KR101948860B1 - Eco-Friendly Cars Ceiling With A Polyester Foam Sheet - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자동차용 천정재로서, 폴리에스테르 폼 시트를 코어층으로 하고 상기 코어층 양측 겉면에 폴리에스테르 부직포를 스킨층으로 하되, 상기 코어층과 스킨층을 폴리에스테르 공중합 접착필름 또는 접착웹을 사용하여 접착시킬 수 있는 접착층으로 구성되는 친환경 자동차용 천정재에 관한 것이다.The present invention relates to an automotive ceiling material comprising a polyester foam sheet as a core layer and a polyester nonwoven fabric as a skin layer on both sides of the core layer, wherein the core layer and the skin layer are coated with a polyester- The present invention relates to a ceiling material for an environmentally-friendly automobile.

Description

폴리에스테르 발포시트를 이용한 친환경 자동차용 천정재{Eco-Friendly Cars Ceiling With A Polyester Foam Sheet}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an eco-friendly vehicle ceiling with a polyester foam sheet,

본 발명은 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에스테르 발포시트(Foam Sheet), 폴리에스테르 접착소재 및 폴리에스테르 부직포 시트의 스킨층으로 구성된 내구성이 우수하고, 재활용이 가능하고, VOCs 저감효과가 뛰어난 친환경 자동차용 천정재에 관한 것이다. The present invention relates to a ceiling material for an environmentally friendly automobile which can be recycled, and more particularly, to a durable material which is excellent in durability composed of a skin layer of a polyester foam sheet, a polyester adhesive material and a polyester nonwoven fabric sheet, And a ceiling material for an environmentally friendly automobile having excellent VOCs reduction effect.

자동차용 천정재는 자동차의 실내 천정부에 부착되어 외부로부터 소음을 차단하고 자동차의 단열성을 향상시키기 위해 사용된다. 일반적으로 자동차 내장재 분야 특히, 천정재로서 열가소성 유기섬유들인 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리에스테르 등은 낮은 유리전이온도 및 내열성으로 인해 독자적으로 사용하는 데에는 한계성이 있어, 유리섬유, 열경화성 수지 등을 첨가하는 방법에 의해 상기와 같은 단점을 극복하며 사용하고 있다.The ceiling material for automobiles is attached to the ceiling part of the automobile so as to block the noise from the outside and improve the heat insulation of the automobile. Polypropylene, polyethylene, polyamide, polyester, etc., which are thermoplastic organic fibers as a ceiling material in general, are generally limited in their use due to their low glass transition temperature and heat resistance. Therefore, glass fiber, thermosetting resin and the like The above-mentioned disadvantages are overcome by the method of addition.

종래의 자동차용 천정재의 하나의 형태로는, 폴리우레탄 폼(Foam)과 유리섬유로 구성된 글라스 매트의 조합이 있는데, 폴리우레탄 폼의 경우는 흡음성은 좋으나 내후성이 나빠서 장시간 사용할 때 변색이나 폼 셀의 바스러짐이 발생하는 등 내구성이 떨어지는 문제 및 유리섬유의 사용에 의한 환경문제 및 동일 계열 소재가 아니어서 재활용이 어려운 문제점을 가지고 있다. 그리고 각 재질의 접착 적층 시 EVA(Ethylene Vinyl Acetate)계 핫 멜트 필름(Hot Melt film)을 적용할 경우 폴리에스테르 기재와의 계면접착성이 떨어지고, 휘발성 유기화합물(VOCs) 방출이 많이 발생하는 문제점이 있다.As a conventional type of ceiling material for automobiles, there is a combination of a polyurethane foam and a glass mat composed of glass fiber. In the case of a polyurethane foam, sound absorption is good but weather resistance is bad, There is a problem that durability is low due to occurrence of sagging, environmental problems due to the use of glass fiber, and recycling is difficult because it is not the same series material. In addition, when the EVA (Ethylene Vinyl Acetate) hot melt film is applied in the lamination of the respective materials, the interfacial adhesion with the polyester substrate is deteriorated and the problem of the emission of the volatile organic compounds (VOCs) have.

자동차용 천정재로, 대한민국 등록특허공보 제10-1345644호에는 기재와 스킨을 접착시키기 위한 수단으로 핫 멜트 필름을 사용하지 않고 폴리에스테르 스펀레이스를 활용하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 상기와 같은 방법으로는 EVA계 핫 멜트 필름을 사용하지 않아 VOCs 저감효과는 있지만, 폴리우레탄 폼을 사용하여 내후성이 나빠서 장시간 사용시 변색이나 폼 셀의 바스러짐이 발생하는 등 내구성이 떨어지는 문제가 있다. As a ceiling material for automobiles, Korean Patent Registration No. 10-1345644 discloses a technique of utilizing a polyester spun lace without using a hot melt film as a means for bonding a base material and a skin. However, although EVA-based hot melt films are not used, EVA-based hot melt films are used to reduce VOCs. However, since the weather resistance of polyurethane foam is poor, durability such as discoloration and foaming of foam cells occur have.

또한 대한민국 등록특허공보 제10-1371848호에는 발포성 폴리우레탄 원료에 열가소성 수지 분말, 탄산칼슘 및 알루미늄 단섬유를 혼합하여 고 내열 폴리우레탄 폼을 활용하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 상기와 같은 방법으로 고 내열 폴리우레탄 폼 사용으로 인해 내열성이 강화될 수 있지만, 천정재의 각 층을 구성하는 소재가 다르기 때문에 재활용이 어려운 문제점이 있다. Also, Korean Patent Registration No. 10-1371848 discloses a technique of utilizing a high heat-resistant polyurethane foam by mixing a thermoplastic resin powder, calcium carbonate and aluminum short fibers into a foamable polyurethane raw material. However, although the heat resistance can be enhanced by using the high heat-resistant polyurethane foam in the above-described manner, there is a problem that recycling is difficult because the materials constituting each layer of the ceiling material are different.

따라서, 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 폴리에스테르 발포시트(Foam Sheet) 및 폴리에스테르 접착소재, 스킨층으로 폴리에스테르 부직포 시트를 사용하여 내구성이 우수하고, 재활용이 가능하고, VOCs 저감효과가 뛰어난 친환경 자동차용 천정재 개발이 필요하다. Therefore, in order to solve the above problems, a polyester nonwoven fabric sheet is used as a polyester foam sheet and a polyester adhesive material, and a skin layer is used to provide an eco-friendly, durable, recyclable, VOCs- It is necessary to develop ceiling material for automobile.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 폴리에스테르 발포시트(Foam Sheet) 및 폴리에스테르 접착소재, 부직포 시트를 사용하여 내구성이 우수하고, 재활용이 가능하고, VOCs 저감효과가 뛰어난 친환경 자동차용 천정재를 제공하는 데 있다.  In order to solve the above-described problems, the present invention provides an eco-friendly automotive ceiling material having excellent durability, recyclability and excellent VOCs reduction effect by using a polyester foam sheet and a polyester adhesive material and a nonwoven fabric sheet .

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 자동차용 천정재로서, 폴리에스테르 폼 시트를 코어층으로 하고 상기 코어층 양측 겉면에 폴리에스테르 부직포를 스킨층으로 하되, 상기 코어층과 스킨층을 폴리에스테르 공중합 접착필름 또는 접착웹을 사용하여 접착시킬 수 있는 접착층으로 구성되는 친환경 자동차용 천정재를 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides an automotive ceiling material comprising a polyester foam sheet as a core layer and a polyester nonwoven fabric as a skin layer on both side surfaces of the core layer, wherein the core layer and the skin layer are made of polyester (EN) A ceiling material for an environment - friendly automobile, which is composed of an adhesive bonding film or an adhesive layer which can be adhered using an adhesive web.

또한 본 발명은 상기 폴리에스테르 폼 시트는 밀도가 30 내지 150kg/m3이고, 두께가 3 내지 12mm 인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제공한다.The present invention also provides a recyclable ceiling material for an environmentally friendly automobile, wherein the polyester foam sheet has a density of 30 to 150 kg / m 3 and a thickness of 3 to 12 mm.

또한 본 발명은 상기 접착필름 또는 접착웹은 폴리에스테르 공중합 조성물로서 구성되며,상기 폴리에스테르 공중합 조성물은 하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 소프트 세그먼트 원료인 폴리올(Polyol)을 축중합시키되,상기 디올(Diol)은 1,4-부탄디올(1,4-BD) 또는,1,4-부탄디올(1,4-BD) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물로 구성될 수 있고,상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 디메틸테레프탈레이트(DMT) 또는 디메틸이소프탈레이트(DMI) 중 어느 하나이거나, 상기 어느 하나의 조성물에 언하이드라이드(anhydride)수지를 혼합한 혼합물로 구성될 수 있고 상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있는 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제공한다.. Further, the adhesive film or adhesive web of the present invention is constituted as a polyester copolymer composition, wherein the polyester copolymer composition is obtained by esterifying a diol (diol) as a hard segment raw material with a dicarbonic acid, (1,4-BD) or 1,4-butanediol (1,4-BD) and 2-methyl 1, 4-butanediol Propanediol (MPO) mixture, and the dicarbonic acid may be any one selected from the group consisting of dimethyl terephthalate (DMT) and dimethyl isophthalate (DMI), or an anhydride and an anhydride resin, and the polyol may be composed of any one of poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG) Characteristic It provides a ceiling for eco-friendly vehicles that recyclable.

또한 본 발명은 상기 접착필름 또는 접착웹은 폴리에스테르 공중합 조성물로서 구성되며, 상기 폴리에스테르 공중합 조성물은 하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 소프트 세그먼트 원료인 폴리올(Polyol)을 축중합시키되, 상기 디올(Diol)은 에틸렌글리콜(EG) 또는, 에틸렌글리콜(EG) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물로 구성될 수 있고,상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 테레프탈산(TPA) 또는,테레프탈산(TPA) 및 언하이드라이드(anhydride)수지 혼합물로 구성될 수 있고,상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있는 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제공한다.Further, the adhesive film or adhesive web of the present invention is constituted as a polyester copolymer composition, wherein the polyester copolymer composition is obtained by esterifying a diol (diol) as a hard segment raw material with a dicarbonic acid, The diol may be a mixture of ethylene glycol (EG), ethylene glycol (EG) and 2-methyl-1,3-propanediol (MPO) The dicarbonic acid may be composed of terephthalic acid (TPA) or a mixture of terephthalic acid (TPA) and anhydride resin. The polyol may be poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG) , Polyethylene glycol (PEG), and polypropylene glycol (PPG). The present invention also provides a reclaimable ceiling material for an environmentally friendly automobile.

또한 본 발명은상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 자동차용 내장제를 제공한다..The present invention also relates to an anhydride resin, wherein the anhydride resin is selected from the group consisting of methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA), methylhexahydrophthalic anhydride (MeHHPA), terahydophthalic anhydride (THPA) And a ropthalic anhydride (HHPA).

또한 본 발명은 상기 언하이드라이(anhydride)수지는 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응에 의한 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 내장제를 제공한다..The present invention also relates to a process for preparing the conjugated diene-conjugated diene-anhydride resin by reacting a conjugated diene having two double bonds with a maleic anhydride in a Diels-Alder reaction Which is characterized by comprising a product according to the invention.

또한 본 발명은 상기 폴리올(Polyol) 10~70중량%, 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid) 30~90중량%인 것을 특징으로 하는 자동차용 내장제를 제공한다..Also, the present invention provides a built-in automotive vehicle comprising 10 to 70% by weight of the polyol, and 30 to 90% by weight of a diol and a dicarbonic acid.

또한 본 발명은 상기 폴리에스테르 공중합 접착필름은 두께사 10 내지 100μm이고, 상기 폴리에스테르 부직포와 접착력이 3kgf/in 이상인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제공한다..Further, the present invention provides a recycled ceiling material for an environmentally-friendly automobile, wherein the polyester copolymerized adhesive film has a thickness of 10 to 100 탆 and an adhesive strength to the polyester nonwoven fabric of 3 kgf / in or more.

또한 본 발명은 상기 폴리에스테르 공중합 접착웹은 섬도가 1 내지 5dpf(denier per filament)이고, 중량이 10 내지 100g/m2 이고, 폴리에스테르 부직포와 접착력이 2.5kgf/in 이상인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제공한다..The polyester copolymerized adhesive web of the present invention preferably has a fineness of 1 to 5 dpf (denier per filament), a weight of 10 to 100 g / m 2 , and an adhesive strength to a polyester nonwoven fabric of 2.5 kgf / Provides ceiling material for eco-friendly automobiles as possible.

또한 본 발명은 상기 자동차용 천정재는 굴곡강도 20N 이상이고, VOCs 36 ppm 이하이며, 공기투과도가 1.5mm/s 이상인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제공한다..Also, the present invention provides a ceiling material for an automobile for recycling, wherein the automotive ceiling material has a flexural strength of 20 N or more, VOCs of 36 ppm or less, and an air permeability of 1.5 mm / s or more.

또한 본 발명은 폴리에스테르 폼 시트를 포함하는 자동차 내장재를 제공한다.. The present invention also provides a vehicle interior material comprising a polyester foam sheet.

본 발명은 폴리에스테르 폼 시트를 자동차용 천정재의 코어층으로 사용하여 내구성 및 내열성이 우수하고, 유리섬유를 사용한 글라스 매트를 사용할 필요가 없어, 재활용이 가능하고 친환경적인 특징이 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses a polyester foam sheet as a core layer of an automotive ceiling to provide excellent durability and heat resistance, eliminates the need to use a glass mat using glass fiber, and is recyclable and environmentally friendly.

또한 본 발명은 코어층과 스킨층을 접착시키는 접착소재로 100% 폴리에스테르 공중합 접착필름이나 접착웹(Web)을 사용하여 접착력이 우수하고, VOCs 저감효과가 우수하고 재활용이 가능한 특징이 있다. In addition, the present invention is an adhesive material for bonding a core layer and a skin layer, and has a characteristic of being excellent in adhesive force, excellent in VOCs reduction effect and being recyclable by using a 100% polyester copolymerization adhesive film or an adhesive web.

도 1은 본 발명인 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재의 단면도를 나타낸 도면이다. 1 is a sectional view of a recycling-use ceiling material for an environment-friendly automobile according to the present invention.

이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First, it should be noted that, in the drawings, the same components or parts have the same reference numerals as much as possible. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted so as to avoid obscuring the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 약, 실질적으로 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms "substantially", "substantially", and the like are used herein to refer to a value in or near the numerical value when presenting manufacturing and material tolerances inherent in the meanings mentioned, Absolute numbers are used to prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the mentioned disclosure.

도 1은 본 발명인 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재(1)의 단면도를 나타낸 도면이다. 1 is a sectional view of a ceiling material 1 for an environmentally friendly automobile which is recyclable according to the present invention.

이하 본 발명에 대해서 자세히 설명하면, 본 발명은 폴리에스테르 발포시트를 자동차용 천정재의 코어(Core)층(30) 소재로 사용하고, 코어층(30)과 폴리에스테르 부직포 스킨(Skin)층(10)을 접착시키는 접착층(20)으로 폴리에스테르 공중합 접착필름이나 접착웹을 사용하여 내구성이 우수하고, 재활용이 가능하고, VOCs 저감효과가 뛰어난 친환경 자동차용 천정재에 관한 것이다. A polyester foam sheet is used as a core layer 30 of an automotive ceiling material and a core layer 30 and a polyester nonwoven skin layer 10 ) Which is excellent in durability, is recyclable, and has an excellent effect of reducing VOCs by using a polyester copolymerized adhesive film or an adhesive web.

우선 본 발명의 코어층(30)으로 사용되는 폴리에스테르 폼 시트는 폴리에스테르 고분자 소재를 압출기에서 녹여 압출하면서 이산화탄소를 투입하여 발포 과정을 거쳐 폼 시트를 제조한다. 폼 시트의 밀도는 30 내지 150kg/m3 이고, 두께가 3 내지 12mm 수준인 것이 적당하다. 폼 시트의 밀도가 30kg/m3 이하이면 성형공정에서 발포된 셀이 파괴되는 문제점이 있고, 밀도가 150kg/m3 이상이면 자동차용 천정재가 너무 무거워지는 문제점이 있다. First, the polyester foam sheet used as the core layer 30 of the present invention is produced by dissolving a polyester polymer material in an extruder, extruding the foamed polyester material, and introducing carbon dioxide into the foam sheet to produce a foam sheet. The foam sheet has a density of 30 to 150 kg / m 3 and a thickness of 3 to 12 mm. When the density of the foam sheet is 30 kg / m 3 or less, there is a problem that the cells foamed in the molding process are destroyed. When the density is 150 kg / m 3 or more, the automotive ceiling material becomes too heavy.

또한, 폴리에스테르 폼 시트의 두께가 3mm 이하인 경우, 성형 후 굴곡강도가 저하되는 문제점이 있고, 두께가 12mm 이상인 경우 자동차용 천정재의 무게가 무거워지는 문제점이 있다. Further, when the thickness of the polyester foam sheet is 3 mm or less, there is a problem that the bending strength after molding is lowered, and when the thickness is 12 mm or more, the weight of the ceiling material for automobiles becomes heavy.

또한, 천정재(1)의 코어층(30)과 스킨층(10)을 접착시키는 접착층(20)의 소재로 폴리에스테르 공중합 조성물로 구성된 접착필름이나 접착웹을 사용하여, EVA계 핫 멜트 필름 대비 스킨층 및 코어층과의 접착력이 우수하고 VOCs 저감효가 뛰어난 특징이 있다. It is also possible to use an adhesive film or an adhesive web composed of a polyester copolymer composition as the material of the adhesive layer 20 for bonding the core layer 30 of the ceiling material 1 and the skin layer 10 to the EVA- The adhesion between the skin layer and the core layer is excellent and the VOCs reduction effect is excellent.

상기 폴리에스테르 공중합 접착필름은, 열가소성 공중합 폴리에스테르 폴리머를 티다이(T-die)나 에어블로운(Air-blown) 설비를 이용하여 제조가 가능하고, 두께가 10 내지 100μm 이고 폴리에스테르 부직포와의 접착력이 3kgf/in 이상인 특징이 있다. The polyester-cohesive adhesive film can be produced by using a thermoplastic copolymer polyester polymer by using a T-die or an air-blown apparatus, and has a thickness of 10 to 100 μm, The adhesive strength is more than 3kgf / in.

접착필름의 두께가 10μm 이하이면 필름 제조공정이 어렵고, 자동차 천정재의 스킨층 및 코어층과의 접착력이 저하되는 문제점이 있고, 두께가 100μm 이상이면 자동차 천정재의 흡음효과가 떨어지고 천정재 전체 무게가 무거워지는 문제점이 있다.If the thickness of the adhesive film is less than 10 mu m, the film manufacturing process is difficult, and the adhesive force between the skin layer and the core layer of the automobile ceiling member is deteriorated. When the thickness is more than 100 mu m, the sound absorbing effect of the automobile ceiling member is lowered, .

또한, 상기 폴리에스테르 공중합 접착웹은, 열가소성 폴리에스테르 공중합 폴리머를 스펀본드 설비를 이용하여 장섬유 열 접착웹 제조가 가능하고, 섬도가 1 내지 5 dpf(denier per filament)이고 중량이 10 내지 100g/m2이고 폴리에스테르 부직포와의 접착력이 2.5kgf/in 이상인 특징이 있다. The polyester-copolymerized adhesive web can be produced by a method in which a thermoplastic polyester copolymerized polymer can be produced by using a spunbonding facility and a fineness heat-bonded web, and having a fineness of 1 to 5 dpf (denier per filament) and a weight of 10 to 100 g / m < 2 >, and an adhesive strength to a polyester nonwoven fabric of 2.5 kgf / in or more.

접착층(20)에 사용되는 열가소성 공중합 폴리에스테르 폴리머 조성물을 살펴보면,As for the thermoplastic copolymer polyester polymer composition used for the adhesive layer 20,

상기 공중합 폴리에스테르 폴리머는 디올(diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 폴리올(Polyol)을 축중합시키되, 상기 에스테르화 반응은 2가지 방법으로 제조할 수 있으며, 디메틸테레프탈레이트(DMT)와 에틸렌글리콜(EG)와의 반응에 의한 에스테르교환법(DMT법) 또는 테레프탈산과 에틸렌글리콜(EG)의 반응에 의한 직접 에스테르화법(TPA법)에 의한 비스-히드록시에틸테레프탈레이트(BHET) 및 BHET의 저분자량의 축합물을 합성하고 에틸렌글리콜(EG)를 제거하면서 용융, 축합중합시킴으로써 분자쇄의 길이를 증가시키는 방법이 있다. The copolymerized polyester polymer may be prepared by esterification of a diol and a dicarbonic acid and condensation polymerization of a polyol in the reaction product. The esterification reaction may be carried out by two methods. Dimethyl Bis-hydroxyethyl terephthalate (TPA) by a transesterification method (DMT method) by reaction of terephthalate (DMT) with ethylene glycol (EG) or a direct esterification method (TPA method) by reaction of terephthalic acid and ethylene glycol BHET) and BHET are synthesized, and the molecular chain is increased in length by melting and condensation polymerization while removing ethylene glycol (EG).

에스테르교환법(DMT법)은 상기 디올(Diol)이 1,4-부탄디올(1,4-BD) 또는, 1,4-부탄디올(1,4-BD) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물로 구성될 수 있고,The ester exchange method (DMT method) is a method in which the diol is 1,4-butanediol (1,4-BD) or 1,4-butanediol (1,4-BD) MPO) mixture,

상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 디메틸 테레프탈레이트(DMT) 또는 디메틸이소프탈레이트(DMI) 중 어느 하나이거나 상기 어느 하나의 조성물에 언하이드라이드(anhydride)수지 혼합물로 구성될 수 있으며,The dicarbonic acid may be any one of dimethyl terephthalate (DMT) and dimethyl isophthalate (DMI), or may be composed of an anhydride resin mixture in any one of the above compositions,

상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있는 폴리에스터계 탄성접착수지 조성물을 제조할 수 있다. The polyol may be a polyester elastomeric adhesive resin composition which may be composed of any one of poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG).

또한 상기 디카르본산(Dicarbonic acid) 중 언하이드라이(anhydride)수지를 에스테르화 반응의 출발물질로 바로 사용할 수도 있지만, 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응을 통한 생성물을 이용할 수도 있다. Although an anhydride resin in the above dicarbonic acid can be directly used as a starting material for the esterification reaction, it is also possible to use a conjugated diene having two double bonds and a maleic anhydride The product through a Diels-Alder reaction of maleic anhydride may also be used.

우선 에스테르화 반응를 설명하면, 하드 세그먼트를 형성하도록 1,4-부탄디올(1,4-BD)의 부틸렌 글리콜의 저분자량 디올 성분과 디메틸 테레프탈레이트(DMT)와 에스테르화 반응시킨다. First, to describe the esterification reaction, a low molecular weight diol component of 1,4-butanediol (1,4-BD) butylene glycol is esterified with dimethyl terephthalate (DMT) to form a hard segment.

반응용량은 디카르본산(Dicarbonic acid) 및 디올(Diol)의 몰 분율은 1 대 1.0~1.8 비율로 투입하며 과잉 투입된 디올(Diol)성분은 축중합반응 중 감압공정을 통해 대부분 회수되며 디카르본산(Dicarbonic acid) 및 디올(Diol)은 전체 탄성접착수지조성물 중 30~99중량% 값을 갖는다.The molar fraction of dicarbonic acid and diol is 1: 1.0 ~ 1.8, and the excess diol component is mostly recovered during the condensation polymerization process. (Dicarbonic acid) and Diol (Diol) have a value of 30 to 99% by weight in the whole elastic adhesive resin composition.

또한, 상기 1,4-부탄디올(1,4-BD) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물은70~95몰%의 1,4-부탄디올(1,4-BD)과 5~30몰%의 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO)을 사용할 수 있다. 여기서 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO)을 일정한 양을 투입하면 폴리에스테르 탄성접착수지의 경도 저하 경향이 발생되어 원래의 상태로 복원하려는 성질이 커지게 된다. The mixture of 1,4-butanediol (1,4-BD) and 2-methyl 1,3-propanediol (MPO) is prepared by mixing 70 to 95 mol% of 1,4- To 30 mol% of 2-methyl-1,3-propanediol (MPO) can be used. When a certain amount of 2-methyl-1,3-propanediol (MPO) is added, the tendency of the hardness of the polyester elastic adhesive resin is lowered, and the property to restore the original state is increased.

또한, 상기 디메틸 테레프탈레이트(DMT) 및 언하이드라이드(anhydride)수지 혼합물은 40~99몰%의 디메틸 테레프탈레이트(DMT)와 1~60몰%의 언하이드라이드(anhydride)수지로 구성될 수 있다. Also, the dimethyl terephthalate (DMT) and the anhydride resin mixture may be composed of 40 to 99 mol% of dimethyl terephthalate (DMT) and 1 to 60 mol% of an anhydride resin .

또한, 상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA) 및 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA)의 몰비가 0.5~9.5 대 9.5~0.5로 구성될 수 있다. In addition, the anhydride resin may have a molar ratio of methylterahydrophthalic anhydride (MeTHPA) and methylhexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) of 0.5 to 9.5 to 9.5 to 0.5.

종래에도 디메틸 테레프탈레이트(DMT)만을 사용하지 않고 폴리에스테르 탄성접착수지의 융점 조절을 위해 기존의 이소프탈산, 아디핀산, 숙신산 등의 방향족 또는 지방족 티카르복실산을 공중합 원료로 사용하였으나,Conventionally, aromatic or aliphatic tricarboxylic acids such as isophthalic acid, adipic acid and succinic acid have been used as a copolymerization raw material in order to control the melting point of the polyester elastic adhesive resin without using only dimethyl terephthalate (DMT)

본 발명에서는 언하이드라이드(anhydride)수지인 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상을 테레프탈레이트(DMT)에 첨가하여 사용할 경우 본 발명의 중요한 특성인 탄성특성과 물리적 특성을 유지하면서 동시에 최종 제품의 성형공정에서 다양하게 요구되는 융점을 용이하게 조절할 수 있는 장점을 가진다.  In the present invention, an anhydride resin such as methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA), methylhexahydrophthalic anhydride (MeHHPA), terahydrophthalic anhydride (THPA), and hexahydrophthalic When using at least one of the anhydride (HHPA) and the terephthalate (DMT), it is possible to easily maintain the elasticity and physical properties, which are important characteristics of the present invention, It has the advantage of being able to control.

실질적으로 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA)를 소량만 넣어도 융점 저하현상이 발생되며 1몰당 약 4℃의 하락의 효과를 얻을 수 있고, 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA)을 몰비가 4~6 대 6~4로 혼합사용할 경우에는 특허 융점 저하 현상이 더 크게 발생한다.Even when only a small amount of methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA) is substantially added, a melting point lowering phenomenon occurs, and a drop of about 4 ° C per mole can be obtained. Methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA), methyl When hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) is used in a molar ratio of 4 to 6 to 6 to 4, the phenomenon of lowering the melting point of the patent occurs more greatly.

예를 들면 언하이드라이드(MeTHPA) 단독으로 사용할 경우에 비해 혼합사용할 경우 혼합물 1몰당 약 5℃의 하락 효과가 나타나 융점 저하 효과가 더 크게 나타난다.  For example, when mixed with MeTHPA alone, a decrease of about 5 ° C per 1 mole of the mixture results in a greater effect of lowering the melting point.

상기 에스테르화 반응에서 사용되는 촉매는 초산아연, 초산소듐, 초산마그네슘, 테트라노 말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드/실리옥사이드마이크로코폴리머, 및 나노티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 폴리에스터계 탄성접착수지 100 중량부에 대하여 15000 ppm 범위로 사용되며 촉매의 투입량이 부족할 경우 에스테르화 반응속도가 느려지며, 과할 경우 폴리에스터계 탄성접착수지의 열안정성이 나빠진다.The catalyst used in the esterification reaction is selected from the group consisting of zinc acetate, sodium acetate, magnesium acetate, tetranomalbutoxy titanate, tetraisopropyl titanate, titanium oxide / silicon oxide microcopolymer, and nano titanate And is used in the range of 15000 ppm with respect to 100 parts by weight of the polyester based elastic adhesive resin. If the amount of the catalyst is insufficient, the esterification reaction rate is slowed and the thermal stability of the polyester based elastic adhesive resin is deteriorated .

에스테르화 반응을 진행한 뒤 이어서 축중합을 진행한다. After the esterification reaction, the condensation polymerization proceeds.

상기 에스테르화 반응에 의해 얻어진 올리고머 용액과 소프트 세크먼트인 폴리올(Polyol)을 축중합 촉매, 열안정제, 광산화 안정제와 함께 진공감압이 가능한 내압, 내열 반응기에 투입한 후 760~1000 Torr의 압력 및 200~270℃의 온도에서 과량의 디올(Doil)을 증류한 후, 최종 진공도 1mmHg 이하의 고진공하에서 축중합을 완료하여 본 발명인 폴리에스터계 탄성접합수지를 얻는다.The oligomer solution obtained by the esterification reaction and the soft segment polyol were introduced into a pressure resistance and heat resistance reactor capable of undergoing vacuum decompression together with a condensation polymerization catalyst, a heat stabilizer and a photo stabilizer, and then a pressure of 760 to 1000 Torr and a pressure of 200 After an excessive amount of diol (Doil) is distilled off at a temperature of ~ 270 ° C, condensation polymerization is completed under a high vacuum of 1 mmHg or less to obtain a polyester elastomeric bonding resin of the present invention.

여기서 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나를 선택할 수 있고, 함량은 전체 폴리에스터계 탄성접착수지 대비 1~70중량%를 사용할 수 있다. Here, the polyol may be selected from poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG) or polypropylene glycol (PPG) % By weight can be used.

또한 상기 축중합 단계에서 사용되는 중합촉매는 삼산화안티몬, 안티몬아세테이트, 테트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드/실리카옥사이드마이크로코폴리머, 및 나노티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 폴리에스터계 탄성접착수지 100 중량부에 대하여 15000 ppm 범위로 사용할 수 있다. The polymerization catalyst used in the condensation polymerization step may be one selected from the group consisting of antimony trioxide, antimony acetate, tetranormalbutoxy titanate, tetraisopropyl titanate, titanium oxide / silica oxide microcopolymer, and nano titanate And can be used in the range of 15000 ppm based on 100 parts by weight of the polyester elastic bonding resin.

또 다른 방법으로 에스테르교환법(TPA법)을 살펴보면,As another method, the ester exchange method (TPA method)

하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)과 소프트 세그먼트의 원료인 폴리올(Polyol)을 에스테르화(TPA법)로 반응시키고 그 반응물을 축중합시키되,(TPA method) and polycondensation of the reaction product, and the reaction product of the diol and the dicarbonic acid as the raw material of the hard segment and the polyol as the raw material of the soft segment are esterified (TPA method)

보다 구체적으로 살펴보면, 상기 디올(Diol)은 에틸렌글리콜(EG) 또는, 에틸렌글리콜(EG) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물로 구성될 수 있고,More specifically, the diol may be composed of a mixture of ethylene glycol (EG) or ethylene glycol (EG) and 2-methyl 1,3-propanediol (MPO)

상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 테레프탈산(TPA) 또는, 테레프탈산(TPA) 및 언하이드라이드(anhydride)수지 혼합물로 구성할 수 있으며,The dicarbonic acid may be composed of a mixture of terephthalic acid (TPA), terephthalic acid (TPA) and anhydride resin,

또한 상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상을 첨가한 혼합물로 구성할 수 있다.The anhydride resin may also be selected from the group consisting of methyl tetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA), methylhexahydrophthalic anhydride (MeHHPA), terahydrophthalic anhydride (THPA), and hexahydrophthalic anhydride And hydride (HHPA) may be added.

상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성될 수 있다. The polyol may be composed of any one of poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), and polypropylene glycol (PPG).

또한 상기 디카르본산(Dicarbonic acid) 중 언하이드라이(anhydride)수지를 에스테르화 반응의 출발물질로 바로 사용할 수도 있지만, 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응을 통한 생성물을 이용할 수도 있다. Although an anhydride resin in the above dicarbonic acid can be directly used as a starting material for the esterification reaction, it is also possible to use a conjugated diene having two double bonds and a maleic anhydride The product through a Diels-Alder reaction of maleic anhydride may also be used.

본 발명인 폴리에스테르 조성물의 제조 방법에 대해 우선 에스테르화 반응를 설명하면, 하드 세그먼트를 형성하도록 저분자량 디올(Diol) 성분과 디카르본산(Dicarbonic acid)를 에스테르화 반응시킨다. First, a description will be given of the esterification reaction of the polyester composition of the present invention. The esterification reaction will be described below. A low molecular weight diol component Dicarbonic acid is esterified.

반응용량은 디카르본산(Dicarbonic acid) 및 디올(Diol)의 몰 분율은 1 대 1.0~1.8 비율로 투입하며 과잉 투입된 디올(Diol)성분은 축중합반응 중 감압공정을 통해 대부분 회수되며 디카르본산(Dicarbonic acid) 및 디올(Diol)은 전체 폴리에스테르 탄성접착수지조성물 중 30~99중량% 값을 갖는다.The molar fraction of dicarbonic acid and diol is 1: 1.0 ~ 1.8, and the excess diol component is mostly recovered during the condensation polymerization process. (Dicarbonic acid) and Diol (Diol) have a value of 30 to 99% by weight in the entire polyester elastic adhesive resin composition.

또한, 상기 디올(Diol) 성분 중 에틸렌글리콜(EG) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물은 1~99몰%의 에틸렌글리콜(EG)과 99~1몰%의 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO)을 사용할 수 있다. 여기서 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO)을 일정한 양을 투입하면 폴리에스테르 탄성접착수지의 경도 저하 경향이 발생되어 원래의 상태로 복원하려는 성질이 커지게 된다. The mixture of ethylene glycol (EG) and 2-methyl-1,3-propanediol (MPO) in the diol component may contain 1 to 99 mol% of ethylene glycol (EG) and 99 to 1 mol% of 2-methyl 1,3-propanediol (MPO) can be used. When a certain amount of 2-methyl-1,3-propanediol (MPO) is added, the tendency of the hardness of the polyester elastic adhesive resin is lowered, and the property to restore the original state is increased.

또한, 상기 디메틸 테레프탈레이트(DMT) 및 언하이드라이드(anhydride)수지 혼합물은 40~99몰%의 디메틸 테레프탈레이트(DMT)와 1~60몰%의 언하이드라이드(anhydride)수지로 구성될 수 있다. Also, the dimethyl terephthalate (DMT) and the anhydride resin mixture may be composed of 40 to 99 mol% of dimethyl terephthalate (DMT) and 1 to 60 mol% of an anhydride resin .

또한, 상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA) 및 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA)의 몰비가 4~6 대 6~4로 구성될 수 있다. In addition, the anhydride resin may have a molar ratio of methyl tertahydrophthalic anhydride (MeTHPA) and methyl hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) of 4 to 6 to 6 to 4.

종래에도 테레프탈산(TPA)만을 사용하지 않고 폴리에스테르 탄성접착수지의 융점 조절을 위해 기존의 이소프탈산, 아디핀산, 숙신산 등의 방향족 또는 지방족 티카르복실산을 공중합 원료로 사용하였으나,Conventionally, aromatic or aliphatic tricarboxylic acids such as isophthalic acid, adipic acid and succinic acid have been used as a copolymerization raw material in order to control the melting point of polyester elastic adhesive resin without using only terephthalic acid (TPA)

본 발명에서는 언하이드라이드(anhydride)수지인 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상을 테레프탈산(TPA)에 첨가하여 사용할 경우 본 발명의 중요한 특성인 탄성특성과 물리적 특성을 유지하면서 동시에 최종 제품의 성형공정에서 다양하게 요구되는 융점을 용이하게 조절할 수 있는 장점을 가진다. In the present invention, an anhydride resin such as methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA), methylhexahydrophthalic anhydride (MeHHPA), terahydrophthalic anhydride (THPA), and hexahydrophthalic When TPA is added to any one or more of the anhydride (HHPA), it is possible to easily control various melting points required in the molding process of the final product while maintaining elasticity and physical properties, which are important characteristics of the present invention .

실질적으로 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA)를 소량만 넣어도 융점 저하현상이 발생되며 1몰당 약 4의 하락의 효과를 얻을 수 있고, 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA)을 몰비가 4~6 대 6~4로 혼합사용할 경우에는 융점 저하 현상이 더 크게 발생한다.Even when only a small amount of methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA) is substantially introduced, a melting point lowering phenomenon occurs and a drop of about 4 per mole can be obtained, and methyltetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA) When the molar ratio of 4 to 6 to 6 to 4 is mixed with the hydrophthalic anhydride (MeHHPA), the melting point is lowered more.

예를 들면 언하이드라이드(MeTHPA) 단독으로 사용할 경우에 비해 혼합사용할 경우 혼합물 1몰당 약 5의 하락 효과가 나타나 융점 저하 효과가 더 크게 나타난다.  For example, in case of using mixed anthrahydride (MeTHPA) alone, a drop effect of about 5 per 1 mole of the mixture is obtained, and the effect of lowering the melting point is larger.

상기 에스테르화 반응에서 사용되는 촉매는 초산아연, 초산소듐, 초산마그네슘, 테트라노 말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드/실리옥사이드마이크로코폴리머, 및 나노티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 폴리에스터계 탄성접착수지 100 중량부에 대하여 15000 ppm 범위로 사용되며 촉매의 투입량이 부족할 경우 에스테르화 반응속도가 느려지며, 과할 경우 폴리에스터계 탄성접착수지의 열안정성이 나빠진다.The catalyst used in the esterification reaction is selected from the group consisting of zinc acetate, sodium acetate, magnesium acetate, tetranomalbutoxy titanate, tetraisopropyl titanate, titanium oxide / silicon oxide microcopolymer, and nano titanate And is used in the range of 15000 ppm with respect to 100 parts by weight of the polyester based elastic adhesive resin. If the amount of the catalyst is insufficient, the esterification reaction rate is slowed and the thermal stability of the polyester based elastic adhesive resin is deteriorated .

에스테르화 반응을 진행한 뒤 이어서 축중합을 진행한다. After the esterification reaction, the condensation polymerization proceeds.

상기 에스테르화 반응에 의해 얻어진 올리고머 용액과 소프트 세크먼트인 폴리올(Polyol)을 축중합 촉매, 열안정제, 광산화 안정제와 함께 진공감압이 가능한 내압, 내열 반응기에 투입한 후 760~1000 Torr의 압력 및 200~270의 온도에서 과량의 디올(Doil)을 증류한 후, 최종 진공도 1mmHg 이하의 고진공하에서 축중합을 완료하여 본 발명인 폴리에스터계 탄성접합수지를 얻는다.The oligomer solution obtained by the esterification reaction and the soft segment polyol were introduced into a pressure resistance and heat resistance reactor capable of undergoing vacuum decompression together with a condensation polymerization catalyst, a heat stabilizer and a photo stabilizer, and then a pressure of 760 to 1000 Torr and a pressure of 200 An excessive amount of diol (Doil) is distilled at a temperature of ~ 270 ° C., and condensation polymerization is carried out under a high vacuum of 1 mmHg or less to obtain a polyester elastic bonding resin of the present invention.

여기서 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나를 선택할 수 있고, 함량은 전체 폴리에스터계 탄성접착수지 대비 1~70중량%를 사용할 수 있다. Here, the polyol may be selected from poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG) or polypropylene glycol (PPG) % By weight can be used.

또한 상기 축중합 단계에서 사용되는 중합촉매는 삼산화안티몬, 안티몬아세테이트, 테트라노말부톡시티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 티탄옥사이드/실리카옥사이드마이크로코폴리머, 및 나노티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상이고, 폴리에스터계 탄성접착수지 100 중량부에 대하여 15000 ppm 범위로 사용할 수 있다. The polymerization catalyst used in the condensation polymerization step may be one selected from the group consisting of antimony trioxide, antimony acetate, tetranormalbutoxy titanate, tetraisopropyl titanate, titanium oxide / silica oxide microcopolymer, and nano titanate And can be used in the range of 15000 ppm based on 100 parts by weight of the polyester elastic bonding resin.

본 발명인 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재를 제조하는 공정은 폴리에스테르 폼 시트를 제조한 후, 폼 시트의 양면에 100% 폴리에스테르 공중합 접착필름이나 접착웹을 적층시키고 접착필름이나 접착웹상에 폴리에스테르 부직포 시트를 적층한 후, 성형하기 전 예열 공정을 거친 후 냉간 성형을 실시한여 제조하게 된다. The process for producing a recyclable eco-friendly automotive ceiling material according to the present invention is a process for producing a polyester foam sheet, which comprises laminating a 100% polyester copolymer adhesive film or an adhesive web on both sides of a foam sheet, After the nonwoven fabric sheets are laminated, they are preheated before cold forming and then cold formed.

본 발명에 있어서, 자동차용 천정재는 폴리에스테르 폼 시트를 자동차용 천정재의 코어층으로 사용하여 내구성 및 내열성이 우수하고, 유리섬유를 사용한 글라스 매트를 사용할 필요가 없어, 재활용이 가능하고 친환경적인 특징이 있다.In the present invention, a ceiling material for automobiles is excellent in durability and heat resistance by using a polyester foam sheet as a core layer of an automotive ceiling material, and it is not necessary to use a glass mat using glass fiber, have.

또한 본 발명에 있어서, 코어층(30)과 스킨층(10)을 접착시키는 접착층의 소재로 100% 폴리에스테르 공중합 접착필름이나 접착웹(Web)을 사용하여 접착력이 우수하고, VOCs 저감효과가 우수하고 재활용이 가능한 특징이 있다. In the present invention, 100% polyester copolymerized adhesive film or adhesive web (Web) is used as the material of the adhesive layer for bonding the core layer 30 and the skin layer 10, and the adhesive strength is excellent and the effect of reducing VOCs is excellent And can be recycled.

이상에서 설명한 바와 같은 본 설명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명백하게 될 것이며, 하기 실시예는 예시적인 목적으로 기재될 뿐 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하는 것으로 해석될 수 없다. The features and other advantages of the present invention as described above will become more apparent from the following examples, which should not be construed as limiting or limiting the scope of protection of the present invention, .

실시예Example 1 One

코어층으로 압출기에서 녹여 압출하면서 이산화탄소를 투입하여 발포 과정을 거쳐 완성된 폴리에스테르 폼 시트를 사용하였고, 사용한 폼 시트는 밀도 60kg/m3 이고 두께 7mm 이다. 코어층과 스킨층을 접착시키는 접착층으로 100% 폴리에스테르 공중합 접착필름을 사용하였고, 사용한 접착필름의 두께는 20μm 이었다. 스킨층으로 사용한 폴리에스테르 부직포 중량은 40g/m2 이었다. The core sheet was melted in an extruder and extruded, and carbon dioxide was injected into it to form a foamed polyester foam sheet. The foam sheet used had a density of 60 kg / m 3 and a thickness of 7 mm. A 100% polyester copolymer adhesive film was used as an adhesive layer for bonding the core layer and the skin layer, and the thickness of the adhesive film used was 20 μm. The weight of the polyester nonwoven fabric used as the skin layer was 40 g / m 2 .

폴리에스테르 폼 시트의 양면에 접착필름을 적층시키고 접착필름상에 폴리에스테르 부직포를 적층시킨 후 열 챔버에서 200℃*1분 예열시킨 후 프레스를 이용하여 5kgf/cm2 압력으로 냉간성형을 실시하여 자동차용 천정재를 제조하였다. And then laminating an adhesive film on both sides of the polyester foam sheet was then laminated to a polyester non-woven fabric on the adhesive film 200 ℃ in the heat chamber * 1 minute warm-up using the press subjected to cold forming to 5kgf / cm 2 pressure car Was prepared.

실시예Example 2 2

접착층으로 100% 폴리에스테르 공중합 접착웹을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 자동차용 천정재를 제조하였다. An automotive ceiling material was prepared in the same manner as in Example 1, except that a 100% polyester copolymerized adhesive web was used as the adhesive layer.

비교예Comparative Example 1 One

코어층으로 폴리우레탄 폼을 사용하였고, 사용한 폼은 밀도 60kg/m3 이고 두께 7mm 이었다. 코어층과 스킨층을 접착시키는 접착층으로 EVA계 핫멜트 필름을 사용하였고, 사용한 핫멜트 필름의 두께는 60μm 이었다. 스킨층으로 사용한 폴리에스테르 부직포 중량은 40g/m2 이었다. A polyurethane foam was used as the core layer, and the foam used was a density of 60 kg / m 3 and a thickness of 7 mm. An EVA-based hot-melt film was used as an adhesive layer for bonding the core layer and the skin layer, and the thickness of the hot-melt film used was 60 μm. The weight of the polyester nonwoven fabric used as the skin layer was 40 g / m 2 .

폴리우레탄 폼의 양면에 EVA계 핫멜트 필름을 적층시키고 핫멜트 필름상에 폴리에스테르 부직포를 적층시킨 후 열 챔버에서 200℃*1분 예열시킨 후 프레스를 이용하여 5kgf/cm2 압력으로 냉간성형을 실시하여 자동차용 천정재를 제조하였다. By laminating the EVA-based hot-melt film on both surfaces of the polyurethane foam was subjected to cold forming to 5kgf / cm 2 pressure using a press was then laminated to a polyester non-woven fabric onto a hot-melt film column 200 ℃ in the chamber * 1 minute warm-up A ceiling material for automobiles was manufactured.

비교예Comparative Example 2 2

코어층으로 폴리에스테르 폼 시트를 사용하였고, 사용한 폼 시트는 밀도 20kg/m3 이고 두께 7mm 인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 자동차용 천정재를 제조하였다. A polyester foam sheet was used as a core layer, and a ceiling material for a vehicle was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the used foam sheet had a density of 20 kg / m 3 and a thickness of 7 mm.

비교예Comparative Example 3 3

코어층으로 폴리에스테르 폼 시트를 사용하였고, 사용한 폼 시트는 밀도 200kg/m3 이고 두께 5mm 인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 자동차용 천정재를 제조하였다. A polyester foam sheet was used as a core layer, and a ceiling material for a vehicle was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the used foam sheet had a density of 200 kg / m 3 and a thickness of 5 mm.

◎ 굴곡강도, 굴곡탄성율 ◎ Flexural strength, flexural modulus

- ASTM D638에 규정된 방법으로 분석하였다. 단, 시험편의 크기는 50 x 150mm, SPAN 길이 100mm, 시험속도는 5mm/min으로 진행하였다.   - Analyzed by the method specified in ASTM D638. However, the size of the test piece was 50 x 150 mm, the span length was 100 mm, and the test speed was 5 mm / min.

◎ 내열 사이클(Cycle) ◎ Heat cycle (Cycle)

- MS 383-04에 규정된 방법으로 평가하였다.   - < / RTI > MS 383-04.

- 양호 : 박리, 부풀음, 처짐, 변형 및 외관상 현저한 변색이 없음   - Good: No peeling, swelling, deflection, deformation and no discernible discoloration

- 불량 : 박리나 부풀음, 처짐, 변색 등이 발생   - Defective: peeling, swelling, sagging, discoloration occurs.

◎ 접착력◎ Adhesion

폴리에스테르 부직포와 접착층이 접착된 시료를 1inch의 폭으로 재단하여 ASTM D882(Tensile Testing of Thin Plastic Sheet)의 측정방법에 의거 인장력을 측정하여 접착력을 평가하였다.A sample having the adhesive layer adhered to the polyester nonwoven fabric was cut to a width of 1 inch and the tensile strength was measured according to the measurement method of ASTM D882 (Tensile Testing of Thin Plastic Sheet) to evaluate the adhesive strength.

◎ VoCs◎ VoCs

- VOCs 방출량 : MS 300-55, 정밀분석방법(Bag 시험방법)으로 분석을 진행하였다.    - VOCs emissions: MS 300-55, and the analysis was carried out by precision analysis method (Bag test method).

◎ 공기투과도 ◎ Air permeability

- KS K ISO 9237 : 2011 측정방법에 의거하여 공기투과도를 평가하였다.    - Air permeability was evaluated according to KS K ISO 9237: 2011 measurement method.

구분               division 실시예      Example 비교예       Comparative Example 1    One 2   2 1    One 2   2 33





구성












Configuration







코어충
(Foam)


Core charge
(Foam)


소재

Material
폴리에스테르 폼 시트 Polyester foam sheet 폴리에스테르 폼 시트Polyester foam sheet 폴리우레탄 폼
시트
Polyurethane foam
Sheet
폴리에스테르 폼 시트Polyester foam sheet 폴리에스테르 폼 시트Polyester foam sheet
밀도density Kg/m3 Kg / m 3 6060 6060 6060 2020 200200 두께thickness mmmm 77 77 77 77 55
접착층

Adhesive layer
형태shape 필름 or웹Film or Web 필름film Web 필름film 필름film 필름film
소재
Material
폴리에스테르 공중합 필름Polyester copolymer film 폴리에스테르 공중합 웹Polyester copolymerized web EVA계 핫 멜트EVA hot melt 폴리에스테르 공중합 필름Polyester copolymer film 폴리에스테르 공중합 필름Polyester copolymer film
두께 or 중량Thickness or weight ㎛ or g/m3 탆 or g / m 3 2020 2020 6060 2020 2020 스킨층(부직포)
Skin layer (nonwoven fabric)
소재Material 폴리에스테르Polyester 폴리에스테르Polyester 폴리에스테르Polyester 폴리에스테르Polyester 폴리에스테르Polyester
중량weight g/m3 g / m 3 4040 4040 4040 4040 4040

물성




Properties


굴곡강도Flexural strength NN 2222 2222 1515 1313 2828
굴곡탄성율Flexural modulus MpaMpa 5858 5757 4848 2626 8787 내열 CycleHeat Cycle 3회3rd time 양호Good 양호Good 불량Bad 불량Bad 양호Good 접착력(접착층-스킨층)Adhesion (adhesive layer-skin layer) Kgh/inKgh / in 3.53.5 3.13.1 1.31.3 3.53.5 3.53.5 VOCSVOCS ppmppm 36이하36 or less 36이하36 or less 420이상420 or more 36이하36 or less 36이하36 or less 공기투과도Air permeability mm/smm / s 1.51.5 3.83.8 0.60.6 1.81.8 1.21.2

표1의 결과를 보면, 동일한 밀도, 동일한 중량의 폴리우레탄 품을 적용한 자동차용 천정재인 비교예 1 대비 폴리에스테르 폼 시트를 적용한 자동차용 천정재인 실시예1,2의 경우 비교예 1에 비해 굴곡강도 20N 이상이고, 공기투과도가 1.5mm/s 이상이며, 내열성도 양호하고 접착력도 3.0Kgh/in 이상으로으로 나타남을 알 수 있다.The results shown in Table 1 show that, in Examples 1 and 2, which are ceiling materials for automobiles to which a polyester foam sheet is applied in comparison with Comparative Example 1, which is a ceiling material for automobiles to which polyurethane products of the same density and weight are applied, 20 N or more, an air permeability of 1.5 mm / s or more, a good heat resistance, and an adhesive strength of 3.0 Kgh / in or more.

아울러 접착층으로 EVA계 핫멜트 필름을 사용한 것 대비 100% 폴리에스테르 공중합 접착필름이나 웹을 사용하였을 때 VOCs 저감 효과가 우수함을 알 수 있다. In addition, it can be seen that the use of a 100% polyester copolymerized adhesive film or a web is superior to the EVA-based hot-melt film as the adhesive layer, and the VOCs reduction effect is excellent.

비교예 2는 실시예1과 비교해서 폼 시트의 밀도가 30kg/m3 이하이면 성형공정에서 발포된 셀이 파괴되는 문제점이 발생될 수 있어 내열 cycle이 불량함을 알 수 있다. In Comparative Example 2, when the density of the foam sheet is 30 kg / m < 3 > or less as compared with Example 1, the foamed cells may be broken in the molding process, and the heat cycle is poor.

또한 비교예 3은 실시예1과 비교해서 폼 시트의 밀도가 150kg/m3 이상으로 천정재의 무게가 문제될 수 있고 또한 공기투과도가 1.5mm/s 에 못 미침을 알 수 있다. In Comparative Example 3, the density of the foam sheet is 150 kg / m 3 or more as compared with Example 1, and the weight of the ceiling material may be a problem, and the air permeability is less than 1.5 mm / s.

또한 접착층으로 필름 대비 웹을 적용한 실시예 2는 공기투과도가 더 우수함을 알 수 있다. Also, it can be seen that the air permeability of Example 2 in which the web is applied to the film as the adhesive layer is superior.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the inventions. It will be clear to those who have knowledge of.

1 : 천정재 10 : 스킨층
20 : 접착층 30 : 코어층
1: ceiling material 10: skin layer
20: adhesive layer 30: core layer

Claims (11)

친환경 자동차용 천정재로서,
폴리에스테르 폼 시트를 코어층으로 하고 상기 코어층 양측 겉면에 폴리에스테르 부직포를 스킨층으로 하되,
상기 코어층과 스킨층을 폴리에스테르 공중합 접착필름 또는 접착웹을 사용하여 접착되는 접착층으로 구성되고,
상기 폴리에스테르 폼 시트는 밀도가 30 내지 60kg/m3이고, 두께가 3 내지 12mm이며,
상기 접착필름 또는 접착웹은 폴리에스테르 공중합 조성물로서 구성되며,
상기 폴리에스테르 공중합 조성물은 하드 세그먼트 원료인 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid)을 에스테르화 반응시키고 그 반응물에 소프트 세그먼트 원료인 폴리올(Polyol)을 축중합시키되,
상기 디올(Diol)은 1,4-부탄디올(1,4-BD) 또는,
1,4-부탄디올(1,4-BD) 및 2-메틸 1,3-프로판디올(MPO) 혼합물로 구성되고,
상기 디카르본산(Dicarbonic acid)은 디메틸테레프탈레이트(DMT) 또는 디메틸이소프탈레이트(DMI) 중 어느 하나이거나, 상기 어느 하나의 조성물에 언하이드라이드(anhydride)수지를 혼합한 혼합물로 구성되며,
상기 폴리올(Polyol)은 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG) 중 어느 하나로 구성되어,
상기 폴리에스테르 공중합 접착필름은 두께가 10 내지 100㎛이고, 상기 폴리에스테르 부직포와 접착력이 3kgf/in 이상이고,
상기 폴리에스테르 공중합 접착웹은 섬도가 1 내지 5dpf(denier per filament)이고, 중량이 10 내지 100g/m2 이고, 폴리에스테르 부직포와 접착력이 2.5kgf/in 이상이며,
상기 자동차용 천정재는 굴곡강도 20N 이상이고, VOCs 36 ppm 이하이며, 공기투과도가 1.5mm/s 이상인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재.


As ceiling materials for environmentally friendly vehicles,
A polyester foam sheet is used as a core layer, polyester nonwoven fabric is used as a skin layer on both side surfaces of the core layer,
Wherein the core layer and the skin layer are composed of an adhesive layer which is bonded using a polyester copolymerization adhesive film or an adhesive web,
The polyester foam sheet has a density of 30 to 60 kg / m 3 , a thickness of 3 to 12 mm,
The adhesive film or adhesive web is configured as a polyester copolymer composition,
The polyester copolymer composition is prepared by esterifying a diol and a dicarbonic acid as a raw material of a hard segment and polycondensation of a polyol as a soft segment raw material,
The diol may be 1,4-butanediol (1,4-BD)
1,4-butanediol (1,4-BD) and 2-methyl 1,3-propanediol (MPO)
The dicarbonic acid may be one selected from the group consisting of dimethyl terephthalate (DMT) and dimethyl isophthalate (DMI), or a mixture of any one of the above-mentioned compositions with an anhydride resin,
The polyol is composed of any one of poly (tetramethylene ether) glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG)
The polyester-cohesive adhesive film has a thickness of 10 to 100 탆, an adhesive strength to the polyester nonwoven fabric of 3 kgf / in or more,
Wherein the polyester copolymerized adhesive web has a fineness of 1 to 5 dpf (denier per filament), a weight of 10 to 100 g / m 2 , an adhesive strength of 2.5 kgf / in or more to a polyester nonwoven fabric,
Wherein the automotive ceiling material has a flexural strength of 20 N or more, VOCs of 36 ppm or less, and an air permeability of 1.5 mm / s or more.


삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 메틸 테트라하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeTHPA), 메틸 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(MeHHPA), 테라하이드로프탈릭 언하이드라이드(THPA) 및 헥사하이드로프탈릭 언하이드라이드(HHPA) 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재.
The method according to claim 1,
The anhydride resin may be selected from the group consisting of methyl tetrahydrophthalic anhydride (MeTHPA), methylhexahydrophthalic anhydride (MeHHPA), terahydrophthalic anhydride (THPA) and hexahydrophthalic anhydride (HHPA). ≪ / RTI >
제1항에 있어서,
상기 언하이드라이드(anhydride)수지는 2중결합이 2개인 컨쥬게이티드 다이엔(Conjugated Diene)과 말레익 언하이드라이드(Maleic anhydride)의 디엘스-엘더(Diels-Alder) 반응에 의한 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재.
The method according to claim 1,
The anhydride resin includes a product obtained by a Diels-Alder reaction of a conjugated diene having two double bonds and a maleic anhydride. Which is recyclable.
제1항에 있어서,
상기 폴리올(Polyol) 10~70중량%, 디올(Diol)과 디카르본산(Dicarbonic acid) 30~90중량%인 것을 특징으로 하는 재활용이 가능한 친환경 자동차용 천정재.


The method according to claim 1,
Wherein the polyol is 10 to 70% by weight, and the diol and the dicarbonic acid are 30 to 90% by weight.


삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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