JP2010254770A - Interior material for vehicle - Google Patents

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JP2010254770A
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JP2009104379A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Watanabe
敏雄 渡邉
Yuji Urayama
裕司 浦山
Mototsugu Takemoto
基嗣 竹本
Takanori Yamamoto
孝典 山本
Hideki Omori
英樹 大森
Masaki Inaba
正樹 稲葉
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Toyota Motor Corp
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Toyota Motor Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interior material which has an excellent biodegradation characteristic and can easily be recycled at a low cost, for example, by chemical recycling. <P>SOLUTION: When a thermoplastic polyurethane resin having ester bonds in the molecule among thermoplastic polyurethane resins is mixed with an aliphatic polyester resin having a carboxylic acid at the terminal, the acid point originated from the aliphatic polyester resin can hydrolyze the ester bond in the thermoplastic polyurethane resin. Consequently, the thermoplastic polyurethane resin can be converted into low molecules. The interior material for the vehicles comprises the thermoplastic polyurethane resin having ester bonds in the molecule and the aliphatic polyester resin having the carboxylic acid at the terminal. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有する組成物により成形加工された車両用内装材に関する。   The present invention relates to a vehicle interior material molded and processed with a composition containing a thermoplastic polyurethane resin.

近年、環境保護対策の一環として各種樹脂製品のリサイクルが求められており、インスツルメントパネルやドアトリム等の表皮部品といった車両用内装材についてもリサイクル性を向上させることが求められている。ここで、リサイクル性とは、リサイクルの容易さを意味しており、具体的には短時間及び/又は低コストで低分子化することを意味している。   In recent years, recycling of various resin products has been required as part of environmental protection measures, and it is also required to improve the recyclability of vehicle interior materials such as skin parts such as instrument panels and door trims. Here, the recyclability means the ease of recycling, and specifically means that the molecular weight is reduced in a short time and / or at a low cost.

熱可塑性ポリウレタン樹脂は、高温高湿条件下において加水分解する。したがって、特許文献1に開示されるように、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物は、リサイクル性に優れた車両用内装材として着目されている。しかしながら、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物を用いた車両用内装材は、高温高湿下での静置時間が長く、リサイクル性に優れたものとしての実用化が困難であった。   The thermoplastic polyurethane resin is hydrolyzed under high temperature and high humidity conditions. Therefore, as disclosed in Patent Document 1, a resin composition containing a thermoplastic polyurethane resin has attracted attention as an interior material for vehicles excellent in recyclability. However, a vehicle interior material using a resin composition containing a thermoplastic polyurethane resin has a long standing time under high temperature and high humidity, and it has been difficult to put it into practical use as an excellent recyclable material.

一方、生分解性フィルムなどでは、ポリウレタン樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂やポリビニルクロライドとを含む樹脂組成物が利用されている(特許文献2)。しかしながら、特許文献2に開示されるような樹脂組成物は、強度が不十分であり且つ成形性が劣るため、車両用内装材として利用できないといった問題があった。   On the other hand, a biodegradable film or the like uses a resin composition containing a polyurethane resin and an aliphatic polyester resin or polyvinyl chloride (Patent Document 2). However, the resin composition as disclosed in Patent Document 2 has a problem that it cannot be used as a vehicle interior material because of insufficient strength and poor moldability.

特許第3942574号Japanese Patent No. 3492574 特公平7−740号公報Japanese Patent Publication No. 7-740

上述のように、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物を用いた成形品において、リサイクル性と強度とを両立させることは困難であり、これらを満足する樹脂組成物を用いた車両用内装材は知られていなかった。そこで、本発明は、ポリウレタン構造を有する樹脂を含有し、生分解特性に優れ、例えばケミカルリサイクルによって容易に且つ低コストにリサイクルすることができ、且つ、優れた強度を達成することができる樹脂組成物を用いた車両用内装材を提供することを目的とする。   As described above, in a molded article using a resin composition containing a thermoplastic polyurethane resin, it is difficult to achieve both recyclability and strength. A vehicle interior material using a resin composition that satisfies these requirements is It was not known. Therefore, the present invention contains a resin having a polyurethane structure, is excellent in biodegradability, and can be easily recycled at a low cost, for example, by chemical recycling, and can achieve excellent strength. It aims at providing the interior material for vehicles using a thing.

上述した目的を達成するため、本発明者らが鋭意検討した結果、熱可塑性ポリウレタン樹脂の中でも分子中にエステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂と末端にカルボン酸を有する脂肪族ポリエステル樹脂とを混合することによって、脂肪族ポリエステル樹脂に由来する酸点が上記熱可塑性ポリウレタン樹脂におけるエステル結合を加水分解することができ、その結果、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂を低分子化できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors in order to achieve the above object, among thermoplastic polyurethane resins, a thermoplastic polyurethane resin having an ester bond in the molecule and an aliphatic polyester resin having a carboxylic acid at the terminal are mixed. Thus, it has been found that the acid sites derived from the aliphatic polyester resin can hydrolyze the ester bond in the thermoplastic polyurethane resin, and as a result, the thermoplastic polyurethane resin can be reduced in molecular weight, thereby completing the present invention. It came to.

すなわち、本発明に係る車両用内装材は、エステル基を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂と、末端にカルボン酸を有する脂肪族ポリエステル樹脂とを含むものである。   That is, the vehicle interior material according to the present invention includes a thermoplastic polyurethane resin containing an ester group and an aliphatic polyester resin having a carboxylic acid at the terminal.

特に本発明に係る車両用内装材は、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂又は上記熱可塑性ポリウレタン樹脂と添加剤とを含有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と、上記脂肪族ポリエステル樹脂との組成比が重量換算で95:5〜80:20であることが好ましい。   In particular, the interior material for a vehicle according to the present invention has a composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin or the thermoplastic polyurethane resin composition containing the thermoplastic polyurethane resin and an additive and the aliphatic polyester resin in terms of weight. It is preferable that it is 95: 5-80: 20.

また、本発明に係る車両用内装材においては、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂と上記脂肪族ポリエステル樹脂とを含む組成物における、上記脂肪族ポリエステル樹脂由来のエステル基の濃度が0.7〜2.8mol/kgであることが好ましい。   Further, in the vehicle interior material according to the present invention, in the composition containing the thermoplastic polyurethane resin and the aliphatic polyester resin, the concentration of the ester group derived from the aliphatic polyester resin is 0.7 to 2.8 mol / kg. Preferably there is.

なお、上記脂肪族ポリエステル樹脂としてはポリヒドロキシアルカン酸を使用することができ、特にポリ乳酸を使用することが好ましい。また、スラッシュ成形により本発明に係る車両用内装材を成形加工することができる。   As the aliphatic polyester resin, polyhydroxyalkanoic acid can be used, and polylactic acid is particularly preferably used. Moreover, the vehicle interior material according to the present invention can be molded by slush molding.

本発明によれば、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有し、生分解特性に優れ、且つ強度に優れた車両用内装材を提供することができる。本発明に係る車両用内装材を用いることによって、生分解特性に優れ、低コストでリサイクルすることができる成形品を提供することができる。特に本発明に係る車両用内装材によれば、熱可塑性ポリウレタン樹脂が本来有している機械的特性を維持することができる   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the interior material for vehicles which contains a thermoplastic polyurethane resin, is excellent in a biodegradation characteristic, and was excellent in intensity | strength can be provided. By using the vehicle interior material according to the present invention, it is possible to provide a molded article that has excellent biodegradability and can be recycled at low cost. In particular, according to the vehicle interior material according to the present invention, the mechanical properties inherent to the thermoplastic polyurethane resin can be maintained.

スラッシュ成形体における脂肪族ポリエステル樹脂の組成比と引裂強度保持率との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the composition ratio of the aliphatic polyester resin in a slush molding, and tear strength retention. スラッシュ成形体における脂肪族ポリエステル樹脂の組成比と引裂き物性との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the composition ratio of the aliphatic polyester resin in a slush molded object, and tearing physical property. 樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリエステル樹脂由来のエステル基濃度と分解速度との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the ester group density | concentration derived from the aliphatic polyester resin contained in a resin composition, and a decomposition rate.

以下、本発明に係る車両用内装材についてより詳細に説明する。本発明に係る車両用内装材は、エステル基を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂と、末端にカルボン酸を有する脂肪族ポリエステル樹脂とを含むものである。本発明に係る車両用内装材は、上記ポリウレタン樹脂及び上記脂肪族ポリエステル樹脂をそれぞれ粉末の形状で混合した樹脂組成物から製造されても良いし、両者を溶融混合した後にペレット化した樹脂組成物から製造されても良い。以下、各成分について詳述する。   Hereinafter, the vehicle interior material according to the present invention will be described in more detail. The vehicle interior material according to the present invention includes a thermoplastic polyurethane resin containing an ester group and an aliphatic polyester resin having a carboxylic acid at the terminal. The vehicle interior material according to the present invention may be manufactured from a resin composition in which the polyurethane resin and the aliphatic polyester resin are mixed in the form of a powder, or a resin composition that is pelletized after both are melt-mixed. May be manufactured from. Hereinafter, each component will be described in detail.

エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂
エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂とは、例えば、ジイソシアネート成分とポリエステルジオール成分とがウレタン結合によって結合した高分子化合物を意味する。例えば、ジイソシアネート成分とポリエステルジオール成分とを含む反応系に、鎖伸長剤(ジオール、一例として1,4−ブチレングリコール及び/又はジアミン例えばエチレンジアミン)及び必要により反応停止剤(一価アルコール、一級若しくは二級モノアミン、又はモノ−若しくはジ−アルカノールアミン)を加えて反応させることで、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造することができる。なお、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する際には、いわゆるプレポリマー法、ワンショット法、セミポリマー法及び擬プレポリマー法から選択されるいずれの方法を適用しても良い。
Thermoplastic polyurethane resin having an ester bond The thermoplastic polyurethane resin having an ester bond means, for example, a polymer compound in which a diisocyanate component and a polyester diol component are bonded by a urethane bond. For example, in a reaction system containing a diisocyanate component and a polyester diol component, a chain extender (diol, for example, 1,4-butylene glycol and / or a diamine such as ethylenediamine) and, if necessary, a reaction terminator (monohydric alcohol, primary or secondary). A thermoplastic polyurethane resin having an ester bond can be produced by adding and reacting a secondary monoamine or mono- or di-alkanolamine). In addition, when manufacturing a thermoplastic polyurethane resin having an ester bond, any method selected from a so-called prepolymer method, one-shot method, semipolymer method, and pseudo-prepolymer method may be applied.

ここで、ジイソシアネートとしては、特に限定されないが、炭素数(NCO基中の炭素を除く、以下同様)6〜20の芳香族ジイソシアネート、炭素数2〜18の脂肪族ジイソシアネート、炭素数4〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数8〜15の芳香脂肪族ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの変性体及びこれらの2種以上の混合物が使用できる。具体例としては国際公開WO00/47652号明細書に記載されたものが挙げられる。   Here, although it does not specifically limit as diisocyanate, C6-C20 aromatic diisocyanate, C2-C18 aliphatic diisocyanate, C4-C15 (it removes the carbon in a NCO group, and so on) Cycloaliphatic diisocyanates, araliphatic diisocyanates having 8 to 15 carbon atoms, modified products of these diisocyanates, and mixtures of two or more thereof can be used. Specific examples include those described in International Publication WO00 / 47652.

ポリエステルジオールには、特に限定されないが、ジオール(低分子ジオール及び/又は分子量1000以下のポリオキシアルキレンジオール)とジカルボン酸若しくはそのエステル形成性誘導体又はジカルボン酸無水物及びアルキレンオキサイドとを反応させて得られる縮合ポリエステルジオール、上述のジオールを開始剤として上述のラクトンを開環重合させて得られるポリラクトンジオール、低分子ジオールと低級アルコール(炭素数1〜4)の炭酸ジエステルとを反応させて得られるポリカーボネートジオールなどが含まれる。   The polyester diol is not particularly limited, and is obtained by reacting a diol (low molecular diol and / or polyoxyalkylene diol having a molecular weight of 1000 or less) with a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, or a dicarboxylic acid anhydride and an alkylene oxide. Obtained by reacting a low molecular weight diol with a carbonic acid diester of a lower alcohol (1 to 4 carbon atoms). Polycarbonate diol and the like are included.

ポリエステルジオールとしては、例えば、(1)縮合ポリエステルジオール、(2)ポリラクトンジオール、(3)ポリカーボネートジオール、及びこれらの2種以上の併用が挙げられる。上記(1)縮合ポリエステルジオールは、例えばジオール(低分子ジオール及び/又はポリエーテルジオール等)の1種以上とジカルボン酸若しくはそのエステル形成性誘導体[低級アルキル(炭素数1〜4)エステル、酸無水物、ハライド(クロライド等)等]との縮合重合、又は、ジオールとジカルボン酸無水物及びアルキレンオキサイドとの反応により製造することができる。上記(2)ポリラクトンジオールは上記ジオールの1種以上を開始剤としてラクトンを開環重合して得られる。上記(3)ポリカーボネートジオールは上記ジオールとアルキレンカーボネート(エチレンカーボネート)との反応により製造することができる。   Examples of the polyester diol include (1) condensation polyester diol, (2) polylactone diol, (3) polycarbonate diol, and combinations of two or more of these. The (1) condensed polyester diol includes, for example, one or more diols (low molecular diols and / or polyether diols) and dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof [lower alkyl (C1 to C4) esters, acid anhydrides. Products, halides (chlorides, etc.)], or reaction of diols with dicarboxylic anhydrides and alkylene oxides. The (2) polylactone diol is obtained by ring-opening polymerization of a lactone using one or more of the diols as an initiator. Said (3) polycarbonate diol can be manufactured by reaction of the said diol and alkylene carbonate (ethylene carbonate).

上記(1)、(2)及び(3)のための原料ジオールのうち低分子ジオールとしては、例えば、脂肪族低分子ジオール類(エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等);環状基を有する低分子ジオール類[例えば特公昭45−1474号公報に記載のもの:1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、m−またはp−キシリレングリコール等];ビスフェノール類のアルキレンオキサイド低モル付加物(数平均分子量500未満);及びこれらの2種以上の併用等を挙げることができ、ポリエーテルジオールとしては、例えば、先に説明したポリエーテルジオールの1種以上等を挙げることができる。好ましいのは1,4−ブタンジオール及び1,6−ヘキサンジオールである。   Among the raw diols for the above (1), (2) and (3), examples of the low molecular diol include aliphatic low molecular diols (ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1 , 6-hexanediol, etc.]; low molecular diols having a cyclic group [for example, those described in JP-B No. 45-1474: 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, m- or p-xylylene glycol, etc. ], Alkylene oxide low-mole adducts of bisphenols (number average molecular weight of less than 500); and combinations of two or more thereof. Examples of polyether diols include the polyether diols described above. One or more types can be mentioned. Preference is given to 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol.

上記(1)のための原料ジカルボン酸としては、例えば、炭素数2〜10の脂肪族ジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸等)、炭素数8〜12の芳香族ジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸等)及びこれらの2種以上の併用等が挙げられる。   Examples of the raw material dicarboxylic acid for (1) above include, for example, aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.), carbon Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids of several 8 to 12 (terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) and combinations of two or more of these.

上記(1)の好ましい例としては、例えば、ポリブチレンアジペートジオール及びポリヘキサメチレンイソフタレートジオール(以下、それぞれPBA及びPHIPと略記)ならびにこれらの併用等を挙げることができる。上記(2)のための原料ラクトンとしては、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン及びこれらの2種以上の併用等が挙げられる。   Preferable examples of the above (1) include, for example, polybutylene adipate diol and polyhexamethylene isophthalate diol (hereinafter abbreviated as PBA and PHIP, respectively) and combinations thereof. Examples of the raw material lactone for the above (2) include γ-butyrolactone, γ-valerolactone, ε-caprolactone, and combinations of two or more thereof.

エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂においてエステル結合は、5.4〜7.6mol/kgであることが好ましく、6.3〜7.5mol/kgであることがより好ましい。エステル結合の含有量が上記範囲を下回る場合には、車両用内装材の生分解特性が低下しすぎる虞がある。また、エステル結合の含有量が上記範囲を上回る場合には、車両用内装材の耐久性が劣化する虞がある。   In the thermoplastic polyurethane resin having an ester bond, the ester bond is preferably 5.4 to 7.6 mol / kg, and more preferably 6.3 to 7.5 mol / kg. When the ester bond content is below the above range, the biodegradation characteristics of the vehicle interior material may be excessively lowered. Moreover, when content of an ester bond exceeds the said range, there exists a possibility that durability of a vehicle interior material may deteriorate.

また、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂の重量平均分子量としては、特に限定されないが、30,000〜300,000であることが好ましく、50,000〜280,000であることがより好ましく、80,000〜250,000であることが最も好ましい。なお、ここで、重量平均分子量は、測定試料をジメチルフォルムアミドに溶解させて、ゲルパーミッションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の分子量を意味する。   The weight average molecular weight of the thermoplastic polyurethane resin having an ester bond is not particularly limited, but is preferably 30,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 280,000, and most preferably 80,000 to 250,000. . Here, the weight average molecular weight means a molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography after dissolving a measurement sample in dimethylformamide.

さらに、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、添加剤を含有する組成物として使用することもできる。ここで、添加剤としては、例えば、公知慣用の顔料、可塑剤、離型剤、分散剤、無機充填剤、有機充填剤、安定剤、紫外線吸収剤(光安定剤)、酸化防止剤等を挙げることができる。組成物におけるこれら添加剤の配合量は、熱可塑性ポリウレタン樹脂100重量部に対して、0〜34重量部が好ましく、より好ましくは0.05〜20重量部である。   Furthermore, as a thermoplastic polyurethane resin having an ester bond, it can also be used as a composition containing an additive. Here, examples of the additive include known and commonly used pigments, plasticizers, mold release agents, dispersants, inorganic fillers, organic fillers, stabilizers, ultraviolet absorbers (light stabilizers), antioxidants, and the like. Can be mentioned. As for the compounding quantity of these additives in a composition, 0-34 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermoplastic polyurethane resins, More preferably, it is 0.05-20 weight part.

脂肪族ポリエステル樹脂
脂肪族ポリエステル樹脂としては、分子鎖における少なくとも一方、好ましくは両方の末端がカルボキシル基であり、且つ、加水分解により酸点を生じる化合物であれば特に限定されない。脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ(3−ヒドロキシ酪酸)、ポリ(4−ヒドロキシ酪酸)、ポリ(4−ヒドロキシ吉草酸)、ポリカプロラクトン等の開環重付加系脂肪族ポリエステル、並びに、ポリエステルカーボネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート等の重縮合反応系脂肪族ポリエステルが挙げられる。特に、脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等のポリ(α−ヒドロキシ酸)が好ましく、ポリ乳酸やポリヒドロキシ酪酸等のポリヒドロキシアルカン酸が特に好ましい。
The aliphatic polyester resin is not particularly limited as long as it is a compound in which at least one of the molecular chains, preferably both ends are carboxyl groups, and an acid point is generated by hydrolysis. Examples of aliphatic polyester resins include ring-opening polyaddition aliphatics such as polylactic acid, polyglycolic acid, poly (3-hydroxybutyric acid), poly (4-hydroxybutyric acid), poly (4-hydroxyvaleric acid), and polycaprolactone. Polyester, as well as polyester carbonate, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polyhexamethylene succinate, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyethylene oxalate, polybutylene oxalate, polyhexamethylene oxalate, polyethylene Examples thereof include polycondensation reaction type aliphatic polyesters such as sebacate and polybutylene sebacate. In particular, as the aliphatic polyester resin, poly (α-hydroxy acid) such as polylactic acid and polyglycolic acid is preferable, and polyhydroxyalkanoic acid such as polylactic acid and polyhydroxybutyric acid is particularly preferable.

脂肪族ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、80,000〜300,000であることが好ましく、100,000〜200,000であることがより好ましく、120,000〜170,000であることが最も好ましい。脂肪族ポリエステルの重量平均分子量が80,000未満である場合には、得られる成形体の強度、弾性率等の機械物性が不十分となる虞ある。   The weight average molecular weight of the aliphatic polyester resin is preferably 80,000 to 300,000, more preferably 100,000 to 200,000, and most preferably 120,000 to 170,000. If the weight average molecular weight of the aliphatic polyester is less than 80,000, mechanical properties such as strength and elastic modulus of the obtained molded article may be insufficient.

また、脂肪族ポリエステル樹脂がポリ乳酸を主とする場合、ポリ乳酸におけるL−乳酸単位及びD−乳酸単位の構成モル比L/Dは、100/0〜0/100のいずれであっても良いが、高い融点を得るためにはL−乳酸及びD−乳酸のいずれかの単位を96モル%以上、更に高い融点を得るためにはL−乳酸及びD−乳酸のいずれかの単位を98モル%以上含むことが特に好ましい。その場合の乳酸単位を有する重合体は、乳酸(単量体)又はラクチドと共重合可能な他の成分とが共重合された共重合体であっても良い。共重合可能な他の成分としては、2個以上のエステル結合形成性の官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等、及びこれら種々の構成成分よりなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等が挙げられる。   When the aliphatic polyester resin is mainly polylactic acid, the constituent molar ratio L / D of the L-lactic acid unit and the D-lactic acid unit in the polylactic acid may be any of 100/0 to 0/100. However, in order to obtain a high melting point, the unit of either L-lactic acid or D-lactic acid is 96 mol% or more, and in order to obtain a higher melting point, the unit of either L-lactic acid or D-lactic acid is 98 mol. % Or more is particularly preferable. The polymer having a lactic acid unit in that case may be a copolymer obtained by copolymerizing lactic acid (monomer) or another component copolymerizable with lactide. Examples of other copolymerizable components include dicarboxylic acids having two or more ester bond-forming functional groups, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, and various polyesters and various polyesters composed of these various components. Examples include ether and various polycarbonates.

ジカルボン酸の例としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールの例としては、ビスフェノールにエチレンオキサイドを付加反応させたもの等の芳香族多価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等の脂肪族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のエーテルグリコール等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and the like. Examples of polyhydric alcohols include aromatic polyhydric alcohols such as those obtained by addition reaction of bisphenol with ethylene oxide, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, octanediol, glycerin, sorbitan, trimethylolpropane, neo Examples include aliphatic polyhydric alcohols such as pentyl glycol, ether glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.

ヒドロキシカルボン酸の例としては、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸、その他特開平6−184417号公報に記載されているもの等が挙げられる。ラクトンの例としては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、ε−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。また、前記共重合体の配列様式は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。   Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, hydroxybutylcarboxylic acid, and others described in JP-A-6-184417. Examples of lactones include glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, ε-propiolactone, δ-butyrolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, pivalolactone, δ-valerolactone, and the like. Further, the arrangement pattern of the copolymer may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

また、脂肪族ポリエステル樹脂は、上述した脂肪族ポリエステルを単独で用いてもよいが、それらの2種以上のブレンド物若しくは共重合物であってもよい。このような脂肪族ポリエステルの共重合物としては、乳酸と乳酸以外のヒドロキシ酸とのコポリマーや、ポリブチレンサクシネートアジペート等が挙げられる。また、共重合体の配列様式は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。   The aliphatic polyester resin may be the above-described aliphatic polyester alone, but may be a blend or copolymer of two or more thereof. Examples of such an aliphatic polyester copolymer include a copolymer of lactic acid and a hydroxy acid other than lactic acid, polybutylene succinate adipate, and the like. Further, the arrangement pattern of the copolymer may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

脂肪族ポリエステルのブレンド物としては、例えばポリ乳酸をベースとするポリ乳酸系樹脂が好ましく、ポリ乳酸にブレンドされる他の樹脂としては、ポリ乳酸以外の前記脂肪族ポリエステル;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル;ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,9、ナイロン6,10、ナイロン6,12、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド等が挙げられる。   As the blend of the aliphatic polyester, for example, a polylactic acid-based resin based on polylactic acid is preferable, and as the other resin blended with the polylactic acid, the aliphatic polyester other than polylactic acid; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate Aromatic polyesters such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,9, nylon 6,10, nylon 6,12, nylon 11, nylon 12, and the like.

特に、脂肪族ポリエステル樹脂に含まれるエステル基の濃度は0.7〜2.8mol/kgであることが好ましい。脂肪族ポリエステル樹脂に含まれるエステル基の濃度がこの範囲にある場合、車両用内装材は、例えば引裂き特性等により評価できる機械的強度に優れるとともにリサイクル特性に優れたものとなる。なお、脂肪族ポリエステル樹脂に含まれるエステル基の濃度とは、上述した熱可塑性ポリウレタン樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂とを含む組成物において、脂肪族ポリエステル樹脂に由来するエステル基の濃度を意味し、熱可塑性ポリウレタン樹脂に由来するエステル基を含まない意味である。   In particular, the concentration of ester groups contained in the aliphatic polyester resin is preferably 0.7 to 2.8 mol / kg. When the concentration of the ester group contained in the aliphatic polyester resin is in this range, the vehicle interior material has excellent mechanical strength that can be evaluated by, for example, tearing properties and the like, and excellent recycling properties. The concentration of the ester group contained in the aliphatic polyester resin means the concentration of the ester group derived from the aliphatic polyester resin in the composition containing the thermoplastic polyurethane resin and the aliphatic polyester resin described above. This means that it does not contain an ester group derived from a plastic polyurethane resin.

本発明に係る車両用内装材において、上述した熱可塑性ポリウレタン樹脂又は上記熱可塑性ポリウレタン樹脂と添加剤とを含有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と、上記脂肪族ポリエステル樹脂との組成比が重量換算で95:5〜50:20であることが好ましい。脂肪族ポリエステル樹脂の組成比が上記範囲を下回ると、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂を低分子量化する速度が著しく低下する虞がある。また、脂肪族ポリエステル樹脂の配合比が上記範囲を上回ると、当該樹脂組成物を用いて製造された成形品の機械的特性が著しく低下する虞がある。ここで、機械的特性としては、例えば引裂き物性を挙げることができる。すなわち、脂肪族ポリエステル樹脂の配合比が上記範囲を上回ると、製造された車両用内装材における引裂き物性が著しく低下する虞がある。なお、引裂き物性の評価方法としては、特に限定されないが、例えばJISK 6301(1995年)の引裂試験等を挙げることができる。   In the vehicle interior material according to the present invention, the composition ratio of the above-described thermoplastic polyurethane resin or the thermoplastic polyurethane resin composition containing the thermoplastic polyurethane resin and an additive and the aliphatic polyester resin is calculated in terms of weight. It is preferably 95: 5 to 50:20. If the composition ratio of the aliphatic polyester resin is below the above range, the rate of lowering the molecular weight of the thermoplastic polyurethane resin having an ester bond may be significantly reduced. Moreover, when the blending ratio of the aliphatic polyester resin exceeds the above range, the mechanical properties of a molded product produced using the resin composition may be significantly reduced. Here, examples of mechanical properties include tearing physical properties. That is, if the blending ratio of the aliphatic polyester resin exceeds the above range, the tearing physical properties of the manufactured vehicle interior material may be significantly reduced. The tear property evaluation method is not particularly limited, and examples thereof include a tear test of JISK 6301 (1995).

他の成分
本発明に係る車両用内装材は、上述したエステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂からなるものに限定されず、他の成分を含有する物であっても良い。ここで、他の成分としては、公知慣用の顔料、無機充填剤、可塑剤、離型剤、有機充填剤、分散剤、紫外線吸収剤(光安定剤)、酸化防止剤等を挙げることができる。
Other Components The vehicle interior material according to the present invention is not limited to the above-described thermoplastic polyurethane resin having an ester bond and an aliphatic polyester resin, and may contain other components. Here, examples of other components include known and commonly used pigments, inorganic fillers, plasticizers, mold release agents, organic fillers, dispersants, ultraviolet absorbers (light stabilizers), antioxidants, and the like. .

成形方法
以上のように構成された本発明に係る車両用内装材は、従来公知の如何なる成形方法により、所望の形状で製造することができる。具体的に、成形方法としてはスラッシュ成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、真空成形及び圧縮成形を挙げることができる。特に、本発明に係る車両用内装材は、スラッシュ成形方法を適用して所望の形状に製造されることが好ましい。
Molding Method The vehicle interior material according to the present invention configured as described above can be manufactured in a desired shape by any conventionally known molding method. Specifically, examples of the molding method include slush molding, extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding and compression molding. In particular, the vehicle interior material according to the present invention is preferably manufactured in a desired shape by applying a slush molding method.

例えば、上述した熱可塑性ポリウレタン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物が入ったボックスと加熱した金型を共に振動回転させ、パウダーを型内で溶融流動させた後、冷却後、固化させることで、車両用内装材を製造する方法で好適に実施することができる。上記金型温度は好ましくは200〜300℃、さらに好ましくは210〜280℃である。   For example, the box containing the resin composition containing the above-described thermoplastic polyurethane resin and aliphatic polyester resin and a heated mold are both vibrated and rotated, and the powder is melted and flowed in the mold, and then cooled and solidified. Thus, the method can be suitably implemented by a method for manufacturing a vehicle interior material. The mold temperature is preferably 200 to 300 ° C, more preferably 210 to 280 ° C.

上述したスラッシュ成形方法によれば、例えば厚さ0.5〜1.5mm程度の車両用内装材を製造することができる。なお、得られた車両用内装材は、表面を発泡型に接するようにセットし、ウレタンフォームを流し、裏面に5mm〜15mmの発泡層を形成させて、樹脂成形品とすることができる。ここで、車両用内装材としては、例えばインストルメントパネル、ドアトリム等を挙げることができる。   According to the slush molding method described above, for example, a vehicle interior material having a thickness of about 0.5 to 1.5 mm can be manufactured. In addition, the obtained vehicle interior material can be set as a resin molded product by setting the surface to be in contact with the foaming mold, pouring urethane foam, and forming a foam layer of 5 mm to 15 mm on the back surface. Here, examples of the vehicle interior material include an instrument panel and a door trim.

なお、上述した熱可塑性ポリウレタン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物を粉末組成物として製造するには、混合装置を用いて各組成の粉末材料を混合する。混合装置としては、公知の粉体混合装置を使用でき、容器回転型混合機、固定容器型混合機、流体運動型混合機のいずれも使用できる。例えば固定容器型混合機としては高速流動型混合機、複軸パドル型混合機、高速剪断混合装置(ヘンシエルミキサー(登録商標)等)、低速混合装置(プラネタリーミキサー等)や円錐型スクリュー混合機(ナウターミキサー(登録商標)等)を使ってドライブレンドする方法が良く知られている。これらの方法の中で、複軸パドル型混合機、低速混合装置(プラネタリーミキサー等)、および円錐型スクリュー混合機(ナウターミキサー(登録商標)等)を使用するのが好ましい。   In addition, in order to manufacture the resin composition containing the above-mentioned thermoplastic polyurethane resin and aliphatic polyester resin as a powder composition, the powder material of each composition is mixed using a mixing apparatus. As the mixing device, a known powder mixing device can be used, and any of a container rotation type mixer, a fixed container type mixer and a fluid motion type mixer can be used. For example, as a fixed container type mixer, a high-speed flow type mixer, a double-shaft paddle type mixer, a high-speed shear mixing device (Hensiel mixer (registered trademark), etc.), a low-speed mixing device (planetary mixer, etc.), or a conical screw mixer A dry blending method using a machine (Nauter Mixer (registered trademark) or the like) is well known. Among these methods, it is preferable to use a double-shaft paddle type mixer, a low speed mixing device (such as a planetary mixer), and a conical screw mixer (such as a Nauter mixer (registered trademark)).

一方、上述した熱可塑性ポリウレタン樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物をペレットとして製造するには、例えば、これら各樹脂を溶融混合した後、混合した樹脂を押し出すとともに所望の大きさに切断する。ペレット製造装置としては、通常、ペレタイザー(Pelletizer)等の造粒装置を使用することができる。ペレット製造装置によれば、押出機のダイより溶融した樹脂組成物を紐(ストランド)状に押出し、カッティング装置で所望の大きさのペレット状に切断する。   On the other hand, in order to produce the resin composition containing the above-described thermoplastic polyurethane resin and aliphatic polyester resin as pellets, for example, after melting and mixing these resins, the mixed resin is extruded and cut into a desired size. . As the pellet manufacturing apparatus, a granulating apparatus such as a pelletizer can be usually used. According to the pellet manufacturing apparatus, the resin composition melted from the die of the extruder is extruded into a string shape, and is cut into a pellet shape of a desired size with a cutting apparatus.

以上のように製造された車両用内装材は、その用途に応じた強度を有しながらもケミカルリサイクルにより容易に且つ低コストにリサイクルが可能なものとなる。すなわち、上述した成形品は、ケミカルリサイクルによって容易に低分子量化することができるためリサイクル特性に優れたものとして利用することができる。   The vehicle interior material manufactured as described above can be easily and inexpensively recycled by chemical recycling while having strength according to the application. That is, the above-described molded product can be easily reduced in molecular weight by chemical recycling, and thus can be used as a product excellent in recycling characteristics.

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
〔実施例1〕
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、数平均分子量(以下Mnと記す。)が1,000のポリブチレンアジペート(616.2部)、酸化防止剤(1.2部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)製;IRGANOX1010]体積平均径9μmのカオリン(90.7部)[ジョージアエンゲル社製;ASP400P]を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら60℃で均一攪拌した。続いて1−オクタノール(10.4部)、MEK(125.0部)を仕込み、均一攪拌した後、50℃まで冷却し、ヘキサメチレンジイソシアネート(155.3部)を仕込み、90℃で6時間反応させた。60℃まで冷却し、紫外線吸収剤(1.9部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)製;TINUVIN571] とカルボジイミド(13.6部)[日清紡績(株)製;Carbolite V−09M]を仕込み、均一攪拌し、プレポリマー溶液(UP−1)を得た。得られたプレポリマー溶液(UP−1)のNCO含量は、2.1%であった。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, the technical scope of this invention is not limited to a following example.
[Example 1]
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer and a nitrogen blowing tube, polybutylene adipate (616.2 parts) having a number average molecular weight (hereinafter referred to as Mn) of 1,000, antioxidant (1.2 parts) ) [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .; IRGANOX1010] Kaolin (90.7 parts) [Georgia Engel Co., Ltd .; ASP400P] having a volume average diameter of 9 μm was charged, purged with nitrogen, and stirred uniformly at 60 ° C. with stirring. . Subsequently, 1-octanol (10.4 parts) and MEK (125.0 parts) were charged, stirred uniformly, cooled to 50 ° C., charged with hexamethylene diisocyanate (155.3 parts), and heated at 90 ° C. for 6 hours. Reacted. Cooled to 60 ° C. and charged with UV absorber (1.9 parts) [manufactured by Ciba Specialty Chemicals; TINUVIN571] and carbodiimide (13.6 parts) [manufactured by Nisshinbo Industries, Inc .; Carbolite V-09M] The mixture was stirred uniformly to obtain a prepolymer solution (UP-1). The NCO content of the obtained prepolymer solution (UP-1) was 2.1%.

次に、ヘキサメチレンジアミン(116部)、過剰のメチルエチルケトン(以下、MEKと記す。288部、ジアミンに対して4倍モル量)、n−ヘキサン(29部)を80℃で24時間還流させながら生成水を系外に除去した。その後減圧にて未反応のMEK、n−ヘキサンを除去してMEKケチミン化物(K−1)を得た。   Next, hexamethylenediamine (116 parts), excess methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as MEK, 288 parts, 4 times the molar amount with respect to the diamine) and n-hexane (29 parts) were refluxed at 80 ° C. for 24 hours. Product water was removed out of the system. Thereafter, unreacted MEK and n-hexane were removed under reduced pressure to obtain a MEK ketiminate (K-1).

次に、反応容器に、上記で得たプレポリマー溶液(UP−1)(100.0部)とMEKケチミン化物(K−1)(5.4部)を混合投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製;サンスパールPS−8)(24重量部)を溶解した水溶液300重量部を加え、JANKE&KUNKEL IKA−Labortechnik製;ULTRA−TURRAX T50を用いて回転数5000rpmで1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、撹拌しながら60℃減圧下で2時間脱MEKを行った。濾別及び乾燥を行い、ポリウレタン樹脂粉末(B−1)を製造した。   Next, the prepolymer solution (UP-1) (100.0 parts) obtained above and MEK ketiminate (K-1) (5.4 parts) were mixed and charged into the reaction vessel, and a dispersant ( Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd .; Sunspear PS-8) (24 parts by weight) dissolved in 300 parts by weight of aqueous solution was added. . This mixture was transferred to a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a nitrogen blowing tube, and deMEK was performed for 2 hours under reduced pressure at 60 ° C. while stirring. Filtration and drying were performed to produce polyurethane resin powder (B-1).

得られたポリウレタン樹脂粉末(B−1)103.0部、リン酸エステル系可塑剤 [大八化学(株)製;CR741] 11.5部、安定剤[三洋化成工業(株)製;ネオマーDA600]4.0部、光安定剤[チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)社製;サノールLS765]0.3部、ジメチルポリシロキサン[東レ・ダウコーニング(株)製;SH200(10000)]0.1部、変性ジメチルポリシロキサン[信越化学工業(株)製;X−22−3710ST]0.1部を投入し、70℃で4時間混合した。   103.0 parts of the obtained polyurethane resin powder (B-1), phosphate ester plasticizer [manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd .; CR741] 11.5 parts, stabilizer [manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .; neomer DA600] 4.0 parts, light stabilizer [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .; Sanol LS765] 0.3 parts, dimethylpolysiloxane [Toray Dow Corning Co., Ltd .; SH200 (10000)] 0 .1 part, 0.1 part of modified dimethylpolysiloxane [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; X-22-3710ST] was added and mixed at 70 ° C. for 4 hours.

次いで、室温まで冷却後、植物由来ポリ乳酸樹脂微粉末(A2−1)[三井化学(株)製;LACEA H−400(Mn20,000、とうもろこし由来)]6.3部を投入混合し、スラッシュ成形用樹脂粉末組成物(S−1)を得た。   Next, after cooling to room temperature, 6.3 parts of plant-derived polylactic acid resin fine powder (A2-1) [manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; LACEA H-400 (Mn 20,000, derived from corn)] was mixed. A resin powder composition for molding (S-1) was obtained.

ポリウレタン樹脂粉末(B−1)、リン酸エステル系可塑剤、安定剤、光安定剤、離型剤であるジメチルポリシロキサン、変性ジメチルポリシロキサンからなる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と、ポリ乳酸樹脂との組成比は95:5であった。   A thermoplastic polyurethane resin composition comprising a polyurethane resin powder (B-1), a phosphate ester plasticizer, a stabilizer, a light stabilizer, a release agent dimethylpolysiloxane, and a modified dimethylpolysiloxane, and a polylactic acid resin. The composition ratio was 95: 5.

<成形シートの作成方法>
予め250℃に加熱したシボ付きNi電鋳型にスラッシュ成形用樹脂粉末組成物(S−1)を流し込み、10秒後余分な着色スラッシュ成形用材料を排出する。室温下で60秒間放置した後、水冷、脱型すると膜厚1mm程度の均一な表皮(スラッシュ成形体)が得られた。
<Method for creating molded sheet>
The resin powder composition for slush molding (S-1) is poured into a Ni electric mold with a grain that has been heated to 250 ° C. in advance, and after 10 seconds, excess colored slush molding material is discharged. After standing at room temperature for 60 seconds and then cooling with water and demolding, a uniform skin (slush molding) having a thickness of about 1 mm was obtained.

〔実施例2〕
本実施例では、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物とポリ乳酸樹脂との組成比を90:10とした以外は実施例1と同様にしてスラッシュ成形体を作製した。
[Example 2]
In this example, a slush molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond and the polylactic acid resin was 90:10.

〔実施例3〕
本実施例では、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物とポリ乳酸樹脂との組成比を80:20とした以外は実施例1と同様にしてスラッシュ成形体を作製した。
Example 3
In this example, a slush molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond and the polylactic acid resin was 80:20.

〔実施例4〕
本実施例では、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物とポリ乳酸樹脂との組成比を70:30とした以外は実施例1と同様にしてスラッシュ成形体を作製した。
Example 4
In this example, a slush molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond and the polylactic acid resin was 70:30.

〔実施例5〕
本実施例では、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物とポリ乳酸樹脂との組成比を50:50とした以外は実施例1と同様にしてスラッシュ成形体を作製した。
Example 5
In this example, a slush molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond and the polylactic acid resin was 50:50.

〔比較例1〕
本比較例では、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物とポリ乳酸樹脂との組成比を100:0とし、すなわち上記熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物にポリ乳酸樹脂を混合しないで実施例1と同様にしてスラッシュ成形体を作製した。
[Comparative Example 1]
In this comparative example, the composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond to the polylactic acid resin was 100: 0, that is, the same as in Example 1 without mixing the polylactic acid resin into the thermoplastic polyurethane resin composition. Thus, a slush molded body was produced.

〔低分子量化速度の評価〕
実施例1〜3及び比較例1で作製したスラッシュ成形体について、ケミカルリサイクルによる生分解特性を評価するため、低分子量化速度を比較した。具体的には、スラッシュ成形体を恒温恒湿機中に、温度80℃湿度95%RHで200時間処理した。試験後、表皮の引裂強度を測定して、初期強度と比較した。湿熱老化試験後の引裂強度保持率を下記式で算出した。
引裂強度保持率(%)=(湿熱老化試験後の引裂強度/湿熱老化試験前の引裂強度)×100
結果を表1及び図1に示した。
[Evaluation of low molecular weight]
The slush molded articles produced in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were compared in terms of molecular weight reduction rate in order to evaluate biodegradation characteristics by chemical recycling. Specifically, the slush molded body was treated in a constant temperature and humidity machine at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 95% RH for 200 hours. After the test, the tear strength of the epidermis was measured and compared with the initial strength. The tear strength retention after the wet heat aging test was calculated by the following formula.
Tear strength retention rate (%) = (Tear strength after wet heat aging test / Tear strength before wet heat aging test) × 100
The results are shown in Table 1 and FIG.

Figure 2010254770
Figure 2010254770

表1及び図1に示した結果から、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物単独の成形品では低分子量化速度が著しく低いためケミカルリサイクルには不適であると評価できる。一方、これと比較して、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と脂肪族ポリエステル樹脂とからなる組成物を用いて作製した成形品では、低分子量化速度が大幅に向上していることが判る。この結果から、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と末端にカルボン酸を有する脂肪族ポリエステル樹脂とからなる組成物を用いて作製した成形品は、ケミカルリサイクルに好適であることが判明した。   From the results shown in Table 1 and FIG. 1, it can be evaluated that the molded article of the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond alone is unsuitable for chemical recycling because the rate of molecular weight reduction is extremely low. On the other hand, compared with this, in the molded product produced using the composition comprising the thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond and the aliphatic polyester resin, the rate of molecular weight reduction is greatly improved. I understand. From this result, it was found that a molded article produced using a composition comprising a thermoplastic polyurethane resin composition having an ester bond and an aliphatic polyester resin having a carboxylic acid at the terminal is suitable for chemical recycling.

〔物性評価〕
実施例1〜5及び比較例1で作製したスラッシュ成形体について、成形体としての強度を評価するため引裂き物性を評価した。具体的には、スラッシュ成形体からJISK 6301(1995年)の引裂試験片ダンベルB号形を3枚打ち抜いた。板厚は曲がっている場所の近傍5カ所の最小値をとった。これをオートグラフに取り付け、200mm/minの速さで引っ張り、試験片が破断にいたる最大強度を算出した。
〔Evaluation of the physical properties〕
About the slush molded object produced in Examples 1-5 and the comparative example 1, in order to evaluate the intensity | strength as a molded object, the tearing physical property was evaluated. Specifically, three JISK 6301 (1995) tear test specimen dumbbells No. B were punched from the slush molded body. The plate thickness was the minimum value at five locations in the vicinity of the bent location. This was attached to an autograph, pulled at a speed of 200 mm / min, and the maximum strength at which the test piece broke was calculated.

結果を図2に示す。図2に示した結果から、樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリエステル樹脂の成分比を大きくすればするほど引裂き物性は低下する傾向にある。特に、脂肪族ポリエステル樹脂が20重量%を超えると、エステル結合を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂単独からなる成形体の引裂き物性と比較して60%を下回ることが判った。この結果より、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と上記脂肪族ポリエステル樹脂の組成比が重量換算で95:5〜80:20の範囲とすることが好ましいことが分かった。   The results are shown in FIG. From the results shown in FIG. 2, the tearing properties tend to decrease as the component ratio of the aliphatic polyester resin contained in the resin composition is increased. In particular, it has been found that when the aliphatic polyester resin exceeds 20% by weight, the aliphatic polyester resin is less than 60% compared to the tearing physical properties of a molded article made of a thermoplastic polyurethane resin having an ester bond alone. From this result, it was found that the composition ratio of the thermoplastic polyurethane resin composition and the aliphatic polyester resin is preferably in the range of 95: 5 to 80:20 in terms of weight.

〔エステル基濃度〕
実施例1〜3及び比較例1で調製した樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリエステル樹脂由来のエステル基濃度と、当該樹脂組成物を用いて作製した成形体における分解速度(物性保持率(%)/時間(Hr))との関係を図3に示す。なお、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物に含まれるエステル基濃度は、実施例1〜3及び比較例1の樹脂組成物の全てにおいて7.0mol/kgであった。
[Ester group concentration]
The ester group concentration derived from the aliphatic polyester resin contained in the resin compositions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and the decomposition rate (physical property retention rate (%)) in the molded body produced using the resin composition FIG. 3 shows the relationship with / hour (Hr)). The ester group concentration contained in the thermoplastic polyurethane resin composition was 7.0 mol / kg in all of the resin compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.

図3から判るように、脂肪族ポリエステル樹脂由来のエステル基濃度が0.7mol/kgを超えると、成形体の分解速度が向上することが判る。特に、脂肪族ポリエステル樹脂由来のエステル基濃度が2mol/kgを超えると、成形体の分解速度が著しく向上することが判る。この結果から、脂肪族ポリエステル樹脂に由来するエステル基の濃度に応じて、成形体の分解速度を適宜調節できることが明らかになった。   As can be seen from FIG. 3, it can be seen that when the ester group concentration derived from the aliphatic polyester resin exceeds 0.7 mol / kg, the decomposition rate of the molded product is improved. In particular, it can be seen that when the ester group concentration derived from the aliphatic polyester resin exceeds 2 mol / kg, the decomposition rate of the molded product is remarkably improved. From this result, it became clear that the decomposition rate of the molded product can be appropriately adjusted according to the concentration of ester groups derived from the aliphatic polyester resin.

Claims (6)

エステル基を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂と、末端にカルボン酸を有する脂肪族ポリエステル樹脂とを含む、車両用内装材。   A vehicle interior material comprising a thermoplastic polyurethane resin containing an ester group and an aliphatic polyester resin having a carboxylic acid at a terminal. 上記熱可塑性ポリウレタン樹脂又は上記熱可塑性ポリウレタン樹脂と添加剤とを含有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物と、上記脂肪族ポリエステル樹脂との組成比が重量換算で95:5〜80:20であることを特徴とする請求項1記載の車両用内装材。   The composition ratio between the thermoplastic polyurethane resin or the thermoplastic polyurethane resin composition containing the thermoplastic polyurethane resin and an additive and the aliphatic polyester resin is 95: 5 to 80:20 in terms of weight. The vehicle interior material according to claim 1, wherein 上記熱可塑性ポリウレタン樹脂と上記脂肪族ポリエステル樹脂とを含む組成物における、上記脂肪族ポリエステル樹脂由来のエステル基の濃度が0.7〜2.8mol/kgであることを特徴とする請求項1記載の車両用内装材。   2. The vehicle according to claim 1, wherein the concentration of the ester group derived from the aliphatic polyester resin in the composition containing the thermoplastic polyurethane resin and the aliphatic polyester resin is 0.7 to 2.8 mol / kg. Interior material. 上記脂肪族ポリエステル樹脂はポリヒドロキシアルカン酸であることを特徴とする請求項1記載の車両用内装材。   2. The vehicle interior material according to claim 1, wherein the aliphatic polyester resin is polyhydroxyalkanoic acid. 上記脂肪族ポリエステル樹脂はポリ乳酸であることを特徴とする請求項1記載の車両用内装材。   2. The vehicle interior material according to claim 1, wherein the aliphatic polyester resin is polylactic acid. スラッシュ成形により成形加工されたものであることを特徴とする請求項1記載の車両用内装材。   2. The vehicle interior material according to claim 1, wherein the vehicle interior material is molded by slush molding.
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