JP2010202831A - Curable silicone composition, silicone resin cured product and light reflective material - Google Patents

Curable silicone composition, silicone resin cured product and light reflective material Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a curable silicone composition giving light reflective materials, especially silicone resin cured products, useful as reflector materials for white LEDs, to provide the cured products, and to provide light reflective materials comprising the cured product.
SOLUTION: There are provided a curable silicone composition comprising (A) a product of addition reaction having two or more addition-reactive carbon-carbon double bonds and of addition reaction of (a) a specific di(hydrosilyl)benzene compound with (b) a polycyclic hydrocarbon having two addition-reactive carbon-carbon double bonds, (B) an organosilicon compound having three or more SiHs, (C) a hydrosilylation reaction catalyst and (D) a metal compound powder selected from the group consisting of an aluminum oxide powder and a titanium oxide powder; silicone resin cured products obtained by molding and curing the composition; and light reflective materials comprising the cured products.
COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光反射材料、特に白色LED(発光ダイオード)用リフレクター材料として有用なシリコーン樹脂硬化物を与える硬化性シリコーン組成物、該硬化物および該硬化物からなる光反射材料に関する。 The present invention is a light reflecting material, especially a white LED (light emitting diode) curable silicone composition which provides a useful silicone resin cured product as a reflector material, relates to a light reflecting material consisting of the cured product and the cured product. 該硬化性シリコーン組成物は、室温において高い流動性を有し、熱硬化後は、耐熱性、特に耐熱変色性に優れる。 Curable silicone composition has a high fluidity at room temperature, after thermal curing, heat resistance, particularly excellent in heat discoloration resistance.

近年、LED等の光半導体素子は、高効率で発光するとともに駆動特性や点灯繰り返し特性に優れるため、インジケーターや光源として幅広く利用されている。 Recently, an optical semiconductor device such as an LED is excellent in driving characteristics and lighting repetition characteristics as well as light with high efficiency, and is widely used as an indicator and a light source. 特に、白色LEDは、表示装置のバックライトやカメラのフラッシュとして広く応用されており、更には、次世代の照明装置としても期待されている。 In particular, white LED has been widely applied as a back light or a camera flash in the display device, and further, is also expected as a next-generation lighting device. こうした発光装置には、照射方向の光の取り出し効率を高めるため、発せられた光を反射する材料(以下、リフレクター材料)が搭載されている。 Such light-emitting devices, to increase the extraction efficiency of the light emission direction, material that reflects the emitted light (hereinafter, the reflector material) is mounted.

現在、リフレクター材料としては、ポリフタルアミド樹脂が幅広く利用されている。 Currently, as a reflector material, polyphthalamide resins are widely utilized. しかしながら、ポリフタルアミド樹脂は、長期間使用による劣化、特に変色、剥離、機械強度低下などが起こりやすく、昨今の高出力発光素子に適用するのは困難である。 However, polyphthalamide resin, deterioration due to prolonged use, particularly discoloration, peeling, easily occurs such as mechanical strength lowering, it is difficult to apply the recent high output light emitting device.

こうした問題点を解決するため、特許文献1〜3ではエポキシ樹脂と金属酸化物等を構成成分とするBステージ型リフレクター材料が、また、特許文献4ではセラミックリフレクター材料が提案されている。 To solve these problems, B-stage reflector material and Patent Documents 1 to 3 in epoxy resin and a metal oxide such as the constituents, also ceramic reflector material in Patent Document 4 have been proposed. しかしながら、これらの固形材料は、優れた耐熱性、機械特性を有する一方、室温においては流動性がないため、成形に高温を必要とするなど取扱い性・作業性に問題がある。 However, these solid materials, excellent heat resistance, while having mechanical properties, since there is no fluidity at room temperature, there are problems in handling property and workability, such as requiring a high temperature for molding. また、該固形材料は、高温においても流動性に乏しいため、微細な構造体や大面積の構造体を成形するのが困難であるなど工程上の問題もある。 Moreover, it said solid material, because poor fluidity at high temperature, there is also a process problems such as it is difficult to mold the fine structure and large-area structure.

特許2656336号公報 Patent 2656336 No. 特開2008−106226号公報 JP 2008-106226 JP 特開2008−189833号公報 JP 2008-189833 JP 特開2008−117932号公報 JP 2008-117932 JP

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光反射材料、特に白色LED用リフレクター材料として有用なシリコーン樹脂硬化物を与える硬化性シリコーン組成物、該硬化物および該硬化物からなる光反射材料を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, a light reflecting material, the curable silicone composition which give particularly useful silicone resin cured product as a reflector material for white LED, a light reflecting material consisting of the cured product and the cured product an object of the present invention is to provide a.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have made intensive studies in order to achieve the above object, and have completed the present invention. 即ち、本発明は第一に、 That is, the present invention is the first,
(A)(a)下記一般式(1): (A) (a) the following general formula (1):


〔式中、Aは、下記一般式(2): [In the formula, A is represented by the following general formula (2):


で表される基から成る群から選ばれる2価の基であり、 A divalent group selected from the group consisting of groups represented in,
Rは独立に非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の1価炭化水素基または炭素原子数1〜6のアルコキシ基である] R is a monovalent hydrocarbon group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms unsubstituted or substituted 1 to 12 carbon atoms independently]
で表されるケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に2個有する化合物と、 A compound having two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in a molecule, represented in,
(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に2個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に少なくとも2個有する付加反応生成物、 (B) addition reactive carbon - an addition reaction product of a polycyclic hydrocarbon having two carbon double bonds in one molecule, and, addition reactive carbon - carbon double bond in the molecule addition reaction products having at least two to,
(B)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に3個以上有する有機ケイ素化合物、 (B) an organosilicon compound having a hydrogen atom bonded to a silicon atom 3 or more in one molecule,
(C)ヒドロシリル化反応触媒、ならびに (C) a hydrosilylation reaction catalyst, and
(D)酸化アルミニウム粉末および酸化チタン粉末からなる群より選ばれる金属酸化物粉末を含有する硬化性シリコーン組成物を提供する。 (D) providing a curable silicone composition containing a metal oxide powder selected from the group consisting of aluminum oxide powder and titanium oxide powder.

本発明は第二に、上記の組成物を成形、硬化させることにより得られるシリコーン樹脂硬化物を提供する。 A second aspect of the present invention provides the above composition molded, silicone resin cured product obtained by curing.

本発明は第三に、上記の硬化物からなる光反射材料を提供する。 A third aspect of the present invention to provide a light reflecting material consisting of the above cured product.

本発明の硬化性シリコーン組成物は、室温において、高い流動性を有するため、作業性・取扱い性に優れる。 The curable silicone composition of the present invention, at room temperature, has a high fluidity, excellent workability and handling properties. また、該組成物を熱硬化させて得られるシリコーン樹脂硬化物は、光反射性能と耐熱性(熱安定性)、特に耐熱変色性とに優れる。 Moreover, the silicone resin cured product obtained by the composition is thermally cured, the light reflection performance and heat resistance (heat stability), particularly excellent in the heat discoloration resistance. よって、該硬化物は光反射材料、例えば、発光装置用、特に白色LED用のリフレクター材料として有用である。 Therefore, the cured product is a light reflecting material, e.g., a light-emitting device is particularly useful as a reflector material for white LED.

以下、本発明について詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. なお、本明細書において、MeおよびPhはそれぞれメチル基およびフェニル基を表し、粘度は回転粘度計により測定した値である。 In the present specification, respectively Me and Ph represent a methyl group and phenyl group, the viscosity is the value measured by a rotational viscometer.

[(A)成分] [(A) component]
本発明の組成物の(A)成分は、 (A) component of the composition of the present invention,
(a)下記一般式(1): (A) the following general formula (1):


[式中、Aは、下記一般式(2): [In the formula, A is represented by the following general formula (2):


で表される基から成る群から選ばれる2価の基であり、 A divalent group selected from the group consisting of groups represented in,
Rは独立に非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の1価炭化水素基または炭素原子数1〜6のアルコキシ基である] R is a monovalent hydrocarbon group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms unsubstituted or substituted 1 to 12 carbon atoms independently]
で表されるケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に2個有する化合物と、 A compound having two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in a molecule, represented in,
(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に2個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に少なくとも2個有する付加反応生成物である。 (B) addition reactive carbon - an addition reaction product of a polycyclic hydrocarbon having two carbon double bonds in one molecule, and, addition reactive carbon - carbon double bond in the molecule an addition reaction product having at least two to. 以下、これらの(a)成分および(b)成分について説明する。 The following describes these components (a) and component (b).

<(a)成分> <(A) component>
該(A)成分の反応原料である、(a)上記一般式(1)で表されるケイ素原子に結合した水素原子(以下、「SiH」ということがある)を1分子中に2個有する化合物において、上記一般式(1)中のAが上記一般式(2)で表される2価の基である場合、該化合物としては、下記一般式(3): The reaction raw material of the component (A), (a) the general formula (1) hydrogen atoms bonded to silicon atoms represented chromatic two to in one molecule (hereinafter also referred to as "SiH") in the compound, if a in the general formula (1) is a divalent group represented by the above general formula (2), examples of the compound represented by the following general formula (3):

(3) (3)

(Rは独立に非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の、好ましくは1〜6の、1価炭化水素基または炭素原子数1〜6の、好ましくは1〜4の、アルコキシ基である) (R is independently an unsubstituted or substituted carbon atoms from 1 to 12, it is preferably of 1 to 6 monovalent hydrocarbon group, or 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4, alkoxy group )
で表される化合物が挙げられる。 In compounds represented.

上記式(3)中、Rが上記1価炭化水素基である場合としては、例えば、メチル基、エチル、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、sec-ヘキシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、o-,m-,p-トリル等のアリール基;ベンジル基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基、1−ブテニル基、1-ヘキセニル基等のアルケニル基;p-ビニルフェニル基等のアルケニルアリール基;およびこれらの基中の炭素原子に結合した1個以上の水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、エポキシ環含有基等で置換された、例えば、クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキ In the above formula (3), as when R is a monovalent hydrocarbon radical described above, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert- butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a hexyl group , alkyl groups such as sec- hexyl; cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; a phenyl group, o-, m-, aryl groups p- tolyl; aralkyl groups such as benzyl groups and 2-phenylethyl groups ; is and one or more hydrogen atoms bonded to carbon atoms in these groups; alkenylaryl groups such as p- vinylphenyl group; vinyl group, an allyl group, a 1-butenyl group, alkenyl groups such as a 1-hexenyl group , halogen atom, cyano group, substituted by an epoxy ring-containing group or the like, such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group, a halogenated alkyl such as 3,3,3-trifluoropropyl groups ル基;2-シアノエチル基;3-グリシドキシプロピル基等が挙げられる。 Le group; 2-cyanoethyl group; such as 3-glycidoxypropyl group.

また、Rが上記アルコキシ基である場合としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等が挙げられる。 Furthermore, as when R is the above-mentioned alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, sec- butoxy group, tert- butoxy group and the like.

上記の中でも、上記Rとしては、アルケニル基およびアルケニルアリール基以外のものが好ましく、特に、その全てがメチル基であるものが、工業的に製造することが容易であり、入手しやすいことから好ましい。 Among these, as the R, preferably other than alkenyl and alkenyl aryl group, in particular, all of those are a methyl group, it is easy to produce industrially preferable since it is easily available .

この上記一般式(3)で表される化合物としては、例えば、 Examples of the compound represented by the above general formula (3), for example,
構造式:HMe 2 Si-p-C 64 -SiMe 2 Structural formula: HMe 2 Si-p-C 6 H 4 -SiMe 2 H
で表される1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼン、 In represented by 1,4-bis (dimethylsilyl) benzene,
構造式:HMe 2 Si-m-C 64 -SiMe 2 Structural formula: HMe 2 Si-m-C 6 H 4 -SiMe 2 H
で表される1,3-ビス(ジメチルシリル)ベンゼン、 In represented by 1,3-bis (dimethylsilyl) benzene,
構造式:HMe 2 Si-o-C 64 -SiMe 2 Structural formula: HMe 2 Si-o-C 6 H 4 -SiMe 2 H
で表される1,2-ビス(ジメチルシリル)ベンゼン等のシルフェニレン化合物が挙げられる。 In represented by 1,2-bis (dimethylsilyl) silphenylene compounds of benzene.

なお、この上記一般式(3)で表される化合物は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 The compound represented by the above general formula (3) may be used in combination of two or more even alone.

更に、この(A)成分の反応原料である上記(a)成分は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 Furthermore, the component (a) is a reaction raw material of the component (A) may be used in combination of two or more even alone.

<(b)成分> <(B) component>
この(A)成分の反応原料である(b)付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に2個有する多環式炭化水素において、前記「付加反応性」とは、ケイ素原子に結合した水素原子の付加(ヒドロシリル化反応として周知)を受け得る性質を意味する。 The (A) the reaction raw material of the component (b) addition reactive carbon - in polycyclic hydrocarbon having two carbon double bonds in one molecule, the "addition reactive" is bonded to a silicon atom addition of hydrogen atoms means a property capable of undergoing (known as hydrosilylation reaction).

また、該(b)成分は、(i)多環式炭化水素の多環骨格を形成している炭素原子のうち、隣接する2つの炭素原子間に付加反応性炭素−炭素二重結合が形成されているもの、(ii)多環式炭化水素の多環骨格を形成している炭素原子に結合した水素原子が、付加反応性炭素−炭素二重結合含有基によって置換されているもの、または、(iii)多環式炭化水素の多環骨格を形成している炭素原子のうち、隣接する2つの炭素原子間に付加反応性炭素−炭素二重結合が形成されており、かつ、多環式炭化水素の多環骨格を形成している炭素原子に結合した水素原子が付加反応性炭素−炭素二重結合含有基によって置換されているものの何れであっても差し支えない。 Further, the component (b), (i) of the carbon atoms forming the polycyclic polycyclic skeleton of hydrocarbons, adjacent addition reactive carbon between two carbon atoms - carbon double bond is formed those, (ii) polycyclic hydrocarbon polycyclic hydrogen atoms bonded to the carbon atom skeleton has a formation, addition reactive carbon hydrogen - which is substituted by a carbon double bond-containing group, or , (iii) of the carbon atoms forming the polycyclic polycyclic skeleton of hydrocarbons, adjacent two additional reactive carbon between the carbon atoms - are carbon double bond is formed, and polycyclic no problem even if any of those have been replaced by carbon-carbon double bond-containing group - polycyclic skeleton formed by the hydrogen atoms bonded to carbon atoms are addition reactive carbon of formula hydrocarbons. ここで、付加反応性炭素−炭素二重結合含有基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ノルボルニル基等のアルケニル基、特に炭素原子数2〜12のもの等が挙げられる。 Here, the additional reactive carbon - The carbon double bond-containing group, e.g., vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, hexenyl group, an alkenyl group such as norbornyl group, especially those having 2 to 12 carbon atoms etc. the.

この(b)成分としては、例えば、下記一般式(4): As the component (b), for example, the following general formula (4):


(式中、R'は非置換または置換の炭素原子数2〜12のアルケニル基である。) (In the formula, R 'is an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms.)
で表されるアルケニルノルボルネン化合物が挙げられる。 In alkenylnorbornenes compounds represented. さらに、該一般式(4)で表される化合物の具体例として、下記構造式(5): Further, specific examples of the compound represented by the general formula (4), the following structural formula (5):

(5) (5)

で表される5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、 In represented by 5-vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
下記構造式(6): The following structural formula (6):

(6) (6)

で表される6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、およびこれら両者の組み合わせである。 In represented by 6-vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, and combinations of both. (以下、これら3者を区別する必要がない場合は、「ビニルノルボルネン」と総称することがある)。 (Hereinafter, when there is no need to distinguish between these three may be collectively referred to as "vinyl norbornene").

なお、前記ビニルノルボルネンのビニル基の置換位置は、シス配置(エキソ形)またはトランス配置(エンド形)のいずれであってもよく、また、前記配置の相違によって、該成分の反応性等に特段の差異がないことから、これら両配置の異性体の組み合わせであっても差し支えない。 Incidentally, the substitution position of the vinyl group of the vinyl norbornene, may be either cis (exo) or trans configuration of (ended) and by differences in the arrangement, particular to the components of the reactivity, etc. from it there is no difference, no problem a combination of isomers of both arrangement.

<(A)成分の調製> <(A) Preparation of the component>
本発明の組成物の(A)成分は、SiHを1分子中に2個有する上記(a)成分の1モルに対して、付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に2個有する上記(b)成分の1モルを越え10モル以下、好ましくは1モルを越え5モル以下の過剰量を、ヒドロシリル化反応触媒の存在下で付加反応させることにより、SiHを有しない付加反応生成物として得ることができる。 (A) component of the composition of the present invention, with respect to 1 mole of the component (a) having two SiH in the molecule, addition reactive carbon - Yes 2 is in one molecule a carbon-carbon double bond above (b) 10 mole than 1 mole of component or less, preferably an excess of 5 mol or less than 1 mol, by addition reaction in the presence of a hydrosilylation catalyst, an addition reaction product having no SiH it can be obtained as.

こうして得られる(A)成分は、(b)成分由来の付加反応性炭素−炭素二重結合のほかに、(a)成分に由来する(具体的には、一般式(1)中のRに由来する)付加反応性炭素−炭素二重結合を含み得るので、付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に少なくとも2個含むが、この数は好ましくは2〜6個、より好ましくは2個である。 Thus obtained component (A), the addition reactive carbon-derived component (b) - in addition to carbon double bond, the R in (a) derived from the component (specifically, the general formula (1) since it may include carbon double bonds, addition reactive carbon - - derived from) an addition reactive carbon including at least two carbon double bonds in one molecule, two to six this number is preferably more preferably it is two. この付加反応性炭素−炭素二重結合が多すぎると、本発明の組成物を硬化させて得られる硬化物が脆くなる場合がある。 The addition reactive carbon - the carbon double bond is too large, there are cases where the cured product obtained by curing the composition of the present invention becomes brittle.

前記ヒドロシリル化反応触媒としては、従来から公知のものが全て使用することができる。 As the hydrosilylation catalyst, it can be any of the conventionally known to use all. 例えば、白金金属を担持したカーボン粉末、白金黒、塩化第2白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応生成物、白金とジビニルテトラメチルジシロキサン等のビニルシロキサンとの錯体;塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒;パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族金属系触媒が挙げられる。 For example, carbon powder carrying a platinum metal, platinum black, platinic chloride, chloroplatinic acid, reaction product of chloroplatinic acid and monovalent alcohols, complexes of platinum and divinyltetramethyldisiloxane such vinyl siloxane; complexes of chloroplatinic acid with olefins, platinum catalysts such as platinum bisacetoacetate; palladium-based catalyst, platinum group metal catalyst such as rhodium-based catalyst. また、付加反応条件、溶媒の使用等については、特に限定されず通常のとおりとすればよい。 Further, the addition reaction conditions, for use such as solvents, may be the as usually not particularly limited.

前記のとおり、(A)成分の調製には上記(a)成分に対して過剰モル量の上記(b)成分を用いることから、該(A)成分は、上記(b)成分の構造に由来する付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に2個有するものである。 As described above, since the use of excess molar amounts of component (b) relative to component (a) is the preparation of the component (A), the component (A), derived from the structure of the component (b) addition reactive carbon to - those having two carbon double bonds in one molecule. 更に、(A)成分は、上記(a)成分に由来する残基を有し、その残基が、上記(b)成分の構造に由来するが付加反応性炭素−炭素二重結合を有しない多環式炭化水素の二価の残基によって結合されている構造を含むものであってもよい。 Further, (A) component, has a residue derived from the component (a), its residues, said component (b) structures, but the addition reactive carbon derived from the - no carbon double bond and they comprise a polycyclic are joined by a divalent residue of the hydrocarbon structure may be.

即ち、(A)成分としては、例えば、下記一般式(7): That is, as the component (A), for example, the following general formula (7):
Y-X-(Y'-X)p-Y (7) Y-X- (Y'-X) p-Y (7)
(式中、Xは上記(a)成分の化合物の二価の残基であり、Yは上記(b)成分の多環式炭化水素の一価の残基であり、Y'は上記(b)成分の二価の残基であり、pは0〜10、好ましくは0〜5の整数である) (Wherein, X is a divalent residue of a compound of component (a), Y is the residue of a monovalent polycyclic hydrocarbon of the component (b), Y 'is the (b ) a bivalent residue of the component, p is 0-10, preferably an integer of 0 to 5)
で表される化合物が挙げられる。 In compounds represented.

なお、上記(Y'-X)で表される繰り返し単位の数であるpの値については、上記(a)成分1モルに対して反応させる上記(b)成分の過剰モル量を調整することにより設定することが可能である。 The above for values ​​of p is the number of repeating units represented by (Y'-X) is adjusting the molar excess of component (b) reacting against the component (a) 1 mole of It can be set by the.

上記一般式(7)中のYとしては、具体的には、例えば、下記構造式: As Y in the formula (7), specifically, for example, the following structural formula:

で表される一価の残基(以下、これら6者を区別する必要がない場合は、これらを「NB基」と総称し、また、前記6者の構造を区別せずに「NB」と略記することがある。)が挙げられる。 In monovalent residues represented (hereinafter, when there is no need to distinguish these 6 who, these collectively as "NB group", also a "NB" without distinguishing the structure of the six-way sometimes abbreviated.) can be mentioned.

上記一般式(7)中のY'としては、具体的には、例えば、下記構造式: Examples of the general formula (7) in the Y ', specifically, for example, the following structural formula:


で表される二価の残基が挙げられる。 In include divalent residues represented.

但し、上記構造式で表される非対称な二価の残基は、その左右方向が上記記載のとおりに限定されるものではなく、上記構造式は、実質上、個々の上記構造を紙面上で180度回転させた構造をも含めて示している。 However, asymmetric bivalent residues represented by the structural formula is not intended to the lateral direction is restricted as described above, the structural formula is virtually in paper each of the structures shows, including a structure that is rotated 180 degrees.

上記一般式(7)で表される(A)成分の好適な具体例を、以下に示すが、これに限定されるものではない。 The preferred embodiment represented by the component (A) by the above general formula (7), are shown below, but the invention is not limited thereto. (なお、「NB」の意味するところは、上記のとおりである。) (It should be noted that, where the meaning of the "NB" are as described above.)

(8) (8)

(式中、pは0〜10の整数である。)。 (Wherein, p is an integer of 0.).

更に、本発明の(A)成分は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 Further, (A) component of the present invention can be used in combination of two or more even alone.

[(B)成分] [(B) component]
本発明の(B)成分は、SiHを1分子中に3個以上有する化合物である。 Component (B) of the present invention is a compound having three or more SiH per molecule. 該(B)成分中のSiHが、上記(A)成分が1分子中に少なくとも2個有する付加反応性炭素−炭素二重結合とヒドロシリル化反応により付加して、3次元網状構造の硬化物を与える。 SiH of the (B) in component, the component (A) addition reactive carbon having at least two per molecule - by adding the carbon-carbon double bond and a hydrosilylation reaction, the cured product of the 3-dimensional network structure give.

該(B)成分としては、例えば、下記一般式(9): The (B) As the component, for example, the following general formula (9):


(式中、R 1は独立に水素原子またはアルケニル基以外の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12、好ましくは1〜6の一価炭化水素基であり、qは3〜10、好ましくは3〜8の整数、rは0〜7、好ましくは0〜2の整数である。q+rの和は好ましくは3〜10、より好ましくは3〜6の整数である。qが付されたシロキサン単位とrが付されたシロキサン単位とは互いにランダムに配列している。) (In the formula, R 1 is independently a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted 1 to 12 carbon atoms other than an alkenyl group, preferably 1 to 6 monovalent hydrocarbon group, q is 3-10, preferably 3-8 integer, r is 0-7, preferably the sum of which .q + r an integer from 0 to 2 preferably 3 to 10, more preferably siloxane units is an integer of 3 to 6 .q is attached are arranged randomly together the siloxane units r is attached with.)
で表される環状シロキサン系化合物が挙げられる。 In the cyclic siloxane compound represented like.

上記一般式(9)中のR 1がアルケニル基以外の非置換もしくは置換の一価炭化水素基である場合としては、例えば、メチル基、エチル、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、sec-ヘキシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、o-,m-,p-トリル等のアリール基;ベンジル基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基;p-ビニルフェニル基等のアルケニルアリール基;およびこれらの基中の炭素原子に結合した1個以上の水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、エポキシ環含有基等で置換された、例えば、クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基;2-シアノエチル基;3 As when R 1 in the general formula (9) is unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups other than alkenyl groups, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert- butyl cyclopentyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; group, a pentyl group, an isopentyl group, a hexyl group, an alkyl group such as sec- hexyl phenyl group, o-, m-, p-aryl groups tolyl; benzyl , aralkyl groups such as 2-phenylethyl group; alkenylaryl groups such as p- vinylphenyl group; and one or more hydrogen atoms bonded to carbon atoms in these groups, a halogen atom, a cyano group, an epoxy ring-containing substituted with groups such as, for example, chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3 halogenated alkyl group such as trifluoropropyl group; a 2-cyanoethyl group; 3 -グリシドキシプロピル基等が挙げられる。 - such glycidoxypropyl group.

上記の中でも、前記R 1としては、特に、その全てがメチル基であるものが、工業的に製造することが容易であり、入手しやすいことから好ましい。 Among the above, examples of R 1 are, in particular, those all of which are methyl groups, it is easy to produce industrially preferable since it is easily available.

また、該(B)成分としては、例えば、一般式(10): Further, the (B) As the component, for example, the general formula (10):

(10) (10)

(式中、R 、q及びrは前記の通りであり、R”は炭素原子数2〜12のアルキレン基であり、nは1〜100の整数である。q1およびq2はおのおの0〜8の整数であり、但しq1+q2は1〜8の整数である。r1およびr2はおのおの0〜7の整数であり、但しr1+r2は0〜7の整数である。) (Wherein, R 1, q and r are as defined above, R "is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, n represents each of which .q1 and q2 is an integer of 1 to 100 0-8 of an integer, it provided that q1 + q2 is an integer of each is .r1 and r2 is an integer from 1 to 8 0 to 7, provided that r1 + r2 is an integer of 0-7.)
で表されるノルボルナン環含有環状シロキサン化合物を好ましく挙げることができる。 In represented it can be preferably exemplified norbornane ring-containing cyclic siloxane compound.

一般式(10)で表されるノルボルナン環含有環状シロキサン化合物は、一般式(4)で表されるアルケニルノルボルネン化合物と、一般式(9)で表される環状シロキサン系化合物をヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。 Norbornane ring-containing cyclic siloxane compound represented by the general formula (10), the alkenyl norbornene compound represented by the general formula (4), the general formula (9) by the hydrosilation reaction of cyclic siloxane compound represented by it can be produced by. 一般式(10)中のアルキレン基R”は一般式(4)中のアルケニル基R'に一般式(9)に存在するSiHが付加反応することにより生成する。 Alkylene group R in the general formula (10) "in the general formula (4) alkenyl group R 'in the SiH present in the general formula (9) produced by the addition reaction.

一般式(10)のノルボルナン環含有環状シロキサン化合物の具体例としては、上記ビニルノルボルネンの一種または二種と1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンとをヒドロシリル化反応させて得られるSiHを1分子中に3個以上有する付加反応生成物、例えば、下記一般式(11): Specific examples of the norbornane ring-containing cyclic siloxane compound of the general formula (10), SiH obtained with one or two kinds of the vinyl norbornene 1,3,5,7 and tetramethylcyclotetrasiloxane by hydrosilylation the addition reaction products having 3 or more in one molecule, for example, the following general formula (11):


(式中、xは1または2であり、wは1〜100、好ましくは1〜10の整数である) (Wherein, x is 1 or 2, w is 1 to 100, preferably an integer of 1 to 10)
で表される化合物、および、上記ビニルノルボルネンの一種または二種と1,3,5,7,9-ペンタメチルシクロペンタシロキサンとをヒドロシリル化反応させて得られるSiHを1分子中に3個以上有する付加反応生成物、例えば、下記一般式(12): Compound represented by, and the SiH obtained with one or two kinds of the vinyl norbornene 1,3,5,7,9 and pentamethylcyclopentasiloxane by hydrosilylation reaction in a molecule at least three addition products having, for example, the following general formula (12):

(12) (12)

(式中、yは1、2または3であり、zは1〜100、好ましくは1〜10の整数である) (Wherein, y is 1, 2 or 3, z is 1 to 100, preferably an integer of 1 to 10)
で表される化合物が挙げられる。 In compounds represented.

更に、該(B)成分としては、例えば、一般式(13): Further, examples of the component (B), for example, the general formula (13):

(13) (13)

(式中、R 2は独立に水素原子またはアルケニル基以外の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の一価炭化水素基であり、Meはメチル基であり、q3は1〜10の整数、r3は0〜7の整数である。q3が付されたシロキサン単位とr3が付されたシロキサン単位とは互いにランダムに配列している。) (Wherein, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms other than a hydrogen atom or an alkenyl group independently, Me is a methyl group, q3 is an integer of from 1 to 10 , r3 are arranged randomly together the siloxane units, siloxane units r3 which is an integer .q3 is attached 0-7 is attached.)
で表されるシロキサン化合物も挙げられる。 Siloxane compound represented in also included.

上記一般式(13)中のR 2としては、例えば、上記一般式(9)中のR 1として例示したのと同様のものが挙げられる。 The R 2 in the general formula (13), for example, the same ones as exemplified as R 1 in the general formula (9) below.

上記(B)成分の好適な具体例を、以下に示すが、これに限定されるものではない。 Specific examples of preferred component (B), are shown below, but the invention is not limited thereto.
(HMeSiO) 4 (HMeSiO) 4
(HMeSiO) 5 (HMeSiO) 5
(HMeSiO) 3 (Me 2 SiO) (HMeSiO) 3 (Me 2 SiO )
(HMeSiO) 4 (Me 2 SiO) (HMeSiO) 4 (Me 2 SiO )


(式中、xは1または2である。) (Wherein, x is 1 or 2.)


(式中、yは1、2または3である。) (Wherein, y is 1, 2 or 3.)

HMe 2 SiO(HMeSiO) (Ph SiO) SiMe HMe 2 SiO (HMeSiO) 2 ( Ph 2 SiO) 2 SiMe 2 H
HMe 2 SiO(HMeSiO) (Ph SiO) (Me SiO) SiMe HMe 2 SiO (HMeSiO) 2 ( Ph 2 SiO) 2 (Me 2 SiO) 2 SiMe 2 H
HMe 2 SiO(HMeSiO) (Ph SiO) (Me SiO) SiMe HMe 2 SiO (HMeSiO) 1 ( Ph 2 SiO) 1 (Me 2 SiO) 4 SiMe 2 H
HMe 2 SiO(HMeSiO) (Me SiO) SiMe HMe 2 SiO (HMeSiO) 3 ( Me 2 SiO) 5 SiMe 2 H

本発明の(B)成分は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 Component (B) of the present invention can be used in combination of two or more even alone.

(B)成分の配合量は、次のように設定されることが好ましい。 (B) The amount of the component is preferably set as follows. 本発明の組成物は、(B)成分以外のSiHを有する成分(例えば、後述の(F)成分)、および、(A)成分以外のケイ素原子に結合した付加反応性炭素−炭素二重結合を有する成分(例えば、後述の(C)成分として白金との錯体を形成した状態で本組成物中に含有されうるビニルシロキサン)のいずれか一方または両方を含有することができる。 The compositions of the present invention, components having SiH other than component (B) (for example, below the component (F)), and, (A) addition reactive carbon bonded to silicon atoms other than the component - carbon double bond component having (e.g., below (C) vinyl siloxane complex in the state of forming a can be contained in the composition of platinum as a component) can contain either one or both. そこで、本組成物中のケイ素原子に結合した付加反応性炭素−炭素二重結合1モルに対して本組成物中のケイ素原子に結合した水素原子の量は、好ましくは0.5〜3.0モル、より好ましくは0.8〜2.0モルである。 Therefore, addition reactive carbon bonded to the silicon atoms in the composition - the amount of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the composition with respect to carbon double bond 1 mole, preferably 0.5 to 3. 0 moles, more preferably 0.8 to 2.0 moles. (B)成分の配合量がこのような条件を満たす量であると、リフレクター材料として用いた場合に十分な機械特性を有する硬化物を本発明の組成物から得ることができる。 (B) When the amount of component is such amount satisfying a condition, it is possible to obtain a cured product having sufficient mechanical properties when used as a reflector material from a composition of the present invention.

(A)成分のみがケイ素原子に結合した付加反応性炭素−炭素二重結合を有し、かつ、(B)成分のみがSiHを有する場合には、本発明の組成物への(B)成分の配合量は、上記(A)成分中の付加反応性炭素−炭素二重結合1モルに対して、該(B)成分中のSiHが、好ましくは0.5〜3.0モル、より好ましくは0.8〜2.0モルとなる量とするのがよい。 Component (A) only the addition reactive carbon bonded to a silicon atom - carbon double bond, and, (B) When only component having SiH is, (B) component in the composition of the present invention the amount of formulation, the (a) addition reactive carbon in the component - to the carbon double bond 1 mole, SiH of the (B) in component, preferably 0.5 to 3.0 moles, more preferably it is preferably set to 0.8 to 2.0 mol.

[(C)成分] [(C) component]
本発明の(C)成分であるヒドロシリル化反応触媒は、上記「(A)成分の調製」で記載したものと同じである。 Hydrosilylation catalyst as the component (C) of the present invention is the same as that described above "(A) Preparation of component".

本発明の組成物への(C)成分の配合量は、触媒としての有効量であればよく、特に制限されないが、上記(A)成分と(B)成分との合計に対して、白金族金属原子として質量基準で、好ましくは1〜500ppm、特に好ましくは2〜100ppm程度となる量の(C)成分を配合するとよい。 The amount of component (C) in the composition of the present invention may be an effective amount as a catalyst is not particularly limited, the total of components (A) and component (B), platinum group by weight as metal atom, may preferably 1 to 500 ppm, particularly preferably component (C) is blended in an amount of the order of 2 to 100 ppm. 前記範囲内の配合量とすることで、硬化反応に要する時間が適度のものとなり、硬化物が着色する等の問題を生じることがない。 By ensuring a blend quantity within this range, the time required for the curing reaction is suitably short, it does not cause problems such as coloring of the cured product.

(C)成分は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 Component (C) may be used in combination of two or more even alone.

[(D)成分] [(D) component]
本発明の(D)成分は、酸化アルミニウム粉末および酸化チタン粉末からなる群より選ばれる金属酸化物粉末である。 Component (D) of the present invention is a metal oxide powder selected from the group consisting of aluminum oxide powder and titanium oxide powder. (D)成分の金属化合物粉末は白色であるため、(D)成分の配合により、本発明の硬化物は良好な光反射率を発現する。 For component (D) of the metal compound powder is white, by blending the component (D), the cured product of the present invention demonstrating a good light reflectance.

(D)成分の粒径は特に規定されないが、(D)成分としては一般に平均粒径が0.1〜200μmの範囲のものが多く市販されており扱いやすく、0.5〜100μmの範囲のものがより好ましい。 The particle size of component (D) is not particularly defined, (D) in general, the average particle size is easy to handle are commercially available many things ranging 0.1~200μm as components, in the range of 0.5~100μm it is more preferable. (D)成分の平均粒径が0.1〜200μmの範囲であると、本発明の硬化性シリコーン組成物は流動性が良好となりやすく、また、該組成物の硬化物は、表面があらくなりにくく、光反射性能が効果的に向上する。 When the average particle diameter of the component (D) is in the range of 0.1 to 200 [mu] m, the curable silicone composition of the present invention tends to be excellent fluidity, also the cured product of the composition, the surface becomes rough Nikuku, light reflecting performance is effectively improved. なお、本明細書において、平均粒径とは、レーザー光回折法を用いた粒度分布測定装置により求めた累積分布の50%に相当する体積基準の平均粒径をいう。 In the present specification, the average particle diameter refers to the average particle diameter on a volume basis, which corresponds to 50% of the cumulative distribution obtained by particle size distribution measurement apparatus using a laser diffraction method.

(D)成分の配合量は、上記(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し、好ましくは50〜1000質量部であり、より好ましくは60〜900質量部、更により好ましくは100〜800質量部である。 Blend quantity of the component (D), the total of 100 parts by mass of the component (A) and component (B) is preferably from 50 to 1000 parts by weight, more preferably 60 to 900 parts by weight, preferably more than is 100 to 800 parts by weight. 該配合量が50〜1000質量部の範囲であると、本発明の組成物は流動性が良好となりやすく、また、該組成物の硬化物は光反射性能が十分となりやすい。 When the amount the blend is in the range of 50 to 1,000 parts by weight, the composition of the present invention tends to be excellent fluidity, also the cured product of the composition light reflection performance tends to be sufficient.

(D)成分は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 Component (D) may be used in combination of two or more even alone.

[(E)成分および(F)成分] [(E) component and the component (F)]
(E)成分は、下記一般式(14): The component (E) is the following general formula (14):

(14) (14)

(式中、sは1〜3の整数であり、tは0〜2の整数であり、但しs+tは3である。sが付されたアミド単位とtが付されたアミド単位とは互いにランダムに配列している。) (Wherein, s represents an integer of 1 to 3, t is an integer from 0 to 2, provided that s + t together randomly and are 3 a is .s is attached amide units and t is assigned the amide units It is arranged in.)
で表される化合物であり、(F)成分は、下記一般式(15): In a compound represented by, (F) component, the following general formula (15):

(15) (15)

(式中、uは1〜2の整数であり、vは2〜4の整数であり、但しu+vは4〜5の整数である。uが付されたシロキサン単位とvが付されたシロキサン単位とは互いにランダムに配列している。) (Wherein, u is an integer of 1 to 2, v is an integer from 2 to 4, provided that u + v is siloxane units, siloxane units v which is .u is attached an integer of 4-5 is attached They are arranged randomly to each other with.)
で表される化合物である。 In a compound represented by. (E)成分および(F)成分は、本発明の硬化性シリコーン組成物およびその硬化物の基材に対する接着性を向上させるために該組成物に配合される任意的成分である。 Component (E) and (F) component is an optional component to be incorporated into the composition in order to improve the adhesion to the curable silicone composition and a substrate of the cured product of the present invention. ここで、基材とは、金、銀、銅、ニッケルなどの金属材料、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化チタンなどのセラミック材料、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの高分子材料を指す。 Here, the substrate refers to gold, silver, copper, a metal material such as nickel, aluminum oxide, aluminum nitride, a ceramic material such as titanium oxide, a silicone resin, a polymer material such as epoxy resin.

(E)成分および(F)成分のおのおのは、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 Component (E) and (F) each component can be used in combination of two or more even alone.

(E)成分および(F)成分のおのおのの配合量は、上記(A)成分と(B)の合計100質量部に対し、好ましくは1〜30質量部であり、より好ましくは、5〜20質量部である。 Component (E) and (F) each amount of the component with respect to the total 100 parts by weight of component (A) and (B), is preferably from 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 is parts by weight. 該配合量が1〜30質量部であると、本発明の硬化性シリコーン組成物およびその硬化物は、基材に対する接着性が効果的に向上し、また、着色しにくい。 If this blend amount is 1 to 30 parts by weight, the curable silicone composition and cured product of the present invention, adhesion to the substrate is effectively improved, also, difficult to colored.

(E)成分の好適な具体例としては、 (E) Preferred specific examples of the component,


が挙げられ、(F)成分の好適な具体例としては、 Can be mentioned, as preferable examples of component (F),


が挙げられるが、(E)成分および(F)成分はこれらに限定されるものではない。 Although the like, (E) component and (F) component is not limited thereto.

[他の配合成分] Other Ingredients]
本発明の組成物には、上記(A)〜(F)成分に加えて、本発明の目的・効果を損なわない範囲で他の成分を配合することは任意である。 The composition of the present invention, in addition to the above (A) ~ (F) component, it is optional to formulate the other components within a range not to impair the purpose and effect of the present invention. 他の成分としては、例えば、以下に説明するものが挙げられる。 Examples of other components, for example, those described below.

<酸化防止剤> <Antioxidants>
本発明の硬化性樹脂組成物の硬化物中には、上記(A)成分中の付加反応性炭素−炭素二重結合が未反応のまま残存している場合があり、 During the cured product of the curable resin composition of the present invention, the (A) addition reactive carbon in the component - may carbon double bond is remains unreacted,
下記構造式(16): The following structural formula (16):

(16) (16)

で表される2-(ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-5-イル)エチル基および下記構造式(17): In 2- represented (bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5-yl) ethyl group and the following structural formula (17):

(17) (17)

で表される2-(ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-6-イル)エチル基のいずれか一方または両方の中に存在する炭素−炭素二重結合が含まれている場合がある。 There may contain carbon double bond - carbon present either in one or both of which represented by 2- (bicyclo [2.2.1] hept-2-en-6-yl) ethyl group in . そして、前記炭素−炭素二重結合が含まれていると、大気中の酸素により酸化され前記硬化物が着色する原因となる。 Then, the carbon - When contains carbon double bonds, cause the said cured product is oxidized by oxygen in atmosphere is colored.

そこで、本発明の組成物に、必要に応じ、酸化防止剤を配合することにより前記着色を未然に防止することができる。 Accordingly, the compositions of the present invention, if necessary, it is possible to prevent the colored by an antioxidant.

この酸化防止剤としては、従来から公知のものが全て使用することができ、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,5-ジ-t-アミルヒドロキノン、2,5-ジ-t-ブチルヒドロキノン、4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)等が挙げられる。 As the antioxidant, it can be any of the conventionally known to use all, for example, 2,6-di -t- butyl-4-methylphenol, 2,5-di -t- amyl hydroquinone, 2, 5-di -t- butyl hydroquinone, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl -6-t-butylphenol), 2,2'- methylenebis (4-ethyl -6-t-butylphenol) and the like. これらは、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 These may be used in combination of two or more even alone.

なお、この酸化防止剤を使用する場合、その配合量は、酸化防止剤としての有効量であればよく、特に制限されないが、上記(A)成分と(B)成分との合計に対して、質量基準で、好ましくは10〜10,000ppm、特に好ましくは100〜1,000ppm程度配合するのがよい。 When using this antioxidant, the amount may be an effective amount of the antioxidant is not particularly limited, the total of components (A) and component (B), by weight, preferably 10 to 10,000 ppm, particularly preferably it is incorporated in an amount of about 100~1,000Ppm. 前記範囲内の配合量とすることによって、酸化防止能力が十分発揮され、着色、酸化劣化等の発生がなく光反射性能に優れた硬化物が得られる。 By ensuring a blend quantity within this range, the antioxidant capability is sufficiently exhibited, colored, cured product evolution was excellent light reflection performance without such oxidative deterioration can be obtained.

<その他> <Others>
また、ポットライフを確保するために、1-エチニルシクロヘキサノール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール等の付加反応制御剤を配合することができる。 In order to ensure the pot life can be blended ethynyl cyclohexanol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-addition reaction control agent such as ol.

更に、発光素子からの光および太陽光線等の光エネルギーによる光劣化に対する抵抗性を付与するため光安定剤を用いることも可能である。 Furthermore, it is also possible to use a light stabilizer for imparting resistance to light degradation caused by light energy of the light and solar rays from the light-emitting element. この光安定剤としては、光酸化劣化で生成するラジカルを補足するヒンダードアミン系安定剤が適しており、酸化防止剤と併用することで、酸化防止効果はより向上する。 As the light stabilizer, hindered amine stabilizer to supplement the radicals generated by photooxidation degradation are suitable, when used in combination with antioxidants, antioxidant effect is further improved. 光安定剤の具体例としては、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等が挙げられる。 Specific examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and the like.

[硬化性シリコーン組成物] [Curable Silicone Composition]
本発明の硬化性シリコーン組成物は硬化前には液状であり、その25℃における粘度は好ましくは5〜500Pa・sであり、より好ましくは10〜400Pa・sである。 The curable silicone composition of the present invention is liquid before curing, viscosity at 25 ° C. is preferably 5~500Pa · s, more preferably 10~400Pa · s. 該粘度が5〜500Pa・sの範囲であると、得られる組成物は、作業性・取扱い性が良好となりやすく、成形硬化時に泡や空気の巻き込みが発生しにくい。 If the viscosity is in the range of 5~500Pa · s, the resulting composition tends workability and handling property is improved, inclusion of bubbles or air is unlikely to occur during molding curing.

本発明の硬化性シリコーン組成物の粘度は、(A)〜(F)成分および他の配合成分の配合比率、これら成分の中で液状のものの粘度、ならびに(D)成分の平均粒径などにより調節される。 The viscosity of the curable silicone composition of the present invention, (A) ~ (F) components and other blending ratio of ingredients, the viscosity of the liquid ones among these components, and (D) due average particle size of component It is adjusted.

[シリコーン樹脂硬化物] Silicone resin cured product]

本発明の硬化性シリコーン組成物を成形、硬化させることにより、本発明のシリコーン樹脂硬化物を得ることができる。 Molding a curable silicone composition of the present invention, by curing, it can be obtained silicone resin cured product of the present invention. 該組成物は、インジェクションモールド法やトランスファーモールド法など、従来用いられている成形方法に適用することができる。 The composition, such as injection molding or transfer molding, can be applied to the molding method conventionally used. さらに、該組成物は、25℃において高い流動性を有するため、これまでの固形リフレクター材料には適用できなかったディスペンス法やポッティング法により成形することができる。 Furthermore, the composition can be molded by has a high fluidity at 25 ° C., a dispensing method or a potting method can not be applied to a solid reflector material so far.

なお、本発明の硬化性シリコーン組成物の硬化条件は、その量により異なり、特に制限されないが、通常、100〜180℃、10〜300分の条件とすることが好ましい。 Incidentally, the curing conditions of the curable silicone composition of the present invention will differ depending on the amount thereof is not particularly limited, usually, 100 to 180 ° C., it is preferable that the condition of 10 to 300 minutes.

本発明のシリコーン樹脂硬化物は、リフレクター材料として機能する上では、可視光(波長:450〜800nm)の反射率が好ましくは80%以上(即ち、80〜100%)、より好ましくは85%以上(即ち、85〜100%)である。 Silicone resin cured product of the present invention, in order to function as a reflector material, visible light (wavelength: 450~800Nm) is preferably reflectance of 80% or more (i.e., 80% to 100%), more preferably 85% or more (ie, 85-100%) is. 該反射率が80%以上であると、該硬化物を照明器具などの発光装置のリフレクター材料として用いた場合に、光の取り出し効率がより高くなり、充分な明るさを容易に確保できる。 When the reflectance is 80% or more, in the case of using the cured product as a reflector material for the light emitting device such as a luminaire, the light extraction efficiency becomes higher, it can easily secure a sufficient brightness. 該反射率は、該硬化物の製造初期のみならず耐熱試験(例えば、該硬化物を150℃にて2000時間放置することにより行われるもの)の後においても、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。 The reflectance, heat resistance test not produced early only cured product (e.g., those made by leaving 2000 hours cured product at 0.99 ° C.) even after, preferably less than 80% , and more preferably 85% or more. なお、本明細書において光の反射率は、積分球を搭載したスペクトロフォトメーター装置により測定された数値を意味する。 Incidentally, the reflectance of light in the present specification means a numerical value measured by mounting the spectrophotometer device with an integrating sphere.

本発明のシリコーン樹脂硬化物は、その軟化点が好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上である。 Silicone resin cured product of the present invention has a softening point of preferably 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher. 該軟化点が30℃以上であると、該硬化物は、高温環境下においても脆くなりにくく、割れの発生が効果的に抑制される。 When the softening point is at 30 ° C. or more, the cured product is less likely to become brittle even in a high temperature environment, the generation of cracks is effectively suppressed. なお、本明細書において軟化点は、JIS K 2207に規定の軟化点試験方法(環球法)に準拠して測定された温度を意味する。 The softening point herein means a temperature measured in conformity with the softening point test method specified in JIS K 2207 (ring and ball method).

本発明のシリコーン樹脂硬化物は、その線膨張係数が好ましくは200ppm/℃以下であり、より好ましくは150ppm/℃以下である。 Silicone resin cured product of the present invention, is preferably the linear expansion coefficient of not more than 200 ppm / ° C., more preferably not more than 150 ppm / ° C.. 該線膨張係数が200ppm/℃以下であると、該硬化物は、反りが発生しにくく、長期信頼性に優れたものとなりやすい。 When 該線 expansion coefficient is 200 ppm / ° C. or less, the cured product, warpage hardly occurs, tends to be excellent in long-term reliability. 線膨張係数は、一般に軟化点未満の温度と軟化点を超える温度とで互いに異なる値を示すが、どちらの温度においても200ppm/℃以下であることが好ましく、150ppm/℃以下であることがより好ましい。 The linear expansion coefficient is generally shown a temperature below the softening point and the different values ​​at the temperature above the softening point, but is preferably not more than 200 ppm / ° C. In either temperature, more not more than 150 ppm / ° C. preferable. なお、本明細書において線膨張係数は、JIS K 7197に従って熱機械分析(TMA)測定法により測定された数値を意味する。 Incidentally, the linear expansion coefficient in the present specification means a numerical value measured by thermal mechanical analysis (TMA) measurement method according to JIS K 7197.

[光反射材料] [Light-reflecting material]
本発明の光反射材料は、本発明のシリコーン樹脂硬化物からなる。 A light reflecting material of the present invention comprises a silicone resin cured product of the present invention. この光反射材料の用途は特に限定されないが、例えば、LED等の発光装置用、特に白色LED用のリフレクター材料として好適に用いることができる。 While this application of the light reflecting material is not particularly limited, for example, light emitting devices such as LED, can be particularly suitably used as a reflector material for white LED. このリフレクター材料を用いた白色LED等の発光装置は長期間にわたって高い光取り出し効率を維持できる。 The light emitting device of the white LED or the like using the reflector material can maintain a high light extraction efficiency for a long period of time. また、本発明の組成物は成形しやすいため、白色LEDを含むこれらの発光装置においてリフレクター材料を所望の形状とすることが容易である。 The compositions of the present invention for easy molding, it is easy to the reflector material and the desired shape in the light-emitting device including a white LED.

以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, examples and comparative examples, the present invention will be described in detail, the present invention is not intended to be limited to the following examples. なお、下記の例中、粘度は回転粘度計であるマルコム粘度計(株式会社マルコム、型式:PC-1T)を用いて測定した25℃における値である。 Incidentally, in the following examples, the viscosity is rotational viscometer Malcolm viscometer (manufactured Malcolm, Model: PC-1T) is the value at 25 ° C. which was used for the measurement.

[合成例1](A)成分の調製 攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび温度計を備えた500mLの4つ口フラスコに、ビニルノルボルネン(商品名:V0062、東京化成社製;5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンと6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンとの略等モル量の異性体混合物)60g(0.5モル)を加え、オイルバスを用いて85℃に加熱した。 [Synthesis Example 1] (A) component of the preparation stirrer, cooling tube, four-necked flask 500mL equipped with a dropping funnel and a thermometer, vinyl norbornene (trade name: V0062, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.; 5- vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene and 6-vinylbicyclo [2.2.1] approximately equimolar amounts of the isomeric mixture of hept-2-ene) 60 g (0.5 mol) was added, 85 using an oil bath ℃ was heated to. これに、5質量%の白金金属を担持したカーボン粉末0.02g添加し、攪拌しながら1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼン38.8g(0.2モル)を25分間かけて滴下した。 To this was added 5 wt% of carbon powder 0.02g of platinum metal was supported was added dropwise under stirring over 1,4-bis (dimethylsilyl) benzene 38.8 g (0.2 mol) for 25 minutes. 滴下終了後、更に90℃で加熱攪拌を24時間行った後、室温まで冷却した。 After completion of the addition, the mixture was further 24 hours heating and stirring at 90 ° C., and cooled to room temperature. その後、白金金属担持カーボンをろ過により除去し、過剰のビニルノルボルネンを減圧留去して、無色透明なオイル状の反応生成物(25℃における粘度:1220mm 2 /s)79gを得た。 Then removed by filtration platinum metal-supported carbon, the excess vinyl norbornene was distilled off under reduced pressure, a colorless and transparent oily reaction product: was obtained (viscosity at 25 ℃ 1220mm 2 / s) 79g .

反応生成物を、FT-IR、NMR、GPC等により分析した結果、このものは、 The reaction product, FT-IR, NMR, was analyzed by GPC and the like, this compound,
(1)p-フェニレン基を1個有する化合物:NBMe 2 Si-p-C 64 -SiMe 2 NB 約72モル%、 (1) p-phenylene group one compound having: NBMe 2 Si-p-C 6 H 4 -SiMe 2 NB about 72 mole%,
(2)p-フェニレン基を2個有する化合物:約24モル%(下記に代表的な構造式の一例を示す)、 (2) p-phenylene group two with Compound: (one example of a representative structural formula is shown below) about 24 mol%,


および、 and,
(3)p-フェニレン基を3個有する化合物:約4モル%(下記に代表的な構造式の一例を示す) (3) p-phenylene group and having three compounds: about 4 mol% (one example of a representative structural formula is shown below)


の混合物であることが判明した。 It proved to be a mixture of. また、前記混合物全体としての付加反応性炭素−炭素二重結合の含有割合は、0.40モル/100gであった。 The additional reactive carbon as a whole the mixture - the proportion of carbon-carbon double bond was 0.40 mole / 100 g.

[合成例2] (B−1)成分の調製 攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび温度計を備えた500mLの4つ口フラスコに、トルエン80gおよび1,3,5,7,9-ペンタメチルシクロペンタシロキサン144.0g(0.48モル)を加え、オイルバスを用いて117℃に加熱した。 [Synthesis Example 2] (B-1) component of the preparation stirrer, cooling tube, four-necked flask 500mL equipped with a dropping funnel and a thermometer, toluene 80g and 1,3,5,7,9-pentamethyl cyclopentasiloxane 144.0g of (0.48 mol) was added and heated to 117 ° C. using an oil bath. これに、5質量%の白金金属を担持したカーボン粉末0.05g添加し、攪拌しながらビニルノルボルネン(商品名:V0062、東京化成社製;5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンと6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンとの略等モル量の異性体混合物)48g(0.4モル)を16分間かけて滴下した。 Thereto, 5% by mass of platinum metal was added carbon powder carrying 0.05 g, stirring vinyl norbornene (trade name: V0062, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., 5-vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene and was added dropwise 6-vinylbicyclo [2.2.1] approximately equimolar amounts of the isomeric mixture of hept-2-ene) over 48g (0.4 mole) 16 minutes. 滴下終了後、更に125℃で加熱攪拌を16時間行った後、室温まで冷却した。 After completion of the addition, the mixture was further 16 hours heating and stirring at 125 ° C., and then cooled to room temperature. その後、白金金属担持カーボンをろ過により除去し、トルエンを減圧留去して、無色透明なオイル状の反応生成物(25℃における粘度:3,500mm 2 /s)172gを得た。 Then removed by filtration platinum metal-supported carbon, and the toluene was removed under reduced pressure, a colorless and transparent oily reaction product: was obtained (viscosity at 25 ℃ 3,500mm 2 / s) 172g .

反応生成物を、FT-IR、NMR、GPC等により分析した結果、このものは、 The reaction product, FT-IR, NMR, was analyzed by GPC and the like, this compound,
(1)ペンタメチルシクロペンタシロキサン環を1個有する化合物:約5モル%(下記に代表的な構造式の一例を示す)、 (1) pentamethylcyclopentasiloxane ring one compound having: (one example of a representative structural formula is shown below) about 5 mol%,


(2)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を2個有する化合物:約28モル%(下記に代表的な構造式の一例を示す)、 (2) tetramethylcyclotetrasiloxane rings two having compounds: (one example of a representative structural formula is shown below) about 28 mol%,


(3)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を3個有する化合物:約14モル%(下記に代表的な構造式の一例を示す) (3) tetramethylcyclotetrasiloxane rings having three compounds: about 14 mol% (one example of a representative structural formula is shown below)


(式中、yは1、2または3である。) (Wherein, y is 1, 2 or 3.)

(4)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を4個有する:約10モル%(下記に代表的な構造式の一例を示す)、 (4) tetramethylcyclotetrasiloxane rings 4 have a: (one example of a representative structural formula is shown below) about 10 mol%,


(式中、yは1、2または3である。) (Wherein, y is 1, 2 or 3.)

および、 and,
(5)テトラメチルシクロテトラシロキサン環を5〜12個有する化合物:残余(下記に代表的な構造式の一例を示す) (5) tetramethylcyclotetrasiloxane rings 5-12 with compounds: remainder (one example of a representative structural formula is shown below)


(式中、yは1、2または3であり、nは4〜11の整数である。) (Wherein, y is 1, 2 or 3, n is an integer from 4 to 11.)
の混合物であることが判明した。 It proved to be a mixture of. なお、前記混合物全体としてのSiHの含有割合は、0.78モル/100gであった。 Incidentally, the content of SiH of the entire mixture was 0.78 mol / 100 g.

[実施例1〜6] [Example 1-6]
(A)合成例1で得られた反応生成物、 (A) the reaction product obtained in Synthesis Example 1,
(B−1)合成例2で得られた反応生成物、 (B-1) a reaction product obtained in Synthesis Example 2,
(B−2)HMe 2 SiO(HMeSiO) (Ph SiO) SiMe H、 (B-2) HMe 2 SiO (HMeSiO) 2 (Ph 2 SiO) 2 SiMe 2 H,
(C)白金-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体トルエン溶液(白金原子を1質量%含有)、 (C) a platinum - divinyltetramethyldisiloxane complex in toluene (platinum atom content 1 wt%),
(D−1)平均粒径50μmの酸化アルミニウム粉末、 (D-1) aluminum oxide powder having an average particle size of 50 [mu] m,
(D−2)平均粒径0.5μmの酸化チタン粉末、 (D-2) a titanium oxide powder having an average particle diameter of 0.5 [mu] m,
(E)下記式: (E) the following formula:


で表される化合物、 A compound represented by,
(F)下記式: (F) the following formula:


で表される化合物、および Compound represented by, and
(G)1-エチニル-1-シクロヘキサノールの50質量%トルエン溶液(付加反応制御剤) (G) 1-ethynyl-1-cyclohexanol 50 wt% toluene solution of Nord (addition reaction control agent)
を表1に示す配合量(単位:質量部)で配合し、実施例1〜6おのおのの組成物を得た。 Amount formulations shown in Table 1: blended with (unit mass parts) to yield Example 1-6 Each of the compositions. 即ち、まず、5リットルゲートーミキサー(井上製作所(株)製、商品名:5リットルプラネタリミキサー)に(A)成分、(D)成分および(G)成分を表1に示す配合量で仕込み、室温にて1時間混合し、次に(B)成分、必要に応じて(E)成分および(F)成分を表1に示す配合量で加えて均一になるように室温にて30分混合し、最後に(C)成分を表1に示す配合量で加えて均一になるように室温にて減圧下30分混合して組成物を得た。 That is, first, 5 liters gate-mixer (Inoue Seisakusho Co., Ltd., trade name: 5 l planetary mixer) to component (A) were charged in the amounts shown in Table 1 component (D) and (G) component, were mixed at room temperature for 1 hour, then the component (B), at room temperature and mixed for 30 minutes with component (E) and (F) component having a uniform added in the amounts shown in Table 1 as required to give the last component (C) were mixed under reduced pressure at room temperature for 30 minutes to form a uniform added in the amounts shown in Table 1 the composition. 得られた組成物の粘度を測定した。 The viscosity of the resulting composition were measured. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

次に、実施例1〜6おのおのの組成物を型に流し込み、150℃、100MPaで15分間加圧硬化させ、その後、150℃、常圧のオーブンにて3時間硬化させて、厚み2mmの硬化物(それぞれH1〜H6)を得た。 Next, poured Examples 1-6 Each of the compositions into a mold, 0.99 ° C., allowed to 15 minutes pressure curing at 100 MPa, then, 0.99 ° C., and cured for 3 hours at atmospheric pressure in an oven, cured thickness 2mm to give an object (respectively H1 to H6). 得られた硬化物の特性を表2に示す。 Characteristics of the obtained cured product are shown in Table 2.

硬化物の特性は以下のとおりにして観察または測定した。 Characteristics of the cured product was observed or measured as follows.
外観:目視にて泡および亀裂の有無を観察した。 Appearance: was observed the presence or absence of bubbles and cracks with the naked eye. 下記の基準に従い結果を表2に示す。 Table 2 shows the results in accordance with the following criteria.
泡無し/亀裂無し(○),泡有り/亀裂無し(△),泡有り/亀裂有り(×) Awanashi / crack without (○), foam Yes / crack without (△), foam Yes / crack there (×)
軟化点・線膨張係数:メトラー社製熱機械分析装置TMA/SDTA841を用い、室温から10℃/minの割合で昇温して測定した。 Softening point, coefficient of linear expansion: using a Mettler Co. thermomechanical analyzer TMA / SDTA841, was measured by raising the temperature at a rate of 10 ° C. / min from room temperature.
光反射率:積分球を搭載した日立(株)製スペクトロフォトメーター装置U−3310を用いて、400〜800nmの波長領域で25℃にて測定した。 Light reflectance: Using an integrating sphere manufactured by equipped with Hitachi Ltd. spectrophotometer device U-3310, measured at 25 ° C. in the wavelength region of 400 to 800 nm.


a) α 1 :軟化点未満の温度における線膨張係数 α 2 :軟化点を超える温度における線膨張係数 a) α 1: coefficient of linear expansion at a temperature below the softening point alpha 2: linear expansion coefficient in a temperature above the softening point

次に、硬化物H2およびH3ならびに比較例として代表的なポリアミド樹脂系リフレクターA(ソルベイアドバンストポリマーズ社製 アモデルA−4422HR)、B(クラレ社製 ジェネスタTA112)およびC(ディーエスエムジャパンエンジニアリングプラスチックス社製 Stanyl NC155a)を150℃にて2000時間放置して耐熱試験を行った。 Next, typical polyamide resin reflector A (Solvay Advanced Polymers Co. Amodel A-4422HR) as cured H2 and H3 and Comparative Example, B (manufactured by Kuraray Co., Ltd. GENESTAR TA112) and C (D SM Japan Engineering Plastics Corporation Ltd. Stanyl NC155a) was allowed to stand for 2000 hours at the 150 ℃ was subjected to a heat resistance test. 初期(試験前)の光反射率と試験後の光反射率との差をとることで、耐熱性を評価した。 Initial By taking the difference between the light reflectance and light reflectance after test (pre-test), the heat resistance was evaluated. 評価結果を表3に示す。 The evaluation results are shown in Table 3. 光反射率の差が小さいほど耐熱性が高いと評価される。 Higher heat resistance difference in light reflectance is small is evaluated as high. 目視にて観察したところ、硬化物H2およびH3は試験前後で白色を保っていたが、上記ポリアミド樹脂系リフレクターA〜Cは、初期は白色であったが、試験後は茶黄色に変化していた。 It reveals that, although the cured product H2 and H3 were kept white before and after the test, the polyamide resin reflector A~C is initially was white, after the test has changed to brown-yellow It was.

[評価] [Evaluation]
以上の結果は、本発明の硬化性シリコーン組成物が、室温において高い流動性を有し、熱硬化後は、耐熱性、特に耐熱変色性に優れることを示している。 As a result, the curable silicone composition of the present invention has a high fluidity at room temperature, after thermal curing, shows that excellent heat resistance, particularly heat discoloration resistance. よって、本発明の硬化性シリコーン組成物の硬化物は、光反射材料、特に白色LED用リフレクター材料として有用である。 Therefore, the cured product of the curable silicone composition of the present invention, a light reflecting material, it is particularly useful as a reflector material for white LED.

Claims (17)

  1. (A)(a)下記一般式(1): (A) (a) the following general formula (1):

    〔式中、Aは、下記一般式(2): [In the formula, A is represented by the following general formula (2):

    で表される基から成る群から選ばれる2価の基であり、 A divalent group selected from the group consisting of groups represented in,
    Rは独立に非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の1価炭化水素基または炭素原子数1〜6のアルコキシ基である] R is a monovalent hydrocarbon group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms unsubstituted or substituted 1 to 12 carbon atoms independently]
    で表されるケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に2個有する化合物と、 A compound having two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in a molecule, represented in,
    (b)付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に2個有する多環式炭化水素との付加反応生成物であって、かつ、付加反応性炭素−炭素二重結合を1分子中に少なくとも2個有する付加反応生成物、 (B) addition reactive carbon - an addition reaction product of a polycyclic hydrocarbon having two carbon double bonds in one molecule, and, addition reactive carbon - carbon double bond in the molecule addition reaction products having at least two to,
    (B)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に3個以上有する有機ケイ素化合物、 (B) an organosilicon compound having a hydrogen atom bonded to a silicon atom 3 or more in one molecule,
    (C)ヒドロシリル化反応触媒、ならびに (C) a hydrosilylation reaction catalyst, and
    (D)酸化アルミニウム粉末および酸化チタン粉末からなる群より選ばれる金属酸化物粉末を含有する硬化性シリコーン組成物。 (D) a curable silicone composition containing a metal oxide powder selected from the group consisting of aluminum oxide powder and titanium oxide powder.
  2. 前記(b)成分が下記一般式(4)で表されるアルケニルノルボルネン化合物である請求項1に係る硬化性シリコーン組成物。 Wherein component (b) is curable silicone composition according to claim 1 is alkenyl norbornene compound represented by the following general formula (4).

    (式中、R'は非置換または置換の炭素原子数2〜12のアルケニル基である。) (In the formula, R 'is an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms.)
  3. 前記(b)成分が5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンまたはこれらの組み合わせである請求項1または2に係る硬化性シリコーン組成物。 Wherein component (b) is 5-vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene or curable according to claim 1 or 2 which is a combination thereof silicone composition.
  4. 前記(B)成分が下記一般式(9): The component (B) is represented by the following general formula (9):

    (式中、R 1は独立に水素原子またはアルケニル基以外の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の一価炭化水素基であり、qは3〜10の整数、rは0〜7の整数である。qが付されたシロキサン単位とrが付されたシロキサン単位とは互いにランダムに配列している。) (In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms other than independently a hydrogen atom or an alkenyl group, q is from 3 to 10 integer, r is 0 to 7 the siloxane units is an integer .q is attached siloxane units and r is attached are arranged randomly with one another.)
    で表される環状シロキサン系化合物である請求項1〜3のいずれか1項に係る硬化性シリコーン組成物。 The curable silicone composition according to any one of claims 1 to 3, in which a cyclic siloxane compound represented.
  5. 前記環状シロキサン系化合物が1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7,9-ペンタメチルシクロペンタシロキサンまたはこれらの組み合わせである請求項4に係る硬化性シリコーン組成物。 The cyclic siloxane compound is 1,3,5,7-1,3,5,7,9 pentamethyl cyclopentasiloxane or curable silicone composition according to claim 4 is a combination thereof object.
  6. 前記(B)成分が下記一般式(10): The component (B) is represented by the following general formula (10):
    (10) (10)

    (式中、R 、q及びrは前記の通りであり、R”は炭素原子数2〜12のアルキレン基であり、nは1〜100の整数である。q1およびq2はおのおの0〜8の整数であり、但しq1+q2は1〜8の整数である。r1およびr2はおのおの0〜7の整数であり、但しr1+r2は0〜7の整数である。) (Wherein, R 1, q and r are as defined above, R "is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, n represents each of which .q1 and q2 is an integer of 1 to 100 0-8 of an integer, it provided that q1 + q2 is an integer of each is .r1 and r2 is an integer from 1 to 8 0 to 7, provided that r1 + r2 is an integer of 0-7.)
    で表されるノルボルナン環含有環状シロキサン化合物である請求項1〜3のいずれか1項に係る硬化性シリコーン組成物。 In represented by a norbornane ring-containing cyclic siloxane compound is a curable silicone composition according to any one of claims 1-3.
  7. 前記ノルボルナン環含有環状シロキサン化合物が、5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、6-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンまたはこれらの組み合わせと、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7,9-ペンタメチルシクロペンタシロキサンまたはこれらの組み合わせとの付加反応生成物である請求項6に係る硬化性シリコーン組成物。 The norbornane ring-containing cyclic siloxane compound is 5- vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-vinylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene or a combination thereof, 1,3,5, 7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane or curable silicone composition according to claim 6 is an addition reaction product of a combination thereof.
  8. 前記(B)成分が下記一般式(13): The component (B) is represented by the following general formula (13):
    (13) (13)

    (式中、R 2は独立に水素原子またはアルケニル基以外の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜12の一価炭化水素基であり、Meはメチル基であり、q3は1〜10の整数、r3は0〜7の整数である。q3が付されたシロキサン単位とr3が付されたシロキサン単位とは互いにランダムに配列している。) (Wherein, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms other than a hydrogen atom or an alkenyl group independently, Me is a methyl group, q3 is an integer of from 1 to 10 , r3 are arranged randomly together the siloxane units, siloxane units r3 which is an integer .q3 is attached 0-7 is attached.)
    で表されるシロキサン化合物である請求項1〜3のいずれか1項に係る硬化性シリコーン組成物。 The curable silicone composition according to claim 1 in which a siloxane compound represented.
  9. (E)下記一般式(14): (E) the following general formula (14):
    (14) (14)

    (式中、sは1〜3の整数であり、tは0〜2の整数であり、但しs+tは3である。sが付されたアミド単位とtが付されたアミド単位とは互いにランダムに配列している。) (Wherein, s represents an integer of 1 to 3, t is an integer from 0 to 2, provided that s + t together randomly and are 3 a is .s is attached amide units and t is assigned the amide units It is arranged in.)
    で表される化合物を更に含有する請求項1〜8のいずれか1項に係る硬化性シリコーン組成物。 A compound represented by the addition curable silicone composition according to any one of claims 1 to 8 containing.
  10. (F)下記一般式(15): (F) the following general formula (15):
    (15) (15)

    (式中、uは1〜2の整数であり、vは2〜4の整数であり、但しu+vは4〜5の整数である。uが付されたシロキサン単位とvが付されたシロキサン単位とは互いにランダムに配列している。) (Wherein, u is an integer of 1 to 2, v is an integer from 2 to 4, provided that u + v is siloxane units, siloxane units v which is .u is attached an integer of 4-5 is attached They are arranged randomly to each other with.)
    で表される化合物を更に含有する請求項1〜9のいずれか1項に係る硬化性シリコーン組成物。 A compound represented by the addition curable silicone composition according to any one of claims 1 to 9 containing.
  11. 25℃における粘度が5〜500Pa・sである請求項1〜10のいずれか1項に係る硬化性シリコーン組成物。 The curable silicone composition according to any one of claims 1 to 10 viscosity at 25 ° C. is 5~500Pa · s.
  12. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の硬化性シリコーン組成物を成形、硬化させることにより得られるシリコーン樹脂硬化物。 The curable silicone composition molding, the silicone resin cured product obtained by curing according to any one of claims 1 to 11.
  13. 波長450〜800nmの光の反射率が80%以上である請求項12に係るシリコーン樹脂硬化物。 Silicone resin cured product according to claim 12 light reflectance is 80% or more wavelengths 450~800Nm.
  14. 軟化点が30℃以上である請求項12または13に係るシリコーン樹脂硬化物。 Silicone resin cured product according to claim 12 or 13 softening point of 30 ° C. or higher.
  15. 線膨張係数が200ppm/℃以下である請求項12〜14のいずれか1項に係るシリコーン樹脂硬化物。 Silicone resin cured product according to any one of claims 12 to 14 linear expansion coefficient is not more than 200 ppm / ° C..
  16. 請求項12〜15のいずれか1項に記載のシリコーン樹脂硬化物からなる光反射材料。 A light reflecting material comprising a silicone resin cured product according to any one of claims 12 to 15.
  17. 白色LED(発光ダイオード)用リフレクター材料である請求項16に係る光反射材料。 A light reflecting material according to the white LED (light emitting diode) for claim 16 is a reflector material.
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