JP2010209169A - Oily marking pen ink composition for writing board - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oily marking pen ink composition for writing boards, allowing handwriting to be easily and certainly erasable even after a long time has passed since the formation of the handwriting regardless of the material of the writing board. <P>SOLUTION: This oily marking pen ink composition for writing boards includes at least a pigment, a resin, an organic solvent and a neopentyl polyol fatty acid ester, wherein the ester includes a 4-20C fatty acid group. The neopentyl polyol fatty acid ester is added in an amount of 3-20 wt.% of the total amount of the ink composition. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は筆記板用油性マーキングペンインキ組成物に関する。詳細には、筆記板の材質に関わらず、筆跡を確実に消去できる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物に関する。   The present invention relates to an oil-based marking pen ink composition for a writing board. In detail, it is related with the oil-based marking pen ink composition for writing boards which can erase a handwriting reliably irrespective of the material of a writing board.

従来からホーロー、ガラス、金属或いは熱可塑性又は熱硬化性プラスチック等の素材からなる筆記板(ホワイトボード)に筆記される筆記板用油性インキにおいては、筆記板に形成した筆跡を擦過消去可能とするために剥離剤が添加されており、該剥離剤として流動パラフィン等の高級脂肪族炭化水素やカルボキシル化ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いたものが開示されている(例えば、特許文献1、2参照)。   Conventionally, oil-based ink for writing board written on a writing board (white board) made of materials such as enamel, glass, metal, or thermoplastic or thermosetting plastic can be used for scrubbing and removing the handwriting formed on the writing board. For this reason, a release agent is added, and those using higher aliphatic hydrocarbons such as liquid paraffin or carboxylated polyoxyalkylene alkyl ether as the release agent are disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2). .

特公平1−19709号公報Japanese Patent Publication No. 1-19709 特開平3−37279号公報JP-A-3-37279

しかしながら、前記特許文献記載の化合物を添加した場合、筆記板の材質によっては消去性が悪く、強く擦過しないと消去できなかったり、筆跡形成後に長時間経過したものにおいては、強く擦過しても筆跡が完全に消去できずに残ってしまうことがあった。   However, when the compound described in the above-mentioned patent document is added, the erasability is poor depending on the material of the writing board, and it cannot be erased unless it is strongly rubbed. May remain completely unerasable.

本発明は、従来の筆記板用油性インキ組成物の不具合を解消しようとするものであって、即ち、筆記板の材質に関わらず、筆跡形成後に長期間経過した場合であっても、前記筆跡を容易且つ確実に擦過消去できる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供するものである。   The present invention is intended to solve the problems of conventional oil-based ink compositions for writing boards, that is, regardless of the material of the writing board, even if a long period of time has elapsed after handwriting formation, An oil-based marking pen ink composition for a writing board that can be easily and reliably scratched and erased.

本発明は、顔料と、樹脂と、有機溶剤と、ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルとから少なくともなり、前記エステルの脂肪酸基の炭素数が4〜20の範囲にある筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を要件とする。
更に、前記ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルが、インキ組成物全量中3〜20重量%の範囲で添加されること、前記有機溶剤がエチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールから選ばれる一種又は二種以上であることを要件とする。
更には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩から選ばれる一種又は二種以上を含むことを要件とする。
The present invention provides an oil-based marking pen ink composition for a writing board comprising at least a pigment, a resin, an organic solvent, and a neopentyl polyol fatty acid ester, wherein the fatty acid group of the ester is in the range of 4 to 20 carbon atoms. Requirement.
Furthermore, the neopentyl polyol fatty acid ester is added in the range of 3 to 20% by weight in the total amount of the ink composition, and the organic solvent is one or more selected from ethyl alcohol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. It is a requirement.
Furthermore, it is necessary to include one or more selected from sulfuric acid ester of polyoxyalkylene alkyl ether, sulfuric acid ester of polyoxyalkylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, or salts thereof.

本発明により、筆記板の材質に関わらず、筆跡を形成してから長期間経過した場合であっても、筆跡を容易且つ確実に擦過消去できる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide an oil-based marking pen ink composition for a writing board that can easily and reliably scratch and erase the handwriting even when a long time has passed since the writing was formed, regardless of the material of the writing board.

本発明は、剥離剤としてネオペンチルポリオール脂肪酸エステル(脂肪酸基の炭素数が4〜20の範囲にある)をインキ中に添加することにより、優れた消去性が得られるものである。   In the present invention, excellent erasability can be obtained by adding neopentyl polyol fatty acid ester (the number of carbon atoms of the fatty acid group is in the range of 4 to 20) to the ink as a release agent.

前記ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルとしては、ネオペンチルグリコールのモノ、ジ脂肪酸エステル、トリメチロールプロパンのモノ、ジ、トリ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ脂肪酸エステル等が例示できる。
前記脂肪酸基の炭素数としては、炭素数が4〜20、好ましくは4〜20の炭化水素基が用いられる。炭素数4未満や20より大きいものは剥離剤としての性能が乏しいため適用できない。
前記ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルは、インキ組成物全量中3〜20重量%、好ましくは5〜18重量%の範囲で添加することができる。
Examples of the neopentyl polyol fatty acid ester include neopentyl glycol mono, di fatty acid ester, trimethylolpropane mono, di, tri fatty acid ester, pentaerythritol mono, di, tri, tetra fatty acid ester, and the like.
As the carbon number of the fatty acid group, a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, is used. Those having less than 4 or more than 20 carbon atoms cannot be applied because of their poor performance as a release agent.
The neopentyl polyol fatty acid ester can be added in an amount of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 18% by weight, based on the total amount of the ink composition.

また、前記ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルと共に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩から選ばれる一種又は二種以上を併用することができる。前記エステルや塩を併用することで、表面材質が熱硬化型メラミン樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、フッ素樹脂等の消去性が悪い筆記板に筆記した場合であっても、その表面素材に関わらず筆記直後はもちろん、長期間放置された筆跡も容易に消去することが可能となる。
更に、その他汎用の剥離剤である、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を併用することもできる。
In addition to the neopentyl polyol fatty acid ester, one or two or more kinds selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfates and polyoxyethylene alkyl ether phosphates or salts thereof Can be used together. Even when the surface material is written on a writing board with poor erasability such as thermosetting melamine resin, thermosetting polyester resin, polypropylene, fluororesin, etc. Regardless of handwriting, it is possible to easily erase handwriting that has been left for a long time.
Furthermore, other general-purpose release agents such as carboxylic acid esters, silicone surfactants, nonionic surfactants, and the like can be used in combination.

前記顔料としては、従来から油性インキに適用される汎用の顔料が適宜用いられる。
具体的には、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる厚みが0.01〜0.1μmの金属顔料、金、銀、白金、銅から選ばれる平均粒子径が5〜30nmのコロイド粒子、蛍光顔料、蓄光性顔料、熱変色性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
前記顔料は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中3〜40重量%の範囲で用いられる。
また、前記顔料と共に汎用の染料、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料等を併用することができる。
As said pigment, the general purpose pigment conventionally applied to oil-based ink is used suitably.
Specifically, inorganic pigments such as carbon black, ultramarine, titanium dioxide pigment, azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, selenium pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, selenium pigments, diketopyrrolo Organic pigments such as pyrrole pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolinone pigments, aluminum pigments, metal pigments whose surfaces are treated with colored resins, transparent or colored transparent films such as aluminum Metallic pigment, gold, silver, platinum, copper, with a thickness of 0.01 to 0.1 μm, obtained by peeling a metallic vapor deposited film such as aluminum formed on a substrate such as a metallic luster pigment, film, etc. Colloidal particles having an average particle size selected from 5 to 30 nm, fluorescent pigments, luminous pigments, thermochromic pigments Natural mica as a core material, synthetic mica, glass pieces, alumina, pearl pigment and the like to the surface of the transparent film pieces were coated with a metal oxide such as titanium oxide.
The pigment may be used alone or in combination of two or more, and is used in the range of 3 to 40% by weight in the ink composition.
In addition, general-purpose dyes such as organic solvent-soluble dyes classified as solvent dyes in the color index can be used in combination with the pigments.

前記樹脂は、筆記面への筆跡定着性やインキの粘性を付与するために用いられ、更に、前記剥離剤と共に作用して筆跡の擦過消去性を向上させるものである。
前記樹脂としては、例えば、エチルセルロースやアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂等のビニル系樹脂等が用いられ、特に消去性を低下させることなく充分な定着性を付与できることからポリビニルブチラールが好適である。
The resin is used for imparting handwriting fixability to the writing surface and viscosity of the ink, and further works with the release agent to improve the scratch erasability of the handwriting.
Examples of the resin include cellulose resins such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, and vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, and vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer resin. Polyvinyl butyral is preferable because sufficient fixing ability can be imparted without the use of the resin.

前記有機溶剤は、揮発性(低沸点)の有機溶剤が好適に用いられ、ホワイトボードに筆記しても筆跡の乾燥性に優れるため、筆記直後の筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
前記有機溶剤としては低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤が挙げられ、主溶剤(全溶剤中の50重量%以上を占める)として用いることが好ましい。
前記低級脂肪族アルコール系溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、グリコールエーテル系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられ、より好ましくは、低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数2〜4の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数3〜5のグリコールエーテルが用いられる。
前記有機溶剤の中でも特に、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが好適である。
As the organic solvent, a volatile (low boiling point) organic solvent is suitably used, and even when writing on a whiteboard, the handwriting has excellent drying properties. Therefore, when the handwriting immediately after writing is touched, undried ink is used. A good handwriting can be formed without causing problems such as adhering to the hand or contaminating a blank portion where the handwriting on the writing surface is not formed.
Examples of the organic solvent include a lower aliphatic alcohol solvent or a glycol ether solvent, and it is preferably used as a main solvent (occupying 50% by weight or more of the total solvent).
The lower aliphatic alcohol solvent is methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and the glycol ether solvent is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether. More preferably, the lower aliphatic alcohol solvent is an aliphatic alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and the glycol ether solvent is a glycol ether having 3 to 5 carbon atoms.
Among the organic solvents, ethyl alcohol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol are particularly preferable.

また、前記有機溶剤と共に他の溶剤を併用することもでき、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系有機溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルn−プロピルケトン、メチルn−ブチルケトン、ジ−n−プロピルケトン等のケトン系有機溶剤、ギ酸n−ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系有機溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール等のグリコール系溶剤、ベンジルアルコール、γ−ブチロラクトン等を例示できる。   In addition, other solvents can be used in combination with the organic solvent, and hydrocarbon organic solvents such as n-heptane, n-octane, isooctane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, and ethylbenzene, methyl isobutyl ketone, methyl Ketone organic solvents such as n-propyl ketone, methyl n-butyl ketone, di-n-propyl ketone, n-butyl formate, isobutyl formate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate , Ester organic solvents such as n-butyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate, glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, benzyl glycol, benzyl alcohol, γ-butyro It can be exemplified a ton and the like.

更に、本発明のインキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、筆跡白化防止剤、耐乾燥性付与剤、防錆剤、粘度調整剤、顔料分散剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
Further, the ink composition of the present invention may contain various additives such as a handwriting whitening inhibitor, a drying resistance imparting agent, a rust inhibitor, a viscosity modifier, a pigment dispersant, and a surfactant in addition to the above components as necessary. Agents can be used.
The additive is a so-called conventional additive, and can be appropriately used as necessary from known compounds.

前記インキ組成物は、ペン先を筆記先端部に装着したマーキングペンに充填して実用に供される。
マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペン用ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
尚、前記マーキングペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式のマーキングペンの他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式のマーキングペンであってもよい。
The ink composition is practically used by filling a marking pen with a pen tip attached to the writing tip.
The structure and shape of the marking pen itself are not particularly limited. For example, a marking pen pen tip such as a fiber tip, felt tip, plastic tip, etc. is attached to the writing tip, and from a fiber bundle accommodated inside the shaft tube The ink occlusion body is impregnated with ink, the ink is supplied to the tip of the writing, the ink is stored directly inside the shaft cylinder, and the ink flow rate adjustment member consisting of a comb groove-like ink flow rate adjustment member or fiber bundle is interposed And a marking pen having a structure in which a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip, and a structure in which the ink is directly stored in the shaft cylinder and a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip by a valve mechanism.
In addition to the cap-type marking pen provided with a cap that covers the pen tip, the marking pen has a knock-type, rotary type, slide type, etc. A marking pen of a formula may be used.

以下の表に実施例及び比較例の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物の組成を示す。尚、表中の数値は重量部を示す。   The following table | surface shows the composition of the oil-based marking pen ink composition for writing boards of an Example and a comparative example. In addition, the numerical value in a table | surface shows a weight part.

Figure 2010209169
Figure 2010209169

表中の注番号に沿って原料の内容を以下に示す。
(1)C.I.ピグメントブラック7 50%、ポリビニルブチラール 50%からなる加工顔料
(2)C.I.ピグメントブルー60 45%、ポリビニルブチラール 55%からなる加工顔料
(3)C.I.ピグメントレッド58 55%、ポリビニルブチラール 45%からなる加工顔料
(4)ネオペンチルグリコールオレイン酸ジエステル
(5)ネオペンチルグリコールイソステアリン酸ジエステル
(6)ポリオキシエチレン(7)トリデシルエーテル酢酸
(7)第一工業製薬(株)製、商品名:ハイテノール12
(8)第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフA−208S
The contents of the raw materials are shown below along the note numbers in the table.
(1) C.I. I. Pigment Black 7 50%, polyvinyl butyral 50% processed pigment (2) C.I. I. Pigment Blue 60 45%, polyvinyl butyral 55% processed pigment (3) C.I. I. Pigment Red 58 55%, polyvinyl butyral 45% processed pigment (4) neopentyl glycol oleic acid diester (5) neopentyl glycol isostearic acid diester (6) polyoxyethylene (7) tridecyl ether acetic acid (7) first Product name: Hytenol 12 manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
(8) Made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf A-208S

インキの調製
攪拌用容器中に溶剤と加工顔料を入れ、高速羽根型ミキサーにて20℃で3時間攪拌した後、残りの添加剤(剥離剤等)を投入し、更に1時間攪拌することによりインキ組成物を得た。
Preparation of ink By putting a solvent and a processed pigment in a stirring vessel, stirring at 20 ° C. for 3 hours with a high-speed blade type mixer, adding the remaining additives (release agent, etc.), and further stirring for 1 hour An ink composition was obtained.

マーキングペンの作製
前記実施例及び比較例のインキ組成物を市販のマーキングペン(パイロットコーポレーション製;WBMAR−L)に各5g充填することで油性マーキングペンを得た。
前記マーキングペンを用いて以下の試験を行なった。
Production of Marking Pen An oil-based marking pen was obtained by filling 5 g of each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples into a commercially available marking pen (manufactured by Pilot Corporation; WBMARL).
The following tests were performed using the marking pen.

消去性試験
各マーキングペンを用いて、各種筆記板(ホワイトボード)に5個連続して丸を書き、筆記直後の筆跡及び20℃、30日放置後の筆跡に対して、100gの分銅を載せたティッシュペーパーで筆跡上を移動させた際の消去性を目視により観察した。
尚、前記筆記板としては、表面光沢値70°グロスのホーロー板、基板表面にメラミン樹脂を塗装したもの、基板表面にアクリル樹脂を塗装したもの、基板表面にポリエステル樹脂を塗装したものを使用した。
試験結果を以下の表に示す。
Erasability test Using each marking pen, write five consecutive circles on various writing boards (white boards), and place 100 g of weight on the handwriting immediately after writing and on the handwriting after 20 days at 20 ° C. The erasability when moved over the handwriting with tissue paper was visually observed.
As the writing board, a hollow plate having a surface gloss value of 70 ° gloss, a board surface coated with a melamine resin, a board surface coated with an acrylic resin, and a board surface coated with a polyester resin were used. .
The test results are shown in the following table.

Figure 2010209169
Figure 2010209169

尚、表中の記号の評価は以下の通りである。
消去性試験
○:3回の移動で筆跡が消去できる。
△:3回の移動で筆跡の一部が残る。
×:3回の移動で筆跡の半分以上が消去できず残る。
The evaluation of symbols in the table is as follows.
Eraseability test ○: The handwriting can be erased by three movements.
Δ: A part of the handwriting remains after three movements.
X: More than half of the handwriting remains unerasable after three movements.

Claims (4)

顔料と、樹脂と、有機溶剤と、ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルとから少なくともなり、前記エステルの脂肪酸基の炭素数が4〜20の範囲にある筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。   An oil-based marking pen ink composition for a writing board comprising at least a pigment, a resin, an organic solvent, and a neopentyl polyol fatty acid ester, wherein the fatty acid group of the ester is in the range of 4 to 20 carbon atoms. 前記ネオペンチルポリオール脂肪酸エステルが、インキ組成物全量中3〜20重量%の範囲で添加される請求項1記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。   The oil-based marking pen ink composition for a writing board according to claim 1, wherein the neopentyl polyol fatty acid ester is added in an amount of 3 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition. 前記有機溶剤がエチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールから選ばれる一種又は二種以上である請求項1又は2に記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。   The oil-based marking pen ink composition for a writing board according to claim 1 or 2, wherein the organic solvent is one or more selected from ethyl alcohol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩から選ばれる一種又は二種以上を含む請求項1乃至3のいずれかに記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。   4. One or two or more kinds selected from sulfuric acid ester of polyoxyalkylene alkyl ether, sulfuric acid ester of polyoxyalkylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester or a salt thereof. The oil-based marking pen ink composition for a writing board as described.
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