JP2010208206A - Method for laminating ceiling material and ceiling material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車の車体の屋根の内装材として用いられる内装用天井材に関する。 The present invention relates to an interior ceiling material used as an interior material of a roof of an automobile body.
自動車用内装用天井材は、外部からの騒音を吸収し、自動車の断熱性を向上させるために用いられており、一般に、耐熱性、断熱性、形状安定性が良好であり、自動車の燃費向上のために軽量な材料を用いることが必要とされてきた。 Automotive interior ceiling materials are used to absorb external noise and improve the thermal insulation of automobiles. In general, they have good heat resistance, thermal insulation and shape stability, and improve automobile fuel efficiency. For this reason, it has been necessary to use lightweight materials.
従来より、天井材としては、ウレタンフォーム(芯材)に、ポリエステル繊維などの不織布やファブリックあるいはプラスチックシート(表皮材)を貼り合わせる方法として、溶融させた高密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンを芯材と表皮材の中間に押出しながら貼り合わせる方法が用いられてきた。
しかしながら、芯材と表皮材の接着力を高くするために溶融樹脂の押出し厚みを厚くする必要があり、内装材としての重量が嵩むために、接着強度を低下させずに軽量化する方法が求められていた。さらに、異種材料を用いているため、溶融樹脂を厚くしても十分な接着性能を得ることが難しかった。
Conventionally, as a ceiling material, a melted high-density polyethylene or low-density polyethylene is used as a core material as a method of bonding a nonwoven fabric such as polyester fiber or a fabric or a plastic sheet (skin material) to urethane foam (core material). A method of pasting while extruding in the middle of the skin material has been used.
However, in order to increase the adhesion between the core material and the skin material, it is necessary to increase the extrusion thickness of the molten resin, and the weight as the interior material increases, so a method for reducing the weight without reducing the adhesive strength is required. It was. Further, since different materials are used, it is difficult to obtain sufficient adhesion performance even if the molten resin is thickened.
そこで、天井材を軽量化するために、ラミネートするのではなく、オレフィン系のホットメルトフィルムを介して熱圧着する方法が開示されている。たとえば、特許文献1には、従来品として「ウレタンフォームの両面に、オレフィン系ホットメルトフィルムを介してガラス繊維マットを貼り付け、さらに、オレフィン系ホットメルトフィルムを介して、ポリエステル不織布を貼り付けた天井材」の開示がある。しかしながら、オレフィン系ホットメルトフィルムを用いる場合は、適度なフィルム厚みがないと十分な接着強力が得られず、接着強力を高めるためにフィルム厚みを厚くすると、天井材として重量がかさむ問題があった。これに対し、特許文献1の発明品では、「ウレタンフォームの両面に、ポリカーボネートフィルムを介して、ポリエステル不織布を貼り付けた天井材」を開示しており、確かに、このようなポリカーボネートフィルムを用いた場合は、フィルム厚みを薄くし接着性能を得ることができるが、ポリカーボネートを溶融させるには、比較的高温で加熱処理する必要があり、相対的に接着強力は不十分であった。 Therefore, in order to reduce the weight of the ceiling material, a method of thermocompression bonding via an olefin-based hot melt film is disclosed instead of laminating. For example, in Patent Document 1, as a conventional product, “a glass fiber mat is pasted on both sides of a urethane foam via an olefin-based hot melt film, and further a polyester nonwoven fabric is pasted via an olefin-based hot melt film. There is disclosure of “ceiling material”. However, when an olefin-based hot melt film is used, sufficient adhesive strength cannot be obtained without an appropriate film thickness. If the film thickness is increased to increase the adhesive strength, there is a problem that the weight of the ceiling material is increased. . On the other hand, the invention of Patent Document 1 discloses “ceiling material in which a polyester nonwoven fabric is bonded to both surfaces of a urethane foam via a polycarbonate film”, and certainly uses such a polycarbonate film. In such a case, the film thickness can be reduced to obtain adhesion performance. However, in order to melt the polycarbonate, it is necessary to perform heat treatment at a relatively high temperature, and the adhesion strength is relatively insufficient.
また、特許文献2には、ウレタンフォームの両面に、スチレン系共重合樹脂フィルムを介して、不織布を貼り付けた天井材が開示されている。しかしながら、いずれも、ポリエステルとは異種材料のフィルムを使用するために接着強力が弱くホットメルトフィルムの厚みを厚くする必要があるため天井材が重くなり、軽量化に対して問題があった。 Patent Document 2 discloses a ceiling material in which a nonwoven fabric is attached to both surfaces of a urethane foam via a styrene copolymer resin film. However, in any case, since a film made of a material different from polyester is used, the adhesive strength is weak and it is necessary to increase the thickness of the hot melt film.
特許文献3には、ポリエステル不織布の少なくても片面にポリブチレンテレフタレート樹脂をラミネートする天井内装材用不織布シートが開示されている。ポリブチレンテレフタレート溶融押出しし、同時にポリエステル不織布のラミネートを行うため、少量の押出し樹脂による接着が可能で、軽量化を図ることができたが、ポリブチレンテレフタレートは結晶性が高く、ラミネート後に剥がれる場合があり、接着性が低いものであった。 Patent Document 3 discloses a nonwoven fabric sheet for ceiling interior materials in which a polybutylene terephthalate resin is laminated on at least one side of a polyester nonwoven fabric. Polybutylene terephthalate melt-extrusion and simultaneous lamination of polyester nonwoven fabric enable adhesion with a small amount of extruded resin, which can reduce weight, but polybutylene terephthalate has high crystallinity and may peel off after lamination Yes, the adhesiveness was low.
本発明は、自動車の内装用天井材の製造方法に関して、芯材の両面に表皮材を積層し得られる天井材で、芯材が高分子樹脂フォームからなる板材であり、芯材と表皮材の間に共重合ポリエステルフィルム接着材料を挟み込み、熱圧着し積層することで、軽量化と接着性の両立に優れた天井材の積層方法を提供することを目的とする。 The present invention relates to a method for manufacturing a ceiling material for interiors of an automobile, which is a ceiling material obtained by laminating a skin material on both sides of a core material, the core material is a plate material made of a polymer resin foam, and the core material and the skin material An object of the present invention is to provide a method for laminating a ceiling material which is excellent in both weight reduction and adhesiveness by sandwiching a copolyester film adhesive material between them and thermocompression-bonding them.
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、芯材の両面に表皮材を積層し得られる天井材で、芯材が高分子樹脂フォームからなる板材であり、芯材と表皮材の間に共重合ポリエステルフィルム接着材料を挟み込み、熱圧着し積層する天井材の積層方法を用いることで、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors are a ceiling material obtained by laminating a skin material on both sides of a core material, and the core material is a plate material made of a polymer resin foam. The inventors have found that the above object can be achieved by sandwiching a copolymer polyester film adhesive material between a core material and a skin material, and using a method of laminating a ceiling material that is laminated by thermocompression bonding.
すなわち、本発明の要旨は、下記のとおりである。 That is, the gist of the present invention is as follows.
(1)芯材の片面または両面に表皮材を積層する天井材の積層方法であって、芯材が高分子樹脂フォームからなる板材であり、芯材と表皮材の間に共重合ポリエステルフィルム接着材料を挟み込み、熱圧着し積層することを特徴とする天井材の積層方法。
(2)芯材がウレタンフォームである(1)の天井材の積層方法。
(3)共重合ポリエステルフィルム接着材料が、数平均分子量が10000以上、融点が70℃〜150℃の共重合ポリエステル樹脂からなり、無機化合物の含有量が5質量%以下、厚さが25〜200μmである(1)、(2)の天井材の積層方法。
(4)(1)〜(3)の天井材の積層方法で製造された天井材。
(1) A method of laminating a ceiling material in which a skin material is laminated on one or both sides of a core material, wherein the core material is a plate material made of a polymer resin foam, and a copolyester film is bonded between the core material and the skin material A method for laminating a ceiling material, comprising sandwiching materials, thermocompression bonding, and laminating.
(2) The method for laminating a ceiling material according to (1), wherein the core material is urethane foam.
(3) The copolyester film adhesive material is made of a copolyester resin having a number average molecular weight of 10,000 or more and a melting point of 70 ° C. to 150 ° C., the content of the inorganic compound is 5% by mass or less, and the thickness is 25 to 200 μm. (1) The method for laminating the ceiling material according to (2).
(4) A ceiling material manufactured by the method of laminating a ceiling material according to (1) to (3).
本発明によれば、芯材の両面に表皮材を積層し得られる天井材で、芯材が高分子樹脂フォームからなる板材であり、芯材と表皮材の間に共重合ポリエステルフィルム接着材料を挟み込み、熱圧着し積層することで、軽量化と接着性の両立に優れた天井材の積層方法を提供することができる。 According to the present invention, a ceiling material obtained by laminating a skin material on both surfaces of a core material, the core material is a plate material made of a polymer resin foam, and a copolyester film adhesive material is provided between the core material and the skin material. By sandwiching, thermocompression bonding, and laminating, it is possible to provide a ceiling material laminating method that is excellent in both weight reduction and adhesiveness.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
最初に、本発明の天井材で用いる芯材について説明する。用いる芯材としては、軽量で寸法安定性に優れる高分子樹脂フォームよりなる板材を用いることができる。用いる高分子樹脂としては、発泡成形できる素材を適宜選ぶことができ、特に芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ウレタン系樹脂より選択できる。芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートが好ましい。また、ウレタン系樹脂としては、ポリウレタンが好ましい。中でも、ポリウレタンを発泡して得られる、ウレタンフォームは、軽量性、寸法安定性のほかに、実用的に100℃までの使用に耐えられる耐熱性を有しており、最も好ましい。 First, the core material used in the ceiling material of the present invention will be described. As a core material to be used, a plate material made of a polymer resin foam that is lightweight and excellent in dimensional stability can be used. As the polymer resin to be used, a material that can be foam-molded can be appropriately selected, and in particular, an aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin, or a urethane resin can be selected. As the aromatic polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate are preferable, and as the aliphatic polyester resin, polylactic acid, polyethylene succinate, and polybutylene succinate are preferable. Moreover, as a urethane type resin, a polyurethane is preferable. Among them, urethane foam obtained by foaming polyurethane is most preferable because it has heat resistance that can withstand practical use up to 100 ° C. in addition to light weight and dimensional stability.
本発明に用いるウレタンフォームについて説明する。 The urethane foam used in the present invention will be described.
ウレタンフォームは、密度20〜100kg/m3が好ましく、25〜40kg/m3がより好ましく、25〜35kg/m3が最も好ましい。密度が20kg/m3よりも小さいと天井材に求められる断熱性が悪くなるので好ましくなく、密度が100kg/m3よりも大きいと重量が重くなるので好ましくない。ウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得ることができる。ポリオール成分は、ポリオール、触媒および発泡剤、ならびに必要に応じて難燃剤、減粘剤および整泡剤からなってよい。ウレタンフォームは、シート状が好ましく、厚さは3〜8mmが好ましい。厚さが3mmよりも小さいと機械的特性が不良になるので好ましくなく、厚さが8mmよりも厚いと重くなるので好ましくない。 Urethane foam, preferably a density 20 and 100 kg / m 3, more preferably 25~40kg / m 3, 25~35kg / m 3 being most preferred. If the density is less than 20 kg / m 3, the thermal insulation required for the ceiling material is deteriorated, which is not preferable. If the density is higher than 100 kg / m 3, the weight increases, which is not preferable. The urethane foam can be obtained by reacting a polyisocyanate component and a polyol component. The polyol component may comprise a polyol, a catalyst and a foaming agent, and optionally a flame retardant, a viscosity reducing agent and a foam stabilizer. The urethane foam is preferably in the form of a sheet, and the thickness is preferably 3 to 8 mm. If the thickness is less than 3 mm, the mechanical properties are poor, which is not preferable. If the thickness is more than 8 mm, it is not preferable because it becomes heavy.
次に天井材に用いる表皮材について説明する。用いる表皮材としては、自動車内装材としての、耐熱性、耐久性、上質感を有する素材を選ぶことができる。素材としては、ポリエステル系、ナイロン系、天然繊維系の織物、不織布を選ぶことができるが、中でも、風合い、形状安定性に優れる不織布を用いることができる。材質としては、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系不織布、ポリ乳酸系不織布を好適に用いることができるが、耐久性に優れ、また、本発明の天井材で用いる共重合ポリエステルフィルム接着材料との接着性、親和性に優れるポリエステル系不織布が最も好ましい。 Next, the skin material used for the ceiling material will be described. As the skin material to be used, a material having heat resistance, durability, and quality as an automobile interior material can be selected. As the material, polyester-based, nylon-based, natural fiber-based woven fabrics and non-woven fabrics can be selected. Among them, non-woven fabrics having excellent texture and shape stability can be used. As the material, a polyester-based nonwoven fabric represented by polyethylene terephthalate and a polylactic acid-based nonwoven fabric can be suitably used. However, the material is excellent in durability, and is bonded to the copolymerized polyester film adhesive material used in the ceiling material of the present invention. A polyester-based non-woven fabric having excellent properties and affinity is most preferable.
本発明で用いられる好ましい不織布について説明する。なお、以下に述べる不織布は、本発明の一例であって、本発明の使用の範囲を大きく逸脱しない範囲において、適宜選択することができる。 The preferable nonwoven fabric used by this invention is demonstrated. In addition, the nonwoven fabric described below is an example of the present invention, and can be appropriately selected within a range not greatly deviating from the scope of use of the present invention.
不織布としてはポリエチレンフタレート樹脂繊維からなるポリエステル不織布、芯成分がポリエチレンテレフタレート樹脂で鞘成分が低融点の熱可塑性樹脂が配合された芯鞘複合繊維からなる不織布が使用される。形状としては、スパンボンド不織布、スパンレース不織布など公知の不織布があげることができる。中でも、繊維同士を絡合させることにより形状安定性および強度に優れた不織布を製造できることからスパンレース不織布が好ましい。 As the nonwoven fabric, a polyester nonwoven fabric composed of polyethylene phthalate resin fibers, or a nonwoven fabric composed of core-sheath composite fibers in which a core component is a polyethylene terephthalate resin and a sheath component is blended with a thermoplastic resin having a low melting point is used. Examples of the shape include known nonwoven fabrics such as a spunbond nonwoven fabric and a spunlace nonwoven fabric. Among these, a spunlace nonwoven fabric is preferable because a nonwoven fabric excellent in shape stability and strength can be produced by entanglement of fibers.
芯鞘複合繊維からなる不織布の場合、鞘成分の樹脂の融点は、芯成分の樹脂の融点に比べて40℃以上低融点の汎用熱可塑性樹脂が使用することができる。芯鞘複合繊維からなる不織布は、180℃〜230℃程度の温度で製造することで三次元的な構造をもつ不織布になる。 In the case of a nonwoven fabric composed of core-sheath composite fibers, a general-purpose thermoplastic resin having a melting point of the sheath component resin of 40 ° C. or more lower than that of the core component resin can be used. A non-woven fabric made of core-sheath composite fibers becomes a non-woven fabric having a three-dimensional structure by being manufactured at a temperature of about 180 ° C to 230 ° C.
不織布に使用する繊維の繊維長は、単一繊維、芯鞘複合繊維を使用する場合いずれにおいても、15〜100mmが好ましい。この範囲よりも短くても長くても、短繊維をカードに通過させるのが不良になるので好ましくない。不織布を形成する繊維の断面形状は、特に限定されず、丸、三角、扁平など、公知のものを使用することができる。また、不織布を形成する繊維の繊度は0.3〜3.5デシテックスが好ましい。繊度が0.3デシテックスよりも小さくなると、通常の溶融紡糸法では製造が困難になり、コストアップになるので好ましくなく、繊度が3.5デシテックスよりも大きいと、天井材に求められる断熱性が低下するので好ましくない。不織布の目付量は15〜200g/m2が好ましい。目付量が15g/m2よりも小さいと、密度が低くなり、断熱性が低下するので好ましくなく、目付量が200g/m2よりも大きいと重くなるので好ましくない。 The fiber length of the fiber used for the nonwoven fabric is preferably 15 to 100 mm in both cases where a single fiber and a core-sheath composite fiber are used. Shorter or longer than this range is not preferable because it makes it difficult to pass the short fiber through the card. The cross-sectional shape of the fiber forming the nonwoven fabric is not particularly limited, and known ones such as a circle, a triangle, and a flat shape can be used. The fineness of the fibers forming the nonwoven fabric is preferably 0.3 to 3.5 dtex. If the fineness is smaller than 0.3 dtex, it is not preferable because the manufacturing process becomes difficult and the cost is increased by the ordinary melt spinning method. If the fineness is larger than 3.5 dtex, the heat insulating property required for the ceiling material is insufficient. Since it falls, it is not preferable. The basis weight of the nonwoven fabric is preferably 15 to 200 g / m 2 . If the basis weight is less than 15 g / m 2, the density is lowered, unpreferably insulation resistance is reduced, since the basis weight becomes heavier and larger than 200 g / m 2 is not preferable.
次に、本発明で使用する共重合ポリエステルフィルム接着材料に使用する共重合ポリエステル樹脂について説明する。 Next, the copolyester resin used for the copolyester film adhesive material used in the present invention will be described.
共重合ポリエステル樹脂の数平均分子量は、10000以上であることが必要であり、15000以上であることが好ましい。分子量が10000未満であると、被着体への接着強力が低下し好ましくない。また、溶融粘度が低くなりすぎるために、製膜時にフィルムが破れやすくなり製膜が困難になるので好ましくない。 The number average molecular weight of the copolyester resin needs to be 10,000 or more, and preferably 15,000 or more. When the molecular weight is less than 10,000, the adhesion strength to the adherend is lowered, which is not preferable. In addition, since the melt viscosity becomes too low, the film is easily broken during film formation, and film formation becomes difficult.
共重合ポリエステル樹脂の融点(以下、Tmと略称する。)は、70〜150℃であることが必要であり、70〜120℃であることが好ましい。Tmが150℃よりも高いと、接着する際に温度を高く設定しなければならず、経済的にコストがかかるばかりか、基材によっては熱収縮して使用が限定されるので好ましくない。また、70℃よりも低いと、共重合ポリエステル樹脂をペレット化する際や、ポリエステルフィルム製膜時の操業性が損なわれることがあるので好ましくない。 The melting point (hereinafter abbreviated as Tm) of the copolyester resin is required to be 70 to 150 ° C., and preferably 70 to 120 ° C. If Tm is higher than 150 ° C., the temperature must be set high when bonding, which is not only economically expensive, but depending on the base material, heat shrinkage and use are limited, which is not preferable. Moreover, when it is lower than 70 degreeC, since the operativity at the time of pelletizing a copolyester resin and polyester film formation may be impaired, it is unpreferable.
共重合ポリエステル樹脂のガラス転移点(以下、Tgと略称する。)は、−30〜20℃であることが好ましい。Tgが20℃を超えると、接着する際に温度を高く設定しなければならず、素材によっては、被着体が熱収縮するなどして使用できなくなるので好ましくない。また、Tgが−30℃未満であると、共重合ポリエステル樹脂をペレット化する際や、ポリエステルフィルム製膜時の操業性が損なわれることがあるので好ましくない。 The glass transition point (hereinafter abbreviated as Tg) of the copolyester resin is preferably -30 to 20 ° C. If Tg exceeds 20 ° C., the temperature must be set high when bonding, and depending on the material, the adherend cannot be used due to heat shrinkage, which is not preferable. Moreover, when Tg is less than −30 ° C., the operability at the time of pelletizing the copolymer polyester resin or at the time of forming the polyester film may be unfavorable.
共重合ポリエステル樹脂の数平均分子量は、重合時間や解重合量を制御することにより、また、TmやTgは、共重合するモノマーの組み合わせを設定することにより、それぞれ上記範囲に調整することができる。 The number average molecular weight of the copolyester resin can be adjusted to the above range by controlling the polymerization time and the depolymerization amount, and Tm and Tg can be adjusted to the above ranges by setting the combination of monomers to be copolymerized. .
次に、共重合ポリエステル樹脂の組成について説明する。 Next, the composition of the copolyester resin will be described.
共重合ポリエステル樹脂は、主としてジカルボン酸成分とグリコール成分の等モル量から構成された樹脂である。 The copolyester resin is a resin mainly composed of equimolar amounts of a dicarboxylic acid component and a glycol component.
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4、4′−ジカルボキシビフェニル、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、オクタデカン二酸、アイコサン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、2,5−ノルボルネンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸の脂環族ジカルボンもしくはそのエステル形成性誘導体等を例示できる。 Dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, naphthalene dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-dicarboxybiphenyl, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid , Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, octadecanedioic acid, and aicosanedioic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, etc. Unsaturated aliphatic dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,5-norbornenedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid of tetrahydrophthalic acid or ester thereof Examples thereof include formable derivatives.
これらのジカルボン酸成分のなかで、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸は汎用性があり好ましい。またこれらの比率は、共重合ポリエステル樹脂の融点やガラス転移点が本発明に規定する範囲に入るように選択される。 Among these dicarboxylic acid components, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid are preferred because of their versatility. These ratios are selected so that the melting point and glass transition point of the copolyester resin fall within the ranges defined in the present invention.
グリコール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、3(4)、8(9)−ビス(ヒドロキシメチル)−トリシクロ (5.2.1.1/2.6)デカン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールC、ビスフェノールZ、ビスフェノールAP、4,4′−ビフェノールのエチレンオキサイド付加体またはプロピレンオキサイド
付加体、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド等の脂環族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 2-methyl-1,3. -Propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1 , 6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 3 (4 ), 8 (9) -bis (hydroxymethyl) -tricyclo (5.2.1.1/2.6) decane, diethylene glycol, triethylene glycol,
Aliphatic glycols such as dipropylene glycol and tripropylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol C, bisphenol Z, bisphenol AP, ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct of 4,4'-biphenol, 1,2-cyclohexane Examples include alicyclic glycols such as dimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and isosorbide, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
これらのグリコール成分のなかで、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加体、1,4−シクロヘキサンジメタノールは汎用性があり好ましい。またこれらの比率は、共重合ポリエステル樹脂の融点やガラス転移点が本発明に規定する範囲に入るように選択される。 Among these glycol components, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and 1,4-cyclohexanedimethanol are versatile and preferable. . These ratios are selected so that the melting point and glass transition point of the copolyester resin fall within the ranges defined in the present invention.
上記共重合ポリエステル樹脂には、適度な柔軟性、接着性の向上、ガラス転移点の調整などの目的に応じて、ヒドロキシカルボン酸を共重合成分として用いることができる。ヒドロキシカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息香酸のエチレンオキシド付加体、m−ヒドロキシ安息香酸のエチレンオキシド付加体、o−ヒドロキシ安息香酸のエチレンオキシド付加体、乳酸、オキシラン、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、グリコール酸、2−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシイソ酪酸、2−ヒドロキシ−2−メチル酪酸、2−ヒドロキシ吉草酸、3−ヒドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、5−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸、10−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。 In the copolymerized polyester resin, a hydroxycarboxylic acid can be used as a copolymerization component in accordance with purposes such as appropriate flexibility, improved adhesion, and adjustment of the glass transition point. As the hydroxycarboxylic acid, an ethylene oxide adduct of p-hydroxybenzoic acid, an ethylene oxide adduct of m-hydroxybenzoic acid, an ethylene oxide adduct of o-hydroxybenzoic acid, lactic acid, oxirane, β-propiolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, glycolic acid, 2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxyyoshi Examples include valeric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, 10-hydroxystearic acid, and the like.
これらのヒドロキシカルボン酸のなかで、ε−カプロラクトンは汎用性があり好ましい。またこれらの比率は、共重合ポリエステル樹脂の融点やガラス転移点が本発明に規定する範囲に入るように選択される。 Of these hydroxycarboxylic acids, ε-caprolactone is preferred because of its versatility. These ratios are selected so that the melting point and glass transition point of the copolyester resin fall within the ranges defined in the present invention.
共重合ポリエステル樹脂には、少量であれば、3官能以上のカルボン酸成分やアルコール成分を共重合成分として添加してもよい。3官能以上のカルボン酸成分としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水べンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメシン酸等の芳香族カルボン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族カルボン酸が挙げられる。 If it is a small amount, a tri- or higher functional carboxylic acid component or alcohol component may be added to the copolymer polyester resin as a copolymer component. Examples of the tri- or higher functional carboxylic acid component include aromatics such as trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, trimesic acid, and the like. Examples thereof include carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid.
3官能以上のアルコール成分としては、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、α−メチルグルコース、マニトール、ソルビトールが挙げられる。 Examples of the tri- or higher functional alcohol component include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, α-methylglucose, mannitol, and sorbitol.
これらは必ずしも1種類で用いる必要はなく、樹脂に対し付与したい特性に応じて複数種以上混合して用いることが可能である。このとき、3官能以上のモノマーの割合としては、全カルボン酸成分または全アルコール成分に対して0.2〜5モル%程度が適当である。0.2モル%未満では添加した効果が発現せず、5モル%を超える量を含有せしめた場合には、重合の際、ゲル化点を超えゲル化が問題になる場合がある。 These do not necessarily need to be used alone, and can be used in combination of two or more according to the properties desired to be imparted to the resin. At this time, the proportion of the tri- or higher functional monomer is suitably about 0.2 to 5 mol% with respect to the total carboxylic acid component or the total alcohol component. If the amount added is less than 0.2 mol%, the added effect does not appear, and if the amount exceeds 5 mol% is included, the gelation may exceed the gel point during polymerization.
また、共重合ポリエステル樹脂には、モノカルボン酸、モノアルコールが共重合されていてもよい。モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸、4−ヒドロキシフェニルステアリン酸等、モノアルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、2−フェノキシエタノール等が挙げられる。 Moreover, monocarboxylic acid and monoalcohol may be copolymerized with the copolyester resin. Examples of monocarboxylic acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, cyclohexane acid, 4-hydroxyphenyl stearic acid, and the like. Examples of the alcohol include octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and 2-phenoxyethanol.
共重合ポリエステル樹脂は、前記のモノマーを組み合わせて、公知の方法により重縮合させることにより製造することができる。例えば、全モノマー成分および/またはその低重合体を、不活性雰囲気下で180〜250℃、2.5〜10時間程度反応させてエステル化反応をおこない、引き続いて130Pa以下の減圧下に220〜280℃の温度で所望の分子量に達するまで重縮合反応を進める方法を挙げることができる。 Copolyester resin can be manufactured by combining the said monomer and carrying out polycondensation by a well-known method. For example, all monomer components and / or low polymers thereof are reacted at 180 to 250 ° C. for about 2.5 to 10 hours under an inert atmosphere to carry out an esterification reaction, followed by 220 to 220 under a reduced pressure of 130 Pa or less. A method in which the polycondensation reaction is allowed to proceed until a desired molecular weight is reached at a temperature of 280 ° C. can be mentioned.
エステル化反応および重縮合反応の際には、二酸化ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物、テトラブチルチタネ−トなどのチタン化合物、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどの金属の酢酸塩、三酸化アンチモン、ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズなどの有機錫化合物を用いて重合をおこなう。その際の触媒使用量は、生成する樹脂に対し、通常0.5質量%以下で用いる。 In the esterification reaction and polycondensation reaction, germanium compounds such as germanium dioxide, titanium compounds such as tetrabutyl titanate, metal acetates such as zinc acetate and magnesium acetate, antimony trioxide, hydroxybutyltin oxide, Polymerization is performed using an organic tin compound such as tin octylate. The amount of catalyst used at that time is usually 0.5% by mass or less based on the resin to be produced.
また、共重合ポリエステル樹脂に所望の酸価や水酸基価を付与する場合には、前記の重縮合反応に引き続き、多塩基酸成分や多価グリコール成分をさらに添加し、不活性雰囲気下、解重合をおこなう。 In addition, when a desired acid value or hydroxyl value is imparted to the copolymerized polyester resin, a polybasic acid component or a polyvalent glycol component is further added following the polycondensation reaction, and depolymerization is performed in an inert atmosphere. To do.
次に、本発明の共重合ポリエステルフィルム接着材料の製造方法について説明する。共重合ポリエステルフィルム接着材料は、上記の共重合ポリエスエル樹脂をインフレーション法、Tダイを用いた製膜方法、押し出しラミネート法など公知の製膜方法で製造することができる。 Next, the manufacturing method of the copolyester film adhesive material of this invention is demonstrated. The copolyester film adhesive material can be produced from the above copolymer polyester resin by a known film forming method such as an inflation method, a film forming method using a T-die, or an extrusion laminating method.
インフレーション法としては、乾燥した共重合ポリエステル樹脂を押出機に投入し、溶融樹脂を円形ダイスからチューブ状に引き上げ、空冷しながら同時に風船状に膨らまして製膜、折り畳み、ニップロールで円筒状のフィルムを熱融着し、それを巻き取る方法や、円形ダイスより溶融樹脂を円筒状に冷却水の中を下方へ押出した後、折り畳み、ニップロールで円筒状のフィルムを熱融着し、それを捲き取る方法が挙げられる。 As the inflation method, the dried copolyester resin is put into an extruder, and the molten resin is pulled up from a circular die into a tube shape, and then air-cooled and simultaneously inflated into a balloon shape to form, fold, and form a cylindrical film with a nip roll. A method of heat-sealing and winding it up, or by extruding the molten resin into a cylindrical shape from a circular die downward in the cooling water, folding it, heat-sealing the cylindrical film with a nip roll, and scraping it off A method is mentioned.
なお、Tgが低い樹脂を使用する場合、フィルムを捲き取る際に、フィルム間に離型紙を挟んでおくと、捲き取ったあとのブロッキングを防ぐことができ、好ましい。 In the case of using a resin having a low Tg, it is preferable that a release paper is sandwiched between the films when the films are scraped, since blocking after scraping can be prevented.
Tダイを用いた製膜方法では、乾燥した共重合ポリエステルを押し出し機に投入し、溶融樹脂をTダイから押し出し、巻き取る方法などが挙げられる。 Examples of the film forming method using a T die include a method in which a dry copolymerized polyester is put into an extruder, a molten resin is extruded from the T die, and wound up.
なお、インフレーション法と同様、Tgが低い樹脂を使用する場合、フィルムを捲き取る際に、フィルム間に離型紙を挟んでおくと、捲き取ったあとのブロッキングを防ぐことができ、好ましい。 As in the inflation method, when a resin having a low Tg is used, it is preferable that a release paper is sandwiched between the films when the films are scraped, so that blocking after scraping can be prevented.
押し出しラミネート法としては、乾燥した共重合ポリエステル樹脂を押し出し機に投入し、溶融樹脂をTダイから、支持フィルムに押し出す方法などが挙げられる。 Examples of the extrusion laminating method include a method in which a dry copolymerized polyester resin is put into an extruder and a molten resin is extruded from a T die onto a support film.
インフレーション法およびTダイを用いた製膜方法に使用する離型紙や、押し出しラミネート法に使用する支持フィルムは、樹脂と剥離するフィルムであれば任意に選択することができる。ただし、押し出しラミネートに支持フィルムとして使用する場合は、溶融する温度よりも、融点が高い支持フィルムを選択することが必要である。これらのフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、表面を離型処理した紙などが挙げられるが、ポリプロピレンフィルムが安価で融点が比較的高いので好ましい。 The release paper used for the film forming method using the inflation method and the T-die, and the support film used for the extrusion laminating method can be arbitrarily selected as long as they are films that peel from the resin. However, when used as a support film for extrusion lamination, it is necessary to select a support film having a melting point higher than the melting temperature. Examples of these films include polyethylene film, polypropylene film, polyethylene terephthalate film, and paper whose surface has been subjected to mold release treatment, and polypropylene film is preferable because it is inexpensive and has a relatively high melting point.
いずれの製膜方法においても、押し出し機のスクリュー径は適宜選択され、ポリマー溶融温度は、Tm+100℃以下の温度範囲で適宜選択される。また、樹脂の吐出量は、冷却速度と吐出量のバランスで適宜選択する。 In any film forming method, the screw diameter of the extruder is appropriately selected, and the polymer melting temperature is appropriately selected within a temperature range of Tm + 100 ° C. or less. Further, the discharge amount of the resin is appropriately selected depending on the balance between the cooling rate and the discharge amount.
なお、本発明に使用する共重合ポリエステルフィルム接着材料は、巻き取ったあと延伸してもよい。 In addition, you may extend | stretch, after winding up the copolyester film adhesive material used for this invention.
共重合ポリエステルフィルムの厚さは、25〜200μmであることが好ましく、25〜150μmがより好ましく、25〜100μmがさらに好ましい。
フィルム接着材料の厚さが250μmを超えると、天井材として使用した際に重くなるので好ましくない。フィルム接着材料が25μmよりも薄いと接着強力が十分に得られないので好ましくない。
The thickness of the copolymerized polyester film is preferably 25 to 200 μm, more preferably 25 to 150 μm, and further preferably 25 to 100 μm.
When the thickness of the film adhesive material exceeds 250 μm, it becomes undesirably heavy when used as a ceiling material. If the film adhesive material is thinner than 25 μm, it is not preferable because sufficient adhesive strength cannot be obtained.
また、共重合ポリエステルフィルムをフィルム接着材料として用いる場合、複数枚を重ねて用いてもよい。ただし、必要以上に重ね合わせると、天井材の重量が重くなるので好ましくない。共重合ポリエステルフィルム1枚当たりの厚みにもよるが、重ね合わせて用いる場合も、最終的なフィルム接着材料の厚さは25〜200μmにすることが好ましく、25〜150μmがより好ましく、50〜100μmがさらに好ましい。 Moreover, when using a copolyester film as a film adhesive material, a plurality of sheets may be used in an overlapping manner. However, it is not preferable to superimpose more than necessary because the weight of the ceiling material increases. Although it depends on the thickness per copolymerized polyester film, the thickness of the final film adhesive material is preferably 25 to 200 μm, more preferably 25 to 150 μm, even when it is used in a superimposed manner, 50 to 100 μm. Is more preferable.
本発明の共重合ポリエステルフィルム接着材料は、無機化合物を含有してもよく、その含有量は5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがさらに好ましい。無機化合物を含有することでフィルム同士のブロッキングを抑制し、また滑りを良くすることで、フィルム接着材料の皺を減少させることができるだけでなく、前述した捲き取り時の融着を防止する効果もある。一方、無機化合物の含有量が5質量%を超えると、製膜が困難になることがあり、また得られるフィルム接着材料の物性、特にヒートシール強力などが著しく低下し、実用上問題となる場合があるので好ましくない。 The copolymerized polyester film adhesive material of the present invention may contain an inorganic compound, and its content is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. By containing an inorganic compound, blocking of the films can be suppressed, and by improving sliding, not only can the wrinkles of the film adhesive material be reduced, but also the effect of preventing the above-described fusion at the time of scraping. is there. On the other hand, if the content of the inorganic compound exceeds 5% by mass, film formation may be difficult, and physical properties of the obtained film adhesive material, particularly heat seal strength, may be significantly reduced, causing a problem in practical use. This is not preferable.
無機化合物としては、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、マイカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、ゼオライト、クレー、ガラスビーズなどが例示される。中でもシリカ、炭酸マグネシウムは汎用性があり好ましい。無機化合物を添加する場合には、共重合ポリエステルと無機化合物とを2軸押出機にて溶融混練しコンパウンドしてあらかじめ作製されるマスターペレットを用いることが好適である。 Examples of the inorganic compound include talc, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, mica, titanium oxide, aluminum oxide, zeolite, clay, and glass beads. Of these, silica and magnesium carbonate are preferred because of their versatility. In the case of adding an inorganic compound, it is preferable to use master pellets prepared in advance by melt-kneading and compounding a copolymerized polyester and an inorganic compound with a twin-screw extruder.
本発明に用いられるポリエステル不織布および共重合ポリエステルフィルムには、各種添加剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、難燃剤などの添加剤を添加してもよい。 Various additives, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, pigments, flame retardants and the like may be added to the polyester nonwoven fabric and copolymer polyester film used in the present invention.
本発明の天井材は、芯材の片面または両面に表皮材を積層する天井材であって、芯材が高分子樹脂フォームからなる板材であり、芯材と表皮材の間に共重合ポリエステルフィルム接着材料を挟み込み、熱圧着し積層することを特徴とする。天井材の積層方法としては、予め準備した芯材の片面に共重合ポリエステルフィルム接着材料を載せ、更に表皮材を重ね、オーブン中、または、プレス機等で加圧、過熱することで、挟み込んだ共重合ポリエステルフィルム接着材料を溶融させ、芯材、および表皮材に浸透が起き、続けて、プレス機中、または、プレス機から取り出した後室温にて冷却することで、溶融した共重合ポリエステル樹脂が冷却、固化し、強固な接着性が得られる。また、必要に応じて、芯材の反対面に対しても、同様に表皮材を積層することができる。 The ceiling material of the present invention is a ceiling material in which a skin material is laminated on one or both sides of a core material, the core material is a plate material made of a polymer resin foam, and a copolymerized polyester film between the core material and the skin material It is characterized by sandwiching an adhesive material, thermocompression bonding, and laminating. As a method of laminating the ceiling material, a copolyester film adhesive material is placed on one side of a core material prepared in advance, and a skin material is further stacked, and sandwiched by pressurizing or heating in an oven or a press machine. The copolymerized polyester resin melted by melting the copolymerized polyester film adhesive material and permeating the core material and skin material, and then cooling at room temperature after taking out from the press machine or at room temperature. Is cooled and solidified to obtain strong adhesiveness. Moreover, a skin material can be similarly laminated | stacked also on the opposite surface of a core material as needed.
本発明で用いる共重合ポリエステルフィルム接着材料は、フィルム接着材料として用いる共重合ポリエステル樹脂のガラス転移温度が十分に低いために、耐寒性にも優れ、自動車室内の温度変化にともなう接着材料の脆化、劣化も発生しにくく、芯材と表皮材の接着界面の剥離が起きにくい。 The copolyester film adhesive material used in the present invention has a sufficiently low glass transition temperature because the copolyester resin used as a film adhesive material has a sufficiently low glass transition temperature, and the embrittlement of the adhesive material due to temperature changes in the automobile interior. Deterioration hardly occurs and peeling of the adhesive interface between the core material and the skin material hardly occurs.
積層するための具体的な条件としては、オーブンの温度および時間は、使用するウレタンフォームおよびポリエステル不織布の融点よりも低くすれば、使用するウレタンフォーム、共重合ポリエステルフィルム、ポリエステル不織布によって、適宜選択することができる。たとえば、オーブンの温度としては70℃〜150℃、加熱時間としては10〜120秒に設定することができる。 As specific conditions for lamination, the oven temperature and time are appropriately selected depending on the urethane foam, copolymerized polyester film, and polyester nonwoven fabric to be used as long as they are lower than the melting point of the urethane foam and polyester nonwoven fabric to be used. be able to. For example, the oven temperature can be set to 70 ° C. to 150 ° C., and the heating time can be set to 10 to 120 seconds.
加圧する場合は、ウレタンフォームの形状が保たれ接着すれば適宜選択することができる。中でも、0.5〜3MPaが、形状が崩れず、接着性も良好であることから、最も好ましい。 In the case of pressurization, it can be appropriately selected as long as the shape of the urethane foam is maintained and bonded. Among these, 0.5 to 3 MPa is most preferable because the shape does not collapse and the adhesiveness is good.
以下に実施例によって本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below with reference to examples.
1.使用原料
(1)ウレタンフォーム
・ウレタンフォーム (厚さ6mm、密度30kg/m3)
(2)不織布
・ポリエステルスパンレース不織布 (繊維長30mm、繊度3デシテックス、
目付量50g/m2、厚さ30μm)
1. Raw materials used (1) Urethane foam / urethane foam (thickness 6 mm, density 30 kg / m 3 )
(2) Nonwoven fabric / polyester spunlace nonwoven fabric (fiber length 30 mm, fineness 3 dtex,
(Weight weight 50g / m 2 , thickness 30μm)
2.測定方法
(1)不織布の繊維長
JIS L1015(1999)8.4.1に準じて測定した。
(2)不織布の繊度
JIS L1015(1999)8.5.1に準じて測定した。
(3)不織布の目付
JIS L1096(1999)8.4.2に準じて測定した。
(4)不織布の厚み
JIS L1096(1999)8.5.1に準じて測定した。
(5)ウレタンフォームの密度
JIS K6400(2004)「見掛け密度」に準じて測定した。
(6)ウレタンフォームの厚さ
JIS K6400(2004)6に準じて測定した。
(7)共重合ポリエステル樹脂の数平均分子量
数平均分子量は、GPC分析(島津製作所製の送液ユニットLC−10ADvp型および紫外−可視分光光度計SPD−6AV型を使用、検出波長:254nm、溶媒:テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算)により求めた。
(8)共重合ポリエステル樹脂のTm、Tg
共重合ポリエステル10mgをサンプルとし、DSC(示差走査熱量測定)装置(パーキンエルマー社製 DSC7型)を用いて昇温速度10℃/分の条件で測定をおこない、1stスキャンにおいての吸熱ピークの頂点温度をTmとし、2ndスキャンの昇温曲線中のガラス転移に由来する2つの折曲点温度の中間値をTgとした。
(9)共重合ポリエステル樹脂の組成
1H−NMR分析(バリアン社製、300MHz)により求めた。
(10)共重合ポリエステルフィルム接着材料の厚さおよび共重合ポリエステル樹脂の厚さ
HEIDENHAIN製厚み測定装置を用いて測定をおこなった。
(11)最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配
23℃および80℃において、インテスコ社製精密万能材料試験機2020型を用い、50×150mmの試験片を、試験片の上面から50mm/分の速度で荷重を加え、曲げ荷重の最大値を最大曲げ荷重とし、1cmたわみ時のチャート上の接線を曲げ弾性勾配とした。
(12)接着強力
共重合ポリエステルフィルム材料を使用する場合、ウレタンフォームとポリエステル不織布の間に、共重合ポリエステルフィルム材料を積層し、任意の温度で、8.5kgf/cm2の圧力をかけて30秒間熱圧縮した。
2. Measurement method (1) Fiber length of nonwoven fabric It was measured according to JIS L1015 (1999) 8.4.1.
(2) Fineness of nonwoven fabric It measured according to JIS L1015 (1999) 8.5.1.
(3) Fabric weight of nonwoven fabric It was measured according to JIS L1096 (1999) 8.4.2.
(4) Thickness of nonwoven fabric It measured according to JIS L1096 (1999) 8.5.1.
(5) Density of urethane foam It measured according to JIS K6400 (2004) "apparent density".
(6) Thickness of urethane foam It measured according to JIS K6400 (2004) 6.
(7) Number average molecular weight of copolymerized polyester resin The number average molecular weight is determined by GPC analysis (liquid feeding unit LC-10ADvp type and UV-visible spectrophotometer SPD-6AV type manufactured by Shimadzu Corporation), detection wavelength: 254 nm, solvent : Tetrahydrofuran, polystyrene conversion).
(8) Tm and Tg of copolymer polyester resin
Using a copolymerized polyester 10 mg as a sample, a DSC (Differential Scanning Calorimetry) device (DSC7 model manufactured by PerkinElmer Co., Ltd.) is used to measure at a temperature rising rate of 10 ° C./min. The peak temperature of the endothermic peak in the 1st scan Was defined as Tm, and an intermediate value between two bending point temperatures derived from the glass transition in the temperature rise curve of the 2nd scan was defined as Tg.
(9) Composition of copolymer polyester resin
It determined by 1 H-NMR analysis (manufactured by Varian, 300 MHz).
(10) Copolymerized polyester film adhesive material thickness and copolymerized polyester resin thickness Measurements were made using a HEIDENHAIN thickness measuring device.
(11) Maximum bending load, bending elastic gradient At 23 ° C. and 80 ° C., using an Intesco precision universal material testing machine 2020, a 50 × 150 mm test piece was loaded from the upper surface of the test piece at a speed of 50 mm / min. And the maximum value of the bending load was taken as the maximum bending load, and the tangent on the chart at the time of 1 cm deflection was taken as the bending elastic gradient.
(12) Adhesive strength When using a copolyester film material, the copolyester film material is laminated between a urethane foam and a polyester nonwoven fabric, and a pressure of 8.5 kgf / cm2 is applied for 30 seconds at an arbitrary temperature. Hot compressed.
その後、インテスコ社製精密万能材料試験機2020型を用いて温度20℃湿度50%の雰囲気下で、引張速度50mm/分の接着強力を測定した。10N/20mm以上を合格(○)とし、10N/20mm未満を不合格(×)と判定した。 Thereafter, the adhesive strength was measured using a precision universal material testing machine 2020 manufactured by Intesco under an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%. 10 N / 20 mm or more was determined to be acceptable (◯), and less than 10 N / 20 mm was determined to be unacceptable (x).
(共重合ポリエステル樹脂の製造) (Manufacture of copolyester resin)
製造例1
テレフタル酸997g(60モル部)、セバシン酸809g(40モル部)、エチレングリコール434g(70モル部)、ブタンジオール712g(79モル部)、ポリテトラメチレングリコール1000 100g(1モル部)からなる混合物を、攪拌しながら、オートクレーブ中240℃で3時間加熱してエステル化反応をおこなった。次いで、240℃のまま、触媒としてテトラブチレンチタネート2.0gを投入し、系の圧力を徐々に減じて1.5時間後に13Paとし、重縮合反応をおこなった。適当な粘度になるまで重縮合をおこない、樹脂をシート状に払い出した。シートを80℃で2時間ほど結晶化させた後、ダイスカッターを用いて3mm立方の角状の共重合ポリエステル樹脂1のペレットを得た。得られたペレットの最終樹脂組成と特性値を表1に示す。
Production Example 1
A mixture comprising 997 g (60 mol parts) of terephthalic acid, 809 g (40 mol parts) of sebacic acid, 434 g (70 mol parts) of ethylene glycol, 712 g (79 mol parts) of butanediol, and 100 g (1 mol part) of polytetramethylene glycol 1000 While stirring, the mixture was heated at 240 ° C. for 3 hours in an autoclave to carry out an esterification reaction. Subsequently, while maintaining the temperature at 240 ° C., 2.0 g of tetrabutylentitanate was added as a catalyst, the pressure of the system was gradually reduced to 13 Pa after 1.5 hours, and a polycondensation reaction was performed. Polycondensation was performed until the viscosity reached an appropriate level, and the resin was discharged into a sheet. After the sheet was crystallized at 80 ° C. for about 2 hours, 3 mm cubic rectangular copolyester resin 1 pellets were obtained using a die cutter. Table 1 shows the final resin composition and characteristic values of the obtained pellets.
製造例2〜6
使用モノマー、仕込みモル部を変更し、上記製造例1と同様の操作を行って、共重合ポリエステル樹脂2〜6を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂2〜6の最終樹脂組成と特性値を表1に示す。
Production Examples 2-6
The monomer used and the charged molar part were changed, and the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain copolymer polyester resins 2 to 6. Table 1 shows the final resin composition and characteristic values of the obtained copolyester resins 2 to 6.
(共重合ポリエステルフィルム接着材料の製造) (Manufacture of adhesive material for copolymerized polyester film)
製造例7
共重合ポリエステル樹脂1のペレットを十分乾燥させ、さらに、共重合ポリエステル樹脂1のペレットを押出機に投入し、溶融した樹脂を、Tダイから離型フィルム(ポリプロピレンフィルム、東セロ社製、50μm)の上に押し出した。そのあと、フィルムを捲取機によって100m捲き取り、共重合ポリエステルフィルム接着材料(a)を得た。押出機のスクリュー径は65mm、ポリマー溶融温度は140℃、Tダイのリップは400mm、リップ間隙は1mm、捲き取りローラーはいずれも梨地加工のものであった。得られたフィルム接着材料(a)は、厚みが50μm、フィルム幅が250mmであった。得られたフィルムの使用樹脂、製膜方法および特性値を表2に示す。
Production Example 7
The pellets of the copolyester resin 1 are sufficiently dried, and further, the pellets of the copolyester resin 1 are put into an extruder, and the molten resin is removed from the T-die with a release film (polypropylene film, manufactured by Tosero Co., Ltd., 50 μm). Extruded up. Thereafter, the film was scraped by 100 m with a scraper to obtain a copolymerized polyester film adhesive material (a). The screw diameter of the extruder was 65 mm, the polymer melting temperature was 140 ° C., the lip of the T die was 400 mm, the lip gap was 1 mm, and the scooping rollers were all textured. The obtained film adhesive material (a) had a thickness of 50 μm and a film width of 250 mm. Table 2 shows the resin used, the film forming method, and the characteristic values of the obtained film.
製造例8
共重合ポリエステル樹脂の種類およびポリマー溶融温度を変えた以外は製造例7と同様にして、フィルム接着材料(b)を作製した。得られたフィルムの使用樹脂、製膜方法および特性値を表2に示す。
Production Example 8
A film adhesive material (b) was produced in the same manner as in Production Example 7 except that the type of copolymer polyester resin and the polymer melting temperature were changed. Table 2 shows the resin used, the film forming method, and the characteristic values of the obtained film.
製造例9
十分乾燥させた共重合ポリエステル樹脂3のペレット99質量%と無機化合物(富士シリシア製サイロホービック702)1質量%を二軸押出機に投入し、十分に混練したあと、シート状に払い出した。シートを80℃で2時間ほど結晶化させた後、ダイスカッターを用いて3mm立方の角状の共重合ポリエステル樹脂3のコンパウンドペレットを得た。ポリマー溶融温度は155℃であった。
Production Example 9
99% by mass of the sufficiently dried pellets of the copolymerized polyester resin 3 and 1% by mass of an inorganic compound (Silo Hovic 702 manufactured by Fuji Silysia) were charged into a twin-screw extruder, sufficiently kneaded, and then discharged into a sheet. After the sheet was crystallized at 80 ° C. for about 2 hours, compound pellets of 3 mm cubic rectangular copolyester resin 3 were obtained using a die cutter. The polymer melting temperature was 155 ° C.
その後、ペレットを十分乾燥したあと、押出機に投入し、溶融した樹脂を円形ダイスから空気圧によって膨張させると同時にエアリングによる空冷をしながら、チューブ状のフィルムに成形し引き上げた。このチューブ状のフィルムをダイス上部に設置された一組のピンチロールによって引き取りをおこない、内面で熱融着させ、そのまま、上下に離型フィルム(ポリプロピレンフィルム、東セロ社製、50μm)を添えて、捲取機によって100m捲き取り、共重合ポリエステルフィルム接着材料(c)を得た。押出機のスクリュー径は65mm、ポリマー溶融温度は155℃、円形ダイスの直径は150mm、リップ間隙は4mmであった。得られたフィルム接着材料(c)は、厚みが250μm、フィルム幅が420mmであった。得られたフィルムの使用樹脂、製膜方法および特性値を表2に示す。 Thereafter, the pellets were sufficiently dried and then put into an extruder, and the melted resin was expanded from a circular die by air pressure, and at the same time air-cooled by an air ring, formed into a tubular film and pulled up. The tube-shaped film is taken up by a pair of pinch rolls installed at the top of the die, heat-sealed on the inner surface, and a release film (polypropylene film, manufactured by Tosero Co., Ltd., 50 μm) is attached as it is, A co-polyester film adhesive material (c) was obtained by scraping 100 m with a scraper. The screw diameter of the extruder was 65 mm, the polymer melting temperature was 155 ° C., the diameter of the circular die was 150 mm, and the lip gap was 4 mm. The obtained film adhesive material (c) had a thickness of 250 μm and a film width of 420 mm. Table 2 shows the resin used, the film forming method, and the characteristic values of the obtained film.
製造例10
共重合ポリエステル樹脂の種類およびポリマー溶融温度を変えた以外は製造例7と同様にして、フィルム接着材料(d)を作製した。得られたフィルムの使用樹脂、製膜方法および特性値を表2に示す。
Production Example 10
A film adhesive material (d) was produced in the same manner as in Production Example 7 except that the type of copolymer polyester resin and the polymer melting temperature were changed. Table 2 shows the resin used, the film forming method, and the characteristic values of the obtained film.
製造例11
共重合ポリエステル樹脂の種類およびポリマー溶融温度を変えた以外は製造例7と同様にして、フィルム接着材料(e)を作製した。得られたフィルムの使用樹脂、製膜方法および特性値を表2に示す。
Production Example 11
A film adhesive material (e) was produced in the same manner as in Production Example 7 except that the type of copolymer polyester resin and the polymer melting temperature were changed. Table 2 shows the resin used, the film forming method, and the characteristic values of the obtained film.
製造例12
共重合ポリエステル樹脂の種類およびポリマー溶融温度を変えた以外は製造例7と同様にして、フィルム接着材料(f)を作製しようとしたが、ブロッキングが激しくフィルムを作製することができなかった。
Production Example 12
A film adhesive material (f) was tried to be produced in the same manner as in Production Example 7 except that the type of copolymer polyester resin and the polymer melting temperature were changed, but the film could not be produced due to severe blocking.
実施例1
厚さ6mm、密度30kg/m3のウレタンフォームの片面に、厚さ50μmの共重合ポリエステルフィルム接着材料(a)を積層し、さらに、その外側に、繊維長30mm、繊度3デシテックス、目付量50g/m2、厚さ30μmのポリエステルスパンレース不織布を積層し、150℃に加熱したオーブンに30秒プレスして成形した。同様に、もう片側についても共重合ポリエステルフィルムおよびポリエステルスパンレース不織布を積層した。その後、加圧して所望の天井材の形に成形した。代表的な機械的特性値である最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配 および接着力の指標として接着強力、接着剤部の重量、天井材の外観を表3に示す。
Example 1
A copolyester film adhesive material (a) having a thickness of 50 μm is laminated on one surface of a urethane foam having a thickness of 6 mm and a density of 30 kg / m 3 , and further, a fiber length of 30 mm, a fineness of 3 dtex, and a basis weight of 50 g. A polyester spunlace nonwoven fabric having a thickness of 30 μm / m 2 was laminated and pressed into an oven heated to 150 ° C. for 30 seconds to be molded. Similarly, a copolymerized polyester film and a polyester spunlace nonwoven fabric were laminated on the other side. Then, it pressurized and shape | molded in the shape of the desired ceiling material. Table 3 shows the adhesive strength, the weight of the adhesive, and the appearance of the ceiling material as indicators of the maximum bending load, bending elastic gradient and adhesive strength, which are typical mechanical characteristic values.
実施例2〜5
共重合ポリエステルフィルムを変更した以外は、実施例1と同様にして、天井材を成形した。代表的な機械的特性値である最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配 および接着力の指標として接着強力、接着剤部の重量、天井材の外観を表3に示す。
Examples 2-5
A ceiling material was molded in the same manner as in Example 1 except that the copolymerized polyester film was changed. Table 3 shows the adhesive strength, the weight of the adhesive, and the appearance of the ceiling material as indicators of the maximum bending load, bending elastic gradient and adhesive strength, which are typical mechanical characteristic values.
比較例1、2
厚さ6mm、密度30kg/m3のウレタンフォームの片面に、それぞれ、厚さ400μm、50μmで低密度ポリエチレンを130℃で押し出し、さらに、その上に、繊維長30mm、繊度3デシテックス、目付量50g/m2、厚さ30μmのポリエステルスパンレース不織布を積層し、150℃に加熱したオーブンに30秒プレスして成形した。同様に、もう片側についても共重合ポリエステルフィルムおよびポリエステルスパンレース不織布を積層した。その後、狭着加圧して所望の天井材の形に成形した。最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配および接着強力、接着剤部の重量、天井材の外観を表4に示す。
Comparative Examples 1 and 2
On one side of urethane foam with a thickness of 6 mm and a density of 30 kg / m 3 , low-density polyethylene is extruded at 130 ° C. with a thickness of 400 μm and 50 μm, respectively, and further, a fiber length of 30 mm, a fineness of 3 dtex, and a basis weight of 50 g A polyester spunlace nonwoven fabric having a thickness of 30 μm / m 2 was laminated and pressed into an oven heated to 150 ° C. for 30 seconds to be molded. Similarly, a copolymerized polyester film and a polyester spunlace nonwoven fabric were laminated on the other side. Thereafter, it was tightly pressed and formed into a desired ceiling material shape. Table 4 shows the maximum bending load, bending elastic gradient and adhesive strength, the weight of the adhesive part, and the appearance of the ceiling material.
比較例3〜5
共重合ポリエステル接着材料およびフィルムの厚さを変更した以外は、実施例1と同様にして、天井材を作製した。最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配および接着強力、接着剤部の重量、天井材の外観を表4に示す。
Comparative Examples 3-5
A ceiling material was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the copolyester adhesive material and the film was changed. Table 4 shows the maximum bending load, bending elastic gradient and adhesive strength, the weight of the adhesive part, and the appearance of the ceiling material.
比較例6
フィルムをポリカーボネートフィルムに変更した以外は、実施例1と同様にして、天井材を作製した。最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配および接着強力、接着剤部の重量、天井材の外観を表4に示す。
Comparative Example 6
A ceiling material was produced in the same manner as in Example 1 except that the film was changed to a polycarbonate film. Table 4 shows the maximum bending load, bending elastic gradient and adhesive strength, the weight of the adhesive part, and the appearance of the ceiling material.
実施例1〜7の天井材の機械的特性および断熱性は、低密度ポリエチレンをラミネートした比較例1とほぼ同等の性能を示し、接着強力は10N/25cmよりも高く、天井材としての軽量化と接着性能に優れていた。しかも、剥離した場合、共重合ポリエステルフィルムとウレタンフォームの間で界面剥離するために、ポリエステル成分とウレタン成分に分別しやすくリサイクル性にも非常に優れていた。 The mechanical properties and heat insulating properties of the ceiling materials of Examples 1 to 7 show almost the same performance as Comparative Example 1 laminated with low-density polyethylene, the adhesive strength is higher than 10 N / 25 cm, and the weight as a ceiling material is reduced. And the adhesion performance was excellent. In addition, when peeled, interfacial peeling between the copolymerized polyester film and the urethane foam facilitates separation into a polyester component and a urethane component, and is extremely excellent in recyclability.
比較例1、2では、素材がポリエチレンのために、接着強力が低く、比較例1で、十分な強力を得るためにコーティング厚みを400μmにしたところ、接着剤の重量が360g/m2になり天井材が重いものになった。また、比較例2で、コーティング厚さを50μmにしたところ、接着強力が不十分であった。 In Comparative Examples 1 and 2, since the material is polyethylene, the adhesive strength is low. In Comparative Example 1, when the coating thickness is 400 μm in order to obtain sufficient strength, the weight of the adhesive is 360 g / m 2 and the ceiling is high. The material became heavy. In Comparative Example 2, when the coating thickness was 50 μm, the adhesive strength was insufficient.
比較例3では、共重合ポリエステル樹脂の融点が高いために、接着温度が高くなり、ウレタンフォームおよびポリエステル不織布に収縮が生じて、外観が汚くなった。 In Comparative Example 3, since the melting point of the copolyester resin was high, the bonding temperature was high, and the urethane foam and the polyester nonwoven fabric contracted, resulting in a dirty appearance.
比較例4では、共重合ポリエステルフィルムの厚さが薄かったために、接着強力が不十分であった。 In Comparative Example 4, since the copolyester film was thin, the adhesive strength was insufficient.
比較例5では、共重合ポリエステルフィルムの厚さが厚かったために、天井材の重さが重くなった。 In Comparative Example 5, the weight of the ceiling material became heavy because the thickness of the copolyester film was large.
比較例6では、接着材が、50μmのポリカーボネートだったために、接着強力が不十分であった。
In Comparative Example 6, the adhesive strength was insufficient because the adhesive was 50 μm polycarbonate.
Claims (4)
The ceiling material manufactured with the lamination | stacking method of the ceiling material of Claims 1-3.
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