characterized by satisfying the condition (b).
Component (A): ethylene / α-olefin copolymer (A1) having the following characteristics (A1) to (A3) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) is 0.1 to 100 g / 10 Minute (A2) Ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is 4.0 or less (A3) Crystallinity [D] 1-60wt%
Component (B): a copolymer of ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer having the following characteristics (B1) to (B2) (B1) melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) 0.01 to 50 g / 10 min (B2) Ethylene copolymerizable polar group monomer content 2.6 to 14 mol%
Condition (a)
The crystallinity [D] (wt%) of the component (A) and the ethylene copolymerizable polar group monomer content [CM] (mol%) of the component (B) satisfy the relationship of the formula (1).
−0.137 [D] + 7.32 ≦ [CM] ≦ −0.137 [D] +12.9 (1)
Condition (b)
The dielectric constant [ε] and the crystallinity [D] (wt%) of the component (A) when measured at a frequency of 1 MHz in the ethylene polymer composition satisfy the relationship of the formula (2).
[D] ≦ 0.9091 [ε] +63 (2)
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）が下記（Ａ４）の特性を満たすことを特徴とするエチレン系重合体組成物が提供される。
（Ａ４）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
According to a second aspect of the present invention, there is provided an ethylene polymer composition characterized in that, in the first aspect, the component (A) satisfies the following property (A4).
(A4) The content of α-olefin is 5 to 40% by weight.
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマーが酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸メチルのいずれかであることを特徴とするエチレン系重合体組成物が提供される。 According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the ethylene copolymerizable polar group monomer of component (B) is any of vinyl acetate, methacrylic acid, ethyl acrylate or methyl methacrylate. An ethylene polymer composition is provided.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明のエチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシートが提供される。 Moreover, according to the 4th invention of this invention, the film or sheet | seat which consists of an ethylene-type polymer composition of the invention in any one of 1-3 is provided.
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明のフィルムまたはシートからなるチャック付き袋が提供される。 Moreover, according to the 5th invention of this invention, the bag with a chuck | zipper which consists of a film or sheet | seat of the 4th invention is provided.
本発明のエチレン系重合体組成物は、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備える組成物である。また、該エチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシートは柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備え、その利用価値は極めて大きい。 The ethylene-based polymer composition of the present invention is a composition having a good balance of flexibility, transparency, impact resistance, suitability for high-frequency welder, and low-temperature heat seal strength. The film or sheet made of the ethylene polymer composition has a good balance of flexibility, transparency, impact resistance, suitability for high-frequency welder, and low-temperature heat seal strength, and its utility value is extremely high.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
１．エチレン系重合体組成物の構成成分
本発明のエチレン系重合体組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））とエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体（成分（Ｂ））とを含有する組成物であり、各構成成分、製法を詳細に説明する。
1. Component of Ethylene Polymer Composition The ethylene polymer composition of the present invention is a copolymer of an ethylene / α-olefin copolymer (component (A)), ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer. (Component (B)) and each component and manufacturing method will be described in detail.
（１）成分（Ａ）
本発明のエチレン系重合体組成物において、成分（Ａ）として用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体であり、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の性質を有している。
（ｉ）モノマー構成
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数３〜１８のα−オレフィンであり、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせた三元共重合体（ターポリマー）としては、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフィン単位の量は、特性（Ａ４）として後述する。
(1) Component (A)
In the ethylene-based polymer composition of the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer used as the component (A) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms. ) To (iii).
(I) Monomer configuration The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is a random copolymer of ethylene and an α-olefin mainly composed of a structural unit derived from ethylene.
The α-olefin used as a comonomer is an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms, and preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene- 1 etc. can be mentioned. Specific examples of such ethylene / α-olefin copolymers include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers, ethylene / 1-octene copolymers, ethylene -4-methyl-pentene-1 copolymer is mentioned. Moreover, 1 type, or 2 or more types of combination may be sufficient as an alpha olefin. Ternary copolymers (terpolymers) combining two kinds of α-olefins include ethylene / propylene / hexcenter polymers, ethylene / butene / hexcenter polymers, ethylene / propylene / octene terpolymers, and ethylene / butene / octene. A terpolymer may be mentioned.
The amount of the α-olefin unit in the ethylene / α-olefin copolymer will be described later as the characteristic (A4).
（ｉｉ）重合触媒及び重合法
エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法は、上記性状を満たす限りにおいて特に限定されるものではない。一般に触媒の存在下エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られる。触媒はチーグラー触媒、メタロセン系触媒等が使用でき、好ましくはメタロセン系触媒が使用できる。
上記メタロセン系触媒としては、特開昭５８−１９３０９号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、及び国際公開公報Ｗ０９１／０４２５７号明細書等に記載されている触媒、すなわち、メタロセン化合物、メタロセン化合物／アルモキサン触媒等、または、例えば国際公開公報Ｗ０９２／０７１２３号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物とメタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒等を挙げることができる。
メタロセン系触媒に使用されるメタロセン化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウム等のＩＶ〜ＶＩ族遷移金属化合物、好ましくはＩＶ族遷移金属化合物と、シクロペンタジエンあるいはシクロペンタジエン誘導体との有機遷移金属化合物を使用することができる。
シクロペンタジエン誘導体としては、ペンタメチルシクロペンタジエン等のアルキル置換体、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成したものを使用することができ、代表的には、インデン、フルオレン、アズレン、あるいはこれらの部分水素添加物等を挙げることができる。
また、複数のシクロペンタジエンあるいはシクロペンタジエン誘導体がアルキレン基、シリレン基等で結合されたものを用いることもできる。
重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気層流動床法（例えば、特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）、溶液法、または圧力が２００ｋｇ／ｃｍ２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法若しくは高圧イオン重合法等が挙げられる。
また、本発明に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、市販品から適宜選択して使用することもできる。市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製カーネル（登録商標）などを例示することができる。
(Ii) Polymerization catalyst and polymerization method The method for producing the ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited as long as the above properties are satisfied. Generally, it is obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin in the presence of a catalyst. As the catalyst, a Ziegler catalyst, a metallocene catalyst or the like can be used, and preferably a metallocene catalyst can be used.
Examples of the metallocene catalyst include JP-A 58-19309, JP-A 60-35006, JP-A 60-35007, JP-A 60-35008, and JP-A 3-163088. Catalysts described in Japanese Patent Application Publication No. 420,436, US Pat. No. 5,055,438, and International Publication No. WO09 / 04257, for example, metallocene compounds, metallocene compounds / alumoxanes Examples thereof include a catalyst and the like, or a catalyst made of a compound that reacts with a metallocene compound and a metallocene compound to form stable ions, as disclosed in, for example, International Publication No. WO09 / 07123.
As the metallocene compound used in the metallocene-based catalyst, an organic transition metal compound of a group IV to VI transition metal compound such as zirconium, titanium or hafnium, preferably a group IV transition metal compound and cyclopentadiene or a cyclopentadiene derivative is used. can do.
As the cyclopentadiene derivative, an alkyl substituent such as pentamethylcyclopentadiene or a compound in which two or more substituents are combined to form a saturated or unsaturated cyclic substituent can be used. Examples thereof include indene, fluorene, azulene, and partial hydrogenated products thereof.
A compound in which a plurality of cyclopentadiene or cyclopentadiene derivatives are bonded by an alkylene group, a silylene group, or the like can also be used.
As a polymerization method, a slurry method in the presence of these catalysts, a gas-bed fluidized bed method (for example, a method described in JP-A-59-23011), a solution method, or a pressure of 200 kg / cm 2 or more, Examples thereof include a high-pressure bulk polymerization method or a high-pressure ion polymerization method at a polymerization temperature of 100 ° C. or higher.
In addition, the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention can be appropriately selected from commercially available products. Examples of commercially available products include Kernel (registered trademark) manufactured by Japan Polyethylene Corporation.
（ｉｉｉ）特性
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１００ｇ／１０分を超えるとフィルムを得るために、成形性が不良になる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
(Iii) Characteristics (A1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load)
The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, and more preferably 1.0 to 20 g / 10. Minutes. When the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure is high and the moldability becomes poor. When the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, a film is obtained and the moldability becomes poor.
The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is measured according to JIS-K6922-2: 1997 appendix (190 ° C., 21.18 N load).
（Ａ２）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４．０以下であり、好ましくは１．５〜３．５であり、より好ましくは２．０〜２．５である。Ｍｗ／Ｍｎが４．０を超えると、べた付き性が出てくるため、取り扱い性に欠け、好ましくない。
なお、Ｍｗ／Ｍｎの測定条件は次の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
(A2) Ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)
The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is 4.0. Or less, preferably 1.5 to 3.5, and more preferably 2.0 to 2.5. When Mw / Mn exceeds 4.0, stickiness is exhibited, and handling properties are lacking, which is not preferable.
The measurement conditions of Mw / Mn are as follows.
Apparatus: Waters GPC 150C type Detector: MIRAN 1A infrared spectrophotometer (measurement wavelength, 3.42 μm)
Column: Showa Denko Co., Ltd. AD806M / S 3 (column calibration is Tosoh monodisperse polystyrene (A500, A2500, F1, F2, F4, F10, F20, F40, F288 each 0.5 mg / ml solution) The logarithm of the elution volume and molecular weight was approximated by a quadratic equation, and the molecular weight of the sample was converted to polyethylene using the viscosity equation of polystyrene and polyethylene, where the coefficient of the viscosity equation of polystyrene was α = 0. .723, log K = −3.967, and polyethylene has α = 0.723 and log K = −3.407.)
Measurement temperature: 140 ° C
Injection volume: 0.2ml
Concentration: 20 mg / 10 mL
Solvent: Orthodichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min
（Ａ３）結晶化度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度は、１〜６０ｗｔ％であり、好ましくは２〜５０ｗｔ％であり、より好ましくは７〜４５ｗｔ％、更に好ましくは１５〜４０ｗｔ％である。結晶化度が６０ｗｔ％を超えると、柔軟性に欠け好ましくない。一方、結晶化度が１ｗｔ％未満となると、べた付き、成形品同士のブロッキングが生じるため好ましくない。
なお、結晶化度は、広角Ｘ線測定により、次に示す方法にて作製したプレスシートを用いて求める値である。
(A3) Crystallinity The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention has a crystallinity of 1 to 60 wt%, preferably 2 to 50 wt%, more preferably 7 to 45 wt%, and still more preferably. Is 15-40 wt%. When the degree of crystallinity exceeds 60 wt%, flexibility is not preferred. On the other hand, when the degree of crystallinity is less than 1 wt%, it is not preferable because stickiness and blocking of molded products occur.
The crystallinity is a value obtained by using a press sheet produced by the following method by wide-angle X-ray measurement.
プレスシート作製条件：
サンプルを１６０℃で３分間予熱し、１６０℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ２にて１分間加圧した。その後１４℃／ｍｉｎにて室温まで冷却し、厚さ２ｍｍのプレスシートを得、試験片とした。
Press sheet production conditions:
The sample was preheated at 160 ° C. for 3 minutes and pressurized at 160 ° C. and 150 kgf / cm 2 for 1 minute. Then, it cooled to room temperature at 14 degreeC / min, the 2 mm-thick press sheet was obtained, and it was set as the test piece.
結晶化度の測定方法及び条件：
装置：Ｘ線回折装置 理学電機社製 ｕｌｔｒａｘ１８
出力：４０ｋＶ−２５０ｍＡ
ターゲット：Ｃｕ（ＣｕＫα）
光学系：第１ピンホールコリメータ １．０ｍｍφ
レシービングスリット（縦幅スリット１゜ 横幅スリット１゜）
測角範囲：２θ＝１０〜３０゜ （対称透過法）
Measuring method and conditions of crystallinity:
Apparatus: X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation, ultrax18
Output: 40kV-250mA
Target: Cu (CuKα)
Optical system: 1st pinhole collimator 1.0mmφ
Receiving slit (vertical width slit 1 ° width slit 1 °)
Measuring range: 2θ = 10-30 ° (Symmetric transmission method)
結晶化度測定法：
２θ＝１０〜３０゜の範囲の回折強度曲線を多重ピーク分離法により、（１１０）と（２００）面の結晶質ピークと非晶質ハローに分離し、結晶質ピークの全積分強度（Ａ）と非晶質ハローの積分強度（Ｂ）を用いて次式から算出した。
結晶化度（ｗｔ％）＝（Ａ／（Ａ＋Ｂ））×１００
Crystallinity measurement method:
The diffraction intensity curve in the range of 2θ = 10-30 ° is separated into a crystalline peak and an amorphous halo on the (110) and (200) planes by the multiple peak separation method, and the total integrated intensity of the crystalline peak (A) And the integrated intensity (B) of the amorphous halo was calculated from the following equation.
Crystallinity (wt%) = (A / (A + B)) × 100
（Ａ４）α−オレフィンの含有量
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは９〜３０重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムやシートの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。
なお、α−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
(A4) Content of α-olefin The content of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 7 to 35% by weight, still more preferably. Is 9-30% by weight. When the α-olefin content is low, the impact strength and flexibility of the film or sheet cannot be obtained, and when it is too high, the heat resistance is impaired.
The α-olefin content is a value measured by 13 C-NMR method under the following conditions.
Device: JEOL-GSX270 manufactured by JEOL
Concentration: 300 mg / 2 mL
Solvent: Orthodichlorobenzene
（２）成分（Ｂ）
本発明のエチレン系重合体組成物において、成分（Ｂ）として、エチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体を用いる。
コモノマーとして用いられるエチレン共重合性含極性基モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−メチルプロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル等を挙げることができる。これらの中では、酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルが好ましい。
かかるエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体の具体例としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられ、これらの共重合体の２種以上の混合物であっても良い。
本発明に用いるエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体は、市販品から適宜選択して使用することができる。エチレン・酢酸ビニル共重合体において、市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製ノバテックＥＶＡ（登録商標）などを例示することができる。
(2) Component (B)
In the ethylene polymer composition of the present invention, a copolymer of ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer is used as the component (B).
Ethylene copolymerizable polar group monomers used as comonomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl 2-methylpropionate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate Etc. Among these, vinyl acetate, methacrylic acid, ethyl acrylate, and methyl methacrylate are preferable.
Specific examples of such a copolymer of ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer include ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid. Examples thereof include a methyl copolymer, an ethylene / ethyl acrylate copolymer, an ethylene / methyl methacrylate copolymer, and a mixture of two or more of these copolymers may be used.
The copolymer of ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer used in the present invention can be used by appropriately selecting from commercially available products. Examples of commercially available ethylene / vinyl acetate copolymers include Novatec EVA (registered trademark) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.
また、本発明で用いるエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体（Ｂ）は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有する。
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）
本発明で用いる成分（Ｂ）のＭＦＲは、０．０１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。成分（Ｂ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相溶性に欠け、高周波ウェルダー適性等の物性を改良しないので、好ましくない。また、ＭＦＲが５０ｇ／１０分を超えると、成形安定性に欠けるため好ましくない。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定する。
Moreover, the copolymer (B) of ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer used in the present invention has the following properties (B1) to (B2).
(B1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load)
The MFR of the component (B) used in the present invention is 0.01 to 50 g / 10 minutes, preferably 1 to 30 g / 10 minutes, and more preferably 2 to 10 g / 10 minutes. When the MFR of the component (B) is less than 0.1 g / 10 minutes, the compatibility between the component (A) and the component (B) is lacking, and physical properties such as suitability for high-frequency welder are not improved. Moreover, when MFR exceeds 50 g / 10min, since molding stability is missing, it is not preferable.
In addition, MFR is measured based on JIS-K6922-2: 1997 appendix (190 degreeC, 21.18N load, the case of a low density polyethylene).
（Ｂ２）エチレン共重合性含極性基モノマー含有量
本発明で用いる成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量は、２．６〜１４ｍｏｌ％、好ましくは３．３〜１０ｍｏｌ％、さらに好ましくは、３．３〜９ｍｏｌ％である。成分（Ｂ）のコモノマー含有量が２．６ｍｏｌ％未満では高周波ウェルダー適性が十分ではなく、１４ｍｏｌ％を超えると、エチレン系重合体組成物の透明性改良が困難であり、また、べた付くため取り扱い性に欠けて好ましくない。
なお、成分（Ｂ）のコモノマー含有量は、赤外分析法により特性ピークに基づいて測定する。特性ピークは、通常採用される波数を用いればよく、例えば、コモノマーが酢酸ビニルである場合には、１７４０ｃｍ−１と１４６０ｃｍ−１のピーク、アクリル酸エチルである場合には、１０３０ｃｍ−１のピークを用いる。
(B2) Ethylene copolymerizable polar group monomer content The ethylene copolymerizable polar group monomer content of the component (B) used in the present invention is 2.6 to 14 mol%, preferably 3.3 to 10 mol%, More preferably, it is 3.3-9 mol%. When the comonomer content of the component (B) is less than 2.6 mol%, the suitability for high-frequency welder is not sufficient, and when it exceeds 14 mol%, it is difficult to improve the transparency of the ethylene-based polymer composition, and it is sticky. It is not preferable due to lack of properties.
In addition, comonomer content of a component (B) is measured based on a characteristic peak by an infrared analysis method. Characteristic peaks may be used wavenumber which is normally employed, for example, when the comonomer is vinyl acetate, the peak of 1740 cm -1 and 1460 cm -1, in the case of ethyl acrylate, the peak of 1030 cm -1 Is used.
（３）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合
本発明のエチレン系重合体組成物において、成分（Ａ）と（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）４０〜７４重量％、及び成分（Ｂ）２６〜６０重量％であり、好ましくは成分（Ａ）５２〜７２重量％、及び成分（Ｂ）２８〜４８重量％であり、さらに好ましくは成分（Ａ）５３〜７０重量％、及び（Ｂ）３０〜４７重量％である。成分（Ｂ）が２６重量％未満では、エチレン系重合体組成物に高周波ウェルダー適性を付与できず好ましくない。また成分（Ｂ）が６０重量％を超えると、耐衝撃性、低温ヒートシール強度に欠け好ましくない。
(3) Compounding ratio of component (A) and component (B) In the ethylene polymer composition of the present invention, the compounding ratio of components (A) and (B) is 40 to 74% by weight of component (A), and Component (B) 26 to 60% by weight, preferably component (A) 52 to 72% by weight, and component (B) 28 to 48% by weight, more preferably component (A) 53 to 70% by weight, And (B) 30 to 47% by weight. If the component (B) is less than 26% by weight, the ethylene polymer composition cannot be imparted with high frequency welder suitability, which is not preferable. On the other hand, when the component (B) exceeds 60% by weight, the impact resistance and the low-temperature heat seal strength are not preferred.
（４）エチレン系重合体組成物の特性
本発明のエチレン系重合体組成物は、条件（ａ）を満たし、好ましくはさらに条件（ｂ）を満たす特性を有する。
（ｉ）条件（ａ）
成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）と、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量［ＣＭ］（ｍｏｌ％）とは式（１）の関係を満たし、
−０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９ …（１）
好ましくは、式（１）’を満たし、
−０．１３７［Ｄ］＋７．５７≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．６ …（１）’
より好ましくは、式（１）”を満たす。
−０．１３７［Ｄ］＋７．８３≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．２ …（１）”
(4) Characteristics of ethylene-based polymer composition The ethylene-based polymer composition of the present invention satisfies the condition (a), and preferably has the characteristics of further satisfying the condition (b).
(I) Condition (a)
The crystallinity [D] (wt%) of the component (A) and the ethylene copolymerizable polar group monomer content [CM] (mol%) of the component (B) satisfy the relationship of the formula (1),
−0.137 [D] + 7.32 ≦ [CM] ≦ −0.137 [D] +12.9 (1)
Preferably, the formula (1) ′ is satisfied,
−0.137 [D] + 7.57 ≦ [CM] ≦ −0.137 [D] +12.6 (1) ′
More preferably, the expression (1) ″ is satisfied.
−0.137 [D] + 7.83 ≦ [CM] ≦ −0.137 [D] +12.2 (1) ”
［ＣＭ］が−０．１３７［Ｄ］＋７．３２未満であると透明性が悪化し、−０．１３７［Ｄ］＋１２．９を超えても透明性が悪化する。
なお、式（１）は経験的に導かれたもので、理論的な意味合いは明らかとされてはいないが、式（１）の範囲内となる成分（Ａ）と成分（Ｂ）との組み合わせにおいては、両成分の親和性が増し、組成物としたときの分散性が高まることが原因と考えられる。
When [CM] is less than −0.137 [D] +7.32, transparency deteriorates, and even when it exceeds −0.137 [D] +12.9, the transparency deteriorates.
The formula (1) is derived empirically, and the theoretical meaning is not clarified, but the combination of the component (A) and the component (B) within the range of the formula (1) The reason for this is considered to be that the affinity of both components is increased and the dispersibility when the composition is obtained is increased.
（ｉｉ）条件（ｂ）
本発明のエチレン系重合体組成物において、組成物における周波数１ＭＨｚで測定したときの誘電率［ε］と、成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）とは、好ましくは式（２）の関係を満し、
［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３ …（２）
より好ましくは、式（２）’を満たし、
０．９０９１［ε］＋４≦［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６０ …（２）’
さらに好ましくは、式（２）”を満たす。
０．９０９１［ε］＋１５≦［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋５８ …（２）”
(Ii) Condition (b)
In the ethylene-based polymer composition of the present invention, the dielectric constant [ε] and the crystallinity [D] (wt%) of the component (A) when measured at a frequency of 1 MHz in the composition are preferably represented by the formula ( Satisfy the relationship 2)
[D] ≦ 0.9091 [ε] +63 (2)
More preferably, the formula (2) ′ is satisfied,
0.9091 [ε] + 4 ≦ [D] ≦ 0.9091 [ε] +60 (2) ′
More preferably, the expression (2) ″ is satisfied.
0.9091 [ε] + 15 ≦ [D] ≦ 0.9091 [ε] +58 (2) ”
［Ｄ］が０．９０９１［ε］＋６３を超えるとシール不足が生じる。
なお、式（２）は経験的に導かれたもので、理論的な意味合いは明らかとされてはいないが、式（２）の範囲内となる組成物と成分（Ａ）との組み合わせにおいて、高周波を与えたときの発熱と樹脂全体の融解のバランスがよくなっていることが関係していると考えられる。
また、［ε］は、組成物中の成分（Ｂ）の割合や、成分（Ｂ）のコモノマー含有量等を調整し、組成物中のエチレン共重合性含極性基モノマー単位量を調整することにより、変化させることが可能である。目安として、組成物中のエチレン共重合性含極性基モノマー単位量が２．５ｍｏｌ％以上とするのが好ましい。
ここで、誘電率［ε］は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（電圧上昇比法）に準拠して測定する値である。
When [D] exceeds 0.9091 [ε] +63, insufficient sealing occurs.
The formula (2) is derived empirically and the theoretical meaning is not clarified, but in the combination of the composition and the component (A) within the range of the formula (2), It is considered that the balance between heat generation when high frequency is applied and the melting of the entire resin is improved.
In addition, [ε] adjusts the proportion of the component (B) in the composition, the comonomer content of the component (B), and the like, and adjusts the ethylene copolymerizable polar group monomer unit amount in the composition. Can be changed. As a guideline, the ethylene copolymerizable polar group monomer unit amount in the composition is preferably 2.5 mol% or more.
Here, the dielectric constant [ε] is a value measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 appendix (voltage rise ratio method).
（５）他の成分
本発明のエチレン系重合体組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分や改質剤を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加剤成分や改質剤としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、無機フィラー、界面活性剤、抗菌剤、顔料、粘着防止剤を挙げることができる。上記補助添加剤成分を配合する場合、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に、配合することができる。
(5) Other components In the ethylene polymer composition of the present invention, auxiliary additive components and modifiers generally used for resin compositions are blended as needed within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. You can also Such auxiliary additive components and modifiers include, for example, antioxidants (preferably phenolic and phosphorus antioxidants), antiblocking agents, neutralizing agents, heat stabilizers, inorganic fillers, There may be mentioned surfactants, antibacterial agents, pigments and anti-tacking agents. When mix | blending the said auxiliary additive component, it can mix | blend before the mixing of the said component (A) and a component (B), in the middle of mixing, or after mixing.
さらに、本発明のエチレン系重合体組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、その他の熱可塑性樹脂、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、その他の熱可塑性エラストマーなどの樹脂材料を配合することもできる。上記樹脂材料を配合する場合、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に配合することができる。 Further, the ethylene polymer composition of the present invention includes a low density polyethylene, a high density polyethylene, a linear low density polyethylene, other thermoplastic resins, a styrene elastomer, an olefin within a range not significantly impairing the effects of the present invention. Resin materials such as thermoplastic elastomers and other thermoplastic elastomers can also be blended. When the resin material is blended, it can be blended before, during or after the mixing of the component (A) and the component (B).
２．エチレン系重合体組成物の製造
本発明のエチレン系重合体組成物の製造方法は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、必要に応じて、他の添加成分及び他の樹脂材料とともに、混合又は溶融混練する方法によって製造することができる。成分（Ｂ）の分散性の観点で、溶融混練する方法によって製造することが好ましい。ここで用いることができる溶融混練機としては、例えば、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロールミル、単軸又は二軸等の多軸混練押出機等を挙げることができる。
2. Production of ethylene polymer composition The production method of the ethylene polymer composition of the present invention comprises the above component (A) and component (B), if necessary, together with other additive components and other resin materials. It can be produced by a method of mixing or melt-kneading. From the viewpoint of the dispersibility of the component (B), it is preferable to produce it by a melt kneading method. Examples of the melt-kneader that can be used here include a Brabender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender, a roll mill, a single-screw or twin-screw multi-screw kneading extruder, and the like.
３．エチレン系重合体組成物からのフィルムまたはシート
本発明のフィルムまたはシートは、上記エチレン系重合体組成物から、Ｔダイ成形、押出成形、異型押出成形、圧縮成形、射出成形、インフレーション成形、カレンダー成形などの成形方法により得られる。
3. Film or sheet from ethylene polymer composition The film or sheet of the present invention is formed from the above-mentioned ethylene polymer composition by T-die molding, extrusion molding, profile extrusion molding, compression molding, injection molding, inflation molding, calendar molding. It is obtained by a molding method such as
本発明のフィルムまたはシートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備えるエチレン系重合体組成物からなるフィルムまたはシートであるので、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度のバランス良く、その用途としては、食品包装材、機械、電気部品の容器、文具、ＯＡ機器、家電製品、自動車部品、包装容器、チューブ、ホース、床材などに加工され用いられる。
特に、従来の提案では高周波ウェルダー適性と低温ヒートシール強度のバランスが悪くて問題となっていた、温室シート、遮水シート、ブックカバー、クリアーケース、機器ケース、又は歯ブラシケース、手帳ケース、クリアーケース、ポーチなどのチャック付き袋の用途に有効に利用できる。
The film or sheet of the present invention is a film or sheet made of an ethylene polymer composition having a good balance of flexibility, transparency, impact resistance, high frequency welder suitability, and low temperature heat seal strength. , Impact resistance, high-frequency welder suitability, low-temperature heat seal strength in a good balance, including food packaging materials, machinery, electrical component containers, stationery, OA equipment, home appliances, automotive parts, packaging containers, tubes, hoses Processed and used for flooring.
In particular, the conventional proposal has been problematic due to the poor balance between high-frequency welder suitability and low-temperature heat seal strength. Greenhouse sheets, water shielding sheets, book covers, clear cases, equipment cases, toothbrush cases, notebook cases, clear cases It can be used effectively for the application of bags with a chuck such as pouches.
以下に本発明を実施例で説明する。これらの実施例及び比較例は、本発明をさらに具体的に説明するためのものであり、本発明は実施例の範囲のみに限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例における物性の評価方法及び用いた樹脂、フィルム、シートの成形方法は以下に示す通りである。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. These examples and comparative examples are for more specifically explaining the present invention, and the present invention is not limited only to the scope of the examples.
In addition, the evaluation method of the physical property in an Example and a comparative example and the shaping | molding method of used resin, a film, and a sheet | seat are as showing below.
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：前述の通り、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）Ｍｗ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（３）結晶化度：前述の通り、広角Ｘ線測定により求めた。
（４）ヘーズ（ＨＡＺＥ）：ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した。
（５）引張弾性率（ＭＤ）：ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、積層体のＭＤ方向（フィルムまたはシートの引き取り方向）の引張弾性率を測定した。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
（６）打ち抜き衝撃強度：ＪＩＳ Ｐ８１３４に準じた試験機を用い、貫通部に鏡面光沢の表面を有した２５．４ｍｍΦの半球型の金属製のものを用いて測定した。
（７）高周波ウェルダー適性：山本ビニター（株）製の高周波ウェルダー成形機、ＹＣ−７０００Ｆを用いてシールを行った。高周波ウェルダー成形の条件は次の通りである。
出力：７ｋｗ
電流：０．６アンペア
ゲージ圧力：６．３ｋｇ／ｃｍ２
溶着適性：上記条件でシールした後、手で１８０度剥離試験を行い、はがれなかったものを「○」、はがれたものを「×」として評価を行った。
（８）ヒートシール強度：５０μｍ厚のインフレーション成形フィルムを２枚重ね、温度：１０５℃、圧力：２ｋｇ／ｃｍ２、時間：０．５秒の条件で、ヒートシールを行い、１５ｍｍ幅の１８０度剥離強度を測定した。
（９）誘電率：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（電圧上昇比法）に準拠して測定した。
1. Evaluation Method of Resin Physical Properties (1) Melt Flow Rate (MFR): As described above, measured according to JIS-K6922-2: 1997 appendix (190 ° C., 21.18 N load).
(2) Mw / Mn: Measured by GPC as described above.
(3) Crystallinity: As described above, the crystallinity was determined by wide-angle X-ray measurement.
(4) Haze: Measured according to JIS-K7136-2000.
(5) Tensile modulus (MD): Based on ISO1184-1983, the tensile modulus of the laminate in the MD direction (film or sheet take-up direction) was measured. It shows that it is excellent in the softness, so that this value is small.
(6) Punching impact strength: Measured using a tester according to JIS P8134 using a 25.4 mmΦ hemispherical metal having a specular gloss surface in the penetrating portion.
(7) High frequency welder suitability: Sealing was performed using a high frequency welder molding machine, YC-7000F, manufactured by Yamamoto Vinita Co., Ltd. The conditions for high-frequency welder molding are as follows.
Output: 7kw
Current: 0.6 ampere Gauge pressure: 6.3 kg / cm 2
Welding suitability: After sealing under the above conditions, a 180-degree peel test was performed by hand, and evaluation was performed with “◯” indicating that the peeling did not occur and “×” indicating that the peeling did not occur.
(8) Heat seal strength: Two 50 μm-thick inflation molded films are stacked, heat sealed under the conditions of temperature: 105 ° C., pressure: 2 kg / cm 2 , time: 0.5 seconds, 15 mm width 180 ° The peel strength was measured.
(9) Dielectric constant: measured in accordance with JIS-K6922-2: 1997 appendix (voltage rise ratio method).
２．実施例、比較例で用いた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）
（１）成分（Ａ）
成分（Ａ）として、製造例１〜５で得られたエチレン・α−オレフィン共重合体（ＰＥ−１〜ＰＥ−５）を用いた。その物性を表１に示す。
2. Component (A) and Component (B) used in Examples and Comparative Examples
(1) Component (A)
As the component (A), the ethylene / α-olefin copolymers (PE-1 to PE-5) obtained in Production Examples 1 to 5 were used. The physical properties are shown in Table 1.
（製造例１）
（１−１）触媒の調製は、特表平７−５０８５４５号公報に記載された方法で実施した。すなわち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（１−２）重合
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が６６重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１４０℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約２．３ｋｇであった。
反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が３１．９ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）を得た。
(Production Example 1)
(1-1) The preparation of the catalyst was carried out by the method described in JP-T-7-508545. That is, to the complex dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) hafnium dimethyl 2.0 mmole, equimolar amount of tripentafluorophenyl boron is added to the complex, and diluted to 10 liters with toluene. A catalyst solution was prepared.
(1-2) Polymerization A stirred autoclave-type continuous reactor having an internal volume of 1.5 liters was maintained at a pressure of 130 MPa, and a mixture of ethylene and 1-hexene had a composition of 1-hexene of 66% by weight. The raw material gas was continuously supplied at a rate of 40 kg / hour. The catalyst solution was continuously supplied, and the supply amount was adjusted so that the polymerization temperature was maintained at 140 ° C. The polymer production per hour was about 2.3 kg.
After completion of the reaction, an ethylene / 1-hexene copolymer (PE-1) having an MFR of 3.5 g / 10 min, a crystallinity of 31.9 wt%, and Mw / Mn of 2.3 was obtained.
（製造例２）
重合時の１−ヘキセンの組成を７０重量％にし、重合温度を１３２℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．３ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が２３ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−２）を得た。
(Production Example 2)
Catalyst preparation and polymerization were carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of 1-hexene during polymerization was changed to 70% by weight and the polymerization temperature was changed to 132 ° C. The polymer production per hour was about 2.3 kg. After completion of the reaction, an ethylene / 1-hexene copolymer (PE-2) having an MFR of 3.5 g / 10 min, a crystallinity of 23 wt%, and Mw / Mn of 2.3 was obtained.
（製造例３）
重合時の１−ヘキセンの組成を２．６重量％にし、重合温度を１８０℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約３．３ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が７２ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）を得た。
(Production Example 3)
Catalyst preparation and polymerization were carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of 1-hexene at the time of polymerization was 2.6% by weight and the polymerization temperature was changed to 180 ° C. The polymer production per hour was about 3.3 kg. After completion of the reaction, an ethylene / 1-hexene copolymer (PE-3) having an MFR of 3.5 g / 10 minutes, a crystallinity of 72 wt%, and Mw / Mn of 2.3 was obtained.
（製造例４）
重合時の１−ヘキセンの組成を５４重量％にし、重合温度を１５６℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．７ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が４６．１ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。
(Production Example 4)
Catalyst preparation and polymerization were carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of 1-hexene at the time of polymerization was changed to 54% by weight and the polymerization temperature was changed to 156 ° C. The polymer production per hour was about 2.7 kg. After completion of the reaction, an ethylene / 1-hexene copolymer (PE-4) having an MFR of 3.5 g / 10 min, a crystallinity of 46.1 wt%, and Mw / Mn of 2.3 was obtained.
（製造例５）
重合時の１−ヘキセンの組成を７６重量％にし、重合温度を１２１℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．９ｋｇであった。反応終了後、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、結晶化度が４ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）を得た。
(Production Example 5)
Catalyst preparation and polymerization were carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of 1-hexene at the time of polymerization was 76% by weight and the polymerization temperature was changed to 121 ° C. The polymer production per hour was about 2.9 kg. After completion of the reaction, an ethylene / 1-hexene copolymer (PE-5) having an MFR of 3.5 g / 10 min, a crystallinity of 4 wt%, and Mw / Mn of 2.3 was obtained.
（２）成分（Ｂ）
成分（Ｂ）として、表２に示すエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１〜ＥＶＡ５）（日本ポリエチレン社製「ノバテックＥＶＡ（登録商標）」及び三井・デュポン ポリケミカル社製「エバフレックス」）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ１）（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ１）（三井・デュポン ポリケミカル社製「エバフレックス−ＥＥＡ」）及びエチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ１）（住友化学工業製「アクリフトＥＭＭＡ」）を用いた。各物性を表２に示す。
(2) Component (B)
As the component (B), ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA1 to EVA5) shown in Table 2 (“Novatech EVA (registered trademark)” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. and “Evaflex” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), ethylene・ Methyl acrylate copolymer (EMA1) (manufactured by EASTMAN CHEMICAL), Ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA1) (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd. “Evaflex-EEA”) and ethylene / methyl methacrylate co A polymer (EMMA1) (“Aclift EMMA” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. Each physical property is shown in Table 2.
３．フィルム、シートの作製方法
（１）フィルムの作製
口径５０ｍｍの押出機に装着した直径８０ｍｍ、リップ巾３ｍｍの環状ダイより１６０℃にて溶融して、押出し、ブロー比２、引き取り速度１５ｍ／分にて空冷インフレーション成形を行い、厚み５０μｍのフィルムを得た。
（２）プレスシートの作製
サンプルを１６０℃で３分間予熱し、１６０℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ２にて１分間加圧した。その後１４℃／ｍｉｎにて室温まで冷却し、２００μｍ厚のプレス成形シートを得た。
3. Film and sheet production method (1) Film production Melt at 160 ° C from an annular die with a diameter of 80 mm and a lip width of 3 mm mounted on an extruder with a diameter of 50 mm, extrusion, blow ratio 2, take-up speed 15 m / min Then, air-cooled inflation molding was performed to obtain a film having a thickness of 50 μm.
(2) Production of Press Sheet The sample was preheated at 160 ° C. for 3 minutes and pressurized at 160 ° C. and 150 kgf / cm 2 for 1 minute. Thereafter, it was cooled to room temperature at 14 ° C./min to obtain a press-formed sheet having a thickness of 200 μm.
（実施例１）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を４５重量％を４０ｍｍ単軸押出機を用いて溶融混練することによって、エチレン系重合体組成物を得た。その組成物を用いて、前述の方法でフィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
Example 1
An ethylene polymer composition was obtained by melt kneading 55% by weight of PE-1 as the component (A) and 45% by weight of EVA1 as the component (B) using a 40 mm single screw extruder. Using the composition, a film and a sheet were prepared by the method described above, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例２）
成分（Ａ）として、ＰＥ−２を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ２を４５重量％とする以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
(Example 2)
A film and a sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that PE-2 was 55% by weight as the component (A) and EVA2 was 45% by weight as the component (B), and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例３）
成分（Ｂ）として、ＥＭＡ１を用いたこと以外は実施例２と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
(Example 3)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 2 except that EMA1 was used as the component (B), and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例４）
成分（Ｂ）として、ＥＥＡ１を用いたこと以外は実施例２と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
Example 4
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 2 except that EEA1 was used as the component (B), and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例５）
成分（Ｂ）として、ＥＭＭＡ１を用いたこと以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
(Example 5)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that EMMA1 was used as the component (B), and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例６）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を６５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を３５重量％を用いて、エチレン系重合体組成物を得た。その組成物を用いて、前述の方法でフィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
(Example 6)
An ethylene polymer composition was obtained by using 65% by weight of PE-1 as the component (A) and 35% by weight of EVA1 as the component (B). Using the composition, a film and a sheet were prepared by the method described above, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例７）
成分（Ａ）として、ＰＥ−５を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ３を４５重量％とする以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
(Example 7)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that 55% by weight of PE-5 was used as the component (A) and 45% by weight of EVA3 was used as the component (B), and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（実施例８）
成分（Ａ）として、ＰＥ−４を５５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ５を４５重量％とする以外は実施例１と同様にして、フィルム及びシートを作製し、物性を測定した。その結果を表３に示す。
(Example 8)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that PE-4 was 55% by weight as component (A) and EVA5 was 45% by weight as component (B), and physical properties were measured. The results are shown in Table 3.
（比較例１）
成分（Ｂ）のＥＶＡ１のみを用いて、フィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、高周波ウェルダー適性は良好であるが、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度に劣る。
(Comparative Example 1)
A film and a sheet were prepared using only EVA1 as the component (B). The results are shown in Table 4.
This product has good haze, tensile elastic modulus, and high frequency welder suitability, but is inferior in punching impact strength and 105 ° C. heat seal strength.
（比較例２）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を７５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を２５重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、高周波ウェルダー適性に劣る。
(Comparative Example 2)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that PE-1 was changed to 75% by weight as component (A) and EVA1 was changed to 25% by weight as component (B). The results are shown in Table 4.
This material has good haze, tensile elastic modulus, punching impact strength and 105 ° C. heat seal strength, but is inferior in suitability for high-frequency welder.
（比較例３）
成分（Ａ）として、ＰＥ−１を２５重量％、成分（Ｂ）として、ＥＶＡ１を７５重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、１０５℃ヒートシール強度、高周波ウェルダー適性は良好であるが、打ち抜き衝撃強度に劣る。
(Comparative Example 3)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that PE-1 was changed to 25% by weight as component (A) and EVA1 was changed to 75% by weight as component (B). The results are shown in Table 4.
This material has good haze, tensile modulus, 105 ° C. heat seal strength, and high frequency welder suitability, but is inferior in punching impact strength.
（比較例４）
成分（Ｂ）として、ＥＶＡ３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度、高周波ウェルダー適性は良好であるが、ヘーズに劣る。
(Comparative Example 4)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that EVA3 was used as the component (B). The results are shown in Table 4.
This has good tensile elastic modulus, punching impact strength, 105 ° C. heat seal strength, and high frequency welder suitability, but is inferior to haze.
（比較例５）
成分（Ａ）として、ＰＥ−３を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、引張弾性率、高周波ウェルダー適性に劣る。
(Comparative Example 5)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that PE-3 was used as the component (A). The results are shown in Table 4.
This has good haze, punching impact strength and 105 ° C. heat seal strength, but is inferior in tensile modulus and suitability for high frequency welder.
（比較例６）
成分（Ａ）のＰＥ−１のみを用いて、フィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、ヘーズ、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、高周波ウェルダー適性に劣る。
(Comparative Example 6)
Films and sheets were prepared using only component (A) PE-1. The results are shown in Table 4.
This material has good haze, tensile elastic modulus, punching impact strength and 105 ° C. heat seal strength, but is inferior in suitability for high-frequency welder.
（比較例７）
成分（Ａ）として、ＰＥ−４を用いたこと以外は実施例２と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度、１０５℃ヒートシール強度は良好であるが、ヘーズ、高周波ウェルダー適性に劣る。
(Comparative Example 7)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 2 except that PE-4 was used as the component (A). The results are shown in Table 4.
This has good tensile elastic modulus, punching impact strength and 105 ° C. heat seal strength, but is inferior in suitability for haze and high frequency welder.
（比較例８）
成分（Ａ）として、ＰＥ−５を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルム及びシートを作製した。その結果を表４に示す。
このものは、引張弾性率、打ち抜き衝撃強度は良好であるが、ヘーズ、１０５℃ヒートシール強度に劣る。
(Comparative Example 8)
A film and a sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that PE-5 was used as the component (A). The results are shown in Table 4.
This has good tensile elastic modulus and punching impact strength but is inferior to haze and 105 ° C. heat seal strength.
本発明のエチレン系重合体組成物は、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備える、フィルム及びシートであるため、その利用価値は極めて大きい。特に、従来の提案では問題となっていた、温室シート、クリアーケース、歯ブラシケース、手帳ケース、クリアーケースなどの用途に有効に利用できる。また、これだけの分野にとどまらず、軟質ポリ塩化ビニルの代替材料として、食品包装材、機械、電気部品の容器、文具、ＯＡ機器、家電製品、自動車部品、包装容器、チューブ、ホース、床材、フィルム、シートなどの用途に有効に利用できる。
本発明のフィルムまたはシートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度をバランス良く備える組成物からなるフィルムまたはシートであるので、柔軟性、透明性、耐衝撃性、高周波ウェルダー適性、低温ヒートシール強度のバランス良く、その用途としては、食品包装材、機械、電気部品の容器、文具、ＯＡ機器、家電製品、自動車部品、包装容器、チューブ、ホース、床材などに加工され用いられる。
Since the ethylene-based polymer composition of the present invention is a film and sheet having a good balance of flexibility, transparency, impact resistance, suitability for high-frequency welder, and low-temperature heat seal strength, its utility value is extremely high. In particular, it can be effectively used for applications such as a greenhouse sheet, a clear case, a toothbrush case, a notebook case, and a clear case, which have been problems in the conventional proposals. In addition to these fields, as an alternative material for soft polyvinyl chloride, food packaging materials, machinery, electrical component containers, stationery, OA equipment, home appliances, automotive parts, packaging containers, tubes, hoses, flooring materials, It can be used effectively for applications such as films and sheets.
Since the film or sheet of the present invention is a film or sheet comprising a composition having a good balance of flexibility, transparency, impact resistance, suitability for high-frequency welder, and low-temperature heat seal strength, flexibility, transparency, impact resistance , High frequency welder suitability, low temperature heat seal strength well-balanced, and its uses include food packaging materials, machinery, electrical parts containers, stationery, OA equipment, home appliances, automotive parts, packaging containers, tubes, hoses, flooring, etc. Processed and used.
Claims (5)
成分（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分
（Ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下
（Ａ３）結晶化度［Ｄ］が１〜６０ｗｔ％
成分（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレンとエチレン共重合性含極性基モノマーとの共重合体
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．０１〜５０ｇ／１０分
（Ｂ２）エチレン共重合性含極性基モノマー含有量が２．６〜１４ｍｏｌ％
条件（ａ）
成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）と、成分（Ｂ）のエチレン共重合性含極性基モノマー含有量［ＣＭ］（ｍｏｌ％）とが式（１）の関係を満たす。
−０．１３７［Ｄ］＋７．３２≦［ＣＭ］≦−０．１３７［Ｄ］＋１２．９ …（１）
条件（ｂ）
エチレン系重合体組成物における周波数１ＭＨｚで測定したときの誘電率［ε］と成分（Ａ）の結晶化度［Ｄ］（ｗｔ％）とが式（２）の関係を満たす。
［Ｄ］≦０．９０９１［ε］＋６３ …（２） It is a composition containing 40 to 74% by weight of the following component (A) and 26 to 60% by weight of the following component (B), and satisfies the conditions (a) and (b) Ethylene polymer composition.
Component (A): ethylene / α-olefin copolymer (A1) having the following characteristics (A1) to (A3) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) is 0.1 to 100 g / 10 Minute (A2) Ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is 4.0 or less (A3) Crystallinity [D] 1-60wt%
Component (B): a copolymer of ethylene and an ethylene copolymerizable polar group monomer having the following characteristics (B1) to (B2) (B1) melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) 0.01 to 50 g / 10 min (B2) Ethylene copolymerizable polar group monomer content 2.6 to 14 mol%
Condition (a)
The crystallinity [D] (wt%) of the component (A) and the ethylene copolymerizable polar group monomer content [CM] (mol%) of the component (B) satisfy the relationship of the formula (1).
−0.137 [D] + 7.32 ≦ [CM] ≦ −0.137 [D] +12.9 (1)
Condition (b)
The dielectric constant [ε] and the crystallinity [D] (wt%) of the component (A) when measured at a frequency of 1 MHz in the ethylene polymer composition satisfy the relationship of the formula (2).
[D] ≦ 0.9091 [ε] +63 (2)
（Ａ４）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％ The ethylene-based polymer composition according to claim 1, wherein the component (A) satisfies the following property (A4).
(A4) The content of α-olefin is 5 to 40% by weight.
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