JP2010225785A - Method of manufacturing transfer film for imprinting, and transfer film for imprinting - Google Patents

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Shunsuke Takeyama
俊輔 竹山
Takanori Sakuragi
喬規 櫻木
Hiroshi Uchida
博 内田
Tomokazu Umezawa
友和 梅澤
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Fujimori Kogyo Co Ltd
Resonac Holdings Corp
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Showa Denko KK
Fujimori Kogyo Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce technical difficulties in making a conventional coating step and an imprinting step compatible, and to prevent even a coating liquid which has low viscosity and high flowability from spreading in a width direction when used. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the transfer film for imprinting which is stuck on a stamper where a fine pattern is formed and then irradiated with an energy beam to cure a thermosetting resin and to transfer the pattern of the stamper includes: forming a thermosetting resin thin film layer 11 made of a liquid thermosetting resin composition which is not cured on one surface of a base film 2; and forming the transfer film 10 for imprinting by sticking a cover film 6, performing pattern exposure, and winding the transfer film around a roll body in a state wherein coating flow can be suppressed not only in the width direction, but also in a processing flow direction by providing a thermosetting resin set part 12 to secure higher uniformity of a coating thickness. Further, a method is provided, of manufacturing a transfer film for imprinting which is supplied in the form of sheets. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムの製造方法、及びインプリント用の転写フィルムに関するものである。
なお、本明細書での微細なパターンとは、微細凸凹形状からなる細線パターン及び図形パターンにおいて、1つの細線幅及び図形寸法が、約数十nm〜約数百μm程度のパターンを指す。
The present invention is a method for producing an imprinting transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray and curing a curable resin after bonding with a stamper having a fine pattern formed thereon, And a transfer film for imprinting.
In addition, the fine pattern in this specification refers to a pattern in which one fine line width and a figure dimension are about several tens of nanometers to about several hundreds of micrometers in a fine line pattern and a figure pattern having fine irregularities.

インプリントは、安価に超微細凹凸形状加工が可能な技術として、近年半導体デバイス、フラットパネルディスプレイ等の光学フィルム部材、記録メディア、バイオ・医療関連など様々な分野での応用展開が試みられている。特に微細凹凸形状を持つフィルム状部材を連続的に製造する方法として、従来から下記のような方法が知られている(特許文献1〜4参照)。   Imprint is a technology that enables ultra-fine concavo-convex shape processing at low cost. In recent years, application development in various fields such as semiconductor film, optical film members such as flat panel displays, recording media, biotechnology, and medical related fields has been attempted. . In particular, the following methods are conventionally known as methods for continuously producing a film-like member having a fine uneven shape (see Patent Documents 1 to 4).

特許文献1には、(1)カチオン重合反応性とラジカル重合反応性とを兼ね備えた樹脂組成物からなる被膜を支持体上に形成する工程、(2)前記被膜にナノスタンパを用いてパターンを転写する工程、及び(3)パターンが転写された被膜を硬化させて微細構造物を得る工程を含む微細構造物の製造方法が開示されている。
特許文献2には、インプリントモールドの凹凸形状を被転写体に転写するパターン形成方法において、前記被転写体上に複数箇所に光硬化性樹脂を滴下する工程と、前記インプリントモールドを被転写体上の光硬化性樹脂に押し付け、該光硬化性樹脂を押し広げてインプリントモールド内の凹部内に該光硬化性樹脂を充填する工程と、前記光硬化性樹脂を硬化させる工程と、前記インプリントモールドを前記光硬化性樹脂から離す工程と、を有し、前記インプリントモールドとして、形状,間隔の何れが異なる複数の凹凸パターンが形成されたパターン形成領域を有し、凹部の開口面積又は体積がほぼ一定であるモールドを用いることを特徴とするパターン形成方法が開示されている。
特許文献3には、被転写体とスタンパとを接触させて前記スタンパの表面形状を前記被転写体に転写するインプリント装置において、前記被転写体と前記スタンパとを、間隔をあけて保持する保持手段と、前記被転写体と前記スタンパとが配置されたチャンバを減圧する減圧手段と、前記被転写体と前記スタンパとの相対位置を合わせる位置合わせ手段と、を備えることを特徴とするインプリント装置が開示されている。なお、被転写体上には、光硬化性樹脂(被加工材料)が均一に点在するように塗布されている。
特許文献4には、基材と前記基材上に形成された被転写樹脂層とを有する被転写体を、円柱型のローラーの表面に沿わせ、前記ローラーを回転させながら、前記被転写樹脂層とナノ凹凸パターンを有する平板型モールドとを密着させる密着工程と、前記被転写樹脂層と前記平板型モールドとが密着している状態で、前記被転写樹脂層を固化する固化工程と、を有することを特徴とするパターン形成体の製造方法が開示されている。
In Patent Document 1, (1) a step of forming a film made of a resin composition having both cationic polymerization reactivity and radical polymerization reactivity on a support, (2) a pattern is transferred to the film using a nano stamper. And (3) a method of manufacturing a fine structure including a step of obtaining a fine structure by curing a film onto which a pattern has been transferred.
In Patent Document 2, in a pattern forming method for transferring the concavo-convex shape of an imprint mold to a transfer object, a step of dropping a photocurable resin on a plurality of locations on the transfer object, and the imprint mold being transferred Pressing the photocurable resin on the body, spreading the photocurable resin and filling the concave portion in the imprint mold with the photocurable resin, curing the photocurable resin, A step of separating the imprint mold from the photocurable resin, and the imprint mold has a pattern forming region in which a plurality of uneven patterns having different shapes and intervals are formed, and the opening area of the recess Alternatively, a pattern forming method using a mold having a substantially constant volume is disclosed.
In Patent Document 3, in an imprint apparatus that transfers a surface shape of the stamper to the transferred body by bringing the transferred body and a stamper into contact with each other, the transferred body and the stamper are held at an interval. An inlay comprising: a holding unit; a decompression unit that depressurizes a chamber in which the transfer object and the stamper are disposed; and an alignment unit that aligns a relative position between the transfer object and the stamper. A printing device is disclosed. It should be noted that a photo-curing resin (material to be processed) is applied uniformly on the transfer object.
In Patent Document 4, a transfer object having a base material and a transfer resin layer formed on the base material is placed along the surface of a cylindrical roller, and the transfer resin is rotated while rotating the roller. An adhesion process for closely adhering a layer and a flat mold having a nano uneven pattern; and a solidifying process for solidifying the transferred resin layer in a state where the transferred resin layer and the flat mold are in close contact with each other. There is disclosed a method for producing a pattern forming body characterized by comprising the following.

特開2008−266608号公報JP 2008-266608 A 特開2009−006619号公報JP 2009-006619 A 特開2008−012858号公報JP 2008-012858 A 特開2007−335647号公報JP 2007-335647 A

しかし、特許文献1〜4に記載の製造方法は、紫外線硬化樹脂の塗布から微細凹凸形状転写の工程(インプリント工程)において、塗布膜には微細凹凸形状を精度良く転写させるため樹脂の粘度を下げて流動性を持たせてあることから、塗布膜の両端部では樹脂が幅方向へ流れが広がり、厚みの均一性を一定に保つことが困難であった。   However, in the manufacturing method described in Patent Documents 1 to 4, in the process of imprinting from the UV curable resin to transferring the fine uneven shape (imprint process), the viscosity of the resin is adjusted so that the fine uneven shape is accurately transferred to the coating film. Since it is lowered to have fluidity, the resin spreads in the width direction at both ends of the coating film, and it is difficult to keep the thickness uniformity constant.

また、低粘度で流動性の高い塗布液の塗布方法としてスピンコート法、ディスペンス法、スリットコート法、スプレーコート法、ローラーコート法、またはインクジェット法などの公知の方法が用いられているが、均一に塗布するためには操作に熟練した技術を必要としている。このため、低粘度で流動性の高い紫外線硬化樹脂の塗布装置と、インプリントのための型押し装置(スタンパ)とを両方同時に、運転操作するには、技術的な困難さがあり、尚且つ両方の装置を連動させて連続的に凹凸パターンを製造するものであるため、両方の製造装置のいずれかに不具合があれば製造工程が停止してしまうという問題があった。   In addition, as a method for applying a low-viscosity and high-fluidity coating solution, a known method such as a spin coating method, a dispensing method, a slit coating method, a spray coating method, a roller coating method, or an ink jet method is used, but it is uniform. In order to apply to, it requires skill in operation. For this reason, it is technically difficult to operate both the low-viscosity and high-fluidity UV curable resin coating device and the imprinting device (stamper) for imprinting simultaneously, and Since the concave / convex pattern is continuously manufactured by interlocking both apparatuses, there is a problem that the manufacturing process is stopped if there is a defect in either of the both manufacturing apparatuses.

更に、塗布工程とインプリント工程が続いていることから、塗布膜単体での検査・評価が十分に行えず、例えば塗布膜に異物などが混入した場合、前記異物はそのままインプリント工程に持ち込まれることとなり、形状転写の不良や、最悪の場合スタンパ自身を傷付けてしまう不具合が生じる。スタンパが傷付いた場合、そのスタンパは微細凹凸形状を安定して形成することが不可能となるため、スタンパの交換が必要となるが、スタンパは非常に高価であり、その製造も容易ではないため、使用者にとってコスト面、及び時間的な面で大きな損失となる。   Furthermore, since the coating process and the imprint process continue, the coating film alone cannot be sufficiently inspected and evaluated. For example, when foreign matter is mixed into the coating film, the foreign matter is directly brought into the imprint process. As a result, defects in shape transfer and in the worst case, the stamper itself is damaged. When a stamper is damaged, it becomes impossible to stably form a fine uneven shape, so that it is necessary to replace the stamper. However, the stamper is very expensive and its manufacture is not easy. For this reason, a large loss is caused in terms of cost and time for the user.

すなわち本発明の目的は、従来の塗布工程とインプリント工程の両立という技術的困難性を緩和し、且つ低粘度で流動性の高い塗布液を用いても幅方向の広がりを防止する、インプリント用の転写フィルムの製造方法、及びインプリント用の転写フィルムを提供することである。   That is, the object of the present invention is to relieve the technical difficulty of coexistence of the conventional coating process and imprint process, and to prevent the spread in the width direction even when using a low viscosity and high fluidity coating liquid. It is providing the manufacturing method of the transfer film for printing, and the transfer film for imprint.

本発明では上記問題点を解決するために、低粘度で流動性の高い液状の硬化性樹脂の塗布工程と、インプリント工程とを分割し、硬化性樹脂の塗布膜としての検査・評価を十分に行なうことで上記不具合の発生を防止し、且つインプリント装置の運転操作者が、低粘度で流動性の高い硬化性樹脂の塗布装置の運転に習熟しないでも、インプリントができるように転写フィルムを用いる。また、前記転写フィルムには、低粘度で流動性の高い硬化性樹脂を用いても幅方向への広がりを防止し、且つ均一な塗布膜厚みを保持できるよう構造的特徴を持たせる。   In the present invention, in order to solve the above problems, the coating process of the liquid curable resin having a low viscosity and high fluidity and the imprinting process are divided, and the inspection and evaluation as a coating film of the curable resin is sufficiently performed. The transfer film prevents the occurrence of the above problems and allows the imprint apparatus operator to perform imprint even if the operator of the imprint apparatus is not familiar with the operation of the low viscosity and high fluidity curable resin coating apparatus. Is used. Further, the transfer film has a structural feature that prevents spread in the width direction and maintains a uniform coating film thickness even when a curable resin having low viscosity and high fluidity is used.

請求項1に係る発明は、微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムの製造方法であって、少なくとも下記の(1)〜(3)の工程:(1)長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する合成樹脂フィルムからなり、一方の面にエネルギー線を遮蔽する遮蔽パターンを形成した、長尺のマスク付カバーフィルムを準備する工程、(2)長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、未硬化で液状の硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂薄膜層を形成する工程、(3)前記硬化性樹脂薄膜層の上に前記マスク付カバーフィルムを貼り合せ、前記マスク付カバーフィルム側からエネルギー線を照射して、前記マスク付カバーフィルムの前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成する工程、を含むことを特徴とするインプリント用の転写フィルムの製造方法である。   The invention according to claim 1 is an imprint transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray to cure a curable resin after being bonded to a stamper on which a fine pattern is formed. (1) It consists of a synthetic resin film having a long length of 1 to 10,000 m, and shields energy rays on one surface. A step of preparing a long masked cover film having a shielding pattern formed thereon; (2) an uncured and liquid on one surface of a long base film having a length of 1 to 10,000 m; A step of forming a curable resin thin film layer comprising a curable resin composition, (3) bonding the cover film with a mask on the curable resin thin film layer, and energizing from the cover film side with the mask And imprinting, and forming a transfer film obtained by curing the curable resin in a portion of the cover film with a mask where the shielding pattern is not formed. It is a manufacturing method of a film.

請求項2に係る発明は、前記遮蔽パターンの形成は、前記エネルギー線を遮蔽する機能を有する塗料またはインキを印刷する方法、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう剥離(リフトオフ)法により形成する方法、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成する方法、前記エネルギー線を遮蔽する機能を有する樹脂シートまたは金属箔を貼り合せた後にフォトリソ法によりエッチングして形成する方法、のいずれかの方法によるものであることを特徴とする請求項1に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
請求項3に係る発明は、前記遮蔽パターンの形状は、前記マスク付カバーフィルムの長手方向に離間して複数配置された不連続パターン、もしくは前記マスク付カバーフィルムの長手方向に連続した連続パターンのいずれかであることを特徴とする請求項1または2に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
請求項4に係る発明は、前記マスク付カバーフィルムにおいて、前記硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理がなされていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
請求項5に係る発明は、更に、前記マスク付カバーフィルムの前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成した後、硬化性樹脂を硬化させた部分において、該転写フィルムを長手方向に沿って切断するスリット工程、及び/又は該転写フィルムを横幅方向に沿って切断して行なう枚葉化工程を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
According to a second aspect of the present invention, the shielding pattern is formed by using a method of printing a paint or ink having a function of shielding the energy ray, a pattern printed with a photoresist pattern or a solvent-soluble printing material as a shielding mask. A method of forming a film by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide, a method of forming by a peeling (lift-off) method performed by removing a shielding mask after performing sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide, and a thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide Etching by a photolithographic method, or a method of etching and forming a resin sheet or metal foil having a function of shielding the energy ray and then bonding by a photolithographic method. The method for producing a transfer film for imprinting according to claim 1 A.
According to a third aspect of the present invention, the shape of the shielding pattern is a discontinuous pattern in which a plurality of the masking cover films are arranged apart from each other in the longitudinal direction or a continuous pattern continuous in the longitudinal direction of the masking cover film. It is either, The manufacturing method of the transfer film for imprints of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
The invention according to claim 4 is characterized in that in the cover film with a mask, a peeling treatment is performed on a bonding surface with the curable resin thin film layer. This is a method for producing a transfer film for printing.
The invention according to claim 5 further includes a portion in which the curable resin is cured after forming a transfer film obtained by curing the curable resin in a portion where the shielding pattern of the cover film with a mask is not formed. A slitting step of cutting the transfer film along the longitudinal direction and / or a sheet separation step of cutting the transfer film along the lateral width direction. It is a manufacturing method of the transfer film for imprints described in.

請求項6に係る発明は、微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムの製造方法であって、少なくとも下記の(1)〜(2)の工程:(1)長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、未硬化で液状の硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂薄膜層を形成する工程、(2)前記硬化性樹脂薄膜層の上に長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する合成樹脂フィルムからなるカバーフィルムを貼り合せ、エネルギー線を遮蔽する遮蔽パターンを形成した連続露光装置を用いてエネルギー線を照射し、前記連続露光装置の前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成する工程、を含むことを特徴とするインプリント用の転写フィルムの製造方法である。   The invention according to claim 6 is an imprinting transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray to cure a curable resin after being bonded to a stamper on which a fine pattern is formed. (1) At least the following steps (1) to (2): (1) Uncured and liquid on one surface of a long substrate film having a length of 1 to 10,000 m Forming a curable resin thin film layer comprising the curable resin composition of (2), (2) a cover film comprising a synthetic resin film having a length of 1 to 10,000 m on the curable resin thin film layer and having a length of transparency. And irradiating energy rays using a continuous exposure apparatus in which a shielding pattern for shielding energy rays is formed, and curing the portion where the shielding pattern of the continuous exposure apparatus is not formed Forming a transfer film to cure the resin, a method for producing a transfer film for imprinting, characterized in that it comprises a.

請求項7に係る発明は、前記連続露光装置は、エネルギー線を透過する材質からなる円筒ドラムと、前記円筒ドラムの外周壁に設けられた遮蔽パターン部分と、前記円筒ドラム内部に配設された露光用光源とを備え、前記円筒ドラムに巻き付けられた透明基材に対して円筒ドラムの内側からエネルギー線を照射する装置であることを特徴とする請求項6に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
請求項8に係る発明は、前記遮蔽パターンの形状は、前記円筒ドラムの円周方向に離間して複数配置された不連続パターン、もしくは前記円筒ドラムの円周方向に連続した連続パターンのいずれかであることを特徴とする請求項7に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
請求項9に係る発明は、更に、前記連続露光装置の前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成した後、硬化性樹脂を硬化させた部分において、該転写フィルムを長手方向に沿って切断するスリット工程、及び/又は該転写フィルムを横幅方向に沿って切断して行なう枚葉化工程を含むことを特徴とする請求項6〜8のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
請求項10に係る発明は、前記カバーフィルムにおいて、前記硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理がなされていることを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法である。
According to a seventh aspect of the present invention, the continuous exposure apparatus includes a cylindrical drum made of a material that transmits energy rays, a shielding pattern portion provided on an outer peripheral wall of the cylindrical drum, and the cylindrical drum. The imprinting transfer film according to claim 6, comprising an exposure light source, and irradiating an energy beam from the inside of the cylindrical drum to the transparent substrate wound around the cylindrical drum. It is a manufacturing method.
According to an eighth aspect of the present invention, the shape of the shielding pattern is any one of a discontinuous pattern that is spaced apart in the circumferential direction of the cylindrical drum, or a continuous pattern that is continuous in the circumferential direction of the cylindrical drum. The method for producing a transfer film for imprinting according to claim 7, wherein:
The invention according to claim 9 further includes forming a transfer film obtained by curing the curable resin in a portion where the shielding pattern of the continuous exposure apparatus is not formed, and then curing the curable resin. 9. The method according to claim 6, further comprising a slitting step of cutting the transfer film along a longitudinal direction, and / or a sheet separation step of cutting the transfer film along a lateral width direction. It is a manufacturing method of the transfer film for imprint of description.
The invention according to claim 10 is the imprint according to any one of claims 6 to 9, wherein the cover film is subjected to a peeling treatment on a surface bonded to the curable resin thin film layer. It is a manufacturing method of this transfer film.

請求項11に係る発明は、微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムであって、透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、部分的に硬化された硬化性樹脂組成物の部分と未硬化の硬化性樹脂組成物の部分からなる硬化性樹脂薄膜層が形成されてなり、エネルギー線を遮蔽するパターンが形成された透明性を有する合成樹脂フィルムからなるマスク付カバーフィルムが積層されてなることを特徴とするインプリント用の転写フィルムである。   The invention according to claim 11 is an imprinting transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray to cure a curable resin after being bonded to a stamper on which a fine pattern is formed. And a curable resin thin film layer comprising a partially cured curable resin composition portion and an uncured curable resin composition portion on one surface of a transparent base film. A transfer film for imprinting, comprising a cover film with a mask made of a synthetic resin film having transparency and formed with a pattern for shielding energy rays.

請求項12に係る発明は、微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムであって、透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、エネルギー線を遮蔽するパターンが形成された連続露光装置により、部分的に硬化された硬化性樹脂組成物の部分と未硬化の硬化性樹脂組成物の部分からなる硬化性樹脂薄膜層が形成されてなり、透明性を有する合成樹脂フィルムからなるカバーフィルムが積層されてなることを特徴とするインプリント用の転写フィルムである。   The invention according to claim 12 is an imprint transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray to cure a curable resin after being bonded to a stamper having a fine pattern formed thereon. In addition, a part of the curable resin composition partially cured and uncured by a continuous exposure apparatus in which a pattern for shielding energy rays is formed on one surface of a transparent base film. A transfer film for imprinting, wherein a curable resin thin film layer comprising a curable resin composition portion is formed, and a cover film comprising a synthetic resin film having transparency is laminated.

請求項13に係る発明は、ロール状で供給されるインプリント用の転写フィルムであることを特徴とする請求項11または12に記載のインプリント用の転写フィルムである。
請求項14に係る発明は、長さ1〜10000mの長尺状であって、ロール体に巻かれていることを特徴とする請求項13に記載のインプリント用の転写フィルムである。
請求項15に係る発明は、枚葉で供給されるインプリント用の転写フィルムであることを特徴とする請求項11または12に記載のインプリント用の転写フィルムである。
請求項16に係る発明は、光学機能フィルム、半導体素子、精密機械部材、磁気記録媒体部材からなる群のいずれか一つを製造するのに用いられるものであることを特徴とする請求項11〜15のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムである。
請求項17に係る発明は、前記基材フィルムには、インプリント装置のスタンパに位置合わせするための合せマークが2次元配置されてなることを特徴とする請求項11〜16のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムである。
The invention according to claim 13 is the imprint transfer film according to claim 11 or 12, wherein the imprint transfer film is supplied in a roll form.
The invention according to claim 14 is the imprint transfer film according to claim 13, wherein the transfer film is imprinted in a long shape having a length of 1 to 10,000 m and wound around a roll body.
The invention according to claim 15 is the imprint transfer film according to claim 11 or 12, wherein the imprint transfer film is supplied on a sheet.
The invention according to claim 16 is used to manufacture any one of the group consisting of an optical functional film, a semiconductor element, a precision mechanical member, and a magnetic recording medium member. 15. The imprint transfer film according to any one of 15 above.
The invention according to claim 17 is characterized in that alignment marks for alignment with a stamper of an imprint apparatus are two-dimensionally arranged on the base film. This is a transfer film for imprinting.

上記本発明によれば、インプリント装置の運転操作者が、低粘度で流動性の高い硬化性樹脂の塗布装置の運転に習熟しないでも、インプリントができるように転写フィルムを供給することができる。また、硬化性樹脂薄膜層の段階で検査・評価を行えることから、インプリント工程への異物等の混入を事前にある程度抑制することができるため、高価なスタンパが傷付くリスクを低減できる。更に、硬化性樹脂薄膜層内に部分的に形成された非流動性のパターン硬化部位による堰の効果により、低粘度で流動性の高い硬化性樹脂の広がりを防止し、硬化性樹脂薄膜層の厚みを均一に保つことができる。   According to the present invention, an operator of an imprint apparatus can supply a transfer film so that imprinting can be performed even if the operator of the imprint apparatus is not familiar with the operation of a curable resin coating apparatus having low viscosity and high fluidity. . In addition, since inspection and evaluation can be performed at the stage of the curable resin thin film layer, contamination of foreign matters and the like in the imprint process can be suppressed to some extent in advance, thereby reducing the risk of damage to expensive stampers. Furthermore, the spread of the curable resin having a low viscosity and high fluidity is prevented by the effect of the weir due to the non-flowable pattern curing site partially formed in the curable resin thin film layer, and the curable resin thin film layer The thickness can be kept uniform.

請求項1に係る発明によれば、硬化性樹脂薄膜層内をパターン硬化させることで、その間の流動性部位と連続する位置に非流動性部位を形成でき、堰としての機能を有するため、硬化性樹脂薄膜層の幅方向の広がりを防止できる。また、カバーフィルムを貼り合わせてエネルギー線を照射することで、酸素阻害を起こすような硬化性樹脂を用いても、酸素阻害による硬化不良を防止し、硬化を十分に行なうことができる。加えてカバーフィルムを貼合したまま転写フィルム製品とすることで、次工程までの期間中、硬化性樹脂薄膜層の表面に異物等が付着することを防止できるため、製品のクリーン度をより高く保つことができる。   According to the invention according to claim 1, by curing the inside of the curable resin thin film layer, a non-fluid part can be formed at a position continuous with the fluid part between them, and it has a function as a weir. Expansion of the conductive resin thin film layer in the width direction can be prevented. Moreover, even if it uses curable resin which causes oxygen inhibition by bonding a cover film and irradiating an energy beam, the curing failure by oxygen inhibition can be prevented and hardening can fully be performed. In addition, by making the transfer film product with the cover film pasted, it is possible to prevent foreign matter from adhering to the surface of the curable resin thin film layer during the period until the next process, thus increasing the cleanliness of the product. Can keep.

請求項2または3に係る発明によれば、遮蔽パターンの形成方法または形状は必要とする遮蔽性能、コスト、カバーフィルムとの相性等を満たす方法であれば、上記種々の方法を自由に選択できる。
請求項4に係る発明によれば、カバーフィルムの硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理を施すことで、カバーフィルムを硬化性樹脂薄膜層から剥離する際、硬化性樹脂薄膜層の表面が荒れることによる厚みの不均一化を防止できる。
請求項5に係る発明によれば、1本の基材フィルムを多面取りにより複数本の転写フィルムに分けることで、生産性を向上することができる。
According to the invention according to claim 2 or 3, the above-mentioned various methods can be freely selected as long as the formation method or shape of the shielding pattern satisfies the necessary shielding performance, cost, compatibility with the cover film, and the like. .
According to the invention which concerns on Claim 4, when peeling a cover film from a curable resin thin film layer by giving a peeling process to the bonding surface with the curable resin thin film layer of a cover film, of a curable resin thin film layer Non-uniform thickness due to rough surfaces can be prevented.
According to the invention which concerns on Claim 5, productivity can be improved by dividing one base film into several transfer film by multi-chamfering.

請求項6に係る発明によれば、請求項1に係る発明の効果に加えて、円筒ドラムに遮蔽パターンを形成することで、長さ1〜10000mの長尺のカバーフィルムに対して遮蔽パターンを形成する工程を省略することができる。   According to the invention of claim 6, in addition to the effect of the invention of claim 1, by forming a shielding pattern on the cylindrical drum, the shielding pattern can be applied to a long cover film having a length of 1 to 10,000 m. The step of forming can be omitted.

請求項7または8に係る発明によれば、必要とするエネルギー線の透過性能、コスト等を満たす方法であれば、上記種々の方法を自由に選択できる。また、遮蔽パターンの形状は必要とする遮蔽性能、コスト、カバーフィルムとの相性等を満たす方法であれば、上記種々の方法を自由に選択できる。
請求項9に係る発明によれば、1本の基材フィルムを多面取りにより複数本の転写フィルムに分けることで、生産性を向上することができる。
請求項10に係る発明によれば、カバーフィルムの硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理を施すことで、カバーフィルムを硬化性樹脂薄膜層から剥離する際、硬化性樹脂薄膜層の表面が荒れることによる厚みの不均一化を防止できる。
請求項11〜17に係る発明によれば、インプリント装置の運転操作者が、低粘度で流動性の高い硬化性樹脂の塗布装置の運転に習熟しないでも、インプリントができる。
According to the invention which concerns on Claim 7 or 8, if it is a method of satisfy | filling the permeation | transmission performance, cost, etc. of a required energy ray, the said various method can be selected freely. Moreover, if the shape of a shielding pattern is the method of satisfy | filling the shielding performance required, cost, compatibility with a cover film, etc., the said various method can be selected freely.
According to the invention which concerns on Claim 9, productivity can be improved by dividing | segmenting one base film into several transfer film by multi-chamfering.
According to the invention which concerns on Claim 10, when peeling a cover film from a curable resin thin film layer by giving a peeling process to the bonding surface with the curable resin thin film layer of a cover film, of a curable resin thin film layer. Non-uniform thickness due to rough surfaces can be prevented.
According to the invention which concerns on Claims 11-17, even if the driving | operating operator of the imprint apparatus is not familiar with the driving | operation of the application | coating apparatus of curable resin with low viscosity and high fluidity, imprint can be performed.

第1の実施形態による製造方法の代表例を示す概略図である。It is the schematic which shows the representative example of the manufacturing method by 1st Embodiment. 第1の実施形態による製造方法により製造した転写フィルムの一例を示す概略図であり、(a)は平面図、(b)は(a)のA−A線に沿う断面図である。It is the schematic which shows an example of the transfer film manufactured with the manufacturing method by 1st Embodiment, (a) is a top view, (b) is sectional drawing which follows the AA line of (a). 第1の実施形態による製造方法により製造した転写フィルムの別の一例を示す概略図であり、(a)は平面図、(b)は(a)のB−B線に沿う断面図である。It is the schematic which shows another example of the transfer film manufactured with the manufacturing method by 1st Embodiment, (a) is a top view, (b) is sectional drawing which follows the BB line of (a). 第1の実施形態による製造方法により製造した転写フィルムの別の一例を示す概略図であり、(a)は平面図、(b)は(a)のC−C線に沿う断面図である。It is the schematic which shows another example of the transfer film manufactured with the manufacturing method by 1st Embodiment, (a) is a top view, (b) is sectional drawing which follows the CC line of (a). 第1の実施形態において、枚葉化工程を行なう製造方法の一例を示す概略図である。In 1st Embodiment, it is the schematic which shows an example of the manufacturing method which performs a single wafer process. 第1の実施形態において多面取りに用いるカバーフィルムの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the cover film used for multiple chamfering in 1st Embodiment. 第1の実施形態において多面取りに用いるカバーフィルムの別の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows another example of the cover film used for multiple chamfering in 1st Embodiment. 第1の実施形態において多面取りに用いるカバーフィルムの別の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows another example of the cover film used for multiple chamfering in 1st Embodiment. 第1の実施形態において、さらに紫外線吸収フィルムの積層工程を加えた製造方法の代表例を示す概略図である。In 1st Embodiment, it is the schematic which shows the typical example of the manufacturing method which added the lamination process of the ultraviolet absorption film further. 第2の実施形態による製造方法の代表例を示す概略図である。It is the schematic which shows the representative example of the manufacturing method by 2nd Embodiment. 第2の実施形態で用いる円筒ドラムの一例を示す概略図であり、(a)は斜視図、(b)は展開図である。It is the schematic which shows an example of the cylindrical drum used by 2nd Embodiment, (a) is a perspective view, (b) is an expanded view. 第2の実施形態で用いる円筒ドラムの別の一例を示す概略図であり、(a)は斜視図、(b)は展開図である。It is the schematic which shows another example of the cylindrical drum used by 2nd Embodiment, (a) is a perspective view, (b) is an expanded view. 第2の実施形態で用いる円筒ドラムの別の一例を示す概略図であり、(a)は斜視図、(b)は展開図である。It is the schematic which shows another example of the cylindrical drum used by 2nd Embodiment, (a) is a perspective view, (b) is an expanded view. 第2の実施形態による製造方法により製造した転写フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the transfer film manufactured with the manufacturing method by 2nd Embodiment. 本発明により製造される転写フィルムへインプリントを施す工程の代表例を示す概略図である。It is the schematic which shows the representative example of the process of imprinting to the transfer film manufactured by this invention. 従来のインプリント製品製造工程の代表例を示す概略図である。It is the schematic which shows the typical example of the conventional imprint product manufacturing process.

以下、好適な実施の形態に基づき、図面を参照して本発明を説明する。
図1は、本発明の第1の実施形態における、インプリント用の転写フィルムの製造装置、及び製造工程の概要を示すものである。すなわち透明基材2を製造装置に供給する基材供給部1と、前記透明基材2に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布装置3と、硬化性樹脂組成物中に有機溶媒等が含まれる場合、それを揮発除去する乾燥装置4と、マスク付カバーフィルム6を供給するカバーフィルム供給部5と、前記マスク付カバーフィルム6を紫外線硬化性樹脂組成物の塗布面に貼合するニップロール7と、紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化装置としての紫外線照射装置8と、加工されたインプリント用転写フィルムを巻き取る巻取り部9とから構成される製造装置を用いてロール状転写フィルムが製造される。
The present invention will be described below based on preferred embodiments with reference to the drawings.
FIG. 1 shows an outline of an imprint transfer film manufacturing apparatus and manufacturing process according to the first embodiment of the present invention. That is, the base material supply part 1 which supplies the transparent base material 2 to a manufacturing apparatus, the coating device 3 which apply | coats a curable resin composition to the said transparent base material 2, and an organic solvent etc. are contained in curable resin composition. In this case, a drying device 4 that volatilizes and removes it, a cover film supply unit 5 that supplies a cover film 6 with a mask, a nip roll 7 that bonds the cover film 6 with a mask to an application surface of an ultraviolet curable resin composition, A roll-shaped transfer film is produced using a manufacturing apparatus comprising an ultraviolet irradiation device 8 as a curing device for curing the ultraviolet curable resin composition and a winding unit 9 for winding the processed imprint transfer film. Manufactured.

基材供給部1はロール状に透明基材2が巻き取られたロール体と、そのロール体を保持する軸等により構成される。   The base material supply unit 1 includes a roll body in which the transparent base material 2 is wound in a roll shape, a shaft that holds the roll body, and the like.

ここで透明基材2に用いられる材質は、耐熱性、及び紫外線硬化性樹脂組成物の硬化を阻害する350nm〜400nm近傍の紫外線領域に散乱・吸収が小さいものが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリアクリル酸塩、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ナイロン、ポリイミド、トリアセチルセルロース(三酢酸セルロース)、二酢酸セルロース、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレンやポリトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、セロファン、セルロース系フィルムなどを挙げることができる。これら材料は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
特に前記基材のうち、耐熱性、紫外線透過性、及び価格の面から、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
Here, the material used for the transparent substrate 2 is preferably a material having low scattering and absorption in the ultraviolet region near 350 nm to 400 nm which inhibits the heat resistance and curing of the ultraviolet curable resin composition. For example, polyethylene terephthalate (PET ) And polyester such as polyethylene naphthalate (PEN), polysulfone, polyethersulfone, polystyrene, polyacrylate, polyetheretherketone, polycarbonate, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polyamide, nylon, polyimide, triacetylcellulose (three Cellulose acetate), cellulose diacetate, poly (meth) acrylic acid alkyl ester, poly (meth) acrylic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene and polytrifluoro Fluorine-based resins such as styrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride copolymers, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, cellophane, and the like cellulose-based film. These materials may be used alone or in combination of two or more.
In particular, among the substrates, it is preferable to use polyethylene terephthalate from the viewpoints of heat resistance, ultraviolet light transmittance, and cost.

また、前記透明基材2の塗布面側、もしくは両面に易接着処理、コロナ処理、大気圧プラズマ処理などの表面処理がなされていることが好ましい。これらの表面処理は、予め透明基材2に施しておくことが好ましい。また、基材供給部1から透明基材2を繰り出して塗布装置3で硬化性樹脂組成物を塗布するまでの間にこれらの表面処理を施すこともできる。   Moreover, it is preferable that surface treatment such as easy adhesion treatment, corona treatment, and atmospheric pressure plasma treatment is performed on the application surface side or both surfaces of the transparent substrate 2. These surface treatments are preferably performed on the transparent substrate 2 in advance. Moreover, these surface treatments can be performed during the period from when the transparent base material 2 is unwound from the base material supply unit 1 to when the curable resin composition is applied by the coating device 3.

なお、透明基材2の厚みは16μm〜200μmを有することが好ましく、50μm〜150μmを有することが更に好ましい。透明基材2の厚みが薄過ぎるとハンドリング性が悪く、また、透明基材2の厚みが厚過ぎると、コスト面、ハンドリング性で不利である。   In addition, it is preferable that the thickness of the transparent base material 2 has 16 micrometers-200 micrometers, and it is still more preferable that it has 50 micrometers-150 micrometers. If the thickness of the transparent substrate 2 is too thin, the handling properties are poor, and if the thickness of the transparent substrate 2 is too thick, it is disadvantageous in terms of cost and handling properties.

塗布装置3は、透明基材2上に硬化性樹脂組成物を均質に供給して塗布する手段を備えるものであればどういった装置でも良いが、連続的に硬化性樹脂組成物を透明基材2上に供給して塗布できるよう、硬化性樹脂組成物を貯蔵するタンク、送液ポンプ、配管、異物除去フィルター、コーターヘッドからなる構成を持つ装置が好ましい(図示なし)。コーターヘッドは、例えばダイコーターなどが好適である。
塗布装置3により、透明基材2の片面に硬化性樹脂薄膜層(塗布膜)が形成される。塗布装置3で塗布した直後の硬化性樹脂組成物は、未硬化でかつ液状であり、塗布に適した流動性を有する。
The coating device 3 may be any device as long as it has means for uniformly supplying and coating the curable resin composition on the transparent substrate 2, but the curable resin composition is continuously applied to the transparent substrate 2. An apparatus having a configuration composed of a tank for storing the curable resin composition, a liquid feed pump, piping, a foreign matter removing filter, and a coater head is preferable (not shown) so that it can be supplied and applied onto the material 2. The coater head is preferably a die coater, for example.
A curable resin thin film layer (coating film) is formed on one surface of the transparent substrate 2 by the coating device 3. The curable resin composition immediately after coating with the coating apparatus 3 is uncured and in a liquid state, and has fluidity suitable for coating.

硬化性樹脂組成物は、インプリントに際して用いる硬化手段に応じて、紫外線硬化性樹脂組成物、電子線硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物等を適宜選択して用いることができる。
硬化性樹脂組成物は、紫外線、電子線、熱線等のエネルギー線により重合する重合性化合物を含有する。
例えば、300nm〜400nmの範囲内の紫外線に対して硬化性を有する紫外線硬化性樹脂材料としては、重合性化合物(A)、光重合開始剤(B)及び離型剤(C)を含有するものが好ましい。
重合性化合物(A)としては、例えば、アクリル単量体、ウレタン(メタ)アクリレートやエポキシ(メタ)アクリレートのモノマーやオリゴマーを用いることができる。また、紫外線硬化性樹脂組成物の塗布液中には、反応希釈剤、光重合開始剤などを添加することが好ましい。
As the curable resin composition, an ultraviolet curable resin composition, an electron beam curable resin composition, a thermosetting resin composition, or the like can be appropriately selected and used depending on the curing means used for imprinting.
The curable resin composition contains a polymerizable compound that is polymerized by energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, and heat rays.
For example, as an ultraviolet curable resin material having curability to ultraviolet rays in the range of 300 nm to 400 nm, a material containing a polymerizable compound (A), a photopolymerization initiator (B), and a release agent (C) Is preferred.
As a polymeric compound (A), the monomer and oligomer of an acrylic monomer, urethane (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate can be used, for example. Moreover, it is preferable to add a reaction diluent, a photoinitiator, etc. in the coating liquid of an ultraviolet curable resin composition.

アクリル単量体としては、特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択できるものであり、例えば、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリル酸アミド類が用いられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
The acrylic monomer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylic acid amides are used. In the present specification, (meth) acrylic acid is a general term for acrylic acid and methacrylic acid.
Specific examples of (meth) acrylic acid esters include the following compounds.

フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のモノ(メタ)アクリレート。
1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート。
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタアエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート。
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のその他の(メタ)アクリレート。
前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチルアクリル(メタ)アミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N−ベンジル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。具体的な商品名としては、ビームセット371(荒川化学工業社製)等が挙げられる。
これらアクリル単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N -Mono (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate.
1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Di (meth) acrylates such as acrylate, polyoxyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate.
Tri (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaaerythritol tri (meth) acrylate.
Other (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
Examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- n-butylacryl (meth) amide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Examples thereof include N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-benzyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone acrylamide and the like. Specific product names include Beam Set 371 (Arakawa Chemical Industries).
These acrylic monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ウレタン(メタ)アクリレートは、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンイソシアネートなどのポリイソシアネート類と、ヒドロキシ(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートを反応させることで得られる。また、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオール類と、前記イソシアネート類を反応させた、ポリマーもしくはオリゴマーと、ヒドロキシ(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートを反応させることで、多種多様なウレタン(メタ)アクリレートを得ることができる。   Urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylene isocyanate with hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as hydroxy (meth) acrylate. In addition, a polymer or oligomer obtained by reacting polyols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polycaprolactone polyol, polyester polyol, polycarbonate diol, and polytetramethylene glycol with the isocyanates, and hydroxy A wide variety of urethane (meth) acrylates can be obtained by reacting hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate.

エポキシ(メタ)アクリレートは、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂などのエポキシ樹脂類と、(メタ)アクリル酸とを反応させて得ることができる。   Epoxy (meth) acrylates include, for example, epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, terminal glycidyl ether of bisphenol A type propylene oxide adduct, and fluorene epoxy resin. ) It can be obtained by reacting with acrylic acid.

光重合開始剤(B)としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系光重合開始剤:アセトフェノン、p−(tert−ブチル)1’,1’,1’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、2’,2’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2’−フェニルアセトフェノン、2−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン等。
ベンゾイン系光重合開始剤:ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール等。
ベンゾフェノン系光重合開始剤:ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン等。
チオキサントン系光重合開始剤:チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等。
その他の光重合開始剤:α−アシルオキシムエステル、ベンジル−(o−エトキシカルボニル)−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3−ケトクマリン、2−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシピバレート等。
Examples of the photopolymerization initiator (B) include acetophenone photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators. .
Acetophenone-based photopolymerization initiator: acetophenone, p- (tert-butyl) 1 ′, 1 ′, 1′-trichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2 ′, 2′-diethoxyacetophenone, hydroxyacetophenone, 2,2-dimethoxy- 2'-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkylaminoacetophenone and the like.
Benzoin photopolymerization initiators: benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-2-methylpropane -1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal and the like.
Benzophenone photopolymerization initiator: benzophenone, benzoylbenzoic acid, benzoylmethyl benzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, hydroxypropylbenzophenone, acrylic benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) Benzophenone etc.
Thioxanthone photopolymerization initiators: thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, diethylthioxanthone, dimethylthioxanthone, and the like.
Other photopolymerization initiators: α-acyloxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) -α-monooxime, acylphosphine oxide, glyoxyester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, tetramethylthiuram Sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate and the like.

紫外線硬化性樹脂材料中の重合開始剤の含有量は、重合性化合物の100質量部に対して0.001〜10質量部であることが好ましく、0.01〜10質量部であることがより好ましく、0.1〜5質量部であることが特に好ましい。重合開始剤の含有量が0.001質量部以上であれば、重合性化合物を短時間に重合でき、10質量部以下であれば、重合開始剤の残渣が硬化物中に残存しにくい。   The content of the polymerization initiator in the ultraviolet curable resin material is preferably 0.001 to 10 parts by mass and more preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. Preferably, it is 0.1-5 mass parts. If the content of the polymerization initiator is 0.001 part by mass or more, the polymerizable compound can be polymerized in a short time, and if it is 10 parts by mass or less, the residue of the polymerization initiator hardly remains in the cured product.

離型剤(C)としては、より離型性に優れる硬化物が得られることから、含フッ素界面活性剤を含むことが好ましい。さらには、フッ素含有量が10〜70質量%の含フッ素界面活性剤がより好ましく、フッ素含有量が10〜40質量%の含フッ素界面活性剤が特に好ましい。含フッ素界面活性剤は、水溶性であっても油溶性であってもよい。
含フッ素界面活性剤としては、アニオン性含フッ素界面活性剤、カチオン性含フッ素界面活性剤、両性含フッ素界面活性剤、ノニオン性含フッ素界面活性剤のいずれであってもよい。これらの中でも、硬化性樹脂材料における相溶性と、その硬化物における分散性が良好であることから、ノニオン性含フッ素界面活性剤が特に好ましい。
As the release agent (C), it is preferable to include a fluorine-containing surfactant since a cured product having better release properties can be obtained. Furthermore, a fluorine-containing surfactant having a fluorine content of 10 to 70% by mass is more preferable, and a fluorine-containing surfactant having a fluorine content of 10 to 40% by mass is particularly preferable. The fluorine-containing surfactant may be water-soluble or oil-soluble.
As the fluorine-containing surfactant, any of an anionic fluorine-containing surfactant, a cationic fluorine-containing surfactant, an amphoteric fluorine-containing surfactant, and a nonionic fluorine-containing surfactant may be used. Among these, nonionic fluorine-containing surfactants are particularly preferable because they have good compatibility in the curable resin material and good dispersibility in the cured product.

アニオン性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルカルボン酸塩、ポリフルオロアルキル燐酸エステル、またはポリフルオロアルキルスルホン酸塩が好ましい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−111(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFC−143(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−120、メガファックR−30(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
カチオン性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルカルボン酸のトリメチルアンモニウム塩、またはポリフルオロアルキルスルホン酸アミドのトリメチルアンモニウム塩が好ましい。カチオン性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−121(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFC−134(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−150(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
両性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルベタインが好ましい。両性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−132(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFX−172(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−120(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
ノニオン性含フッ素界面活性剤としては、ポリフルオロアルキルアミンオキサイド、またはポリフルオロアルキル・アルキレンオキサイド付加物が好ましい。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、サーフロンS−145(商品名、セイミケミカル社製)、サーフロンS−393(商品名、セイミケミカル社製)、サーフロンKH−20(商品名、セイミケミカル社製)、サーフロンKH−40(商品名、セイミケミカル社製)、フロラードFC−170(商品名、スリーエム社製)、フロラードFC−430(商品名、スリーエム社製)、メガファックF−141(商品名、DIC社製)等が挙げられる。
As the anionic fluorine-containing surfactant, a polyfluoroalkyl carboxylate, a polyfluoroalkyl phosphate, or a polyfluoroalkyl sulfonate is preferable. Specific examples of the cationic surfactant include Surflon S-111 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FC-143 (trade name, manufactured by 3M Co., Ltd.), MegaFuck F-120, MegaFak R-30 ( Trade name, manufactured by DIC Corporation).
As the cationic fluorine-containing surfactant, a trimethylammonium salt of polyfluoroalkylcarboxylic acid or a trimethylammonium salt of polyfluoroalkylsulfonic acid amide is preferable. Specific examples of the cationic surfactant include Surflon S-121 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FC-134 (trade name, manufactured by 3M Co., Ltd.), Megafac F-150 (trade name, manufactured by DIC Corporation). ) And the like.
As the amphoteric fluorine-containing surfactant, polyfluoroalkyl betaine is preferable. Specific examples of amphoteric surfactants include Surflon S-132 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FX-172 (trade name, manufactured by 3M), MegaFuck F-120 (trade name, manufactured by DIC). Etc.
As the nonionic fluorine-containing surfactant, polyfluoroalkylamine oxide or polyfluoroalkyl / alkylene oxide adduct is preferable. Specific examples of the nonionic surfactant include Surflon S-145 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Surflon S-393 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), and Surflon KH-20 (trade name, Seimi Chemical Co., Ltd.). ), Surflon KH-40 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Florard FC-170 (trade name, manufactured by 3M), Florado FC-430 (trade name, manufactured by 3M), MegaFuck F-141 (product) Name, manufactured by DIC Corporation).

紫外線硬化性樹脂組成物材料中の含フッ素界面活性剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物の全体を100質量%とした際の0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。含フッ素界面活性剤の含有量が0.01質量%以上であれば、離型性に優れた硬化物を確実に形成でき、10質量%以下であれば、紫外線硬化性樹脂材料を容易に調製できる。   The content of the fluorine-containing surfactant in the ultraviolet curable resin composition material is preferably 0.01 to 10% by mass when the entire ultraviolet curable resin composition is 100% by mass, preferably 0.1 to 5%. The mass% is more preferable. If the content of the fluorine-containing surfactant is 0.01% by mass or more, a cured product excellent in releasability can be reliably formed, and if it is 10% by mass or less, an ultraviolet curable resin material is easily prepared. it can.

本発明の転写フィルムが、紫外線等を用いた光ナノインプリント法に用いられる場合には硬化性樹脂材料として放射線硬化性樹脂が用いられる。また、熱ナノインプリント法に用いられる場合には硬化性樹脂材料として熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられる。
熱ナノインプリント法における硬化性樹脂材料として、熱可塑性樹脂を用いる場合には、被転写材料である熱可塑性樹脂をガラス転移温度以上まで加熱し、軟化させた後、微細なパターンが形成されたスタンパを押し付け、冷却することで微細パターンが転写されるので、転写する際の加熱温度よりも低いガラス転移温度(Tg)を有する熱可塑性樹脂が好ましい。また、熱ナノインプリント法における硬化性樹脂材料として、熱硬化性樹脂を用いる場合には、被転写材料である熱硬化性樹脂としては、熱ナノインプリント法に対する適合性の点から、微細凹凸形状を圧縮成形等で転写する際の加熱温度よりも高いガラス転移温度(Tg)を有する熱硬化性樹脂が好ましい。
When the transfer film of the present invention is used in an optical nanoimprint method using ultraviolet rays or the like, a radiation curable resin is used as the curable resin material. When used in the thermal nanoimprint method, a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used as the curable resin material.
When a thermoplastic resin is used as the curable resin material in the thermal nanoimprint method, the thermoplastic resin as the material to be transferred is heated to a glass transition temperature or higher and softened, and then a stamper with a fine pattern formed is used. Since the fine pattern is transferred by pressing and cooling, a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) lower than the heating temperature at the time of transfer is preferable. In addition, when using a thermosetting resin as the curable resin material in the thermal nanoimprint method, the thermosetting resin that is the material to be transferred is compression-molded from the point of suitability for the thermal nanoimprint method. A thermosetting resin having a glass transition temperature (Tg) higher than the heating temperature at the time of transfer by the like is preferable.

なお、硬化性樹脂組成物の塗布膜厚みは、3〜50μmの間にあることが好ましく、更に好ましくは15〜35μmである。
塗布膜が薄すぎると、形状転写性が悪くなり、また、塗布膜が厚過ぎるとコスト面やロール体での経時安定性の点で不利である。
In addition, it is preferable that the coating film thickness of curable resin composition exists in 3-50 micrometers, More preferably, it is 15-35 micrometers.
If the coating film is too thin, shape transferability is deteriorated, and if the coating film is too thick, it is disadvantageous in terms of cost and stability over time in the roll body.

乾燥装置4は、透明基材2上に形成された硬化性樹脂組成物の塗布膜を加熱する手段と、乾燥装置内に空気を送る手段と、乾燥装置内の空気を排気する手段を備えている。
乾燥装置4は、硬化性樹脂組成物を硬化させる目的のものではなく、塗布膜は乾燥後もある程度の流動性を有し、液状ないしゲル状となっている。
The drying device 4 includes means for heating the coating film of the curable resin composition formed on the transparent substrate 2, means for sending air into the drying device, and means for exhausting air in the drying device. Yes.
The drying device 4 is not intended to cure the curable resin composition, and the coating film has a certain degree of fluidity after drying and is in a liquid or gel form.

カバーフィルム供給部5は、マスク付カバーフィルム6が巻き取られたロール体と、そのロール体を保持する軸等から構成される。   The cover film supply part 5 is comprised from the roll body by which the cover film 6 with a mask was wound, and the axis | shaft etc. which hold | maintain the roll body.

ニップロール7は、紫外線硬化性樹脂組成物の塗布膜が形成された透明基材2と、マスク付カバーフィルム6を挟み込む1対のロールからなり、両者を貼合する装置である。貼合のための加圧手段を備えることが好ましく、また、フィルムに対して均一な圧力をかけ易いよう、少なくとも一方のロールがゴム製であることが好ましい。   The nip roll 7 is composed of a pair of rolls sandwiching the transparent base material 2 on which the coating film of the ultraviolet curable resin composition is formed and the cover film 6 with a mask, and is a device for bonding the two together. It is preferable to provide a pressurizing means for pasting, and at least one of the rolls is preferably made of rubber so that a uniform pressure can be easily applied to the film.

マスク付カバーフィルム6は、図2に示すように、エネルギー線を遮蔽(遮光)する遮蔽パターン(遮光パターン)6aと、エネルギー線(紫外線)を透過する透過パターン6bを有する。すなわち、エネルギー線を透過可能な透明基材の片面または両面に遮蔽パターン6aを形成し、遮蔽パターン6aが形成されていない部分(透過部分)6bは、エネルギー線を透過するように構成する。
このように、紫外線硬化性樹脂の上をマスク付カバーフィルム6で覆って大気との接触を断った密閉状態で紫外線を照射することにより、酸素阻害を起こすような硬化性樹脂を用いても、酸素阻害による硬化不良を防止し、紫外線硬化性樹脂の硬化を十分に行なうことができる。
As shown in FIG. 2, the masked cover film 6 has a shielding pattern (light shielding pattern) 6 a that shields (shields) energy rays and a transmission pattern 6 b that transmits energy rays (ultraviolet rays). That is, the shielding pattern 6a is formed on one side or both sides of a transparent substrate that can transmit energy rays, and the portion (transmission portion) 6b where the shielding pattern 6a is not formed is configured to transmit energy rays.
In this way, even when using a curable resin that causes oxygen inhibition by irradiating ultraviolet rays in a sealed state where the ultraviolet curable resin is covered with a cover film 6 with a mask and contact with the atmosphere is cut off, Curing failure due to oxygen inhibition can be prevented, and the ultraviolet curable resin can be sufficiently cured.

マスク付カバーフィルム6の基材に用いられる材質は、耐熱性、及び紫外線硬化性樹脂組成物の硬化を阻害する350nm〜400nm近傍の紫外線領域に散乱・吸収が小さいものが好ましく、上記の透明基材2に用いられる材質として例示したものから選択することができる。マスク付カバーフィルム6の基材に用いられる材質は、透明基材2に用いられる材質と同じでも異なっても良い。特に、耐熱性、紫外線透過性、及び価格の面から、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。   The material used for the base material of the cover film 6 with a mask is preferably a material having low scattering / absorption in the ultraviolet region near 350 nm to 400 nm which inhibits the heat resistance and curing of the ultraviolet curable resin composition. It can select from what was illustrated as a material used for the material 2. FIG. The material used for the base material of the cover film with mask 6 may be the same as or different from the material used for the transparent base material 2. In particular, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoints of heat resistance, ultraviolet light transmittance, and cost.

また、マスク付カバーフィルム6の硬化性樹脂薄膜層11との貼合面に剥離処理がなされていることが好ましい。カバーフィルムの硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理を施すことで、カバーフィルムを硬化性樹脂薄膜層から剥離する際、硬化性樹脂薄膜層の表面が荒れることによる厚みの不均一化を防止できる。
剥離処理には、例えばシリコーン系やフッ素系の剥離剤の塗布等が挙げられる。
Moreover, it is preferable that the peeling process is made | formed to the bonding surface with the curable resin thin film layer 11 of the cover film 6 with a mask. When the cover film is peeled from the curable resin thin film layer, the surface of the curable resin thin film layer becomes rough when the cover film is peeled off from the surface of the curable resin thin film layer. Can be prevented.
Examples of the release treatment include application of a silicone-based or fluorine-based release agent.

遮蔽パターンの形成は、エネルギー線を遮蔽する機能を有する塗料またはインキを印刷する方法、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう剥離(リフトオフ)法により形成する方法、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成する方法、前記エネルギー線を遮蔽する機能を有する樹脂シートまたは金属箔を貼り合せた後にフォトリソ法によりエッチングして形成する方法等が挙げられる。   The shielding pattern is formed by a method of printing a paint or ink having a function of shielding energy rays, a sputtering pattern of a metal or a metal oxide using a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask. A method of forming by a peeling (lift-off) method performed by removing a shielding mask after performing vacuum deposition, a method of forming a thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide by photolithography, and Examples of the method include a method in which a resin sheet or a metal foil having a function of shielding the energy rays is bonded and then etched by a photolithography method.

図3に示すように、未硬化の硬化性樹脂薄膜層11の上にマスク付カバーフィルム6を貼り合せ、マスク付カバーフィルム6側から紫外線を照射し、マスク付カバーフィルム6の遮蔽パターン(遮蔽部分)6aが形成されていない部分(透過部分)6bにおいて紫外線を透過させて、硬化性樹脂硬化部12を形成する。   As shown in FIG. 3, a cover film 6 with a mask is bonded onto an uncured curable resin thin film layer 11, and ultraviolet rays are irradiated from the cover film 6 with mask to block the shielding pattern (shielding) of the cover film 6 with a mask. The portion) 6 a is not formed (transmitting portion) 6 b transmits ultraviolet rays to form the curable resin cured portion 12.

本形態例において、硬化させるパターンは図2に示すように円形に限らず、図3に示すように多角形や、図4に示すようにストライプ状に硬化するよう遮光パターニングされたカバーフィルムを用いることも可能であり、遮光パターン形状は転写フィルムロールの用途等に応じて自由に選択することができる。
このようにパターン露光を施すことで図4のような連続パターンでは幅方向、図2、3のような不連続な遮蔽パターン6aでは、硬化性樹脂硬化部12が格子状となるため、幅方向のみならず加工流れ方向の塗膜流動も抑制することができ、より優れた塗膜厚みの均一性を確保することができる。
不連続な遮蔽パターン6aの形状は、周囲が透過部分6bに囲まれる閉じた平面形状であれば特に限定されるものではなく、円形や多角形のほか、楕円形など各種形状とすることが可能である。
連続した遮蔽パターン6aの形状は、図4の例では、遮蔽パターン6aは長手方向にわたって均一幅であるが、遮蔽パターン6aの幅が周期的、段階的あるいは連続的に変化する連続パターンとすることも可能である。
In this embodiment, the pattern to be cured is not limited to a circle as shown in FIG. 2, but a cover film that is light-shielded and patterned so as to be cured into a polygon or stripe as shown in FIG. 4 is used. In addition, the shape of the light-shielding pattern can be freely selected according to the use of the transfer film roll.
By performing pattern exposure in this way, in the continuous pattern as shown in FIG. 4, the curable resin cured portion 12 becomes a lattice shape in the discontinuous shielding pattern 6 a as shown in FIGS. In addition, it is possible to suppress the flow of the coating film in the processing flow direction, and it is possible to ensure a more uniform coating thickness.
The shape of the discontinuous shielding pattern 6a is not particularly limited as long as it is a closed planar shape surrounded by the transmissive portion 6b, and can be various shapes such as an ellipse in addition to a circle or a polygon. It is.
In the example of FIG. 4, the shape of the continuous shielding pattern 6a is a uniform pattern in the longitudinal direction, but the width of the shielding pattern 6a is a continuous pattern that changes periodically, stepwise, or continuously. Is also possible.

なお、インプリント用の転写フィルムをロール状で供給する代わりに、枚葉で供給する場合には、図2、3のような不連続パターンのマスク付カバーフィルム6を用いて遮蔽パターン6aが形成されていない部分において硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成した後、硬化性樹脂を硬化させた部分において、該転写フィルムを横幅方向に沿って切断する(切断線を符号13に示す。)ことにより行なう枚葉化工程にて、枚葉の転写フィルムを作製することができる。枚葉の転写フィルムを作製するための切断(スリット)工程は、硬化性樹脂を部分硬化させて得た長尺の転写フィルムを巻取り部9に巻き取った後、改めてロール体から繰り出し行っても良い。
あるいは、巻取り部9を省略し、図5に示すように、硬化性樹脂を部分硬化させて得た長尺の転写フィルムを巻き取ることなく、例えばカッター91により切断工程を行って枚葉の転写フィルム92を製造することもできる。このようにして得られる枚葉の転写フィルム92は、インプリントに使用される硬化性樹脂の未硬化部の周囲が、硬化性樹脂の硬化部で囲まれ、さらに硬化性樹脂が上下から基材フィルムとカバーフィルムとで挟まれるので、ロール状としなくても未硬化樹脂がはみ出すおそれがない。
When the imprint transfer film is supplied as a single sheet instead of being supplied in a roll shape, the shielding pattern 6a is formed by using the cover film 6 with a mask having a discontinuous pattern as shown in FIGS. After forming the transfer film in which the curable resin is cured in the uncured portion, the transfer film is cut in the width direction in the portion in which the curable resin is cured (a cutting line is indicated by reference numeral 13). In this way, a sheet transfer film can be produced in the sheet forming step. In the cutting (slit) process for producing a single-wafer transfer film, a long transfer film obtained by partially curing a curable resin is wound around the take-up portion 9, and is then fed out from the roll body again. Also good.
Or the winding part 9 is abbreviate | omitted, and as shown in FIG. 5, without winding up the long transfer film obtained by partially hardening curable resin, a cutting process is performed by the cutter 91, for example, A transfer film 92 can also be manufactured. In the sheet transfer film 92 thus obtained, the periphery of the uncured portion of the curable resin used for imprinting is surrounded by the cured portion of the curable resin, and the curable resin is formed from above and below the base material. Since it is sandwiched between the film and the cover film, there is no possibility that the uncured resin protrudes even if it is not rolled.

また、図6〜8に示すように、遮蔽パターン6aが形成されていない部分において硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成した後、硬化性樹脂を硬化させた部分において、該転写フィルムを長手方向に沿って切断する(切断線を符号14に示す。)スリット工程によって、同時に複数のロール体を巻き取り、生産性を向上することができる(多面取り)。多面取りでは、基材フィルム及びマスク付カバーフィルムの幅は、製品となる転写フィルムの幅の数倍(例えば、2面取りでは2倍以上、3面取りでは3倍以上)とする。
なお、多面取りと枚葉化を組み合わせ、長手方向に沿って切断した複数本の転写フィルムをそれぞれロール状に巻き取ることなく、転写フィルムの横幅方向に沿って切断して枚葉化することもできる。
Also, as shown in FIGS. 6 to 8, after forming the transfer film in which the curable resin is cured in the portion where the shielding pattern 6 a is not formed, the transfer film is elongated in the portion in which the curable resin is cured. By cutting along the direction (a cutting line is denoted by reference numeral 14), a plurality of roll bodies can be simultaneously wound up and productivity can be improved (multiple cutting). In multiple chamfering, the width of the base film and the cover film with mask is several times the width of the transfer film to be a product (for example, 2 times or more for 2 chamfering and 3 times or more for 3 chamfering).
It is also possible to combine multiple chamfering and single wafer cutting and cut a plurality of transfer films cut along the longitudinal direction into single sheets by cutting along the lateral width direction of the transfer film without winding up each in a roll shape. it can.

紫外線照射装置8は、紫外線を発生させる光源部と、光源で発生する熱を除去する冷却装置を備える。
光源部は、紫外線硬化性樹脂組成物を十分に硬化させる紫外線照射量を得られるものであれば高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等のランプ光源や、紫外線領域の発光ピークを持つ発光ダイオードなど自由に選択できる。
中でも紫外線硬化性樹脂組成物の硬化波長以外の波長の光を殆ど出さず、紫外線照射対象物への熱ダメージが少ない発光ダイオードタイプの光源が好適に用いられる。
The ultraviolet irradiation device 8 includes a light source unit that generates ultraviolet rays and a cooling device that removes heat generated by the light source.
The light source can be freely selected from lamp sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps, and light-emitting diodes that have an emission peak in the ultraviolet region, as long as they can obtain an ultraviolet irradiation amount that sufficiently cures the ultraviolet curable resin composition. it can.
Among them, a light-emitting diode type light source that emits almost no light having a wavelength other than the curing wavelength of the ultraviolet curable resin composition and causes little thermal damage to the ultraviolet irradiation object is preferably used.

紫外線照射装置8は、透明基材2の全面に紫外線を照射して、硬化性樹脂薄膜層の選択部のみにおいて硬化性樹脂を硬化させる。これにより、図2(b)に示すように硬化性樹脂薄膜層は、未硬化部11と硬化部12を有するものとなる。なお、塗布装置3により塗布される硬化性樹脂が熱硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂である場合は、硬化装置として加熱硬化装置や電子線硬化装置を用いることができる。
操作の容易性から、紫外線硬化性樹脂と紫外線照射装置を用いることが好ましい。
The ultraviolet irradiation device 8 irradiates the entire surface of the transparent substrate 2 with ultraviolet rays and cures the curable resin only in the selected portion of the curable resin thin film layer. Thereby, as shown in FIG.2 (b), the curable resin thin film layer has the uncured part 11 and the cured part 12. In addition, when the curable resin applied by the coating device 3 is a thermosetting resin or an electron beam curable resin, a heat curing device or an electron beam curing device can be used as the curing device.
In view of ease of operation, it is preferable to use an ultraviolet curable resin and an ultraviolet irradiation device.

巻取り部9は、上述の硬化性樹脂薄膜層11が形成されたインプリント用転写フィルムをロール体に巻き取るための巻き取り軸と、ロール体製品の中心に来るコア材とから構成される。
本形態例で製造される転写フィルムは、コア材の周囲にインプリント用転写フィルムがマスク付カバーフィルムを貼合したままロール状に巻き取られたものであり、所望の長さの転写フィルムが巻き取られた後、巻き取り軸から取り外されて製品となる。
なお、マスク付カバーフィルムを貼合したままロール状または枚葉の製品とすることで、次工程までの期間中、硬化性樹脂薄膜層の表面に異物等が付着することを防止できるため、製品のクリーン度をより高く保つことができ、次工程の作業者が目視で硬化性樹脂薄膜層の未硬化部11と硬化部12を確認することができる。
The winding unit 9 includes a winding shaft for winding the imprint transfer film on which the above-described curable resin thin film layer 11 is formed on a roll body, and a core material that comes to the center of the roll body product. .
The transfer film manufactured in this embodiment is a roll of an imprint transfer film wound around a core material while a cover film with a mask is bonded. After being wound up, it is removed from the winding shaft to become a product.
In addition, it is possible to prevent foreign matter from adhering to the surface of the curable resin thin film layer during the period until the next process by making the product in a roll or sheet while the cover film with a mask is bonded. The degree of cleanliness of the curable resin thin film layer can be visually confirmed by an operator in the next process.

本形態例においては、図9に示すように、巻取り部9において、転写フィルムとともに紫外線吸収フィルム16を巻き込むことも可能である。図9では、紫外線吸収フィルム16は、紫外線吸収フィルム供給部15から供給され、ニップロール17で基材フィルム2の裏面(塗布面の反対側の面)に貼合される。これにより、基材フィルム2が紫外線透過性で、インプリント用転写フィルムをロールから繰り出した後に外部の紫外線を受けることがあっても、塗布面側はマスク付カバーフィルム6の遮蔽パターン6aによって、裏面側は紫外線吸収フィルム16によって、硬化性樹脂薄膜層の未硬化部11が外部の紫外線から確実に保護される。塗布面側のうち、マスク付カバーフィルム6の透過部分6bは紫外線透過性であるが、該透過部分6bの下の硬化性樹脂薄膜層の硬化部12はインプリントの転写に使用されないので、インプリント工程に支障を生じることはない。   In this embodiment, as shown in FIG. 9, the ultraviolet absorbing film 16 can be wound together with the transfer film in the winding unit 9. In FIG. 9, the ultraviolet absorbing film 16 is supplied from the ultraviolet absorbing film supply unit 15, and is bonded to the back surface (surface opposite to the coating surface) of the base film 2 by the nip roll 17. Thereby, even if the base film 2 is UV transmissive and receives external UV light after the imprinting transfer film is unwound from the roll, the coated surface side is covered by the shielding pattern 6a of the cover film 6 with mask, The uncured portion 11 of the curable resin thin film layer is reliably protected from external ultraviolet rays by the ultraviolet absorbing film 16 on the back side. Of the coated surface side, the transmissive part 6b of the cover film 6 with mask is UV transmissive, but the cured part 12 of the curable resin thin film layer under the transmissive part 6b is not used for imprint transfer. There is no problem in the printing process.

図10は、本発明の第2の実施形態における、インプリント用の転写フィルムの製造装置、及び製造工程の概要を示すものである。
図10に示す装置は、図1に示した基材供給部1、透明基材2、塗布装置3、乾燥装置4、カバーフィルム供給部5、カバーフィルム18を紫外線硬化性樹脂組成物塗布面に貼合するニップロール7に加え、エネルギー線を遮蔽(遮光)する遮蔽パターン(遮光パターン)の無いカバーフィルム18と紫外線照射装置8が組み込まれた円筒ドラム19からなる。また、図10の巻取り部9は、巻き取られるインプリント用転写フィルムに貼合されたカバーフィルムは相違するが、装置部分は図1の巻取り部9と同様である。
円筒ドラム19は、紫外線照射装置8と、それらを保持する軸等からなる連続露光装置である。
FIG. 10 shows an outline of an imprint transfer film manufacturing apparatus and manufacturing process according to the second embodiment of the present invention.
The apparatus shown in FIG. 10 has the base material supply unit 1, the transparent base material 2, the coating device 3, the drying device 4, the cover film supply unit 5, and the cover film 18 shown in FIG. In addition to the nip roll 7 to be bonded, it comprises a cylindrical film 19 in which a cover film 18 without a shielding pattern (light shielding pattern) for shielding (shielding) energy rays and an ultraviolet irradiation device 8 are incorporated. Moreover, the winding part 9 of FIG. 10 is the same as the winding part 9 of FIG. 1, although the cover film bonded to the imprinting transfer film to be wound is different.
The cylindrical drum 19 is a continuous exposure device including the ultraviolet irradiation device 8 and a shaft for holding the ultraviolet irradiation device 8.

円筒ドラム19は、図11に示すように、エネルギー線を遮蔽(遮光)する遮蔽パターン(遮光パターン)19aと、エネルギー線(紫外線)を透過する透過パターン19bを有する。すなわち、エネルギー線を透過可能な円筒ドラム19の片面または両面に遮蔽パターン19aを形成し、遮蔽パターン19aが形成されていない部分(透過部分)19bは、エネルギー線を透過するように構成する。
基材フィルム2の幅方向両端の位置を符号20で示す。円筒ドラム19の円周方向(図11(b)の展開図では左右方向)は基材フィルム2の長手方向に対応する。
円筒ドラム19は、連続的に移送される透明基材2と同じ速度で回転しているので、透明基材2の各部分が円筒ドラム19に巻き付けられた箇所において露光される間、透明基材2に対する遮蔽パターン19a及び透過パターン19bがずれることがなく、所要時間の露光を継続することが可能である。
As shown in FIG. 11, the cylindrical drum 19 includes a shielding pattern (light shielding pattern) 19 a that shields (shields) energy rays, and a transmission pattern 19 b that transmits energy rays (ultraviolet rays). That is, the shielding pattern 19a is formed on one surface or both surfaces of the cylindrical drum 19 that can transmit energy rays, and a portion (transmission portion) 19b where the shielding pattern 19a is not formed is configured to transmit energy rays.
The positions of both ends in the width direction of the base film 2 are denoted by reference numeral 20. The circumferential direction of the cylindrical drum 19 (the left-right direction in the developed view of FIG. 11B) corresponds to the longitudinal direction of the base film 2.
Since the cylindrical drum 19 rotates at the same speed as the transparent base material 2 that is continuously transferred, the transparent base material 2 is exposed while the portions of the transparent base material 2 are wound around the cylindrical drum 19. The shielding pattern 19a and the transmission pattern 19b with respect to 2 are not shifted, and the exposure for the required time can be continued.

円筒ドラム19の基材に用いられる材質は、耐熱性、及び紫外線硬化性樹脂組成物の硬化を阻害する350nm〜400nm近傍の紫外線領域に散乱・吸収が小さいものが好適に用いられる。   The material used for the base material of the cylindrical drum 19 is preferably a material having low scattering and absorption in the ultraviolet region in the vicinity of 350 nm to 400 nm that inhibits the heat resistance and the curing of the ultraviolet curable resin composition.

遮蔽パターンの形成は、エネルギー線を遮蔽する機能を有する塗料またはインキを印刷する方法、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう剥離(リフトオフ)法により形成する方法、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成する方法、前記エネルギー線を遮蔽する機能を有する樹脂シートまたは金属箔を貼り合せた後にフォトリソ法によりエッチングして形成する方法等が挙げられる。   The shielding pattern is formed by a method of printing a paint or ink having a function of shielding energy rays, a sputtering pattern of a metal or a metal oxide using a photoresist pattern or a pattern printed with a solvent-soluble printing material as a shielding mask. A method of forming by a peeling (lift-off) method performed by removing a shielding mask after performing vacuum deposition, a method of forming a thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide by photolithography, and Examples of the method include a method in which a resin sheet or a metal foil having a function of shielding the energy rays is bonded and then etched by a photolithography method.

未硬化の硬化性樹脂薄膜層11の上にカバーフィルム18を貼り合せ、円筒ドラム19上を通過する際にカバーフィルム18側から紫外線を照射し、円筒ドラム19の遮蔽パターン(遮蔽部分)19aが形成されていない部分(透過部分)19bにおいて紫外線を透過させて、硬化性樹脂硬化部12を形成する。これにより、図14に示すように、遮光部分のないカバーフィルム18が、硬化性樹脂薄膜層の未硬化部11と硬化部12の上を覆った転写フィルム10を製造することができる。また、長尺のカバーフィルムに対して遮蔽パターンを形成する工程を省略することができるので、生産コストを削減することができる。   A cover film 18 is bonded onto the uncured curable resin thin film layer 11, and ultraviolet rays are irradiated from the cover film 18 side when passing over the cylindrical drum 19, and a shielding pattern (shielding portion) 19 a of the cylindrical drum 19 is formed. The curable resin cured portion 12 is formed by transmitting ultraviolet rays through the portion (transmission portion) 19b that is not formed. Thereby, as shown in FIG. 14, the transfer film 10 in which the cover film 18 having no light shielding portion covers the uncured portion 11 and the cured portion 12 of the curable resin thin film layer can be manufactured. Moreover, since the process of forming the shielding pattern on the long cover film can be omitted, the production cost can be reduced.

本形態例において、円筒ドラム19における遮光パターン19aは、図11に示すように円形に限らず、図12に示すように多角形や、図13に示すようにストライプ状に硬化するよう遮光パターニングされた円筒ドラムを用いることも可能であり、遮光パターン形状は転写フィルムロールの用途等に応じて自由に選択することができる。
このようにパターン露光を施すことで図13のような連続パターンでは幅方向、図11、12のような不連続な遮蔽パターン19aでは、硬化性樹脂硬化部12が格子状となるため、幅方向のみならず加工流れ方向の塗膜流動も抑制することができ、より高い塗膜厚みの均一性を確保することができる。不連続な遮蔽パターン19aを円筒ドラム19の円周方向に配置する個数(図11、12では4個)は特に限定されず、1個でも複数個でも良い。
図13に示すように遮蔽パターン19aが連続している場合は、円筒ドラム19が回転しなくても、遮蔽パターン19a及び透過パターン19bがずれることがないので、円筒ドラム19が固定されていても構わない。
不連続な遮蔽パターン19aの形状は、周囲が透過部分19bに囲まれる閉じた平面形状であれば特に限定されるものではなく、円形や多角形のほか、楕円形など各種形状とすることが可能である。
連続した遮蔽パターン19aの形状は、図13の例では、遮蔽パターン19aは長手方向にわたって均一幅であるが、遮蔽パターン19aの幅が周期的、段階的あるいは連続的に変化する連続パターンとすることも可能である。
In this embodiment, the light-shielding pattern 19a in the cylindrical drum 19 is not limited to a circle as shown in FIG. 11, but is light-shielded and patterned so as to be cured into a polygon as shown in FIG. 12 or a stripe as shown in FIG. It is also possible to use a cylindrical drum, and the shape of the light shielding pattern can be freely selected according to the use of the transfer film roll.
By performing pattern exposure in this way, the continuous pattern as in FIG. 13 is in the width direction, and in the discontinuous shielding pattern 19a as in FIGS. In addition, it is possible to suppress the flow of the coating film in the processing flow direction, and to ensure higher uniformity of the coating film thickness. The number of discontinuous shielding patterns 19a arranged in the circumferential direction of the cylindrical drum 19 (four in FIGS. 11 and 12) is not particularly limited, and may be one or plural.
As shown in FIG. 13, when the shielding pattern 19a is continuous, the shielding pattern 19a and the transmission pattern 19b do not shift even if the cylindrical drum 19 does not rotate. Therefore, even if the cylindrical drum 19 is fixed. I do not care.
The shape of the discontinuous shielding pattern 19a is not particularly limited as long as it is a closed planar shape surrounded by a transmissive portion 19b, and may be various shapes such as an ellipse in addition to a circle or a polygon. It is.
In the example of FIG. 13, the shape of the continuous shielding pattern 19a is a uniform pattern in the longitudinal direction, but the width of the shielding pattern 19a is a continuous pattern that changes periodically, stepwise, or continuously. Is also possible.

また、図示はしていないが、第2の実施形態において、第1の実施形態と同様に、紫外線吸収フィルムの積層工程、多面取りのための長手方向スリット工程や、枚葉の転写フィルム製造のための横幅方向スリット工程を行なうことができる。紫外線吸収フィルムの積層工程を行なう場合、転写フィルム10の裏面側のみならず、遮光パターンが形成されていないカバーフィルム18の上にも紫外線吸収フィルムを積層することができる。横幅方向スリット工程を行なう場合、巻取り部9を設ける代わりに、図5に示すようにカッター91等を設けて、枚葉の転写フィルム92を製造することができる。   Although not shown, in the second embodiment, similarly to the first embodiment, a process of laminating an ultraviolet absorbing film, a longitudinal slit process for multi-face drawing, and a sheet transfer film manufacturing process. For this purpose, a horizontal slit process can be performed. When performing the step of laminating the ultraviolet absorbing film, the ultraviolet absorbing film can be laminated not only on the back side of the transfer film 10 but also on the cover film 18 on which the light shielding pattern is not formed. When performing the horizontal width direction slitting process, instead of providing the winding part 9, a sheet transfer film 92 can be manufactured by providing a cutter 91 or the like as shown in FIG.

また、図示はしていないが、第1及び第2の実施形態において、塗布工程の前に透明基材2の塗布面の付着ゴミ、埃等を取り除くウェブクリーナーや、塗布面の外観検査をするオンライン検査装置や、製品の巻き取り工程を補助するタッチロール等が必要に応じて設置されていても良い。
本発明により提供される、ロール状で供給されるインプリント用の転写フィルムは、例えば、図15に示すような連続式のインプリント装置に適用することができる。
また、本発明により提供される、枚葉で供給されるインプリント用の転写フィルムは、例えば、特許文献3に示されているようなステップ送り方式のインプリント装置に適用することができる。
Although not shown, in the first and second embodiments, a web cleaner that removes adhering dust, dust, and the like on the application surface of the transparent substrate 2 and an appearance inspection of the application surface are performed before the application process. An online inspection device, a touch roll that assists the product winding process, and the like may be installed as necessary.
The imprint transfer film provided by the present invention and supplied in a roll form can be applied to a continuous imprint apparatus as shown in FIG. 15, for example.
Further, the imprint transfer film provided by the present invention and supplied by a single sheet can be applied to, for example, a step feed type imprint apparatus as disclosed in Patent Document 3.

上記実施形態により製造された、インプリント用ロール状転写フィルム10は、図15に示すようなインプリント装置により微細凹凸形状を転写することができる。
インプリント装置は、本発明により製造されたカバーフィルム6,18付きの転写フィルム10を供給するロール状転写フィルム供給部21と、カバーフィルム6,18を塗布面から剥離するバックロール22と、剥離したカバーフィルム6,18を巻き取るカバーフィルム巻取り部23と、表面に微細凹凸形状を持つ金属製の微細凹凸形状転写ロール24と、微細凹凸形状転写ロール24に転写フィルム10を押しつけるニップロール25と、バックロール26と、紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させる紫外線照射装置8と、微細凹凸形状転写フィルム巻取り部27からなる。
The roll-shaped transfer film for imprint 10 manufactured according to the above embodiment can transfer a fine uneven shape by an imprint apparatus as shown in FIG.
The imprint apparatus includes a roll-shaped transfer film supply unit 21 that supplies the transfer film 10 with the cover films 6 and 18 manufactured according to the present invention, a back roll 22 that peels the cover films 6 and 18 from the coating surface, and a peeling A cover film winding portion 23 for winding the cover films 6 and 18, a metal fine uneven shape transfer roll 24 having a fine uneven shape on the surface, and a nip roll 25 for pressing the transfer film 10 against the fine uneven shape transfer roll 24, The back roll 26, the ultraviolet irradiation device 8 that cures the ultraviolet curable resin composition, and the fine uneven shape transfer film winding unit 27.

ロール状転写フィルム供給部21は、インプリントの原料となるカバーフィルム6,18付きの転写フィルム10が巻き取られたロール体と、このロール体を保持する軸等からなる。
剥離装置22は、カバーフィルム6,18を剥離するロールである。
カバーフィルム巻取り部23は、前記剥離装置22にて剥離したカバーフィルム6,18をロール体に巻き取るための巻き取り軸と、ロール体の中心に来るコア材とから構成される。
The roll-shaped transfer film supply unit 21 includes a roll body around which the transfer film 10 with the cover films 6 and 18 serving as an imprint raw material is wound, and a shaft that holds the roll body.
The peeling device 22 is a roll for peeling the cover films 6 and 18.
The cover film winding unit 23 includes a winding shaft for winding the cover films 6 and 18 peeled by the peeling device 22 onto a roll body, and a core material that comes to the center of the roll body.

微細凹凸形状転写ロール24は、最終的に形成したい微細凹凸形状とは反転した形状を有する金属製ロールである。また、微細凹凸形状転写ロール24は、形状転写後に転写フィルム10の剥離を容易にするため、剥離処理がなされているものが好適に用いられる。   The fine concavo-convex shape transfer roll 24 is a metal roll having a shape inverted from the fine concavo-convex shape to be finally formed. Moreover, in order to make peeling of the transfer film 10 easy after shape transfer, the thing with which the peeling process was made | formed is used suitably for the fine uneven | corrugated shape transfer roll 24. FIG.

ニップロール25とバックロール26は、転写フィルム10を微細凹凸形状転写ロール24に押しつけ、微細凹凸形状転写ロール24の形状を転写フィルム10に写し取ることができるよう、加圧手段を備えている。   The nip roll 25 and the back roll 26 are provided with a pressurizing unit so that the transfer film 10 can be pressed against the fine uneven shape transfer roll 24 and the shape of the fine uneven shape transfer roll 24 can be copied onto the transfer film 10.

紫外線照射装置8は、転写フィルム10が微細凹凸形状転写ロール24に押しつけられている間に紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させ、転写した微細凹凸形状を安定化させるために設けられている。
本発明の転写フィルムが熱ナノインプリント法に用いられる場合には、紫外線照射装置の代わりに加熱装置が設けられる。この場合、微細凹凸形状を圧縮成形等で転写しながら、転写フィルムの硬化性樹脂組成物を熱硬化させることで、インプリントを行なう。
The ultraviolet irradiation device 8 is provided for curing the ultraviolet curable resin composition while the transfer film 10 is pressed against the fine uneven shape transfer roll 24 and stabilizing the transferred fine uneven shape.
When the transfer film of the present invention is used in the thermal nanoimprint method, a heating device is provided instead of the ultraviolet irradiation device. In this case, imprinting is performed by thermally curing the curable resin composition of the transfer film while transferring the fine uneven shape by compression molding or the like.

微細凹凸形状転写フィルム巻取り部27は、上述の微細凹凸形状が転写された転写フィルム10をロール体に巻き取るための巻き取り軸と、ロール体製品の中心に来るコア材とから構成される。   The fine concavo-convex shape transfer film winding unit 27 includes a winding shaft for winding the transfer film 10 having the fine concavo-convex shape transferred thereon onto a roll body, and a core material that comes to the center of the roll body product. .

図16は、従来の微細凹凸形状転写フィルムを製造するための製造工程の概略を示した図である。
透明基材2の供給部1と、塗布装置3と、乾燥装置4と、微細凹凸形状転写ロール24と、ニップロール25と、バックロール26と、微細凹凸形状転写フィルム巻取り部27から構成される。
紫外線硬化性樹脂組成物の成膜工程(塗布・乾燥工程)と、微細凹凸形状転写工程とが連続して設置されており、熟練した技術を要する成膜工程、及び微細凹凸形状転写工程を同時に行なう必要があり、技術的な難易度が非常に高いものであった。
FIG. 16 is a diagram showing an outline of a production process for producing a conventional fine uneven shape transfer film.
The transparent substrate 2 includes a supply unit 1, a coating device 3, a drying device 4, a fine uneven shape transfer roll 24, a nip roll 25, a back roll 26, and a fine uneven shape transfer film winding portion 27. .
The film-forming process (coating / drying process) of the ultraviolet curable resin composition and the fine uneven shape transfer process are continuously installed, and the film forming process requiring skillful technology and the fine uneven shape transfer process are simultaneously performed. It was necessary to do it, and the technical difficulty was very high.

1…基材供給部、2…透明基材(透明性を有する基材フィルム)、3…塗布装置、4…乾燥装置、5…カバーフィルム供給部、6…マスク付カバーフィルム、6a…遮蔽パターン(遮光パターン)、6b…透過部分(透過パターン)、7…ニップロール、8…紫外線照射装置、9…転写フィルムの巻取り部、10…転写フィルム、11…硬化性樹脂薄膜層の未硬化部、12…硬化性樹脂薄膜層の硬化部、13…枚葉切断時のスリット位置、14…多面取り時のスリット位置、15…紫外線吸収フィルム供給部、16…紫外線吸収フィルム、17…ニップロール、18…カバーフィルム、19…円筒ドラム、19a…遮蔽部分(遮蔽パターン)、19b…透過部分(透過パターン)、20…基材フィルムの位置、21…ロール状転写フィルム供給部、22…剥離装置(バックロール)、23…カバーフィルム巻取り部、24…微細凹凸形状転写ロール、25…ニップロール、26…バックロール、27…インプリント製品巻取り部、91…カッター、92…枚葉の転写フィルム。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material supply part, 2 ... Transparent base material (base film which has transparency), 3 ... Coating apparatus, 4 ... Drying apparatus, 5 ... Cover film supply part, 6 ... Cover film with mask, 6a ... Shielding pattern (Light-shielding pattern), 6b ... transmission part (transmission pattern), 7 ... nip roll, 8 ... ultraviolet irradiation device, 9 ... transfer film winding part, 10 ... transfer film, 11 ... uncured part of curable resin thin film layer, DESCRIPTION OF SYMBOLS 12 ... Curing part of curable resin thin film layer, 13 ... Slit position at the time of sheet cutting, 14 ... Slit position at the time of multi-surface drawing, 15 ... Ultraviolet absorption film supply part, 16 ... Ultraviolet absorption film, 17 ... Nip roll, 18 ... Cover film, 19 ... cylindrical drum, 19a ... shielding part (shielding pattern), 19b ... transmission part (transmission pattern), 20 ... position of base film, 21 ... roll-shaped transfer film , 22 ... peeling device (back roll), 23 ... cover film winding unit, 24 ... fine uneven shape transfer roll, 25 ... nip roll, 26 ... back roll, 27 ... imprint product winding unit, 91 ... cutter, 92 ... sheet transfer film.

Claims (17)

微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムの製造方法であって、
少なくとも下記の(1)〜(3)の工程:
(1)長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する合成樹脂フィルムからなり、一方の面にエネルギー線を遮蔽する遮蔽パターンを形成した、長尺のマスク付カバーフィルムを準備する工程、
(2)長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、未硬化で液状の硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂薄膜層を形成する工程、
(3)前記硬化性樹脂薄膜層の上に前記マスク付カバーフィルムを貼り合せ、前記マスク付カバーフィルム側からエネルギー線を照射して、前記マスク付カバーフィルムの前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成する工程、
を含むことを特徴とするインプリント用の転写フィルムの製造方法。
A method for producing a transfer film for imprinting for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray and curing a curable resin after bonding with a stamper having a fine pattern formed thereon,
At least the following steps (1) to (3):
(1) A step of preparing a long cover film with a mask made of a synthetic resin film having a length of 1 to 10,000 m and having a shielding pattern for shielding energy rays on one surface;
(2) A step of forming a curable resin thin film layer composed of an uncured and liquid curable resin composition on one surface of a substrate film having a long length of 1 to 10,000 m,
(3) The portion of the cover film with the mask where the shielding pattern is not formed by bonding the cover film with the mask onto the curable resin thin film layer and irradiating the cover with the mask with energy rays. Forming a transfer film obtained by curing the curable resin in
The manufacturing method of the transfer film for imprint characterized by including these.
前記遮蔽パターンの形成は、前記エネルギー線を遮蔽する機能を有する塗料またはインキを印刷する方法、フォトレジストパターンまたは溶剤溶解性の印刷材料を印刷したパターンを遮蔽マスクとして用いて金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着を行った後に遮蔽マスクを除去して行なう剥離(リフトオフ)法により形成する方法、金属または金属酸化物のスパッタまたは真空蒸着により製膜された薄膜をフォトリソ法によりエッチングして形成する方法、前記エネルギー線を遮蔽する機能を有する樹脂シートまたは金属箔を貼り合せた後にフォトリソ法によりエッチングして形成する方法、のいずれかの方法によるものであることを特徴とする請求項1に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   The shielding pattern is formed by a method of printing a paint or ink having a function of shielding the energy ray, a pattern printed with a photoresist pattern or a solvent-soluble printing material as a shielding mask, and a metal or metal oxide. A method of forming by a peeling (lift-off) method in which a shielding mask is removed after sputtering or vacuum deposition, or a thin film formed by sputtering or vacuum deposition of metal or metal oxide is formed by etching by photolithography. 2. The method according to claim 1, wherein the method is a method in which a resin sheet or a metal foil having a function of shielding energy rays is bonded and then etched and formed by photolithography. Of producing a transfer film for imprinting. 前記遮蔽パターンの形状は、前記マスク付カバーフィルムの長手方向に離間して複数配置された不連続パターン、もしくは前記マスク付カバーフィルムの長手方向に連続した連続パターンのいずれかであることを特徴とする請求項1または2に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   The shape of the shielding pattern is one of a discontinuous pattern arranged in a plurality spaced apart in the longitudinal direction of the cover film with mask, or a continuous pattern continuous in the longitudinal direction of the cover film with mask. The manufacturing method of the transfer film for imprints of Claim 1 or 2. 前記マスク付カバーフィルムにおいて、前記硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理がなされていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   The said cover film with a mask WHEREIN: The peeling process is made | formed by the bonding surface with the said curable resin thin film layer, The manufacturing method of the transfer film for imprints in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. . 更に、前記マスク付カバーフィルムの前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成した後、硬化性樹脂を硬化させた部分において、該転写フィルムを長手方向に沿って切断するスリット工程、及び/又は該転写フィルムを横幅方向に沿って切断して行なう枚葉化工程を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   Further, after forming a transfer film in which the curable resin is cured in a portion where the shielding pattern of the masked cover film is not formed, in the portion in which the curable resin is cured, the transfer film is placed in the longitudinal direction. The imprint transfer according to any one of claims 1 to 4, further comprising a slitting step for cutting along the transverse direction and / or a sheet-feeding step for cutting the transfer film along the lateral width direction. A method for producing a film. 微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムの製造方法であって、
少なくとも下記の(1)〜(2)の工程:
(1)長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、未硬化で液状の硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂薄膜層を形成する工程、
(2)前記硬化性樹脂薄膜層の上に長さ1〜10000mの長尺の透明性を有する合成樹脂フィルムからなるカバーフィルムを貼り合せ、エネルギー線を遮蔽する遮蔽パターンを形成した連続露光装置を用いてエネルギー線を照射し、前記連続露光装置の前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成する工程、
を含むことを特徴とするインプリント用の転写フィルムの製造方法。
A method for producing a transfer film for imprinting for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray and curing a curable resin after bonding with a stamper having a fine pattern formed thereon,
At least the following steps (1) to (2):
(1) The process of forming the curable resin thin film layer which consists of a non-hardened and liquid curable resin composition on one surface of the base film which has a length of 1-10000 m and has long transparency,
(2) A continuous exposure apparatus in which a cover film made of a synthetic resin film having a long length of 1 to 10,000 m is laminated on the curable resin thin film layer, and a shielding pattern for shielding energy rays is formed. Irradiating with energy rays, and forming a transfer film obtained by curing the curable resin in a portion where the shielding pattern of the continuous exposure apparatus is not formed,
The manufacturing method of the transfer film for imprint characterized by including these.
前記連続露光装置は、エネルギー線を透過する材質からなる円筒ドラムと、前記円筒ドラムの外周壁に設けられた遮蔽パターン部分と、前記円筒ドラム内部に配設された露光用光源とを備え、前記円筒ドラムに巻き付けられた透明基材に対して円筒ドラムの内側からエネルギー線を照射する装置であることを特徴とする請求項6に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   The continuous exposure apparatus includes a cylindrical drum made of a material that transmits energy rays, a shielding pattern portion provided on an outer peripheral wall of the cylindrical drum, and an exposure light source disposed inside the cylindrical drum, The method for producing a transfer film for imprinting according to claim 6, wherein the transparent substrate wound around the cylindrical drum is an apparatus that irradiates energy rays from the inside of the cylindrical drum. 前記遮蔽パターンの形状は、前記円筒ドラムの円周方向に離間して複数配置された不連続パターン、もしくは前記円筒ドラムの円周方向に連続した連続パターンのいずれかであることを特徴とする請求項7に記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   The shape of the shielding pattern is any one of a discontinuous pattern arranged in a spaced manner in the circumferential direction of the cylindrical drum, or a continuous pattern continuous in the circumferential direction of the cylindrical drum. Item 8. A method for producing a transfer film for imprinting according to Item 7. 更に、前記連続露光装置の前記遮蔽パターンが形成されていない部分において前記硬化性樹脂を硬化させた転写フィルムを形成した後、硬化性樹脂を硬化させた部分において、該転写フィルムを長手方向に沿って切断するスリット工程、及び/又は該転写フィルムを横幅方向に沿って切断して行なう枚葉化工程を含むことを特徴とする請求項6〜8のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   Further, after forming a transfer film in which the curable resin is cured in a portion where the shielding pattern of the continuous exposure apparatus is not formed, the transfer film is moved along the longitudinal direction in the portion in which the curable resin is cured. The imprinting transfer film according to any one of claims 6 to 8, further comprising a slitting step for cutting and / or a sheet-fed step for cutting the transfer film along a transverse width direction. Manufacturing method. 前記カバーフィルムにおいて、前記硬化性樹脂薄膜層との貼合面に剥離処理がなされていることを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルムの製造方法。   The method for producing a transfer film for imprinting according to any one of claims 6 to 9, wherein the cover film is subjected to a peeling treatment on a surface to be bonded to the curable resin thin film layer. 微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムであって、
透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、部分的に硬化された硬化性樹脂組成物の部分と未硬化の硬化性樹脂組成物の部分からなる硬化性樹脂薄膜層が形成されてなり、エネルギー線を遮蔽するパターンが形成された透明性を有する合成樹脂フィルムからなるマスク付カバーフィルムが積層されてなることを特徴とするインプリント用の転写フィルム。
An imprint transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray to cure a curable resin after being bonded to a stamper having a fine pattern formed thereon,
A curable resin thin film layer composed of a partially cured curable resin composition portion and an uncured curable resin composition portion is formed on one surface of a transparent substrate film. An imprinting transfer film comprising: a cover film with a mask made of a synthetic resin film having transparency and formed with a pattern for shielding energy rays.
微細なパターンが形成されたスタンパと貼り合せた後、エネルギー線を照射して硬化性樹脂を硬化させてスタンパのパターンを転写するための、インプリント用の転写フィルムであって、
透明性を有する基材フィルムの一方の面上に、エネルギー線を遮蔽するパターンが形成された連続露光装置により、部分的に硬化された硬化性樹脂組成物の部分と未硬化の硬化性樹脂組成物の部分からなる硬化性樹脂薄膜層が形成されてなり、透明性を有する合成樹脂フィルムからなるカバーフィルムが積層されてなることを特徴とするインプリント用の転写フィルム。
An imprint transfer film for transferring a stamper pattern by irradiating an energy ray to cure a curable resin after being bonded to a stamper having a fine pattern formed thereon,
A part of a curable resin composition partially cured by a continuous exposure apparatus in which a pattern for shielding energy rays is formed on one surface of a transparent base film and an uncured curable resin composition A transfer film for imprinting, comprising a curable resin thin film layer formed of a product portion and a laminated cover film made of a synthetic resin film having transparency.
ロール状で供給されるインプリント用の転写フィルムであることを特徴とする請求項11または12に記載のインプリント用の転写フィルム。   The imprinting transfer film according to claim 11, wherein the imprinting transfer film is supplied in a roll form. 長さ1〜10000mの長尺状であって、ロール体に巻かれていることを特徴とする請求項13に記載のインプリント用の転写フィルム。   The imprinting transfer film according to claim 13, wherein the imprinting transfer film has a length of 1 to 10,000 m and is wound around a roll body. 枚葉で供給されるインプリント用の転写フィルムであることを特徴とする請求項11または12に記載のインプリント用の転写フィルム。   The imprinting transfer film according to claim 11, wherein the imprinting transfer film is supplied on a sheet. 光学機能フィルム、半導体素子、精密機械部材、磁気記録媒体部材からなる群のいずれか一つを製造するのに用いられるものであることを特徴とする請求項11〜15のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルム。   16. The IN according to claim 11, which is used for manufacturing any one of the group consisting of an optical functional film, a semiconductor element, a precision mechanical member, and a magnetic recording medium member. Transfer film for printing. 前記基材フィルムには、インプリント装置のスタンパに位置合わせするための合せマークが2次元配置されてなることを特徴とする請求項11〜16のいずれかに記載のインプリント用の転写フィルム。   The imprinting transfer film according to any one of claims 11 to 16, wherein an alignment mark for alignment with a stamper of an imprint apparatus is two-dimensionally arranged on the base film.
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